JPH11192778A - Recording sheet - Google Patents

Recording sheet

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JPH11192778A
JPH11192778A JP10195653A JP19565398A JPH11192778A JP H11192778 A JPH11192778 A JP H11192778A JP 10195653 A JP10195653 A JP 10195653A JP 19565398 A JP19565398 A JP 19565398A JP H11192778 A JPH11192778 A JP H11192778A
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Japan
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recording sheet
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receiving layer
film
ink
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Katsuji Nakahara
勝次 中原
Satoru Horiuchi
哲 堀内
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Toray Industries Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recording sheet having good ink absorbing property, character printability and image quality and excellent water resistance and moisture resistance. SOLUTION: In the recording sheet comprising an ink receptive layer at least on one side surface of a base material, the receptive layer contains a water soluble or water dispersible polyester resin, and a cationic polymer resin. The polyester resin is preferably a copolymer of a hydrophilic radical polymerizable vinyl monomer or a copolymer of a hydrophilic radical vinyl monomer and other copolymerizable vinyl monomer. And, the polymer resin preferably has a carboxylic acid group, or a quaternary ammonium base, a carboxylic acid group and an ether group.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真複写機や
インクジェットプリンター、および熱転写プリンター等
に用いられる記録シートに関するものである。更に詳し
くは、特にインクジェット記録において、インク吸収性
に優れ、良好なカラー記録が可能で、画像濃度が高く、
画像の色調が鮮明で発色性(艶)が良好で、しかも耐水
性、耐湿性に優れた記録シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording sheet used for an electrophotographic copying machine, an ink jet printer, a thermal transfer printer and the like. More specifically, particularly in ink jet recording, the ink absorbability is excellent, good color recording is possible, the image density is high,
The present invention relates to a recording sheet having a clear image color tone, good color developability (gloss), and excellent water resistance and moisture resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、OAの普及により、オフィス内で
文書を作成し記録する要求が高まっており、低騒音で画
像品質に優れたプリンターが求められている。これらの
要求を満たすものとして電子写真複写機やインクジェッ
トプリンター、熱転写プリンターが実用化されている。
また、近年カラーコピー技術が完成の域に達し、カラー
複写機/プリンターが徐々に普及している。中でもイン
クジェットプリンターの普及にはめざましいものがあ
る。インクジェットプリンターにはノズルのつまりを防
ぐために乾燥しにくいインクが用いられ、このインクの
成分は、バインダー、染料、溶媒、添加剤などを水に溶
解したものが一般的である。従って記録シートは吸水性
の良いものを用いることが必要であり、通常、インク吸
収性の良い特別な紙が用いられている。
2. Description of the Related Art With the spread of office automation in recent years, there has been an increasing demand for creating and recording documents in offices, and there has been a demand for a printer with low noise and excellent image quality. Electrophotographic copying machines, inkjet printers, and thermal transfer printers have been put to practical use to satisfy these requirements.
In recent years, color copying technology has reached the stage of completion, and color copiers / printers are gradually spreading. Above all, the spread of inkjet printers is remarkable. Ink jet printers use ink that is difficult to dry in order to prevent clogging of nozzles, and the components of this ink generally include a binder, a dye, a solvent, and additives dissolved in water. Therefore, it is necessary to use a recording sheet having good water absorbency, and special paper having good ink absorbency is usually used.

【0003】従来から多種多様の記録シートが提案され
てきた。
Conventionally, various recording sheets have been proposed.

【0004】例えば、特開昭52−53012号公報に
は、原紙に表面加工用塗料を含浸させる記録シートが開
示されている。特開昭53−49113号公報には尿素
−ホルマリン樹脂粉末を内添したシートに水溶性高分子
を含浸させる記録シートが開示されている。特開昭55
−146786号公報には水溶性高分子を塗工した例が
開示されている。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-53012 discloses a recording sheet in which base paper is impregnated with a paint for surface treatment. JP-A-53-49113 discloses a recording sheet in which a sheet containing a urea-formalin resin powder is impregnated with a water-soluble polymer. JP 55
JP-A-146786 discloses an example in which a water-soluble polymer is applied.

【0005】しかしながら、従来の記録シートには、イ
ンク吸収性は速いが、ドット径が大きくなりやすく、ド
ット周辺がぼけやすい、記録後の用紙の寸法変化が大き
い等の欠点を有している。
[0005] However, the conventional recording sheet has high ink absorbency, but has disadvantages such as a large dot diameter, easy to blur around the dots, and a large dimensional change of the paper after recording.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】一般に、紙は耐水性、
耐湿性等に劣ることから、これらの欠点を有していない
プラスチックフィルムが適応できれば、種々の分野でそ
の利点が生かされる。
Generally, paper is water-resistant,
Since the film is inferior in moisture resistance and the like, if a plastic film not having these drawbacks can be applied, the advantages can be utilized in various fields.

【0007】インクジェットプリンターによる記録にお
いてインク吸収性の低いシートを用いると、インクの乾
燥が不十分となったり、あるいはまったく乾燥しないこ
とも起こり、指でこすったり、重ね合わされたりする
と、記録部分が汚れて事実上使用できない。これらの点
を改良するために、基材のインク吸収性を向上させるた
めに、例えばポリビニルアルコール、でんぷん、ゼラチ
ン、ヒドロキシエチルセルロースやメチルセルロースな
どのセルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸やその塩類などの水溶性高分子記録層を設けること
が提案されている(例えば、特開昭61−59239号
公報、特公平−27941号公報、特公平2−3479
2号公報)。しかし、従来の記録層は、インク吸収性を
満足しているにしても、耐水性が悪く、記録層や記録部
が水に溶けて記録画像が消失したり、また表面がべとつ
いて記録画像が滲んだり、シートを積層した場合ブロッ
キングを生じたりする問題点を有するものであった。
When a sheet having low ink absorbency is used in recording by an ink jet printer, the ink may be insufficiently dried or may not be dried at all. If the finger is rubbed or overlapped, the recording portion becomes dirty. Is virtually unusable. In order to improve these points, in order to improve the ink absorption of the substrate, for example, polyvinyl alcohol, starch, gelatin, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose and methylcellulose, polyacrylic acid, polymethacrylic acid and salts thereof and the like It has been proposed to provide a water-soluble polymer recording layer (for example, JP-A-61-59239, JP-B-27941, JP-B-2-3479).
No. 2). However, even if the conventional recording layer satisfies the ink absorbency, the water resistance is poor, the recording layer or the recording portion is dissolved in water, and the recorded image disappears, or the recorded image becomes sticky. Bleeding or blocking when sheets are laminated.

【0008】本発明はかかる問題点を解決し、インク吸
収性に優れ、しかも耐水性、耐湿性、発色性(艶)に優
れた記録シートを提供することを目的とするものであ
る。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a recording sheet which is excellent in ink absorbency and excellent in water resistance, moisture resistance, and color development (luster).

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】この目的を達成する本発
明の記録シートは、基材の少なくとも片面にインク受容
層が設けられてなる記録シートにおいて、該インク受容
層が水溶性あるいは水分散性のポリエステル樹脂とカチ
オン性高分子樹脂を含有することを特徴とするものであ
る。
According to the present invention, there is provided a recording sheet comprising a substrate having an ink receiving layer provided on at least one side of a substrate, wherein the ink receiving layer is water-soluble or water-dispersible. And a cationic polymer resin.

【0010】[0010]

【発明の実施の態様】以下、さらに詳しく本発明の記録
シートについて説明をする。
Hereinafter, the recording sheet of the present invention will be described in more detail.

【0011】本発明の基材の記録シートは、少なくとも
片面にインク受容層が設けられてなり、かつ、該インク
受容層は、水溶性あるいは水分散性のポリエステル樹脂
と、カチオン性高分子樹脂を含有してなるものである。
The base recording sheet of the present invention is provided with an ink receiving layer on at least one side, and the ink receiving layer comprises a water-soluble or water-dispersible polyester resin and a cationic polymer resin. It contains.

【0012】該インク受容層は、水溶性あるいは水分散
性のポリエステル樹脂と、カチオン性高分子樹脂の双方
を含有し、水溶性あるいは水分散性のポリエステル樹脂
を含有しない場合には、インク吸収性が低下し好ましく
ない。また、カチオン性高分子樹脂を含有しない場合に
は、耐水性が低下し好ましくない。本発明においては、
好ましくは、該ポリエステル樹脂と、カチオン性高分子
樹脂を主たる成分として、インク受容層が構成されてな
り、これら樹脂が含有されていることにより、インク染
着性や耐湿性の向上という相乗的効果も得られている。
The ink-receiving layer contains both a water-soluble or water-dispersible polyester resin and a cationic polymer resin. Is undesirably reduced. Further, when a cationic polymer resin is not contained, the water resistance is undesirably reduced. In the present invention,
Preferably, the polyester resin and a cationic polymer resin are used as main components to form an ink receiving layer, and by containing these resins, a synergistic effect of improving ink dyeing properties and moisture resistance is provided. Has also been obtained.

【0013】本発明の記録シートにおいて、基材として
は、紙、布、合成紙、プラスチックフィルム、紙/プラ
スチックフィルム、布/プラスチックフィルム等が用い
られ得る。中でも耐水性、耐湿性の点からプラスチック
フィルムが好ましい。
In the recording sheet of the present invention, as the substrate, paper, cloth, synthetic paper, plastic film, paper / plastic film, cloth / plastic film, etc. can be used. Among them, a plastic film is preferable from the viewpoint of water resistance and moisture resistance.

【0014】プラスチックフィルムの材質としては、ポ
リエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステ
ルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ−ρ−フェ
ニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ(メタ)アクリル酸エステルが好ましい。ま
た、これらの共重合体やブレンド物やさらに架橋したも
のを用いることもできる。
Examples of the material of the plastic film include polyester, polyolefin, polyamide, polyesteramide, polyether, polyimide, polyamideimide, polystyrene, polycarbonate, poly-ρ-phenylene sulfide, polyetherester, polyvinyl chloride and poly (meth). Acrylic esters are preferred. Further, these copolymers, blends, and further cross-linked ones can also be used.

【0015】さらに、上記プラスチックフィルムの中で
も、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン2,6−ナフタレート、ポリエチレン
α,β−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン4,4’
−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートな
どが好ましいものであり、これらの中で機械的特性、作
業性などの品質、経済性などを総合的に勘案すると、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン2,6−ナフ
タレートがさらに好ましい。
Further, among the above plastic films, polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalate, polyethylene α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane 4,4 ′
-Dicarboxylate, polybutylene terephthalate and the like are preferable, and among these, in consideration of mechanical properties, quality such as workability, economical efficiency, etc., polyethylene terephthalate and polyethylene 2,6-naphthalate are more preferable. preferable.

【0016】本発明におけるポリエステルとは、具体的
には、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、ビス−α,β(2−クロルフェノキ
シ)エタン4,4’−ジカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸などの2官能カルボン酸の少なくとも1種と、エ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメ
チレングリコールなどのグリコールの少なくとも1種と
を重縮合して得られるポリエステルである。また、該ポ
リエステルには、本発明の効果が損なわれない範囲内で
多種ポリマーがブレンドされたり、共重合されていても
よいし、さらには、酸化防止剤、熱安定剤、滑材、顔
料、紫外線吸収剤などが含まれていてもよい。ポリエス
テルの固有粘度(25℃オルトクロルフェノール中で測
定)は、通常0.4〜2.0、好ましくは0.5〜1.
0の範囲にするとよい。
The polyester in the present invention is, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis-α, β (2-chlorophenoxy) ethane 4,4′-dicarboxylic acid, adipic acid, Polyester obtained by polycondensing at least one kind of bifunctional carboxylic acid such as sebacic acid and at least one kind of glycol such as ethylene glycol, triethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, and decamethylene glycol. . In addition, the polyester may be blended or copolymerized with various kinds of polymers as long as the effects of the present invention are not impaired, or further may be an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, a pigment, An ultraviolet absorber or the like may be included. The intrinsic viscosity (measured in orthochlorophenol at 25 ° C.) of the polyester is usually 0.4 to 2.0, preferably 0.5 to 1.
It is good to be in the range of 0.

【0017】本発明において、基材として白色のものを
用いても良く、例えば、基材に用いられる上述ポリエス
テルフィルムとして、ポリエステル中に白色無機粒子を
含有させること等により白色化させているものを用いる
こともできる。
In the present invention, a white base material may be used as the base material. For example, the above-mentioned polyester film used for the base material may be whitened by including white inorganic particles in polyester. It can also be used.

【0018】白色無機粒子とは、無着色に近い無機粒子
をいい、炭酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒子、アナ
ターゼ型の二酸化チタン、リン酸カルシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、カオリン、
タルク、クレーなどを用いることができる。このような
無機粒子以外にも、ポリエステル重合反応系で触媒残査
とリン化合物との反応により析出した微粒子を用いるこ
ともできる。
The white inorganic particles are inorganic particles that are almost uncolored, and include calcium carbonate, amorphous zeolite particles, anatase type titanium dioxide, calcium phosphate, calcium sulfate, barium sulfate, silica, alumina, kaolin,
Talc, clay and the like can be used. In addition to such inorganic particles, fine particles precipitated by a reaction between a catalyst residue and a phosphorus compound in a polyester polymerization reaction system can also be used.

【0019】また、フィルム内部に微細な気泡を含有さ
せ、該気泡で光を散乱させることにより白色化させてい
るものを用いることもできる。このような微細な気泡の
形成は、フィルム母材、例えばポリエステル中に、非相
溶ポリマー、例えばポリ−3−メチルブテン−1、ポリ
−4−メチルペンテン−1、ポリプロピレン、ポリビニ
ル−t−ブタン、1,4−トランス−ポリ−2,3−ジ
メチルブタジエン、セルローストリアセテート、セルロ
ーストリプロピオネート、ポリクロロトリフルオロエチ
レンなどを細かく分散させる、あるいは上述した白色化
微粒子を添加して、それを1軸または2軸に延伸するこ
とにより形成される。これは、延伸に際して、非相溶ポ
リマー粒子の周りにボイド(気泡)が形成され、これが
光の散乱作用を発揮するため白色化されるものである。
また、そのようなフィルムは、微細気泡を有するため比
重が低くなり、クッション性も有するため、鮮明な画像
が得られ、好ましいものである。
Further, a film which contains fine bubbles inside the film and which is whitened by scattering light with the bubbles can also be used. The formation of such fine bubbles can be caused by incompatible polymers, such as poly-3-methylbutene-1, poly-4-methylpentene-1, polypropylene, polyvinyl-t-butane, in a film matrix, such as polyester. Finely disperse 1,4-trans-poly-2,3-dimethylbutadiene, cellulose triacetate, cellulose tripropionate, polychlorotrifluoroethylene, or the like, or add the above-described whitening fine particles to form a uniaxial or It is formed by biaxially stretching. This is because, upon stretching, voids (bubbles) are formed around the immiscible polymer particles, which exhibit a light scattering action and are whitened.
In addition, such a film is preferable because it has fine bubbles and therefore has a low specific gravity and also has a cushioning property, so that a clear image can be obtained.

【0020】このような気泡含有ポリエステルフィルム
を用いる場合、該気泡含有ポリエステルフィルムの見掛
け比重は0.4以上1.3以下、好ましくは0.6以上
1.2以下であるのが望ましい。見掛け比重が上記範囲
より低いと機械的性質や熱寸法安定性が劣り好ましくな
い。
When such a bubble-containing polyester film is used, the apparent specific gravity of the bubble-containing polyester film is preferably 0.4 or more and 1.3 or less, and more preferably 0.6 or more and 1.2 or less. If the apparent specific gravity is lower than the above range, mechanical properties and thermal dimensional stability are inferior, which is not preferable.

【0021】ポリエステルフィルムは、適宜の表面処
理、すなわち、例えばコロナ放電処理(空気中、窒素
中、炭酸ガス中など)や易接着処理が施されたフィルム
である場合、記録層との密着性、耐水性、耐溶剤性など
が改良されるので、好ましく使用される。易接着処理は
各種の方法を用いることができ、フィルム製造工程中で
アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系などの各種接
着剤を塗布したもの、あるいは一軸または二軸延伸後の
フィルムに上述したような各種接着剤を塗布したものな
どを好適に用いることができる。
When the polyester film is a film which has been subjected to an appropriate surface treatment, for example, a corona discharge treatment (in air, nitrogen, carbon dioxide gas, etc.) or an easy adhesion treatment, the polyester film has good adhesion to the recording layer, It is preferably used because water resistance and solvent resistance are improved. Various methods can be used for the easy adhesion treatment, and acrylic, urethane, and polyester adhesives are applied in the film manufacturing process, or the film after uniaxial or biaxial stretching is applied as described above. Those to which various adhesives are applied can be suitably used.

【0022】また、基材フィルムは透明フィルムでも着
色されたフィルムでもよい。
The base film may be a transparent film or a colored film.

【0023】この基材の厚みは特に限定されないが、通
常10μm以上500μm以下、好ましくは20μm以
上300μm以下、更に好ましくは30μm以上250
μm以下であるのが望ましい。
The thickness of the substrate is not particularly limited, but is usually 10 μm or more and 500 μm or less, preferably 20 μm or more and 300 μm or less, more preferably 30 μm or more and 250 μm or less.
It is desirable that it is not more than μm.

【0024】また、基材は、単一のもので構成されてい
てもよいが、積層体として構成されていることも好まし
い。例えば、紙/プラスチックフィルムの積層構造体、
または布/プラスチックフィルムの積層構造体の場合
は、風合いの点でも好ましく、またプラスチックフィル
ムを薄くすることができるため、コスト面で有利になり
好ましい。
The substrate may be constituted by a single material, but is preferably constituted as a laminate. For example, a laminated structure of paper / plastic film,
In the case of a laminated structure of cloth / plastic film, the texture is also preferable, and the plastic film can be made thin, which is advantageous in terms of cost and is therefore preferable.

【0025】本発明に用いられる水溶性あるいは水分散
性ポリエステル樹脂は、好ましくは、ポリエステル樹脂
が、親水性のラジカル重合性ビニルモノマーとの共重合
体、又は親水性のラジカル重合性ビニルモノマーおよび
他の共重合可能なビニルモノマーとの共重合体である。
特に、親水性のラジカル重合性ビニルモノマーとの共重
合体の場合には、インク吸水性が向上するので好まし
く、また、親水性のラジカル重合性ビニルモノマーおよ
び他の共重合可能なビニルモノマーとの共重合体の場合
には、更に、耐水性が向上するので好ましいものであ
る。
The water-soluble or water-dispersible polyester resin used in the present invention is preferably such that the polyester resin is a copolymer with a hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer, or a hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer and other polyesters. Is a copolymer with a copolymerizable vinyl monomer.
In particular, in the case of a copolymer with a hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer, the water absorption of the ink is preferably improved, and the copolymer with a hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer and another copolymerizable vinyl monomer is preferable. Copolymers are preferred because the water resistance is further improved.

【0026】本発明に用いられる水溶性あるいは水分散
性ポリエステル樹脂は、例えば、従来から知られている
製造技術によりジカルボン酸とジオールとを、エステル
化(エステル交換)、重縮合させることによって製造さ
れ得るが、その製造方法については特に限定されるもの
ではない。
The water-soluble or water-dispersible polyester resin used in the present invention is produced, for example, by subjecting a dicarboxylic acid and a diol to esterification (ester exchange) and polycondensation by a conventionally known production technique. Although it is obtained, its manufacturing method is not particularly limited.

【0027】ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸のような芳
香族ジカルボン酸またはそのエステルを主体とすること
が好ましいが、アジピン酸、コハク酸、セバチン酸のよ
うな脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシ安息香酸のような
ヒドロキシカルボン酸またはこれらのエステルを、ジカ
ルボン酸成分として、あるいはその一部として使用する
こともできる。
The dicarboxylic acid component is preferably mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalene dicarboxylic acid or an ester thereof, but is preferably an aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, succinic acid or sebacic acid. Hydroxycarboxylic acids such as dicarboxylic acid, hydroxybenzoic acid or esters thereof can also be used as the dicarboxylic acid component or as a part thereof.

【0028】一方、ジオール成分としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール類
等が使用される。
On the other hand, as the diol component, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, bisphenols and the like are used.

【0029】さらに本発明においては水溶性を付与する
ために、親水性基を有する成分、例えば5−ナトリウム
スルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分や、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール等のジオール成分が共重合される。またイン
クの染着性を向上させるためにアクリル酸アミノアルキ
ル、メタクリル酸アミノアルキルの4級アンモニウム塩
等のカチオン系モノマーを共重合することが好ましい。
Further, in the present invention, in order to impart water solubility, a component having a hydrophilic group, for example, a dicarboxylic acid component such as 5-sodium sulfoisophthalic acid and a diol component such as diethylene glycol, triethylene glycol and polyethylene glycol are used. Copolymerized. It is also preferable to copolymerize a cationic monomer such as a quaternary ammonium salt of aminoalkyl acrylate or aminoalkyl methacrylate in order to improve the dyeing properties of the ink.

【0030】本発明において、好ましく使用できる親水
性のラジカル重合性ビニルモノマーとしては、アクリル
酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、
アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキ
シプロピル等のヒドロキシアクリル酸エステル、エチレ
ングリコールアクリレート、エチレングリコールメタク
リレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリ
エチレングリコールメタクリレート等のグリコールエス
テル、さらにはアクリルアミド系化合物、グリシジルア
クリレート系化合物、ビニルピリジン、ビニルイミダゾ
ール、ビニルピロリドン等の含窒素ビニル系化合物、ア
クリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン
酸、クロトン酸等の不飽和酸およびその塩等を例示でき
る。
In the present invention, hydrophilic radically polymerizable vinyl monomers that can be preferably used include hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate,
Hydroxyacrylates such as hydroxypropyl acrylate and hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol acrylate, ethylene glycol methacrylate, polyethylene glycol acrylate, glycol esters such as polyethylene glycol methacrylate, and further acrylamide compounds, glycidyl acrylate compounds, vinyl pyridine, Examples thereof include nitrogen-containing vinyl compounds such as vinylimidazole and vinylpyrrolidone, unsaturated acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, itaconic acid and crotonic acid, and salts thereof.

【0031】本発明において使用できる共重合可能な他
のビニルモノマーとしては、酢酸ビニル等のビニルエス
テル、塩化ビニル等のハロゲン化ビニル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
等の不飽和カルボン酸エステル、ジメチルビニルメトキ
シシラン等のビニルシラン、エチレン、プロピレン、ス
チレン、ブタジエン等のオレフィンやジオレフィン化合
物を例示できる。
Other copolymerizable vinyl monomers that can be used in the present invention include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl halides such as vinyl chloride, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, and the like. Examples thereof include unsaturated carboxylic esters such as ethyl methacrylate and butyl methacrylate, vinyl silanes such as dimethylvinylmethoxysilane, and olefins such as ethylene, propylene, styrene and butadiene, and diolefin compounds.

【0032】本発明において使用できる親水性のラジカ
ル重合性ビニルモノマーとしては、アクリル酸ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸
ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル
等のヒドロキシアクリル酸エステル、エチレングリコー
ルアクリレート、エチレングリコールメタクリレート、
ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレング
リコールメタクリレート等のグリコールエステル、さら
にはアクリルアミド系化合物、グリシジルアクリレート
系化合物、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニ
ルピロリドン等の含窒素ビニル系化合物、アクリル酸、
メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロトン
酸等の不飽和酸およびその塩などがある。
Examples of the hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer which can be used in the present invention include hydroxyacrylates such as hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol acrylate, and ethylene glycol acrylate. Glycol methacrylate,
Polyethylene glycol acrylate, glycol esters such as polyethylene glycol methacrylate, furthermore, acrylamide compounds, glycidyl acrylate compounds, vinylpyridine, vinylimidazole, nitrogen-containing vinyl compounds such as vinylpyrrolidone, acrylic acid,
Unsaturated acids such as methacrylic acid, maleic anhydride, itaconic acid, crotonic acid and salts thereof.

【0033】本発明において使用できる共重合可能な他
のビニルモノマーとしては、酢酸ビニル等のビニルエス
テル、塩化ビニル等のハロゲン化ビニル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
等の不飽和カルボン酸エステル、ジメチルビニルメトキ
シシラン等のビニルシラン、エチレン、プロピレン、ス
チレン、ブタジエン等のオレフィンやジオレフィン化合
物などがある。
Other copolymerizable vinyl monomers usable in the present invention include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl halides such as vinyl chloride, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, and the like. Examples include unsaturated carboxylic esters such as ethyl methacrylate and butyl methacrylate, vinyl silanes such as dimethylvinylmethoxysilane, olefins such as ethylene, propylene, styrene, and butadiene, and diolefin compounds.

【0034】本発明に好ましく用いることのできるカチ
オン性高分子樹脂としては、好ましくはカルボン酸基を
有するものであり、さらに好ましくは第4級アンモニウ
ム塩基、カルボン酸基、およびエーテル基を有するもの
である。例えば、これらとスチレンやアクリル酸系エス
テルとの共重合物等を用いることができるものである。
カルボン酸基を有するものの場合には、基材、特にポリ
エステルフィルムとの接着性が向上し好ましいものであ
り、さらに、第4級アンモニウム塩基、カルボン酸基、
およびエーテル基を有するものである場合には、インク
染着性、受容層の耐水性が向上するので好ましいもので
ある。カルボン酸基を有する具体例としては、例えば、
アクリル酸を用いることができるる。エーテル基を有す
る具体例としては、例えば、メトキシエチルメタクリレ
ートを用いることができる。
The cationic polymer resin which can be preferably used in the present invention is preferably a resin having a carboxylic acid group, more preferably a resin having a quaternary ammonium base, a carboxylic acid group and an ether group. is there. For example, a copolymer of these with styrene or an acrylic acid ester can be used.
In the case of those having a carboxylic acid group, the adhesion to a substrate, especially a polyester film is improved, which is preferable. Further, a quaternary ammonium base, a carboxylic acid group,
And those having an ether group are preferable because the ink dyeing property and the water resistance of the receptor layer are improved. Specific examples having a carboxylic acid group include, for example,
Acrylic acid can be used. As a specific example having an ether group, for example, methoxyethyl methacrylate can be used.

【0035】第4級アンモニウム塩に代表されるカチオ
ン性単量体としては、具体的には、例えば(メタ)アク
リロイルオキシトリメチルアンモニウムクロライド、
(メタ)アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオ
キシトリエチルアンモニウムクロライド、(メタ)アク
リロイルオキシジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、(メタ)アクリロイルオキシトリメチルアンモニウ
ムメチルサルフェ−ト等の(メタ)アクリル系単量体、
(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、(メタ)アクリルアミドプロピルジメチ
ルベンジルアンモニウムクロライド等の(メタ)アクリ
ルアミド系カチオン性単量体を用いることができる。
Specific examples of the cationic monomer represented by a quaternary ammonium salt include, for example, (meth) acryloyloxytrimethylammonium chloride,
(Meth) acrylic-based monomers such as (meth) acryloyloxyhydroxypropyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxytriethylammonium chloride, (meth) acryloyloxydimethylbenzylammonium chloride and (meth) acryloyloxytrimethylammonium methylsulfate Mers,
(Meth) acrylamide-based cationic monomers such as (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium chloride and (meth) acrylamidopropyldimethylbenzylammonium chloride can be used.

【0036】ここでいうアクリル酸系エステルとは、ア
クリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルを指すも
ので、好ましくは脂肪酸アルコールのエステルである。
例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、メチルメタ
アクリレート、エチルメタアクリレート、ブチルメタア
クリレート、プロピルメタアクリレート、2−ヒドロキ
シルエチルメタアクリレート、2−ヒドロキシルエチル
アクリレート等を用いることができる。
The acrylate-based ester referred to herein means acrylate and methacrylate, and is preferably a fatty alcohol ester.
For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, propyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, propyl methacrylate, 2-hydroxylethyl methacrylate, 2-hydroxylethyl acrylate, or the like can be used.

【0037】本発明において、インク受容層に、該イン
ク受容層の耐水性を向上させるために、メラミン、エポ
キシ、イソシアネート、オキサゾリン化合物、ジルコニ
ウム化合物等の中から選ばれた硬化剤のうち少なくとも
1種を用いることが好ましく、中でもジルコニウム系硬
化剤が耐水性、塗液の安定性等からより好ましい。
In the present invention, in order to improve the water resistance of the ink receiving layer, at least one of a curing agent selected from melamine, epoxy, isocyanate, oxazoline compound, zirconium compound and the like is used in the ink receiving layer. Is preferable, and among them, a zirconium-based curing agent is more preferable in terms of water resistance, stability of a coating solution, and the like.

【0038】さらに本発明において、インク受容層のレ
ベリング性、インクの染着性を向上させるために、フッ
素系界面活性剤を用いることが好ましい。フッ素界面活
性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオ
ロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアル
キルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル
アミノスルホン酸塩等パーフルオロアルキル基含有フッ
素系界面活性剤等を用いることができるが、これらに限
定されない。中でも、パーフルオロアルキルエチレンオ
キシド付加物が各種溶剤に対する溶解性、低起泡性、表
面張力低下能等に優れており好ましい。
Further, in the present invention, it is preferable to use a fluorine-based surfactant in order to improve the leveling property of the ink receiving layer and the dyeing property of the ink. Examples of the fluorine surfactant include a perfluoroalkyl sulfonate, a perfluoroalkyl carboxylate, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, a perfluoroalkyl trimethylammonium salt, a perfluoroalkyl amino sulfonate and the like containing a perfluoroalkyl group. A fluorine-based surfactant or the like can be used, but is not limited thereto. Among them, a perfluoroalkylethylene oxide adduct is preferable because of its excellent solubility in various solvents, low foaming property, surface tension lowering ability and the like.

【0039】本発明のインク受容層には、必要に応じて
他の親水性樹脂を混合することができる。親水性樹脂と
しては、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アイオノマ
ー樹脂、ウレタン樹脂、ナイロン樹脂、エチレン−アク
リル酸共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合
樹脂、エチレン−アクリル酸メチル共重合樹脂、エチレ
ン−メタクリル酸共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコ
−ル共重合樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアルキレン
オキシド樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ゼラチン等
を用いることができるが、これらに限定されない。
In the ink receiving layer of the present invention, another hydrophilic resin can be mixed if necessary. As the hydrophilic resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ionomer resin, urethane resin, nylon resin, ethylene-acrylic acid copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, ethylene-methyl acrylate copolymer resin, ethylene -A methacrylic acid copolymer resin, an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, a polyvinyl alcohol resin, a polyvinyl butyral resin, a polystyrene resin, a polyalkylene oxide resin, a polyvinyl pyrrolidone resin, gelatin and the like can be used, but are not limited thereto.

【0040】インク受容層の塗布厚さは特に限定されな
いが、1〜50μm、好ましくは2〜30μmである。
これより薄いと得られる記録層のインク吸収性が劣り、
これより厚いと作業性が悪くなったり、ブロッキングを
生じやすくなり好ましくない。
Although the coating thickness of the ink receiving layer is not particularly limited, it is 1 to 50 μm, preferably 2 to 30 μm.
If it is thinner, the ink absorbency of the obtained recording layer is inferior,
If it is thicker than this, the workability deteriorates and blocking tends to occur, which is not preferable.

【0041】本発明では、記録シートとして用いたと
き、静電気による塵埃等の付着や走行性の点から帯電防
止機能を付与させるのが好ましい。帯電防止性を付与さ
せるには、基材の一方の面に受容層を設け、他方の面に
帯電防止層を設けたり、受容層に帯電防止剤を添加する
のが望ましい。
In the present invention, when used as a recording sheet, it is preferable to impart an antistatic function from the viewpoint of adhesion of dust and the like due to static electricity and running properties. In order to impart antistatic properties, it is desirable to provide a receiving layer on one side of the substrate and provide an antistatic layer on the other side, or add an antistatic agent to the receiving layer.

【0042】本発明でいう帯電防止層とは、帯電防止剤
からなる被覆層、帯電防止剤を含む樹脂層、金属あるい
は金属酸化物からなる蒸着層等であって、帯電防止剤に
は界面活性剤、導電性ポリマ、導電性カーボン微粒子、
金属あるいは金属酸化物微粒子等を用いることができ
る。
The antistatic layer in the present invention includes a coating layer made of an antistatic agent, a resin layer containing an antistatic agent, and a vapor-deposited layer made of a metal or a metal oxide. Agent, conductive polymer, conductive carbon fine particles,
Fine particles of metal or metal oxide can be used.

【0043】本発明において、記録シートの走行性、重
走性を改良するために受容層と反対面の基材表面に帯電
防止剤を塗布したり、無機や有機の微粒子を含む塗剤を
塗布してもよい。
In the present invention, in order to improve the running property and heavy running property of the recording sheet, an antistatic agent is applied to the surface of the substrate opposite to the receiving layer, or a coating material containing inorganic or organic fine particles is applied. May be.

【0044】本発明において、記録特性をより高めるた
めに受容層や帯電防止層に、無機/およびまたは有機粒
子を分散させてもよい。無機粒子としては例えば、シリ
カ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、ケイ酸アルミ、合成ゼオライト、アルミ
ナ、酸化亜鉛、雲母などを用いることができる。有機粒
子としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリ
スチレン、それらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリカ
ーボネートなどのプラスチックピグメントを好ましく用
いることができるが、これらに限定されるものではな
い。
In the present invention, inorganic and / or organic particles may be dispersed in the receiving layer or the antistatic layer in order to further enhance the recording characteristics. As the inorganic particles, for example, silica, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum silicate, synthetic zeolite, alumina, zinc oxide, mica and the like can be used. As the organic particles, for example, polymethyl methacrylate, polystyrene, copolymers thereof, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polyvinylidene chloride, plastic pigments such as polycarbonate can be preferably used, but are not limited thereto is not.

【0045】本発明における記録シートの受容層には、
本発明の効果が損なわれない範囲で各種の添加剤、例え
ば、シリコーン系レベリング剤、消泡剤、増粘剤、帯電
防止剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、蛍光増白剤、染料
などを含有せしめてもよい。
In the recording sheet according to the present invention,
Various additives within a range that does not impair the effects of the present invention, for example, a silicone-based leveling agent, an antifoaming agent, a thickener, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet inhibitor, a fluorescent brightener, a dye, and the like. May be included.

【0046】記録層の塗布方法は特に限定されないが、
グラビアコート法、リバースコート法、キスコート法、
ダイコート法、バーコート法などの方法を用いることが
できる。この際、フィルム上には塗布する前に必要に応
じて空気中あるいはそのほかの雰囲気中でのコロナ放電
処理や、プライマー処理などの表面処理を施すことによ
って、塗布性が良化するのみならず、受容層をより強固
にフィルム上に形成することができる。尚、塗剤濃度、
塗膜乾燥条件は特に限定されるものではないが、塗膜乾
燥条件は基材の諸特性に悪影響を及ぼさない範囲で行う
のが望ましい。
The method for applying the recording layer is not particularly limited.
Gravure coating, reverse coating, kiss coating,
Methods such as a die coating method and a bar coating method can be used. At this time, not only the coatability is improved by applying a surface treatment such as a corona discharge treatment or a primer treatment in the air or other atmosphere as necessary before coating on the film, The receiving layer can be more firmly formed on the film. In addition, the coating agent concentration,
The conditions for drying the coating film are not particularly limited, but the drying conditions for the coating film are desirably performed within a range that does not adversely affect the properties of the substrate.

【0047】[0047]

【実施例】まず、本発明における各種特性の評価方法に
ついて説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, a method for evaluating various characteristics according to the present invention will be described.

【0048】(1)インクジェット記録性:エプソン
(株)製インクジェットプリンターPM700Cを用
い、ベタ画像及び写真画像をインクジェット記録し、画
像品質、インク吸収性を評価し、記録性を以下のように
判定した。なお、画像品質は拡大鏡を用いて肉眼観察に
て評価し、インク吸収性は記録直後記録部分を指で1回
こすった場合のインクによる記録層の汚れ度合いにより
評価した。
(1) Inkjet recording properties: Using an inkjet printer PM700C manufactured by Epson Corporation, solid images and photographic images were inkjet-recorded, and image quality and ink absorbability were evaluated. Recording properties were determined as follows. . The image quality was evaluated by visual observation using a magnifying glass, and the ink absorptivity was evaluated based on the degree of contamination of the recording layer with ink when the recorded portion was rubbed once with a finger immediately after recording.

【0049】画像品質: ◎:非常に良好(ドットが均一で鮮明)である。Image quality: A: Very good (dots are uniform and clear).

【0050】○:良好である。○: good

【0051】△:やや劣る。Δ: slightly inferior

【0052】×:ドットの流れ、はじき、にじみなどが
ある。
X: There are dot flow, repelling, bleeding, and the like.

【0053】インク吸収性:◎:非常に良好(記録層が
まったく汚れない)である。
Ink absorption: :: very good (recording layer is not stained at all)

【0054】○:良好である。○: good

【0055】△:やや劣る。Δ: Slightly inferior.

【0056】×:インクがとれ、記録層が汚れる。×: The ink is removed and the recording layer is stained.

【0057】(2)記録画像の耐水性:インクジェット
記録した記録シートを水中に1分間浸漬し、画像の流れ
度合いを評価した。
(2) Water resistance of recorded image: The recording sheet on which ink jet recording was performed was immersed in water for 1 minute, and the degree of image flow was evaluated.

【0058】○:画像が全く流れない。:: The image does not flow at all.

【0059】△:画像が僅かに流れる。Δ: The image slightly flows.

【0060】×:画像が流れる。×: Image flows.

【0061】(3)記録画像の耐湿性:インクジェット
記録した記録シートを40℃/80%RHの雰囲気中に
1日間放置し、画像のにじみ度合いを評価した。
(3) Moisture resistance of recorded image: A recording sheet on which ink-jet recording was performed was allowed to stand in an atmosphere of 40 ° C./80% RH for one day, and the degree of image bleeding was evaluated.

【0062】○:画像が全くにじまない。A: The image does not blur at all.

【0063】△:画像が僅かににじむ。Δ: The image is slightly blurred.

【0064】×:画像がにじむ。×: Image blurred.

【0065】(4)比重:フィルムを100×100m
m角に切り、ダイアルゲージ(三豊製作所製No.21
09−10)に直径10mmの測定子(No.700
2)を取り付けたものにて最低10点の厚みを測定し、
厚みの平均値d(μm)を計算する。また、このフィル
ムを直示天秤にて秤量し、重さw(g)を10-4gの単
位まで読みとる。このとき、比重=w/d×100とし
た。
(4) Specific gravity: The film is 100 × 100 m
Cut into m-square, dial gauge (No.
09-10), a probe with a diameter of 10 mm (No. 700)
Measure the thickness of at least 10 points with 2) attached,
The average thickness d (μm) is calculated. The film is weighed by a direct balance and the weight w (g) is read to the unit of 10 -4 g. At this time, the specific gravity was set to w / d × 100.

【0066】次に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、これに限定されるものではない。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but is not limited thereto.

【0067】実施例1 常法によって製造されたポリエチレンテレフタレートの
ホモポリマーチップ(固有粘度:0.62、融点:25
9℃)を用いて、常法によって厚み100μm、比重
1.4の2軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このよ
うにして得られたポリエステルフィルムの上にコロナ放
電処理を行った。次にコロナ放電処理面に受容層とし
て、親水性ラジカル重合性ビニルモノマーを共重合した
ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製、NS141L
X)と、第4級アンモニウム塩、カルボン酸およびエー
テル基を有するカチオン性アクリル樹脂(日本純薬
(株)製 ジュリマーSPO−602)及びジルコニウ
ム系硬化剤(第一希元素化学工業(株)、ジルコゾール
ZC−2)が固形分比で100/100/2となるよう
に水/メタノール=2/1溶媒に溶解し、固形分17%
の溶液とし、乾燥後の厚みが10μmになるようにリバ
ースコーターにて塗布し、120℃で1分間乾燥させ本
発明の記録シートを得た。
Example 1 A homopolymer chip of polyethylene terephthalate produced by a conventional method (intrinsic viscosity: 0.62, melting point: 25)
9 [deg.] C.) to obtain a biaxially stretched polyester film having a thickness of 100 [mu] m and a specific gravity of 1.4 by a conventional method. Corona discharge treatment was performed on the polyester film thus obtained. Next, as a receiving layer on the corona discharge treated surface, a polyester resin obtained by copolymerizing a hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., NS141L)
X), a quaternary ammonium salt, a cationic acrylic resin having a carboxylic acid and an ether group (Dulima SPO-602, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) and a zirconium-based curing agent (Daiichii Kagaku Kagaku Kogyo, Zircosol) ZC-2) was dissolved in a water / methanol = 2/1 solvent so that the solid content ratio was 100/100/2, and the solid content was 17%.
Was applied by a reverse coater so that the thickness after drying became 10 μm, and dried at 120 ° C. for 1 minute to obtain a recording sheet of the present invention.

【0068】かくして得られた記録シートの記録特性は
第1表に示した通りで、記録性が良好で、耐水性、耐湿
性も優れているものであった。また、オーバーヘッドプ
ロジェクターで投影した場合、画像が鮮明でオーバーヘ
ッドプロジェクター用シートとして良好であった。
The recording characteristics of the recording sheet thus obtained were as shown in Table 1, and the recording sheet was excellent in recording properties and excellent in water resistance and moisture resistance. Further, when projected by an overhead projector, the image was clear and good as a sheet for an overhead projector.

【0069】実施例2 実施例1において受容層として、親水性ラジカル重合性
ビニルモノマーを共重合したポリエステル樹脂(高松油
脂(株)製、NS141LX)と第4級アンモニウム
塩、カルボン酸およびエーテル基を有するカチオン性ア
クリル樹脂(日本純薬(株)製、ジュリマーSPO−6
02)とポリビニルピロリドン(BASF社製 ルビス
コールK−90)及びジルコニウム系硬化剤(第一希元
素化学工業(株)、ジルコゾールZC−2)が固形分比
で100/100/50/2となるように水/メタノー
ル=2/1溶媒に溶解し、固形分15%の溶液として塗
布した以外は同様にして本発明の記録シートを得た。
Example 2 In Example 1, as the receiving layer, a polyester resin (NS141LX, manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) copolymerized with a hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer and a quaternary ammonium salt, a carboxylic acid and an ether group were used. Having a cationic acrylic resin (manufactured by Nippon Junyaku Co., Ltd., Julimer SPO-6)
02), polyvinylpyrrolidone (Rubiscol K-90, manufactured by BASF) and a zirconium-based curing agent (Zircosol ZC-2, Daiichi Kagaku Kagaku Kogyo Co., Ltd.) in a solid content ratio of 100/100/50/2. Was dissolved in a water / methanol = 2/1 solvent and coated as a solution having a solid content of 15% to obtain a recording sheet of the present invention in the same manner.

【0070】かくして得られた記録シートの記録特性は
表1に示した通りで、記録性が良好で、耐水性、耐湿性
も優れているものであった。また、オーバーヘッドプロ
ジェクターで投影した場合、画像が鮮明でオーバーヘッ
ドプロジェクター用シートとして良好であった。
The recording properties of the recording sheet thus obtained were as shown in Table 1, and the recording sheet was excellent, and had excellent water resistance and moisture resistance. Further, when projected by an overhead projector, the image was clear and good as a sheet for an overhead projector.

【0071】実施例3 ポリエテレンテレフタレートのチップおよび分子量40
00のポリエチレングリコールをポリエチレンテレフタ
レートの重合時に添加したマスターチップを180℃で
真空乾燥した後に、ポリエチレンテレフタレート89重
量%、ポリエチレングリコール1重量%、ポリメチルペ
ンテン10重量%となるように混合し、270〜300
℃に加熱された押出機Bに供給する。また、平均粒子径
1.0μmの炭酸カルシウムを10重量%含有したポリ
エチレンテレフタレートを上記のように乾燥した後に、
押出機Aに供給する。押出機A、Bより押出されたポリ
マーをA/B/Aの3層構成となるように積層し、Tダ
イよりシート状に成形した。
Example 3 Polyethylene Terephthalate Chip and Molecular Weight 40
The master chip to which the polyethylene glycol of No. 00 was added at the time of polymerization of polyethylene terephthalate was vacuum-dried at 180 ° C., and then mixed so as to be 89% by weight of polyethylene terephthalate, 1% by weight of polyethylene glycol, and 10% by weight of polymethylpentene. 300
Feed to extruder B heated to ° C. Further, after drying polyethylene terephthalate containing 10% by weight of calcium carbonate having an average particle diameter of 1.0 μm as described above,
Feed to extruder A. The polymers extruded from the extruders A and B were laminated so as to have a three-layer configuration of A / B / A, and formed into a sheet from a T die.

【0072】さらにこのフィルムを表面温度25℃の冷
却ドラムで冷却固化した未延伸フィルムを85〜95℃
に加熱したロール群に導き、長手方向に3.4倍延伸
し、25℃のロール群で冷却した。
Further, the unstretched film obtained by cooling and solidifying this film with a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. was heated to 85 to 95 ° C.
And stretched 3.4 times in the longitudinal direction, and cooled by a roll group at 25 ° C.

【0073】続いて縦延伸したフィルムの両端をクリッ
プで把持しながらテンターに導き、130℃に加熱され
た雰囲気中で長手に垂直な方向に3.6倍延伸した。そ
の後テンター内で230℃の熱固定を行い、均一冷却
後、室温まで冷やして巻き取り、厚み100μm、比重
1.0の白色フィルムを得た。該フィルムの積層構成は
5/90/5μmであった。上述方法によって得られた
ポリエステルフィルムの上に受容層として実施例2と同
様にして記録シートを得た。かくして得られた記録シー
トの記録特性は表1に示した通りで、記録性が良好で、
耐水性、耐湿性も優れているものであった。
Subsequently, the longitudinally stretched film was guided to a tenter while holding both ends of the film with clips, and stretched 3.6 times in a direction perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to 130 ° C. Thereafter, heat fixing at 230 ° C. was performed in a tenter, and after uniform cooling, the film was cooled to room temperature and wound up to obtain a white film having a thickness of 100 μm and a specific gravity of 1.0. The laminated structure of the film was 5/90/5 μm. A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 2 as a receptor layer on the polyester film obtained by the above method. The recording characteristics of the recording sheet thus obtained are as shown in Table 1, and the recording properties are good.
The water resistance and moisture resistance were also excellent.

【0074】実施例4 実施例1において受容層として、親水性ラジカル重合性
ビニルモノマーを共重合したポリエステル樹脂(高松油
脂(株)製、NS141LX)と第4級アンモニウム
塩、カルボン酸およびエーテル基を有するカチオン性ア
クリル樹脂(日本純薬(株)製 ジュリマーSPO−6
02)とポリビニルピロリドン(BASF社製、ルビス
コールK−90)とフッ素系界面活性剤(大日本インキ
化学工業(株)製、メガファックF−142D)及びジ
ルコニウム系硬化剤(第一希元素化学工業(株)、ジル
コゾールZC−2)が固形分比で100/100/50
/1/2となるように水/メタノール=2/1溶媒に溶
解し、固形分15%の溶液として塗布した以外は同様に
して本発明の記録シートを得た。
Example 4 In Example 1, a polyester resin (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., NS141LX) obtained by copolymerizing a hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer with a quaternary ammonium salt, a carboxylic acid and an ether group was used as the receiving layer. Having a cationic acrylic resin (Jurimer SPO-6 manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)
02), polyvinylpyrrolidone (manufactured by BASF, Rubiscol K-90), a fluorine-based surfactant (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Megafac F-142D), and a zirconium-based curing agent (Daiichi Kagaku Kagaku Kogyo) Co., Ltd., Zircosol ZC-2) in a solid content ratio of 100/100/50
The recording sheet of the present invention was obtained in the same manner except that the recording sheet was dissolved in a water / methanol = 2/1 solvent so that the ratio became 1/2, and the solution was applied as a solution having a solid content of 15%.

【0075】かくして得られた記録シートの記録特性は
第1表に示した通りで、記録性が良好で、耐水性、耐湿
性も優れているものであった。また、オーバーヘッドプ
ロジェクターで投影した場合、画像が鮮明でオーバーヘ
ッドプロジェクター用シートとして良好であった。
The recording characteristics of the recording sheet thus obtained were as shown in Table 1, and the recording sheet was excellent, and had excellent water resistance and moisture resistance. Further, when projected by an overhead projector, the image was clear and good as a sheet for an overhead projector.

【0076】比較例1 実施例1において、受容層として、親水性ラジカル重合
性ビニルモノマーを共重合したポリエステル樹脂(高松
油脂(株)製、NS141LX)を含まない以外は同様
にして記録シートを得た。かくして得られた記録シート
の記録特性は第1表に示した通りで、画像品質、インク
吸収性に劣るものであった。 比較例2 実施例1において、受容層として、第4級アンモニウム
塩、カルボン酸およびエーテル基を有するカチオン性ア
クリル樹脂(日本純薬(株)製、ジュリマ−SPO−6
02)を含まない以外は同様にして記録シートを得た。
かくして得られた記録シートの記録特性は第1表に示し
た通りで、画像品質、インク吸収性に劣るものであっ
た。
Comparative Example 1 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the receiving layer did not contain a polyester resin (NS141LX, manufactured by Takamatsu Oil & Fats Co., Ltd.) copolymerized with a hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer. Was. The recording characteristics of the recording sheet thus obtained were as shown in Table 1 and were inferior in image quality and ink absorption. Comparative Example 2 In Example 1, as the receiving layer, a cationic acrylic resin having a quaternary ammonium salt, a carboxylic acid and an ether group (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd., Julima-SPO-6)
02) was obtained in the same manner except that the recording sheet was not included.
The recording characteristics of the recording sheet thus obtained were as shown in Table 1 and were inferior in image quality and ink absorption.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】[0078]

【発明の効果】本発明の記録シートはインク吸収性、印
字性、画像品質、耐水性、耐湿性が非常に優れたもので
あり、特にカラーインクジェットプリンター用記録シー
トとして好ましく用いられる。さらに電子写真複写機や
ファブリックインク受容体やカーボンインク受容体、昇
華型を含む感熱インク受容体およびオフセット印刷、フ
レキソ印刷などの用途において好ましく用いることがで
きる。
The recording sheet of the present invention has excellent ink absorbency, printability, image quality, water resistance and moisture resistance, and is particularly preferably used as a recording sheet for a color ink jet printer. Further, it can be preferably used in electrophotographic copying machines, fabric ink receivers, carbon ink receivers, heat-sensitive ink receivers including sublimation types, and applications such as offset printing and flexographic printing.

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基材の少なくとも片面にインク受容層が設
けられてなる記録シートにおいて、該インク受容層が水
溶性あるいは水分散性のポリエステル樹脂と、カチオン
性高分子樹脂を含有することを特徴とする記録シート。
1. A recording sheet having an ink receiving layer provided on at least one surface of a substrate, wherein the ink receiving layer contains a water-soluble or water-dispersible polyester resin and a cationic polymer resin. Recording sheet to be.
【請求項2】ポリエステル樹脂が、親水性のラジカル重
合性ビニルモノマーとの共重合体であることを特徴とす
る請求項1に記載の記録シート。
2. The recording sheet according to claim 1, wherein the polyester resin is a copolymer with a hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer.
【請求項3】ポリエステル樹脂が、親水性のラジカル重
合性ビニルモノマーおよび他の共重合可能なビニルモノ
マーとの共重合体であることを特徴とする請求項1に記
載の記録シート。
3. The recording sheet according to claim 1, wherein the polyester resin is a copolymer of a hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer and another copolymerizable vinyl monomer.
【請求項4】カチオン性高分子樹脂が、カルボン酸基を
有するものであることを特徴とする請求項1ないし3の
いずれかに記載の記録シート。
4. The recording sheet according to claim 1, wherein the cationic polymer resin has a carboxylic acid group.
【請求項5】カチオン性高分子樹脂が、第4級アンモニ
ウム塩基、カルボン酸基およびエーテル基を有するもの
であることを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに
記載の記録シート。
5. The recording sheet according to claim 1, wherein the cationic polymer resin has a quaternary ammonium base, a carboxylic acid group and an ether group.
【請求項6】インク受容層が、メラミン、エポキシ、イ
ソシアネート、オキサゾリン、ジルコニウム系硬化剤の
中から選ばれた少なくとも1種以上を含有することを特
徴とする請求項1または5のいずれかに記載の記録シー
ト。
6. The ink receiving layer according to claim 1, wherein the ink receiving layer contains at least one selected from melamine, epoxy, isocyanate, oxazoline, and zirconium-based curing agents. Record sheet.
【請求項7】インク受容層が、フッ素系界面活性剤を含
有することを特徴とする請求項1ないし6のいずれかに
記載の記録シート。
7. The recording sheet according to claim 1, wherein the ink receiving layer contains a fluorinated surfactant.
【請求項8】フッ素系界面活性剤が、パーフルオロアル
キルエチレンオキシド付加物である請求項7に記載の記
録シート。
8. The recording sheet according to claim 7, wherein the fluorosurfactant is a perfluoroalkylethylene oxide adduct.
【請求項9】基材が、ポリエステルフィルムであること
を特徴とする請求項1ないし8のいずれかに記載の記録
シート。
9. The recording sheet according to claim 1, wherein the substrate is a polyester film.
【請求項10】基材が、白色ポリエステルフィルムであ
ることを特徴とする請求項1ないし9のいずれかに記載
の記録シート。
10. The recording sheet according to claim 1, wherein the substrate is a white polyester film.
【請求項11】基材が、見かけ比重0.4以上1.3以
下の白色ポリエステルフィルムであることを特徴とする
請求項1ないし10のいずれかに記載の記録シート。
11. The recording sheet according to claim 1, wherein the base material is a white polyester film having an apparent specific gravity of 0.4 or more and 1.3 or less.
【請求項12】基材が、ポリエチレンテレフタレート又
はポリエチレン2、6−ナフタレートフィルムであるこ
とを特徴とする請求項1ないし11のいずれかに記載の
記録シート。
12. The recording sheet according to claim 1, wherein the substrate is a polyethylene terephthalate or polyethylene 2,6-naphthalate film.
【請求項13】基材が、紙/プラスチックフィルムの積
層構造体であることを特徴とする請求項1ないし12の
いずれかに記載の記録シート
13. The recording sheet according to claim 1, wherein the base material is a laminated structure of paper / plastic film.
【請求項14】基材が、布/プラスチックフィルムの積
層構造体であることを特徴とする請求項1ないし13の
いずれかに記載の記録シート
14. The recording sheet according to claim 1, wherein the substrate is a laminated structure of cloth / plastic film.
【請求項15】記録シートが、インクジェット記録用シ
ートであることを特徴とする請求項1ないし14のいず
れかに記載の記録シート。
15. The recording sheet according to claim 1, wherein the recording sheet is an ink jet recording sheet.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002356054A (en) * 2001-05-31 2002-12-10 The Inctec Inc Material to be recorded by ink jet
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