JPH11180063A - Starter solution for lithographic printing plate and printing method - Google Patents

Starter solution for lithographic printing plate and printing method

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Publication number
JPH11180063A
JPH11180063A JP34881997A JP34881997A JPH11180063A JP H11180063 A JPH11180063 A JP H11180063A JP 34881997 A JP34881997 A JP 34881997A JP 34881997 A JP34881997 A JP 34881997A JP H11180063 A JPH11180063 A JP H11180063A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
lithographic printing
printing plate
starter
plate
Prior art date
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Pending
Application number
JP34881997A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshito Ohashi
由人 大橋
Yukinao Kawamata
幸直 川真田
Toshiro Kondo
敏郎 近藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication of JPH11180063A publication Critical patent/JPH11180063A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a starter solution capable of enhancing ink receiving properties at the time of starting a printing process, in a lithographic printing plate using an image silver for its ink receiving properties. SOLUTION: This starter solution is used for treating the printing face of the lithographic printing plate which uses an image silver for its ink receiving properties at the time of starting a printing process. The starter solution contains at least, one kind selected from an amine compound with a propylene oxy group and an ethylene oxy group, a fatty acid amide compound with the propylene oxy group and the ethylene oxy group and a quaternary ammonium compound with the propylene oxy group and the ethylene oxy group.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、画像銀をインキ受
理性として利用する平版印刷版の印刷開始時に用いるス
ターター液及びそれを用いた印刷方法に関する。
The present invention relates to a starter liquid used at the start of printing of a lithographic printing plate utilizing image silver as ink receptivity, and a printing method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法(DTR法)によって
得られる転写銀画像を直ちにインキ受理性として利用す
ることができる平版印刷版は既に知られている。その1
つのタイプは、支持体(例えば、ポリエチレン樹脂を被
覆した紙ベース、ポリエチレンテレフタレートベース
等)上に少なくともハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核
層をこの順に有する平版印刷版であり、例えば米国特許
第3721559号、同第3490905号、同第33
85701号、同第3814603号、同第34543
98号、同第3764323号、同第3099209
号、特公昭44−27242号、同48−30562
号、特開昭53−9603号、同53−21602号、
同54−103104号、同56−9750号公報等に
記載されている。
2. Description of the Related Art A lithographic printing plate in which a transferred silver image obtained by a silver complex salt diffusion transfer method (DTR method) can be immediately used as ink acceptability is already known. Part 1
One type is a lithographic printing plate having, in this order, at least a silver halide emulsion layer and a physical development nucleus layer on a support (eg, a paper base coated with a polyethylene resin, a polyethylene terephthalate base, etc.), for example, US Pat. No. 3,721,559. No. 3490905, No. 33
No. 85701, No. 3814603, No. 34543
No. 98, No. 3764323, No. 3099209
No., JP-B-44-27242, 48-30562
No., JP-A-53-9603, JP-A-53-21602,
Nos. 54-103104 and 56-9750.

【0003】上記平版印刷版はゼラチンをバインダーと
する乳剤層の表面に物理現像核を有し、露光された乳剤
層中のハロゲン化銀結晶は、DTR現像により化学現像
を生起し黒色の銀となり、ゼラチンを主体とする親水性
の非画像部を形成する。一方、未露光のハロゲン化銀結
晶は現像液中の銀塩錯化剤により銀塩錯体となって表面
の物理現像核層まで拡散し、核の存在により物理現像を
生起してインキ受容性の物理現像銀を主体とする画像部
を形成する。
The above lithographic printing plate has a physical development nucleus on the surface of the emulsion layer using gelatin as a binder, and the silver halide crystals in the exposed emulsion layer undergo chemical development by DTR development to become black silver. To form a hydrophilic non-image portion mainly composed of gelatin. On the other hand, unexposed silver halide crystals are converted into a silver salt complex by the silver salt complexing agent in the developing solution and diffused to the physical development nucleus layer on the surface. An image portion mainly composed of physically developed silver is formed.

【0004】ここで、銀画像部はインキ受理性として、
非画像部のゼラチン表面はインキ反発性として印刷に供
される。ゼラチン表面はそれ自体親水性ではあるが保水
性に関しては十分と言えるものではなかった。
[0004] Here, the silver image portion has an ink receptivity.
The gelatin surface in the non-image area is subjected to printing as ink repellency. Although the gelatin surface itself was hydrophilic, it was not sufficient in terms of water retention.

【0005】もう1つのタイプは、粗面化及び陽極酸化
されたアルミニウム支持体に担持された物理現像核の上
にハロゲン化銀乳剤層を有する平版印刷版(以降、アル
ミ平版印刷版と称す)が知られており、例えば特開平5
−216236号、同平6−81194号公報等に記載
されている。この平版印刷版は露光、現像処理後、ハロ
ゲン化銀乳剤層をウォッシュオフ(水洗除去)して、金
属銀膜からなる画像部とアルミ陽極酸化表面からなる非
画像部が現れる。
[0005] Another type is a lithographic printing plate having a silver halide emulsion layer on a physical development nucleus supported on a roughened and anodized aluminum support (hereinafter referred to as an aluminum lithographic printing plate). Are known, for example,
-216236, and JP-A-6-81194. After exposure and development of this lithographic printing plate, the silver halide emulsion layer is washed off (washed off), and an image portion composed of a metallic silver film and a non-image portion composed of an aluminum anodized surface appear.

【0006】上記2つの平版印刷版は構成及び製版方法
は異なるが、画像銀をインキ受理性にする点に於いては
共通するものである。これらの平版印刷版は、油脂性の
インキを受理する画像部分と親水性で水を受理する非画
像部分とから構成される。従って、通常の平版印刷は水
(給湿液)とインキの両方を版面に供給し、画像部分は
着色性のインキを、非画像部分は水を選択的に受け入
れ、該画像上のインキを例えば紙などの基質に転写させ
ることによってなされる。
Although the two lithographic printing plates differ in construction and plate making method, they are common in making the image silver ink receptive. These lithographic printing plates are composed of an image portion that receives oily ink and a non-image portion that is hydrophilic and receives water. Thus, normal lithographic printing supplies both water (humidifying liquid) and ink to the printing plate, the image portion selectively receives color ink, the non-image portion selectively receives water, and the ink on the image is, for example, received. This is done by transferring it to a substrate such as paper.

【0007】良好な印刷物を得るためには、画像部分と
非画像部分の表面の親油性及び親水性の差が十分に大き
いことが要求される。このため、物理現像銀で形成され
た画像部のインキ受理性を高める目的で、メルカプト基
もしくはチオン基を有する化合物を版面上の銀画像に作
用させることが知られている(例えば特公昭48−29
723号、特開昭58−127928号等に記載)。
In order to obtain good printed matter, it is required that the difference between the lipophilicity and the hydrophilicity of the surface of the image portion and the non-image portion is sufficiently large. For this reason, it has been known that a compound having a mercapto group or a thione group is allowed to act on a silver image on a plate surface for the purpose of enhancing the ink receptivity of an image area formed by physically developed silver (for example, Japanese Patent Publication No. 48-148). 29
723 and JP-A-58-127928).

【0008】一方、印刷開始時の非画像部のインキ付着
による汚れを防止するために、印刷版の版面を濡らして
おき、印刷時に給湿液を受け付けやすくすることも不可
欠である。特に、前者の平版印刷版(ゼラチン皮膜が非
画像部を形成するタイプ)は、非画像部の保水性が充分
ではなく、印刷開始時に版面が湿潤していることが重要
である。
On the other hand, in order to prevent stains due to ink adhesion to the non-image area at the start of printing, it is also essential to wet the printing plate surface so that the printing plate can easily receive the humidifier during printing. In particular, in the former lithographic printing plate (type in which the gelatin film forms a non-image portion), it is important that the non-image portion has insufficient water retention and that the plate surface is wet at the start of printing.

【0009】従って、前者の平版印刷版は、印刷開始直
前にスターター液として、コロイダルシリカ等の無機微
粒子を含有する処理液を版面に塗布していた。また、該
スターター液には画像部のインキ受理性を向上させるた
めに、メルカプト基もしくはチオン基を有する化合物を
含有させていた。
Therefore, in the former lithographic printing plate, a treatment liquid containing inorganic fine particles such as colloidal silica was applied to the plate surface as a starter liquid immediately before the start of printing. Further, the starter liquid contains a compound having a mercapto group or a thione group in order to improve the ink receptivity of the image area.

【0010】本発明において、スターター液とは上述し
たように、印刷開始直前に印刷版の版面に塗布される処
理液である。このスターター液の使用時期は、印刷版を
印刷機に装着(版掛け)してから印刷を開始するまでの
間に使用するのが一般的である。要するに、印刷を開始
する時に版面が水で濡れている状態に保つことができる
ように使用される。
In the present invention, as described above, the starter liquid is a processing liquid applied to the printing plate immediately before the start of printing. The starter solution is generally used between the time when the printing plate is mounted (plated) on the printing press and the time when printing is started. In short, it is used so that the plate surface can be kept wet with water when printing is started.

【0011】一方、後者のアルミニウム平版印刷版は、
非画像部がアルミニウムの陽極酸化表面で形成されてい
るため、保水性能は高く、上述のスターター液は用いら
れていなかった。
On the other hand, the latter aluminum lithographic printing plate is
Since the non-image area was formed on the anodized surface of aluminum, the water retention performance was high, and the above-described starter liquid was not used.

【0012】しかしながら、アルミニウム平版印刷版に
おいて、印刷開始時のより高いインキ受理性を実現する
ためには、従来の方法では不十分であった。アルミ平版
印刷版は、製版処理時の水洗工程での乳剤層除去(ウォ
ッシュ・オフ)の善し悪しが印刷性、とりわけ印刷開始
時のインキ受理性影響を及ぼすため、水洗条件(水洗液
の疲労、温度等)の変動やランニング処理する初期印刷
性のバラツキがあった。
However, in the case of aluminum lithographic printing plates, the conventional methods have not been sufficient to realize higher ink receptivity at the start of printing. For aluminum lithographic printing plates, the quality of the emulsion layer removal (wash-off) during the rinsing step during plate making affects printability, especially ink acceptability at the start of printing. Etc.) and variations in the initial printability of the running process.

【0013】同様に、前者の平版印刷版についても、現
像液や安定液の製版処理液のランニング疲労によって、
インキ受理性が低下するという問題があった。特開平8
−82935号公報にはエチレンオキシ基を有する化合
物を含有する版面処理液によってインキ受理性が向上す
ることが開示されている。しかしながら、製版処理のラ
ンニング処理等によって低下したインキ受理性を安定的
に充分に向上させるまでには至っていなかった。
[0013] Similarly, the former lithographic printing plate also suffers from running fatigue of a plate making solution such as a developing solution or a stabilizing solution.
There was a problem that ink acceptability was reduced. JP 8
JP-A-82935 discloses that a plate surface treatment liquid containing a compound having an ethyleneoxy group improves ink receptivity. However, it has not yet been possible to stably and sufficiently improve the ink receptivity, which has been reduced by the running process of the plate making process.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、画像銀をインキ受理性として利用する平版印刷版に
おいて、印刷開始時の銀画像部のインキ受理性を安定的
に充分に向上させることができるスターター液を提供す
ることにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a lithographic printing plate utilizing image silver as ink receptivity, thereby stably and sufficiently improving the ink receptivity of a silver image portion at the start of printing. It is to provide a starter liquid that can be used.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
画像銀をインキ受理性として利用する平版印刷版の版面
を印刷開始時に処理するためのスターター液であって、
プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基を有するアミン
化合物、プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基を有す
る脂肪酸アミド化合物及びプロピレンオキシ基とエチレ
ンオキシ基を有する4級アンモニウム化合物の中から選
ばれる少なくとも1つを含有することを特徴とするスタ
ーター液によって達成された。
SUMMARY OF THE INVENTION The above objects of the present invention are as follows.
A starter liquid for processing the plate surface of a lithographic printing plate using image silver as ink acceptability at the start of printing,
Contains at least one selected from an amine compound having a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, a fatty acid amide compound having a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, and a quaternary ammonium compound having a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group. This was achieved by a starter solution characterized by:

【0016】本発明において、スターター液とは前述し
たように、印刷開始直前に印刷版の版面を水で濡らした
状態にせしめるための処理液である。このスターター液
の使用時期は、印刷版を印刷機に装着(版掛け)してか
ら印刷を開始するまでの間、あるいは、版掛けする直前
である。通常、印刷機に印刷版を装着してから使用され
る。
In the present invention, as described above, the starter liquid is a processing liquid for making the printing plate surface wet with water immediately before the start of printing. The starter solution is used between the time when the printing plate is mounted on the printing press (printing) and the start of printing, or immediately before the printing. Usually, a printing plate is mounted on a printing press before use.

【0017】本発明に用いられる化合物は、前記特開平
8−82935号公報等で知られている化合物に対し
て、製版処理液のランニング処理等によって低下したイ
ンキ受理性を、安定的に充分に向上させることが分かっ
た。
The compound used in the present invention can stably and sufficiently reduce the ink receptivity reduced by the running treatment of a plate-making processing solution with respect to the compound known in JP-A-8-82935. It was found to improve.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる化合物は、プロピレンオキシ基(P
O基)とエチレンオキシ基(EO基)がブロックもしく
はランダムに重合した基を有するアミン化合物、PO基
とEO基がブロックもしくはランダムに重合した基を有
する脂肪酸アミド化合物、PO基とEO基がブロックも
しくはランダムに重合した基を有する4級アンモニウム
化合物である。PO基とEO基の重合比は、1:9〜
5:5が好ましい。PO基及びEO基は1分子中にそれ
ぞれ1〜60個の範囲で含有する。好ましくは、それぞ
れ2〜40個必要である。以下、具体的に説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The compound used in the present invention has a propyleneoxy group (P
An amine compound having a group in which a block of O or O) and an ethyleneoxy group (EO group) are randomly or randomly polymerized; a fatty acid amide compound having a group in which a PO or EO group is blocked or randomly polymerized; or a block of a PO or EO group Alternatively, it is a quaternary ammonium compound having a randomly polymerized group. The polymerization ratio of the PO group and the EO group is from 1: 9 to
5: 5 is preferred. The PO group and the EO group are each contained in the range of 1 to 60 per molecule. Preferably, 2 to 40 are required respectively. Hereinafter, a specific description will be given.

【0019】PO基とEO基を有するアミン化合物の代
表的なものは下記一般式で表される。
Representative amine compounds having a PO group and an EO group are represented by the following general formula.

【0020】[0020]

【化1】 式中、R1及びR2は、脂肪族基、またはEO基とPO基
が重合した基を表し、m及びnはそれぞれEO基または
PO基の繰り返し単位を表す。
Embedded image In the formula, R 1 and R 2 represent an aliphatic group or a group in which an EO group and a PO group are polymerized, and m and n each represent a repeating unit of an EO group or a PO group.

【0021】更に詳細に説明すると、脂肪族基として
は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げら
れる。これらの脂肪族基はアミノ基等で置換されていて
もよい。更に、アミノ基は脂肪族基で置換されていても
よいし、またはEO基とPO基が重合した基が付加して
いてもよい。好ましくは、R1、R2のどちらか一方がE
O基とPO基が重合した基であり、他方が炭素数4〜1
8の脂肪族基である。以下に具体化合物を挙げる。
More specifically, examples of the aliphatic group include an alkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl group. These aliphatic groups may be substituted with an amino group or the like. Further, the amino group may be substituted with an aliphatic group, or a group obtained by polymerizing an EO group and a PO group may be added. Preferably, one of R 1 and R 2 is E
O and PO groups are polymerized groups, the other of which has 4 to 1 carbon atoms.
8 aliphatic groups. Specific compounds are described below.

【0022】[0022]

【化2】 Embedded image

【0023】[0023]

【化3】 Embedded image

【0024】[0024]

【化4】 Embedded image

【0025】[0025]

【化5】 Embedded image

【0026】次に、PO基とEO基を有する脂肪酸アミ
ド化合物を説明する。該化合物の代表的なものは下記一
般式で表される。
Next, a fatty acid amide compound having a PO group and an EO group will be described. Representative compounds are represented by the following general formula.

【0027】[0027]

【化6】 式中、R3は脂肪族基を表し、R4は脂肪族基またはEO
基とPO基が重合した基を表す。m、nは化1と同義で
ある。
Embedded image In the formula, R 3 represents an aliphatic group, and R 4 represents an aliphatic group or EO
It represents a group in which a group and a PO group are polymerized. m and n have the same meanings as in Chemical formula 1.

【0028】更に詳細に説明すると、R3の脂肪族基と
しては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙
げられる。これらの脂肪族基は炭素数4〜18程度が好
ましい。R4の脂肪族基としてはアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基が挙げられる。R4は、好ましくは
EO基とPO基が重合した基である。以下に具体化合物
を挙げる。
More specifically, examples of the aliphatic group for R 3 include an alkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl group. These aliphatic groups preferably have about 4 to 18 carbon atoms. Examples of the aliphatic group for R 4 include an alkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl group. R 4 is preferably a group obtained by polymerizing an EO group and a PO group. Specific compounds are described below.

【0029】[0029]

【化7】 Embedded image

【0030】[0030]

【化8】 Embedded image

【0031】次に、PO基とEO基を有する4級アンモ
ニウム化合物を説明する。該化合物の代表的なものは下
記一般式で表される。
Next, a quaternary ammonium compound having a PO group and an EO group will be described. Representative compounds are represented by the following general formula.

【0032】[0032]

【化9】 式中、R5はR3と同義であり、R6、R7はR4と同義で
あり、m、nは化1と同義である。化9の中で好ましい
化合物は、R5が炭素数4〜18の脂肪族基、R6及びR
7がEO基とPO基が重合した基である。以下に具体化
合物を挙げる。
Embedded image In the formula, R 5 has the same meaning as R 3 , R 6 and R 7 have the same meaning as R 4 , and m and n have the same meanings as in Chemical formula 1. Preferred compounds in the chemical formula 9 are those wherein R 5 is an aliphatic group having 4 to 18 carbon atoms, R 6 and R
7 is a group obtained by polymerizing an EO group and a PO group. Specific compounds are described below.

【0033】[0033]

【化10】 Embedded image

【0034】[0034]

【化11】 Embedded image

【0035】上記のPO基及びEO基を有する化合物
は、スターター液1リットル当り0.1〜20gの範囲
で含有させるが、好ましくは0.2〜10gの範囲で含
有させる。
The compound having a PO group and an EO group is contained in an amount of 0.1 to 20 g, preferably 0.2 to 10 g, per liter of the starter solution.

【0036】本発明のスターター液には、更に画像銀を
疎水性にする化合物(疎水化剤)としてメルカプト基も
しくはチオン基を有する化合物を含有することが好まし
く、特公昭48−29723号、特開昭58−1279
28号等に記載されているものが好ましい。特に含窒素
複素環化合物が好ましい。これによって、銀画像部のイ
ンキ受理性が一段と向上する。
The starter solution of the present invention preferably further contains a compound having a mercapto group or a thione group as a compound (hydrophobizing agent) for making image silver hydrophobic, as disclosed in JP-B-48-29723, JP-A-48-29723. 1958-1279
Those described in No. 28 and the like are preferable. Particularly, a nitrogen-containing heterocyclic compound is preferable. This further improves the ink acceptability of the silver image portion.

【0037】上記メルカプト基もしくはチオン基を有す
る含窒素複素環化合物の代表例として、次の化1に示さ
れる一般式を有するものが挙げられる。
Representative examples of the nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group or a thione group include those having a general formula shown in the following chemical formula 1.

【0038】[0038]

【化12】 Embedded image

【0039】(式中のR1、R3は炭素数3以上、好まし
くは3〜12のアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基またはアリール基で、R2は水素、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基またはアリール基を表す。m、
nは1以上の整数を表すが、R2が炭素数3以上のアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基
の場合は、nは0であってもよい。Zは、式中のN、C
と共に5ないし6員環を形成するのに必要な結合の残り
の原子団を示す。)
(Wherein R 1 and R 3 are an alkyl group, alkenyl group, aralkyl group or aryl group having 3 or more carbon atoms, preferably 3 to 12 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen, an alkyl group, an alkenyl group or an aralkyl group). Or an aryl group.
n represents an integer of 1 or more. When R 2 is an alkyl group, alkenyl group, aralkyl group or aryl group having 3 or more carbon atoms, n may be 0. Z is N, C in the formula
And the remaining atomic groups of the bond necessary to form a 5- or 6-membered ring with the above. )

【0040】5ないし6員環の具体的な例としては、イ
ミダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、
オキサゾール、オキサゾリン、ピラゾリン、トリアゾー
ル、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ト
リアジン等であり、又これらの環は2個以上の縮合生成
した環であってもよく、ベンゼン環やナフタリン環と縮
合したものであってもよい。また、カルボキシ基、スル
ホ基等の水溶性基は有しない方が好ましい。
Specific examples of the 5- or 6-membered ring include imidazole, imidazoline, thiazole, thiazoline,
Oxazole, oxazoline, pyrazoline, triazole, thiadiazole, oxadiazole, tetrazole, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, triazine, etc., and these rings may be two or more condensed rings; And those condensed with a naphthalene ring. Further, it is preferable that the compound does not have a water-soluble group such as a carboxy group and a sulfo group.

【0041】係る化合物の具体例としては、2−メルカ
プト−4−フェニルイミダゾール、2−メルカプト−1
−ベンジルイミダゾール、2−メルカプト−1−ブチル
−ベンズイミダゾール、1,3−ジベンジル−イミダゾ
リジン−2−チオン、2−メルカプト−4−フェニルチ
アゾール、3−ブチル−ベンゾチアゾリン−2−チオ
ン、3−ドデシル−ベンゾチアゾリン−2−チオン、2
−メルカプト−4,5−ジフェニルオキサゾール、3−
ペンチル−ベンゾオキサゾリン−2−チオン、1−フェ
ニル−3−メチルピラゾリン−5−チオン、3−メルカ
プト−4−アリル−5−ペンタデシル−1,2,4−ト
リアゾール、3−メルカプト−5−ノニル−1,2,4
−トリアゾール、3−メルカプト−4−アセタミド−5
−ヘプチル−1,2,4−トリアゾール、3−メルカプ
ト−4−アミノ−5−ヘプタデシル−1,2,4−トリ
アゾール、2−メルカプト−5−フェニル−1,3,4
−チアジアゾール、2−メルカプト−5−n−ヘプチル
−オキサチアゾール、2−メルカプト−5−nヘプチル
−オキサジアゾール、2−メルカプト−5−フェニル−
1,3,4−オキサジアゾール、2−ヘプタデシル−5
−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール、5−メル
カプト−1−フェニル−テトラゾール、3−メルカプト
−4−メチル−6−フェニル−ピリダジン、2−メルカ
プト−5,6−ジフェニル−ピラジン、2−メルカプト
−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−
アミノ−4−メルカプト−6−ベンジル−1,3,5−
トリアジン等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
Specific examples of such compounds include 2-mercapto-4-phenylimidazole and 2-mercapto-1
-Benzylimidazole, 2-mercapto-1-butyl-benzimidazole, 1,3-dibenzyl-imidazolidin-2-thione, 2-mercapto-4-phenylthiazole, 3-butyl-benzothiazoline-2-thione, 3- Dodecyl-benzothiazoline-2-thione, 2
-Mercapto-4,5-diphenyloxazole, 3-
Pentyl-benzoxazoline-2-thione, 1-phenyl-3-methylpyrazolin-5-thione, 3-mercapto-4-allyl-5-pentadecyl-1,2,4-triazole, 3-mercapto-5-nonyl-1 , 2,4
-Triazole, 3-mercapto-4-acetamide-5
-Heptyl-1,2,4-triazole, 3-mercapto-4-amino-5-heptadecyl-1,2,4-triazole, 2-mercapto-5-phenyl-1,3,4
-Thiadiazole, 2-mercapto-5-n-heptyl-oxathiazole, 2-mercapto-5-nheptyl-oxadiazole, 2-mercapto-5-phenyl-
1,3,4-oxadiazole, 2-heptadecyl-5
-Phenyl-1,3,4-oxadiazole, 5-mercapto-1-phenyl-tetrazole, 3-mercapto-4-methyl-6-phenyl-pyridazine, 2-mercapto-5,6-diphenyl-pyrazine, -Mercapto-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2-
Amino-4-mercapto-6-benzyl-1,3,5-
Examples include, but are not limited to, triazines.

【0042】上記メルカプト基もしくはチオン基を有す
る化合物の使用量は、スターター液1リットル当り0.
01〜10gであるが、好ましくは0.02〜5gの範
囲で添加する。
The amount of the compound having a mercapto group or a thione group to be used is 0.1 to 1 liter of the starter solution.
The amount is from 01 to 10 g, but preferably from 0.02 to 5 g.

【0043】本発明のスタータ液は、プレートクリーナ
ーとしての機能を併せ持つことが好ましい。即ち、印刷
中に汚れが生じた場合や印刷後の刷版を保管する場合
に、版面のインキを除去する機能を付与するということ
である。この機能を付与するために、各種溶剤、例えば
アルキルベンゼン、またはプロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキ
シレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンアルキルエーテル等のグリコール類、またはノニ
オン性界面活性剤を含有させることが好ましい。
It is preferable that the starter liquid of the present invention also has a function as a plate cleaner. That is, a function of removing ink on the printing plate surface is provided when stains occur during printing or when storing a printing plate after printing. To impart this function, various solvents, for example, alkylbenzene, or glycols such as propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, hexylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, or a nonionic surfactant It is preferable to include them.

【0044】また、アルミニウム平版印刷版に対して
は、プレートプリザーバーとしての機能を併せ持つこと
が好ましい。即ち、一度印刷に供した印刷版を保管し再
度印刷に使用できるように、版面を保護するために、ア
ラビヤガム、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポ
リスチレンスルホン酸、カルボキシメチルセルロース、
ポリビニルアルコール等のポリマーを含有することが好
ましい。
The aluminum lithographic printing plate preferably has a function as a plate reservoir. That is, in order to preserve the printing plate once subjected to printing and use it again for printing, to protect the plate surface, gum arabic, dextrin, sodium alginate, polystyrene sulfonic acid, carboxymethyl cellulose,
It is preferable to contain a polymer such as polyvinyl alcohol.

【0045】本発明のスターター液には、上記の化合物
以外にも一般に用いられている保恒剤、保存剤等を混合
することができる。例えば、イミノ二酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸等のキレート剤も混合することができる。
The starter liquid of the present invention may contain, in addition to the above compounds, commonly used preservatives, preservatives and the like. For example, chelating agents such as iminodiacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid can be mixed.

【0046】更に、該スターター液の防錆性を向上させ
るために、りん酸またはりん酸塩とアミン化合物を含有
することができる。
Further, in order to improve the rust prevention of the starter liquid, phosphoric acid or a phosphate and an amine compound can be contained.

【0047】また、ゼラチン皮膜を非画像部とする前者
の平版印刷版に、本発明のスターター液を適用する場合
は、更にコロイダルシリカ等の無機微粒子を含有させる
ことが好ましい。これによって、非画像部の保水性が向
上する。
When the starter solution of the present invention is applied to the former lithographic printing plate having a gelatin film as a non-image portion, it is preferable to further contain inorganic fine particles such as colloidal silica. Thereby, the water retention of the non-image portion is improved.

【0048】本発明のスターター液は、金属銀画像部を
インキ受理性として利用する平版印刷版に適用される。
該平版印刷版としては、前記したように2つのタイプに
大別される。1つのタイプは、ポリエチレン樹脂を被覆
した紙ベースやポリエチレンテレフタレートフィルムベ
ースに、ハレーション防止層を兼ねた下塗層、ハロゲン
化銀乳剤層及び物理現像核層を、この順序で塗設した平
版印刷版である。
The starter liquid of the present invention is applied to a lithographic printing plate utilizing a metallic silver image portion as ink acceptability.
The planographic printing plates are roughly classified into two types as described above. One type is a lithographic printing plate in which an undercoat layer also serving as an antihalation layer, a silver halide emulsion layer, and a physical development nucleus layer are applied in this order on a paper base or polyethylene terephthalate film base coated with a polyethylene resin. It is.

【0049】2つ目のタイプは、粗面化及び陽極酸化さ
れたアルミニウム支持体上に、物理現像核を担持させ、
その上にハロゲン化乳剤層を塗設した平版印刷版であ
る。物理現像核とハロゲン化銀乳剤層の間に適宜中間層
を設けた平版印刷版であってもよい。
In the second type, a physical development nucleus is supported on a roughened and anodized aluminum support,
This is a lithographic printing plate on which a halogenated emulsion layer is provided. A lithographic printing plate having an intermediate layer suitably provided between a physical development nucleus and a silver halide emulsion layer may be used.

【0050】本発明が対象とする平版印刷版に用いられ
るハロゲン化銀乳剤は、一般に用いられる塩化銀、臭化
銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等
から選択されるが、塩化銀主体(塩化銀50モル%以上
のものを意味する)が好ましい。また乳剤のタイプとし
てはネガ型、ポジ型のいずれでもよい。これらのハロゲ
ン化銀乳剤は必要に応じて化学増感あるいはスペクトル
増感することができる。
The silver halide emulsion used in the lithographic printing plate of the present invention includes silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, and silver iodobromide. Although silver chloride is mainly used (meaning silver chloride of 50 mol% or more) is preferable. The emulsion type may be either a negative type or a positive type. These silver halide emulsions can be chemically or spectrally sensitized as necessary.

【0051】ハロゲン化銀乳剤層の親水性コロイドとし
てはゼラチンを用いることがハロゲン化銀粒子を作成す
る際に好ましい。ゼラチンには酸処理ゼラチン、アルカ
リ処理ゼラチン等各種ゼラチンを用いることができる。
また、それらの修飾ゼラチン(例えばフタル化ゼラチ
ン、アミド化ゼラチンなど)も用いることができる。ま
た、更にポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アルブ
ミン、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ヒドロキ
シエチルセルロース、等の親水性高分子化合物を含有さ
せることができる。
Gelatin is preferably used as the hydrophilic colloid in the silver halide emulsion layer when preparing silver halide grains. Various gelatins such as acid-treated gelatin and alkali-treated gelatin can be used as the gelatin.
Further, those modified gelatins (for example, phthalated gelatin, amidated gelatin, etc.) can also be used. Further, hydrophilic polymer compounds such as polyvinylpyrrolidone, various starches, albumin, polyvinyl alcohol, gum arabic, and hydroxyethyl cellulose can be contained.

【0052】ゼラチン層を非画像部とする前者の平版印
刷版は、ゼラチンを含有するハロゲン化銀乳剤層及び下
塗層はゼラチン架橋剤(硬膜剤)を含有させて、強固な
ゼラチン皮膜を形成する必要がある。一方、後者のアル
ミ平版印刷版は、ハロゲン化銀乳剤層等を除去して、ア
ルミニウム表面を露出させて非画像部を形成させるた
め、ハロゲン化銀乳剤層に用いられる親水性コロイド
は、実質的に硬膜剤を含まないことが望ましい。
In the former lithographic printing plate having a gelatin layer as a non-image portion, a silver halide emulsion layer containing gelatin and an undercoat layer contain a gelatin crosslinking agent (hardener) to form a strong gelatin film. Need to be formed. On the other hand, in the latter aluminum lithographic printing plate, since the silver halide emulsion layer and the like are removed and the aluminum surface is exposed to form a non-image portion, the hydrophilic colloid used in the silver halide emulsion layer is substantially Desirably does not contain a hardener.

【0053】本発明に用いられるアルミニウム支持体は
粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板であり、好ま
しくは米国特許第5,427,889号公報に記載され
ているものが用いられる。
The aluminum support used in the present invention is a roughened and anodized aluminum plate, preferably the one described in US Pat. No. 5,427,889.

【0054】本発明で用いられる物理現像核層の物理現
像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるも
のでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜
鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使
用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用
いることもできる。これらの詳細及び製法については、
例えば、フォーカル・プレス、ロンドン ニューヨーク
(1972年)発行、アンドレ ロット及びエディス
ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド
・ディヒュージョン・プロセシズ」を参照し得る。
The physical development nucleus of the physical development nucleus layer used in the present invention may be a physical development nucleus used for a known silver complex salt diffusion transfer method, for example, a colloid of gold, silver or the like, or a water-soluble salt of palladium, zinc or the like. Metal sulfide mixed with sulfide can be used. Various hydrophilic colloids can be used as the protective colloid. For details and manufacturing method,
For example, Focal Press, London New York (1972), Andre Lott and Edith
See Weide, "Photographic Silver Halide Diffusion Processes".

【0055】[0055]

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、勿
論これだけに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but is of course not limited thereto.

【0056】実施例1 銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版として、下引き
処理したポリエステルフィルム支持体上の片面に平均粒
子サイズ5μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面にカーボンブラックを含み、写真用ゼラ
チンに対して20重量%の平均粒径3.5μmのシリカ
粉末を含むハレーション防止用下塗層(pH4に調整)
と、化学増感された後に平均粒径3.5μmのシリカ粉
末を写真用ゼラチンに対して5重量%の割合で含む緑感
域にスペクトル増感された高感度塩化銀乳剤(pH4に
調整)とを設けた。
Example 1 As a lithographic printing plate utilizing a silver complex salt diffusion transfer method, a matted layer containing silica particles having an average particle size of 5 μm was provided on one surface of a subbed-treated polyester film support. Antihalation undercoat layer containing carbon black on the surface and silica powder having an average particle size of 3.5 μm at 20% by weight based on photographic gelatin (adjusted to pH 4)
High-sensitivity silver chloride emulsion (adjusted to pH 4) spectrally sensitized in the green region containing 5% by weight of silica powder having an average particle size of 3.5 μm with respect to photographic gelatin after chemical sensitization. And provided.

【0057】下塗層のゼラチンは3.5g/m2、乳剤層
のゼラチンは0.8g/m2、硝酸銀に換算したハロゲン
化銀1.0g/m2の割合で塗布された。この下塗層と乳
剤層とは硬膜剤としてホルマリンをゼラチンに対して
5.0mg/gゼラチン量で含んでいる。乾燥後40℃
で5日間加熱した後、乳剤層の上に特開平8−2116
14号実施例1の核液(P−2ポリマーを使用)を塗
布、乾燥して平版印刷版を作成した。
The gelatin of the undercoat layer was applied at a rate of 3.5 g / m 2 , the gelatin of the emulsion layer was applied at a rate of 0.8 g / m 2 , and the silver halide was converted to silver nitrate at a rate of 1.0 g / m 2 . The undercoat layer and the emulsion layer contain formalin as a hardening agent in an amount of 5.0 mg / g gelatin relative to gelatin. 40 ℃ after drying
After heating for 5 days, the emulsion layer
No. 14 The nucleus liquid of Example 1 (using P-2 polymer) was applied and dried to prepare a lithographic printing plate.

【0058】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成時にハロゲ
ン化銀1モル当り4×10-6モルの塩化ロジウムを添加
したものであり、平均粒径0.3μであった。上記のよ
うにして作成した平版印刷版は像反転機構を有する製版
カメラで細線画像を露光し、タンクに10リットルの現
像液、安定液を貯留する自動現像機で浸漬処理した。用
いた現像液及び安定液を下記に示す。
The silver halide emulsion was obtained by adding 4 × 10 -6 mol of rhodium chloride per mol of silver halide at the time of physical ripening, and had an average grain size of 0.3 μm. The lithographic printing plate prepared as described above was exposed to a fine line image with a plate making camera having an image reversing mechanism, and immersed in an automatic developing machine storing 10 liters of a developing solution and a stabilizing solution in a tank. The developing solution and the stabilizing solution used are shown below.

【0059】 <現像液> 水酸化カリウム 20g 水酸化ナトリウム 15g 無水亜硫酸ナトリウム 45g 2−アミノエチル−アミノエタノール 12g 2-メルカフ゜ト-5-nヘフ゜チルオキサシ゛アソ゛ール 0.25g 水を加えて1lとする。pHは13.4に調整。<Developer> Potassium hydroxide 20 g Sodium hydroxide 15 g Anhydrous sodium sulfite 45 g 2-Aminoethyl-aminoethanol 12 g 2-Mercapto-5-n-heptyloxasiasol 0.25 g Water is added to make 1 liter. pH adjusted to 13.4.

【0060】 <安定液> 第一リン酸カリウム 30g 重亜硫酸ナトリウム 2.5g エチレングリコール 5g 2ーメルカフ゜トー5ーnヘフ゜チルオキサシ゛アソ゛ール 0.1g トリエタノールアミン 8g 水で1lとする。pHは6に調整。<Stabilizer> Potassium monophosphate 30 g Sodium bisulfite 2.5 g Ethylene glycol 5 g 2-Mercapto 5-n heptyl oxathiazole 0.1 g Triethanolamine 8 g Make up to 1 liter with water. pH adjusted to 6.

【0061】前記現像液と安定液を用いて、100m2
ンニング処理した後に製版した平版印刷版について、次
の要領で印刷試験を行った。
A lithographic printing plate prepared by performing a 100 m 2 running process using the developing solution and the stabilizing solution was subjected to a printing test in the following manner.

【0062】印刷試験は印刷版をオフセット印刷機(A
M1250:アドレッソグラフ・マルチグラフ社製)に
セットし、下記のスターター液で版面を処理した後、イ
ンキとしてAB−Dick社製3−1012墨インキ、
給湿液としてOD30(三菱製紙社製給湿液)を用いて
印刷した。
In the printing test, the printing plate was transferred to an offset printing machine (A
M1250: Adresograph Multigraph Co., Ltd.), and after treating the plate surface with the following starter solution, AB-Dick 3-1012 black ink as an ink,
Printing was performed using OD30 (humidifying liquid manufactured by Mitsubishi Paper Mills) as a humidifying liquid.

【0063】〈スターター液〉 りん酸 5g コロイダルシリカ(20%水溶液) 10g ジプロピレングリコール 20g ジエタノールアミン 10g 化合物A 10g 疎水化剤 1g 水で1リットルとする。pH6に調整した。疎水化剤は
2−メルカプト−5−n−ヘプチル−オキサジアゾール
である。
<Starter liquid> Phosphoric acid 5 g Colloidal silica (20% aqueous solution) 10 g Dipropylene glycol 20 g Diethanolamine 10 g Compound A 10 g Hydrophobizing agent 1 g Make up to 1 liter with water. The pH was adjusted to 6. The hydrophobizing agent is 2-mercapto-5-n-heptyl-oxadiazole.

【0064】前記化合物Aとして表1に示すものを用い
た7種類のスターター液を作成し、該スターター液を版
面に塗布した後、直ちに印刷を開始した。
Seven types of starter solutions were prepared using the compounds shown in Table 1 as the compound A, and printing was started immediately after the starter solutions were applied to the plate surface.

【0065】インキ受理性の評価は、版面にインキを接
触させると同時に紙を送り始め、画像濃度が安定し良好
な印刷物が得られるまでの印刷枚数として評価した。そ
の結果を表1に示す。
The ink acceptability was evaluated as the number of prints until the ink was brought into contact with the plate surface and the paper was started to be fed until the image density became stable and a good printed product was obtained. Table 1 shows the results.

【0066】[0066]

【表1】 [Table 1]

【0067】[0067]

【化13】 Embedded image

【0068】[0068]

【化14】 Embedded image

【0069】上記結果から、本発明の化合物を用いたス
ターター液はインキ受理性が大幅に向上することがわか
る。
From the above results, it can be seen that the starter liquid using the compound of the present invention greatly improves ink acceptability.

【0070】実施例2 アルミニウム支持体の電解粗面化処理及び陽極酸化は米
国特許第5,427,889号公報に記載の方法に従っ
て、平均直径約5μmのプラトー上に直径0.03〜
0.30μmのピットを100μm2当たり約5,600
個有し、かつこれらのピットの平均直径が0.08μm
である厚さ0.30mmのアルミニウム板を得た。この
アルミ板は粗面化処理後に陽極酸化したものであり、平
均粗さ(Ra)は0.5〜0.6μmであった。
Example 2 The electrolytic surface roughening treatment and the anodic oxidation of an aluminum support were carried out according to the method described in US Pat. No. 5,427,889, on a plateau having an average diameter of about 5 μm.
0.30 μm pits are about 5,600 per 100 μm 2
And the average diameter of these pits is 0.08 μm
Was obtained as an aluminum plate having a thickness of 0.30 mm. This aluminum plate was anodized after the surface roughening treatment, and had an average roughness (Ra) of 0.5 to 0.6 μm.

【0071】このアルミニウム支持体にカレー・リー(C
arey Lea)法により作成された銀ゾルからなる物理現像
核液を塗布し、その後乾燥した。物理現像核層に含まれ
る銀量は、3mg/m2であった。
Curry Lee (C)
A physical development nucleus solution comprising a silver sol prepared by the arey Lea method was applied, and then dried. The amount of silver contained in the physical development nucleus layer was 3 mg / m 2 .

【0072】ハロゲン化銀乳剤として、保護コロイドと
して、アルカリ処理ゼラチンを用い、コントロールダブ
ルジェット法で平均粒径0.2μmの、ヘキサクロロイ
リジウム(IV)酸カリウムを銀1モル当り0.006m
molドープさせた塩ヨウ臭化銀乳剤(AgBr20モ
ル%、AgI0.4モル%)を作成した。更に、この乳
剤に硫黄金増感を施し、化15の増感色素を銀1g当り
3mg用いて分光増感した。
As a silver halide emulsion, alkali-treated gelatin was used as a protective colloid, and potassium hexachloroiridate (IV) having an average particle diameter of 0.2 μm was added to the silver halide emulsion in an amount of 0.006 m per mol of silver by a control double jet method.
A mol-doped silver chloroiodobromide emulsion (AgBr 20 mol%, AgI 0.4 mol%) was prepared. Further, this emulsion was subjected to sulfur-gold sensitization, and spectral sensitization was performed using 3 mg of the sensitizing dye of Chemical Formula 15 per 1 g of silver.

【0073】[0073]

【化15】 Embedded image

【0074】このようにして作成したハロゲン化銀乳剤
に界面活性剤を加え、前記物理現像核が塗布されたアル
ミニウム支持体上に銀量が2g/m2(ゼラチン量2.3
g/m2)になるように塗布、乾燥して平版印刷材料を得
た。
A surfactant was added to the silver halide emulsion thus prepared, and the silver amount was 2 g / m 2 (gelatin amount 2.3) on the aluminum support coated with the physical development nuclei.
g / m 2 ) and dried to obtain a lithographic printing material.

【0075】上記平版印刷材料を633nmの赤色LD
レーザーを光源とする出力機で画像出力し、次に製版用
プロセッサー(デュポン社製SLT−N自動現像機)で
処理して平版印刷版を作成した。製版用プロセッサー
は、現像処理工程(21℃、15秒間浸漬)、水洗処理
工程(33℃の水洗液を10秒間シャワー噴射しながら
スクラブローラで乳剤層を剥離する)、仕上げ処理工程
(21℃、5秒間シャワー)及び乾燥工程から構成され
ている。該製版用プロセッサーの水洗工程は水洗液を3
0リットル貯溜するタンクと、タンクからポンプを介し
て平版印刷材料に供給し乳剤層を剥離除去するユニット
と、タンクから系外に配置された濾過フィルターを通し
て水洗水を循環させるユニットで構成されている。濾過
フィルターは円筒型の5μmのフィルターを用いた。
A 633 nm red LD
An image was output by an output machine using a laser as a light source, and then processed by a plate-making processor (SLT-N automatic developing machine manufactured by DuPont) to prepare a lithographic printing plate. The plate-making processor includes a developing step (immersion at 21 ° C. for 15 seconds), a washing step (separating the emulsion layer with a scrub roller while spraying a washing liquid at 33 ° C. for 10 seconds), and a finishing step (21 ° C. 5 seconds shower) and a drying step. The rinsing process of the plate-making processor uses three rinsing liquids.
It consists of a tank that stores 0 liters, a unit that feeds the lithographic printing material from the tank to the lithographic printing material via a pump to remove the emulsion layer, and a unit that circulates the washing water from the tank through a filter installed outside the system. . As the filtration filter, a cylindrical 5 μm filter was used.

【0076】下記に示す現像液、水洗液及び仕上げ液を
用いた。 <現像液> 水酸化ナトリウム 20g ハイドロキノン 20g 1−フェニル−3ピラゾリジノン 2g 亜硫酸ナトリウム 80g モノメチルエタノールアミン 6g 2-メルカフ゜ト-5-nヘフ゜チルオキサシ゛アソ゛ール 0.5g チオ硫酸ナトリウム 6g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 5g ポリエチレングリコール(平均分子量400) 10g 水を加えて全量を1リットルに調整する。pHは13.0に調整した。
The following developing solution, washing solution and finishing solution were used. <Developer> Sodium hydroxide 20 g Hydroquinone 20 g 1-Phenyl-3 pyrazolidinone 2 g Sodium sulfite 80 g Monomethylethanolamine 6 g 2-Mercapto-5-n-heptyloxasiasol 0.5 g Sodium thiosulfate 6 g Sodium ethylenediaminetetraacetate 5 g Polyethylene glycol (Average molecular weight 400) 10 g Water is added to adjust the total amount to 1 liter. The pH was adjusted to 13.0.

【0077】 <水洗液> 第1燐酸カリウム 40g 亜硫酸ナトリウム 10g モノメチルエタノールアミン 6g 2-メルカフ゜ト-5-nヘフ゜チルオキサシ゛アソ゛ール 0.5g 水を加えて全量を1リットルに調整する。pHは6.0に調整した。<Washing solution> First potassium phosphate 40 g Sodium sulfite 10 g Monomethylethanolamine 6 g 2-mercapto-5-n-butyloxyoxasitol 0.5 g Water is added to adjust the total volume to 1 liter. The pH was adjusted to 6.0.

【0078】 <仕上げ液> アラビアゴム 15g 第1燐酸ナトリウム 10g 2−メルカプト−5−nヘプチル−オキサジアゾール 2g 水を加えて全量を1リットルに調整する。pH6.0に調整した。<Finishing liquid> 15 g of gum arabic 10 g of sodium phosphate monobasic 2 g of 2-mercapto-5-nheptyl-oxadiazole Water was added to adjust the total volume to 1 liter. The pH was adjusted to 6.0.

【0079】上記の方法で100版(菊全サイズ)ラン
ニング処理し、100版面の平版印刷版を印刷機(ハイ
デルベルグMO:アルカラー給水装置;ハイデルベルグ
社製)に装着し、版面を下記スターター液で処理して印
刷を開始した。大日本インキ株製のニューチャンピオン
墨Hインキ、及び市販のPS版用給湿液を用いて印刷を
行い、印刷開始時のインキ受理性及び保水性を評価し
た。インキ受理性は印刷開始後、画像の濃度の変化の起
きなくなる迄の枚数で評価した。結果を表2に示す。
A 100 plate (Kikuzen size) running process was performed by the above method, and a lithographic printing plate having a 100 plate surface was mounted on a printing machine (Heidelberg MO: Al-color water supply device; manufactured by Heidelberg), and the plate surface was treated with the following starter solution. Processed and started printing. Printing was performed using New Champion Ink H ink manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. and a commercially available humidifying solution for PS plates, and ink acceptability and water retention at the start of printing were evaluated. The ink acceptability was evaluated by the number of sheets after the start of printing until the change in image density did not occur. Table 2 shows the results.

【0080】<スターター液> カルボキシメチルセルロース 140g りん酸 6g グリセリン 40g 有機溶剤(アルキルベンゼン) 350g 化合物A 10g 疎水化剤 1g 水で全量を1リットルに調整する。PHは4.8に調整
した。疎水化剤は2−メルカプト−5−n−ヘプチル−
オキサジアゾールである。化合物Aは、実施例1に用い
たものと同じである。
<Starter liquid> Carboxymethylcellulose 140 g Phosphoric acid 6 g Glycerin 40 g Organic solvent (alkylbenzene) 350 g Compound A 10 g Hydrophobizing agent 1 g The total volume is adjusted to 1 liter with water. PH was adjusted to 4.8. The hydrophobizing agent is 2-mercapto-5-n-heptyl-
Oxadiazole. Compound A is the same as that used in Example 1.

【0081】[0081]

【表2】 [Table 2]

【0082】上記結果から明らかなように、アルミニウ
ム平版印刷版には、従来からスターター液は用いられて
いなかったが、本発明の化合物を含有したスターター液
を用いることによって、印刷開始時のインキ受理性が飛
躍的に向上した。
As is clear from the above results, the aluminum lithographic printing plate has not conventionally used a starter liquid. However, by using a starter liquid containing the compound of the present invention, ink reception at the start of printing can be performed. Dramatically improved.

【0083】[0083]

【発明の効果】本発明のスタータ液を用いることによっ
て、画像銀をインキ受理性として利用する平版印刷版の
印刷開始時のインキ受理性が向上する。特に、製版処理
液のランニング処理によって低下したインキ受理性を大
幅に向上させることができる。
By using the starter liquid of the present invention, ink receptivity at the start of printing of a lithographic printing plate utilizing image silver as ink receptivity is improved. In particular, the ink acceptability, which has been reduced by the running treatment of the plate-making treatment liquid, can be greatly improved.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 画像銀をインキ受理性として利用する平
版印刷版の版面を印刷開始時に処理するためのスタータ
ー液であって、プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基
を有するアミン化合物、プロピレンオキシ基とエチレン
オキシ基を有する脂肪酸アミド化合物及びプロピレンオ
キシ基とエチレンオキシ基を有する4級アンモニウム化
合物の中から選ばれる少なくとも1つを含有することを
特徴とするスターター液。
1. A starter solution for treating a plate surface of a lithographic printing plate utilizing image silver as ink receptivity at the start of printing, comprising: an amine compound having a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group; A starter solution containing at least one selected from a fatty acid amide compound having an oxy group and a quaternary ammonium compound having a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group.
【請求項2】 前記スターター液が更に画像銀を疎水性
にする化合物を含有する請求項1に記載のスターター
液。
2. The starter liquid according to claim 1, wherein the starter liquid further contains a compound that renders image silver hydrophobic.
【請求項3】 前記平版印刷版がアルミニウム支持体と
ハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核層を有する平版印
刷材料を露光後、現像処理、水洗処理、仕上げ処理して
得られた平版印刷版である請求項1または2に記載のス
ターター液。
3. A lithographic printing plate obtained by exposing a lithographic printing material having a physical development nucleus layer between an aluminum support and a silver halide emulsion layer to the lithographic printing plate, followed by development, washing and finishing. 3. The starter solution according to claim 1, which is a plate.
【請求項4】 前記平版印刷版が支持体上に少なくとも
ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層をこの順に設けた
平版印刷材料を露光後、現像処理、安定処理して得られ
た平版印刷版である請求項1または2に記載のスタータ
ー液。
4. A lithographic printing plate obtained by exposing a lithographic printing material having at least a silver halide emulsion layer and a physical development nucleus layer in this order on a support, followed by development and stabilization. The starter liquid according to claim 1 or 2, wherein
【請求項5】 前記平版印刷版を印刷機に装着し、前記
スターター液で該平版印刷版の版面を処理して印刷する
ことを特徴とする印刷方法。
5. A printing method, comprising mounting the lithographic printing plate on a printing press, and processing and printing the plate surface of the lithographic printing plate with the starter liquid.
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