JPH11185242A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPH11185242A
JPH11185242A JP35478397A JP35478397A JPH11185242A JP H11185242 A JPH11185242 A JP H11185242A JP 35478397 A JP35478397 A JP 35478397A JP 35478397 A JP35478397 A JP 35478397A JP H11185242 A JPH11185242 A JP H11185242A
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JP
Japan
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magnetic layer
magnetic
recording medium
nonmagnetic
magnetic recording
Prior art date
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Pending
Application number
JP35478397A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiro Kinoshita
喜裕 木下
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium which is less in self degaussing loss in recording and thickness loss in reproducing, is high in output even in high-frequency recording and is excellent in durability. SOLUTION: This magnetic recording medium is constituted by forming a nonmagnetic ground surface layer contg. nonmagnetic powder on a flexible nonmagnetic base and laminating a magnetic layer contg. ferromagnetic powder, inorg. fillers and binder thereon. In such a case, the film thickness (duc) of the nonmagnetic ground surface layer is larger than the film thickness (dmg) of the magnetic layer. The Mohs hardness of the inorg. fillers is >=8 and the average grain size (d) thereof satisfies the equation dmag<d<dmag+0.5 duc. In addition, the average roughness (Rz) of the magnetic layer surface is <=300 nm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関
し、高密度記録に適した高周波での出力が高く、かつ耐
久性、耐候性に優れた磁気記録媒体に存する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium having a high output at a high frequency suitable for high-density recording, and having excellent durability and weather resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年磁気記録媒体は高密度化が進み、記
録波長も短くなっている。この高密度化の要求に対し、
磁性層に金属薄膜を用いた磁気記録媒体が検討されてい
るが、生産性、耐久性、腐食性等の点で塗布型の磁気記
録媒体が優れている。このため、塗布型磁気記録媒体の
電磁変換特性を向上するための検討が行われている。高
周波数での記録においては、記録時の自己減磁損失、再
生時の厚み損失の問題が大きくなっており、この問題を
回避するために塗布厚を薄くすることが行われている。
しかしながら、磁性層厚を単純に薄くすることは耐久
性、表面性を劣化させる。このため、従来から磁性粉末
を含有する層の下部に非磁性粉末を含有する下層を設け
てなる重層構造の磁気記録媒体が提案されている(例え
ば特開昭62−159338号、特開昭62−1542
25号公報)。
2. Description of the Related Art In recent years, the density of magnetic recording media has been increasing, and the recording wavelength has been shortened. In response to this demand for higher density,
A magnetic recording medium using a metal thin film for the magnetic layer has been studied, but a coating type magnetic recording medium is superior in terms of productivity, durability, corrosiveness and the like. For this reason, studies are being made to improve the electromagnetic conversion characteristics of the coating type magnetic recording medium. In recording at a high frequency, the problems of self-demagnetization loss at the time of recording and thickness loss at the time of reproduction are increasing. In order to avoid this problem, the coating thickness is reduced.
However, simply reducing the thickness of the magnetic layer deteriorates durability and surface properties. For this reason, magnetic recording media having a multilayer structure in which a lower layer containing a non-magnetic powder is provided below a layer containing a magnetic powder have been proposed (for example, JP-A-62-159338 and JP-A-62-193338). -1542
No. 25).

【0003】しかしながら、従来の技術では高密度記録
に十分な出力と耐久性を共に満足させることはできなか
った。特公平6−73176号公報には表面に酸化物に
よる被覆処理を施したモース硬度5以上の無機フィラー
を磁性層に配合し、該フィラーの存在割合が表面近傍に
おいて大となるようにすることで耐久性を改善すること
が提案されている。しかし、湿潤状態で重層塗布を行う
場合、ある程度以上に塗布厚みを薄くすると磁性層中の
無機フィラーが下層まで沈降し、界面が荒れ、電磁変換
特性が劣化するほか、界面の荒れが表面に影響を及ぼ
し、満足できる表面性は得られない。さらに、無機フィ
ラーの磁性層内と表面での存在割合を制御する場合、無
機フィラー量が不十分だと、いずれも耐久性が劣化す
る。
However, the conventional technology cannot satisfy both output and durability sufficient for high-density recording. JP-B-6-73176 discloses that an inorganic filler having a Mohs hardness of 5 or more whose surface is coated with an oxide is blended in a magnetic layer so that the proportion of the filler increases near the surface. It has been proposed to improve durability. However, when performing multi-layer coating in a wet state, if the coating thickness is reduced to a certain degree or more, the inorganic filler in the magnetic layer will settle down to the lower layer, and the interface will be roughened, electromagnetic conversion characteristics will be deteriorated, and the roughened interface will affect the surface And satisfactory surface properties cannot be obtained. Furthermore, when controlling the proportion of the inorganic filler present in the magnetic layer and on the surface, if the amount of the inorganic filler is insufficient, the durability is deteriorated in any case.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、記録時の自
己減磁損失、再生時の厚み損失が少なく、高周波記録に
おいても出力が高く、かつ、耐久性に優れた磁気記録媒
体を提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a magnetic recording medium which has a small self-demagnetization loss during recording and a small thickness loss during reproduction, has a high output even in high-frequency recording, and has excellent durability. Things.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記問題を解
決するために鋭意検討した結果、磁性層中に添加される
非磁性粉体をモース硬度8以上とし、その平均粒径を磁
性層膜厚と非磁性下地層膜厚から特定することにより高
密度記録に際して再生時の出力及びS/Nを損なうこと
なく、満足でき耐久性が得られることを見いだし、本発
明をなすに至った。すなわち、本発明は、可撓性の非磁
性支持体上に、非磁性粉末を含有する非磁性下地層を形
成し、その上に強磁性粉体、無機質フィラーおよび結着
剤を含有する磁性層を積層した磁気記録媒体において、
非磁性下地層の膜厚(duc)が磁性層の膜厚(dmag )
より大であり、無機質フィラーはモース硬度が8以上で
平均粒径(d)が下記式(1)を満たし、かつ、磁性層
表面の平均粗さ(Rz)が300nm以下であることを
特徴とする磁気記録媒体、に存する。 dmag <d<dmag +0.5duc (1)
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in order to solve the above problems, and as a result, have found that the nonmagnetic powder added to the magnetic layer has a Mohs hardness of 8 or more and the average particle size thereof is It has been found that by specifying the film thickness and the thickness of the nonmagnetic underlayer, satisfactory durability can be obtained without impairing the output during reproduction and the S / N at the time of high-density recording. That is, the present invention provides a magnetic layer containing a ferromagnetic powder, an inorganic filler and a binder formed on a non-magnetic underlayer containing a non-magnetic powder on a flexible non-magnetic support. In a magnetic recording medium on which
The thickness of the nonmagnetic underlayer (duc) is the thickness of the magnetic layer (dmag)
The inorganic filler has a Mohs hardness of 8 or more, an average particle diameter (d) satisfying the following formula (1), and an average roughness (Rz) of the magnetic layer surface of 300 nm or less. Magnetic recording media. dmag <d <dmag + 0.5duc (1)

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明磁気記録媒体は、可撓性の
非磁性支持体上に非磁性下地層が形成され、その上に磁
性層が積層される。本発明の磁気記録媒体に用いる非磁
性支持体としては特に制限はなく、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン
類、セルロースアセテート等のセルロース誘導体、ポリ
カーボネート、ポリアミド、ポリイミド等の各種プラス
チック類等を使用できる。中でも、優れた機械特性、耐
熱性、電気的特性及び耐薬品性等の理由からポリエチレ
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリ
エステル類が好ましい。しかし、これらポリエステルフ
ィルム類は結晶配向されているために磁性層、下地層と
の接着性に乏しい。従ってこれらの支持体にアルカリ水
溶液、アミン水溶液、トリクロロ酢酸、フェノール類等
の表面改質剤による処理を施してから磁気記録媒体の製
造に供しても良い。支持体厚みは4〜100μmで、例
えばテープでは4〜10μm、磁気ディスクでは30〜
100μmである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the magnetic recording medium of the present invention, a non-magnetic underlayer is formed on a flexible non-magnetic support, and a magnetic layer is laminated thereon. The non-magnetic support used for the magnetic recording medium of the present invention is not particularly limited, and polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polypropylene, polyolefins such as polyethylene, cellulose derivatives such as cellulose acetate, polycarbonate, polyamide, and polyimide. Various plastics and the like can be used. Among them, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferred from the viewpoints of excellent mechanical properties, heat resistance, electrical properties, chemical resistance and the like. However, these polyester films are poor in adhesion to the magnetic layer and the underlayer because of the crystal orientation. Therefore, these supports may be subjected to a treatment with a surface modifier such as an aqueous alkali solution, an aqueous amine solution, trichloroacetic acid, or phenols, and then used in the production of a magnetic recording medium. The support has a thickness of 4 to 100 μm, for example, 4 to 10 μm for a tape, and 30 to 100 μm for a magnetic disk.
100 μm.

【0007】本発明における非磁性下地層は、非磁性粉
末および結着剤を含有する。非磁性粉末としては、カー
ボンブラック、酸化チタン、α酸化鉄、αアルミナ、炭
酸ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、ゲータイト、コ
ランダム、窒化ケイ素、二酸化ケイ素、酸化スズ、酸化
マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどが
挙げられる。形状は針状、球状、多面体状、板状のいず
れでも良い。粒径は磁性層に含まれる強磁性粉体の平均
粒径よりも小径であることが好ましく、また、特に好ま
しくは10〜200nmである。また、これらの中でも
カーボンブラックが潤滑剤の担持という理由から好まし
く、カーボンブラックと他のものとを併用して用いる場
合には、カーボンブラックを80%以上とするのが好ま
しい。更に好ましくは非磁性粉末をカーボンブラックの
みとする。
The non-magnetic underlayer according to the present invention contains a non-magnetic powder and a binder. Non-magnetic powders include carbon black, titanium oxide, α-iron oxide, α-alumina, silicon carbonate, chromium oxide, cerium oxide, goethite, corundum, silicon nitride, silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, Examples thereof include calcium sulfate, barium sulfate, and molybdenum disulfide. The shape may be any of a needle shape, a spherical shape, a polyhedral shape, and a plate shape. The particle size is preferably smaller than the average particle size of the ferromagnetic powder contained in the magnetic layer, and particularly preferably 10 to 200 nm. Among these, carbon black is preferred because it carries a lubricant, and when carbon black is used in combination with other materials, the carbon black content is preferably 80% or more. More preferably, the nonmagnetic powder is only carbon black.

【0008】結着剤としては支持体との密着性や耐摩耗
性に優れ、ガラス転移点が−100〜150℃、数平均
分子量1000〜150000程度の樹脂を使用するの
が好ましい。使用される樹脂として例えば、ポリウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロースアセテートブチ
レート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース等
のセルロース誘導体、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン系共重合体、塩化ビニ
ル−アクリル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体等の各種合成ゴム、エポキシ樹
脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ、これらを単独で又は
2種以上を混合して使用することができる。結着剤樹脂
は、非磁性下地層中の非磁性粉末に対しての含有量が2
〜100重量%、特に10〜80重量%となるように使
用するのが好ましい。
As the binder, it is preferable to use a resin having excellent adhesion to a support and abrasion resistance, a glass transition point of -100 to 150 ° C. and a number average molecular weight of about 1,000 to 150,000. Examples of the resin used include polyurethane resins, polyester resins, cellulose acetate butyrate, cellulose derivatives such as cellulose diacetate and nitrocellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers, and chlorides. Vinyl chloride resins such as vinyl-acrylic copolymers, various synthetic rubbers such as styrene-butadiene copolymers, epoxy resins, phenoxy resins, and the like. These may be used alone or as a mixture of two or more. be able to. The content of the binder resin with respect to the nonmagnetic powder in the nonmagnetic underlayer is 2%.
It is preferably used in an amount of from 100 to 100% by weight, especially from 10 to 80% by weight.

【0009】非磁性下地層にはそのほかに、架橋剤、潤
滑剤、分散剤などを含ませることが出来、その量として
はこの発明を阻害する事がなければ特に制限はなく、種
類、分散法などに関しても磁性層に関する公知技術が適
応出来る。非磁性下地層中の非磁性粉末(P)と結着剤
(B)の重量比(P/B)は1.0以上が好ましく、更
に1.4〜4.0が好ましい。重量比(P/B)が1.
0未満の場合は、特に非磁性下地層塗布・乾燥後に磁性
層を塗布する、いわゆる逐次塗布工程の場合に磁性層塗
布時の磁性塗布剤により乾燥した非磁性下地層が溶けだ
して磁性層と非磁性下地層の界面を荒らし、さらに磁性
層が薄い場合には磁性層表面が粗面化してしまうことが
ある。
The nonmagnetic underlayer may further contain a crosslinking agent, a lubricant, a dispersant, and the like, and the amount thereof is not particularly limited as long as the present invention is not hindered. Known techniques for the magnetic layer can also be applied to the above. The weight ratio (P / B) of the nonmagnetic powder (P) to the binder (B) in the nonmagnetic underlayer is preferably 1.0 or more, and more preferably 1.4 to 4.0. The weight ratio (P / B) is 1.
If the value is less than 0, the magnetic layer is applied after the application and drying of the nonmagnetic underlayer, in particular, in the case of a so-called sequential coating step, the dried nonmagnetic underlayer is melted by the magnetic coating agent at the time of applying the magnetic layer, and the magnetic layer becomes non-magnetic. If the interface of the magnetic underlayer is roughened and the magnetic layer is thinner, the surface of the magnetic layer may be roughened.

【0010】また、本発明においては非磁性下地層の膜
厚は磁性層膜厚よりも厚く形成する。好ましくは、磁性
層の1.1倍以上10倍以下である。更に好ましくは
0.4μm以上2.5μm以下である。下地層の膜厚が
磁性層膜厚以下の場合には、磁性層の潤滑剤保持量が増
え、磁性層の耐摩耗性が劣化することがある。非磁性下
地層を磁性層よりも厚く形成することにより、潤滑剤の
保持は非磁性下地層が主に行うことになり磁性層に過剰
に保持されることがなくなり、磁性層の耐研磨性を劣化
させることなく十分な潤滑剤を添加することができる。
In the present invention, the thickness of the nonmagnetic underlayer is formed to be larger than the thickness of the magnetic layer. Preferably, it is 1.1 times or more and 10 times or less of the magnetic layer. More preferably, it is 0.4 μm or more and 2.5 μm or less. If the thickness of the underlayer is less than or equal to the thickness of the magnetic layer, the amount of lubricant retained in the magnetic layer increases, and the wear resistance of the magnetic layer may deteriorate. By forming the non-magnetic underlayer thicker than the magnetic layer, the lubricant is mainly held by the non-magnetic underlayer, so that the magnetic layer is not excessively retained, and the polishing resistance of the magnetic layer is improved. Sufficient lubricant can be added without deterioration.

【0011】非磁性下地層の上に磁性層が形成される。
磁性層に用いる強磁性粉体としては、従来より磁気記録
媒体用として知られているもののいずれも使用可能であ
り、例えばγ−Fe2 3 、Fe3 4 、これらの中間
的酸化物、Co含有γ−Fe 2 3 、Co含有Fe3
4 などの針状酸化鉄粉末、バリウムフェライト、ストロ
ンチウムフェライトなどの六方晶系板状フェライト粉
末、Fe、Co、Ni、これらの合金もしくはこれらと
他の金属あるいは少量に非金属原子を含む合金などから
なる金属粉末が挙げられる。
[0011] A magnetic layer is formed on the non-magnetic underlayer.
As the ferromagnetic powder used for the magnetic layer, magnetic recording
Any of those known for media can be used.
For example, γ-FeTwoOThree, FeThreeOFour, Between these
Oxide, Co-containing γ-Fe TwoOThree, Co-containing FeThreeO
FourNeedle-like iron oxide powder, barium ferrite, straw
Hexagonal plate-like ferrite powder such as n-ferrite
Powder, Fe, Co, Ni, their alloys or these
From other metals or alloys containing small amounts of non-metallic atoms
Metal powder.

【0012】この中でも特に金属磁性粉末が好ましく、
高密度磁気記録をなしうる為には、比表面積が35m2
/g以上が好ましい。35m2 /g未満では磁気記録媒
体にした際に十分な表面性が得られず、高密度記録には
適さないことがある。また磁性層中の磁性粉の充填率も
十分に上がらないために高い出力が得られない。逆に比
表面積が65m2 /gを越えると磁性塗料中での分散性
が低下したり、磁気記録媒体の耐久性が低下することが
ある。また、強磁性粉体の平均粒径は0.5μm以下、
中でも0.15μm以下のものが好ましい。強磁性粉体
の使用量は磁性層中の含有量として、50〜90重量
%、特に60〜70重量%とするのが好ましい。50重
量%未満では磁性層中の強磁性粉体の充填率が低いため
に高い保磁力が得られず、高密度磁気記録媒体になりが
たく、逆に90重量%を越えると磁性塗布剤中での分散
性が低下したり、磁気記録媒体の耐久性が低下すること
がある。
Of these, metal magnetic powders are particularly preferred.
To achieve high density magnetic recording, the specific surface area must be 35 m 2
/ G or more is preferred. If it is less than 35 m 2 / g, sufficient surface properties cannot be obtained when a magnetic recording medium is used, and it may not be suitable for high-density recording. Also, since the filling ratio of the magnetic powder in the magnetic layer is not sufficiently increased, a high output cannot be obtained. Conversely, if the specific surface area exceeds 65 m 2 / g, the dispersibility in the magnetic paint may decrease, or the durability of the magnetic recording medium may decrease. The average particle size of the ferromagnetic powder is 0.5 μm or less,
Among them, those having a diameter of 0.15 μm or less are preferable. The amount of the ferromagnetic powder to be used in the magnetic layer is preferably 50 to 90% by weight, particularly preferably 60 to 70% by weight. If the content is less than 50% by weight, a high coercive force cannot be obtained due to a low filling rate of the ferromagnetic powder in the magnetic layer, and it is difficult to obtain a high-density magnetic recording medium. , And the durability of the magnetic recording medium may be reduced.

【0013】磁性層は、通常、強磁性粉体と非磁性粉末
を結着剤中に分散させた磁気塗布剤を支持体上に塗布す
ることにより形成する。必要に応じて分散剤、潤滑剤、
帯電防止剤、を結着剤中に分散させても良い。結着剤と
しては支持体との密着性や耐摩耗性に優れるものが適宜
使用される。例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、セルロースアセテートブチレート、セルロースジ
アセテート、ニトロセルロース等のセルロース誘導体、
塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン系共重合体、塩化ビニル−アクリル系共重合
体等の各種合成ゴム、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等
が挙げられる。これらを単独で、または2種以上を任意
の割合で混合して使用しても良い。結着剤使用量は、磁
性層中の含有量が通常2〜50重量%、特に5〜25重
量%とするのが好ましい。
The magnetic layer is usually formed by applying a magnetic coating material in which a ferromagnetic powder and a non-magnetic powder are dispersed in a binder onto a support. If necessary, dispersants, lubricants,
An antistatic agent may be dispersed in the binder. As the binder, those having excellent adhesion to the support and abrasion resistance are appropriately used. For example, polyurethane resins, polyester resins, cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose derivatives such as nitrocellulose,
Various synthetic rubbers such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, a vinyl chloride-acrylic copolymer, an epoxy resin, a phenoxy resin, and the like. These may be used alone or as a mixture of two or more at any ratio. The binder is preferably used in an amount of usually 2 to 50% by weight, particularly 5 to 25% by weight in the magnetic layer.

【0014】更に磁性層中に、イソシアネート基を複数
個有するポリイソシアネート化合物を含有させることに
より、磁性層内に三次元網目構造を形成させ、その機械
的強度を向上させることができる。そのような低分子ポ
リイソシアネート化合物としては例えばトリレンジイソ
シアネートのトリメチロールプロパンアダクト体等が挙
げられる。このような低分子ポリイソシアネート化合物
は、結着剤に対して10〜50重量%の割合で使用する
のが好ましい。本発明において磁性層の厚みは任意であ
るが、高密度記録に際しては自己減磁損失、厚み損失な
どの問題で、1.0μm以下が好ましく、特に0.5μ
m以下が好ましい。ただし、磁性層厚みが0.05μm
に満たないと、磁気記録媒体の耐久性が低下することが
あるので0.05μm以上であることが望ましい。
Further, by including a polyisocyanate compound having a plurality of isocyanate groups in the magnetic layer, a three-dimensional network structure can be formed in the magnetic layer, and its mechanical strength can be improved. Examples of such a low molecular weight polyisocyanate compound include a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate. Such a low molecular weight polyisocyanate compound is preferably used in a proportion of 10 to 50% by weight based on the binder. In the present invention, the thickness of the magnetic layer is arbitrary. However, at the time of high density recording, it is preferably 1.0 μm or less, and
m or less is preferable. However, the thickness of the magnetic layer is 0.05 μm
If it is less than 0.05 μm, the durability of the magnetic recording medium may be reduced.

【0015】本発明において、磁性層に添加される無機
質フィラーとしては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム
等のモース硬度が8以上のものである。その中でもアル
ミナが特に好ましい。また、無機質フィラーの平均粒子
径(d)は磁性層膜厚(dmag )と非磁性下地層膜厚
(duc)から、以下の式(1)によりその適当な範囲が
決定される。 dmag <d<dmag +0.5duc (1) また、その中でも無機質フィラーの平均粒径は0.2μ
m以上2.0μm以下であることが好ましい。
In the present invention, the inorganic filler to be added to the magnetic layer is alumina, silicon carbide, chromium oxide or the like having a Mohs hardness of 8 or more. Among them, alumina is particularly preferred. Further, an appropriate range of the average particle diameter (d) of the inorganic filler is determined by the following formula (1) from the thickness of the magnetic layer (dmag) and the thickness of the nonmagnetic underlayer (duc). dmag <d <dmag +0.5 duc (1) Among them, the average particle diameter of the inorganic filler is 0.2 μm.
It is preferably at least m and at most 2.0 μm.

【0016】無機質フィラーの平均粒径が式(1)の上
限を越えると磁性層表面への露呈量が多くなり過ぎ、表
面粗度、特にRzを悪化させ、再生出力やS/Nを低下
させたり、ヘッド走行中に無機質フィラーの欠落がおこ
りエラーの増加や耐久性の劣化が起こることがある。無
機質フィラーの平均粒径が式(1)の下限未満となると
磁性層表面への露呈量が少なくなり、耐久性が劣化する
ことがある。さらに、無機質フィラーの平均粒径が0.
2μm未満の場合には分散により無機質フィラーが磁性
層の内部へ沈み込むことがあり、2.0μmより大きい
場合には微粉末である強磁性粉末の分散を阻害し、その
ために再生出力、S/Nが低下することがある。無機質
フィラーの使用量は、磁性層中における含有量を1〜3
0重量%の範囲することが好ましい。
If the average particle size of the inorganic filler exceeds the upper limit of the formula (1), the amount of exposure to the surface of the magnetic layer becomes too large, the surface roughness, especially Rz, is deteriorated, and the reproduction output and S / N are reduced. In addition, the inorganic filler may be lost while the head is running, resulting in an increase in errors and deterioration in durability. When the average particle size of the inorganic filler is less than the lower limit of the formula (1), the amount of exposure to the surface of the magnetic layer is reduced, and the durability may be deteriorated. Further, the average particle size of the inorganic filler is 0.1.
If it is less than 2 μm, the inorganic filler may sink into the magnetic layer due to dispersion. If it is more than 2.0 μm, the dispersion of the ferromagnetic powder, which is a fine powder, is hindered. N may decrease. The amount of the inorganic filler used is 1 to 3 in the magnetic layer.
It is preferably in the range of 0% by weight.

【0017】本発明において磁性層表面に露呈した無機
質フィラー存在面積率は0.2%以上3.0%以下であ
る。本発明において露呈した無機質フィラーの存在面積
率とは、後述のSEM写真で検出される無機質フィラー
の占める面積の磁性層表面に対する割合を示す。無機質
フィラー存在面積率が0.2%未満であると耐久性が著
しく劣化するほか、ヘッドのクリーニング性が落ちるた
め、ヘッドの目詰まり問題が起き、長時間の摺動中に電
磁変換特性が劣化する。また、無機質フィラーの磁性層
中の存在比率が高いにも関わらず表面での存在面積率が
0.2%未満では沈降した無機質フィラーにより界面に
乱れが発生する。
In the present invention, the area ratio of the inorganic filler exposed on the surface of the magnetic layer is 0.2% or more and 3.0% or less. The presence area ratio of the inorganic filler exposed in the present invention indicates the ratio of the area occupied by the inorganic filler to the surface of the magnetic layer, which is detected in a SEM photograph described later. If the area ratio of the inorganic filler is less than 0.2%, the durability is remarkably deteriorated, and the cleaning performance of the head is deteriorated, so that the head is clogged, and the electromagnetic conversion characteristic is deteriorated during long-time sliding. I do. In addition, if the area ratio of the inorganic filler in the magnetic layer is higher than 0.2% in the magnetic layer, the interface is disturbed by the precipitated inorganic filler.

【0018】無機質フィラー存在面積率が3.0%を越
える場合、ヘッドの耐久性を著しく劣化させてしまうほ
か、表面から脱離する無機質フィラーの割合が高く、こ
の脱離したフィラーが磁性層表面を傷つけることで製造
歩留まりの低下、エラー発生率の上昇という問題が発生
する。無機質フィラー存在面積率は、磁性層表面に略垂
直の方向から撮ったSEM写真により、単位面積当たり
の無機質フィラーの占有面積を求めたものである。例え
ば、コンピューターを用い、SEM写真をコントラスト
の差で画像処理することによって簡単に計算することが
出来る。尚、磁性層表面とは凹凸を無視して表面が平坦
であるとしたときの表面(=磁性層に垂直な方向からの
投影面)を意味する。
If the area ratio of the inorganic filler exceeds 3.0%, the durability of the head is remarkably deteriorated, and the ratio of the inorganic filler detached from the surface is high. The problems of lowering the production yield and increasing the error occurrence rate occur due to the damage of the substrate. The inorganic filler presence area ratio is obtained by calculating the area occupied by the inorganic filler per unit area from an SEM photograph taken from a direction substantially perpendicular to the surface of the magnetic layer. For example, it can be easily calculated by using a computer and performing image processing on a SEM photograph with a difference in contrast. The surface of the magnetic layer means a surface (= projected surface from a direction perpendicular to the magnetic layer) when the surface is flat, ignoring irregularities.

【0019】また、該磁性塗料には必要に応じて潤滑
剤、分散剤、帯電防止剤等を添加して良い。ここで潤滑
剤としては脂肪族系、フッ素系、シリコーン系または炭
化水素系等の各種潤滑剤が使用できる。脂肪族系潤滑剤
としては、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸、これ
らとマグネシウム、アルミニウム、ナトリウム、カルシ
ウム等の金属との塩、前記脂肪酸のブチルエステル、オ
クチルエステル、あるいはグリセリド等の脂肪酸エステ
ルや、前記脂肪酸のアミドやリノール酸アミド、カプロ
ン酸アミド等が挙げられる。また、ラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、パ
ルミチルアルコール、オレイルアルコール等の脂肪酸ア
ルコールや、ペルフルオロアルキルポリエーテル、ペル
フルオロアルキルカルボン酸等のフッ素系潤滑剤、シリ
コーンオイル、変性シリコーンオイル等のシリコーンオ
イル系潤滑剤、パラフィン、スクアラン、ワックス等の
炭化水素系潤滑剤が挙げられる。さらには、二硫化モリ
ブデン、二硫化タングステン等の固形滑剤や、リン酸エ
ステル類等も使用できる。
Further, a lubricant, a dispersant, an antistatic agent and the like may be added to the magnetic paint as required. Here, as the lubricant, various lubricants such as aliphatic, fluorine, silicone, and hydrocarbon can be used. Examples of the aliphatic lubricants include fatty acids such as oleic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid; salts thereof with metals such as magnesium, aluminum, sodium, and calcium; and butyl esters of the fatty acids. And octyl esters and fatty acid esters such as glyceride, and amides, linoleic acid amides and caproic acid amides of the above-mentioned fatty acids. Also, fatty acid alcohols such as lauryl alcohol, stearyl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, and oleyl alcohol; fluorine-based lubricants such as perfluoroalkyl polyethers and perfluoroalkyl carboxylic acids; and silicone oils such as silicone oils and modified silicone oils Examples of the lubricant include a hydrocarbon-based lubricant such as a lubricant, paraffin, squalane, and wax. Further, solid lubricants such as molybdenum disulfide and tungsten disulfide, phosphates, and the like can also be used.

【0020】脂肪酸エステル系潤滑剤の使用量は、磁性
層中における含有量を、通常、0.1〜15重量%、好
ましくは1〜15重量%の範囲とする。潤滑剤量が0.
1重量%未満の場合には耐久性が不十分である。また、
15重量%を越えるとヘッドが潤滑剤で汚れる場合もあ
る。脂肪酸の量は0.1〜10重量%、更に好ましくは
1〜5重量%である。脂肪酸が少ない場合、走行性が低
下しやすく、10重量%を越えると耐久性劣化や出力低
下が生じやすくなる。
The amount of the fatty acid ester-based lubricant used is such that the content in the magnetic layer is usually in the range of 0.1 to 15% by weight, preferably 1 to 15% by weight. The amount of lubricant is 0.
If it is less than 1% by weight, the durability is insufficient. Also,
If it exceeds 15% by weight, the head may be stained with a lubricant. The amount of fatty acid is 0.1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight. When the amount of the fatty acid is small, the running property tends to decrease, and when the amount exceeds 10% by weight, the durability and the output decrease easily.

【0021】分散剤としては、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リノール酸等の炭素数
10〜18の脂肪酸やこれらのアルカリ金属塩またはア
ルカリ土類金属塩からなる金属石鹸、レシチン等が使用
される。分散剤の使用量は、通常、磁性層中の含有量を
0〜5重量%とする。磁性塗料の混練、分散、塗布等の
際に使用する溶剤としては、例えばメチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン等のケト
ン類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の
脂肪族炭化水素等、従来公知の溶剤が挙げられる。
Examples of the dispersant include fatty acids having 10 to 18 carbon atoms, such as capric acid, lauric acid, myristic acid, oleic acid, and linoleic acid, and metal soaps containing these alkali metal salts or alkaline earth metal salts, lecithin and the like. Is used. The amount of the dispersant used is usually from 0 to 5% by weight in the magnetic layer. Examples of the solvent used in kneading, dispersing, and applying the magnetic paint include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexane; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and isopropyl alcohol; methyl acetate; and ethyl acetate. Conventionally known solvents such as esters such as butyl acetate, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and aliphatic hydrocarbons such as hexane are exemplified.

【0022】帯電防止剤としては、カーボンブラック、
導電性金属およびその化合物や酸化物、サポニン等の天
然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系
等のノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第4
級アンモニウム塩類、ピリジニウム塩類その他の複素環
塩類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸基、スルホン
酸基、燐酸基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノス
ルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステ
ル類等の両性界面活性剤等が使用される。尚、これらの
界面活性剤は、単独もくは混合して用い得る。
As the antistatic agent, carbon black,
Conductive metal and its compounds, oxides, natural surfactants such as saponin, alkylene oxide-based, glycerin-based nonionic surfactants, higher alkylamines,
Quaternary ammonium salts, cationic surfactants such as pyridinium salts and other heterocyclic salts, anionic surfactants containing an acidic group such as a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a sulfate group, a phosphate group, amino acids, Amphoteric surfactants such as aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohol, and the like are used. Incidentally, these surfactants can be used alone or in combination.

【0023】この中で、本発明に用いられるカーボンブ
ラックとしてはアセチレンブラック、カラー用ブラッ
ク、ファーネスブラック、サーマルブラック等を用いる
ことができる。具体例としては、キャボット社製BLACKP
EARLS 2000、1000、900 、800、MOGUL-L 、VULCAN XC-7
2、コロンビアンカーボン社製RAVEN 8800、8000、700
0、三菱化学社製#3750B、#3750 、#3250B、#3250 、#95
0、#850B 、#650B 、#45、#40 、#5、MA-77 、MA-7など
が挙げられる。これらのカーボンブラックは、単独で、
あるいは複数組み合わせて用いることができる。また、
カーボンブラック表面分散剤等にて処理したり、一部を
グラファイト化してもよい。
Among them, acetylene black, black for color, furnace black, thermal black and the like can be used as the carbon black used in the present invention. As a specific example, BLACKP manufactured by Cabot Corporation
EARLS 2000, 1000, 900, 800, MOGUL-L, VULCAN XC-7
2, RAVEN 8800, 8000, 700 made by Columbian Carbon
0, Mitsubishi Chemical # 3750B, # 3750, # 3250B, # 3250, # 95
0, # 850B, # 650B, # 45, # 40, # 5, MA-77, MA-7 and the like. These carbon blacks, alone,
Alternatively, a plurality of them can be used in combination. Also,
It may be treated with a carbon black surface dispersant or the like, or a part thereof may be graphitized.

【0024】また、導電性金属およびその化合物や酸化
物としては、酸化スズ、インジウムスズ酸化物等を用い
ることができる。帯電防止剤の使用量は、通常、磁性層
中の含有量が0.1〜10重量%の範囲である。これら
は帯電防止剤として用いられるものであるが、時として
その目的が、例えば潤滑性の改良として使われる場合も
ある。本発明の磁気記録媒体の製造においては、従来技
術により各層の構成材料を溶媒等と混練・分散して塗布
剤とし、これを塗布方法を適宜選択して塗布すればよ
く、本発明の条件を満たすようにすればその手段は任意
である。
As the conductive metal and its compound and oxide, tin oxide, indium tin oxide and the like can be used. The amount of the antistatic agent used is usually in the range of 0.1 to 10% by weight in the magnetic layer. These are used as antistatic agents, but sometimes their purpose is to improve lubricity, for example. In the production of the magnetic recording medium of the present invention, the constituent materials of each layer are kneaded / dispersed with a solvent or the like by a conventional technique to form a coating agent, which may be coated by appropriately selecting a coating method. The means are optional as long as they are satisfied.

【0025】非磁性下地層と磁性層は逐次塗布や同時塗
布いずれの方法で製造しても良いが、逐次塗布の方が両
層の界面を均一に出来るという点で好ましく、その際に
は非磁性下地層を塗布、乾燥した上、磁性層を塗布する
のが好ましい。その際には非磁性下地層塗布後にカレン
ダー処理を施すことなく、該非磁性下地層上に磁性層
(単層でも複数層でも良い)を形成し、上層の磁性層を
塗布、乾燥したのちカレンダー処理をすることによって
電磁変換特性および耐久性が良好な磁気記録媒体を得る
ことが出来る。特に潤滑剤を担持し、磁性層表面に微量
づつ供給するという効果がある。好ましくは磁性層塗布
乾燥後にカレンダー処理を施し、さらに好ましくはその
処理条件が線厚300kg/cm以上かつ処理温度が6
0℃以上とされる。カレンダー処理は磁性層の表面平滑
性を向上させることができる。
The non-magnetic underlayer and the magnetic layer may be manufactured by either a sequential coating method or a simultaneous coating method. However, the sequential coating method is preferable because the interface between the two layers can be made uniform. It is preferable that a magnetic underlayer is applied and dried, and then a magnetic layer is applied. In this case, a magnetic layer (a single layer or a plurality of layers) may be formed on the nonmagnetic underlayer without performing a calendering process after the application of the nonmagnetic underlayer, and the upper magnetic layer may be applied, dried, and then calendered. By doing so, a magnetic recording medium having good electromagnetic conversion characteristics and durability can be obtained. In particular, there is an effect that a lubricant is supported and supplied to the surface of the magnetic layer in small amounts. Preferably, calendering is performed after coating and drying of the magnetic layer. More preferably, the processing conditions are a line thickness of 300 kg / cm or more and a processing temperature of 6 kg / cm.
The temperature is set to 0 ° C. or higher. The calendering treatment can improve the surface smoothness of the magnetic layer.

【0026】[0026]

【効果】本発明は、非磁性下地層を磁性層より肉厚とす
ると共に無機質フィラーの平均粒径を磁性層より大と
し、かつ、特定の範囲内とすることによってカレンダー
処理した場合の磁性層の表面状態および無機質フィラー
の分散構造が磁気記録媒体として好ましい状態を形成
し、高出力で耐久性に優れた磁気記録媒体が得られる。
According to the present invention, the magnetic layer is calendered by making the nonmagnetic underlayer thicker than the magnetic layer and making the average particle size of the inorganic filler larger than the magnetic layer and within a specific range. The surface state and the dispersed structure of the inorganic filler form a preferable state as a magnetic recording medium, and a magnetic recording medium with high output and excellent durability can be obtained.

【0027】[0027]

【実施例】以下、実施例を示し本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例によって制限されるものではない。なお、実施例
中「部」との表示は「重量部」を表す。電磁変換特性に
おける出力は、スピンスタンドにてMIGヘッドを使用
し、回転数2945rpm、測定位置R40mmにて記
録周波数を変化させて各記録密度にて測定を行った。耐
久性は上記スピンスタンドにて温度25℃、湿度50%
RHの雰囲気にて、回転数2945rpm、測定位置R
40mmにて120時間走行させた後に、出力を測定し
走行前の出力を100として評価した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the scope of the invention. In the examples, “parts” indicates “parts by weight”. The output in the electromagnetic conversion characteristics was measured at various recording densities by using a MIG head with a spin stand, changing the recording frequency at a rotation speed of 2945 rpm, and measuring position R of 40 mm. Durability: 25 ° C, 50% humidity with the above spin stand
In an atmosphere of RH, the number of rotations is 2945 rpm, and the measurement position R
After running for 120 hours at 40 mm, the output was measured and the output before running was evaluated as 100.

【0028】実施例1:下記材料組成物をそれぞれ混練
した後、サンドミルで分散した分散液にポリイソシアネ
ート(三菱化学(株)製AD30)を10重量部加え、
3μmの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し
た。得られた塗布剤液を、厚さ62μmのポリエチレン
テレフタレートフィルムに乾燥膜厚が0.5μmとなる
ように下層を塗布し、数分乾燥させる。 非磁性下地層用塗布剤 カーボンブラック (BET=25m2/g、DBP=72ml/100g 、平均粒径75nm) 100部 ポリエステルポリウレタン樹脂 40部 トリデシルステアレート 10部 オレイン酸 2部 メチルエチルケトン 300部 シクロヘキサノン 100部
Example 1 After kneading the following material compositions, 10 parts by weight of a polyisocyanate (AD30 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added to a dispersion dispersed by a sand mill.
The solution was filtered using a filter having an average pore size of 3 μm. The lower layer is applied to a 62 μm-thick polyethylene terephthalate film so as to have a dry film thickness of 0.5 μm, and the obtained coating solution is dried for several minutes. Coating agent for non-magnetic underlayer Carbon black (BET = 25 m 2 / g, DBP = 72 ml / 100 g, average particle size 75 nm) 100 parts Polyester polyurethane resin 40 parts Tridecyl stearate 10 parts Oleic acid 2 parts Methyl ethyl ketone 300 parts Cyclohexanone 100 Department

【0029】 磁性層用塗布剤 金属磁性粉 (Fe/Co=85/15 、σs=150emu/g、Hc=1850 Oe、BET=40m2/g、粒径=0.135μm) 100部 塩化ビニル系共重合体 15部 ポリエステルポリウレタン樹脂 4部 α−アルミナ (平均粒径:0.5 μm 、モース硬度:9) 15部 カーボンブラック 8部 トリデシルステアレート 9部 オレイン酸 1部 メチルエチルケトン 280部 シクロヘキサノン 120部Coating agent for magnetic layer Metal magnetic powder (Fe / Co = 85/15, σs = 150 emu / g, Hc = 1850 Oe, BET = 40m 2 / g, particle size = 0.135 μm) 100 parts Polymer 15 parts Polyester polyurethane resin 4 parts α-alumina (Average particle size: 0.5 μm, Mohs hardness: 9) 15 parts Carbon black 8 parts Tridecyl stearate 9 parts Oleic acid 1 part Methyl ethyl ketone 280 parts Cyclohexanone 120 parts

【0030】磁性層を作製するため、上記の材料組成物
をそれぞれ混練した後、サンドミルで分散し、塗布剤を
作成した。この分散液にポリイソシアネート(三菱化学
(株)製AD30)を5重量部加え、1μmの平均孔径
を有するフィルターを用いて濾過した。得られた塗液を
上記下地層上に、磁性層の乾燥厚さが0.4μmになる
ように塗布した。この後、カレンダー(温度:70℃、
線圧力:300kg/cm)処理を加え、直径3.5イ
ンチのディスク状に打ち抜いた後に水平に置き50℃で
48時間静置し磁気記録媒体を作成して評価した。
In order to form a magnetic layer, each of the above-mentioned material compositions was kneaded, and then dispersed by a sand mill to prepare a coating agent. 5 parts by weight of a polyisocyanate (AD30 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added to this dispersion, and the mixture was filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm. The obtained coating liquid was applied on the underlayer so that the dry thickness of the magnetic layer became 0.4 μm. After this, a calender (temperature: 70 ° C,
(Linear pressure: 300 kg / cm) treatment, punched out into a 3.5-inch diameter disk, placed horizontally, allowed to stand at 50 ° C. for 48 hours to prepare a magnetic recording medium, and evaluated.

【0031】実施例2:実施例1において非磁性下地層
の膜厚が1.5μm、磁性層中に使用する無機質フィラ
ーの粒径が0.8μmである他は、実施例1と同じ方法
で磁気媒体を作製した。 比較例1:実施例1において磁性層中に使用する無機質
フィラーの粒径が0.3μmである他は、実施例1と同
じ方法で行った。 比較例2:実施例1において磁性層中に使用する無機質
フィラーの粒径が0.8μmである他は、実施例1と同
じ方法で行った。
Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the thickness of the nonmagnetic underlayer was 1.5 μm and the particle size of the inorganic filler used in the magnetic layer was 0.8 μm. A magnetic medium was manufactured. Comparative Example 1: The same method as in Example 1 was performed except that the particle diameter of the inorganic filler used in the magnetic layer in Example 1 was 0.3 μm. Comparative Example 2: The same procedure as in Example 1 was carried out except that the particle diameter of the inorganic filler used in the magnetic layer in Example 1 was 0.8 μm.

【0032】比較例3:実施例2においてカレンダー工
程での温度が40℃である他は、実施例2と同じ方法で
行った。 比較例4:実施例1において下地層厚みを0.3μmに
した他は、実施例1と同じ方法で行った。 比較例5:実施例1において磁性層中に使用する無機質
フィラーとして平均粒径が0.5μmの酸化珪素(モー
ス硬度:7)である他は、実施例1と同じ方法で行っ
た。
Comparative Example 3 The procedure of Example 2 was repeated, except that the temperature in the calendering step was 40 ° C. Comparative Example 4: The same method as in Example 1 was performed except that the thickness of the underlayer was changed to 0.3 μm. Comparative Example 5: The same method as in Example 1 was performed except that the inorganic filler used in the magnetic layer in Example 1 was silicon oxide having an average particle diameter of 0.5 μm (Mohs hardness: 7).

【0033】実施例3:実施例1において磁性層中に使
用する強磁性金属粉末が粒径0.06μm(Fe/Co
=80/20、σs=133emu/g、Hc=195
0 Oe、BET=64m2 /g、粒径=0.060μ
m)である他は、実施例1と同じ方法で行った。 実施例4:実施例1において非磁性下地層中に使用する
非磁性粉末が粒径0.30μmのFe2 3 (BET=
62m2 /g、粒径=0.30μm)である他は、実施
例1と同じ方法で行った。 実施例5:実施例1において非磁性下地層において分散
するウレタン樹脂の添加量が190重量部である他は、
実施例1と同じ方法で行った。
Example 3 The ferromagnetic metal powder used in the magnetic layer in Example 1 had a particle size of 0.06 μm (Fe / Co
= 80/20, σs = 133 emu / g, Hc = 195
0 Oe, BET = 64 m 2 / g, particle size = 0.060 μ
m) was carried out in the same manner as in Example 1 except for m). Example 4: The nonmagnetic powder used in the nonmagnetic underlayer in Example 1 was Fe 2 O 3 (BET = 0.30 μm).
The same method as in Example 1 was performed except that the particle size was 62 m 2 / g and the particle size was 0.30 μm. Example 5: Except that the amount of the urethane resin dispersed in the nonmagnetic underlayer in Example 1 was 190 parts by weight,
Performed in the same manner as in Example 1.

【0034】実施例6:実施例1においてカレンダー工
程での線圧力が200kg/cmである他は、実施例1
と同じ方法で行った。 実施例7:実施例1において磁性層中に使用する無機質
フィラーの粒径を0.3μm、磁性層膜厚を0.2μ
m、下地層膜厚を1.0μmとし、さらに磁性塗料の分
散時間を3倍行った他は、実施例1と同じ方法で行っ
た。 実施例8:実施例1において磁性層中に使用する無機質
フィラーを粒径0.5μmの炭化珪素(モース硬度:
9)とした他は、実施例1と同じ方法で行った。
Example 6 Example 1 was the same as Example 1 except that the linear pressure in the calendering step was 200 kg / cm.
Performed in the same manner as Example 7: In Example 1, the particle size of the inorganic filler used in the magnetic layer was 0.3 μm, and the thickness of the magnetic layer was 0.2 μm.
m, the thickness of the underlayer was set to 1.0 μm, and the dispersion time of the magnetic paint was tripled. Example 8: The inorganic filler used in the magnetic layer in Example 1 was changed to silicon carbide having a particle size of 0.5 μm (Mohs hardness:
Except for 9), the procedure was the same as in Example 1.

【0035】実施例9:実施例1において磁性層中に使
用する無機質フィラーを粒径2.5μmのアルミナと
し、磁性層膜厚を2.0μm、下地層膜厚を3.0μm
とした他は、実施例1と同じ方法で行った。 実施例10:実施例1において磁性層中に使用する強磁
性金属粉末が粒径0.17μm(Fe/Co=90/1
0、σs=134emu/g、Hc=1680 Oe、
BET=57m2 /g、粒径=170μm)である他
は、実施例1と同じ方法で行った。 実施例11:実施例1において磁性層中に使用する強磁
性粉末が粒径0.035μm(σs=56emu/g、
Hc=1990 Oe、BET=45m2 /g、粒径=
0.035μm、板状比=3)の六方晶バリウムフェラ
イトである他は、実施例1と同じ方法で行った。 実施例12:実施例1において、非磁性層の膜厚が1.
5μmである他は実施例1と同じ方法で行った。これ等
実験の実施条件およびその結果を表1、表2に示す。
Example 9: In Example 1, the inorganic filler used in the magnetic layer was alumina having a particle size of 2.5 μm, the thickness of the magnetic layer was 2.0 μm, and the thickness of the underlayer was 3.0 μm.
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except for the above. Example 10: The ferromagnetic metal powder used in the magnetic layer in Example 1 had a particle size of 0.17 μm (Fe / Co = 90/1).
0, σs = 134 emu / g, Hc = 1680 Oe,
BET = 57 m 2 / g, particle size = 170 μm), except that the same method as in Example 1 was used. Example 11: The ferromagnetic powder used in the magnetic layer in Example 1 had a particle size of 0.035 μm (σs = 56 emu / g,
Hc = 1990 Oe, BET = 45 m 2 / g, particle size =
Except that it was a hexagonal barium ferrite having a thickness of 0.035 μm and a plate ratio of 3), the same method as in Example 1 was used. Example 12: In Example 1, the thickness of the non-magnetic layer was 1.
Except for 5 μm, the same method as in Example 1 was used. Tables 1 and 2 show the conditions and results of these experiments.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【表2】 表2 ────────────────────────── 表面研磨剤存在率 耐久性 出力 % % % ────────────────────────── 実施例1 1.0 95 100 実施例2 1.7 101 97 比較例1 0.4 37 93 比較例2 2.0 76 42 比較例3 2.3 86 37 比較例4 1.3 41 64 比較例5 1.1 38 96 実施例3 2.0 92 83 実施例4 2.5 88 78 実施例5 2.5 84 75 実施例6 2.5 79 76 実施例7 0.1 72 94 実施例8 1.2 76 97 実施例9 2.3 96 74 実施例10 0.8 99 81 実施例11 1.6 92 55 実施例12 0.8 72 98 ──────────────────────────[Table 2] Table 2 表面 Surface abrasive presence rate Durability Output%%% ─────── ─────────────────── Example 1 1.0 95 100 Example 2 1.7 101 97 Comparative Example 1 0.4 37 93 Comparative Example 2 2.0 76 42 Comparative Example 3 2.3 86 37 Comparative Example 4 1.3 41 64 Comparative Example 5 1.1 38 96 Example 3 2.0 92 83 Example 4 2.5 88 78 Example 5 2.5 84 75 Example 6 2.5 79 76 Example 7 0.1 72 94 Example 8 1.2 76 97 Example 9 2.3 96 74 Example 10 0.8 99 81 Example 11 1.6 92 55 Example 12 0.8 72 98 ──────────────────────────

【0038】出力は、実施例1の出力を100としたと
きの相対値にて表示耐久性はスピンスタンドにて120
時間走行させた後の出力を走行前の出力を100として
表示
The output is a relative value when the output of Example 1 is set to 100, and the display durability is 120 using a spin stand.
Output after running for hours is displayed as output before running as 100

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 可撓性の非磁性支持体上に、非磁性粉末
を含有する非磁性下地層を形成し、その上に強磁性粉
体、無機質フィラーおよび結着剤を含有する磁性層を積
層した磁気記録媒体において、非磁性下地層の膜厚(d
uc)が磁性層の膜厚(dmag )より大であり、無機質フ
ィラーはモース硬度が8以上で平均粒径(d)が下記式
(1)を満たし、かつ、磁性層表面の平均粗さ(Rz)
が300nm以下であることを特徴とする磁気記録媒
体。 dmag <d<dmag +0.5duc (1)
1. A non-magnetic underlayer containing a non-magnetic powder is formed on a flexible non-magnetic support, and a magnetic layer containing a ferromagnetic powder, an inorganic filler and a binder is formed thereon. In the laminated magnetic recording medium, the thickness (d
uc) is greater than the thickness (dmag) of the magnetic layer, the inorganic filler has a Mohs hardness of 8 or more, the average particle diameter (d) satisfies the following formula (1), and the average roughness ( Rz)
Is 300 nm or less. dmag <d <dmag + 0.5duc (1)
【請求項2】 非磁性下地層に含有される非磁性粉末の
平均粒径が、磁性層に含有される強磁性粉体の平均粒径
より小径である請求項1記載の磁気記録媒体。
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the average particle size of the nonmagnetic powder contained in the nonmagnetic underlayer is smaller than the average particle size of the ferromagnetic powder contained in the magnetic layer.
【請求項3】 非磁性下地層に含有される非磁性粉末が
カーボンブラックである請求項1または2記載の磁気記
録媒体。
3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the nonmagnetic powder contained in the nonmagnetic underlayer is carbon black.
【請求項4】 非磁性下地層を構成する非磁性粉末
(P)と結着剤(B)との重量比(P/B)が1.0以
上である請求項1〜3いずれかに記載の磁気記録媒体。
4. The weight ratio (P / B) of the nonmagnetic powder (P) and the binder (B) constituting the nonmagnetic underlayer is 1.0 or more. Magnetic recording medium.
【請求項5】 磁性層表面に露呈した無機質フィラーの
存在面積率が、磁性層表面の0.2%以上3.0%以下
である請求項1〜4いずれかに記載の磁気記録媒体。
5. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the area ratio of the inorganic filler exposed on the surface of the magnetic layer is from 0.2% to 3.0% of the surface of the magnetic layer.
【請求項6】 磁性層に含有される強磁性粉体の平均粒
径が0.15μm以下である請求項1〜5いずれかに記
載の磁気記録媒体。
6. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the average particle diameter of the ferromagnetic powder contained in the magnetic layer is 0.15 μm or less.
【請求項7】 磁性層に含有される強磁性粉体が強磁性
金属粉体である請求項1〜6いずれかに記載の磁気記録
媒体。
7. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the ferromagnetic powder contained in the magnetic layer is a ferromagnetic metal powder.
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