JPH11194449A - Aqueous coating composition for surface protective layer of image forming element - Google Patents

Aqueous coating composition for surface protective layer of image forming element

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JPH11194449A
JPH11194449A JP10296583A JP29658398A JPH11194449A JP H11194449 A JPH11194449 A JP H11194449A JP 10296583 A JP10296583 A JP 10296583A JP 29658398 A JP29658398 A JP 29658398A JP H11194449 A JPH11194449 A JP H11194449A
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siloxane
polyurethane
water
layer
protective layer
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JP10296583A
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Charles Chester Anderson
チェスター アンダーソン チャールズ
Brian Andrew Schell
アンドリュー シェル ブライアン
Yongcai Wang
ワン ヨンカイ
Mario Dennis Delaura
デニス デローラ マリオ
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Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a new surface protective layer from an aq. medium by applying an aq. coating compsn. contg. water-dispersible siloxane-contg. polyurethane and then, drying it. SOLUTION: A coating compsn. used for forming a surface protective layer contains a continuous aq. phase contg. water-dispersible siloxane-contg. polyurethane. The water-dispersible polyurethane is well-known and produced by chain- elongating a prepolymer having terminal isocyanate groups with an active hydrogen compd., usually diamine or diol. The prepolymer is prepd. by allowing di- or polyol having terminal hydroxyl groups to react with excess di- or polyisocyanate. The water-dispersible siloxane-contg. polyurethane contains silioxane bonds in its molecule. The polyurethane contg. the siloxane bonds can be achieved by using either of polysiloxane having hydroxyl or amine groups but it is preferable that the polysiloxane is diol or diamine.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、表面層の改良され
た物性を有する画像形成要素に関し、特に、支持体、少
なくとも一層の画像形成層、および表面保護層を含む画
像形成要素に関する。更に詳細には、本発明は、水性媒
体から塗布されて、優れた表面滑性および優れた製造特
性を示す表面保護層を有するような画像形成要素に関す
る。
The present invention relates to an imaging element having improved physical properties of a surface layer, and more particularly, to an imaging element including a support, at least one imaging layer, and a surface protective layer. More particularly, the present invention relates to such imaging elements having a surface protective layer applied from an aqueous medium and exhibiting excellent surface lubricity and excellent manufacturing properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】塗布、乾燥、仕上げ、巻取、巻戻し、プ
リント、投影など、画像形成材料の取扱い中に、材料表
面は、種々の装置との接触摩擦によって、あるいは画像
形成材料の表裏面間での接触の結果として、屡々損傷さ
れる。例えば、掻ききずや摩耗が、写真材料の乳剤およ
び裏面上に発生することがある。これらの掻ききずや摩
耗の跡は、プリント工程や投影工程時に見られる。これ
は、フイルムの実際の用途において重大な問題を引き起
す。更に、接触摩擦が高いときは、製造工程時に、ある
いは種々の露光機、処理機および投影機内で、画像形成
材料がスムーズに移送されない。これらの移送の問題
は、結果的に製品の廃棄につながる。最近は、画像形成
材料が製造され、また使用される諸条件は、それらの利
用範囲が広がり(例えば、高温高湿の雰囲気内)、また
それらの製造方法が進歩してきた(例えば、高速塗布、
高速仕上げおよび切断、並びに迅速処理など)ために、
一層厳しいものとなっている。これらの条件下では、画
像形成材料はより一層損傷され易い。
2. Description of the Related Art During the handling of an image forming material such as coating, drying, finishing, winding, rewinding, printing, projection, etc., the surface of the material may be brought into contact with various devices or by the front and back of the image forming material. Often they are damaged as a result of contact between them. For example, scratches and abrasion can occur on emulsions and backsides of photographic materials. These scratches and wear marks are seen during the printing and projection steps. This causes serious problems in the actual application of the film. Furthermore, when the contact friction is high, the image forming material is not smoothly transferred during the manufacturing process or in various exposure machines, processing machines and projectors. These transfer problems result in product disposal. Recently, the conditions under which imaging materials have been manufactured and used have expanded their range of use (e.g., in a high-temperature, high-humidity atmosphere), and their manufacturing methods have been advanced (e.g., high-speed coating,
High-speed finishing and cutting, as well as rapid processing)
It has become even more severe. Under these conditions, the imaging material is more susceptible to damage.

【0003】接触摩擦を低減し、また表面に対する耐損
傷性を改善するために、滑剤または滑り剤が屡々用いら
れる。これらの目的に使われる滑剤の例には、米国特許
第3,489,567号明細書に記載されるようなシリ
コーン油、および米国特許第3,121,060号明細
書に記載されるような高級脂肪酸または高級脂肪アルコ
ールのワックスエステルが含まれる。これらの滑剤の使
用には問題がある。例えば、カルナウバ蝋のようなワッ
クスは、バッキング滑剤層を形成するのに使われてき
た。しかし、それらは、EPAP/U高度危険物リスト
に掲載されている二塩化プロピレンのような溶媒から塗
布されねばならない。更にまた、多くの場合のワックス
は、別個の層として塗布されねばならないが、それは付
加的な塗布ステーションを必要とし、そのため製品コス
トを高めてしまう。
[0003] Lubricants or glidants are often used to reduce contact friction and improve damage resistance to surfaces. Examples of lubricants used for these purposes include silicone oils as described in U.S. Pat. No. 3,489,567, and as described in U.S. Pat. No. 3,121,060. Includes wax esters of higher fatty acids or higher fatty alcohols. There are problems with using these lubricants. For example, waxes such as carnauba wax have been used to form a backing lubricant layer. However, they must be applied from a solvent such as propylene dichloride, which is on the EPAP / U High Dangerous Goods List. Furthermore, in many cases the wax must be applied as a separate layer, which requires additional application stations, thereby increasing product costs.

【0004】シリコーン油は、屡々滑剤として用いられ
るが、アマチュア写真用の写真フイルムのように要素が
巻取られたロールの形で保管または供給されるときに、
それらは画像形成要素の一面から他面へと移行し易い。
更に、これらのシリコーン油は水に不溶性であるから、
それらは、機械的エネルギーを用いて、大量の界面活性
剤の存在下で水性塗布組成物中に分散しなければならな
い。この工程により、結果的にかなり大きな液滴として
分散されたシリコーン油を含む塗布組成物となるが、こ
れが乾燥塗膜を発生させて外観上かすむようになること
がある。シリコーン油を分散させるために使った大量の
界面活性剤は、それらが塗布組成物に泡を形成させ、ま
た乾燥した層の物性(例えば、バリヤー性)を弱める可
能性がある。
[0004] Silicone oils are often used as lubricants, but when stored or supplied in rolls on which the element is wound, such as photographic film for amateur photography.
They tend to migrate from one side of the imaging element to the other.
Furthermore, since these silicone oils are insoluble in water,
They must be dispersed in aqueous coating compositions in the presence of large amounts of surfactant using mechanical energy. This step results in a coating composition containing the silicone oil dispersed as fairly large droplets, which can produce a dry coating and a hazy appearance. The large amounts of surfactants used to disperse the silicone oil can cause them to foam in the coating composition and also weaken the physical properties (eg, barrier properties) of the dried layer.

【0005】シリコーン含有ポリマーは、画像形成材料
のためのバッキング層または滑り層における使用に関し
て記載されてきた。米国特許第4,961,997号明
細書には、シリコーン変性ポリウレタン樹脂と耐熱性有
機粉末の混合物からなる硬化生成物を含む熱記録媒体用
のバッキング層が記載されている。この特許には、バッ
キング層はパラフィン溶媒、芳香族溶媒、ケトン、アル
コール、エステル、およびそれらの混合物のような有機
溶媒から塗布されてよいことが開示されている。しか
し、その特許には、水性媒体から塗布されるバッキング
層を教示し、また開示するところがない。
[0005] Silicone-containing polymers have been described for use in backing or sliding layers for imaging materials. U.S. Pat. No. 4,961,997 describes a backing layer for a thermal recording medium containing a cured product consisting of a mixture of a silicone-modified polyurethane resin and a heat-resistant organic powder. The patent discloses that the backing layer may be coated from an organic solvent such as paraffinic solvents, aromatic solvents, ketones, alcohols, esters, and mixtures thereof. However, that patent teaches and does not disclose a backing layer applied from an aqueous medium.

【0006】米国特許第4,910,087号および同
第4,942,212号明細書には、耐熱層がシロキサ
ンを含むポリウレタン樹脂から作られる感熱性記録要素
について記載されている。これらの特許には、有機溶媒
の媒体物から耐熱層が塗布されることが開示されてい
る。
US Pat. Nos. 4,910,087 and 4,942,212 describe heat-sensitive recording elements in which the heat-resistant layer is made from a polyurethane resin containing siloxane. These patents disclose that a heat-resistant layer is applied from a medium of an organic solvent.

【0007】米国特許第5,330,840号明細書に
は、電子写真のトナー溶融に有用なローラーおよびベル
ト用のポリシロキサン含有ポリウレタン塗料が記載され
ている。この塗料は、テトラヒドロフランのような有機
溶媒から塗布される。
US Pat. No. 5,330,840 describes polysiloxane-containing polyurethane coatings for rollers and belts useful for electrophotographic toner fusing. The coating is applied from an organic solvent such as tetrahydrofuran.

【0008】米国特許第5,451,495号明細書に
は、支持体、少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀含有
層および第4級アミンに変る第3級窒素原子を有する架
橋ポリマーを含む層を含んでなる写真要素が記載されて
いる。そのポリマー主鎖部分はポリウレタンのような重
縮合ポリマーであり、架橋部分はシロキサンである。し
かしながら、第4級アミンを含むポリマーは、フイルム
処理後に色素汚染になり易いアニオン性のフィルター色
素と相互作用する傾向があるため、写真の用途には望ま
しくない。更に、各層が水性媒体から塗布されるとは記
載されていない。
US Pat. No. 5,451,495 discloses a support, at least one photosensitive silver halide containing layer and a layer comprising a crosslinked polymer having a tertiary nitrogen atom which is converted to a quaternary amine. The photographic elements comprising are described. The polymer backbone is a polycondensation polymer such as polyurethane, and the crosslink is a siloxane. However, polymers containing quaternary amines are not desirable for photographic applications because they tend to interact with anionic filter dyes that are prone to dye staining after film processing. Furthermore, it is not stated that each layer is applied from an aqueous medium.

【0009】感熱色素転写の色素ドナー要素用の滑り層
に使用される溶媒溶解性のシロキサン含有ポリイミドお
よびポリエステルは、米国特許第5,252,534号
および同第5,234,889号明細書にそれぞれ記載
されている。これらの滑り層は、有機溶媒の媒体から塗
布されると記載されている。
Solvent-soluble siloxane-containing polyimides and polyesters for use in the sliding layer for the dye-donor element of thermal dye transfer are described in US Pat. Nos. 5,252,534 and 5,234,889. Each is listed. These sliding layers are stated to be applied from a medium of an organic solvent.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の主な目的は、
水性媒体から塗布できる新規な表面保護層を有する画像
形成要素を提供することである。このような表面滑性層
を形成するのに使われる塗布組成物は、製造工程に関し
て安定であり、環境の観点からは魅力的である。作製さ
れる表面保護層は、優れた滑性を有する。
SUMMARY OF THE INVENTION The main object of the present invention is to:
It is an object of the present invention to provide an imaging element having a novel surface protective layer that can be applied from an aqueous medium. The coating composition used to form such a surface lubricating layer is stable with respect to the manufacturing process and is attractive from an environmental point of view. The produced surface protective layer has excellent lubricity.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、画像形
成要素には、支持体、少なくとも一層の画像形成層、お
よび最外層の保護層が含まれる。この保護層は、水分散
性のシロキサン含有ポリウレタンを含む水性塗布組成物
を塗布した後乾燥することによって形成される。本発明
の表面保護層は、優れた滑性と優れた製造特性を示す。
According to the present invention, the imaging element includes a support, at least one imaging layer, and an outermost protective layer. This protective layer is formed by applying an aqueous coating composition containing a water-dispersible siloxane-containing polyurethane, followed by drying. The surface protective layer of the present invention exhibits excellent lubricity and excellent production characteristics.

【0012】本発明によれば、写真要素には、支持体、
少なくとも一層のハロゲン化銀感光層、およびシロキサ
ン含有ポリウレタンを有する最外層の保護層が含まれ
る。本発明の表面保護層は、優れた滑性と優れた製造特
性を示す。
According to the present invention, the photographic element comprises a support,
At least one silver halide photosensitive layer and an outermost protective layer comprising a siloxane-containing polyurethane are included. The surface protective layer of the present invention exhibits excellent lubricity and excellent production characteristics.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】画像形成要素の表面保護層を形成
するために使用される塗布組成物は、水分散性の、シロ
キサン含有ポリウレタンを含む連続水性相を含む。この
ような塗布組成物は、それらが塩素化溶媒のような望ま
しくない溶媒を使用しなくてよいため、特に有益である
が、そうでなければ慣用の滑剤を溶解する必要がある。
この塗布組成物は、滑剤の耐凝集性、耐沈殿性または耐
凝結性がある。更に、本発明の塗布組成物は、優れた摩
擦特性を与える乾燥した層を形成し、シロキサン含有ポ
リウレタン滑剤は、製造、保管、および画像形成要素の
使用時に他の表面に移行しないし、また通常の写真フイ
ルムの処理時に剥離しないで、しかも現像フイルムに対
して優れた滑性を与える。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The coating composition used to form the surface protective layer of the imaging element comprises a water-dispersible, continuous aqueous phase comprising a siloxane-containing polyurethane. Such coating compositions are particularly beneficial because they do not require the use of undesirable solvents such as chlorinated solvents, but would otherwise require the dissolution of conventional lubricants.
The coating composition has the anti-aggregation, anti-settling or anti-set properties of the lubricant. Furthermore, the coating compositions of the present invention form a dry layer that provides excellent frictional properties, and the siloxane-containing polyurethane lubricant does not migrate to other surfaces during manufacture, storage, and use of the imaging element, and No peeling during processing of the photographic film, and gives excellent lubricity to the developed film.

【0014】本発明の画像形成要素は、それが意図する
特定の用途によって、多くの異なるタイプのものであっ
てよい。広範囲の異なる画像形成要素の組成および機能
に関する詳細は、米国特許第5,300,676号明細
書(ここで引用することにより、本明細書に含める)お
よびそこに記載の参照例に開示されている。
[0014] The imaging element of the present invention may be of many different types depending on the particular application for which it is intended. Details regarding the composition and function of a wide variety of different imaging elements are disclosed in U.S. Patent No. 5,300,676, which is incorporated herein by reference, and the references described therein. I have.

【0015】画像形成要素は、種々のポリマーフイル
ム、紙、ガラス等を含んでよいが、当該技術分野で周知
のアセテートおよびポリエステル支持体の両者が好まし
い。支持体の厚さは臨界的ではない。2〜10ミル
(0.002〜0.010インチ)の支持体の厚さが使
用できる。支持体には、例えば、ポリエステル支持体に
関して、塩化ビニリデン/メチルアクリレート/イタコ
ン酸のタ−ポリマーまたは塩化ビニリデン/アクリロニ
トリル/アクリル酸のタ−ポリマーを含む、当該技術分
野で周知のアンダーコートまたは下塗り層が典型的に使
用される。
[0015] The imaging element may include various polymer films, paper, glass, etc., although both acetate and polyester supports well known in the art are preferred. The thickness of the support is not critical. Support thicknesses of 2 to 10 mils (0.002 to 0.010 inches) can be used. The support may be, for example, an undercoat or subbing layer known in the art, including a terpolymer of vinylidene chloride / methyl acrylate / itaconic acid or a terpolymer of vinylidene chloride / acrylonitrile / acrylic acid with respect to the polyester support. Is typically used.

【0016】本発明の塗布組成物には、水分散性の、シ
ロキサン含有ポリウレタンが含まれる。水分散性のポリ
ウレタンは周知であり、末端イソシアネート基を有する
プレポリマーを活性水素化合物、通常はジアミンまたは
ジオールで連鎖延長することによって製造される。この
プレポリマーは、末端ヒドロキシル基を有するジオール
またはポリオールを過剰のジイソシアネートまたはポリ
イソシアネートと反応させることによって作られる。水
性分散体を受入れるため、ポレポリマーは親水水基で機
能化される。アニオン、カチオンまたは非イオン的に安
定なプレポリマーが作られる。アニオン分散液は、普通
カルボキシレートまたはスルホネート機能性コポリマ
ー、例えば、適当に封鎖されたジヒドロキシカルボン酸
(ジメチロールプロピオン酸)またはジヒドロキシスル
ホン酸のいずれかを含む。カチオン系は、適当なアルキ
ル化剤または酸によって第4級アンモニウム塩に転換さ
れている第3級窒素原子を含むジオールの導入によって
作られる。非イオン的に安定なプレポリマーは、ペンダ
ントポリエチレンオキシド鎖を有するジオールまたはジ
イソシアネートコポリマーを用いて作られる。これらの
ものは、結果的に広範囲のpHにわたって安定的にポリウ
レタンとなる。非イオン基およびアニオン基を相乗的に
結合して、“あらゆる用途に適した”ウレタン分散体を
作ってもよい。上記のうち、アニオンポリウレタンが明
らかに一番有用である。
The coating compositions of the present invention include a water-dispersible, siloxane-containing polyurethane. Water-dispersible polyurethanes are well known and are prepared by chain extending a prepolymer having terminal isocyanate groups with an active hydrogen compound, usually a diamine or diol. The prepolymer is made by reacting a diol or polyol having terminal hydroxyl groups with an excess of diisocyanate or polyisocyanate. To accept the aqueous dispersion, the polypolymer is functionalized with hydrophilic water groups. An anionic, cationic or non-ionically stable prepolymer is made. Anionic dispersions usually contain a carboxylate or sulfonate functional copolymer, for example either a suitably blocked dihydroxycarboxylic acid (dimethylolpropionic acid) or dihydroxysulfonic acid. Cationic systems are made by the introduction of a diol containing a tertiary nitrogen atom that has been converted to a quaternary ammonium salt by a suitable alkylating agent or acid. Non-ionically stable prepolymers are made using diol or diisocyanate copolymers having pendant polyethylene oxide chains. These result in stable polyurethanes over a wide range of pH. The nonionic and anionic groups may be synergistically combined to create a "suitable for all applications" urethane dispersion. Of the above, anionic polyurethanes are clearly the most useful.

【0017】ポリウレタン分散体を作製するには、いく
つかの異なる方法が用いられてよい。例えば、プレポリ
マーが作られ、中性、アルキル化されて、必要の場合
は、更にアセトンまたはテトラヒドロフランのような過
剰の有機溶媒中で連鎖延長がされてもよい。プレポリマ
ーの溶液は、次いで水で希釈され、そして溶媒が蒸留に
よって除去される。これは“アセトン”法として知られ
ている。これに代えて、低分子量プレポリマーが作ら
れ、通常は少量の溶媒存在下で粘度が減少されて、この
プレポリマーが水に分散される直後にジアミンで連鎖延
長されてもよい。後者は、“プレポリマー混合”法と称
され、経済的理由からは、前者の方法よりはるかに好ま
しい。
Several different methods may be used to make the polyurethane dispersion. For example, a prepolymer may be made, neutralized, alkylated and, if necessary, further chain extended in an excess of an organic solvent such as acetone or tetrahydrofuran. The solution of the prepolymer is then diluted with water and the solvent is removed by distillation. This is known as the "acetone" method. Alternatively, a low molecular weight prepolymer may be made, usually reduced in the presence of a small amount of solvent, and chain-extended with a diamine immediately after the prepolymer is dispersed in water. The latter is referred to as the "prepolymer blending" method and is, for economic reasons, much more preferred than the former method.

【0018】ポリウレタン分散体の作製に有用なポリオ
ールには、ジオール(例えば、エチレングリコール、ブ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサン
ジオールまたは上記のいずれかの混合物)とジカルボン
酸または無水物(コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、
マレイン酸およびこれら酸の無水物)から作られるポリ
エステルポリオール;ジオール、ポリプロピレングリコ
ールのようなポリエーテルとカルボキシル基、ヒドロキ
シ基、シアノ基および/またはグリシジル基のような官
能基を有するエチレン系不飽和モノマーをもつアルキル
アクリレートもしくはメタクリレートのようなアクリル
酸エステルの付加重合により作製されるヒドロキシ末端
ポリアクリル酸系誘導体とを反応させたカプロラクトン
のようなラクトンから作られるポリラクトンが含まれ
る。
Polyols useful for making polyurethane dispersions include diols (eg, ethylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, hexanediol or mixtures of any of the above) and dicarboxylic acids or anhydrides (succinic acid, adipine Acid, suberic acid,
Azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid,
Polyester polyols made from maleic acid and anhydrides of these acids); polyethers such as diols and polypropylene glycols and ethylenically unsaturated monomers having functional groups such as carboxyl, hydroxy, cyano and / or glycidyl groups. And polylactones made from lactones such as caprolactone which have been reacted with a hydroxy-terminated polyacrylic acid-based derivative prepared by addition polymerization of an acrylate such as an alkyl acrylate or methacrylate having the formula:

【0019】用いることのできるジイソシアネートは、
次のとおりである:トルエンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、エチルエチレン
ジイソシアネート、2,3−ジメチルエチレンジイソシ
アネート、1−メチルトリメチレンジイソシアネート、
1,3−シクロペンチレンジイソシアネート、1,4−
シクロヘキシレンジイソシアネート、1,3−フェニレ
ンジイソシアネート、4,4’−ビフェニレンジイソシ
アネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、ビス
−(4−イソシアナトシクロヘキシル)−メタン、4,
4’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、テトラメチ
ルキシレンジイソシアネート等。
The diisocyanates which can be used are:
As follows: toluene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, ethylethylene diisocyanate, 2,3-dimethylethylene diisocyanate, 1-methyltrimethylene diisocyanate,
1,3-cyclopentylene diisocyanate, 1,4-
Cyclohexylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4′-biphenylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, bis- (4-isocyanatocyclohexyl) -methane, 4,
4'-diisocyanatodiphenyl ether, tetramethylxylene diisocyanate and the like.

【0020】イソシアネート基と反応性であり、そして
アニオンを形成できる基を有する化合物は、次のとおり
である:ジヒドロキシプロピオン酸、ジメチロールプロ
ピオニック酸、ジヒドロキシコハク酸およびジヒドロキ
シ安息香酸。他の適当な化合物は、糖類、例えば、グル
コン酸、糖酸、ムチン酸、グルクロン酸等。
Compounds which are reactive with isocyanate groups and have groups capable of forming anions are as follows: dihydroxypropionic acid, dimethylolpropionic acid, dihydroxysuccinic acid and dihydroxybenzoic acid. Other suitable compounds are sugars, such as gluconic acid, sugar acids, mucinic acid, glucuronic acid and the like.

【0021】酸を中性化して水分散性のアニオン基を作
るのに用いられる適当な第3アミンは、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルア
ニリン、トリフェニルアミン等である。
Suitable tertiary amines used to neutralize acids to form water-dispersible anionic groups include trimethylamine, triethylamine, dimethylaniline, diethylaniline, triphenylamine and the like.

【0022】ポリウレタンの連鎖延長に適するジアミン
には、エチレンジアミン、ジアミノプロパン、ヘキサメ
チレンジアミン、ヒドラジン、アミノエチルエタノール
アミン等が含まれる。
Diamines suitable for the chain extension of polyurethane include ethylenediamine, diaminopropane, hexamethylenediamine, hydrazine, aminoethylethanolamine and the like.

【0023】プレポリマーの作製を助け、その粘度を低
下させかつ水分散性を高めるのに使用されてよい溶媒に
は、メチルエチルケトン、トルエン、テトラヒドロフラ
ン、アセトン、ジメチルホルムアルデヒド、N−メチル
ピロリドン等が含まれる。N−メチルピロリドンのよう
な水混和性溶媒は、非常に好ましい。
Solvents that may be used to help make the prepolymer, reduce its viscosity and increase its water dispersibility include methyl ethyl ketone, toluene, tetrahydrofuran, acetone, dimethylformaldehyde, N-methylpyrrolidone and the like. . Water-miscible solvents such as N-methylpyrrolidone are highly preferred.

【0024】本発明の目的との関連では、水分散性ポリ
ウレタンが、その分子中にシロキサン結合を含むことに
特色を有する。これは、ヒドロキシル基またはアミン基
を有するポリシロキサンのいずれかを使用しても達成し
うるが、ポリシロキサンがポリウレタンの作製において
ジオールまたはジアミンであることが好ましい。かかる
シロキサン含有ジオールまたはジアミンは、次の式によ
って表わされる:
In the context of the present invention, water-dispersible polyurethanes are characterized in that they contain siloxane bonds in their molecules. This can be achieved using either polysiloxanes having hydroxyl or amine groups, but it is preferred that the polysiloxane be a diol or diamine in making polyurethanes. Such a siloxane-containing diol or diamine is represented by the following formula:

【0025】[0025]

【化1】 Embedded image

【0026】式中、Xは、アミン基またはヒドロキシル
基であり、R1 ,R2 ,R3 ,R4,R5 ,R6
7 ,R8 ,R9 ,R10,R11およびR12は、それぞれ
独立して、アルキル基、アリール基、またはアリールア
ルキル基であり、そのアルキル基またはアリールアルキ
ル基のアルキル部分は1〜6個の炭素原子を有し、そし
て、nおよびmは、n+mの値が10〜約500である
ような、それぞれが0〜約500である。
In the formula, X is an amine group or a hydroxyl group, and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 ,
R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 are each independently an alkyl group, an aryl group, or an arylalkyl group, and the alkyl portion of the alkyl group or the arylalkyl group is 1 to It has 6 carbon atoms and n and m are each from 0 to about 500, such that the value of n + m is from 10 to about 500.

【0027】本発明の目的の場合は、シロキサン含有ポ
リウレタンは、0.27重量%を超え25重量%未満
の、好ましくは1.0重量%を超え10重量%未満のシ
ロキサン成分を含む。シロキサン成分の部分は、シロキ
サン含有ポリウレタンの作製に用いられるシロキサン成
分の分子量の値(上記構造式のn+m値)を調節するこ
とによって、または、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオール、ポリアクリレートポリオール等のようなポリ
シロキサンを含まない慣用のポリオールあるいはエチレ
ンジアミン、ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ヒドラジン、アミノエチルエタノールアミン等のよ
うなポリシロキサンを含有しない慣用のジアミンを、ポ
リシロキサンポリオールあるいはポリシロキサンジアミ
ンと共に使用することによって、この範囲内に制御され
てもよい。
For the purposes of the present invention, the siloxane-containing polyurethane contains more than 0.27% by weight and less than 25% by weight, preferably more than 1.0% by weight and less than 10% by weight of the siloxane component. The portion of the siloxane component is adjusted by adjusting the molecular weight value (n + m value of the above structural formula) of the siloxane component used for producing the siloxane-containing polyurethane, or by adjusting ethylene glycol, propylene glycol, polyether polyol, polyester polyol, or polyol. Polysiloxane-free conventional polyols such as acrylate polyols or conventional diamines not containing polysiloxanes such as ethylenediamine, diaminopropane, hexamethylenediamine, hydrazine, aminoethylethanolamine, etc .; polysiloxane polyols or polysiloxanes. By using with a diamine, it may be controlled within this range.

【0028】本発明の塗布組成物には、特定の画像形成
用途のための表面保護層の物理的、化学的特性を合わせ
るため、他の水溶性または水分散性のポリマーと一緒に
水分散性のシロキサン含有ポリウレタンを含んでよい。
水溶性ポリマーには、例えば、ゼラチン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース系誘導
体、ポリスチレンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩
またはアンモニウム塩、アクリル酸もしくはメタクリル
酸の共重合体等が含まれる。シロキサン含有ポリウレタ
ンと組合せて使用されてよい水分散性ポリマーには、ア
クリル酸およびメタクリル酸およびそれらのエステル、
スチレンおよびその誘導体、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、アクリルアミドおよびメタクリルアミ
ド等のようなエチレン系不飽和モノマーを含むラテック
ス共重合体が含まれる。その他の用いてよい水分散性ポ
リマーには、ポリウレタンおよびポリエステルの分散体
が含まれる。更に他に用いてよい水分散性ポリマーに
は、1996年9月11日に出願され、一般譲渡された
米国同時係属出願第712,006号明細書に記載され
る塩基中和されたカルボン酸含有ラテックスポリマーが
ある。好ましくは、表面保護層は、少なくとも2mg/m
2 のシロキサン含有ポリウレタンを含む。
The coating composition of the present invention may be combined with other water-soluble or water-dispersible polymers in order to match the physical and chemical properties of the surface protective layer for a particular image-forming application. May be included.
Examples of the water-soluble polymer include gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, cellulose derivatives, polystyrenesulfonic acid and its alkali metal or ammonium salts, and copolymers of acrylic acid or methacrylic acid. Water-dispersible polymers that may be used in combination with siloxane-containing polyurethanes include acrylic acid and methacrylic acid and their esters,
Latex copolymers containing ethylenically unsaturated monomers such as styrene and its derivatives, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, acrylamide and methacrylamide are included. Other water-dispersible polymers that may be used include polyurethane and polyester dispersions. Still other water-dispersible polymers include base-neutralized carboxylic acid-containing polymers described in commonly assigned U.S. Patent Application Ser. No. 712,006, filed Sep. 11, 1996. There is a latex polymer. Preferably, the surface protective layer comprises at least 2 mg / m
2 siloxane containing polyurethane.

【0029】本発明による表面保護層組成物は、また、
アルデヒド、エポキシ化合物、多官能性アジリジン、ビ
ニルスルホン、メトキシアルキルメラミン、トリアジ
ン、ポリイソシアネート、ジヒドロキシジオキサン、カ
ルボジイミドのようなジオキサン誘導体等を含む適当な
架橋剤を含んでもよい。架橋剤は、シロキサン含有ポリ
ウレタン上に存在している官能基、および/または、塗
布組成物中に存在しているその他の水溶性または水分散
性ポリマーと反応してよい。
The surface protective layer composition according to the present invention also comprises
Suitable crosslinking agents may be included, including aldehydes, epoxy compounds, polyfunctional aziridines, vinyl sulfones, methoxyalkyl melamines, triazines, polyisocyanates, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, carbodiimide, and the like. The crosslinker may react with functional groups present on the siloxane-containing polyurethane and / or other water-soluble or water-dispersible polymers present in the coating composition.

【0030】当該技術分野で周知の艶消剤が、また、本
発明の表面保護層に用いられてよいが、かかる艶消剤
は、1989年12月に発行されたResearch
Disclosure、第308119項、第1008
〜1009頁に記載されている。ポリマー艶消粒子が使
用されるときには、そのポリマーは、塗布層に対する艶
消粒子の改善された粘着性を促進するために、分子間架
橋により、あるいは架橋剤との反応によって、バインダ
ーポリマーと共有結合を形成することができる反応性官
能基を含んでもよい。適当な反応性官能基には、ヒドロ
キシル、カルボキシル、カルボジイミド、エポキシド、
アジリジン、ビニルスルホン、スルフィン酸、活性メチ
レン、アミノ、アミド、アリル等が含まれる。
Matting agents known in the art may also be used for the surface protective layer of the present invention, but such matting agents are described in Research, published December 1989.
Disclosure, Item 308119, Item 1008
-100 pages. When polymeric matte particles are used, the polymer is covalently bonded to the binder polymer by intermolecular crosslinking or by reaction with a cross-linking agent to promote improved adhesion of the matte particles to the coating layer. May be included. Suitable reactive functional groups include hydroxyl, carboxyl, carbodiimide, epoxide,
Aziridine, vinyl sulfone, sulfinic acid, active methylene, amino, amide, allyl and the like are included.

【0031】表面保護層には、磁気記録粒子、研磨剤粒
子、導電性ポリマー、導電性酸化金属粒子、塗工助剤、
電荷制御界面活性剤、および第2次滑剤のような他の添
加剤が含まれてもよい。使用される第2次滑剤には特別
の制限は何もない。それらは、例えば、過フルオロ化ポ
リマー、天然および合成ワックス、シリコーン液、ステ
アルアミド、オレアミド、ステアリン酸、ラウリン酸、
エチレングリコールジステアレート、エチレングリコー
ルモノステアレート等が含まれてもよい。
In the surface protective layer, magnetic recording particles, abrasive particles, conductive polymer, conductive metal oxide particles, coating aid,
Other additives such as charge control surfactants and secondary lubricants may be included. There are no particular restrictions on the secondary lubricant used. They include, for example, perfluorinated polymers, natural and synthetic waxes, silicone fluids, stearamide, oleamide, stearic acid, lauric acid,
Ethylene glycol distearate, ethylene glycol monostearate and the like may be included.

【0032】本発明の塗布組成物は、当該分野で周知の
塗布法によって、20%までの総固体量を含む水性塗布
配合物として塗布されてよい。例えば、ホッパー塗布、
グラビア塗布、スキムパン/エアナイフ塗布、スプレー
塗布、およびその他の方法が、非常に満足のいく結果で
用いられる。塗膜は150℃までの温度で乾燥されて、
乾燥塗布重量20mg/m2 〜10g/m2 を得る。
[0032] The coating compositions of the present invention may be applied as aqueous coating formulations containing up to 20% total solids by coating methods well known in the art. For example, hopper application,
Gravure application, skim pan / air knife application, spray application, and other methods are used with very satisfactory results. The coating is dried at temperatures up to 150 ° C.
A dry coating weight of 20 mg / m 2 to 10 g / m 2 is obtained.

【0033】本発明の表面保護層は、画像形成層と反対
側の支持体面上にあり、最外層のバッキング層として、
あるいは耐候性バッキング層の上に塗布される最外層と
して、あるいは帯電防止層の上に塗布される最外層とし
て、あるいは磁気記録層上に塗布される最外層として役
立つ。表面保護層は、また、支持体の画像形成面上の最
外層として、例えば、ハロゲン化銀乳剤層用の保護オー
バーコートとして使われてもよい。
The surface protective layer of the present invention is provided on the side of the support opposite to the image forming layer, and as an outermost backing layer,
Alternatively, it serves as an outermost layer applied on a weather-resistant backing layer, or as an outermost layer applied on an antistatic layer, or as an outermost layer applied on a magnetic recording layer. The surface protective layer may also be used as the outermost layer on the image forming side of the support, for example, as a protective overcoat for a silver halide emulsion layer.

【0034】特に好ましい実施態様では、本発明の画像
形成要素は、画像形成層が感光性ハロゲン化銀乳剤層で
ある写真要素、例えば、写真フイルム、写真紙または写
真ガラス板である。かかる乳剤層は、典型的に塗膜形成
性の親水性コロイドを含む。これらのうち最も普通に用
いられるものはゼラチンであり、ゼラチンは、本発明の
使用に特に好ましい材料である。有用なゼラチンには、
アルカリ処理ゼラチン(牛骨または牛皮ゼラチン)、酸
処理ゼラチン(豚皮ゼラチン)およびアセチル化ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン等のようなゼラチン誘導体が含ま
れる。その他、単独であるいはゼラチンと併用して使用
できる親水性コロイドには、デキストラン、アラビアゴ
ム、ゼイン、カゼイン、ペクチン、コラーゲン誘導体、
コロジオン、寒天、クズウコン、アルブミン、等が含ま
れる。更にその他の有用な親水性コロイドには、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ(ビニルピ
ロリドン)等のような水溶性ポリビニル化合物がある。
In a particularly preferred embodiment, the imaging element of the present invention is a photographic element in which the image forming layer is a light-sensitive silver halide emulsion layer, such as photographic film, photographic paper or photographic glass plate. Such emulsion layers typically include a film-forming hydrophilic colloid. The most commonly used of these is gelatin, which is a particularly preferred material for use in the present invention. Useful gelatins include
Alkali-treated gelatin (cow bone or cowhide gelatin), acid-treated gelatin (pig skin gelatin) and gelatin derivatives such as acetylated gelatin, phthalated gelatin and the like are included. In addition, hydrophilic colloids that can be used alone or in combination with gelatin include dextran, gum arabic, zein, casein, pectin, collagen derivatives,
Collodion, agar, arrowroot, albumin, and the like. Still other useful hydrophilic colloids include water-soluble polyvinyl compounds such as polyvinyl alcohol, polyacrylamide, poly (vinylpyrrolidone), and the like.

【0035】本発明の写真要素は、感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有する支持体を含む単一の黒白要素または単色
要素であってよく、また、それらは、多層および/また
は多色要素であってもよい。
The photographic elements of this invention can be single black-and-white or single-color elements which include a support having a light-sensitive silver halide emulsion layer, and they can be multilayer and / or multicolor elements. You may.

【0036】本発明のカラー写真要素は、典型的に、ス
ペクトルの三原色域のそれぞれに感光性の色素画像生成
ユニットを含む。各ユニットは、スペクトルの所定域に
感光性の単一のハロゲン化銀乳剤層または多層の乳剤層
からなってよい。要素の各層は、画像形成ユニット層を
含め、当該分野で周知であるように種々の順に配置され
てよい。
The color photographic elements of the present invention typically include a dye image-forming unit sensitive to each of the three primary gamuts of the spectrum. Each unit may be comprised of a single silver halide emulsion layer or of multiple emulsion layers sensitive to a given region of the spectrum. Each layer of the element, including the image-forming unit layers, may be arranged in various orders as is well known in the art.

【0037】本発明による好ましい写真要素は、イエロ
ー画像色素供与物質を含む少なくとも一層の青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像色素供与物質を含む少な
くとも一層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン画
像色素供与物質を含む少なくとも一層の赤感性ハロゲン
化銀乳剤層を支承する支持体を含む。
Preferred photographic elements according to the present invention include at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer containing a yellow image dye-donor, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer containing a magenta image dye-donor, and a cyan image dye. A support bearing at least one red-sensitive silver halide emulsion layer containing a donor material.

【0038】乳剤層に加えて、本発明の要素には、オー
バーコート層、スペーサー層、フィルター層、中間層、
ハレーション防止層、pH低減層(屡々、酸性層および中
和層とも呼ばれる)、タイミング層、不透明反射層、不
透明光吸収層等のような、写真要素に慣用の補助層が含
まれてもよい。支持体は、写真要素で用いられる任意の
適当な支持体であってよい。典型的な支持体には、ポリ
マーフイルム、紙(ポリマー被覆紙を含む)、ガラスな
どが含まれる。本発明の写真要素の支持体およびその他
の層の詳細は、Research Disclosur
e、第36544項、1994年9月、およびRese
arch Disclosure、第38957項、1
996年9月(ここで参照したことにより、本明細書中
に含める)に含まれている。
In addition to the emulsion layers, the elements of the present invention include overcoat layers, spacer layers, filter layers, interlayers,
Auxiliary layers conventional in photographic elements may be included, such as antihalation layers, pH reducing layers (often also referred to as acidic and neutralizing layers), timing layers, opaque reflective layers, opaque light absorbing layers, and the like. The support can be any suitable support used in photographic elements. Typical supports include polymer films, paper (including polymer-coated paper), glass, and the like. Details of the support and other layers of the photographic element of the present invention can be found in Research Disclosur.
e, Section 36544, September 1994, and Rese
arch Disclosure, Section 38957, 1
Inc., September 996, which is incorporated herein by reference.

【0039】本発明の写真要素に用いられる感光性ハロ
ゲン化銀乳剤には、粗粒、中粒または細粒のハロゲン化
銀結晶またはそれらの混合物が含まれてよく、また、塩
化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩臭沃
化銀およびそれらの混合物からなってよい。乳剤は、例
えば、平板状粒子の感光性ハロゲン化銀乳剤であってよ
い。乳剤は、ネガ型または直接ポジ乳剤であってよい。
それらは、主としてハロゲン化銀粒子の表面、またはハ
ロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成できる。それらは、
通常の手法に従って、化学増感および分光増感がされて
よい。乳剤は、その他の親水性コロイドが通常の手法に
従って使用できるといっても、典型的にはゼラチン乳剤
である。ハロゲン化銀乳剤に係る詳細は、Resear
ch Disclosure、第36544項、199
4年9月、Research Disclosure、
第38957項、1996年9月、およびそれらに挙げ
られている参考文献に含まれている。
The light-sensitive silver halide emulsions used in the photographic elements of the present invention may include coarse, medium or fine silver halide crystals or mixtures thereof, and may include silver chloride, bromide, It may consist of silver, silver bromoiodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver chlorobromoiodide and mixtures thereof. The emulsion may be, for example, a tabular grain light sensitive silver halide emulsion. The emulsions can be negative working or direct positive emulsions.
They can form a latent image mainly on the surface of the silver halide grains or inside the silver halide grains. They are,
Chemical sensitization and spectral sensitization may be performed according to a usual method. The emulsion is typically a gelatin emulsion, although other hydrophilic colloids can be used according to conventional techniques. For details on the silver halide emulsion, see Research
ch Disclosure, Item 36544, 199
September 2004, Research Disclosure,
Section 38957, September 1996, and references cited therein.

【0040】本発明で使われる写真ハロゲン化銀乳剤に
は、当該写真分野で慣用のその他の添加剤が含まれても
よい。有用な添加剤は、例えば、Research D
isclosure、第36544項、1994年9月
およびResearch Disclosure、第3
8957項、1996年9月に記載されている。有用な
添加剤には、分光増感色素、減感剤、カブリ防止剤、マ
スキングカプラー、DIRカラー、DIR化合物、ステ
イン防止剤、画像色素安定化剤、フィルター色素および
UV吸収剤のような光吸収物質、光散乱物質、塗工助
剤、可塑剤および滑剤等が含まれる。
The photographic silver halide emulsion used in the present invention may contain other additives commonly used in the photographic art. Useful additives include, for example, Research D
issueclosure, paragraph 36544, September 1994 and Research Disclosure, No. 3.
8957, September 1996. Useful additives include light-absorbing agents such as spectral sensitizing dyes, desensitizers, antifoggants, masking couplers, DIR colors, DIR compounds, stain inhibitors, image dye stabilizers, filter dyes and UV absorbers. Substances, light-scattering substances, coating aids, plasticizers and lubricants.

【0041】写真要素に使われる色素画像供与物質にも
よるが、それはハロゲン化銀乳剤層中に含まれていて
も、あるいは該乳剤層と関係する別個の層中に含まれて
いてもよい。色素画像供与物質は、色素生成カプラー、
脱銀性色素、発色現像液、およびレドックス色素離脱剤
のような当該分野で知られているいかなるものであって
もよく、使用される特定のものは、要素の特性および所
望の画像の種類によって定まる。
Depending on the dye image-donor used in the photographic element, it may be contained in a silver halide emulsion layer or in a separate layer associated with the emulsion layer. Dye image-providing substances include dye-forming couplers,
Any of those known in the art, such as desilvering dyes, color developers, and redox dye releasers, the particular used may depend on the characteristics of the element and the type of image desired. Is determined.

【0042】別の溶液で処理されるように設計されてい
る慣用の発色物質に使用される色素画像供与物質は、好
ましくは色素生成カプラー、即ち、酸化された発色現像
主薬と結合して色素を生成する化合物である。シアン色
素画像を生成する好ましいカプラーは、フェノールおよ
びナフトールである。マゼンタ色素画像を生成する好ま
しいカプラーは、ピラゾロンおよびピラゾロトリアゾー
ルである。イエロー色素画像を生成する好ましいカプラ
ーは、ベンゾイルアセトアニリドおよびピバリルアセト
アニリドである。
The dye image-donor used in conventional color formers designed to be treated with another solution is preferably a dye-forming coupler, ie, combined with an oxidized color developing agent to convert the dye. The resulting compound. Preferred couplers that produce cyan dye images are phenol and naphthol. Preferred couplers that produce magenta dye images are pyrazolones and pyrazolotriazoles. Preferred couplers that produce yellow dye images are benzoylacetanilides and pivalyl acetanilides.

【0043】[0043]

【実施例】以下の実施例は、本発明を説明するために用
いられる。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限
定されないことが理解されるべきである。
The following examples serve to illustrate the invention. However, it should be understood that the invention is not limited to these examples.

【0044】実施例1〜3および比較サンプルA 以下の実施例には、本発明の塗布組成物が安定な塗布配
合物を提供し、かつ、非常に透明で優れた摩擦特性(即
ち、低摩擦値係数)を有することが示されている。シロ
キサン(Witcobond 232,Witco社)
を有さず、約5重量%のポリジメチルシロキサンおよび
水分散性ポリウレタンを有する水分散性ポリウレタン−
ポリジメチルシロキサン(Neorez R9649,
Zeneca Resins社)を含む保護層の塗布組
成物を、事前に塩化ビニリデン含有タ−ポリマーラテッ
クスで下塗りされているポリエチレンテレフタレート画
像形成支持体上に水性媒体から塗布した。塗膜を100
℃で乾燥して、総乾燥塗膜重量1000mg/m2 を有す
る層を得た。摩擦係数(COF)を、ANSIIT9.
4−1992に定められた方法を用いて決定した。塗布
配合物の安定性と乾燥フイルムの外観も、視覚的に評価
した。その結果を表1に示す。結果によれば、本発明の
塗布組成物は非常に安定であり、透明で優れた滑性を有
する乾燥フイルムを形成していることが示されている。
EXAMPLES 1-3 AND COMPARATIVE SAMPLE A In the following examples, the coating compositions of the present invention provide stable coating formulations and have very clear and excellent friction properties (ie, low friction properties). Value coefficient). Siloxane (Witcobond 232, Witco)
Water-dispersible polyurethane having about 5% by weight of polydimethylsiloxane and water-dispersible polyurethane
Polydimethylsiloxane (Neorez R9649,
The coating composition of the protective layer, including Zeneca Resins, was coated from an aqueous medium onto a polyethylene terephthalate imaging support previously primed with a vinylidene chloride-containing terpolymer latex. 100 coatings
Drying at 0 ° C. yielded a layer having a total dry coat weight of 1000 mg / m 2 . The coefficient of friction (COF) was determined using ANSIIT9.
Determined using the method set forth in 4-1992. The stability of the coating formulation and the appearance of the dried film were also visually evaluated. Table 1 shows the results. The results show that the coating composition of the present invention is very stable and forms a transparent and excellent lubricating dry film.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】実施例4〜6および比較サンプルB 以下の実施例には、ウレタン−シロキサンポリマー滑剤
がゼラチンバインダー中に用いられる本発明の塗布組成
物が、安定な塗布配合物を与え、かつ非常に透明で優れ
た摩擦特性(即ち、低摩擦値係数)を有する乾燥フイル
ムを得ることが示されている。水分散性ポリウレタン−
ポリジメチルシロキサン(NeorezR9649,Z
eneca Resins社)、石灰処理ゼラチン、お
よびビス(ビニルスルホン)メタン硬膜液を含む保護層
の塗布組成物を、事前に塩化ビニリデン含有タ−ポリマ
ーラテックスで下塗りされているポリエチレンテレフタ
レート画像形成支持体上に水性媒体から塗布した。塗膜
を4.5℃に冷却固定し、先ず21℃で乾燥し、次に3
8℃で乾燥して、総乾燥塗膜重量800mg/m2を有す
る層を得た。摩擦係数(COF)をANSIIT9.4
−1992に定められる方法を用いて決定した。塗布配
合物の安定性および乾燥フイルムの外観を視覚的に評価
した。その結果を表2に示す。結果によると、本発明の
ゼラチン含有塗布組成物は、非常に安定であり、透明で
優れた滑性を有する乾燥フイルムを形成していることが
示されている。
EXAMPLES 4-6 AND COMPARATIVE SAMPLE B In the following examples, coating compositions of the present invention in which a urethane-siloxane polymer lubricant is used in a gelatin binder provide stable coating formulations and It has been shown to provide a dry film that is transparent and has excellent friction properties (ie, low coefficient of friction values). Water-dispersible polyurethane
Polydimethylsiloxane (Neorez R9649, Z
(Eneca Resins), lime-processed gelatin, and bis (vinylsulfone) methane hardening solution on a polyethylene terephthalate imaging support previously primed with a vinylidene chloride-containing terpolymer latex. From an aqueous medium. The coating was cooled and fixed at 4.5 ° C, dried at 21 ° C,
Drying at 8 ° C. yielded a layer having a total dry coat weight of 800 mg / m 2 . The coefficient of friction (COF) was set to ANSIIT 9.4
Determined using the method specified in -1992. The stability of the coating formulation and the appearance of the dried film were evaluated visually. Table 2 shows the results. The results show that the gelatin-containing coating composition of the present invention is very stable, and forms a dry film having excellent transparency and lubricity.

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】以上、本発明の好ましい実施態様について
示し、また述べてきたが、当業者にとって、種々の変更
および改変が明らかであろう。しかし、そのような全て
の変更および改変も、本発明に含まれるものと考えてい
る。
While the preferred embodiment of the invention has been illustrated and described, various changes and modifications will become apparent to those skilled in the art. However, all such changes and modifications are considered to be included in the present invention.

【0049】最後に、本発明の好ましい実施の態様につ
いて列挙する。 1.支持体、前記支持体上にある少なくとも一層の画像
形成層、および前記支持体上にある、水分散性シロキサ
ン含有ポリウレタンを有する水性媒体を含む塗布組成物
の塗布、乾燥によって形成された最外層の保護オーバー
コート、を含む画像形成要素。
Finally, preferred embodiments of the present invention will be listed. 1. A support, at least one image forming layer on the support, and an outermost layer formed by drying and coating a coating composition containing an aqueous medium having a water-dispersible siloxane-containing polyurethane on the support; An imaging element comprising a protective overcoat.

【0050】2.前記支持体がポリマーフイルム、紙ま
たはガラスを含む、前記1に記載の画像形成要素。
2. The imaging element of claim 1, wherein said support comprises a polymer film, paper or glass.

【0051】3.前記支持体上にある下塗り層を更に含
む、前記1に記載の画像形成要素。
3. 2. The imaging element of claim 1, further comprising a subbing layer on the support.

【0052】4.シロキサンが以下の式によって示され
るシロキサン含有ジオールまたはジアミンを含む、前記
1に記載の画像形成要素。
4. The imaging element of claim 1, wherein the siloxane comprises a siloxane-containing diol or diamine represented by the following formula:

【化2】 (式中、Xは、アミン基またはヒドロキシル基であり、
1 ,R2 ,R3 ,R4,R5 ,R6 ,R7 ,R8 ,R
9 ,R10,R11およびR12は、それぞれ独立してアルキ
ル、アリール、またはアリールアルキル基(アルキル基
またはアリールアルキル基のアルキル部分は、1〜6個
の炭素原子を有する)であり、そしてnおよびmは、そ
れぞれ0〜約500(但し、n+mの値が、10〜約5
00である)である。)
Embedded image Wherein X is an amine group or a hydroxyl group;
R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, R 8, R
9 , R 10 , R 11 and R 12 are each independently an alkyl, aryl, or arylalkyl group (where the alkyl portion of the alkyl or arylalkyl group has 1 to 6 carbon atoms); n and m are each 0 to about 500 (provided that the value of n + m is 10 to about 5)
00). )

【0053】5.シロキサン含有ポリウレタンが、0.
25重量%を超えかつ25重量%未満のシロキサン成分
を含む、前記1に記載の画像形成要素。
5. When the siloxane-containing polyurethane is 0.1%
The imaging element of claim 1, comprising more than 25% by weight and less than 25% by weight of the siloxane component.

【0054】6.支持体、前記支持体上にある少なくと
も一層のハロゲン化銀感光層、および前記支持体上にあ
る、水分散性シロキサン含有ポリウレタンを含む最外層
の保護オーバーコート、を含む写真要素。
6. A photographic element comprising a support, at least one silver halide photosensitive layer on said support, and an outermost protective overcoat comprising a water-dispersible siloxane-containing polyurethane on said support.

【0055】7.前記支持体が、ポリマーフイルム、紙
またはガラスを含む、前記6に記載の写真要素。
7. The photographic element of claim 6, wherein the support comprises a polymer film, paper or glass.

【0056】8.前記支持体上にある下塗り層を更に含
む、前記6に記載の写真要素。
8. The photographic element of claim 6, further comprising a subbing layer on the support.

【0057】9.シロキサンが以下の式によって表わさ
れるシロキサン含有ジオールまたはジアミンを含む、前
記6に記載の写真要素。
9. The photographic element of claim 6, wherein the siloxane comprises a siloxane-containing diol or diamine represented by the following formula:

【化3】 (式中、Xはアミノ基またはヒドロキシル基であり、R
1 ,R2 ,R3 ,R4 ,R5 ,R6 ,R7 ,R8
9 ,R10,R11およびR12は、それぞれ独立してアル
キル、アリールまたはアリールアルキル基(アルキル基
またはアリールアルキル基のアルキル部分は、1〜6個
の炭素原子を有する)であり、そして、nおよびmは、
それぞれ0〜約500(但し、n+mの値が、10〜約
500である)である。)
Embedded image Wherein X is an amino group or a hydroxyl group;
1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, R 7, R 8,
R 9 , R 10 , R 11 and R 12 are each independently an alkyl, aryl or arylalkyl group (where the alkyl portion of the alkyl or arylalkyl group has 1 to 6 carbon atoms); , N and m are
Each is 0 to about 500 (however, the value of n + m is 10 to about 500). )

【0058】10.シロキサン含有ポリウレタンが、
0.25重量%を超え、かつ25重量%未満のシロキサ
ン成分を含む、前記6に記載の写真要素。
10. The siloxane-containing polyurethane is
The photographic element of claim 6, comprising more than 0.25% by weight and less than 25% by weight of the siloxane component.

フロントページの続き (72)発明者 ヨンカイ ワン アメリカ合衆国,ニューヨーク 14526, ペンフィールド,ヒッコリー ポンド ド ライブ 2 (72)発明者 マリオ デニス デローラ アメリカ合衆国,ニューヨーク 14464, ハムリン,クローズ ホロー ドライブ 87Continued on the front page (72) Inventor Yonkai One United States, New York 14526, Penfield, Hickory Pond Drive 2 (72) Inventor Mario Dennis DeLaura United States, New York 14464, Hamlin, Close Hollow Drive 87

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体、 前記支持体上にある少なくとも一層の画像形成層、およ
び前記支持体上にある、水分散性シロキサン含有ポリウ
レタンを有する水性媒体を含む塗布組成物の塗布、乾燥
によって形成された最外層の保護オーバーコート、を含
んでなる画像形成要素。
1. A coating composition comprising a support, an at least one image forming layer on the support, and an aqueous medium having a water-dispersible siloxane-containing polyurethane on the support, formed by coating and drying. An outermost protective overcoat.
【請求項2】 支持体、 前記支持体上にある少なくとも一層のハロゲン化銀感光
層、および前記支持体上にある、水分散性シロキサン含
有ポリウレタンを含む最外層の保護オーバーコート、を
含んでなる写真要素。
2. A support, at least one silver halide photosensitive layer on the support, and an outermost protective overcoat containing a water-dispersible siloxane-containing polyurethane on the support. Photo element.
JP10296583A 1997-10-20 1998-10-19 Aqueous coating composition for surface protective layer of image forming element Pending JPH11194449A (en)

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US08/955013 1997-10-20
US08/954373 1997-10-20
US08/954,373 US5876910A (en) 1997-10-20 1997-10-20 Aqueous coating compositions for surface protective layers for imaging elements
US08/955,013 US5932405A (en) 1997-10-20 1997-10-20 Surface protective layer for photographic elements containing a siloxane polyurethane

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