JPH11185296A - Optical record medium - Google Patents

Optical record medium

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JPH11185296A
JPH11185296A JP9365569A JP36556997A JPH11185296A JP H11185296 A JPH11185296 A JP H11185296A JP 9365569 A JP9365569 A JP 9365569A JP 36556997 A JP36556997 A JP 36556997A JP H11185296 A JPH11185296 A JP H11185296A
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JP
Japan
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group
bis
light
electron
hydrogen atom
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP9365569A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuhisa Iwasaki
泰久 岩崎
Shuichi Hashimoto
修一 橋本
Mikiya Kuroda
幹也 黒田
Koji Tsujita
公二 辻田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yamamoto Chemicals Inc
Victor Company of Japan Ltd
Original Assignee
Yamamoto Chemicals Inc
Victor Company of Japan Ltd
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Publication date
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Priority to JP9365569A priority Critical patent/JPH11185296A/en
Publication of JPH11185296A publication Critical patent/JPH11185296A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the light resistance of a disk by forming a mask layer based on a two-component thermochromic material comprising an electron donative color forming compd. and an electron accepting developer and having reversibly variable light transmissivity and by using a specified bisphenolic compd. as the electron accepting developer. SOLUTION: The bisphenolic compd. is represented by formula I and is, e.g. bis(4-hydroxyphenyl)methane or 2,2'-bis(4-hydroxyphenyl)ethane. In the formula I, R1 and R2 are each H, methyl or trifluoromethyl; R3 and R4 are each H or alkyl; and (n) is 1-3. A phthalide compd. of formula II is preferably used as the electron donative color forming compd. In the formula II, A is a substituent of formula III, IV or V; R5 and R6 are each H, alkyl, tetrahydrofurfuryl or the like; R7 is H, alkyl, alkoxy or the like; X and Y are each CH or N; and R8 -R16 are each H, alkyl, cycloalkyl or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高密度記録及び/
又は再生する光記録媒体に関し、特に、温度変化などに
よって光透過率が変化する光透過率可変媒体を用いて、
照射レーザ光の実効スポット径を小さくして情報を高密
度に記録及び/又は再生することが可能な光記録媒体に
関する。
The present invention relates to a high-density recording and / or
Or for the optical recording medium to be reproduced, in particular, using a light transmittance variable medium whose light transmittance changes due to temperature change,
The present invention relates to an optical recording medium capable of recording and / or reproducing information at a high density by reducing an effective spot diameter of an irradiation laser beam.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、光ディスクの大容量化への要求が
ますます強くなっており、これに対して種々の提案がな
されている。光ディスクは記録時のレーザ光パワーを制
御することによって、光スポット径よりも小さな記録マ
ークを形成することが可能であるため、記録密度の向上
には原理的には限界はない。しかし、レーザ光をレンズ
で絞った時の光スポット径は、ある一定値以下には小さ
くできないという限界値がある。したがって、光ディス
クの高密度化はいかに再生レーザスポット径を小さくす
るかに依存する。再生限界の記録マスクの繰り返し波長
(記録波長)はλ/2NAで与えられる。ここで、λは
光の波長、NAはレンズの開口数である。
2. Description of the Related Art In recent years, demands for increasing the capacity of optical discs have been increasing, and various proposals have been made for this. An optical disc can form a recording mark smaller than the light spot diameter by controlling the laser beam power at the time of recording, and there is no limit in principle to the improvement in recording density. However, there is a limit value that the light spot diameter when the laser beam is narrowed down by the lens cannot be reduced below a certain value. Therefore, increasing the density of an optical disc depends on how to reduce the diameter of the reproducing laser spot. The repetition wavelength (recording wavelength) of the recording mask at the reproduction limit is given by λ / 2NA. Here, λ is the wavelength of light, and NA is the numerical aperture of the lens.

【0003】つまり、より短い記録波長の記録マークを
識別して再生するためには、波長λの短い光で再生する
か、又は、開口数NAの大きなレンズを用いればよいこ
とがわかる。しかしながら、一般に再生に用いる半導体
レーザの波長を短くすることは技術的に困難な点が多
く、一方、開口数NAの大きなレンズを光ディスク装置
に組み込むことも、また、容易ではない。そこで、光の
照射の際の温度上昇により、温度が高くなると吸光度が
減少して光透過率が増大し、レーザ光が通過後に冷却さ
れると再び吸光度が増大して光透過率が減少するという
性質を有する物質(以下、光透過率可変媒体という)を
光ディスク内に層状に設けることで、光ディスクに高密
度に情報を記録又は高密度に記録された情報を再生す
る、ディスク超解像という方法が提案されている。
That is, in order to identify and reproduce a recording mark with a shorter recording wavelength, it is sufficient to reproduce with a light having a shorter wavelength λ or to use a lens having a larger numerical aperture NA. However, in general, it is technically difficult to shorten the wavelength of a semiconductor laser used for reproduction. On the other hand, it is not easy to incorporate a lens having a large numerical aperture NA into an optical disk device. Therefore, due to the temperature rise at the time of light irradiation, when the temperature increases, the absorbance decreases and the light transmittance increases, and when the laser beam is cooled after passing, the absorbance increases again and the light transmittance decreases. A method called disk super-resolution in which information is recorded on an optical disk at high density or information recorded at high density is reproduced by providing a material having properties (hereinafter referred to as a variable light transmittance medium) in a layer in the optical disk. Has been proposed.

【0004】情報記録再生に使用されるレーザ光の光強
度分布は、図3に示すように、通常ガウス分布を示し、
温度分布もほぼこれに近い分布となる。このようなレー
ザ光を光透過率可変媒体上に照射すると、図3に対応す
る各領域の光透過率は図4に示すようになり、図3にお
ける照射スポット内の温度が上昇した中央部分Aのみが
光透過性となり、光スポット内の他の部分Bはマスクさ
れる、いわゆるディスク超解像効果が生じる。このと
き、上記中央部分Aを透過するレーザ光の実効スポット
径は、照射レーザ光の実際の照射スポット径に比べて小
さくなる。すなわち、図5に示すように、斜線の領域2
1がマスキング部分となり、実際のレーザスポット22
より小さな開口部分23が実効レーザスポットとなる。
このように、ディスク超解像効果を有する光透過率可変
媒体を光ディスク上に層状に設ける(以下、この光透過
率可変媒体層をマスク層という)ことで、照射するレー
ザ光のスポット内の光透過率の高い部分のみの光を通過
させ、照射スポット内の光透過率の低い部分の光をマス
クすることになるので、隣接トラック間のクロストーク
及び隣接ピット間の符号間干渉を防止することができ
る。
[0004] The light intensity distribution of a laser beam used for information recording / reproduction usually shows a Gaussian distribution as shown in FIG.
The temperature distribution also becomes a distribution close to this. When such a laser beam is irradiated on the light transmittance variable medium, the light transmittance of each area corresponding to FIG. 3 becomes as shown in FIG. 4, and the central portion A in FIG. Only the light becomes transparent, and the other portion B in the light spot is masked, that is, a so-called disc super-resolution effect occurs. At this time, the effective spot diameter of the laser light transmitted through the central portion A becomes smaller than the actual irradiation spot diameter of the irradiation laser light. That is, as shown in FIG.
1 is a masking portion, and the actual laser spot 22
The smaller opening 23 becomes an effective laser spot.
Thus, by providing a light transmittance variable medium having a disk super-resolution effect in a layered manner on an optical disk (hereinafter, this light transmittance variable medium layer is referred to as a mask layer), the light in the spot of the laser light to be irradiated is provided. Since only light having a high transmittance is transmitted and light having a low light transmittance in the irradiation spot is masked, crosstalk between adjacent tracks and intersymbol interference between adjacent pits are prevented. Can be.

【0005】上記のマスク層としては、光記録再生のレ
ーザ光の照射に対して、光透過率の変化・復元が迅速で
あることが要求される。すなわち、回転する光ディスク
に対して照射レーザ光の通過中に光透過率が高くなり、
照射レーザ光が再度通過する前に光透過率が復元するこ
とが必要である。このような条件を満足する光透過率可
変媒体として、例えば、特開平7−182693号公報
や特開平8−306074号公報に提案されるように、
電子供与性呈色化合物と電子受容性顕色剤の2成分で構
成されるサーモクロミック材料がある。
[0005] The above-mentioned mask layer is required to rapidly change and restore the light transmittance with respect to the irradiation of laser light for optical recording and reproduction. That is, the light transmittance increases during the passage of the irradiation laser light to the rotating optical disk,
It is necessary that the light transmittance be restored before the irradiation laser light passes again. As a light transmittance variable medium satisfying such conditions, for example, as proposed in JP-A-7-182693 and JP-A-8-306074,
There is a thermochromic material composed of two components, an electron donating color compound and an electron accepting developer.

【0006】上記の2成分系サーモクロミック材料は、
電子供与性呈色化合物と電子受容性顕色剤との間の電子
のやり取りで、発色・消色・変色する性質を有する。そ
して、電子供与性呈色化合物及び電子受容性顕色剤の構
造を種々選択することにより、光透過率可変媒体の光吸
収波長、及び発色・消色・変色温度を任意に設定するこ
とが可能である。なかでも、電子供与性呈色化合物とし
てフルオラン系化合物又はフタリド系化合物、及び、電
子受容性顕色剤としてビスフェノール系顕色剤を組み合
わせたマスク層を有する光記録媒体は、良好なディスク
超解像を示すことが確認されている。
The above two-component thermochromic material comprises:
It has the property of developing, erasing and discoloring by the exchange of electrons between the electron donating color compound and the electron accepting developer. By variously selecting the structures of the electron-donating color-forming compound and the electron-accepting color developer, it is possible to arbitrarily set the light absorption wavelength of the light transmittance variable medium and the color development, decoloration, and color change temperatures. It is. Above all, an optical recording medium having a mask layer in which a fluoran compound or a phthalide compound as an electron-donating color compound and a bisphenol-based developer as an electron-accepting developer is excellent in disc super-resolution Has been confirmed.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】ところで、光ディスク
のように、記録された情報を長期間にわたって保存する
目的で使用されるものは、初期における特性が良好であ
るだけではなく、長期間にわたり熱や光に対する耐性に
優れていることも要求される。しかしながら、上述した
マスク層に使用される有機材料は、一般に、無機材料に
比べて熱や光に対する耐性が劣っており、上記のフルオ
ラン系化合物もしくはフタリド系化合物とビスフェノー
ル系顕色剤との組合せにより得られたマスク層の長期信
頼性も、特に耐光性の点で十分とは言えないという問題
がある。
By the way, an optical disk used for the purpose of storing recorded information for a long period of time, such as an optical disk, has not only good characteristics at the beginning but also heat and heat for a long period of time. Excellent resistance to light is also required. However, the organic material used for the above-described mask layer is generally inferior in heat and light resistance as compared with the inorganic material, and the combination of the fluoran compound or the phthalide compound and the bisphenol-based developer described above. There is also a problem that the long-term reliability of the obtained mask layer is not sufficient particularly in light resistance.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、マスク層を形成するサーモクロミック材
料の構成成分のうち、特に、電子受容性顕色剤について
種々検討を重ねた結果、この電子受容性顕色剤として特
定の構造をもつビスフェノール系化合物のうちの少なく
とも1種を使用した場合に、マスク層の耐光性が向上す
ることを見出した。すなわち、本発明の光記録媒体は、
光読み出し可能な微小ピット列、あるいは同心円状又は
スパイラル状の案内溝が形成された光透過性基板上に、
光の照射による温度変化により光透過率が変化するマス
ク層を有し、このマスク層の光透過率変化を利用して再
生レーザ光の実効スポット径を小さくするようにした光
記録媒体において、マスク層が、電子供与性呈色化合物
及び電子受容性顕色剤の2成分のみで光透過率が可逆的
に変化するサーモクロミック材料を主成分とし、前記電
子受容性顕色剤として、下記一般式(1)で表される化
合物のうち、少なくとも1種を含有するものである。
Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have repeatedly studied various components of the thermochromic material forming the mask layer, in particular, an electron-accepting color developer. As a result, it has been found that when at least one bisphenol compound having a specific structure is used as the electron-accepting developer, the light resistance of the mask layer is improved. That is, the optical recording medium of the present invention
On a light-transmissive substrate on which optically readable micro pit rows, or concentric or spiral guide grooves are formed,
An optical recording medium having a mask layer whose light transmittance changes due to a temperature change due to light irradiation, and using the change in the light transmittance of the mask layer to reduce the effective spot diameter of reproduction laser light. The layer is mainly composed of a thermochromic material whose light transmittance is reversibly changed with only two components of an electron-donating color developing compound and an electron-accepting color developing agent. It contains at least one of the compounds represented by (1).

【0009】[0009]

【化6】 (式中、R1、R2は水素原子、メチル基又はトリフルオ
ロメチル基を示し、R 3、R4は水素原子又はアルキル基
を示し、nは1〜3の整数を示す。ただし、R 1及びR2
のいずれか一方がメチル基の場合、他方は水素原子であ
る。)
Embedded image(Where R1, RTwoIs a hydrogen atom, a methyl group or trifluoro
A methyl group; 3, RFourIs a hydrogen atom or an alkyl group
And n represents an integer of 1 to 3. Where R 1 and RTwo
If one of them is a methyl group, the other is a hydrogen atom
You. )

【0010】上記の一般式(1)の化合物のうち、特
に、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2’
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、又は、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプ
ロパンが好ましいものである。さらに、上記の各構成に
おいて、一般式(2)で表されるフタリド化合物の少な
くとも1種を含有していることが好ましい。
Among the compounds of the above general formula (1), bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2 ′
-Bis (4-hydroxyphenyl) ethane or 2,
2-Bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane is preferred. Further, each of the above structures preferably contains at least one phthalide compound represented by the general formula (2).

【0011】[0011]

【化7】 Embedded image

【0012】(式中、Aは、下記構造式(Ι)〜(ΙΙ
Ι)で表される置換基を示し、R5、R6は各々独立に水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、テトラヒドロ
フルフリル基又は置換もしくは非置換のフェニル基を示
し、また、R5とR6は連結して、結合する窒素原子とと
もに複素環を形成してもよい。R7は、水素原子、アル
キル基、アルコキシ基又はアルキルメルカプト基を示
し、X、YはCH又はNを示す。)
(Wherein A represents the following structural formulas (Ι) to (ΙΙ)
Represents a substituent represented by iota), R 5, R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, tetrahydrofurfuryl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, and the R 5 R 6 may be linked to form a heterocycle with the nitrogen atom to which it is attached. R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an alkylmercapto group, and X and Y each represent CH or N. )

【0013】[0013]

【化8】 Embedded image

【0014】[0014]

【化9】 Embedded image

【0015】[0015]

【化10】 Embedded image

【0016】(式中、R8、R9、R11、R13、R15は、
各々独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
テトラヒドロフルフリル基又は置換もしくは非置換のフ
ェニル基を示し、また、R8とR9は連結して、結合する
窒素原子と共に複素環を形成してもよい。R10、R12
14、R16は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルメルカプト基又は置換もしくは非置換のフェニ
ル基を示す。)
(Wherein R 8 , R 9 , R 11 , R 13 and R 15 are
Each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group,
It represents a tetrahydrofurfuryl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, and R 8 and R 9 may be linked to form a heterocyclic ring together with the nitrogen atom to be bonded. R 10 , R 12 ,
R 14 and R 16 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group,
It represents an alkylmercapto group or a substituted or unsubstituted phenyl group. )

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明の光記録媒体のマスク層の
構成成分である電子受容性顕色剤は、上記の一般式
(1)で表される化合物のうちの少なくとも1種であ
り、これらの化合物のうちの2種以上を組み合わせて使
用することもできる。この一般式(1)で表される電子
受容性顕色剤の具体例としては、下記の化合物があげら
れる。 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン 1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン ビス(4−ジヒドロキシフェニル)メタン 2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)
プロパン 1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオ
ロプロパン 2−(2−ヒドロキシフェニル)−2−(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチル
ペンタン
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The electron-accepting developer, which is a component of the mask layer of the optical recording medium of the present invention, is at least one of the compounds represented by the general formula (1), Two or more of these compounds may be used in combination. Specific examples of the electron-accepting color developer represented by the general formula (1) include the following compounds. 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane bis (4-dihydroxyphenyl) methane 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl)
Propane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane 2- (2-hydroxyphenyl) -2- (4-hydroxyphenyl) propane 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane

【0018】さらに、上記電子受容性顕色剤が、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2’−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、又は、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン
であるとき、マスク層の耐光性はより向上する。
Further, the electron-accepting developer is bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) When it is hexafluoropropane, the light resistance of the mask layer is further improved.

【0019】一方、上記の電子受容性顕色剤と組み合わ
せて使用される電子供与性呈色化合物として、特に限定
されるものではなく、既知の化合物を使用することがで
きるが、特に、上記の一般式(2)で表されるフタリド
化合物が好適である。この一般式(2)の化合物の具体
例としては、下記のものがあげられる。 3,3−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)フタリド 3,3−ビス(4−ジ−n−ブチルアミノフェニル)フ
タリド 3−(4−ジエチルアミノ)−3−[4−(N−テトラ
ヒドロフルフリル−N−エチルアミノ)フェニル]フタ
リド 3,3−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)−4−ア
ザフタリド 3,3−ビス(4−ジ−n−プロピルアミノフェニル)
−4−アザフタリド 3,3−ビス(4−ジ−n−ブチルアミノフェニル)−
4−アザフタリド 3,3−ビス(4−ピロリジノフェニル)−4−アザフ
タリド 3−[4−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)
フェニル]−3−(4−ジエチルアミノフェニル)−4
−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノフェニル)−3−[4−(N
−メチル−p−トルイジノ)フェニル]−4−アザフタ
リド 3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェ
ニル)フタリド
On the other hand, the electron donating color compound used in combination with the above electron accepting developer is not particularly limited, and known compounds can be used. The phthalide compound represented by the general formula (2) is preferable. Specific examples of the compound of the general formula (2) include the following. 3,3-bis (4-diethylaminophenyl) phthalide 3,3-bis (4-di-n-butylaminophenyl) phthalide 3- (4-diethylamino) -3- [4- (N-tetrahydrofurfuryl-N -Ethylamino) phenyl] phthalide 3,3-bis (4-diethylaminophenyl) -4-azaphthalide 3,3-bis (4-di-n-propylaminophenyl)
-4-azaphthalide 3,3-bis (4-di-n-butylaminophenyl)-
4-azaphthalide 3,3-bis (4-pyrrolidinophenyl) -4-azaphthalide 3- [4- (N-cyclohexyl-N-methylamino)
Phenyl] -3- (4-diethylaminophenyl) -4
-Azaphthalide 3- (4-diethylaminophenyl) -3- [4- (N
-Methyl-p-toluidino) phenyl] -4-azaphthalide 3,3-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) phthalide

【0020】3,3−ビス(4−ジ−n−ブチルアミノ
−2−エトキシフェニル)フタリド 3,3−ビス[4−(N−エチルアニリノ)−2−エト
キシフェニル]フタリド 3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−メトキシフェ
ニル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェ
ニル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェ
ニル)−7−アザフタリド 3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−n−ペントキ
シフェニル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−フェノキシフ
ェニル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(4−ジ−n−プロピルアミノ−2−n−
プロポキシフェニル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(4−ジ−n−ブチルアミノ−2−エトキ
シフェニル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(4−ピロリジノ−2−メトキシフェニ
ル)−4−アザフタリド
3,3-bis (4-di-n-butylamino-2-ethoxyphenyl) phthalide 3,3-bis [4- (N-ethylanilino) -2-ethoxyphenyl] phthalide 3,3-bis ( 4-Diethylamino-2-methoxyphenyl) -4-azaphthalide 3,3-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -4-azaphthalide 3,3-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -7- Azaphthalide 3,3-bis (4-diethylamino-2-n-pentoxyphenyl) -4-azaphthalide 3,3-bis (4-diethylamino-2-phenoxyphenyl) -4-azaphthalide 3,3-bis (4- Di-n-propylamino-2-n-
Propoxyphenyl) -4-azaphthalide 3,3-bis (4-di-n-butylamino-2-ethoxyphenyl) -4-azaphthalide 3,3-bis (4-pyrrolidino-2-methoxyphenyl) -4-azaphthalide

【0021】3−(4−ジ−n−ブチルアミノ−2−エ
トキシフェニル)−3−(4−ジエチルアミノフェニ
ル)−4−アザフタリド 3,3−ビス[4−(N−エチルアニリノ)−2−エト
キシフェニル]−4−アザフタリド 3−(4−ジ−n−ブチルアミノフェニル−2−エトキ
シフェニル)−3−[4−(N−エチル−N−テトラヒ
ドロフルフリルアミノ)フェニル]−4−アザフタリド 3−[4−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)
フェニル]−3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシ
フェニル)−4−アザフタリド 3−[4−(N−エチルアニリノ)−2−エトキシフェ
ニル]−3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェ
ニル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニ
ル)フタリド 3,3−ビス(4−ジ−n−ブチルアミノ−2−メチル
フェニル)フタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3
−(4−ジ−n−ブチル−2−エトキシフェニル)フタ
リド 3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニ
ル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(4−ジ−n−ブチルアミノ−2−メチル
フェニル)−4−アザフタリド
3- (4-di-n-butylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (4-diethylaminophenyl) -4-azaphthalide 3,3-bis [4- (N-ethylanilino) -2-ethoxy Phenyl] -4-azaphthalide 3- (4-di-n-butylaminophenyl-2-ethoxyphenyl) -3- [4- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) phenyl] -4-azaphthalide 3- [4- (N-cyclohexyl-N-methylamino)
Phenyl] -3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -4-azaphthalide 3- [4- (N-ethylanilino) -2-ethoxyphenyl] -3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -4 -Azaphthalide 3,3-bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) phthalide 3,3-bis (4-di-n-butylamino-2-methylphenyl) phthalide 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ) -3
-(4-Di-n-butyl-2-ethoxyphenyl) phthalide 3,3-bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) -4-azaphthalide 3,3-bis (4-di-n-butylamino- 2-methylphenyl) -4-azaphthalide

【0022】3,3−ビス(4−ジ−n−プロピルアミ
ノ−2−エチルフェニル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(4−ピペラジノ−2−メチルフェニル)
−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3
−[4−(N−テトラヒドロフルフリル−N−エチルア
ミノ)フェニル]−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3
−(4−ジ−n−ブチル−2−エトキシフェニル)−4
−アザフタリド 3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エチルチオフ
ェニル)フタリド 3−(4−ジエチルアミノフェニル)−3−(4−ジエ
チルアミノ−2−エチルチオフェニル)フタリド 3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エチルチオフ
ェニル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(4−ジ−n−ブチルアミノ−2−メチル
チオフェニル)−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノフェニル)−3−(4−ジエ
チルアミノ−2−エチルチオフェニル)−4−アザフタ
リド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エチルチオフェニル)
−3−(4−ジ−n−ブチルアミノ−2−エトキシフェ
ニル)−4−アザフタリド
3,3-bis (4-di-n-propylamino-2-ethylphenyl) -4-azaphthalide 3,3-bis (4-piperazino-2-methylphenyl)
-4-azaphthalide 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3
-[4- (N-tetrahydrofurfuryl-N-ethylamino) phenyl] -4-azaphthalide 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3
-(4-di-n-butyl-2-ethoxyphenyl) -4
-Azaphthalide 3,3-bis (4-diethylamino-2-ethylthiophenyl) phthalide 3- (4-diethylaminophenyl) -3- (4-diethylamino-2-ethylthiophenyl) phthalide 3,3-bis (4- Diethylamino-2-ethylthiophenyl) -4-azaphthalide 3,3-bis (4-di-n-butylamino-2-methylthiophenyl) -4-azaphthalide 3- (4-diethylaminophenyl) -3- (4- Diethylamino-2-ethylthiophenyl) -4-azaphthalide 3- (4-diethylamino-2-ethylthiophenyl)
-3- (4-Di-n-butylamino-2-ethoxyphenyl) -4-azaphthalide

【0023】3,3−ビス(4−ジエチルアミノフェニ
ル)−4,7−ジアザフタリド 3,3−ビス(4−ジ−n−ブチルアミノフェニル)−
4,7−ジアザフタリド 3,3−ビス(4−ピロリジノフェニル)−4,7−ジ
アザフタリド 3−[4(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)フ
ェニル]−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−4,
7−ジアザフタリド 3−(4−ジ−n−プロピルアミノフェニル)−3−
[4−(N−テトラヒドロフルフリル−N−エチルアミ
ノ)フェニル]−4,7−ジアザフタリド 3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェ
ニル)−4,7−ジアザフタリド 3,3−ビス(4−ジ−n−ブチルアミノ−2−エトキ
シフェニル)−4,7−ジアザフタリド 3−[4−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)
フェニル]−3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシ
フェニル)−4,7−ジアザフタリド 3−[4−(N−エチルアニリノ)−2−エトキシフェ
ニル]−3−(4−ジ−n−ブチルアミノ−2−エトキ
シフェニル)−4,7−ジアザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−[N−エチル−p−トルイジノ]−4,7−ジアザ
フタリド
3,3-bis (4-diethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide 3,3-bis (4-di-n-butylaminophenyl)-
4,7-diazaphthalide 3,3-bis (4-pyrrolidinophenyl) -4,7-diazaphthalide 3- [4 (N-cyclohexyl-N-methylamino) phenyl] -3- (4-dimethylaminophenyl)- 4,
7-diazaphthalide 3- (4-di-n-propylaminophenyl) -3-
[4- (N-tetrahydrofurfuryl-N-ethylamino) phenyl] -4,7-diazaphthalide 3,3-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -4,7-diazaphthalide 3,3-bis ( 4-di-n-butylamino-2-ethoxyphenyl) -4,7-diazaphthalide 3- [4- (N-cyclohexyl-N-methylamino)
Phenyl] -3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -4,7-diazaphthalide 3- [4- (N-ethylanilino) -2-ethoxyphenyl] -3- (4-di-n-butylamino- 2-ethoxyphenyl) -4,7-diazaphthalide 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- [N-ethyl-p-toluidino] -4,7-diazaphthalide

【0024】3−[4−(N−シクロヘキシル−N−メ
チルアミノ)−2−メチルフェニル]−3−(4−ジエ
チルアミノ−2−エトキシフェニル)−4,7−ジアザ
フタリド 3,3−ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニ
ル)−4,7−ジアザフタリド 3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニ
ル)−4,7−ジアザフタリド 3,3−ビス(4−ジ−n−ブチルアミノ−2−メチル
フェニル)−4,7−ジアザフタリド 3,3−ビス(4−ピロリジノ−2−メチルフェニル)
−4,7−ジアザフタリド 3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エチルチオフ
ェニル)−4,7−ジアザフタリド 3−[4−(N−エチルアニリノ)フェニル]−3−
(4−ジ−n−プロピル−2−メチルチオフェニル)−
4,7−ジアザフタリド 3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−3−(4−ジエチルアミノフェニル)フタリド 3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−3−(4−ジエチルアミノフェニル)−4−アザフタ
リド 3−(1−n−ブチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−3−(4−ジエチルアミノフェニル)−4−アザ
フタリド
3- [4- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -2-methylphenyl] -3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -4,7-diazaphthalide 3,3-bis (4 -Dimethylamino-2-methylphenyl) -4,7-diazaphthalide 3,3-bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) -4,7-diazaphthalide 3,3-bis (4-di-n-butylamino -2-methylphenyl) -4,7-diazaphthalide 3,3-bis (4-pyrrolidino-2-methylphenyl)
-4,7-diazaphthalide 3,3-bis (4-diethylamino-2-ethylthiophenyl) -4,7-diazaphthalide 3- [4- (N-ethylanilino) phenyl] -3-
(4-di-n-propyl-2-methylthiophenyl)-
4,7-diazaphthalide 3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-3- (4-Diethylaminophenyl) phthalide 3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-3- (4-Diethylaminophenyl) -4-azaphthalide 3- (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl) -3- (4-diethylaminophenyl) -4-azaphthalide

【0025】3−(4−ジ−n−ブチルアミノフェニ
ル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−
イル)−4,7−ジアザフタリド 3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)
フタリド 3−[4−(N−エチルアニリノ)−2−エトキシフェ
ニル]−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)フタリド 3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)
−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−n−オクチル−2−メチルインドール−3−
イル)−4−アザフタリド 3−(4−ジ−n−プロピルアミノ−n−プロポキシフ
ェニル)−3−(1−n−ペンチル−2−メチルイドー
ル−3−イル)−4−アザフタリド 3−[4−(N−エチルアニリノ)−2−エトキシフェ
ニル]−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)−4−アザフタリド 3−(1−エチル−3−メチルインドール−3−イル)
−3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)フ
タリド 3−(4−ピロリジノ−2−エチルフェニル)−3−
(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタ
リド 3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−
4−アザフタリド
3- (4-di-n-butylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindole-3-
Yl) -4,7-diazaphthalide 3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-3- (4-Diethylamino-2-ethoxyphenyl)
Phthalide 3- [4- (N-ethylanilino) -2-ethoxyphenyl] -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide 3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-3- (4-Diethylamino-2-ethoxyphenyl)
-4-azaphthalide 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- (1-n-octyl-2-methylindole-3-
Yl) -4-azaphthalide 3- (4-di-n-propylamino-n-propoxyphenyl) -3- (1-n-pentyl-2-methylidol-3-yl) -4-azaphthalide 3- [ 4- (N-ethylanilino) -2-ethoxyphenyl] -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) -4-azaphthalide 3- (1-ethyl-3-methylindol-3-yl)
-3- (4-Diethylamino-2-methylphenyl) phthalide 3- (4-pyrrolidino-2-ethylphenyl) -3-
(1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide 3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-3- (4-Diethylamino-2-methylphenyl)-
4-azaphthalide

【0026】3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフ
ェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)−4−アザフタリド 3−(4−ピロリジノ−2−エチルフェニル)−3−
(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4
−アザフタリド 3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−3−(4−ジエチルアミノフェニル)−4,7−ジア
ザフタリド 3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−3−(4−ジ−n−ブチルアミノ−2−エトキシフェ
ニル)−4,7−ジアザフタリド 3−(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−3−
[4−(N−エチルアニリノ−2−エトキシフェニル]
−4,7−ジアザフタリド 3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−3−[4−(N−テトラヒドロフルフリル−N−エチ
ルアミノ)−2−エチルフェニル]−4,7−ジアザフ
タリド 3−(1−n−ブチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−3−(4−ジエチルアミノ−2−エチルチオフェ
ニル)−4,7−ジアザフタリド 3−[1,1−ビス(1−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)エチレン−2−イル]−3−(4−ジエ
チルアミノフェニル)フタリド 3−[1,1−ビス(1−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)エチレン−2−イル]−3−(4−ジ−
n−ブチルアミノフェニル)フタリド
3- (4-Diethylamino-2-methylphenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) -4-azaphthalide 3- (4-pyrrolidino-2-ethylphenyl) -3-
(1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4
-Azaphthalide 3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-3- (4-Diethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide 3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-3- (4-Di-n-butylamino-2-ethoxyphenyl) -4,7-diazaphthalide 3- (1,2-dimethylindol-3-yl) -3-
[4- (N-ethylanilino-2-ethoxyphenyl)]
-4,7-diazaphthalide 3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-3- [4- (N-Tetrahydrofurfuryl-N-ethylamino) -2-ethylphenyl] -4,7-diazaphthalide 3- (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl) -3 -(4-Diethylamino-2-ethylthiophenyl) -4,7-diazaphthalide 3- [1,1-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- ( 4-diethylaminophenyl) phthalide 3- [1,1-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- (4-di-
n-butylaminophenyl) phthalide

【0027】3−[1,1−ビス(1−n−ブチル−2
−メチルインドール−3−イル)エチレン−2−イル]
−3−(4−ピロリジノフェニル)フタリド 3−[1,1−ビス(1−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)エチレン−2−イル]−3−[4−(N
−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)フェニル]フタ
リド 3−[1,1−ビス(1−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)エチレン−2−イル]−3−[4−(N
−エチルアニリノ)フェニル]フタリド 3−[1,1−ビス(1−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)エチレン−2−イル]−3−(4−ジエ
チルアミノ−2−エトキシフェニル)フタリド 3−[1,1−ビス(1−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)エチレン−2−イル]−3−(4−ジエ
チルアミノ−2−メチルフェニル)−4−アザフタリド 3−[1,1−ビス(1−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)エチレン−2−イル]−3−(4−ジ−
n−プロピルアミノフェニル)−4−アザフタリド 3−[1,1−ビス(1−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)エチレン−2−イル]−3−(4−ジ−
n−ブチルアミノフェニル)−4−アザフタリド3−
[1,1−ビス(1−n−ブチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)エチレン−2−イル]−3−(4−ピロ
リジノフェニル)−4−アザフタリド 3−[1,1−ビス(1−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)エチレン−2−イル]−3−[4−(N
−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)フェニル]−4
−アザフタリド 3−[1,1−ビス(1−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)エチレン−2−イル]−3−[4−(N
−エチルアニリノ)フェニル]−4−アザフタリド
3- [1,1-bis (1-n-butyl-2)
-Methylindol-3-yl) ethylene-2-yl]
-3- (4-Pyrrolidinophenyl) phthalide 3- [1,1-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- [4- (N
-Cyclohexyl-N-methylamino) phenyl] phthalide 3- [1,1-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- [4- (N
-Ethylanilino) phenyl] phthalide 3- [1,1-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) phthalide 3- [1,1-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -4-azaphthalide 3- [1,1- Bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- (4-di-
n-propylaminophenyl) -4-azaphthalide 3- [1,1-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- (4-di-
n-butylaminophenyl) -4-azaphthalide 3-
[1,1-bis (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- (4-pyrrolidinophenyl) -4-azaphthalide 3- [1,1-bis (1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- [4- (N
-Cyclohexyl-N-methylamino) phenyl] -4
-Azaphthalide 3- [1,1-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- [4- (N
-Ethylanilino) phenyl] -4-azaphthalide

【0028】3−[1,1−ビス(1−エチル−2−メ
チルインドール−3−イル)エチレン−2−イル]−3
−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−4−
アザフタリド 3−[1,1−ビス(1−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)エチレン−2−イル]−3−(4−ジメ
チルアミノフェニル)−4,7−ジアザフタリド 3−[1,1−ビス(1−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)エチレン−2−イル]−3−(4−ジ−
n−ブチルアミノフェニル)−4,7−ジアザフタリド 3−[1,1−ビス(1−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)エチレン−2−イル]−3−[4−(N
−メチル−p−トルイジノフェニル]−4,7−ジアザ
フタリド 3−[1,1−ビス(1−n−ブチル−2−メチルイン
ドール−3−イル)エチレン−2−イル]−3−(4−
ジ−n−プロピルアミノ−2−n−プロポキシフェニ
ル)−4,7−ジアザフタリド 3−[1,1−ビス(1−n−オクチル−2−メチルイ
ンドール−3−イル)エチレン−2−イル]−3−(4
−ジエチルアミノ−2−エチルフェニル)−4,7−ジ
アザフタリド
3- [1,1-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3
-(4-diethylamino-2-methylphenyl) -4-
Azaphthalide 3- [1,1-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- (4-dimethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide 3- [1, 1-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- (4-di-
n-butylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide 3- [1,1-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- [4- (N
-Methyl-p-toluidinophenyl] -4,7-diazaphthalide 3- [1,1-bis (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- ( 4-
Di-n-propylamino-2-n-propoxyphenyl) -4,7-diazaphthalide 3- [1,1-bis (1-n-octyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- (4
-Diethylamino-2-ethylphenyl) -4,7-diazaphthalide

【0029】続いて、上記の電子受容性顕色剤と電子供
与性呈色化合物とを主成分として構成されたサーモクロ
ミック材料よりなるマスク層を有する本発明の光記録媒
体について説明する。すなわち、本発明光記録媒体の形
状としては、特に限定されるものではなく、例えば、デ
ィスク、カード、テープなど様々な形態のものが使用さ
れ、また、その機能も、再生専用型、追記型、あるい
は、書き換え型などどのようなものであってもよい。
Next, the optical recording medium of the present invention having a mask layer made of a thermochromic material composed mainly of the above-described electron-accepting developer and the electron-donating coloring compound will be described. That is, the shape of the optical recording medium of the present invention is not particularly limited. For example, various forms such as a disk, a card, and a tape are used, and its function is also a read-only type, a write-once type, Alternatively, any type such as a rewritable type may be used.

【0030】一例として、光記録媒体として広く普及し
ている光ディスクの構造を図1及び図2に示した。図1
は再生専用型光ディスク1を示し、図2は記録可能型光
ディスク11を示すものである。図1において、再生専
用型光ディスク1は、光読み出し可能なピット2Aが形
成された光透過性基板2と、前述したマスク効果により
この基板2の下方から照射されるレーザ光の実効スポッ
ト径を小さくする、マスク層3と、例えばアルミニウム
などからなる反射層4と、UV硬化樹脂などからなる保
護膜層5とがこの順に積層された層構成となっている。
As an example, FIGS. 1 and 2 show the structure of an optical disk widely used as an optical recording medium. FIG.
2 shows a read-only optical disk 1, and FIG. 2 shows a recordable optical disk 11. In FIG. 1, a read-only optical disc 1 has a light-transmissive substrate 2 on which pits 2A that can be read out are formed, and an effective spot diameter of a laser beam irradiated from below the substrate 2 by the mask effect described above. In this case, a mask layer 3, a reflective layer 4 made of, for example, aluminum, and a protective film layer 5 made of a UV curable resin are laminated in this order.

【0031】一方、図2において、記録可能型光ディス
ク11は、同心円状もしくはスパイラル状に案内溝12
Aが形成された光透過性基板12と、上記と同様のマス
ク層3と、光記録再生可能な物質よりなる記録層6と、
上記と同様の反射層4及び保護膜層5とがこの順に積層
されて構成されている。なお、図1に示した光ディスク
1、11は、いずれも反射型の光ディスクの半径方向の
部分断面図である。また、反射層4を備えていない光透
過型であってもよく、さらに、断熱層やエンハンス層、
あるいは、誘電体層が設けられていてもよい。光透過性
基板2としては、ガラス、ポリカーボネートやポリメチ
ルメタクリレートなどの熱可塑性樹脂、又はエポキシ樹
脂などの熱硬化性樹脂、又は、光硬化性樹脂などの光透
過性高分子材料などを使用することができる。
On the other hand, in FIG. 2, the recordable optical disk 11 has a guide groove 12 which is concentric or spiral.
A light-transmitting substrate 12 on which A is formed, a mask layer 3 similar to the above, a recording layer 6 made of an optically recordable / reproducible substance,
The same reflective layer 4 and protective film layer 5 as described above are laminated in this order. Each of the optical disks 1 and 11 shown in FIG. 1 is a partial sectional view in the radial direction of a reflective optical disk. Further, a light transmission type that does not include the reflection layer 4 may be used, and further, a heat insulation layer, an enhancement layer,
Alternatively, a dielectric layer may be provided. As the light-transmitting substrate 2, a glass, a thermoplastic resin such as polycarbonate or polymethyl methacrylate, a thermosetting resin such as an epoxy resin, or a light-transmitting polymer material such as a light-curing resin is used. Can be.

【0032】マスク層3は前述した、電子供与性呈色化
合物と電子受容性顕色剤とを構成成分とするサーモクロ
ミック材料よりなる。このサーモクロミック材料の混合
比率(重量比率)は、例えば、電子供与性呈色化合物:
電子受容性顕色剤=1:0.5〜1:50の範囲とする
ことが好ましく、さらに好ましくは、1:1〜1:5で
ある。また、マスク層3の膜厚は、50〜5000nm
の範囲とすることが好ましく、さらに好ましくは、20
0〜2000nmである。上記マスク層3は、基板上
に、スピンコート法、ディッピング法、噴霧法、真空蒸
着法などを用いて形成することができる。なかでも、凹
凸のある光ディスク基板上に均一な膜厚のマスク層3を
形成することを勘案すると、形成方法としては、特に、
膜厚制御性に優れた真空蒸着法が好適である。反射層4
は、アルミニウム、銀、金、クロム、ニッケルなどの金
属を、真空蒸着法、スパッタリング法などにより成膜す
ることにより形成することができる。
The mask layer 3 is made of the above-mentioned thermochromic material containing the electron donating color compound and the electron accepting developer as components. The mixing ratio (weight ratio) of the thermochromic material is, for example, an electron donating color compound:
The electron-accepting developer is preferably in the range of 1: 0.5 to 1:50, more preferably 1: 1 to 1: 5. The thickness of the mask layer 3 is 50 to 5000 nm.
And more preferably 20
0 to 2000 nm. The mask layer 3 can be formed on a substrate by using a spin coating method, a dipping method, a spray method, a vacuum evaporation method, or the like. Above all, considering the formation of the mask layer 3 having a uniform thickness on an optical disk substrate having irregularities, the formation method is particularly
A vacuum deposition method excellent in film thickness controllability is preferred. Reflective layer 4
Can be formed by forming a metal such as aluminum, silver, gold, chromium, and nickel by a vacuum evaporation method, a sputtering method, or the like.

【0033】<実施例>以下に示す実施例により、本発
明を具体的に説明する。コンパクトディスク(CD)の
4倍密のEFM信号を微小ピット列により記録したポリ
カーボネート基板に、電子供与性呈色化合物と電子受容
性顕色剤を表1に示したように組み合せて使用し、これ
らを真空槽中で共蒸着(10-5mbar、抵抗加熱)さ
せてマスク層を800nmの膜厚で形成した。さらに、
その上にアルミニウム反射層をスパッタリング法で70
nmの膜厚で形成し、この反射層の上に紫外線硬化型樹
脂を保護層として形成して再生専用型光ディスクを完成
した。
<Examples> The present invention will be specifically described with reference to the following examples. An electron-donating coloring compound and an electron-accepting developer were used in combination as shown in Table 1 on a polycarbonate substrate on which a 4-fold dense EFM signal of a compact disc (CD) was recorded by a series of minute pits. Was co-deposited in a vacuum chamber (10 −5 mbar, resistance heating) to form a mask layer with a thickness of 800 nm. further,
An aluminum reflective layer was formed on the 70
Then, a UV-curable resin was formed as a protective layer on the reflective layer to complete a read-only optical disk.

【0034】(電子供与性呈色化合物)上記一般式
(2)で示される電子供与性呈色化合物として、下記構
造式(3)及び(4)に示したものを用いた。 構造式(3)3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフ
ェニル)−3−(1−メチル−2−フェニルインドール
−3−イル)−4,7−ジアザフタリド(商品名GN6
06、山本化成(株)製) 構造式(4):3−[1,1−ビス(1−エチル−2−
メチルインドール−3−イル)エチレン−2−イル]−
3−(4−ジエチルアミノフェニル)フタリド(商品名
GN169、山本化成(株)製)
(Electron-donating color compound) As the electron-donating color compound represented by the general formula (2), those represented by the following structural formulas (3) and (4) were used. Structural formula (3) 3- (4-Diethylamino-2-methylphenyl) -3- (1-methyl-2-phenylindol-3-yl) -4,7-diazaphthalide (trade name GN6
06, manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.) Structural formula (4): 3- [1,1-bis (1-ethyl-2-)
Methylindol-3-yl) ethylene-2-yl]-
3- (4-diethylaminophenyl) phthalide (trade name: GN169, manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.)

【0035】[0035]

【化11】 Embedded image

【0036】[0036]

【化12】 Embedded image

【0037】(電子受容性顕色剤)上記一般式(1)で
示される電子受容性顕色剤のうち、実施例1〜6として
下記構造式(5)〜(7)に示した化合物を、比較例と
して下記構造式(8)〜(19)に示した化合物を、そ
れぞれ表1に示したように、上記の電子供与性呈色化合
物と組み合わせて使用した。表1には、呈色化合物:顕
色剤の重量比率も示した。
(Electron-accepting developer) Among the electron-accepting developers represented by the general formula (1), compounds represented by the following structural formulas (5) to (7) as Examples 1 to 6 were used. As comparative examples, the compounds represented by the following structural formulas (8) to (19) were used in combination with the above-mentioned electron donating color compound as shown in Table 1. Table 1 also shows the weight ratio of the coloring compound to the developer.

【0038】[0038]

【化13】 Embedded image

【0039】[0039]

【化14】 Embedded image

【0040】[0040]

【化15】 Embedded image

【0041】[0041]

【化16】 Embedded image

【0042】[0042]

【化17】 Embedded image

【0043】[0043]

【化18】 Embedded image

【0044】[0044]

【化19】 Embedded image

【0045】[0045]

【化20】 Embedded image

【0046】[0046]

【化21】 Embedded image

【0047】[0047]

【化22】 Embedded image

【0048】[0048]

【化23】 Embedded image

【0049】[0049]

【化24】 Embedded image

【0050】[0050]

【化25】 Embedded image

【0051】[0051]

【化26】 Embedded image

【0052】[0052]

【化27】 Embedded image

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】このようにして得られた実施例1〜6、及
び、比較例1〜14の各光ディスクについて、以下に示
した条件で耐光性試験を実施した。 (耐光性試験条件) キセノンロングライフウェザーメータ(スガ試験機
(株)製WEL−6X−LHP−B・Ec・S) 光照射エネルギー 1200kJ/h 試験時間 25時間 温度 30℃ 湿度 60%
Each of the optical disks of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 14 thus obtained was subjected to a light resistance test under the following conditions. (Light fastness test conditions) Xenon long life weather meter (WEL-6X-LHP-B • Ec · S manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) Light irradiation energy 1200 kJ / h Test time 25 hours Temperature 30 ° C Humidity 60%

【0055】各ディスクのマスク層の試験前と試験後の
波長690nmにおける吸光度を測定して、耐光堅牢
度、すなわち、(試験後の吸光度/試験前の吸光度)×
100を算出し、結果を表1に示した。表1の結果から
も明らかなように、実施例1〜6のディスクは、耐光性
の劣化がほとんど見られず、比較例1〜14のディスク
に比べて耐光性が非常に良好であることが確認された。
The absorbance at a wavelength of 690 nm before and after the test of the mask layer of each disk was measured, and the light fastness, ie, (absorbance after test / absorbance before test) ×
100 was calculated, and the results are shown in Table 1. As is clear from the results in Table 1, the disks of Examples 1 to 6 hardly deteriorated in light resistance, and the light resistance of the disks of Comparative Examples 1 to 14 was very good. confirmed.

【0056】[0056]

【発明の効果】以上詳細に説明したとおり、本発明によ
れば、マスク層を構成するサーモクロミック材料の一成
分である電子受容性顕色剤として、特定の構造を有する
ビスフェノール系化合物のうち少なくとも1種を使用す
ることにより、ディスクの耐光性を向上させることが可
能となる。
As described above in detail, according to the present invention, at least one of bisphenol-based compounds having a specific structure is used as an electron-accepting developer as one component of the thermochromic material constituting the mask layer. By using one type, the light resistance of the disc can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施例における再生専用型光ディス
クの構造を示す半径方向の部分縦断面図である。
FIG. 1 is a partial longitudinal sectional view in the radial direction showing the structure of a read-only optical disc according to an embodiment of the present invention.

【図2】本発明の一実施例における記録可能型光ディス
クの構造を示す半径方向の部分縦断面図である。
FIG. 2 is a partial longitudinal sectional view in the radial direction showing a structure of a recordable optical disc in one embodiment of the present invention.

【図3】マスク層の照射スポット径と実効スポット径と
の光強度分布を比較した図である。
FIG. 3 is a diagram comparing light intensity distributions of an irradiation spot diameter and an effective spot diameter of a mask layer.

【図4】図3の各領域に対応する光透過率を示した図で
ある。
FIG. 4 is a diagram showing light transmittance corresponding to each region in FIG. 3;

【図5】マスク層のマスク効果を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing a mask effect of a mask layer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1、11 光ディスク(光記録媒体) 2、12 光透過性基板 2A ピット 3 マスク層 4 反射層 5 保護膜層 6 記録層 12A 案内溝 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 11 Optical disk (optical recording medium) 2, 12 Light-transmitting substrate 2A Pit 3 Mask layer 4 Reflective layer 5 Protective film layer 6 Recording layer 12A Guide groove

フロントページの続き (72)発明者 橋本 修一 大阪府八尾市弓削町南1丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 黒田 幹也 神奈川県横浜市神奈川区守屋町3丁目12番 地 日本ビクター株式会社内 (72)発明者 辻田 公二 神奈川県横浜市神奈川区守屋町3丁目12番 地 日本ビクター株式会社内Continuing from the front page (72) Inventor Shuichi Hashimoto 1-43, Yugecho Minami, Yao-shi, Osaka Yamamoto Kasei Co., Ltd. (72) Inventor Mikiya Kuroda 3-12 Moriyacho, Kanagawa-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Japan Victor Company of Japan, Ltd. (72) Inventor Koji Tsujita 3-12 Moriyacho, Kanagawa-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Japan Victor Company of Japan, Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 光読み出し可能な微小ピット列、あるい
は同心円状又はスパイラル状の案内溝が形成された光透
過性基板上に、光の照射による温度変化により光透過率
が変化するマスク層を有し、このマスク層の光透過率変
化を利用して再生レーザ光の実効スポット径を小さくす
るようにした光記録媒体において、前記マスク層は、電
子供与性呈色化合物及び電子受容性顕色剤の2成分のみ
で光透過率が可逆的に変化するサーモクロミック材料を
主成分とし、前記電子受容性顕色剤として、下記一般式
(1)で表されるビスフェノール系化合物のうち、少な
くとも1種を含有することを特徴とする光記録媒体。 【化1】 (式中、R1、R2は水素原子、メチル基又はトリフルオ
ロメチル基を示し、R3、R4は水素原子又はアルキル基
を示し、nは1〜3の整数を示す。ただし、R1及びR2
のいずれか一方がメチル基の場合、他方は水素原子であ
る。)
1. A mask layer on which light transmittance changes due to a temperature change due to light irradiation is provided on a light-transmitting substrate on which a light-readable micro pit row or a concentric or spiral guide groove is formed. In the optical recording medium wherein the effective spot diameter of the reproduction laser beam is reduced by utilizing the change in the light transmittance of the mask layer, the mask layer comprises an electron donating color compound and an electron accepting developer. A thermochromic material whose light transmittance is reversibly changed only by two components, and at least one of bisphenol compounds represented by the following general formula (1) as the electron-accepting developer: An optical recording medium comprising: Embedded image (Wherein, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, a methyl group or a trifluoromethyl group, R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom or an alkyl group, and n represents an integer of 1 to 3, provided that R 1 and R 2
When one of them is a methyl group, the other is a hydrogen atom. )
【請求項2】 前記電子受容性顕色剤が、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)メタン、2,2’−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エタン、又は、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパンである、請
求項1記載の光記録媒体。
2. The method according to claim 1, wherein the electron accepting developer is bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl). The optical recording medium according to claim 1, which is hexafluoropropane.
【請求項3】 前記電子供与性呈色化合物として、下記
一般式(2)で表されるフタリド化合物の少なくとも1
種を含有する、請求項1又は2に記載の光記録媒体。 【化2】 (式中、Aは、下記構造式(Ι)〜(ΙΙΙ)で表され
る置換基を示し、R5、R6は各々独立に水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、テトラヒドロフルフリル基
又は置換もしくは非置換のフェニル基を示し、また、R
5とR6は連結して、結合する窒素原子と共に複素環を形
成してもよい。R7は、水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基又はアルキルメルカプト基を示し、X、YはCH
又はNを示す。) 【化3】 【化4】 【化5】 (式中、R8、R9、R11、R13、R15は、各々独立に水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、テトラヒドロ
フルフリル基又は置換もしくは非置換のフェニル基を示
し、また、R8とR9は連結して、結合する窒素原子とと
もに複素環を形成してもよい。R10、R12、R14、R16
は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルメ
ルカプト基又は置換もしくは非置換のフェニル基を示
す。)
3. The phthalide compound represented by the following general formula (2):
The optical recording medium according to claim 1, comprising a seed. Embedded image (Wherein, A represents a substituent represented by the following structural formulas (Ι) to (ΙΙΙ), and R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, a tetrahydrofurfuryl group, Represents a substituted or unsubstituted phenyl group;
5 and R 6 may be linked to form a heterocyclic ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an alkyl mercapto group, and X and Y are CH
Or N. ) Embedded image Embedded image (Wherein, R 8 , R 9 , R 11 , R 13 , and R 15 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, a tetrahydrofurfuryl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group; R 8 and R 9 may be linked together to form a heterocyclic ring together with the nitrogen atom to which they are bonded, R 10 , R 12 , R 14 , R 16
Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylmercapto group, or a substituted or unsubstituted phenyl group. )
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