JPH111586A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH111586A
JPH111586A JP15703697A JP15703697A JPH111586A JP H111586 A JPH111586 A JP H111586A JP 15703697 A JP15703697 A JP 15703697A JP 15703697 A JP15703697 A JP 15703697A JP H111586 A JPH111586 A JP H111586A
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JP
Japan
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group
resin composition
thermoplastic resin
modified
oxazoline
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JP15703697A
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Japanese (ja)
Inventor
Shinya Matsunaga
永 慎 也 松
Hiroshi Wakumoto
本 浩 涌
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Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin composition that has low specific gravity, excellent stiffness, resistance to water, gas barrier properties and resistance to oil and molded products therefrom. SOLUTION: The objective thermoplastic resin composition comprises (A) 99-1 wt.% of a polyolefin resin bearing oxazoline groups and (B) 1-99 wt.% of a non-polyolefin thermoplastic resin. In a preferred embodiment, the non- polyolefin thermoplastic resin (B) is at least one selected from the group consisting of polyamides, polyesters, polyvinyl alcohol, polycarbonates and acrylic resins.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、オキサゾリン基を
含有するポリオレフィン樹脂とそれ以外の熱可塑性樹脂
(以下非ポリオレフィン系熱可塑性樹脂という)とから
なり、優れた機械的特性、ガスバリア性、耐油性を有
し、かつ塗装性に優れた熱可塑性樹脂組成物、および該
組成物から得られる成形体に関する。
The present invention relates to a polyolefin resin containing an oxazoline group and a thermoplastic resin other than the oxazoline group (hereinafter referred to as a non-polyolefin thermoplastic resin), and has excellent mechanical properties, gas barrier properties and oil resistance. The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent paintability and a molded article obtained from the composition.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】ポリオレフィン樹脂は低比重、成
形加工性、耐加水分解性、耐溶剤性および経済性に優
れ、また吸水性をほとんど示さないなど優れた点が多
い。しかし、このようなポリオレフィン樹脂には、ガス
バリア性、耐油性、塗装性などが不十分であるなどの欠
点がある。
BACKGROUND OF THE INVENTION Polyolefin resins have many advantages, such as low specific gravity, good moldability, good hydrolysis resistance, good solvent resistance and low cost, and little water absorption. However, such polyolefin resins have drawbacks such as insufficient gas barrier properties, oil resistance, and paintability.

【0003】一方、ポリアミドやポリエステルなどのエ
ンジニアリングプラスチックスは、剛性、耐熱性、ガス
バリア性などが優れているがポリオレフィンに比べる
と、比重が高く、高吸水性であるなどの欠点がある。
On the other hand, engineering plastics such as polyamides and polyesters are excellent in rigidity, heat resistance, gas barrier properties, etc., but have drawbacks such as higher specific gravity and higher water absorption than polyolefins.

【0004】このようなポリオレフィン、エンジニアリ
ングプラスチックスそれぞれの欠点を改善するために、
これらの樹脂を併用しようとの試みがなされてきた。し
かしながらポリオレフィンとエンジニアリングプラスチ
ックスとは相溶性が全くないので、これらの混合物では
耐衝撃性などの機械的強度が極端に低下してしまう。そ
こで、相溶性を改良する方法として、従来より種々の方
法、例えばポリオレフィンとポリアミドとの混合物にア
イオノマーを添加する方法(特公昭43-6529号公報参
照)、ポリオレフィンとポリアミドを混合する際に、
酸、エステル、アミド、酸無水物、エポキシド基の少な
くとも1つを導入した変性ポリオレフィンを用いる方法
(特公昭45-30945号公報参照)、あるいは結晶性ポリプ
ロピレンとポリアミドとをブレンドする際に無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレンを介在させる方法(高分子化
学,29,265(1972))等が提案されている。
In order to improve the disadvantages of each of such polyolefins and engineering plastics,
Attempts have been made to use these resins in combination. However, since polyolefins and engineering plastics have no compatibility at all, mechanical strength such as impact resistance is extremely reduced in these mixtures. Therefore, as a method of improving compatibility, various methods have been conventionally used, for example, a method of adding an ionomer to a mixture of a polyolefin and a polyamide (see Japanese Patent Publication No. 43-6529).
A method using a modified polyolefin into which at least one of an acid, ester, amide, acid anhydride and epoxide group is introduced (see Japanese Patent Publication No. 45-30945), or maleic anhydride when blending a crystalline polypropylene with a polyamide. A method of interposing a modified polypropylene (Polymer Chemistry, 29, 265 (1972)) and the like have been proposed.

【0005】これらの方法によればポリプロピレン等の
ポリオレフィンとポリアミドとの相溶性は改良すること
は可能であるが、ポリオレフィンとエンジニアリングプ
ラスチックスとの接着性が不十分であり、十分な機械的
特性を得ることができないとういう問題があった。
According to these methods, it is possible to improve the compatibility between a polyamide such as a polypropylene and a polyolefin, but the adhesion between the polyolefin and the engineering plastics is insufficient, and sufficient mechanical properties are obtained. There was a problem that it could not be obtained.

【0006】[0006]

【発明の目的】本発明は、上記のような問題点を解決
し、低比重で、剛性、耐水性、ガスバリア性、耐油性に
優れている熱可塑性樹脂組成物およびこの組成物から得
られる成形体を提供することを目的としている。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a thermoplastic resin composition having a low specific gravity and excellent rigidity, water resistance, gas barrier properties and oil resistance, and a molding obtained from this composition. It is intended to provide the body.

【0007】[0007]

【発明の概要】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、オ
キサゾリン基を含有するポリオレフィン樹脂(A)99〜
1重量%と、非ポリオレフィン系熱可塑性樹脂(B)1〜
99重量%とからなることを特徴としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises an oxazoline group-containing polyolefin resin (A) 99-
1% by weight and non-polyolefin thermoplastic resin (B) 1
99% by weight.

【0008】前記熱可塑性樹脂(B)は、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート
またはアクリル樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂
であることが好ましい。
The thermoplastic resin (B) is preferably at least one resin selected from the group consisting of polyamide, polyester, polyvinyl alcohol, polycarbonate and acrylic resin.

【0009】オキサゾリン基を含有するポリオレフィン
樹脂(A)は、オレフィン系重合体にオキサゾリン基含有
単量体を結合させた重合体であることが好ましい。ま
た、前記オレフィン系重合体はメタロセン触媒により製
造されるオレフィン系重合体であることが好ましい。
The oxazoline group-containing polyolefin resin (A) is preferably a polymer obtained by bonding an oxazoline group-containing monomer to an olefin polymer. Further, the olefin polymer is preferably an olefin polymer produced using a metallocene catalyst.

【0010】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は成形体
用途に好適である。
The thermoplastic resin composition according to the present invention is suitable for molded articles.

【0011】[0011]

【発明の具体的説明】以下、本発明について具体的に説
明する。オキサゾリン基を含有するポリオレフィン樹脂(A) まず、本発明で使用するオキサゾリン基を含有するポリ
オレフィン樹脂について説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described specifically. Oxazoline Group-Containing Polyolefin Resin (A) First, the oxazoline group-containing polyolefin resin used in the present invention will be described.

【0012】オキサゾリン基とは、下記に示す基であ
り、本発明でこのようなオキサゾリン基がポリオレフィ
ン樹脂中に、0.035〜7重量%、好ましくは0.07
〜3.5重量%の量で含まれていることが望ましい。
The oxazoline group is a group shown below. In the present invention, such an oxazoline group is contained in the polyolefin resin in an amount of 0.035 to 7% by weight, preferably 0.07% by weight.
Desirably, it is contained in an amount of about 3.5% by weight.

【0013】[0013]

【化1】 Embedded image

【0014】本発明で用いられるオキサゾリン基を含有
するポリオレフィン樹脂(A)は、オレフィン系重合体に
オキサゾリン基含有ビニル単量体を結合させて、変性し
た重合体である。このようなオキサゾリン基を含有する
ポリオレフィン樹脂(A)は、(i)オキサゾリン基含有ビニ
ル単量体と、(ii)ポリオレフィン系重合体とを、(iii)
有機過酸化物などの重合開始剤の存在下に、溶融混練す
るか、または溶液中で混練することによって得られる。
The oxazoline group-containing polyolefin resin (A) used in the present invention is a polymer modified by bonding an oxazoline group-containing vinyl monomer to an olefin polymer. Such an oxazoline group-containing polyolefin resin (A) is (i) an oxazoline group-containing vinyl monomer, and (ii) a polyolefin-based polymer, (iii)
It is obtained by melt-kneading or kneading in a solution in the presence of a polymerization initiator such as an organic peroxide.

【0015】[(i)オキサゾリン基含有ビニル単量体]
オキサゾリン基含有ビニル単量体としては、2-ビニル-2
-オキサゾリン、2-ビニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2
-イソプロペニル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-4
-オキサゾリン、大豆油アルキル-2-オキサゾリン、リシ
ノール-2-オキサゾリン、リシノールオキサゾリンメタ
クリレート、リシノールオキサゾリンマレート、ビス-2
-オキサゾリンなどが挙げられる。
[(I) Oxazoline group-containing vinyl monomer]
As the oxazoline group-containing vinyl monomer, 2-vinyl-2
-Oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2
-Isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4
-Oxazoline, soybean oil alkyl-2-oxazoline, ricinol-2-oxazoline, ricinol oxazoline methacrylate, ricinol oxazoline malate, bis-2
-Oxazoline and the like.

【0016】[(ii)ポリオレフィン系重合体]ポリオレ
フィンとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ
ブテン、ポリヘキセン、ポリ-3-メチル-1-ブテン、ポリ
-4-メチル-1-ペンテン、エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・オクテン共
重合体、プロピレン・ブテン共重合体、プロピレン・オ
クテン共重合体、エチレン・プロピレン・ブテン共重合
体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体
などが挙げられる。
[(Ii) Polyolefin polymer] Examples of polyolefin include polypropylene, polyethylene, polybutene, polyhexene, poly-3-methyl-1-butene, and polyolefin.
-4-methyl-1-pentene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-octene copolymer, propylene-butene copolymer, propylene-octene copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer Examples include polymers, ethylene / propylene / diene copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / acrylic acid copolymers, and the like.

【0017】このようなポリオレフィン系重合体は、シ
ングルサイト触媒であるメタロセン系触媒の存在下、炭
素数2以上のα-オレフィンを単独重合させるか、2種
以上のα-オレフィンを共重合させるか、あるいは、α-
オレフィンとジエン、トリエンなどの多不飽和オレフィ
ンとを共重合させることにより得られたものであること
が好ましい。
Such a polyolefin polymer is prepared by homopolymerizing an α-olefin having 2 or more carbon atoms or copolymerizing two or more α-olefins in the presence of a metallocene catalyst which is a single-site catalyst. Or α-
It is preferably obtained by copolymerizing an olefin with a polyunsaturated olefin such as a diene and a triene.

【0018】このようなメタロセン系触媒は、メタロセ
ン化合物(a)と、有機アルミニウムオキシ化合物(b)およ
び/またはメタロセン化合物(a)と反応してイオン対を
形成する化合物(c)とから形成されていてもよく、さら
に(a)、(b)および/または(c)とともに有機アルミニウ
ム化合物(d)とから形成されていてもよい。
Such a metallocene-based catalyst is formed from a metallocene compound (a) and a compound (c) which reacts with the organoaluminum oxy compound (b) and / or the metallocene compound (a) to form an ion pair. And (a), (b) and / or (c) together with the organoaluminum compound (d).

【0019】メタロセン化合物(a)として、具体的に
は、下記一般式(1)で表される化合物が挙げられる。 MLx …(1) 〔一般式(1)中、Mは周期律表第IVB族から選ばれる遷
移金属原子であり、xは遷移金属Mの原子価、Lは配位
子である。〕 一般式(1)において、Mで示される遷移金属の具体的な
ものとしては、ジルコニウム、チタンおよびハフニウム
などがあげられる。
Specific examples of the metallocene compound (a) include compounds represented by the following general formula (1). ML x (1) [In the general formula (1), M is a transition metal atom selected from Group IVB of the periodic table, x is the valence of the transition metal M, and L is a ligand. In the general formula (1), specific examples of the transition metal represented by M include zirconium, titanium, and hafnium.

【0020】一般式(1)において、Lは遷移金属に配位
する配位子であり、これらのうち少なくとも1個の配位
子Lはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であ
り、このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、
置換基を有していてもよい。
In the general formula (1), L is a ligand coordinated to a transition metal, and at least one of the ligands L is a ligand having a cyclopentadienyl skeleton. The ligand having a cyclopentadienyl skeleton is
It may have a substituent.

【0021】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
Lとしては、たとえばシクロペンタジエニル基、メチル
シクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル
基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、メチルブ
チルシクロペンタジエニル基、メチルヘキシルシクロペ
ンタジエニル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル
基等のアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタ
ジエニル基;さらにインデニル基、4,5,6,7-テトラヒド
ロインデニル基、フルオレニル基などがあげられる。上
記シクロペンタジエニル骨格を有する基は、ハロゲン原
子またはトリアルキルシリル基などで置換されていても
よい。
The ligand L having a cyclopentadienyl skeleton includes, for example, cyclopentadienyl group, methylcyclopentadienyl group, ethylcyclopentadienyl group, methylpropylcyclopentadienyl group, methylbutylcyclopentane Alkyl or cycloalkyl-substituted cyclopentadienyl groups such as dienyl group, methylhexylcyclopentadienyl group and methylbenzylcyclopentadienyl group; indenyl group, 4,5,6,7-tetrahydroindenyl group, fluorenyl And the like. The group having a cyclopentadienyl skeleton may be substituted with a halogen atom, a trialkylsilyl group, or the like.

【0022】一般式(1)で表される化合物が配位子Lと
してシクロペンタジエニル骨格を有する基を2個以上有
する場合には、そのうち2個のシクロペンタジエニル骨
格を有する基同士が、エチレン、プロピレン等のアルキ
レン基;イソプロピリデン、ジフェニルメチレン等の置
換アルキレン基;シリレン基またはジメチルシリレン
基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基
等の置換シリレン基などを介して結合していてもよい。
When the compound represented by the general formula (1) has two or more groups having a cyclopentadienyl skeleton as the ligand L, two of the groups having the cyclopentadienyl skeleton are linked to each other. , An alkylene group such as ethylene and propylene; a substituted alkylene group such as isopropylidene and diphenylmethylene; and a silylene group or a substituted silylene group such as a dimethylsilylene group, a diphenylsilylene group and a methylphenylsilylene group. .

【0023】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子(シクロペンタジエニル骨格を有しない配
位子)Lとしては、炭素数1〜12の炭化水素基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基(−SO
3a)、ハロゲン原子または水素原子(ここで、Ra
アルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、ア
リール基、またはハロゲン原子もしくはアルキル基で置
換されたアリール基である。)などが挙げられる。
The ligands other than the ligands having a cyclopentadienyl skeleton (ligands having no cyclopentadienyl skeleton) L include a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group, an aryloxy group. , A sulfonic acid-containing group (—SO
3 Ra ), a halogen atom or a hydrogen atom (where Ra is an alkyl group, an alkyl group substituted with a halogen atom, an aryl group, or an aryl group substituted with a halogen atom or an alkyl group). No.

【0024】前記一般式(1)で表されるメタロセン化合
物(a)は、たとえば遷移金属の原子価が4である場合、
より具体的に、下記一般式(2)で表される。 R2 k3 l4 m5 nM …(2) 〔一般式(2)中、Mは一般式(1)の遷移金属であり、R2
はシクロペンタジエニル骨格を有する基(配位子)であ
り、R3、R4およびR5はそれぞれ独立にシクロペンタ
ジエニル骨格を有するかまたは有しない基(配位子)で
ある。kは1以上の整数、k+l+m+n=4であ
る。〕 また、本発明においては、メタロセン化合物(a)として
下記一般式(3)で表されるメタロセン化合物(a-1)を用い
ることができる。
The metallocene compound (a) represented by the general formula (1) is, for example, when the valence of the transition metal is 4,
More specifically, it is represented by the following general formula (2). R 2 k R 3 l R 4 m R 5 n M (2) [In the general formula (2), M is a transition metal of the general formula (1), and R 2
Is a group (ligand) having a cyclopentadienyl skeleton, and R 3 , R 4 and R 5 are each independently a group (ligand) having or not having a cyclopentadienyl skeleton. k is an integer of 1 or more, and k + 1 + m + n = 4. In the present invention, a metallocene compound (a-1) represented by the following general formula (3) can be used as the metallocene compound (a).

【0025】[0025]

【化2】 Embedded image

【0026】一般式(3)において、Mは周期律表第IVB
族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタニウム、ジル
コニウム、ハフニウムなどである。一般式(3)中、R1
よびR2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲ
ン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含
有基、窒素含有基またはリン含有基を示し、具体的に
は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子;
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロ
ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、
ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基、ビニ
ル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル
基、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど
のアリールアルキル基、フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、
アントラセニル、フェナントリルなどのアリール基など
の炭素数1〜20の炭化水素基;前記炭化水素基にハロ
ゲン原子が置換した炭素数1〜20のハロゲン化炭化水
素基;メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水
素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシリルなど
のジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、トリエチ
ルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシ
リル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、
メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフ
チルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、トリメチル
シリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエー
テル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキ
ル基、トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリ
ール基、などのケイ素含有基;ヒドロオキシ基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ
基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキ
シ、ナフトキシなどのアリロ−キシ基、フェニルメトキ
シ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基など
の酸素含有基;前記酸素含有基の酸素がイオウに置換し
た置換基などのイオウ含有基;アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などの窒素含有基;ジメチルフォスフィノ、ジフ
ェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリン含
有基などが挙げられる。
In the general formula (3), M is the IVB of the periodic table.
Represents a transition metal atom of the group, specifically, titanium, zirconium, hafnium, or the like. In the general formula (3), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom,
A hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing group, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a nitrogen-containing group, or a phosphorus-containing group; Halogen atoms such as chlorine, bromine and iodine;
Methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, cyclohexyl, octyl, nonyl, dodecyl, eicosyl,
Norbornyl, alkyl groups such as adamantyl, vinyl, propenyl, alkenyl groups such as cyclohexenyl, benzyl, phenylethyl, arylalkyl groups such as phenylpropyl, phenyl, tolyl, dimethylphenyl, trimethylphenyl, ethylphenyl, propylphenyl, biphenyl, Naphthyl, methyl naphthyl,
A hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as an aryl group such as anthracenyl and phenanthryl; a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in which the hydrocarbon group is substituted with a halogen atom; a monohydrocarbon such as methylsilyl and phenylsilyl Substituted silyl, dimethylsilyl, dihydrocarbon-substituted silyl such as diphenylsilyl, trimethylsilyl, triethylsilyl, tripropylsilyl, tricyclohexylsilyl, triphenylsilyl, dimethylphenylsilyl,
Trihydrocarbon-substituted silyls such as methyldiphenylsilyl, tritolylsilyl and trinaphthylsilyl; hydrocarbon-substituted silyl silyl ethers such as trimethylsilyl ether; silicon-substituted alkyl groups such as trimethylsilylmethyl; silicon-substituted aryl groups such as trimethylsilylphenyl; An oxygen-containing group such as a hydroxy group, an alkoxy group such as methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy; an aryloxy group such as phenoxy, methylphenoxy, dimethylphenoxy and naphthoxy; and an arylalkoxy group such as phenylmethoxy and phenylethoxy. A sulfur-containing group such as a substituent in which oxygen of the oxygen-containing group is substituted by sulfur; an amino group, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino Alkylamino groups such as dicyclohexyl amino, phenylamino, diphenylamino,
Nitrogen-containing groups such as arylamino groups or alkylarylamino groups such as ditolylamino, dinaphthylamino and methylphenylamino; and phosphorus-containing groups such as phosphino groups such as dimethylphosphino and diphenylphosphino.

【0027】一般式(3)において、R1は炭化水素基であ
ることが好ましく、特にメチル基、エチル基またはプロ
ピル基が好ましい。また、R2は水素原子または炭化水
素基であることが好ましく、特にメチル基、エチル基ま
たはプロピル基が好ましい。
In the general formula (3), R 1 is preferably a hydrocarbon group, particularly preferably a methyl group, an ethyl group or a propyl group. R 2 is preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group, particularly preferably a methyl group, an ethyl group or a propyl group.

【0028】一般式(3)中、R3、R4、R5およびR
6は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数
1〜20の炭化水素基、または炭素数1〜20のハロゲ
ン化炭化水素基である。
In the general formula (3), R 3 , R 4 , R 5 and R
6 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.

【0029】このような一般式(3)で表される化合物(a-
1)では、R3、R4、R5およびR6のうち、R3を含む2
個の基が炭素数1〜20のアルキル基であることが好ま
しく、特に、R3とR5、またはR3とR6がアルキル基で
あることが好ましい。このアルキル基は、2級または3
級アルキル基であることが好ましく、このようなアルキ
ル基は、ハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されていて
もよい。ハロゲン原子、ケイ素含有基としては、前記R
1、R2で例示した置換基が挙げられる。さらにR3
4、R5およびR6の中で、アルキル基以外の基は、水
素原子であることが好ましい。炭素数1〜20のアルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-
プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、
tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル
基、アイコシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基な
どの鎖状アルキル基および環状アルキル基;ベンジル
基、フェニルエチル基、フエニルプロピル基、トリルメ
チル基などのアリールアルキル基などが挙げられ、2重
結合、3重結合を含んでいてもよい。また、R3、R4
5およびR6は、これらから選ばれる2種の基が互いに
結合して芳香族環以外の単環あるいは多環を形成してい
てもよい。
The compound represented by the general formula (3) (a-
In 1), two of R 3 , R 4 , R 5 and R 6 containing R 3
The groups are preferably alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably, R 3 and R 5 , or R 3 and R 6 are alkyl groups. This alkyl group is secondary or tertiary.
It is preferably a lower alkyl group, and such an alkyl group may be substituted with a halogen atom or a silicon-containing group. Examples of the halogen atom and the silicon-containing group include the aforementioned R
And the substituents exemplified for R 2 . Furthermore, R 3 ,
In R 4 , R 5 and R 6 , the group other than the alkyl group is preferably a hydrogen atom. As the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-
Propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group,
chain alkyl groups and cyclic alkyl groups such as tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, dodecyl group, iconosyl group, norbornyl group, adamantyl group; benzyl group, phenylethyl And an arylalkyl group such as a phenylpropyl group and a tolylmethyl group, and may contain a double bond or a triple bond. Also, R 3 , R 4 ,
In R 5 and R 6 , two kinds of groups selected from these may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic ring other than the aromatic ring.

【0030】一般式(3)において、X1およびX2は、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜2
0の炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基またはイオウ含有基を示す。
In the general formula (3), X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a carbon atom having 1 to 2 carbon atoms.
0 represents a hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group or a sulfur-containing group.

【0031】ハロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素
基、炭素数1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基の具体的なものとしては、前記R1およびR2と同様の
ものが例示できる。
Specific examples of a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and an oxygen-containing group are the same as those described above for R 1 and R 2. Can be illustrated.

【0032】またイオウ含有基としては、前記R1、R2
と同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロ
メタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベン
ジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリ
メチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼ
ンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、
ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォ
ネート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネ
ート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネ
ート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフル
オロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が
挙げられる。
The sulfur-containing groups include the above-mentioned R 1 , R 2
And the same groups as above, and methylsulfonate, trifluoromethanesulfonate, phenylsulfonate, benzylsulfonate, p-toluenesulfonate, trimethylbenzenesulfonate, triisobutylbenzenesulfonate, p-chlorobenzenesulfonate Phonate,
Sulfonate groups such as pentafluorobenzenesulfonate, and sulfinate groups such as methylsulfinate, phenylsulfinate, benzenesulfinate, p-toluenesulfinate, trimethylbenzenesulfinate, and pentafluorobenzenesulfinate. No.

【0033】一般式(3)において、Yは、炭素数1〜2
0の2価の炭化水素基、炭素数1〜20の2価のハロゲ
ン化炭化水素基、2価のケイ素含有基、2価のゲルマニ
ウム含有基、2価のスズ含有基、-O-、-CO-、-S-、
-SO-、-SO2-、-NR7-、-P(R7)-、-P(O)(R7)
-、-BR7-または-AlR7-(ただし、R7は水素原子、
ハロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1
〜20のハロゲン化炭化水素基)を示す。〔R7は、前
記R1、R2と同様のハロゲン原子、炭素数1〜20の炭
化水素基、炭素数1〜20のハロゲン化炭化水素基であ
る。〕 このようなYとしては、具体的に、メチレン、ジメチル
メチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3
-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキ
シレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基、ジ
フェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのア
リールアルキレン基などの炭素数1〜20の2価の炭化
水素基;クロロメチレンなどの上記炭素数1〜20の2
価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素
基;メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリ
レン、ジ(n-プロピル)シリレン、ジ(i-プロピル)シリレ
ン、ジ(シクロヘキシル)シリレン、メチルフェニルシリ
レン、ジフェニルシリレン、ジ(p-トリル)シリレン、ジ
(p-クロロフェニル)シリレンなどのアルキルシリレン、
アルキルアリールシリレン、アリールシリレン基、テト
ラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニル-1,2-ジシリ
レンなどのアルキルジシリレン、アルキルアリールジシ
リレン、アリールジシリレン基などの2価のケイ素含有
基;上記2価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに
置換した2価のゲルマニウム含有基;上記2価のケイ素
含有基のケイ素をスズに置換した2価のスズ含有基置換
基などが挙げられる。
In the general formula (3), Y represents 1 to 2 carbon atoms.
0, a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent silicon-containing group, a divalent germanium-containing group, a divalent tin-containing group, -O-,- CO-, -S-,
-SO -, - SO 2 -, - NR 7 -, - P (R 7) -, - P (O) (R 7)
-, - BR 7 - or -AlR 7 - (provided that, R 7 is a hydrogen atom,
Halogen atom, hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, 1 carbon atom
To 20 halogenated hydrocarbon groups). [R 7 is a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms similar to those of R 1 and R 2 . As such Y, specifically, methylene, dimethylmethylene, 1,2-ethylene, dimethyl-1,2-ethylene, 1,3
-Having 1 to 20 carbon atoms such as an alkylene group such as trimethylene, 1,4-tetramethylene, 1,2-cyclohexylene and 1,4-cyclohexylene, and an arylalkylene group such as diphenylmethylene and diphenyl-1,2-ethylene. A divalent hydrocarbon group of the above;
Halogenated hydrocarbon group obtained by halogenating a divalent hydrocarbon group; methylsilylene, dimethylsilylene, diethylsilylene, di (n-propyl) silylene, di (i-propyl) silylene, di (cyclohexyl) silylene, methylphenylsilylene, Diphenylsilylene, di (p-tolyl) silylene, di
alkyl silylenes such as (p-chlorophenyl) silylene,
A divalent silicon-containing group such as an alkylarylsilylene, an arylsilylene group, an alkyldisilylene such as tetramethyl-1,2-disilylene, or tetraphenyl-1,2-disilylene, an alkylaryldisilylene, or an aryldisilylene group; A divalent germanium-containing group in which silicon of the divalent silicon-containing group is substituted with germanium; a divalent tin-containing group substituent in which silicon of the divalent silicon-containing group is substituted with tin.

【0034】これらのうち、2価のケイ素含有基、2価
のゲルマニウム含有基、2価のスズ含有基であることが
好ましく、さらに2価のケイ素含有基が好ましく、特に
アルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、ア
リールシリレン基が好ましい。
Of these, a divalent silicon-containing group, a divalent germanium-containing group, and a divalent tin-containing group are preferable, and a divalent silicon-containing group is more preferable. Particularly, an alkylsilylene group and an alkylaryl A silylene group and an arylsilylene group are preferred.

【0035】このようなメタロセン化合物(a-1)とし
て、具体的には、rac-ジメチルシリレン-ビス(4,7-ジメ
チル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス(2,4,7-トリメチル-1-インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,
4,6-トリメチル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド
などが挙げられる。
Specific examples of such a metallocene compound (a-1) include rac-dimethylsilylene-bis (4,7-dimethyl-1-indenyl) zirconium dichloride and rac-dimethylsilylene-bis (2,4 , 7-Trimethyl-1-indenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylene-bis (2,
4,6-trimethyl-1-indenyl) zirconium dichloride.

【0036】上記のような化合物においてジルコニウム
金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置換したメ
タロセン化合物を用いることもできる。また、本発明で
は、メタロセン化合物(a)として、上記式(3)中、R1
炭化水素基、R3が炭素数6〜16のアリール基、R2
4、R5およびR6が水素原子であり、X1およびX2
ハロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基であるメタ
ロセン化合物(a-2)も好ましく使用することができる。
A metallocene compound in which zirconium metal is replaced with titanium metal or hafnium metal in the above compounds can also be used. In the present invention, as the metallocene compound (a), in the above formula (3), R 1 is a hydrocarbon group, R 3 is an aryl group having 6 to 16 carbon atoms, R 2 ,
A metallocene compound (a-2) in which R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms, X 1 and X 2 are a halogen atom and a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms can also be preferably used.

【0037】R1の炭化水素基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。ま
た、R3の炭素数6〜16のアリール基としては、フェ
ニル基、α-ナフチル基、β-ナフチル基、アントラセニ
ル基、フェナントリル基、ピレニル基、アセナフチル
基、フェナレニル基、アセアントリレニル基などが挙げ
られる。これらのアリール基は、前記R1と同様のハロ
ゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基または炭素数1
〜20のハロゲン化炭化水素基で置換されていてもよ
い。このうち、特にフェニル基、ナフチル基が好まし
い。
Examples of the hydrocarbon group for R 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group. Examples of the aryl group having 6 to 16 carbon atoms for R 3 include a phenyl group, an α-naphthyl group, a β-naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, an acenaphthyl group, a phenalenyl group, and an aceanthrenyl group. No. These aryl groups are the same as the above-described R 1 , such as a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a carbon atom having 1 carbon atom.
To 20 halogenated hydrocarbon groups. Of these, a phenyl group and a naphthyl group are particularly preferred.

【0038】このようなメタロセン化合物(a-2)とし
て、具体的には、rac-ジメチルシリレン-ビス(4-フェニ
ル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2-メチル-4-フェニル-1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
(2-メチル-4-(α-ナフチル)-1-インデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4
-(β-ナフチル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-(1-アント
ラセニル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリドなど
が挙げられる。
As such a metallocene compound (a-2), specifically, rac-dimethylsilylene-bis (4-phenyl-1-indenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylene-bis (2-methyl-4 -Phenyl-1-indenyl)
Zirconium dichloride, rac-dimethylsilylene-bis
(2-methyl-4- (α-naphthyl) -1-indenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylene-bis (2-methyl-4
-(β-naphthyl) -1-indenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylene-bis (2-methyl-4- (1-anthracenyl) -1-indenyl) zirconium dichloride and the like.

【0039】また上記化合物において、ジルコニウム金
属をチタニウム金属またはハフニウム金属に置換えた遷
移金属化合物を用いることもできる。以上のようなメタ
ロセン化合物(a)は1種単独で用いることが可能であ
り、また、2種以上組み合わせて使用することができ
る。
In the above compounds, a transition metal compound in which zirconium metal is replaced with titanium metal or hafnium metal can also be used. The above metallocene compounds (a) can be used alone or in combination of two or more.

【0040】また、メタロセン化合物(a)は、炭化水素
あるいはハロゲン化炭化水素に希釈して使用してもよ
い。また、上記のようなメタロセン化合物(a)は粒子状
担体化合物と接触させて用いることもできる。上記担体
化合物としては、SiO2、Al23、MgOなどの無機担
体化合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン−
ジビニルベンゼン共重合体などの樹脂を用いることがで
きる。これらの担体化合物は1種または2種以上を組み
合わせて使用することができる。
The metallocene compound (a) may be used after being diluted with a hydrocarbon or a halogenated hydrocarbon. Further, the metallocene compound (a) as described above can be used in contact with a particulate carrier compound. Examples of the carrier compound include inorganic carrier compounds such as SiO 2 , Al 2 O 3 , and MgO, polyethylene, polypropylene, and styrene.
Resins such as divinylbenzene copolymer can be used. These carrier compounds can be used alone or in combination of two or more.

【0041】本発明において、前記メタロセン化合物
(a)とともに用いられる有機アルミニウムオキシ化合物
(b)は、従来公知のアルミノオキサンであり、具体的に
は下記一般式(4)または(5)で表されるアルミニウム化合
物である。
In the present invention, the metallocene compound
Organoaluminum oxy compound used with (a)
(b) is a conventionally known aluminoxane, specifically, an aluminum compound represented by the following general formula (4) or (5).

【0042】[0042]

【化3】 Embedded image

【0043】式中、Rはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基であり、特に好ましくはメチル基であ
る。mは2以上、好ましくは5〜40の整数である。
In the formula, R is a hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group, preferably a methyl group and an ethyl group, particularly preferably a methyl group. m is an integer of 2 or more, preferably 5 to 40.

【0044】このようなアルミノオキサンは、[OAl
(R8)]で表されるアルキルオキシアルミニウム単位お
よび[OAl(R9)]で表されるアルキルオキシアルミニ
ウム単位(R8とR9は、Rと同様の炭化水素基であり、
8とR9とは相異なる基を表す)からなる混合アルキル
オキシアルミニウム単位から形成されていてもよい。
Such aluminoxane is represented by [OAl
An alkyloxyaluminum unit represented by (R 8 )] and an alkyloxyaluminum unit represented by [OAl (R 9 )] (R 8 and R 9 are the same hydrocarbon groups as R,
R 8 and R 9 represent different groups).

【0045】本発明で使用される有機アルミニウムオキ
シ化合物は、1種単独で使用してもよく、また2種以上
併用することもできる。また本発明で用いられる有機ア
ルミニウムオキシ化合物は少量のアルミニウム以外の金
属の有機化合物成分を含有していてもよい。
The organic aluminum oxy compounds used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. Further, the organic aluminum oxy compound used in the present invention may contain a small amount of an organic compound component of a metal other than aluminum.

【0046】本発明において、前記メタロセン化合物と
ともに用いられるイオン化イオン性化合物としては、ル
イス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラ
ン化合物などを例示することができる。
In the present invention, examples of the ionized ionic compound used together with the metallocene compound include Lewis acids, ionic compounds, borane compounds and carborane compounds.

【0047】上記ルイス酸としては、BR3(Rは、フ
ッ素原子,メチル基,トリフルオロメチル基などの置換基
を有してもよいフェニル基またはフッ素原子である)で
示される化合物などが挙げられる。このようなルイス酸
として、具体的にはトリフルオロボロン、トリフェニル
ボロン、トリス(4-フルオロフェニル)ボロン、トリス
(3,5-ジフルオロフェニル)ボロン、トリス(4-フルオロ
メチルフェニル)ボロン、トリス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボロン、トリス(p-トリル)ボロン、トリス(o-トリ
ル)ボロン、トリス(3,5-ジメチルフェニル)ボロンなど
が挙げられる。
Examples of the Lewis acid include compounds represented by BR 3 (R is a phenyl group or a fluorine atom which may have a substituent such as a fluorine atom, a methyl group and a trifluoromethyl group). Can be Specific examples of such Lewis acids include trifluoroboron, triphenylboron, tris (4-fluorophenyl) boron, tris
(3,5-difluorophenyl) boron, tris (4-fluoromethylphenyl) boron, tris (pentafluorophenyl) boron, tris (p-tolyl) boron, tris (o-tolyl) boron, tris (3,5- Dimethylphenyl) boron and the like.

【0048】上記イオン性化合物としては、トリアルキ
ル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム
塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォ
ニウム塩、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、N,N-ジメチルアニリニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、フ
ェロセニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート
などが挙げられる。
Examples of the ionic compound include trialkyl-substituted ammonium salts, N, N-dialkylanilinium salts, dialkylammonium salts, triarylphosphonium salts, triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, ferrocenium tetra (pentafluorophenyl) borate and the like can be mentioned.

【0049】上記ボラン化合物としては、デカボラン
(14)、ビス[トリ(n-ブチル)アンモニウム]ノナボレ
ートなどを挙げることができる。このようなイオン化イ
オン性化合物は1種単独で用いてもよく、2種以上を併
用して使用してもよい。
Examples of the borane compound include decaborane (14), bis [tri (n-butyl) ammonium] nonaborate and the like. Such ionized ionic compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0050】ポリオレフィン系重合体の重合は、多段
式、回分式、半回分式、連続式のいずれかの重合反応に
よって、製造することができるが、実質的に液状媒体が
存在しない状態での気相重合法、オレフィン自体を液状
媒体として用いるバルク重合法、重合に不活性な炭化水
素系液状媒体を用いるスラリー重合法などの方法により
製造することが好ましい。またメタロセン触媒は、必要
に応じて、触媒中の成分の少なくとも1成分をSiO2
Al23、MgO、TiO2などの無機担体に担持させて用
いることもできる。さらに予め、α-オレフィンモノマ
ーによる予備重合を行った後、これらの重合を行うこと
もできる。
The polyolefin polymer can be produced by a multistage, batch, semi-batch, or continuous polymerization reaction, but the polymerization is carried out in the absence of a liquid medium. It is preferably produced by a method such as a phase polymerization method, a bulk polymerization method using an olefin itself as a liquid medium, and a slurry polymerization method using a hydrocarbon-based liquid medium inert to the polymerization. Further, the metallocene catalyst may contain at least one component of SiO 2 ,
It can also be used by being supported on an inorganic carrier such as Al 2 O 3 , MgO, and TiO 2 . Furthermore, after preliminarily polymerizing with an α-olefin monomer, these polymerizations can also be performed.

【0051】[(iii)有機過酸化物]有機過酸化物とし
ては、有機ペルオキサイドおよび有機ペルエステルが挙
げられ、具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロ
ルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ
-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ペル
オキシドベンゾエート)ヘキシン-3、1,4-ビス(tert-ブ
チルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペ
ルオキシド、1,3-ビス(tert-ブチルペルオキシイソプロ
ピル)ベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(tert-ブチルペル
オキシ)ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5-ジ(tert-ブチル
ペルオキシ)ヘキサンなどの有機ペルオキシド、tert-ブ
チルペルアセテート、tert-ブチルペルベンゾエート、t
ert-ブチルペルフェニルアセテート、tert-ブチルペル
イソブチレート、tert-ブチルペル-sec-オクトエート、
tert-ブチルペルピバレート、クミルペルピバレート、t
ert-ブチルペルジエチルアセテートなどの有機ペルエス
テルが挙げられる。
[(Iii) Organic peroxide] Examples of the organic peroxide include organic peroxides and organic peresters. Specific examples include benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, and dicumyl peroxide.
-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxidebenzoate) hexyne-3, 1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, lauroyl peroxide, 1,3-bis (tert- Organic peroxides such as butylperoxyisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, tert-butyl peracetate, tert-butyl perbenzoate, t
ert-butyl perphenyl acetate, tert-butyl perisobutyrate, tert-butyl per-sec-octoate,
tert-butyl perpivalate, cumyl perpivalate, t
Organic peresters such as ert-butyl perdiethyl acetate are included.

【0052】これらのうち、本発明では、有機ペルオキ
シドが好ましく、特に、ジクミルペルオキシド、ジ-ter
t-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(tert-ブ
チルペルオキシ)ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ter
t-ブチルペルオキシ)ヘキサン、1,3-ビス(tert-ブチル
ペルオキシイソプロピル)ベンゼン、1,4-ビス(tert-ブ
チルペルオキシイソプロピル)ベンゼンが好ましく使用
される。
Among these, in the present invention, organic peroxides are preferred, and in particular, dicumyl peroxide, di-ter
t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3,2,5-dimethyl-2,5-di (ter
T-butylperoxy) hexane, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, and 1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene are preferably used.

【0053】[オキサゾリン基含有ポリオレフィン樹脂
(A)の製造]本発明におけるオキサゾリン基を含有した
ポリオレフィン樹脂(A)は、上記ポリオレフィン系重合
体(ii)がオキサゾリン基含有ビニル単量体(i)で変性さ
れた重合体であり、ポリオレフィン系重合体(ii)とオキ
サゾリン基含有ビニル単量体(i)とを、有機過酸化物の
存在下、溶融混練するか、または溶液中で混練して結合
させることによって得られる。
[Polyolefin resin containing oxazoline group]
Production of (A)] The oxazoline group-containing polyolefin resin (A) in the present invention is a polymer obtained by modifying the above-mentioned polyolefin polymer (ii) with an oxazoline group-containing vinyl monomer (i), The polymer (ii) and the oxazoline group-containing vinyl monomer (i) are obtained by melt-kneading in the presence of an organic peroxide or by kneading in a solution and binding.

【0054】このとき、ポリオレフィン系重合体、オキ
サゾリン基含有ビニル単量体および有機過酸化物の重量
比は、通常、ポリオレフィン系重合体100重量%に対
して、オキサゾリン基含有ビニル単量体を0.01〜2
0重量%、好ましくは0.05〜10重量%、有機過酸
化物を0.001〜2重量%、好ましくは0.005〜1
重量%であることが望ましい。
At this time, the weight ratio of the polyolefin polymer, the oxazoline group-containing vinyl monomer and the organic peroxide is usually 0% by weight of the oxazoline group-containing vinyl monomer to 100% by weight of the polyolefin polymer. .01-2
0% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight, organic peroxide 0.001 to 2% by weight, preferably 0.005 to 1%.
% By weight.

【0055】溶融混練する場合、反応温度は、100〜
280℃、好ましくは180〜260℃であることが好
ましい。溶液中で混練する場合、使用する溶媒として
は、キシレン、トルエンなどが挙げられる。
In the case of melt-kneading, the reaction temperature is from 100 to
It is preferably 280 ° C, preferably 180 to 260 ° C. When kneading in a solution, the solvent used includes xylene, toluene and the like.

【0056】[非ポリオレフィン系熱可塑性樹脂(B)]
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物には、上記オキサゾリ
ン基を含有したポリオレフィン樹脂(A)の他に、1種類
以上の非ポリオレフィン系熱可塑性樹脂(B)が含まれ
る。
[Non-polyolefin thermoplastic resin (B)]
The thermoplastic resin composition according to the present invention contains, in addition to the oxazoline group-containing polyolefin resin (A), one or more non-polyolefin-based thermoplastic resins (B).

【0057】このような(A)以外の1種類以上の熱可塑
性樹脂(B)としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
ビニルアルコール、ポリカーボネート、アクリル樹脂か
ら選ばれる少なくとも1種の樹脂が好ましく用いられ
る。
As the one or more thermoplastic resins (B) other than (A), at least one resin selected from polyamide, polyester, polyvinyl alcohol, polycarbonate, and acrylic resin is preferably used.

【0058】(1)ポリアミドとしては、ヘキサメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、2,2,4-または2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、1,3-または1,4ビス(アミノメチル) シクロヘキ
サン、ビス(p-アミノシクロヘキシルメタン)、m-または
p-キリシレンジアミンなどの脂肪族、脂環族または芳香
族のジアミンと、アジピン酸、スベリン酸、セバシン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族などのジカルボ
ン酸との重縮合物、ε-アミノカプロン酸、11-アミノウ
ンデカン酸などのアミノカルボン酸の縮合物、ε-カプ
ロラクタム、ω-ラウロラクタムなどのラクタムの開環
重合物、およびこれらの成分からなる共重合ポリアミ
ド、これらのポリアミドの混合物が挙げられる。
(1) As the polyamide, hexamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,3- or 1,4-bis ( Aminomethyl) cyclohexane, bis (p-aminocyclohexylmethane), m- or
Aliphatic, alicyclic or aromatic diamines such as p-kisylylenediamine and aliphatic, alicyclic or aromatic such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid Polycondensates with dicarboxylic acids, ε-aminocaproic acid, condensates of aminocarboxylic acids such as 11-aminoundecanoic acid, ε-caprolactam, ring-opening polymers of lactams such as ω-laurolactam, and from these components And a mixture of these polyamides.

【0059】このようなポリアミドとして具体的には、
ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン9、ナ
イロン11、ナイロン12、ナイロン6/66、ナイロン66/61
0、ナイロン6/11などであり、とくにナイロン6、ナイロ
ン66が好ましい。
Specific examples of such polyamides include:
Nylon 6, Nylon 66, Nylon 610, Nylon 9, Nylon 11, Nylon 12, Nylon 6/66, Nylon 66/61
0, nylon 6/11 and the like, with nylon 6 and nylon 66 being particularly preferred.

【0060】本発明で使用されるポリアミドの分子量は
とくに限定されず、また相対粘度(nr:JIS K 6810, 9
8%硫酸中で測定)が0.5以上、好ましくは2.0以上で
あることが望ましい。
The molecular weight of the polyamide used in the present invention is not particularly limited, and the relative viscosity (nr: JIS K 6810, 9
(Measured in 8% sulfuric acid) is 0.5 or more, preferably 2.0 or more.

【0061】(2)ポリエステルとしては、テレフタル
酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸
等の芳香族ジカルボン酸;コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン
酸等の脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環族ジカルボン酸などのジカルボン酸と、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘプタメチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、トリメチレングリコール(プロパンジオー
ル)、ペンタンジオール、ネオ、ペンチルグリコール、
ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコール
等の脂肪族グリコール類;シクロヘキサンジメタノール
等の脂環族グリコール類;ビスフェノール類、ハイドロ
キノン等の芳香族ジオール類などのジオール化合物、ト
リメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパンなどの多官能ヒドロキシ化合物との重縮
合物である。
(2) Polyesters include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid and diphenoxyethanedicarboxylic acid; succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacine Aliphatic dicarboxylic acids such as acid, azelaic acid and decane dicarboxylic acid; dicarboxylic acids such as cycloaliphatic dicarboxylic acid such as cyclohexane dicarboxylic acid, and ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, heptamethylene glycol, diethylene glycol and triethylene glycol , Tetraethylene glycol, trimethylene glycol (propanediol), pentanediol, neo, pentyl glycol,
Aliphatic glycols such as hexamethylene glycol and dodecamethylene glycol; alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol; diol compounds such as aromatic diols such as bisphenols and hydroquinone; trimethylolmethane, trimethylolethane, and trimethylol It is a polycondensate with a polyfunctional hydroxy compound such as propane.

【0062】具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタ
レートなどが挙げられる。 (3)ポリビニルアルコールとしては、従来公知のポリビ
ニルアルコールを特に制限することなく使用することが
できる。通常は、ポリ酢酸ビニルのケン化度が80%以
上のものが使用される。また必要に応じて、エチレンや
メタクリル酸メチルとの共重合体としたり、その一部を
アセタール化、ホルマール化あるいはポリビニルアルコ
ールのエーテル化などが用途に応じて行われる。
Specifically, polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene naphthalate and the like can be mentioned. (3) As the polyvinyl alcohol, a conventionally known polyvinyl alcohol can be used without particular limitation. Usually, a polyvinyl acetate having a saponification degree of 80% or more is used. If necessary, a copolymer with ethylene or methyl methacrylate may be used, or a part thereof may be acetalized, formalized, or etherified with polyvinyl alcohol, depending on the intended use.

【0063】このようなポリビニルアルコールとして
は、たとえば重合度約1000以上、ケン化度約95モ
ル%のものが、好適に使用される。 (4)ポリカーボネートとしては、ビスフェノールAなど
の2価フェノールと、炭酸ジエステルあるいはホスゲン
とから得られる従来公知のポリカーボネートが使用され
る。
As such polyvinyl alcohol, for example, those having a degree of polymerization of about 1000 or more and a degree of saponification of about 95 mol% are suitably used. (4) As the polycarbonate, a conventionally known polycarbonate obtained from a dihydric phenol such as bisphenol A and a carbonic acid diester or phosgene is used.

【0064】2価フェノールとしては、2,2-ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)プロパン [ビスフェノールA] の他
に、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス
(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4-ヒドロキ
シフェニル)ブタンなどのビス(ヒドロキシアリール)ア
ルカン類、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキ
サンなどのビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン
類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテルなどのジヒ
ドロキシアリールエーテル類、ジヒドロキシジアリール
スルフィド類などが例示される。
As the dihydric phenol, in addition to 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis
(4-hydroxyphenyl) ethane, bis (hydroxyaryl) alkanes such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, and bis (hydroxyaryl) cyclohexane such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane Examples thereof include alkanes, dihydroxyaryl ethers such as 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, dihydroxydiaryl sulfides, and the like.

【0065】これらの2価フェノールは、必要に応じて
2種類以上を用いてもよく、通常は、ビスフェノール
A、またはビスフェノールAを主成分とし、少量の他の
2価フェノールが含んだものが使用される。
Two or more of these dihydric phenols may be used as necessary. Usually, bisphenol A or bisphenol A as a main component and containing a small amount of another dihydric phenol is used. Is done.

【0066】炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカー
ボネート、ジトリールカーボネート、ビス(クロロフェ
ニル)カーボネート、ビス(ジフェニル)カーボネー
ト、ジエチルカーボネートなどが挙げられる。このう
ち、ジフェニルカーボネートが好適に使用される。
Examples of the carbonic acid diester include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, bis (diphenyl) carbonate, and diethyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is preferably used.

【0067】また、ポリカーボネートは、必要に応じ
て、アリロキシ化合物、モノカルボキシ化合物などの末
端封止剤で処理されたものであってもよい。 (5)アクリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレート
(PMMA)などのメタクリル酸エステルの(共)重合体、
アクリル酸エステルの(共)重合体、およびこれらの(メ
タ)アクリル酸エステルとα-メチルスチレンなどとの共
重合体などが挙げられる。
The polycarbonate may be treated with an end capping agent such as an allyloxy compound or a monocarboxy compound, if necessary. (5) As acrylic resin, polymethyl methacrylate
(PMMA) and other methacrylic acid ester (co) polymers,
Examples include (co) polymers of acrylates and copolymers of these (meth) acrylates with α-methylstyrene and the like.

【0068】本発明では、上記のような熱可塑性樹脂の
他に、ポリオレフィン系樹脂が含まれてもよい。熱可塑性樹脂組成物 本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記オキサゾリン
基を含有するポリオレフィン樹脂(A)と非ポリオレフィ
ン系熱可塑性樹脂(B)とを溶融混練などの方法によりブ
レンドすることによって得ることができる。
In the present invention, a polyolefin resin may be contained in addition to the above-mentioned thermoplastic resin. The thermoplastic resin composition according to the present invention is obtained by blending the oxazoline group-containing polyolefin resin (A) and the non-polyolefin-based thermoplastic resin (B) by a method such as melt-kneading. be able to.

【0069】このような熱可塑性樹脂組成物中に、オキ
サゾリン基を含有したポリオレフィン樹脂(A)は、99
〜1重量%、好ましくは95〜3重量%、さらに好まし
くは90〜5重量%の量で含まれ、(A)以外の熱可塑性
樹脂(B)は、1〜99重量%、好ましくは5〜97重量
%、さらに好ましくは10〜95重量%の量で含まれて
いることが好ましい。
In such a thermoplastic resin composition, the polyolefin resin (A) containing an oxazoline group contains 99%
To 1% by weight, preferably 95 to 3% by weight, more preferably 90 to 5% by weight, and the thermoplastic resin (B) other than (A) is 1 to 99% by weight, preferably 5 to 5% by weight. It is preferably present in an amount of 97% by weight, more preferably 10 to 95% by weight.

【0070】本発明の熱可塑性樹脂を得るには、前記オ
キサゾリン基含有ポリオレフィン樹脂(A)、(A)以外の1
種類以上の熱可塑性樹脂(B)を前記範囲の量で混合した
後、溶融混練し造粒あるいは粉砕する方法を採用すれば
よい。混合に際しては、例えばヘンシェルミキサー、V
型ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダ
ーなどが用いられる。また、溶融混練に際しては、一軸
押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーな
どが用いられる。
In order to obtain the thermoplastic resin of the present invention, one of the oxazoline group-containing polyolefin resins (A) and (A)
A method may be employed in which at least one kind of thermoplastic resin (B) is mixed in an amount in the above range, and then melt-kneaded and granulated or pulverized. When mixing, for example, a Henschel mixer, V
A type blender, a ribbon blender, a tumbler blender and the like are used. In melt kneading, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a Banbury mixer and the like are used.

【0071】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、耐熱安定剤、耐候安定剤、
帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、核剤、難燃剤、油剤、
顔料、染料、またはガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カ
リウム繊維、ウオラストナイト、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、タルク、ガラスフレーク、硫酸バリウム、
クレー、カオリン、微粉末シリカ、マイカ、珪酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化
アルミニウム、酸化マグネシウムなどの無機あるいは有
機の充填剤が配合されてもよい。
The thermoplastic resin composition of the present invention contains a heat-resistant stabilizer, a weather-resistant stabilizer, and the like within a range not to impair the object of the present invention.
Antistatic agent, lubricant, slip agent, nucleating agent, flame retardant, oil agent,
Pigment, dye or glass fiber, carbon fiber, potassium titanate fiber, wollastonite, calcium carbonate, calcium sulfate, talc, glass flake, barium sulfate,
Inorganic or organic fillers such as clay, kaolin, finely divided silica, mica, calcium silicate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum oxide and magnesium oxide may be blended.

【0072】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、ポリ
オレフィン樹脂、エンジニアリングプラスチックが用い
られてきた分野、たとえば食品容器、電気部品(掃除
機、洗濯機などに用いられるもの)、電子部品、自動車
部品(バンパー、内装材、外装材など)、機械機構部品
などの分野で特に制限されることなく用いることができ
る。特に、押出シート、未延伸フィルム、延伸フィル
ム、フィラメント、押出成形体、射出成形体、ブロー成
形体などの用途に好適に用いられる。
The thermoplastic resin composition according to the present invention can be used in fields where polyolefin resins and engineering plastics have been used, for example, food containers, electric parts (used in vacuum cleaners, washing machines, etc.), electronic parts, automobile parts. (Bumpers, interior materials, exterior materials, etc.), mechanical mechanism parts and the like can be used without particular limitation. In particular, it is suitably used for applications such as extruded sheets, unstretched films, stretched films, filaments, extruded articles, injection molded articles, and blow molded articles.

【0073】成形体 本発明に係る成形体は、前記熱可塑性樹脂組成物を成形
して得られる成形体であり、その成形方法は、特に限定
されるものではなく、押出成形、射出成形、ブロー成
形、押出ブロー成形、インフレーション成形、モールド
スタンピング成形などの公知の成形法が採用することが
可能であり、成形法に応じて押出成形体、射出成形体、
ブロー成形体、押出ブロー成形体、射出ブロー成形体、
インフレーション成形体、モールドスタンピング成形体
などが挙げられる。
Molded Article The molded article according to the present invention is a molded article obtained by molding the above-mentioned thermoplastic resin composition, and the molding method is not particularly limited. Known molding methods such as molding, extrusion blow molding, inflation molding, and mold stamping molding can be adopted, and depending on the molding method, an extruded product, an injection molded product,
Blow molding, extrusion blow molding, injection blow molding,
Inflation molded articles, mold stamping molded articles and the like can be mentioned.

【0074】[押出成形体]本発明に係る成形体の形状
および製品種類は特に限定されないが、具体的にはシー
ト、フィルム、パイプ、ホース、電線被覆、フィラメン
トなどが挙げられ、特にシート、フィルム、フィラメン
トととして好適に使用することができる。
[Extrusion molded article] The shape and product type of the molded article according to the present invention are not particularly limited, but specific examples include sheets, films, pipes, hoses, electric wire coatings, filaments and the like. And filaments.

【0075】このような成形体は、公知の押出装置を用
いて成形することが可能であり、たとえば、単軸スクリ
ュー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機など
を用い、溶融した熱可塑性樹脂組成物をTダイから押出
すことにより製造することができる。このときの成形条
件は、公知の条件を採用することができる。
Such a molded article can be molded by using a known extruder. For example, it is melted using a single screw extruder, a kneading extruder, a ram extruder, a gear extruder, or the like. It can be manufactured by extruding a thermoplastic resin composition from a T-die. Known molding conditions can be adopted as molding conditions at this time.

【0076】また、上記の押出シートまたはフィルムを
用いて公知の延伸装置により延伸フィルムを製造するこ
とができる。延伸方法としては、テンター法(縦横延
伸、横縦延伸)、同時二軸延伸法、一軸延伸法などが挙
げられる。延伸フィルムの延伸倍率は、二軸延伸フィル
ムの場合には、通常20〜70倍であることが望まし
く、一軸延伸フィルムの場合には通常は2〜10倍であ
ることが望ましい。また延伸フィルムの厚さは、通常5
〜200μmであることが望ましい。
Further, a stretched film can be produced using the above-mentioned extruded sheet or film by a known stretching apparatus. Examples of the stretching method include a tenter method (longitudinal and transverse stretching, transverse and longitudinal stretching), a simultaneous biaxial stretching method, a uniaxial stretching method, and the like. The stretching ratio of the stretched film is preferably 20 to 70 times in the case of a biaxially stretched film, and is preferably 2 to 10 times in the case of a uniaxially stretched film. The thickness of the stretched film is usually 5
It is desirable that the thickness be 200 μm.

【0077】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物からイ
ンフレーションフィルムを製造することもできる。この
ような本発明に係る熱可塑性樹脂組成物からなるシー
ト、未延伸フィルム、延伸フィルムは、剛性、耐熱剛
性、透明性、光沢、表面硬度、耐熱性、耐老化性、防湿
性、ガスバリヤ性などに優れている。このため、薬品の
錠剤、カプセルなどの包装に用いられるプレススルーパ
ック(press through pack)用、包装用フィルムなどに好
ましく利用できる。
Further, a blown film can be produced from the thermoplastic resin composition of the present invention. Such a sheet, unstretched film, stretched film comprising the thermoplastic resin composition according to the present invention has rigidity, heat-resistant rigidity, transparency, gloss, surface hardness, heat resistance, aging resistance, moisture resistance, gas barrier property, and the like. Is excellent. For this reason, it can be preferably used for a press-through pack, a packaging film, and the like used for packaging tablets, capsules, and the like of chemicals.

【0078】本発明の熱可塑性樹脂組成物からなるフィ
ラメントは、たとえば溶融した熱可塑性樹脂組成物を紡
糸口金を通して押出すことにより製造することができ
る。このようにして得られたフィラメントは、さらに延
伸処理してもよい。このときの延伸の程度は、熱可塑性
樹脂組成物中のオキサゾリン基を含有するポリオレフィ
ン樹脂の少なくとも一軸方向に分子配向が付与される程
度に行えばよく、延伸倍率は通常5〜10倍であること
が望ましい。
The filament comprising the thermoplastic resin composition of the present invention can be produced, for example, by extruding a molten thermoplastic resin composition through a spinneret. The filament thus obtained may be further subjected to a stretching treatment. The degree of stretching at this time may be such that molecular orientation is provided in at least one axis direction of the polyolefin resin containing an oxazoline group in the thermoplastic resin composition, and the stretching ratio is usually 5 to 10 times. Is desirable.

【0079】このようなフィラメントは、剛性などに優
れている。 [射出成形体]本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる射
出成形体は、公知の射出成形装置により製造することが
できる。また成形条件も、公知の条件を採用することが
できる。
Such a filament is excellent in rigidity and the like. [Injection molded article] An injection molded article made of the thermoplastic resin composition of the present invention can be produced by a known injection molding apparatus. Known molding conditions can be employed.

【0080】このような射出成形体は、剛性、耐熱剛
性、光沢、表面硬度、耐熱性、耐老化性、耐衝撃性、耐
薬品性、耐摩耗性などに優れているため、自動車内装用
トリム材、自動車外装材、家電製品のハウジング、容器
などの分野に幅広く用いることができる。
Such an injection-molded article is excellent in rigidity, heat-resistant rigidity, gloss, surface hardness, heat resistance, aging resistance, impact resistance, chemical resistance, abrasion resistance and the like. It can be widely used in the fields of materials, car exterior materials, housing of home appliances, containers and the like.

【0081】[ブロー成形体]本発明の熱可塑性樹脂組
成物からなるブロー成形体は、公知のブロー成形装置に
より製造することができる。また成形条件も、公知の条
件を採用することができる。
[Blow Molded Body] The blow molded body made of the thermoplastic resin composition of the present invention can be produced by a known blow molding apparatus. Known molding conditions can be employed.

【0082】たとえば、押出ブロー成形の場合には、樹
脂温度100〜300℃でダイより上記熱可塑性樹脂組
成物を溶融状態でチューブ状パリソンに押出し、次いで
付与すべき形状の金型中にパリソンを保持したのち、空
気を吹き込み、樹脂温度130〜300℃で金型に着装
し、中空成形品を得る。延伸倍率は、横方向に1.5〜
5倍であることが望ましい。
For example, in the case of extrusion blow molding, the above thermoplastic resin composition is extruded from a die in a molten state into a tubular parison at a resin temperature of 100 to 300 ° C., and then the parison is placed in a mold having a shape to be applied. After holding, air is blown into the mold at a resin temperature of 130 to 300 ° C. to obtain a hollow molded product. The stretching ratio is 1.5 to 1.5 in the horizontal direction.
Preferably, it is five times.

【0083】射出ブロー成形の場合には、樹脂温度10
0〜300℃で熱可塑性樹脂組成物を金型に射出してパ
リソンを成形し、次いで付与すべき形状の金型中にパリ
ソンを保持した後、空気を吹き込み、樹脂温度120〜
300℃で金型に着装し、中空成形品を得る。延伸倍率
は、縦方向に1.1〜1.8倍であり、横方向に1.3
〜2.5倍であることが望ましい。
In the case of injection blow molding, a resin temperature of 10
The parison is molded by injecting the thermoplastic resin composition into a mold at 0 to 300 ° C., and after the parison is held in a mold having a shape to be provided, air is blown into the mold so that the resin temperature becomes 120 to 300 ° C.
It is mounted on a mold at 300 ° C. to obtain a hollow molded product. The stretching ratio is 1.1 to 1.8 times in the longitudinal direction and 1.3 in the transverse direction.
It is desirably up to 2.5 times.

【0084】このようなブロー成形体は、剛性、耐熱剛
性、透明性、光沢、表面硬度、ガスバリア性などに優れ
ている。 [モールドスタンピング成形体]本発明の熱可塑性樹脂
組成物は、表皮材と基材とを同時にプレス成形すること
により、両者が複合一体化した成形体を製造する方法
(モールドスタンピング成形)における基材として用い
ることができる。この成形方法により得られたモールド
スタンピング成形体は、ドアートリム、リアーパッケー
ジトリム、シートバックガーニッシュ、インストルメン
トパネルなどの自動車用内装材として好適に用いられ
る。
Such a blow molded article is excellent in rigidity, heat resistance rigidity, transparency, gloss, surface hardness, gas barrier properties and the like. [Mold stamping molded article] The thermoplastic resin composition of the present invention is obtained by press-molding a skin material and a substrate at the same time to produce a molded article in which the two are compositely integrated (mold stamping molding). Can be used as The mold stamping molded body obtained by this molding method is suitably used as an interior material for automobiles such as door trim, rear package trim, seat back garnish, instrument panel, and the like.

【0085】このようなモールドスタンピング成形体
は、剛性、耐熱剛性、光沢、表面硬度などに優れてい
る。
Such a mold stamping molded body is excellent in rigidity, heat resistance rigidity, gloss, surface hardness and the like.

【0086】[0086]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、オキサ
ゾリン基含有ポリオレフィンとエンジニアリングプラス
チックスなどの熱可塑性樹脂とからなり、剛性、耐熱
性、耐油性、ガスバリヤー性などに優れている。
Industrial Applicability The thermoplastic resin composition of the present invention comprises an oxazoline group-containing polyolefin and a thermoplastic resin such as engineering plastics, and has excellent rigidity, heat resistance, oil resistance, gas barrier properties and the like.

【0087】[0087]

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これら
の実施例に何ら制約されるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist thereof.

【0088】なお、本発明の実施例で用いた測定方法は
次の通りである。 (1)引張試験 ASTM D 638準拠して、厚み1mmのプレスシートから打ち
抜いたダンベル型試験片を、23℃、スパン間30mm、
引張速度30mm/分で試験した。
The measuring method used in the examples of the present invention is as follows. (1) Tensile test According to ASTM D 638, a dumbbell type test piece punched out from a 1 mm thick press sheet was subjected to a test at 23 ° C. and a span of 30 mm
The test was performed at a tensile speed of 30 mm / min.

【0089】(2)酸素透過係数 厚み約100μmのフィルムを用いてJIS K 7126 B法に
準拠して23℃、湿度0%RHの雰囲気下で測定した。
(2) Oxygen Permeability Coefficient A film having a thickness of about 100 μm was measured in an atmosphere of 23 ° C. and 0% RH in accordance with JIS K 7126 B method.

【0090】(3)耐油性(ΔV) 厚み3mmのプレスシート試験片を用いて、JIS3号
油に50℃×72時間浸積したのちの重量変化率を測定
した。
(3) Oil Resistance (ΔV) Using a pressed sheet test piece having a thickness of 3 mm, the weight change rate after immersion in JIS No. 3 oil at 50 ° C. for 72 hours was measured.

【0091】[0091]

【実施例1】 [リシノールオキサゾリンメタクリレート変性ポリプロ
ピレン(OX-1変性PP)の調製]メタロセン触媒の存在下で
製造されたホモポリプロピレン(MFR(230℃)=0.9g/10
分、密度=908kg/m3)100重量%に対して、リシノール
オキサゾリンメタクリレートを3重量%、1,3-ビス(ter
t-ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼンを0.3重量
%配合し、ハーケ2軸押出機により200℃にて溶融混
練したのち、ペレットを作成した。
Example 1 [Preparation of ricinol oxazoline methacrylate-modified polypropylene (OX-1 modified PP)] Homopolypropylene (MFR (230 ° C.) = 0.9 g / 10) produced in the presence of a metallocene catalyst
Min, relative density = 908kg / m 3) 100 wt%, 3 wt% of ricinoleic oxazoline methacrylate, 1,3-bis (ter
0.3% by weight of t-butylperoxyisopropyl) benzene was blended and melt-kneaded at 200 ° C. by a Haake twin-screw extruder to prepare pellets.

【0092】得られたペレットをキシレンに120℃に
て溶解し、その溶液をキシレンに対して4倍量の冷アセ
トン中に入れて、リシノールオキサゾリンメタクリレー
ト変性ポリプロピレン(OX-1変性PP)のみを析出させ、析
出物を濾別、減圧乾燥して、精製した。
The obtained pellets were dissolved in xylene at 120 ° C., and the solution was placed in 4 times the volume of xylene in cold acetone to precipitate only ricinol oxazoline methacrylate-modified polypropylene (OX-1 modified PP). The precipitate was separated by filtration, dried under reduced pressure, and purified.

【0093】[OX−1変性PP/ナイロン6(NY6)樹
脂組成物の調製]上記で得られたリシノールオキサゾリ
ンメタクリレート変性ポリプロピレン(OX-1変性PP)70
重量%とナイロン6(MFR(230℃)=33g/10分、密度=1130
kg/m3)30重量%とを配合し、ハーケ二軸押出機により
240℃で溶融混練して樹脂組成物を調製した。
[Preparation of OX-1 Modified PP / Nylon 6 (NY6) Resin Composition] Ricinol oxazoline methacrylate modified polypropylene (OX-1 modified PP) 70 obtained above
Wt% and nylon 6 (MFR (230 ° C) = 33g / 10min, density = 1130
kg / m 3 ) and melt-kneaded at 240 ° C. with a Haake twin-screw extruder to prepare a resin composition.

【0094】得られた樹脂組成物を所定の条件により成
形し、前述の試験法に従い物性を測定した。物性値を表
1に示す。
The obtained resin composition was molded under predetermined conditions, and physical properties were measured according to the above-mentioned test methods. Table 1 shows the physical property values.

【0095】[0095]

【実施例2】 [リシノールオキサゾリンマレート変性ポリプロピレン
(OX-2変性PP)の調製]実施例1のリシノールオキサゾリ
ンメタクリレートをリシノールオキサゾリンマレートに
代えた以外は同様の操作により、リシノールオキサゾリ
ンマレート変性ポリプロピレン(OX-2変性PP)を得た。
Example 2 [Risinol oxazoline malate-modified polypropylene
Preparation of (OX-2 Modified PP)] A ricinol oxazoline malate-modified polypropylene (OX-2 modified PP) was obtained in the same manner as in Example 1 except that ricinol oxazoline methacrylate was replaced with ricinol oxazoline malate.

【0096】[OX−2変性PP/ナイロン6(NY
6)樹脂組成物の調製]実施例1のリシノールオキサゾ
リンメタクリレート変性ポリプロピレン(OX-1変性PP)を
上記リシノールオキサゾリンマレート変性ポリプロピレ
ン(OX-2変性PP)に代えた以外は同様の操作により樹脂組
成物(OX-2変性PP/NY6)を得た。得られた樹脂組成物を所
定の条件により成形し、前述の試験法に従い物性を測定
した。物性値を表1に示す。
[OX-2 modified PP / nylon 6 (NY
6) Preparation of resin composition] Resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ricinol oxazoline methacrylate-modified polypropylene (OX-1 modified PP) was replaced with the ricinol oxazoline malate-modified polypropylene (OX-2 modified PP). (OX-2 modified PP / NY6) was obtained. The obtained resin composition was molded under predetermined conditions, and physical properties were measured according to the above-described test methods. Table 1 shows the physical property values.

【0097】[0097]

【実施例3】 [OX−2変性PP/ポリブチレンテレフタレート(PB
T)樹脂組成物の調製]実施例2で得られたリシノールオ
キサゾリンマレート変性ポリプロピレン(OX-2変性PP)7
0重量%とポリブチレンテレフタレート(密度=1310kg/m
3)30重量%とを配合し、ハーケ二軸押出機により25
0℃で溶融混練することにより樹脂組成物(OX-2変性PP/
PBT)を得た。
Example 3 [OX-2 modified PP / polybutylene terephthalate (PB
T) Preparation of resin composition] Ricinol oxazoline malate-modified polypropylene (OX-2 modified PP) 7 obtained in Example 2
0% by weight and polybutylene terephthalate (density = 1310kg / m
3 ) 30% by weight and 25% by Haake twin screw extruder.
The resin composition (OX-2 modified PP /
PBT).

【0098】得られた樹脂組成物を所定の条件により成
形し、前述の試験法に従い物性を測定した。物性値を表
1に示す。
The obtained resin composition was molded under predetermined conditions, and physical properties were measured according to the above-mentioned test methods. Table 1 shows the physical property values.

【0099】[0099]

【実施例4】 [OX−2変性PP/ポリビニルアルコール(PVA)樹脂
組成物の調製]実施例2で得られたリシノールオキサゾ
リンマレート変性ポリプロピレン(OX-2変性PP)70重量
%とポリビニルアルコール(MFR(190℃)=14g/10分、密度
=1120kg/m3、エチレン含量=47mol%)30重量%とを配合
し、ハーケ二軸押出機により200℃で溶融混練するこ
とにより樹脂組成物(OX-2 変性PP/PVA)を得た。
Example 4 [Preparation of OX-2 modified PP / polyvinyl alcohol (PVA) resin composition] 70% by weight of ricinol oxazoline malate-modified polypropylene (OX-2 modified PP) obtained in Example 2 and polyvinyl alcohol ( MFR (190 ° C) = 14g / 10min, density
= 1120 kg / m 3 , ethylene content = 47 mol%) and melt-kneaded at 200 ° C. with a Haake twin-screw extruder to obtain a resin composition (OX-2 modified PP / PVA).

【0100】得られた樹脂組成物を所定の条件により成
形し、前述の試験法に従い物性を測定した。物性値を表
1に示す。
The obtained resin composition was molded under predetermined conditions, and physical properties were measured according to the above-mentioned test methods. Table 1 shows the physical property values.

【0101】[0101]

【実施例5】 [OX−2変性PP/PP/ナイロン6(NY6)樹脂
組成物の調製]実施例2で得られたリシノールオキサゾ
リンマレート変性ポリプロピレン(OX-2変性PP)10重量
%と、メタロセン触媒の存在下で製造されたホモポリプ
ロピレン(MFR(230℃)=0.9g/10分、密度=908kg/m3)60
重量%およびナイロン6(MFR(230℃)=33g/10分、密度=1
130kg/m3)30重量%とを配合し、ハーケ二軸押出機に
より240℃で溶融混練することにより樹脂組成物(OX-
2変性PP/PP/NY6)を得た。
Example 5 [Preparation of OX-2 modified PP / PP / Nylon 6 (NY6) resin composition] 10% by weight of ricinol oxazoline malate-modified polypropylene (OX-2 modified PP) obtained in Example 2, Homopolypropylene (MFR (230 ° C.) = 0.9 g / 10 min, density = 908 kg / m 3 ) 60 produced in the presence of a metallocene catalyst
% By weight and nylon 6 (MFR (230 ° C.) = 33 g / 10 min, density = 1)
130 kg / m 3 ) and melt-kneaded at 240 ° C. with a Haake twin-screw extruder to obtain a resin composition (OX-
2 modified PP / PP / NY6) was obtained.

【0102】得られた樹脂組成物を所定の条件により成
形し、前述の試験法に従い物性を測定した。物性値を表
1に示す。
The obtained resin composition was molded under predetermined conditions, and physical properties were measured according to the above-mentioned test methods. Table 1 shows the physical property values.

【0103】[0103]

【比較例1】メタロセン触媒の存在下で製造されたホモ
ポリプロピレン(MFR(230℃)=0.9g/10 分、密度=908kg/m
3)を所定の条件により成形し、前述の試験法に従い物性
を測定した。物性値を表1に示す。
Comparative Example 1 Homopolypropylene produced in the presence of a metallocene catalyst (MFR (230 ° C.) = 0.9 g / 10 min, density = 908 kg / m
3 ) was molded under predetermined conditions, and the physical properties were measured according to the test methods described above. Table 1 shows the physical property values.

【0104】[0104]

【実施例6】 [リシノールオキサゾリンマレート変性ポリエチレン(O
X-2変性PE)の調製]メタロセン触媒の存在下で製造され
たポリエチレン(MFR(190℃)=18g/10分、密度=922kg/
m3、ヘキセン含量=3.0mol%)100重量%に対して、リ
シノールオキサゾリンマレートを3重量%、1,3-ビス(t
ert-ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼンを0.3重
量%配合し、ハーケ2軸押出機により200℃にて溶融
混練したのち、ペレットを作成した。
Example 6 [ricinol oxazoline malate-modified polyethylene (O
Preparation of X-2 modified PE) Polyethylene produced in the presence of a metallocene catalyst (MFR (190 ° C.) = 18 g / 10 min, density = 922 kg /
m 3 , hexene content = 3.0 mol%) 100 wt%, ricinol oxazoline malate 3 wt%, 1,3-bis (t
0.3% by weight of (ert-butylperoxyisopropyl) benzene was blended and melt-kneaded at 200 ° C. by a Haake twin-screw extruder to prepare pellets.

【0105】得られたペレットをキシレンに120℃に
て溶解し、その溶液をキシレンに対して4倍量の冷アセ
トン中に入れることにより、リシノールオキサゾリンマ
レート変性ポリエチレン(OX-2変性PE)のみを析出させ、
析出物を濾別、減圧乾燥して精製した。
The obtained pellets were dissolved in xylene at 120 ° C., and the solution was placed in 4 times the amount of xylene in cold acetone to obtain only ricinol oxazoline malate-modified polyethylene (OX-2 modified PE). Is precipitated,
The precipitate was separated by filtration, dried under reduced pressure and purified.

【0106】[OX−2変性PE/ナイロン6(NY
6)樹脂組成物の調製]上記で得られたリシノールオキ
サゾリンマレート変性ポリエチレン(OX-2変性PE)70重
量%とNY6(MFR(230℃)=33g/10分、密度=1130kg/m3)
30重量%とを配合し、ハーケ二軸押出機により240
℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。
[OX-2 modified PE / nylon 6 (NY
6) Preparation of Resin Composition] 70% by weight of ricinol oxazoline malate-modified polyethylene (OX-2 modified PE) obtained above and NY6 (MFR (230 ° C.) = 33 g / 10 min, density = 1130 kg / m 3 )
30% by weight and mixed with a Haake twin-screw extruder for 240
The resin composition was obtained by melt-kneading at ℃.

【0107】得られた樹脂組成物を所定の条件により成
形し、前述の試験法に従い物性を測定した。物性値を表
1に示す。
The obtained resin composition was molded under predetermined conditions, and physical properties were measured according to the above-mentioned test methods. Table 1 shows the physical property values.

【0108】[0108]

【比較例2】メタロセン触媒により定法に従い製造され
たポリエチレン(MFR(190℃)=18g/10分、密度=922kg/
m3、ヘキセン含量=3.0mol%)を所定の条件により成形
し、前述の試験法に従い物性を測定した。物性値を表1
に示す。
Comparative Example 2 Polyethylene (MFR (190 ° C.) = 18 g / 10 min, density = 922 kg /
m 3 , hexene content = 3.0 mol%) were molded under predetermined conditions, and the physical properties were measured according to the test methods described above. Table 1 shows the physical properties
Shown in

【0109】[0109]

【実施例7】 [リシノールオキサゾリンマレート変性ポリ4-メチル-1
-ペンテン(OX-2変性P4M1P)の調製]ポリ4-メチル-1-ペ
ンテン(MFR(230℃)=22g/10分、密度=835kg/m3)100重
量%に対して、リシノールオキサゾリンマレートを3重
量%、1,3-ビス(tert-ブチルペルオキシイソプロピル)
ベンゼンを0.3重量%配合し、ハーケ2軸押出機によ
り250℃にて溶融混練したのち、ペレットを作成し
た。
Example 7 [ricinol oxazoline malate-modified poly 4-methyl-1
Preparation of -Pentene (OX-2 modified P4M1P)] 100% by weight of poly 4-methyl-1-pentene (MFR (230 ° C.) = 22 g / 10 min, density = 835 kg / m 3 ) and ricinol oxazoline malate 3% by weight of 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl)
Benzene was added in an amount of 0.3% by weight and melt-kneaded at 250 ° C. with a Haake twin-screw extruder to prepare pellets.

【0110】得られたペレットをキシレンに120℃に
て溶解し、その溶液をキシレンに対して4倍量の冷アセ
トン中に入れることにより、リシノールオキサゾリンマ
レート変性ポリ4-メチル-1-ペンテン(OX-2変性P4M1P)の
みを析出させ、析出物を濾別、減圧乾燥して精製した。
The obtained pellet was dissolved in xylene at 120 ° C., and the resulting solution was placed in 4 times the amount of xylene in cold acetone, whereby ricinol oxazoline malate-modified poly 4-methyl-1-pentene ( Only OX-2 modified P4M1P) was precipitated, and the precipitate was separated by filtration, dried under reduced pressure, and purified.

【0111】[OX−2変性P4M1P/ナイロン6
(NY6)樹脂組成物の調製]上記で得られたリシノー
ルオキサゾリンマレート変性ポリ4-メチル-1-ペンテン
(OX-2変性P4M1P)70重量%とNY6(MFR(230℃)=33g/1
0分、密度=1130kg/m3)30重量%とを配合し、ハーケ二
軸押出機により240℃で溶融混練することにより樹脂
組成物を得た。
[OX-2 modified P4M1P / nylon 6
(NY6) Preparation of resin composition] Ricinol oxazoline malate-modified poly 4-methyl-1-pentene obtained above
(OX-2 modified P4M1P) 70% by weight and NY6 (MFR (230 ° C.) = 33 g / 1
0 minute, density = 1130 kg / m 3 ) 30% by weight and melt-kneaded at 240 ° C. with a Haake twin-screw extruder to obtain a resin composition.

【0112】得られた樹脂組成物を所定の条件により成
形し、前述の試験法に従い物性を測定した。物性値を表
1に示す。
The obtained resin composition was molded under predetermined conditions, and the physical properties were measured according to the test methods described above. Table 1 shows the physical property values.

【0113】[0113]

【比較例3】ポリ-4-メチル-1-ペンテン(MFR(230℃)=22
g/10分、密度=836kg/cm3)を所定の条件により成形し、
前述の試験法に従い物性を測定した。物性値を表1に示
す。
Comparative Example 3 Poly-4-methyl-1-pentene (MFR (230 ° C.) = 22
g / 10 minutes, density = 836 kg / cm 3 )
Physical properties were measured according to the test methods described above. Table 1 shows the physical property values.

【0114】[0114]

【実施例8】 [リシノールオキサゾリンマレート変性エチレン-メチ
ルアクリル酸共重合体(OX-2変性EMAA)の調製]エチレン
-メチルアクリル酸共重合体(MFR(190℃)=14g/10分、
密度=940kg/m3、エチレン含量=85重量%)100重量
%に対して、リシノールオキサゾリンマレートを3重量
%、1,3-ビス(tert-ブチルペルオキシイソプロピル)ベ
ンゼンを0.3重量%配合し、ハーケ2軸押出機により
200℃にて溶融混練したのち、ペレットを作成した。
Example 8 [Preparation of ricinol oxazoline malate-modified ethylene-methylacrylic acid copolymer (OX-2 modified EMAA)] Ethylene
-Methyl acrylic acid copolymer (MFR (190 ° C.) = 14 g / 10 min,
Density = 940 kg / m 3 , ethylene content = 85% by weight) 100% by weight of ricinol oxazoline malate and 0.3% by weight of 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene Then, the mixture was melt-kneaded at 200 ° C. by a Haake twin-screw extruder, and then pellets were formed.

【0115】得られたペレットをキシレンに120℃に
て溶解し、その溶液をキシレンに対して4倍量の冷アセ
トン中に入れることにより、リシノールオキサゾリンマ
レート変性エチレン-メチルアクリル酸共重合体(OX-2変
性EMAA)のみを析出させ、析出物を濾別、減圧乾燥し
て、精製した。
The obtained pellet was dissolved in xylene at 120 ° C., and the resulting solution was placed in cold acetone four times the amount of xylene to obtain a ricinol oxazoline malate-modified ethylene-methylacrylic acid copolymer ( OX-2 modified EMAA) alone, and the precipitate was separated by filtration, dried under reduced pressure, and purified.

【0116】[OX−2変性EMAA/ナイロン6(N
Y6)樹脂組成物の調製]上記で得られたリシノールオ
キサゾリンマレート変性エチレン-メチルアクリル酸共
重合体(OX-2変性EMAA)70重量%とNY6(MFR(230℃)=
33g/10分、密度=1130kg/m3)30重量%とを配合し、ハ
ーケ二軸押出機により240℃で溶融混練することによ
り樹脂組成物を得た。
[OX-2 modified EMAA / nylon 6 (N
Y6) Preparation of resin composition] 70% by weight of the ricinol oxazoline malate-modified ethylene-methylacrylic acid copolymer (OX-2 modified EMAA) obtained above and NY6 (MFR (230 ° C.) =
33 g / 10 min, density = 1130 kg / m 3 ) 30% by weight and melt kneading at 240 ° C. with a Haake twin screw extruder to obtain a resin composition.

【0117】得られた樹脂組成物を所定の条件により成
形し、前述の試験法に従い物性を測定した。物性値を表
1に示す。
The obtained resin composition was molded under predetermined conditions, and physical properties were measured according to the above-mentioned test methods. Table 1 shows the physical property values.

【0118】[0118]

【比較例4】エチレン-メチルアクリル酸共重合体(MFR
(190℃)=14g/10分、密度=940kg/cm3、エチレン含量=85
重量%)を所定の条件により成形し、前述の試験法に従い
物性を測定した。物性値を表1に示す。
Comparative Example 4 Ethylene-methylacrylic acid copolymer (MFR
(190 ° C) = 14g / 10min, density = 940kg / cm 3 , ethylene content = 85
(% By weight) was molded under predetermined conditions, and the physical properties were measured according to the test methods described above. Table 1 shows the physical property values.

【0119】[0119]

【実施例9】 [リシノールオキサゾリンマレート変性エチレン-ブテ
ン共重合体(OX-2変性EBR)の調製]エチレン-ブテン共重
合体(MFR(190℃)=3.6g/10分、密度=888kg/m3、エチレ
ン含量=88mol%)100重量%に対して、リシノールオキ
サゾリンマレートを3重量%、1,3-ビス(tert-ブチルペ
ルオキシイソプロピル)ベンゼンを0.3重量%配合
し、ハーケ2軸押出機により200℃にて溶融混練した
のち、ペレットを作成した。
Example 9 [Preparation of ricinol oxazoline malate-modified ethylene-butene copolymer (OX-2 modified EBR)] Ethylene-butene copolymer (MFR (190 ° C.) = 3.6 g / 10 min, density = 888 kg / 3 % by weight of ricinol oxazoline malate and 0.3% by weight of 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene were added to 100% by weight of m 3 , ethylene content = 88 mol%, and Haake biaxial. After melt-kneading at 200 ° C. by an extruder, pellets were prepared.

【0120】得られたペレットをキシレンに120℃に
て溶解し、その溶液をキシレンに対して4倍量の冷アセ
トン中に入れることにより、リシノールオキサゾリンマ
レート変性エチレン-ブテン共重合体(OX-2変性EBR)のみ
を析出させ、析出物を濾別、減圧乾燥して、精製した。
The obtained pellets were dissolved in xylene at 120 ° C., and the resulting solution was placed in 4 times the amount of xylene in cold acetone to obtain a ricinol oxazoline malate-modified ethylene-butene copolymer (OX- Only 2 denatured EBR) was precipitated, and the precipitate was separated by filtration, dried under reduced pressure, and purified.

【0121】[OX−2変性EBR/ナイロン6(NY
6)樹脂組成物の調製]上記で得られたリシノールオキ
サゾリンマレート変性エチレン-ブテン共重合体(OX-2変
性EBR)70重量%とNY6(MFR(230℃)=33g/10分、密
度=1130kg/m3)30重量%とを配合し、ハーケ二軸
押出機により240℃で溶融混練することにより樹脂組
成物を得た。
[OX-2 modified EBR / nylon 6 (NY
6) Preparation of Resin Composition] 70% by weight of ricinol oxazoline malate-modified ethylene-butene copolymer (OX-2 modified EBR) obtained above and NY6 (MFR (230 ° C.) = 33 g / 10 min, density = 1130 kg / m 3 ) and melt-kneaded at 240 ° C. with a Haake twin-screw extruder to obtain a resin composition.

【0122】得られた樹脂組成物を所定の条件により成
形し、前述の試験法に従い物性を測定した。物性値を表
1に示す。
The obtained resin composition was molded under predetermined conditions, and physical properties were measured according to the above-mentioned test methods. Table 1 shows the physical property values.

【0123】[0123]

【比較例5】エチレン-ブテン共重合体(MFR(190℃)=3.6
g/10分、密度=888kg/cm3、エチレン含量=88mol%)を所定
の条件により成形し、前述の試験法に従い物性を測定し
た。物性値を表1に示す。
Comparative Example 5 Ethylene-butene copolymer (MFR (190 ° C.) = 3.6
g / 10 min, density = 888 kg / cm 3 , ethylene content = 88 mol%) under predetermined conditions, and physical properties were measured according to the test methods described above. Table 1 shows the physical property values.

【0124】[0124]

【実施例10】 [リシノールオキサゾリンマレート変性エチレン-プロ
ピレン-ジエン共重合体(OX-2変性EPT)の調製]エチレン
-プロピレン-ジエン共重合体(MFR(190℃)=10g/10分、密
度=866kg/m3、エチレン含量=77mol%)100重量%に対
して、リシノールオキサゾリンマレートを3重量%、1,
3-ビス(tert-ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン
を0.3重量%配合し、ハーケ2軸押出機により200
℃にて溶融混練したのち、ペレットを作成した。
Example 10 [Preparation of ricinol oxazoline malate-modified ethylene-propylene-diene copolymer (OX-2 modified EPT)]
3 % by weight of ricinol oxazoline malate, 100% by weight of propylene-diene copolymer (MFR (190 ° C.) = 10 g / 10 min, density = 866 kg / m 3 , ethylene content = 77 mol%)
0.3% by weight of 3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene was added, and 200
After melt-kneading at ℃, pellets were prepared.

【0125】得られたペレットをキシレンに120℃に
て溶解し、その溶液をキシレンに対して4倍量の冷アセ
トン中に入れることにより、リシノールオキサゾリンマ
レート変性エチレン-プロピレン-ジエン共重合体(OX-2
変性EPT)のみを析出させ、それを濾別、減圧乾燥して、
精製した。
The obtained pellet was dissolved in xylene at 120 ° C., and the resulting solution was placed in 4 times the amount of xylene in cold acetone to obtain a ricinol oxazoline malate-modified ethylene-propylene-diene copolymer ( OX-2
(Modified EPT) only, and it is filtered, dried under reduced pressure,
Purified.

【0126】[OX−2変性EPT/ナイロン6(NY
6)樹脂組成物の調製]上記で得られたリシノールオキ
サゾリンマレート変性エチレン-プロピレン-ジエン共重
合体(OX-2変性EPT)70重量%とNY6(MFR(230℃)=33g
/10分、密度=1130kg/m3)30重量%とを配合し、ハーケ
二軸押出機により240℃で溶融混練することにより樹
脂組成物を得た。
[OX-2 modified EPT / nylon 6 (NY
6) Preparation of Resin Composition] 70% by weight of ricinol oxazoline malate-modified ethylene-propylene-diene copolymer (OX-2 modified EPT) obtained above and NY6 (MFR (230 ° C.) = 33 g)
/ 10 minutes, density = 1130 kg / m 3 ) 30% by weight and melt-kneaded at 240 ° C. with a Haake twin-screw extruder to obtain a resin composition.

【0127】得られた樹脂組成物を所定の条件により成
形し、前述の試験法に従い物性を測定した。物性値を表
1に示す。
The obtained resin composition was molded under predetermined conditions, and physical properties were measured according to the above-mentioned test methods. Table 1 shows the physical property values.

【0128】[0128]

【比較例6】エチレン-プロピレン-ジエン共重合体(MFR
(190℃)=10g/10 分、密度=866kg/cm 3、エチレン含量=77
mol%)を所定の条件により成形し、前述の試験法に従い
物性を測定した。物性値を表1に示す。
Comparative Example 6 Ethylene-propylene-diene copolymer (MFR
(190 ° C) = 10g / 10min, density = 866kg / cm Three, Ethylene content = 77
mol%) under the specified conditions and according to the test method described above.
Physical properties were measured. Table 1 shows the physical property values.

【0129】[0129]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 77/00 C08L 77/00 101/00 101/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 77/00 C08L 77/00 101/00 101/00

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 オキサゾリン基を含有するポリオレフィ
ン樹脂(A)99〜1重量%と、非ポリオレフィン系熱可
塑性樹脂(B)1〜99重量%とからなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物。
1. A thermoplastic resin composition comprising 99 to 1% by weight of an oxazoline group-containing polyolefin resin (A) and 1 to 99% by weight of a non-polyolefin thermoplastic resin (B).
【請求項2】 前記非ポリオレフィン系熱可塑性樹脂
(B)が、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコ
ール、ポリカーボネートまたはアクリル樹脂から選ばれ
る少なくとも1つの樹脂であることを特徴とする請求項
1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
2. The non-polyolefin thermoplastic resin
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein (B) is at least one resin selected from polyamide, polyester, polyvinyl alcohol, polycarbonate, and acrylic resin.
【請求項3】 オキサゾリン基を含有するポリオレフィ
ン樹脂(A)が、オレフィン系重合体にオキサゾリン基含
有ビニル単量体を結合させた重合体であることを特徴と
する請求項1または2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. The method according to claim 1, wherein the oxazoline group-containing polyolefin resin (A) is a polymer obtained by bonding an oxazoline group-containing vinyl monomer to an olefin polymer. Thermoplastic resin composition.
【請求項4】 前記オレフィン系重合体が、オレフィン
をメタロセン触媒存在下で重合して製造された重合体で
あることを特徴とする請求項3に記載の熱可塑性樹脂組
成物。
4. The thermoplastic resin composition according to claim 3, wherein the olefin polymer is a polymer produced by polymerizing an olefin in the presence of a metallocene catalyst.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載の熱可塑
性樹脂組成物からなる成形体。
5. A molded article comprising the thermoplastic resin composition according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2012102231A (en) * 2010-11-10 2012-05-31 Kohjin Co Ltd Resin-compatibilizing agent including polyoxazoline

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