JPH11207182A - Catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxide - Google Patents
Catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxideInfo
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- JPH11207182A JPH11207182A JP10009452A JP945298A JPH11207182A JP H11207182 A JPH11207182 A JP H11207182A JP 10009452 A JP10009452 A JP 10009452A JP 945298 A JP945298 A JP 945298A JP H11207182 A JPH11207182 A JP H11207182A
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- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素や含酸素有機
化合物を還元剤として使用する窒素酸化物接触還元用触
媒に関し、詳しくは、工場、自動車等から排出される排
ガスの中に含まれる有害な窒素酸化物を還元除去するの
に好適である窒素酸化物接触還元用触媒に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxides using a hydrocarbon or an oxygen-containing organic compound as a reducing agent, and more particularly, to a catalyst contained in exhaust gas discharged from factories, automobiles and the like. The present invention relates to a catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxides, which is suitable for reducing and removing harmful nitrogen oxides.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、排ガス中に含まれる窒素酸化物
は、窒素酸化物を酸化した後、アルカリに吸収させる方
法や、アンモニア、水素、一酸化炭素、炭化水素等の還
元剤を用いて、窒素に変換する方法等によって除去され
ている。2. Description of the Related Art Conventionally, nitrogen oxides contained in exhaust gas are obtained by oxidizing the nitrogen oxides and then absorbing them into an alkali, or by using a reducing agent such as ammonia, hydrogen, carbon monoxide, or a hydrocarbon. It has been removed by a method of converting to nitrogen.
【0003】しかしながら、前者の方法によれば、生成
するアルカリ廃液を処理して、公害の発生を防止する方
策が必要である。他方、後者の方法によれば、還元剤と
してアンモニアを用いるときは、これが排ガス中の硫黄
酸化物と反応して塩類を生成し、その結果、触媒の還元
活性が低下する問題がある。また、水素、一酸化炭素、
炭化水素等を還元剤として用いる場合でも、これらが低
濃度に存在する窒素酸化物よりも高濃度に存在する酸素
と反応するので、窒素酸化物を低減するためには、多量
の還元剤を必要とするという問題がある。However, according to the former method, it is necessary to take measures for treating the generated alkaline waste liquid to prevent the occurrence of pollution. On the other hand, according to the latter method, when ammonia is used as the reducing agent, it reacts with the sulfur oxide in the exhaust gas to form salts, and as a result, the reduction activity of the catalyst is reduced. Also, hydrogen, carbon monoxide,
Even when hydrocarbons and the like are used as reducing agents, they react with oxygen present at a higher concentration than nitrogen oxides present at a lower concentration, so a large amount of reducing agent is required to reduce nitrogen oxides. There is a problem that.
【0004】そこで、最近では、還元剤の不存在下に窒
素酸化物を触媒にて直接分解する方法も提案されている
が、しかし、従来、知られているそのような触媒は、窒
素酸化物分解活性が低いので、実用に供し難いという問
題がある。Therefore, recently, a method of directly decomposing nitrogen oxides with a catalyst in the absence of a reducing agent has been proposed. However, such a known catalyst has been known as a nitrogen oxide. Since the decomposition activity is low, there is a problem that it is difficult to put to practical use.
【0005】他方、炭化水素や含酸素化合物を還元剤と
して用いる新たな窒素酸化物接触還元用触媒として、種
々のゼオライト等が提案されており、特に、Cu−ZS
M−5やH型ZSM−5(SiO2 /Al2 O3 モル比
=30〜40)が最適であるとされている。しかしなが
ら、このようなCu−ZSM−5やH型ZSM−5で
も、未だ十分な還元活性を有するものとはいい難く、特
に、排ガスが水分を含む場合、ゼオライト構造体中のア
ルミニウムが脱アルミニウムして、性能が急激に低下す
る。従って、一層高い還元活性を有し、更に、水分の存
在下にもすぐれた耐久性を有する窒素酸化物接触還元用
触媒が要望されている。On the other hand, various zeolites and the like have been proposed as a new catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxides using a hydrocarbon or an oxygen-containing compound as a reducing agent.
M-5 and H-type ZSM-5 (SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio = 30 to 40) are to be optimal. However, even with such Cu-ZSM-5 and H-type ZSM-5, it is still difficult to say that they have sufficient reducing activity. In particular, when the exhaust gas contains moisture, aluminum in the zeolite structure is dealuminated. And the performance drops sharply. Therefore, there is a demand for a catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxides having higher reduction activity and excellent durability even in the presence of moisture.
【0006】銀や銀酸化物を無機酸化物に担持させてな
る触媒も提案されているが、そのような触媒は、酸化活
性が高く、窒素酸化物に対する選択反応性が低いため
に、窒素酸化物の除去率が低い。更に、硫黄酸化物の共
存下での触媒活性の劣化が著しいという問題もある(特
開平5−317647号公報)。[0006] A catalyst comprising silver or silver oxide supported on an inorganic oxide has also been proposed. However, such a catalyst has a high oxidation activity and a low selectivity to nitrogen oxide. The removal rate is low. Further, there is another problem that the catalyst activity is significantly deteriorated in the coexistence of a sulfur oxide (Japanese Patent Laid-Open No. 5-317647).
【0007】このほか、イリジウムを酸化バリウムに担
持させてなる触媒も提案されているが、この触媒も、十
分な還元活性を有しておらず、選択反応性の一層の向上
を図ることが強く要望されている。[0007] In addition, a catalyst comprising iridium supported on barium oxide has been proposed, but this catalyst also does not have a sufficient reducing activity, and it is strongly desired to further improve the selective reactivity. Requested.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述したよ
うな事情に鑑みてなされたものであつて、その目的とす
るところは、炭化水素や含酸素有機化合物を還元剤とし
て用いる窒素酸化物の接触還元において、酸素の共存下
においても、そして、特に、酸素、硫黄酸化物及び水分
の共存下においても、窒素酸化物を選択的に還元剤と反
応させることによって、多量の還元剤を用いることな
く、排ガス中の窒素酸化物を効率よく還元することがで
きる窒素酸化物接触還元用触媒を提供するにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and has as its object to provide a nitrogen oxide using a hydrocarbon or an oxygen-containing organic compound as a reducing agent. In the catalytic reduction of, a large amount of a reducing agent is used by selectively reacting a nitrogen oxide with a reducing agent even in the coexistence of oxygen and, particularly, in the coexistence of oxygen, sulfur oxides and moisture. An object of the present invention is to provide a catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxides that can efficiently reduce nitrogen oxides in exhaust gas without using the catalyst.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、(a) イ
リジウムと、(b) インジウム及びガリウムから選ばれる
少なくとも1種が酸化物担体に担持されてなることを特
徴とする炭化水素及び/又は含酸素有機化合物を還元剤
として用いる窒素酸化物接触還元用触媒が提供される。According to the present invention, there is provided a hydrocarbon comprising (a) iridium and (b) at least one selected from indium and gallium supported on an oxide carrier. A catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxides using an oxygen-containing organic compound as a reducing agent is provided.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】本発明による触媒は、炭化水素及
び/又は含酸素有機化合物を還元剤として用いる窒素酸
化物接触還元用触媒であって、(b) 成分であるインジウ
ム及びガリウムから選ばれる少なくとも1種が(a) 成分
であるイリジウムと共に、後述する酸化物担体に担持さ
れてなるものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The catalyst according to the present invention is a catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxides using a hydrocarbon and / or an oxygen-containing organic compound as a reducing agent, and is selected from indium and gallium as component (b). At least one of them is supported on an oxide carrier described later together with iridium as the component (a).
【0011】ここに、本発明によれば、(a) 成分である
イリジウムは、触媒の調製方法や排ガスの処理条件によ
って、金属、イオン又は酸化物の形態で酸化物担体に担
持されており、他方、(b) 成分であるインジウム又はガ
リウムは、触媒の調製方法によるが、イオン又は酸化物
の形態で酸化物担体に担持されている。According to the present invention, iridium, which is the component (a), is supported on an oxide carrier in the form of metal, ion or oxide depending on the method of preparing the catalyst and the treatment conditions of the exhaust gas. On the other hand, indium or gallium as the component (b) is supported on an oxide carrier in the form of ions or oxides, depending on the method for preparing the catalyst.
【0012】例えば、上記(a) 又は(b) 成分をイオン交
換法にて担体に担持させるときには、上記成分はそれぞ
れイオンとして担持され、他方、含浸法にて担持させる
ときには、酸化物として担持される。また、(a) 又は
(b) 成分を含浸法にて担体に担持させた後、水素雰囲気
中、加熱して(例えば、300℃以上)、還元処理すれ
ば、イリジウム金属を担持させることができる。For example, when the above component (a) or (b) is supported on a carrier by an ion exchange method, each of the above components is supported as an ion. On the other hand, when the component is supported by an impregnation method, it is supported as an oxide. You. (A) or
(b) After the component is supported on the carrier by the impregnation method, it is heated (for example, 300 ° C. or higher) in a hydrogen atmosphere and subjected to a reduction treatment, whereby the iridium metal can be supported.
【0013】しかしながら、本発明において、実施例に
おける各成分がそうであるように、(a) 成分は、(一
部、酸化物を含む)金属として酸化物担体に担持されて
おり、(b) 成分は、酸化物として酸化物担体に担持され
ていることが好ましい。However, in the present invention, the component (a) is supported on an oxide carrier as a metal (partially including an oxide), as is the case with each component in the examples, and (b) The component is preferably supported on the oxide carrier as an oxide.
【0014】本発明において、酸化物担体としては、従
来より知られているもの、例えば、酸化チタン、シリ
カ、アルミナ、ジルコニア、シリカアルミナ等が適宜に
用いられるが、しかし、なかでも、酸化チタンとシリカ
アルミナは、これに上記(a) 及び(b) 成分を担持させる
ことによって、触媒性能に相乗効果がみられ、窒素酸化
物に対する高い還元活性を有するので、特に、好ましく
用いられる。In the present invention, as the oxide carrier, conventionally known ones, for example, titanium oxide, silica, alumina, zirconia, silica-alumina and the like are appropriately used. Silica alumina is particularly preferably used because it has a synergistic effect on the catalytic performance and has a high reducing activity on nitrogen oxides by supporting the above components (a) and (b).
【0015】本発明による触媒においては、上記(a) 又
は(b) 成分のうち、(a) 成分であるイリジウムの担持量
は、金属換算にて、0.1〜10重量%の範囲であり、他
方、(b) 成分であるインジウム及びガリウムから選ばれ
る少なくとも1種の担持量は、金属換算にて、合計で0.
1〜20重量%の範囲であることが好ましい。In the catalyst according to the present invention, the amount of iridium, which is the component (a), of the component (a) or (b) is 0.1 to 10% by weight in terms of metal. On the other hand, the loading amount of at least one selected from indium and gallium as the component (b) is a total of 0.
Preferably it is in the range of 1 to 20% by weight.
【0016】(a) 成分の担持量が金属換算にて10重量
%を越え、また、(b) 成分の担持量が金属換算にて20
重量%を越えるときは、得られる触媒の酸化力が高すぎ
て、選択性に劣る。しかし、(a) 成分又は(b) 成分の担
持量が金属換算にて0.1重量%よりも少ないときは、得
られる触媒が窒素酸化物の還元活性において十分でな
い。特に、本発明によれば、(a) 成分の担持量が金属換
算にて、0.5〜5重量%の範囲にあり、(b) 成分の担持
量が重量換算にて、1〜10重量%の範囲にあることが
好ましい。The amount of the component (a) supported exceeds 10% by weight in terms of metal, and the amount of the component (b) supported is 20% in terms of metal.
If the amount is more than 10% by weight, the oxidizing power of the obtained catalyst is too high, resulting in poor selectivity. However, when the supported amount of the component (a) or the component (b) is less than 0.1% by weight in terms of metal, the resulting catalyst is not sufficient in the activity of reducing nitrogen oxides. In particular, according to the present invention, the supported amount of the component (a) is in the range of 0.5 to 5% by weight in terms of metal, and the supported amount of the component (b) is 1 to 10% by weight in terms of metal. %.
【0017】本発明に従って、(a) 及び(b) 成分がこの
ような範囲で酸化物担体に担持されてなる触媒は、従来
より知られている触媒に比べて、適度な酸化力を有し、
その理由は、完全には明らかではないが、炭化水素又は
含酸素有機化合物の部分酸化又はクラッキングが促進さ
れるので、炭化水素や含酸素有機化合物を還元剤として
用いる窒素酸化物の接触還元反応において、極めて高い
活性と選択性とを有するものとみられる。しかも、本発
明による触媒は、耐硫黄酸化物性にもすぐれるので、例
えば、ディーゼルエンジンからの排ガスのための脱硝触
媒や、ディーゼル車、リーンバーンガソリン車用の触媒
として、好適に用いることができる。更に、本発明によ
る触媒は、排ガス中の窒素酸化物の接触還元反応のSV
(空間速度)依存性が極めて小さいというすぐれた特性
も有している。According to the present invention, a catalyst comprising the components (a) and (b) supported on an oxide carrier in such a range has a moderate oxidizing power as compared with a conventionally known catalyst. ,
Although the reason is not completely clear, since partial oxidation or cracking of hydrocarbons or oxygen-containing organic compounds is promoted, the catalytic reduction reaction of nitrogen oxides using hydrocarbons or oxygen-containing organic compounds as a reducing agent is promoted. It seems to have extremely high activity and selectivity. Moreover, since the catalyst according to the present invention has excellent resistance to sulfur oxides, it can be suitably used as, for example, a denitration catalyst for exhaust gas from a diesel engine or a catalyst for diesel vehicles and lean burn gasoline vehicles. . Further, the catalyst according to the present invention is a catalyst for the catalytic reduction reaction of nitrogen oxides in exhaust gas.
It also has an excellent characteristic that the (space velocity) dependence is extremely small.
【0018】本発明による触媒は、通常、粉末乃至粒状
物として得ることができるので、従来、知られている成
形方法によって、それ自体にて、ハニカム状、球状等の
種々の形状に成形することができる。この成形の際に、
成形助剤、成形体補強体、無機繊維、有機バインダー等
を適宜配合してもよい。また、予めハニカム状に成形し
た担体に本発明による触媒を担持させてもよい。Since the catalyst according to the present invention can be usually obtained as a powder or a granular material, it can be formed into various shapes such as a honeycomb shape and a spherical shape by a conventionally known forming method. Can be. During this molding,
A molding aid, a molded body reinforcement, an inorganic fiber, an organic binder, and the like may be appropriately compounded. Further, the catalyst according to the present invention may be supported on a carrier formed in a honeycomb shape in advance.
【0019】特に、本発明によれば、触媒を粉末状に調
製し、別に、不活性な基材を予め所要形状に成形し、こ
れに上記触媒をウオッシュ・コート法等の適宜の方法に
よって、被覆担持させてなる触媒構造体として、有利に
用いることができる。ここに、上記不活性な基材として
は、例えば、コージェライトのような鉱物物質を用い、
これをハニカムや球状物や環状物等のような構造体と
し、これらに触媒を担持させて、触媒構造体とすること
ができる。In particular, according to the present invention, the catalyst is prepared in the form of a powder, and an inert base material is separately formed into a required shape in advance, and the catalyst is added thereto by an appropriate method such as a wash coat method. It can be advantageously used as a catalyst structure coated and supported. Here, as the inert substrate, for example, using a mineral substance such as cordierite,
This is made into a structure such as a honeycomb, a sphere, a ring, or the like, and a catalyst is supported on these to form a catalyst structure.
【0020】本発明によれば、このように、不活性な基
材からなるハニカムや球状物や環状物等のような構造体
にウオッシュ・コート法等によってその表面に触媒層を
形成して、触媒を担持させる場合、触媒層がその表面か
ら10μm以上にわたる厚み(以下、簡単のために、触
媒層厚みという。)を有するように構造体の表面に担持
させることが好ましい。このように構造体に担持されて
いる触媒層をその表面から10μm以上の厚みにわたる
ものとすることによって、窒素酸化物に対する反応性、
即ち、窒素酸化物の選択還元性の高い触媒構造体を得る
ことができる。しかし、本発明によれば、触媒層厚み
は、通常、200μm以下であればよい。触媒層厚みを
200μmを越える厚みとしても、それに見合うような
選択還元性の改善を得ることができず、触媒製造の費用
面からも好ましくない。According to the present invention, as described above, a catalyst layer is formed on the surface of a structure such as a honeycomb, a sphere, or a ring made of an inert substrate by a wash coat method or the like. When the catalyst is supported, it is preferable that the catalyst layer is supported on the surface of the structure such that the catalyst layer has a thickness of 10 μm or more from the surface (hereinafter, referred to as a catalyst layer thickness for simplicity). By making the catalyst layer supported on the structure over a thickness of 10 μm or more from the surface in this way, reactivity to nitrogen oxides,
That is, it is possible to obtain a catalyst structure having high selectivity for reducing nitrogen oxides. However, according to the present invention, the thickness of the catalyst layer may be usually 200 μm or less. Even if the thickness of the catalyst layer exceeds 200 μm, it is not possible to obtain a selective reduction property corresponding to the thickness, which is not preferable from the viewpoint of the cost of producing the catalyst.
【0021】本発明による触媒を用いる窒素酸化物の接
触還元において、炭化水素からなる還元剤としては、例
えば、気体状のものとして、メタン、エタン、プロパ
ン、プロピレン、ブチレン等の炭化水素ガス、液体状の
ものとして、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ヘプタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の単一成分系の炭
化水素、ガソリン、灯油、軽油、重油等の鉱油系炭化水
素等を用いることができる。特に、本発明によれば、上
記したなかでも、エチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、1−ブテン、2−ブテン等の低級アルケン、プロパ
ン、ブタン等の低級アルカン、軽油、灯油等が還元剤と
して好ましく用いられる。これら炭化水素は、単独で用
いてもよく、また、必要に応じて、2種以上を併用して
もよい。In the catalytic reduction of nitrogen oxides using the catalyst according to the present invention, the reducing agent comprising a hydrocarbon may be, for example, a gaseous one such as a hydrocarbon gas such as methane, ethane, propane, propylene and butylene; Examples of the shape include single-component hydrocarbons such as pentane, hexane, octane, heptane, benzene, toluene, and xylene, and mineral oil-based hydrocarbons such as gasoline, kerosene, light oil, and heavy oil. In particular, according to the present invention, among the above, ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, lower alkenes such as 2-butene, propane, lower alkanes such as butane, light oil, kerosene and the like are preferably used as the reducing agent. . These hydrocarbons may be used alone or, if necessary, in combination of two or more.
【0022】含酸素有機化合物からなる還元剤として
は、例えば、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、ア
クロレイン等のアルデヒド類、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、オクタノール等のアルコール類、例
えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピ
ルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、
油脂類等のエステル類、例えば、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類を挙げ
ることができる。これらのなかでも、最も好ましい含酸
素有機化合物はアルデヒド類である。これら含酸素有機
化合物も、単独で用いてもよく、また、必要に応じて、
2種以上を併用してもよい。Examples of the reducing agent comprising an oxygen-containing organic compound include aldehydes such as acetaldehyde, formaldehyde and acrolein; alcohols such as methanol, ethanol, propanol and octanol; and dimethyl ether, diethyl ether and dipropyl ether. Ethers, methyl acetate, ethyl acetate,
Esters such as oils and fats, for example, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone can be mentioned. Among these, the most preferred oxygen-containing organic compounds are aldehydes. These oxygen-containing organic compounds may also be used alone, and if necessary,
Two or more kinds may be used in combination.
【0023】更に、本発明においては、上記炭化水素と
含酸素有機化合物との混合物を還元剤として用いてもよ
い。Further, in the present invention, a mixture of the hydrocarbon and the oxygen-containing organic compound may be used as a reducing agent.
【0024】本発明においては、上記還元剤は、用いる
具体的な炭化水素や含酸素有機化合物によっても異なる
が、通常、窒素酸化物に対するモル比にて、0.1〜3程
度の範囲にて用いられる。還元剤の使用量が窒素酸化物
に対するモル比にて、0.1未満であるときは、窒素酸化
物に対して十分な還元活性を得ることができず、他方、
モル比が3を越えるときは、未反応の還元剤の排出量が
多くなるために、窒素酸化物の接触還元処理の後に、こ
れを回収するための後処理が必要となる。In the present invention, the reducing agent varies depending on the specific hydrocarbon or oxygen-containing organic compound used, but is usually in the range of about 0.1 to 3 in terms of molar ratio to nitrogen oxide. Used. When the amount of the reducing agent used is less than 0.1 in terms of the molar ratio to the nitrogen oxide, sufficient reducing activity for the nitrogen oxide cannot be obtained.
When the molar ratio exceeds 3, the discharge amount of the unreacted reducing agent increases, so that after the catalytic reduction treatment of the nitrogen oxide, a post-treatment for recovering the nitrogen oxide is required.
【0025】尚、排ガス中に存在する燃料等の未燃焼物
乃至不完全燃焼生成物、即ち、炭化水素類やパティキュ
レート類等も還元剤として有効であり、これらも本発明
における炭化水素に含まれる。このことから、見方を変
えれば、本発明による触媒は、排ガス中の炭化水素類や
パティキュレート類等の低減乃至除去用触媒としても、
有用であるということができる。Unburned or incomplete combustion products such as fuel present in the exhaust gas, that is, hydrocarbons and particulates are also effective as reducing agents, and these are also included in the hydrocarbons of the present invention. It is. From this point of view, from a different viewpoint, the catalyst according to the present invention is also used as a catalyst for reducing or removing hydrocarbons and particulates in exhaust gas,
Can be useful.
【0026】本発明による触媒が窒素酸化物に対して還
元活性を示す最適の温度は、用いる還元剤や触媒種によ
り異なるが、通常、100〜600℃の範囲であり、好
ましくは、200〜400℃の範囲である。本発明によ
れば、このような温度領域において、500〜1000
00hr-1程度の空間速度(SV)にて、触媒を充填し
た反応器に排ガスを流通させることによって、効率よく
排ガス中の窒素酸化物を還元除去することができる。The optimum temperature at which the catalyst of the present invention exhibits a reducing activity on nitrogen oxides varies depending on the reducing agent and the type of catalyst used, but is usually in the range of 100 to 600 ° C., preferably 200 to 400 ° C. It is in the range of ° C. According to the present invention, in such a temperature range, 500 to 1000
By flowing the exhaust gas through a reactor filled with a catalyst at a space velocity (SV) of about 00 hr -1 , nitrogen oxides in the exhaust gas can be efficiently reduced and removed.
【0027】[0027]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。以下、担持量は金属換算である。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited by these examples. Hereinafter, the supported amount is in terms of metal.
【0028】(1)触媒の調製 実施例1 塩化イリジウム水溶液(イリジウムとして5.00重量
%)7.75gと塩化インジウム(InCl3 )1.49g
と活性酸化チタン(比表面積109m2 /g、堺化学工
業(株)製SSP−M)38.74gをイオン交換水10
0mLに加えた。得られたスラリーをスプレードライヤ
ーにて乾燥し、500℃にて3時間焼成して、酸化チタ
ンにIrを1重量%とInを2重量%担持させてなる粉
末を得た。(1) Preparation of catalyst Example 1 7.75 g of iridium chloride aqueous solution (5.00% by weight as iridium) and 1.49 g of indium chloride (InCl 3 )
And 38.74 g of activated titanium oxide (specific surface area 109 m 2 / g, SSP-M manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) in deionized water 10
Added to 0 mL. The obtained slurry was dried with a spray drier and calcined at 500 ° C. for 3 hours to obtain a powder comprising 1% by weight of Ir and 2% by weight of In on titanium oxide.
【0029】この粉末60gとシリカゾル(日産化学工
業(株)製スノーテックスN)6gとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール100gを粉砕媒体とし
て遊星ミルで5分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数200/
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、Ir−In/酸化チタンを約140g/L(層
厚み61μm)の割合で担持させた。この触媒をA−1
という。60 g of this powder and 6 g of silica sol (Snowtex N manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are mixed with an appropriate amount of water, and the mixture is wet-ground with a planetary mill for 5 minutes using 100 g of zirconia balls as a grinding medium. A wash coat slurry was prepared. This slurry was prepared using 200 /
It was applied to a honeycomb substrate made of cordierite having a square inch to carry Ir-In / titanium oxide at a ratio of about 140 g / L (layer thickness: 61 μm). This catalyst is referred to as A-1
That.
【0030】実施例2 塩化イリジウム水溶液(イリジウムとして5.00重量
%)15.00gと塩化インジウム(InCl3 )1.49
gと活性酸化チタン(比表面積109m2 /g、堺化学
工業(株)製SSP−M)38.74gをイオン交換水1
00mLに加えた。得られたスラリーをスプレードライ
ヤーにて乾燥し、500℃にて3時間焼成して、酸化チ
タンにIrを2重量%とInを2重量%担持させてなる
粉末を得た。Example 2 15.00 g of an aqueous solution of iridium chloride (5.00% by weight as iridium) and 1.49 of indium chloride (InCl 3 )
g and activated titanium oxide (specific surface area 109 m 2 / g, SSP-M manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
Added to 00 mL. The obtained slurry was dried with a spray drier and calcined at 500 ° C. for 3 hours to obtain a powder comprising 2% by weight of Ir and 2% by weight of In on titanium oxide.
【0031】この粉末60gとシリカゾル(日産化学工
業(株)製スノーテックスN)6gとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール100gを粉砕媒体とし
て遊星ミルで5分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数200/
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、Ir−In/酸化チタンを約140g/L(層
厚み61μm)の割合で担持させた。この触媒をA−2
という。60 g of this powder and 6 g of silica sol (Snowtex N manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are mixed with an appropriate amount of water, and the mixture is wet-ground with a planetary mill for 5 minutes using 100 g of zirconia balls as a grinding medium. A wash coat slurry was prepared. This slurry was prepared using 200 /
It was applied to a honeycomb substrate made of cordierite having a square inch to carry Ir-In / titanium oxide at a ratio of about 140 g / L (layer thickness: 61 μm). This catalyst is referred to as A-2
That.
【0032】実施例3 塩化イリジウム水溶液(イリジウムとして5.00重量
%)24.25gと塩化インジウム(InCl3 )1.49
gと活性酸化チタン(比表面積109m2 /g、堺化学
工業(株)製SSP−M)38.74gをイオン交換水1
00mLに加えた。得られたスラリーをスプレードライ
ヤーにて乾燥し、500℃にて3時間焼成して、酸化チ
タンにIrを3重量%とInを2重量%担持させてなる
粉末を得た。Example 3 24.25 g of an iridium chloride aqueous solution (5.00% by weight as iridium) and 1.49 of indium chloride (InCl 3 ).
g and activated titanium oxide (specific surface area 109 m 2 / g, SSP-M manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
Added to 00 mL. The obtained slurry was dried with a spray drier and calcined at 500 ° C. for 3 hours to obtain a powder comprising 3% by weight of Ir and 2% by weight of In on titanium oxide.
【0033】この粉末60gとシリカゾル(日産化学工
業(株)製スノーテックスN)6gとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール100gを粉砕媒体とし
て遊星ミルで5分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数200/
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、Ir−In/酸化チタンを約140g/L(層
厚み61μm)の割合で担持させた。この触媒をA−3
という。60 g of this powder and 6 g of silica sol (Snowtex N manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are mixed with an appropriate amount of water, and the mixture is wet-ground with a planetary mill for 5 minutes using 100 g of zirconia balls as a grinding medium. A wash coat slurry was prepared. This slurry was prepared using 200 /
It was applied to a honeycomb substrate made of cordierite having a square inch to carry Ir-In / titanium oxide at a ratio of about 140 g / L (layer thickness: 61 μm). This catalyst is designated A-3
That.
【0034】実施例4 塩化イリジウム水溶液(イリジウムとして5.00重量
%)7.75gと塩化インジウム(InCl3 )3.73g
と活性酸化チタン(比表面積109m2 /g、堺化学工
業(株)製SSP−M)38.74gをイオン交換水10
0mLに分散させた。このスラリーをスプレードライヤ
ーにて乾燥し、500℃にて3時間焼成して、酸化チタ
ンにIrを1重量%とInを5重量%担持させてなる粉
末を得た。Example 4 7.75 g of iridium chloride aqueous solution (5.00% by weight as iridium) and 3.73 g of indium chloride (InCl 3 )
And 38.74 g of activated titanium oxide (specific surface area 109 m 2 / g, SSP-M manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) in deionized water 10
Dispersed in 0 mL. This slurry was dried with a spray drier and calcined at 500 ° C. for 3 hours to obtain a powder comprising 1% by weight of Ir and 5% by weight of In on titanium oxide.
【0035】この粉末60gとシリカゾル(日産化学工
業(株)製スノーテックスN)6gとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール100gを粉砕媒体とし
て遊星ミルで5分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数200/
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、Ir−In/酸化チタンを約140g/L(層
厚み61μm)の割合で担持させた。この触媒をA−4
という。60 g of this powder and 6 g of silica sol (Snowtex N manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are mixed with an appropriate amount of water, and the mixture is wet-ground with a planetary mill for 5 minutes using 100 g of zirconia balls as a grinding medium. A wash coat slurry was prepared. This slurry was prepared using 200 /
It was applied to a honeycomb substrate made of cordierite having a square inch to carry Ir-In / titanium oxide at a ratio of about 140 g / L (layer thickness: 61 μm). This catalyst is referred to as A-4
That.
【0036】実施例5 塩化イリジウム水溶液(イリジウムとして5.00重量
%)7.75gと塩化インジウム(InCl3 )3.73g
とシリカアルミナ(比表面積320m2 /g、デビソン
ケミカル(株)製M−15)38.74gをイオン交換水
100mLに加えた。得られたスラリーをスプレードラ
イヤーにて乾燥し、500℃にて3時間焼成して、酸化
チタンにIrを1重量%とInを5重量%担持させてな
る粉末を得た。Example 5 7.75 g of an iridium chloride aqueous solution (5.00% by weight as iridium) and 3.73 g of indium chloride (InCl 3 )
And 38.74 g of silica alumina (specific surface area 320 m 2 / g, M-15 manufactured by Devison Chemical Co., Ltd.) were added to 100 mL of ion-exchanged water. The obtained slurry was dried with a spray drier and calcined at 500 ° C. for 3 hours to obtain a powder comprising 1% by weight of Ir and 5% by weight of In on titanium oxide.
【0037】この粉末60gとシリカゾル(日産化学工
業(株)製スノーテックスN)6gとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール100gを粉砕媒体とし
て遊星ミルで5分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数200/
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、Ir−In/シリカアルミナを約140g/L
(層厚み88μm)の割合で担持させた。この触媒をA
−5という。60 g of this powder and 6 g of silica sol (Snowtex N manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are mixed with an appropriate amount of water, and the mixture is wet-ground with a planetary mill for 5 minutes using 100 g of zirconia balls as a grinding medium. A wash coat slurry was prepared. This slurry was prepared using 200 /
About 140 g / L of Ir-In / silica alumina is applied to a honeycomb substrate made of square inch cordierite.
(Layer thickness of 88 μm). This catalyst is called A
It is called -5.
【0038】実施例6 塩化イリジウム水溶液(イリジウムとして5.00重量
%)7.75gと塩化インジウム(InCl3 )3.73g
とγ−アルミナ粉末(住友化学工業(株)製AC11
K)38.74gをイオン交換水100mLに加えた。得
られたスラリーをスプレードライヤーにて乾燥し、50
0℃にて3時間焼成して、アルミナにIrを1重量%と
Inを5重量%担持させてなる粉末を得た。Example 6 7.75 g of an aqueous solution of iridium chloride (5.00% by weight as iridium) and 3.73 g of indium chloride (InCl 3 )
And γ-alumina powder (AC11 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
K) 38.74 g was added to 100 mL of ion-exchanged water. The obtained slurry is dried with a spray drier and
The powder was fired at 0 ° C. for 3 hours to obtain a powder in which 1% by weight of Ir and 5% by weight of In were supported on alumina.
【0039】この粉末60gとシリカゾル(日産化学工
業(株)製スノーテックスN)6gとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール100gを粉砕媒体とし
て遊星ミルで5分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数200/
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、Ir−In/アルミナを約140g/L(層厚
み74μm)の割合で担持させた。この触媒をA−6と
いう。60 g of this powder and 6 g of silica sol (Snowtex N, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are mixed with an appropriate amount of water, and the mixture is wet-ground with a planetary mill for 5 minutes using 100 g of zirconia balls as a grinding medium. A wash coat slurry was prepared. This slurry was prepared using 200 /
The coating was applied to a honeycomb substrate made of cordierite having a square inch to carry Ir-In / alumina at a ratio of about 140 g / L (layer thickness 74 μm). This catalyst is called A-6.
【0040】実施例7 塩化イリジウム水溶液(イリジウムとして5.00重量
%)7.75gと硝酸ガリウム(Ga(NO3 )3 ・nH
2 O)7.12gとシリカアルミナ(比表面積320m2
/g、デビソンケミカル(株)製M−15)38.74g
をイオン交換水100mLに加えた。得られたスラリー
をスプレードライヤーにて乾燥し、500℃にて3時間
焼成して、シリカアルミナにIrを1重量%とGaを2
重量%担持させてなる粉末を得た。Example 7 7.75 g of an iridium chloride aqueous solution (5.00% by weight as iridium) and gallium nitrate (Ga (NO 3 ) 3 .nH)
7.12 g of 2 O) and silica alumina (specific surface area 320 m 2
/ G, Devison Chemical Co., Ltd. M-15) 38.74 g
Was added to 100 mL of ion-exchanged water. The obtained slurry was dried by a spray drier and calcined at 500 ° C. for 3 hours to obtain 1% by weight of Ir and 2% of Ga in silica alumina.
In this way, a powder which was supported by weight% was obtained.
【0041】この粉末60gとシリカゾル(日産化学工
業(株)製スノーテックスN)6gとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール100gを粉砕媒体とし
て遊星ミルで5分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数200/
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、Ir−Ga/シリカアルミナを約140g/L
(層厚み88μm)の割合で担持させた。この触媒をA
−7という。60 g of this powder and 6 g of silica sol (Snowtex N manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are mixed with an appropriate amount of water, and the mixture is wet-ground with a planetary mill for 5 minutes using 100 g of zirconia balls as a grinding medium. A wash coat slurry was prepared. This slurry was prepared using 200 /
About 140 g / L of Ir-Ga / silica-alumina is applied to a honeycomb substrate made of square inch cordierite.
(Layer thickness of 88 μm). This catalyst is called A
It is called -7.
【0042】実施例8 塩化イリジウム水溶液(イリジウムとして5.00重量
%)24.25gと硝酸ガリウム(Ga(NO3 )3 ・n
H2 O)7.12gとシリカアルミナ(比表面積320m
2 /g、デビソンケミカル(株)製M−15)38.74
gをイオン交換水100mLに加えた。このスラリーを
スプレードライヤーにて乾燥し、500℃にて3時間焼
成して、シリカアルミナにIrを3重量%とGaを2重
量%担持させてなる粉末を得た。Example 8 24.25 g of an iridium chloride aqueous solution (5.00% by weight as iridium) and gallium nitrate (Ga (NO 3 ) 3 .n)
7.12 g of H 2 O and silica alumina (specific surface area 320 m)
2 / g, M-15 manufactured by Devison Chemical Co., Ltd.) 38.74
g was added to 100 mL of ion-exchanged water. This slurry was dried with a spray drier and calcined at 500 ° C. for 3 hours to obtain a powder comprising silica alumina carrying 3% by weight of Ir and 2% by weight of Ga.
【0043】この粉末60gとシリカゾル(日産化学工
業(株)製スノーテックスN)6gとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール100gを粉砕媒体とし
て遊星ミルで5分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数200/
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、Ir−Ga/シリカアルミナを約140g/L
(層厚み88μm)の割合で担持させた。この触媒をA
−8という。60 g of this powder and 6 g of silica sol (Snowtex N manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are mixed with an appropriate amount of water, and the mixture is wet-ground with a planetary mill for 5 minutes using 100 g of zirconia balls as a grinding medium. A wash coat slurry was prepared. This slurry was prepared using 200 /
About 140 g / L of Ir-Ga / silica-alumina is applied to a honeycomb substrate made of square inch cordierite.
(Layer thickness of 88 μm). This catalyst is called A
It is called -8.
【0044】実施例9 塩化イリジウム水溶液(イリジウムとして5.00重量
%)24.25gと硝酸ガリウム(Ga(NO3 )3 ・n
H2 O)17.80gとシリカアルミナ(比表面積320
m2 /g、デビソンケミカル(株)製M−15)38.7
4gをイオン交換水100mLに加えた。得られたスラ
リーをスプレードライヤーにて乾燥し、500℃にて3
時間焼成して、シリカアルミナにIrを3重量%とGa
を5重量%担持させてなる粉末を得た。Example 9 24.25 g of an iridium chloride aqueous solution (5.00% by weight as iridium) and gallium nitrate (Ga (NO 3 ) 3 .n)
17.80 g of H 2 O) and silica alumina (specific surface area 320)
m 2 / g, M-15) manufactured by Devison Chemical Co., Ltd.) 38.7
4 g was added to 100 mL of ion-exchanged water. The obtained slurry was dried with a spray drier,
After firing for 3 hours, 3% by weight of Ir
Was carried to obtain 5% by weight of a powder.
【0045】この粉末60gとシリカゾル(日産化学工
業(株)製スノーテックスN)6gとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール100gを粉砕媒体とし
て遊星ミルで5分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数200/
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、Ir−Ga/シリカアルミナを約140g/L
(層厚み88μm)の割合で担持させた。この触媒をA
−9という。60 g of this powder and 6 g of silica sol (Snowtex N, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) were mixed with an appropriate amount of water, and the mixture was wet-ground with a planetary mill for 5 minutes using 100 g of zirconia balls as a grinding medium. A wash coat slurry was prepared. This slurry was prepared using 200 /
About 140 g / L of Ir-Ga / silica-alumina is applied to a honeycomb substrate made of square inch cordierite.
(Layer thickness of 88 μm). This catalyst is called A
It is called -9.
【0046】比較例1 塩化イリジウム水溶液(イリジウムとして5.00重量
%)24.25gとシリカアルミナ(比表面積320m2
/g、デビソンケミカル(株)製M−15)38.74g
をイオン交換水100mLに加えた。得られたスラリー
をスプレードライヤーにて乾燥し、500℃にて3時間
焼成して、シリカアルミナにIrを3重量%担持させて
なる粉末を得た。Comparative Example 1 24.25 g of an iridium chloride aqueous solution (5.00% by weight as iridium) and silica alumina (specific surface area: 320 m 2)
/ G, Devison Chemical Co., Ltd. M-15) 38.74 g
Was added to 100 mL of ion-exchanged water. The obtained slurry was dried with a spray drier and calcined at 500 ° C. for 3 hours to obtain a powder in which 3% by weight of Ir was supported on silica alumina.
【0047】この粉末60gとシリカゾル(日産化学工
業(株)製スノーテックスN)6gとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール100gを粉砕媒体とし
て遊星ミルで5分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数200/
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、Ir/シリカアルミナを約140g/L(層厚
み88μm)の割合で担持させた。この触媒をB−1と
いう。60 g of this powder and 6 g of silica sol (Snowtex N manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are mixed with an appropriate amount of water, and the mixture is wet-ground with a planetary mill for 5 minutes using 100 g of zirconia balls as a grinding medium. A wash coat slurry was prepared. This slurry was prepared using 200 /
The coating was applied to a honeycomb substrate made of cordierite having a square inch to carry Ir / silica alumina at a ratio of about 140 g / L (layer thickness: 88 μm). This catalyst is called B-1.
【0048】比較例2 塩化イリジウム水溶液(イリジウムとして5.00重量
%)24.25gと硫酸バリウム(1.9m2 /g、堺化学
工業(株)製硫酸バリウムBA)38.74gをイオン交
換水100mLに加えた。得られたスラリーをスプレー
ドライヤーにて乾燥し、500℃にて3時間焼成して、
硫酸バリウムにIrを3重量%を担持させてなる粉末を
得た。Comparative Example 2 24.25 g of an iridium chloride aqueous solution (5.00% by weight as iridium) and 38.74 g of barium sulfate (1.9 m 2 / g, barium sulfate BA manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) were ion-exchanged with water. Added to 100 mL. The obtained slurry was dried with a spray drier and calcined at 500 ° C. for 3 hours.
A powder comprising 3% by weight of Ir supported on barium sulfate was obtained.
【0049】この粉末60gとシリカゾル(日産化学工
業(株)製スノーテックスN)6gとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール100gを粉砕媒体とし
て遊星ミルで5分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数200/
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、Ir/硫酸バリウムを約140g/L(層厚み
53μm)の割合で担持させた。この触媒をB−2とい
う。60 g of this powder and 6 g of silica sol (Snowtex N manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) were mixed with an appropriate amount of water, and the mixture was wet-ground with a planetary mill for 5 minutes using 100 g of zirconia balls as a grinding medium. A wash coat slurry was prepared. This slurry was prepared using 200 /
It was applied to a honeycomb substrate made of cordierite having a square inch, and was loaded with Ir / barium sulfate at a ratio of about 140 g / L (layer thickness 53 μm). This catalyst is called B-2.
【0050】(2)評価試験 以上の本発明による触媒(A−1〜9)と比較例の触媒
(B−1〜2)を用いて、下記の試験条件にて、窒素酸
化物含有ガスの窒素酸化物接触還元を行ない、窒素酸化
物の除去率をケミカル・ルミネッセンス法にて求めた。(2) Evaluation Test Using the catalysts (A-1 to 9) according to the present invention and the catalysts (B-1 to 2) of the comparative examples under the following test conditions, Nitrogen oxide catalytic reduction was performed, and the removal rate of nitrogen oxide was determined by a chemical luminescence method.
【0051】 (但し、還元剤として軽油を用いた場合、軽油はC換算
でC12とした。) (2)空間速度 50000(hr-1) (3)反応温度 200℃、250℃、300℃、
350℃、400℃又は450℃ 結果を表1に示す。[0051] (However, when light oil was used as the reducing agent, the light oil was C12 in terms of C.) (2) Space velocity 50000 (hr -1 ) (3) Reaction temperature 200 ° C, 250 ° C, 300 ° C,
350 ° C., 400 ° C. or 450 ° C. The results are shown in Table 1.
【0052】[0052]
【表1】 [Table 1]
【0053】[0053]
【発明の効果】以上のように、本発明による窒素酸化物
接触還元用触媒は、炭化水素及び/又は含酸素有機化合
物を還元剤として用いて、酸素、硫黄酸化物及び水分の
共存下においても、排ガス中の窒素酸化物を効率よく接
触還元することができ、更に、耐久性や耐硫黄酸化物性
にもすぐれる。As described above, the catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxides according to the present invention uses hydrocarbons and / or oxygen-containing organic compounds as a reducing agent even in the presence of oxygen, sulfur oxides and moisture. In addition, it is possible to efficiently reduce the nitrogen oxides in the exhaust gas, and is excellent in durability and sulfur oxide resistance.
フロントページの続き (72)発明者 田畑 啓一 大阪府堺市戎島町5丁1番地 堺化学工業 株式会社中央研究所内 (72)発明者 植田 計幸 大阪府堺市戎島町5丁1番地 堺化学工業 株式会社中央研究所内Continuing from the front page (72) Keiichi Tabata 5-11 Ebisushima-cho, Sakai City, Osaka Prefecture Sakai Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Kazuyuki Ueda 5-1-1 Ebisushimacho Sakai City, Osaka Prefecture Central Research Laboratory Co., Ltd.
Claims (3)
リウムから選ばれる少なくとも1種が酸化物担体に担持
されてなることを特徴とする炭化水素及び/又は含酸素
有機化合物を還元剤として用いる窒素酸化物接触還元用
触媒。1. A hydrocarbon and / or oxygen-containing organic compound characterized in that (a) iridium and (b) at least one selected from indium and gallium are supported on an oxide carrier. The catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxides used.
の範囲で担持され、(b) 成分が金属換算にて0.1〜20
重量%の範囲で担持されている請求項1に記載の触媒。2. Component (a) is 0.1 to 10% by weight in terms of metal.
(B) component is 0.1 to 20 in metal conversion.
The catalyst according to claim 1, which is supported in a range of weight%.
ナ、ジルコニア又はシリカアルミナである請求項1又は
2に記載の触媒。3. The catalyst according to claim 1, wherein the oxide carrier is titanium oxide, silica, alumina, zirconia or silica-alumina.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10009452A JPH11207182A (en) | 1998-01-21 | 1998-01-21 | Catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxide |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10009452A JPH11207182A (en) | 1998-01-21 | 1998-01-21 | Catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11207182A true JPH11207182A (en) | 1999-08-03 |
Family
ID=11720689
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10009452A Pending JPH11207182A (en) | 1998-01-21 | 1998-01-21 | Catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxide |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11207182A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100808761B1 (en) | 2006-11-07 | 2008-02-29 | 김문찬 | Soot and Hydrocarbon Reduction Catalyst and Preparation Method The Same |
US7364712B2 (en) | 2000-11-17 | 2008-04-29 | Osaka Gas Company Limited | Catalyst for purifying methane-containing waste gas and method of purifying methane-containing waste gas |
-
1998
- 1998-01-21 JP JP10009452A patent/JPH11207182A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7364712B2 (en) | 2000-11-17 | 2008-04-29 | Osaka Gas Company Limited | Catalyst for purifying methane-containing waste gas and method of purifying methane-containing waste gas |
KR100808761B1 (en) | 2006-11-07 | 2008-02-29 | 김문찬 | Soot and Hydrocarbon Reduction Catalyst and Preparation Method The Same |
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