JPH11152376A - Polyethylene composition for biaxially oriented film and biaxially oriented film prepared therefrom - Google Patents

Polyethylene composition for biaxially oriented film and biaxially oriented film prepared therefrom

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JPH11152376A
JPH11152376A JP32100097A JP32100097A JPH11152376A JP H11152376 A JPH11152376 A JP H11152376A JP 32100097 A JP32100097 A JP 32100097A JP 32100097 A JP32100097 A JP 32100097A JP H11152376 A JPH11152376 A JP H11152376A
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JP
Japan
Prior art keywords
polyethylene
stretched film
biaxially stretched
mfr
elution
Prior art date
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Pending
Application number
JP32100097A
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Japanese (ja)
Inventor
Koji Ichimura
晃司 市村
Koji Nagano
孝治 永野
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Publication date
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Publication of JPH11152376A publication Critical patent/JPH11152376A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a biaxially oriented film excellent in stretchability, moldability, and productivity and exhibits a small hot slip by compounding an ethylene-α-olefin copolymer having specified physical properties with polyethylene. SOLUTION: 20-99 wt.%, pref. 30-90 wt.% of an ethylene-α-olefin copolymer which is produced in the presence of a single-site catalyst and has a density of 0.880-0.950 g/cm<3> , an MFR2.16 (190 deg.C, 2.16 kg load) of 0.1-2.0 g/10 min, a ratio of MFR10.0 (190 deg.C, 10 kg load)/MFR2.16 of 3.0-8.0, a mol.wt. distribution (Mw/Mn) of 2.0-4.0, a standard deviation of amt. of eluate vs elution temp. obtd. by temp. rise elution fractionation(TREF) satisfying σ<=17, and at least two peaks in the differential elution curve obtd. by TREF is compounded with 80-1 wt.%, pref. 70-10 wt.%, polyethylene which has a density of 0.900-0.960 g/cm<3> and an MFR2.16 (190 deg.C, 2.16 kg load) of 5 g/10 min or higher to give the polyethylene compsn. for biaxially oriented films having a flowability index of 45-100.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸延伸フィルム
を製造可能なシングルサイト触媒より製造されたエチレ
ン−α−オレフィン共重合体を主成分とするポリエチレ
ン組成物およびこの組成物よりなる二軸延伸フィルムに
関する。
[0001] The present invention relates to a polyethylene composition containing an ethylene-α-olefin copolymer as a main component produced from a single-site catalyst capable of producing a biaxially stretched film, and a biaxial composition comprising this composition. It relates to a stretched film.

【0002】[0002]

【従来の技術】二軸延伸フィルムを製造可能なポリエチ
レン組成物、製造方法に関して、特開平4−35701
7号公報には、線状低密度ポリエチレンを主体とする原
料樹脂を溶融押出ししつつ冷却固化して実質的に未配向
のシートとなし、次いで、逐次二軸延伸法により、特定
の温度および延伸倍率でポリエチレン系二軸延伸フィル
ムの製造方法が開示されている。
2. Description of the Related Art A polyethylene composition and a production method capable of producing a biaxially stretched film are disclosed in JP-A-4-35701.
No. 7 discloses that a raw resin mainly composed of linear low-density polyethylene is cooled and solidified while being melt-extruded into a substantially unoriented sheet, and then subjected to a specific biaxial stretching method at a specific temperature and stretching. A method for producing a polyethylene-based biaxially stretched film at a magnification is disclosed.

【0003】さらに、特開平5−4276号公報には、
線状低密度ポリエチレンを主体とする原料樹脂を溶融押
出ししつつ冷却固化して実質的に未配向のシートとな
し、次いで、同時二軸延伸法により、特定の温度および
延伸倍率でポリエチレン系二軸延伸フィルムの製造方法
が開示されている。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-4276 discloses that
A raw resin mainly composed of linear low-density polyethylene is cooled and solidified while being extruded into a substantially unoriented sheet while being extruded at a specific temperature and a draw ratio by a simultaneous biaxial stretching method. A method for producing a stretched film is disclosed.

【0004】さらに、特開平7−309962号公報に
は、食品包装用袋の製作に使用するのに好適な熱収縮性
で耐破壊性の二軸延伸熱可塑性フィルムにおいて、特定
の密度、メルトインデックス、分子量分布、融点、ヤン
グモジュラスからなるエチレン−α−オレフィン共重合
体を含み、90℃で約45%収縮する二軸延伸熱可塑性
フィルムが開示されている。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-309962 discloses a heat-shrinkable, fracture-resistant biaxially stretched thermoplastic film suitable for use in the production of food packaging bags, which has a specific density and melt index. A biaxially stretched thermoplastic film containing an ethylene-α-olefin copolymer having a molecular weight distribution, a melting point, and a Young's modulus and shrinking by about 45% at 90 ° C. is disclosed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、シングルサ
イト触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重
合体とポリエチレンとからなる、延伸性、成形性、生産
性の優れた、ホットスリップの小さい二軸延伸フィルム
の製造に好適な二軸延伸フィルム用ポリエチレン組成物
およびこの組成物よりなる二軸延伸フィルムを提供する
ことを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to an ethylene-α-olefin copolymer produced from a single-site catalyst and polyethylene, which is excellent in stretchability, moldability and productivity, and has a small hot slip. An object of the present invention is to provide a polyethylene composition for a biaxially stretched film, which is suitable for producing a biaxially stretched film, and a biaxially stretched film comprising the composition.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記特性
(A)を有するシングルサイト触媒より製造されたエチ
レン−α−オレフィン共重合体20〜99重量%と下記
特性(B)を有するポリエチレン80〜1重量%とから
なる下記特性(C)を有する二軸延伸フィルム用ポリエ
チレン組成物に関する。 (A)エチレン−α−オレフィン共重合体: (A−1)密度(d)=0.880〜0.950(g/
cm3) (A−2)190℃、2.16Kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR2. 16)=0.1〜2.0(g/1
0分) (A−3)190℃、10.0Kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR10 .0)と190℃、2.16Kg
荷重におけるメルトフローレート(MFR2.16)との比
(MFR10.0)/(MFR2.16)=3.0〜8.0 (A−4)分子量分布(Mw/Mn)=2.0〜4.0 (A−5)温度上昇溶離分別(TREF)により得られ
る溶出温度に対する溶出量の標準偏差 σ≦17 (A−6)温度上昇溶離分別(TREF)により得られ
る微分溶出曲線が2以上のピークを有すること (B)ポリエチレン: (B−1)密度(d)=0.900〜0.960(g/
cm3) (B−2)190℃、2.16Kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR2. 16)=5以上(g/10分) (C)二軸延伸フィルム用ポリエチレン組成物: (C−1)流動指数=45〜1000
According to the present invention, there is provided an ethylene-α-olefin copolymer prepared from a single-site catalyst having the following characteristic (A) in an amount of 20 to 99% by weight and a polyethylene 80 having the following characteristic (B). To 1% by weight of a polyethylene composition for a biaxially stretched film having the following property (C). (A) Ethylene-α-olefin copolymer: (A-1) Density (d) = 0.880 to 0.950 (g /
cm 3) (A-2) 190 ℃, melt flow rate at 2.16Kg load (MFR 2. 16) = 0.1~2.0 ( g / 1
0 min) (A-3) 190 ℃ , melt flow rate in 10.0Kg load (MFR 10 .0) and 190 ° C., 2.16 Kg
Ratio to the melt flow rate (MFR 2.16 ) under load (MFR 10.0 ) / (MFR 2.16 ) = 3.0 to 8.0 (A-4) Molecular weight distribution (Mw / Mn) = 2.0 to 4.0 ( A-5) Standard deviation of elution amount with respect to elution temperature obtained by temperature rise elution fractionation (TREF) σ ≦ 17 (A-6) Differential elution curve obtained by temperature rise elution fractionation (TREF) has two or more peaks (B) polyethylene: (B-1) density (d) = 0.900 to 0.960 (g /
cm 3) (B-2) 190 ℃, melt flow rate at 2.16Kg load (MFR 2. 16) = 5 or more (g / 10 min) (C) biaxially oriented film for polyethylene composition: (C-1 ) Flow index = 45-1000

【0007】さらに、好ましくは、本発明は、二軸延伸
フィルムがホットスリップ係数が1.4以下であること
を特徴とする上記の二軸延伸フィルム用ポリエチレン組
成物に関する。
[0007] More preferably, the present invention relates to the above polyethylene composition for a biaxially stretched film, wherein the biaxially stretched film has a hot slip coefficient of 1.4 or less.

【0008】さらに、本発明は、上記の二軸延伸フィル
ム用ポリエチレン組成物よりなる二軸延伸フィルムに関
する。
Further, the present invention relates to a biaxially stretched film comprising the above polyethylene composition for a biaxially stretched film.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の二軸延伸フィルム用ポリ
エチレン組成物は、下記特性(A)を有するシングルサ
イト触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重
合体20〜99重量%と下記特性(B)を有するポリエ
チレン80〜1重量%、好ましくは下記特性(A)を有
するシングルサイト触媒より製造されたエチレン−α−
オレフィン共重合体30〜95重量%と下記特性(B)
を有するポリエチレン70〜5重量%、さらに好ましく
は下記特性(A)を有するシングルサイト触媒より製造
されたエチレン−α−オレフィン共重合体30〜90重
量%と下記特性(B)を有するポリエチレン70〜10
重量%、特に好ましくは下記特性(A)を有するシング
ルサイト触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン
共重合体50〜80重量%と下記特性(B)を有するポ
リエチレン50〜20重量%とからなる下記特性(C)
を有する二軸延伸フィルム用ポリエチレン組成物であ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyethylene composition for a biaxially stretched film of the present invention comprises 20 to 99% by weight of an ethylene-α-olefin copolymer produced from a single-site catalyst having the following property (A). 80-1% by weight of polyethylene having (B), preferably ethylene-α- produced from a single-site catalyst having the following properties (A)
30 to 95% by weight of olefin copolymer and the following properties (B)
70 to 5% by weight of polyethylene having the following properties (A), more preferably 30 to 90% by weight of an ethylene-α-olefin copolymer produced from a single-site catalyst having the following properties (A), and polyethylene 70 to 10
% By weight, particularly preferably 50 to 80% by weight of an ethylene-α-olefin copolymer produced from a single-site catalyst having the following property (A) and 50 to 20% by weight of a polyethylene having the following property (B). The following characteristics (C)
It is a polyethylene composition for biaxially stretched films having the following.

【0010】(A)エチレン−α−オレフィン共重合
体: (A−1)密度(d)=0.880〜0.950(g/
cm3)、好ましくは0.890〜0.940(g/c
3)、さらに好ましくは0.900〜0.930(g
/cm3)、特に好ましくは0.905〜0.925
(g/cm3) (A−2)190℃、2.16Kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR2. 16)=0.1〜2.0(g/1
0分)、好ましくは0.2〜2.0(g/10分)、さ
らに好ましくは0.3〜1.5(g/10分)、特に好
ましくは0.4〜1.2(g/10分) (A−3)190℃、10.0Kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR10 .0)と190℃、2.16Kg
荷重におけるメルトフローレート(MFR2.16)との比
(MFR10.0)/(MFR2.16)=3.0〜8.0、
好ましくは4.0〜8.0、さらに好ましくは4.5〜
7.0、特に好ましくは5.0〜6.5 (A−4)分子量分布(Mw/Mn)=2.0〜4.0、
好ましくは2.0〜3.5、さらに好ましくは2.2〜
3.3、特に好ましくは2.5〜3.2 (A−5)温度上昇溶離分別(TREF)により得られ
る溶出温度に対する溶出量の標準偏差 σ≦17、好ま
しくはσ≦16、さらに好ましくは9<σ≦15 (A−6)温度上昇溶離分別(TREF)により得られ
る微分溶出曲線が2以上のピークを有すること、好まし
くは3以上のピークを有すること
(A) Ethylene-α-olefin copolymer: (A-1) Density (d) = 0.880 to 0.950 (g /
cm 3), preferably 0.890 to .940 (g / c
m 3 ), more preferably 0.900 to 0.930 (g)
/ Cm 3 ), particularly preferably 0.905 to 0.925.
(G / cm 3) (A -2) 190 ℃, melt flow rate at 2.16Kg load (MFR 2. 16) = 0.1~2.0 ( g / 1
0 min), preferably 0.2 to 2.0 (g / 10 min), more preferably 0.3 to 1.5 (g / 10 min), particularly preferably 0.4 to 1.2 (g / 10 min). 10 min) (a-3) 190 ℃ , melt flow rate in 10.0Kg load (MFR 10 .0) and 190 ° C., 2.16 Kg
Ratio with melt flow rate (MFR 2.16 ) under load (MFR 10.0 ) / (MFR 2.16 ) = 3.0-8.0,
Preferably 4.0 to 8.0, more preferably 4.5 to 8.0.
7.0, particularly preferably 5.0-6.5 (A-4) molecular weight distribution (Mw / Mn) = 2.0-4.0,
Preferably from 2.0 to 3.5, more preferably from 2.2 to
3.3, particularly preferably 2.5 to 3.2 (A-5) Standard deviation of the elution amount with respect to the elution temperature obtained by elevated temperature elution fractionation (TREF) σ ≦ 17, preferably σ ≦ 16, more preferably 9 <σ ≦ 15 (A-6) The differential elution curve obtained by temperature rise elution fractionation (TREF) has two or more peaks, preferably three or more peaks

【0011】(B)ポリエチレン: (B−1)密度(d)=0.900〜0.960(g/
cm3)、好ましくは0.905〜0.960(g/c
3)、さらに好ましくは0.905〜0.950(g
/cm3)、特に好ましくは0.910〜0.950
(g/cm3) (B−2)190℃、2.16Kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR2. 16)=5以上(g/10分)、
好ましくは10〜100(g/10分)、さらに好まし
くは20〜100(g/10分)、特に好ましくは25
〜100(g/10分)
(B) polyethylene: (B-1) density (d) = 0.900 to 0.960 (g /
cm 3 ), preferably 0.905 to 0.960 (g / c
m 3 ), more preferably 0.905 to 0.950 (g)
/ Cm 3 ), particularly preferably 0.910 to 0.950
(G / cm 3) (B -2) 190 ℃, melt flow rate at 2.16Kg load (MFR 2. 16) = 5 or more (g / 10 min),
It is preferably 10 to 100 (g / 10 minutes), more preferably 20 to 100 (g / 10 minutes), and particularly preferably 25 (g / 10 minutes).
~ 100 (g / 10min)

【0012】(C)二軸延伸フィルム用ポリエチレン組
成物: (C−1)流動指数=45〜1000、好ましくは50
〜700、さらに好ましくは50〜500、特に好まし
くは50〜350
(C) Polyethylene composition for biaxially stretched film: (C-1) Flow index = 45 to 1000, preferably 50
To 700, more preferably 50 to 500, particularly preferably 50 to 350.

【0013】上記(A)エチレン−α−オレフィン共重
合体の特性のうち、 (A−2)MFR2.16が上記の範囲より小さいと、流動
性が悪く二軸延伸の成形が困難になる。また、上記の範
囲より大きいと、ドローダウンが大きくなり二軸延伸の
成形が困難になる。
When (A-2) MFR 2.16 is smaller than the above range, the fluidity is poor and biaxial stretching molding becomes difficult. On the other hand, if it is larger than the above range, the drawdown becomes large, and it becomes difficult to form the biaxially stretched film.

【0014】(A−3)流動速度が上記の範囲より小さ
いと、流動性が悪く二軸延伸の成形が困難になる。ま
た、上記の範囲より大きいと、ドローダウンが大きくな
り二軸延伸の成形が困難になる。
(A-3) If the flow rate is smaller than the above range, the fluidity is poor and biaxial stretching molding becomes difficult. On the other hand, if it is larger than the above range, the drawdown becomes large, and it becomes difficult to form the biaxially stretched film.

【0015】(A−4)分子量分布(Mw/Mn)が上記
の範囲より大きいと、延伸性が低下し、成形品の厚みの
バラツキが大きくなり、また表面平滑性が低下する。
(A-4) When the molecular weight distribution (Mw / Mn) is larger than the above range, the stretchability is reduced, the thickness of the molded product is varied widely, and the surface smoothness is reduced.

【0016】さらに、上記(C)二軸延伸フィルム用ポ
リエチレン組成物が以下の特性を有することが好まし
い。 (C−2)密度(d)=0.890〜0.950(g/
cm3)、好ましくは0.895〜0.950(g/c
3)、さらに好ましくは0.900〜0.940(g
/cm3)、特に好ましくは0.905〜0.930
(g/cm3) (C−3)190℃、2.16Kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR2. 16)=0.2〜10.0(g/
10分)、好ましくは0.5〜5.0(g/10分)、
さらに好ましくは0.5〜3.3(g/10分)、特に
好ましくは0.7〜3.0(g/10分) (C−4)190℃、10.0Kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR10 .0)と190℃、2.16Kg
荷重におけるメルトフローレート(MFR2.16)との比
(MFR10.0)/(MFR2.16)=3.0〜30、好
ましくは3.5〜30、さらに好ましくは5.0〜2
5、特に好ましくは7.0〜15.0 (C−5)分子量分布(Mw/Mn)=2.0〜10.
0、好ましくは3.0〜10.0、さらに好ましくは
3.5〜7.0、特に好ましくは4.0〜6.0 (C−6)温度上昇溶離分別(TREF)により得られ
る溶出温度に対する溶出量の標準偏差 σ≦25、好ま
しくはσ≦20、さらに好ましくは9<σ≦20 (C−7)温度上昇溶離分別(TREF)により得られ
る微分溶出曲線が2以上のピークを有すること、好まし
くは3以上のピークを有すること
Further, the polyethylene composition (C) for a biaxially stretched film preferably has the following characteristics. (C-2) Density (d) = 0.890-0.950 (g /
cm 3), preferably from 0.895 to 0.950 (g / c
m 3 ), more preferably 0.900 to 0.940 (g)
/ Cm 3 ), particularly preferably 0.905 to 0.930
(G / cm 3) (C -3) 190 ℃, melt flow rate at 2.16Kg load (MFR 2. 16) = 0.2~10.0 ( g /
10 minutes), preferably 0.5 to 5.0 (g / 10 minutes),
More preferably 0.5 to 3.3 (g / 10 min), particularly preferably 0.7 to 3.0 (g / 10 min) (C-4) melt flow rate at 190 ° C. and 10.0 kg load ( MFR 10 .0) and 190 ℃, 2.16Kg
Ratio to Melt Flow Rate (MFR 2.16 ) under Load (MFR 10.0 ) / (MFR 2.16 ) = 3.0 to 30, preferably 3.5 to 30, more preferably 5.0 to 2
5, particularly preferably 7.0-15.0 (C-5) molecular weight distribution (Mw / Mn) = 2.0-10.
0, preferably 3.0 to 10.0, more preferably 3.5 to 7.0, and particularly preferably 4.0 to 6.0 (C-6) elution temperature obtained by temperature-rise elution fractionation (TREF). Σ ≦ 25, preferably σ ≦ 20, and more preferably 9 <σ ≦ 20. (C-7) The differential elution curve obtained by temperature rise elution fractionation (TREF) has two or more peaks. , Preferably having three or more peaks

【0017】上記TREFにより得られる微分溶出曲線
のピークの数とは、温度範囲0〜135℃、積分溶出曲
線を1℃刻み、好ましくは2℃刻みの温度で、2回微分
して得られる計算値を縦軸に、溶出温度を横軸にして作
図し、該2回微分して得られる計算値の凸型の変曲点の
数であり、好ましくは、積分溶出曲線を2℃刻みの温度
で、1回微分して得られる微分値の全ての和を100と
規格して、微分値(T1、但し0℃と134℃を除く)
と該微分値より2℃低い微分値(T2)との差(T1−
T2)が0を越えてかつ該微分値(T1)より2℃高い
微分値(T3)との差(T3−T1)が−0.15以下
である微分値の数である、特に好ましくは積分溶出曲線
を2℃刻みの温度で、1回微分して得られる微分値の全
ての和を100と規格して、微分値(T1、但し0℃と
134℃を除く)と該微分値より2℃低い微分値(T
2)との差(T1−T2)が0.01以上でかつ該微分
値(T1)より2℃高い微分値(T3)との差(T3−
T1)が−0.20以下である微分値の数である。
The number of peaks of the differential elution curve obtained by the above-mentioned TREF refers to a calculation obtained by differentiating twice the integrated elution curve at a temperature range of 0 to 135 ° C. and at a temperature of 1 ° C., preferably at a temperature of 2 ° C. The value is plotted on the vertical axis and the elution temperature is plotted on the horizontal axis. The calculated value obtained by differentiating twice is the number of convex inflection points. Then, the sum of all the differential values obtained by one differentiation is standardized as 100, and the differential value (T1, except 0 ° C. and 134 ° C.)
(T1−2) between the differential value and the differential value (T2) that is 2 ° C. lower than the differential value.
T2) is a number of differential values in which the difference (T3−T1) from the differential value (T3) higher than 0 and 2 ° C. higher than the differential value (T1) is −0.15 or less, particularly preferably the integral The sum of all the differential values obtained by differentiating the elution curve once at a temperature of 2 ° C. is defined as 100, and the differential value (T1, excluding 0 ° C. and 134 ° C.) and 2 ℃ lower differential value (T
2) is greater than or equal to 0.01, and the difference (T3−) from the differential value (T3) that is higher than the differential value (T1) by 2 ° C.
T1) is the number of differential values where -0.20 or less.

【0018】本発明の(A)エチレン−α−オレフィン
共重合体は、シングルサイト触媒の存在下にエチレンと
炭素数3〜10のα−オレフィンとの共重合により製造
するものである。
The ethylene-α-olefin copolymer (A) of the present invention is produced by copolymerizing ethylene with an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms in the presence of a single-site catalyst.

【0019】上記炭素数3〜10のα−オレフィンとし
ては、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-
1、4-メチルペンテン-1、オクテン-1などが挙げられ
る。
The α-olefin having 3 to 10 carbon atoms includes propylene, butene-1, pentene-1, hexene-
1,4-methylpentene-1, octene-1 and the like.

【0020】上記エチレンとα−オレフィンとの共重合
体中のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位は、
通常、好ましくは10モル%以下の範囲、さらに好まし
くは0.1〜5モル%の範囲で、特に好ましくは0.1
〜4モル%の範囲で含まれている。α−オレフィンは、
エチレン−α−オレフィン共重合体中に単独であって
も、二種以上含まれていてもよい。
The repeating unit derived from α-olefin in the copolymer of ethylene and α-olefin is as follows:
Usually, it is preferably in the range of 10 mol% or less, more preferably in the range of 0.1 to 5 mol%, and particularly preferably in the range of 0.1 to 5 mol%.
-4% by mole. α-olefin is
The ethylene-α-olefin copolymer may be used alone or in combination of two or more.

【0021】上記シングルサイト系触媒としては、周期
律表第IV又はV族遷移金属のメタロセン化合物と、有機
アルミニウム化合物及び/又はイオン性化合物の組合せ
が用いられる。
As the single-site catalyst, a combination of a metallocene compound of a transition metal of Group IV or V of the periodic table with an organoaluminum compound and / or an ionic compound is used.

【0022】上記周期律表第IV又はV族遷移金属として
は、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ハフニウ
ム(Hf)、バナジウム(V)などが好ましい。
As the transition metal of Group IV or V of the periodic table, titanium (Ti), zirconium (Zr), hafnium (Hf), vanadium (V) and the like are preferable.

【0023】そのメタロセン化合物とは、少なくとも一
個のシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニ
ル基、ヒドロカルビル珪素などによって架橋されたも
の、さらにシクロペンタジエニル基が酸素、窒素、燐原
子に架橋されたものを配位子とする公知のメタロセン化
合物をいずれも使用できる。
The metallocene compound is a compound which is cross-linked by at least one cyclopentadienyl group, substituted cyclopentadienyl group, hydrocarbyl silicon or the like, and which is obtained by cross-linking a cyclopentadienyl group to oxygen, nitrogen and phosphorus atoms. Any known metallocene compound having a compound as a ligand can be used.

【0024】これらのメタロセン化合物の具体例として
は、ジメチルシリル(2,4−ジメチルシクロペンタジエ
ニル)(3',5'−ジメチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロライド、ジメチルシリル(2,4−ジメチ
ルシクロペンタジエニル)(3',5'−ジメチルシクロペ
ンタジエニル)ハフニウムジクロライドなどのケイ素架
橋型メタロセン化合物、、エチレンビスインデニルジル
コニウムジクロライド、エチレンビスインデニルハフニ
ウムジクロライド、エチレンビス(メチルインデニル)
ジルコニウムジクロライド、エチレンビス(メチルイン
デニル)ハフニウムジクロライドなどのインデニル系架
橋型メタロセン化合物を挙げることができる。
Specific examples of these metallocene compounds include dimethylsilyl (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ', 5'-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilyl (2,4-dimethyl Silicon-bridged metallocene compounds such as cyclopentadienyl) (3 ', 5'-dimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, ethylenebisindenylzirconium dichloride, ethylenebisindenylhafnium dichloride, ethylenebis (methylindenyl)
Examples include indenyl-based cross-linked metallocene compounds such as zirconium dichloride and ethylenebis (methylindenyl) hafnium dichloride.

【0025】上記メタロセン化合物との組合せで用いら
れる有機アルミニウム化合物としては、一般式、(−A
l(R)O−)nで示される直鎖状、あるいは環状重合
体(Rは炭素数1〜10の炭化水素基であり、一部ハロ
ゲン原子及び/又はRO基で置換されたものも含む。n
は重合度であり、5以上、好ましくは10以上である)
であり、具体例としてRがそれぞれメチル、エチル、イ
ソブチル基である、メチルアルモキサン、エチルアルモ
キサン、イソブチルエチルアルモキサンなどが挙げられ
る。
The organoaluminum compound used in combination with the above metallocene compound is represented by the general formula (-A
a linear or cyclic polymer represented by l (R) O-) n (R is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, including those partially substituted by a halogen atom and / or an RO group .N
Is the degree of polymerization and is 5 or more, preferably 10 or more)
And specific examples include methylalumoxane, ethylalumoxane, isobutylethylalumoxane, wherein R is a methyl, ethyl, or isobutyl group, respectively.

【0026】さらに、その他の有機アルミニウム化合物
としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルハロ
ゲノアルミニウム、セスキアルキルハロゲノアルミニウ
ム、アルケニルアルミニウム、ジアルキルハイドロアル
ミニウム、セスキアルキルハイドロアルミニウムなどが
挙げられる。
Further, other organic aluminum compounds include trialkylaluminum, dialkylhalogenoaluminum, sesquialkylhalogenoaluminum, alkenylaluminum, dialkylhydroaluminum, sesquialkylhydroaluminum and the like.

【0027】イオン性化合物としては、一般式、C+・A
-で示され、C+は有機化合物、有機金属化合物、あるい
は無機化合物の酸化性のカチオン、又はルイス塩基とプ
ロトンからなるブレンステッド酸であり、メタロセン配
位子のアニオンと反応してメタロセンのカチオンを生成
することができる。それらの具体例としては、特開平4
−253711号公報、同4−305585号公報、特
公表平5−507756号公報、同5−502906号
公報に記載されたようなものを用いることができる。
The ionic compound is represented by the general formula: C + .A
- , C + is an oxidizing cation of an organic compound, an organometallic compound, or an inorganic compound, or a Bronsted acid comprising a Lewis base and a proton, and reacts with an anion of a metallocene ligand to form a metallocene cation. Can be generated. Specific examples thereof are disclosed in
JP-A-5-253711, JP-A-4-305585, JP-A-5-507756 and JP-A-5-502906 can be used.

【0028】特に、テトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートアニオンとトリフェニルカルボニウムカチ
オンあるいはジアルキルアニリニウムカチオンとのイオ
ン化合物が好ましい。これらのイオン化合物は、前記の
有機アルミニウム化合物と併用することができる。
In particular, an ionic compound of a tetrakis (pentafluorophenyl) borate anion and a triphenylcarbonium cation or a dialkylanilinium cation is preferred. These ionic compounds can be used in combination with the aforementioned organic aluminum compounds.

【0029】上記シングルサイト系触媒によるエチレン
とα−オレフィンとの共重合方法としては、良く知られ
た各種の方法を採用でき、不活性ガス中での流動床式気
相重合あるいは攪拌式気相重合、不活性溶媒中でのスラ
リー重合、モノマーを溶媒とするバルク重合などが挙げ
られる。
As the method of copolymerizing ethylene and α-olefin with the above single-site catalyst, various well-known methods can be employed, such as fluidized-bed gas-phase polymerization in an inert gas or stirring gas-phase polymerization. Polymerization, slurry polymerization in an inert solvent, bulk polymerization using a monomer as a solvent, and the like.

【0030】本発明の(B)ポリエチレンは、高圧法低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、上記シングル
サイト触媒で製造された(A)エチレン−α−オレフィ
ン共重合体を含むエチレン−α−オレフィン共重合体な
どのポリエチレン系重合体が好ましい。
The polyethylene (B) of the present invention is a high-pressure low-density polyethylene, a high-density polyethylene, or an ethylene-α-olefin copolymer containing the (A) ethylene-α-olefin copolymer produced by the single-site catalyst. Polyethylene polymers such as coalescing are preferred.

【0031】上記ポリエチレン系重合体としては、単独
重合体あるいはエチレンと少量のα−オレフィンとのエ
チレン−α−オレフィン共重合体が挙げられる。例え
ば、エチレンとアルミナ又はシリカ−アルミナに担持し
た酸化クロム等の触媒を用いて重合することによって得
られるフィリップス法、アルミナに担持した酸化モリブ
デン等の触媒を用いて重合することによって得られるス
タンダード法、遷移金属化合物と有機金属化合物よりな
るチーグラー系触媒を用いて重合することによって得ら
れるポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体
などを挙げることができる。
Examples of the polyethylene polymer include a homopolymer and an ethylene-α-olefin copolymer of ethylene and a small amount of α-olefin. For example, the Phillips method obtained by polymerization using a catalyst such as chromium oxide supported on ethylene and alumina or silica-alumina, the standard method obtained by polymerization using a catalyst such as molybdenum oxide supported on alumina, Examples thereof include polyethylene and an ethylene-α-olefin copolymer obtained by polymerization using a Ziegler catalyst comprising a transition metal compound and an organometallic compound.

【0032】上記高圧法低密度ポリエチレンは、高圧法
ラジカル重合により製造するものを用いることができ
る。
As the high-pressure low-density polyethylene, those produced by high-pressure radical polymerization can be used.

【0033】上記高圧法低密度ポリエチレンとしては、
エチレンの単独重合体の他、エチレン−酢酸ビニル共重
合体等の他のモノマーとの共重合体を用いることができ
る。エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いる場合は、共
重合体中の酢酸ビニルから誘導される繰り返し単位は、
通常、20wt%以下であることが好ましい。
As the high-pressure low-density polyethylene,
In addition to the ethylene homopolymer, a copolymer with another monomer such as an ethylene-vinyl acetate copolymer can be used. When using an ethylene-vinyl acetate copolymer, the repeating unit derived from vinyl acetate in the copolymer,
Usually, it is preferred that it is 20 wt% or less.

【0034】本発明の二軸延伸フィルム用ポリエチレン
組成物は、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法により単
層、多層の二軸延伸フィルムを製造することができる。
The polyethylene composition for a biaxially stretched film of the present invention can be used to produce a monolayer or multilayer biaxially stretched film by a simultaneous biaxial stretching method or a sequential biaxial stretching method.

【0035】本発明の二軸延伸フィルム用ポリエチレン
組成物は、機械方向および横方向に好ましくは3〜7
倍、さらに好ましくは3〜6倍の範囲で二軸延伸フィル
ムを製造することが好ましい。
The polyethylene composition for a biaxially stretched film according to the present invention is preferably 3 to 7 in the machine direction and the transverse direction.
It is preferable to produce a biaxially stretched film in the range of 2 times, more preferably 3 to 6 times.

【0036】本発明の二軸延伸フィルム用ポリエチレン
組成物は、二軸延伸温度が85℃を超え125℃未満の
範囲、特に同時二軸延伸法では、85℃を超えて125
℃未満の範囲、逐次二軸延伸法では、90℃を超えて1
20℃未満の範囲で二軸延伸フィルムを製造することが
好ましい。また、二軸延伸可能な温度範囲が10℃を超
えていること、さらに15℃を超えて35℃未満の範
囲、特に同時二軸延伸法では、15℃を超えて35℃未
満の範囲、逐次二軸延伸法では、10℃を超えて25℃
未満の範囲で二軸延伸フィルムを製造することが好まし
い。
The polyethylene composition for a biaxially stretched film of the present invention has a biaxial stretching temperature in the range of more than 85 ° C. and less than 125 ° C., particularly, in the simultaneous biaxial stretching method, the temperature exceeds 85 ° C.
Temperature below 90 ° C, in the sequential biaxial stretching method,
It is preferable to produce a biaxially stretched film at a temperature lower than 20 ° C. Further, the temperature range in which biaxial stretching can be performed is higher than 10 ° C., more preferably, higher than 15 ° C. and lower than 35 ° C., particularly in the simultaneous biaxial stretching method, higher than 15 ° C. and lower than 35 ° C., successively. In the biaxial stretching method, exceed 10 ° C and 25 ° C
It is preferable to produce a biaxially stretched film in a range of less than.

【0037】本発明の(A)エチレン−α−オレフィン
共重合体、(B)ポリエチレンおよび/または、(C)
二軸延伸フィルム用ポリエチレン組成物は、用途に応じ
て、高級脂肪酸、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、
エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸
アミドなどの高級脂肪族アミド、金属せっけん、グリセ
リンエステル等の滑剤やスリップ剤、天然シリカ、合成
シリカ、タルク、ゼオライト、PMMA微粒子、アルミ
ノシリケート、珪藻土等のアンチブロッキング剤、フェ
ノール系、りん系、BHT等の酸化防止剤、ベンゾフェ
ノン、ベンゾトリアゾール、HALS等の紫外線吸収
剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、りん
系、ハロゲン系等の難燃剤、シリカ、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、マイカ、カーボンブラック等の無機・有
機充填剤、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン
系、酸化鉄、群青等の顔料、帯電防止剤、界面活性剤な
どを添加することができる。
The (A) ethylene-α-olefin copolymer of the present invention, (B) polyethylene and / or (C)
Polyethylene composition for biaxially stretched film, depending on the application, higher fatty acids, erucamide, oleamide,
Higher aliphatic amides such as ethylenebisoleic acid amide and ethylenebiserucamide, lubricants and slip agents such as metal soaps and glycerin esters, natural silica, synthetic silica, talc, zeolite, PMMA fine particles, aluminosilicate, diatomaceous earth Antioxidants such as blocking agents, phenols, phosphorus, and BHT; ultraviolet absorbers such as benzophenone, benzotriazole, and HALS; aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, phosphorus and halogen-based flame retardants, silica, and calcium carbonate ,
Inorganic and organic fillers such as barium sulfate, mica, and carbon black, azo-based, phthalocyanine-based, quinacridone-based, iron oxide, ultramarine blue and other pigments, antistatic agents, surfactants, and the like can be added.

【0038】A)エチレン−α−オレフィン共重合体、
(B)ポリエチレンおよび/または、(C)二軸延伸フ
ィルム用ポリエチレン組成物 100重量部に対して、
上記アンチブロッキング剤は0.05〜1重量部、スリ
ップ剤は0.05〜0.5重量部添加することが、ホッ
トスリップ係数が小さくなるために好ましい。
A) ethylene-α-olefin copolymer,
(B) polyethylene and / or (C) 100 parts by weight of the polyethylene composition for a biaxially stretched film,
It is preferable to add 0.05 to 1 part by weight of the above anti-blocking agent and 0.05 to 0.5 part by weight of the slip agent because the hot slip coefficient becomes small.

【0039】本発明の二軸延伸フィルム用エチレン−α
−オレフィン共重合体よりなる二軸延伸フィルムは、ホ
ットスリップ係数が1.4以下、上限値としてさらに
1.2以下、特に1.0以下が好ましく、下限値として
0.1以上、さらに0.2以上、特に0.3以上が好ま
しい。
Ethylene-α for the biaxially stretched film of the present invention
-The biaxially stretched film made of an olefin copolymer has a hot slip coefficient of 1.4 or less, more preferably 1.2 or less, particularly 1.0 or less as an upper limit, and 0.1 or more and 0.1 or less as a lower limit. It is preferably at least 2, especially at least 0.3.

【0040】上記二軸延伸フィルムのホットスリップ係
数が上記範囲より大きい場合、シュリンクトンネル直後
やホット充填などでフィルム温度が上昇した状態での製
品同士のすべり性が悪くなり、搬送ラインなどでトラブ
ルが起きやすくなる。
If the hot-slip coefficient of the biaxially stretched film is larger than the above range, the slip properties between products immediately after the shrink tunnel or in a state where the film temperature is increased due to hot filling or the like are deteriorated, and troubles occur in a transfer line or the like. It is easy to get up.

【0041】上記二軸延伸フィルムは、菓子などの食品
包装用フィルムやカップラーメンなどの容器の外装用フ
ィルムなどに用いることが好ましい。
The above-mentioned biaxially stretched film is preferably used as a film for packaging food such as confectionery or the like, or as an exterior film for containers such as cup ramen.

【0042】上記二軸延伸フィルムは、クラフト紙など
の紙、アルミ箔、銅箔などの金属性薄膜、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィ
ン共重合体等の二軸延伸以外のポリオレフィン、ポリア
ミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミ
ド、ポリスルホンなどの高分子フィルムに貼り合わせて
2層以上の多層フィルムとして用いることができる。
The biaxially stretched film is not limited to paper such as kraft paper, metallic thin films such as aluminum foil and copper foil, low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer and other biaxially stretched films. It can be used as a multilayer film having two or more layers by being bonded to a polymer film such as polyolefin, polyamide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyamide, and polysulfone.

【0043】[0043]

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。特性値は次のようにして測定した。
The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The characteristic values were measured as follows.

【0044】(A)エチレン−α−オレフィン共重合
体、(B)ポリエチレンおよび(C)二軸延伸フィルム
用ポリエチレン組成物の各特性の測定法 [1]密度: JIS K7112に準拠して、190
℃での2.16Kg荷重におけるMFR測定時に得られ
るストランドを100℃で1時間熱処理し、1時間かけ
て室温まで徐冷したサンプルを密度勾配管を用いて測定
した。 [2]メルトフローレート(MFR2.16): JIS
K7210に準拠して、メルトインデクサを用いて19
0℃における2.16Kg荷重での10分間にストラン
ド状に押し出される樹脂の重量を測定することにより求
めた。 [3]メルトフローレートの比(MFR10.0/MFR
2.16): 上記[2]の方法と同様にして、10.0K
g荷重で求めた樹脂の重量(MFR10.0)を、上記
[2]で求めた樹脂重量(MFR2.16)で除した値であ
る。
Method for measuring properties of (A) ethylene-α-olefin copolymer, (B) polyethylene and (C) polyethylene composition for biaxially stretched film [1] Density: 190 according to JIS K7112
A strand obtained at the time of MFR measurement at a load of 2.16 kg at 100 ° C. was heat-treated at 100 ° C. for 1 hour, and a sample cooled slowly to room temperature over 1 hour was measured using a density gradient tube. [2] Melt flow rate (MFR 2.16 ): JIS
In accordance with K7210, 19
It was determined by measuring the weight of the resin extruded in a strand shape for 10 minutes at a load of 2.16 kg at 0 ° C. [3] Melt flow rate ratio (MFR 10.0 / MFR
2.16 ): 10.0K in the same manner as in the above method [2].
It is a value obtained by dividing the resin weight (MFR 10.0 ) obtained by the g load by the resin weight (MFR 2.16 ) obtained in the above [2].

【0045】[4]分子量分布:エチレン−α−オレフ
ィン共重合体組成物の分子量分布(Mw/Mn)の測定
は、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)で行った。下記
に測定方法を示す。 (1)測定装置: WATERS 150CV を使用
した。 (2)測定サンプル: ポリマーを温度145℃、濃度
1mg/mlで溶媒(o−ジクロルベンゼン)に溶解さ
せた。 (3)分子量分布測定:上記(2)の測定サンプル0.
4mlをGPCカラムAT−806MS ×2本に注入
し、 溶媒o−ジクロルベンゼン、温度145℃、1.
0ml/分の流速で行った。 GPCによる測定は35
分間行った。GPCカラムにより分離された溶液中のポ
リマー濃度は、示差屈折計(RI)で測定した。分子量
は、ポリスチレンスタンダードにより換算した。 (4)データ処理:データ処理は、VAX−STATI
ON3100を用いた。上記(3)の測定で得られたG
PCクロマトグラムにベースラインを引くと、装置付属
のデータ処理ソフトを用いて、面積が積分され、数平均
分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、Mw/Mn
が自動で計算される。GPCクロマトグラム は、装置
の画面上、図の大きさとして、横軸に測定時間20分当
たり125mm、縦軸に全積分溶出量を100に規格
し、20当たり13mmで行った。
[4] Molecular weight distribution: The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene-α-olefin copolymer composition was measured by gel permeation chromatography (GPC). The measurement method is shown below. (1) Measuring device: WATERS 150CV was used. (2) Measurement sample: The polymer was dissolved in a solvent (o-dichlorobenzene) at a temperature of 145 ° C and a concentration of 1 mg / ml. (3) Measurement of molecular weight distribution: Measurement sample of (2) above.
4 ml was injected into two GPC columns AT-806MS, and the solvent was o-dichlorobenzene, the temperature was 145 ° C., and 1.
Performed at a flow rate of 0 ml / min. 35 measured by GPC
Minutes. The polymer concentration in the solution separated by the GPC column was measured with a differential refractometer (RI). The molecular weight was converted using a polystyrene standard. (4) Data processing: Data processing is performed in VAX-STATI
ON3100 was used. G obtained by the above measurement (3)
When a baseline is drawn on the PC chromatogram, the area is integrated using data processing software attached to the apparatus, and the number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), Mw / Mn
Is automatically calculated. The GPC chromatogram was measured on the screen of the apparatus at a size of 125 mm per 20 minutes of measurement time on the horizontal axis and 13 mm per 20 with the total integrated elution amount set at 100 on the vertical axis.

【0046】[5]流動指数:東洋精機キャピログラフ
を用いて、温度190℃、オリフィスL/D=45/
1.5の条件下、剪断応力2.4×105Paの時の剪
断速度を流動指数とした。
[5] Flow index: Using a Toyo Seiki Capillograph, temperature 190 ° C., orifice L / D = 45 /
The shear rate at a shear stress of 2.4 × 10 5 Pa under the condition of 1.5 was taken as the flow index.

【0047】ポリマーの温度上昇溶離分別(TREF)
による微分溶出曲線の測定は、以下の方法で行った。測
定装置としてクロス分別装置(三菱化学(株)製 CF
C T150A)を使用し、付属の操作マニュアルの測
定法に従って行なった。このクロス分別装置は、試料を
溶解温度の差(ポリマーの結晶性の差)を利用して分別
する温度上昇溶離分別(TREF)と、分別された区分
を更に分子量で分別するゲル浸透クロマトグラフ(GP
C)を組み合わせた装置である。 (1)測定サンプル: ポリマーを温度135℃、濃度
3mg/mlで溶媒(o−ジクロルベンゼン)に溶解さ
せ、測定装置のサンプルループに注入した。以下の測定
は設定条件に従って自動で行った。 (2)サンプルループ内に保持された測定サンプルは、
溶解の温度差を利用して分別され、TREFカラム(不
活性担体であるガラスビーズ充填の内径4mm、長さ1
50mmのステンレス製カラム)に0.5ml注入され
る。 (3)注入の測定サンプルは、TREFカラムの中で1
35℃から0℃まで1℃/分の速度で冷却され、不活性
担体(ガラスビーズ)にコーティングされる。 (4)TREFカラムが温度0℃で30分間保持後、0
℃の温度で溶解している成分2mlが、1ml/分の流
速でTREFカラムからGPCカラム(Shodex
AT−806M/S×3本)へ注入される。 (5)GPCカラムで分子量により分別された溶液中の
ポリマー濃度は、赤外線分光光度計(IR)(波長3.
42nm)で測定された。 (6)GPCカラムで分子量による分別が行なわれてい
る間に、TREFカラムでは次の溶出温度(10℃)に
昇温され、その温度にて約30分間保持される。GPC
による測定は40分間隔で行なわる。以後、溶出温度は
以下の温度の順で段階的に昇温され、それぞれの溶出温
度で分別されるサンプルは、GPCによる分子量分別、
測定が繰り返し行われる。溶出温度の順:0℃、10
℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45
℃、49℃、52℃、55℃、58℃、61℃、64
℃、67℃、70℃、73℃、76℃、79℃、82
℃、85℃、88℃、91℃,95℃、100℃、10
5℃、120℃、135℃(28フラクション)。 (7)データ処理は、装置付属のデータ処理ソフトを用
いて自動で行われる。解析順序は、[1]上記(5)、
(6)の測定で得られる各溶出温度でのGPCクロマト
グラムにベースラインを引き、面積が積分される。
[2]横軸/溶出温度、縦軸/GPCクロマトグラムの
積分値として、積分溶出曲線が計算される。[3]積分
溶出曲線を温度で微分して、横軸/溶出温度、縦軸/微
分の計算値として微分溶出曲線が計算、作図される。
[4]計算結果は、作図される。図の大きさは、横軸に
溶出温度を140℃当たり127.6mm、縦軸に全積
分溶出量を100に規格し、20当たり15mmであ
る。
Temperature rise elution fractionation of polymer (TREF)
The differential elution curve was measured by the following method. Cross sorter (Mitsubishi Chemical Corporation CF
Using CT150A), the measurement was performed according to the measurement method in the attached operation manual. This cross-separation apparatus includes a temperature rising elution fraction (TREF) for fractionating a sample using a difference in dissolution temperature (difference in crystallinity of a polymer), and a gel permeation chromatograph (TREF) for further fractionating a fractionated fraction by a molecular weight. GP
This is an apparatus combining C). (1) Measurement sample: The polymer was dissolved in a solvent (o-dichlorobenzene) at a temperature of 135 ° C and a concentration of 3 mg / ml, and injected into a sample loop of a measurement device. The following measurements were performed automatically according to the set conditions. (2) The measurement sample held in the sample loop is
Separation is performed using the temperature difference of dissolution, and a TREF column (inside diameter of 4 mm, length 1 packed with glass beads as an inert carrier)
0.5 ml into a 50 mm stainless steel column). (3) The measurement sample for injection was 1 in the TREF column.
It is cooled at a rate of 1 ° C./min from 35 ° C. to 0 ° C. and coated on an inert carrier (glass beads). (4) After the TREF column is maintained at a temperature of 0 ° C. for 30 minutes,
2 ml of the component dissolved at a temperature of 0 ° C. was transferred from the TREF column to the GPC column (Shodex) at a flow rate of 1 ml / min.
AT-806M / S × 3). (5) The concentration of the polymer in the solution fractionated by the molecular weight with the GPC column was measured by an infrared spectrophotometer (IR) (wavelength 3.
42 nm). (6) While fractionation based on molecular weight is being performed on the GPC column, the temperature of the TREF column is raised to the next elution temperature (10 ° C.) and maintained at that temperature for about 30 minutes. GPC
Is performed at 40 minute intervals. Thereafter, the elution temperature is increased stepwise in the following temperature order, and the samples separated at each elution temperature are subjected to molecular weight separation by GPC,
The measurement is repeated. Elution temperature order: 0 ° C, 10
° C, 20 ° C, 25 ° C, 30 ° C, 35 ° C, 40 ° C, 45 ° C
℃, 49 ℃, 52 ℃, 55 ℃, 58 ℃, 61 ℃, 64
° C, 67 ° C, 70 ° C, 73 ° C, 76 ° C, 79 ° C, 82
85 ° C, 88 ° C, 91 ° C, 95 ° C, 100 ° C, 10 ° C
5 ° C, 120 ° C, 135 ° C (28 fractions). (7) Data processing is automatically performed using data processing software attached to the device. The analysis order is [1] above (5),
A baseline is drawn on the GPC chromatogram at each elution temperature obtained in the measurement of (6), and the area is integrated.
[2] The integrated elution curve is calculated as the horizontal axis / elution temperature and vertical axis / integral value of GPC chromatogram. [3] The integrated elution curve is differentiated by temperature, and a differential elution curve is calculated and plotted as a calculated value of the horizontal axis / elution temperature and the vertical axis / differential.
[4] The calculation result is plotted. The size of the figure is 15 mm per 20 with the horizontal axis representing the elution temperature of 127.6 mm per 140 ° C. and the vertical axis representing the total integrated elution amount as 100.

【0048】(6)温度上昇溶離分別(TREF)により
得られる溶出温度に対する溶出量の標準偏差 σ: 装
置付属のデータ処理ソフトを用いて、上記積分溶出曲線
(全積分溶出量を100に規格)より、温度0〜135
℃の範囲で、2℃きざみの微分値(小数点2桁)を算出
させる。該微分値を用いて、標準偏差σを計算した。
(6) Standard deviation of elution amount with respect to elution temperature obtained by temperature rise elution fractionation (TREF) σ: The above-mentioned integrated elution curve (total integrated elution amount is set to 100) using data processing software attached to the apparatus. From 0 to 135
In the range of ° C, a derivative value (2 decimal places) in increments of 2 ° C is calculated. The standard deviation σ was calculated using the differential value.

【0049】二軸延伸フィルムの製造および得られたフ
ィルムの評価法 (1)二軸延伸性:延伸成形性は目視で評価を行った。 ○:切れずに延伸可能、×:切れて延伸不可能 ヘイズおよびホットスリップ係数は、実施例、比較例お
よび参考例に示した延伸可能な温度範囲で、最も高い温
度で延伸したフィルムを用いて測定した。 (2)ホットスリップ係数: 温度55℃の熱板の上に
延伸フィルムを固定し、その上に予め延伸フィルムを取
り付けた荷重100gのスレッドを置いた。スレッドを
熱板上に置いて、30秒以内に100mm/分の速度で
スレッドを熱板の延伸フィルム上を移動させた。スレッ
ドの移動に要する力(gf)をスレッドの荷重で除し、
その値をホットスリップ係数とした。。スレッドは、ス
レッドに取り付けた延伸フィルムが、熱板の延伸フィル
ム上と重なるように置いた。
Production of Biaxially Stretched Film and Evaluation of Obtained Film (1) Biaxial stretchability: Stretch moldability was evaluated by visual observation. :: Stretchable without breaking, ×: Breakable and not stretchable The haze and hot slip coefficient were determined using the film stretched at the highest temperature within the range of stretchable temperature shown in Examples, Comparative Examples and Reference Examples. It was measured. (2) Hot Slip Coefficient: The stretched film was fixed on a hot plate at a temperature of 55 ° C., and a thread with a load of 100 g to which the stretched film was previously attached was placed thereon. The sled was placed on the hot plate and the sled was moved on the hot plate stretched film at a speed of 100 mm / min within 30 seconds. The force required to move the thread (gf) is divided by the load of the thread,
The value was used as the hot slip coefficient. . The sled was placed so that the stretched film attached to the sled was over the stretched film of the hotplate.

【0050】用いたポリエチレン系重合体の特性を表1
および表2に示した。
Table 1 shows the properties of the polyethylene polymer used.
And Table 2.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】(実施例1〜3、比較例1〜3、参考例
1) ・二軸延伸フィルム製造用ポリエチレンフィルム原反の
製造 表3に示すポリマー組成物とアンチブロッキング剤とし
て平均粒径3μのアルミノシリケートを5000pp
m、スリップ剤として エルカ酸アミドを1000pp
mを加え、ダイ幅300mm、チルロール(セミマッ
ド)30℃、成形温度190〜210℃、ダイ温度24
0℃、引取速度2m/分の条件で45mmφTダイ成形
機により、厚み300μmの二軸延伸フィルム製造用ポ
リエチレンフィルム原反を製造した。フィルム原反を製
造時のTダイ成形機での成形性(メルトフラクチャー)
を目視で評価し、結果を表3に示した。 ○:良好、×:悪い
(Examples 1-3, Comparative Examples 1-3, Reference Example 1) Production of raw polyethylene film for producing biaxially stretched film The polymer composition shown in Table 3 and an antiblocking agent having an average particle size of 3 μm 5000pp of aluminosilicate
m, 1000 pp of erucamide as slip agent
m, die width 300 mm, chill roll (semi mud) 30 ° C., molding temperature 190-210 ° C., die temperature 24
An original polyethylene film for producing a biaxially stretched film having a thickness of 300 μm was produced by a 45 mmφT die molding machine at 0 ° C. and a take-up speed of 2 m / min. Formability of T-die molding machine during production of raw film (melt fracture)
Was visually evaluated, and the results are shown in Table 3. ○: good, ×: bad

【0054】(実施例4〜6、比較例4〜6、参考例
2)上記厚み300μmの二軸延伸フィルム製造用ポリ
エチレンフィルム原反を岩本製作所製 二軸延伸テスト
機を用いて、延伸倍率:MD4倍×TD4倍、延伸速度
5mm/秒、延伸温度80〜140℃(余熱2分)の条
件で同時二軸延伸成形を行った。この時、延伸性を目視
で評価を行い、さらに得られた二軸延伸フィルムは、ヘ
イズおよびホットスリップ係数を測定し、結果を表4に
示した。
(Examples 4 to 6, Comparative Examples 4 to 6, Reference Example 2) The above-mentioned 300 μm-thick polyethylene film raw material for producing a biaxially stretched film was stretched by using a biaxial stretching test machine manufactured by Iwamoto Seisakusho, Ltd. Simultaneous biaxial stretching was carried out under the conditions of MD 4 × TD 4 times, stretching speed 5 mm / sec, stretching temperature 80 to 140 ° C. (remaining heat 2 minutes). At this time, the stretchability was visually evaluated, and the resulting biaxially stretched film was measured for haze and hot slip coefficient. The results are shown in Table 4.

【0055】(実施例7〜9、比較例7〜9、参考例
3)上記厚み300μmの二軸延伸フィルム製造用ポリ
エチレンフィルム原反を岩本製作所製 二軸延伸テスト
機を用いて、延伸倍率:MD4倍×TD4倍、延伸速度
5mm/秒、延伸温度80〜140℃(余熱2分)、M
D方向延伸5秒後にTD方向に延伸の条件で逐次二軸延
伸成形を行った。この時、延伸性を目視で評価を行い、
さらに得られた二軸延伸フィルムは、ヘイズおよびホッ
トスリップ係数を測定し、結果を表5に示した。
(Examples 7-9, Comparative Examples 7-9, Reference Example 3) The above-mentioned polyethylene film raw material for producing a biaxially stretched film having a thickness of 300 μm was stretched by using a biaxial stretching test machine manufactured by Iwamoto Seisakusho in Japan. MD 4 times × TD 4 times, stretching speed 5 mm / sec, stretching temperature 80 to 140 ° C (remaining heat 2 minutes), M
Five seconds after stretching in the D direction, biaxial stretching was successively performed under the conditions of stretching in the TD direction. At this time, the stretchability was visually evaluated,
Further, the obtained biaxially stretched film was measured for haze and hot slip coefficient, and the results are shown in Table 5.

【0056】[0056]

【表3】 [Table 3]

【0057】[0057]

【表4】 [Table 4]

【0058】[0058]

【表5】 [Table 5]

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の二軸延伸フィルム用ポリエチレ
ン組成物は、延伸性、成形性、生産性の優れた、ホット
スリップの小さい二軸延伸フィルムの製造に好適であ
る。
Industrial Applicability The polyethylene composition for a biaxially stretched film of the present invention is suitable for producing a biaxially stretched film having excellent stretchability, moldability, and productivity and small hot slip.

【0060】本発明の二軸延伸フィルム用ポリエチレン
組成物よりなる二軸延伸フィルムは、ホットスリップが
優れている。
The biaxially stretched film comprising the polyethylene composition for a biaxially stretched film of the present invention has excellent hot slip.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B29K 23:00 B29L 7:00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI B29K 23:00 B29L 7:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記特性(A)を有するシングルサイト触
媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体2
0〜99重量%と下記特性(B)を有するポリエチレン
80〜1重量%とからなる下記特性(C)を有する二軸
延伸フィルム用ポリエチレン組成物。 (A)エチレン−α−オレフィン共重合体: (A−1)密度(d)=0.880〜0.950(g/
cm3) (A−2)190℃、2.16Kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR2. 16)=0.1〜2.0(g/1
0分) (A−3)190℃、10.0Kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR10 .0)と190℃、2.16Kg
荷重におけるメルトフローレート(MFR2.16)との比
(MFR10.0)/(MFR2.16)=3.0〜8.0 (A−4)分子量分布(Mw/Mn)=2.0〜4.0 (A−5)温度上昇溶離分別(TREF)により得られ
る溶出温度に対する溶出量の標準偏差 σ≦17 (A−6)温度上昇溶離分別(TREF)により得られ
る微分溶出曲線が2以上のピークを有すること (B)ポリエチレン: (B−1)密度(d)=0.900〜0.960(g/
cm3) (B−2)190℃、2.16Kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR2. 16)=5以上(g/10分) (C)二軸延伸フィルム用ポリエチレン組成物: (C−1)流動指数=45〜1000
1. An ethylene-α-olefin copolymer 2 prepared from a single-site catalyst having the following property (A):
A polyethylene composition for a biaxially stretched film having the following property (C), comprising 0 to 99% by weight and 80 to 1% by weight of a polyethylene having the following property (B). (A) Ethylene-α-olefin copolymer: (A-1) Density (d) = 0.880 to 0.950 (g /
cm 3) (A-2) 190 ℃, melt flow rate at 2.16Kg load (MFR 2. 16) = 0.1~2.0 ( g / 1
0 min) (A-3) 190 ℃ , melt flow rate in 10.0Kg load (MFR 10 .0) and 190 ° C., 2.16 Kg
Ratio to the melt flow rate (MFR 2.16 ) under load (MFR 10.0 ) / (MFR 2.16 ) = 3.0 to 8.0 (A-4) Molecular weight distribution (Mw / Mn) = 2.0 to 4.0 ( A-5) Standard deviation of elution amount with respect to elution temperature obtained by temperature rise elution fractionation (TREF) σ ≦ 17 (A-6) Differential elution curve obtained by temperature rise elution fractionation (TREF) has two or more peaks (B) polyethylene: (B-1) density (d) = 0.900 to 0.960 (g /
cm 3) (B-2) 190 ℃, melt flow rate at 2.16Kg load (MFR 2. 16) = 5 or more (g / 10 min) (C) biaxially oriented film for polyethylene composition: (C-1 ) Flow index = 45-1000
【請求項2】 二軸延伸フィルムがホットスリップ係数
が1.4以下であることを特徴とする請求項1記載の二
軸延伸フィルム用ポリエチレン組成物。
2. The polyethylene composition according to claim 1, wherein the biaxially stretched film has a hot slip coefficient of 1.4 or less.
【請求項3】 請求項1〜2記載の二軸延伸フィルム用
ポリエチレン組成物よりなる二軸延伸フィルム。
3. A biaxially stretched film comprising the polyethylene composition for a biaxially stretched film according to claim 1.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2005298642A (en) * 2004-04-09 2005-10-27 Mitsui Chemicals Inc Biaxially oriented ethylene polymer film
JP2016128557A (en) * 2014-10-27 2016-07-14 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 Polyethylene composition and film formed from the same
CN114364533A (en) * 2019-09-03 2022-04-15 Sabic环球技术有限责任公司 Package comprising a biaxially oriented polyethylene film

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