JPH11149175A - Image forming method and image forming device - Google Patents

Image forming method and image forming device

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JPH11149175A
JPH11149175A JP31502297A JP31502297A JPH11149175A JP H11149175 A JPH11149175 A JP H11149175A JP 31502297 A JP31502297 A JP 31502297A JP 31502297 A JP31502297 A JP 31502297A JP H11149175 A JPH11149175 A JP H11149175A
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toner
image forming
forming method
developer
image
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剛 ▲瀧▼口
Takeshi Takiguchi
Tsutomu Kukimoto
力 久木元
Fumihiro Arataira
文弘 荒平
Satoshi Yoshida
聡 吉田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obviate the generation of fogging, unevenness and stripes on, images even under the high-temp. and high-humidity environment by stably and well executing the formation of a thin toner layer on a developing sleeve by an elastic blade. SOLUTION: The developer regulating member 7 in the image forming method of forming the toner image on an electrostatic latent image carrying member 1 by developing the electrostatic latent image by using a developing device 4 having a rotating developer carrying member 5 and the developer regulating member 7 comprises a polyamide-contg. elastomer having Shore D hardness of >=25 to <=65 deg. in at least the contact part thereof with the developer carrying member 5. The developer described above has at least toners. These toners contain at least coloring agents. The absorbances at wavelengths 260 nm and 400 nm when a toner concn. is converted to 1 g/liter in the transmitted light spectra in the state of dispersing the toners into an aq. soln. are defined as A and B. A and B are then so determined as to satisfy the following equation: The equation is 0.80<=A/B<=1.04.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば電子写真複
写機、電子写真プリンター等に用いられる画像形成方法
及び画像形成装置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method and an image forming apparatus used for an electrophotographic copying machine, an electrophotographic printer, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真方式の画像形成装置において
は、潜像担持体、いわゆる感光体の上に形成した静電潜
像を、少なくともトナーを構成要素とする現像装置によ
り現像し、トナー像として可視化することを行ってい
る。
2. Description of the Related Art In an electrophotographic image forming apparatus, an electrostatic latent image formed on a latent image carrier, that is, a so-called photosensitive member, is developed by a developing device having at least toner as a component, and a toner image is formed. Going to visualize.

【0003】このような現像装置として、乾式現像剤を
用いる現像装置が種々提案されまた実用化されている。
As such a developing device, various developing devices using a dry developer have been proposed and put into practical use.

【0004】然るに画像の解像力、鮮明度等の向上が求
められている現在、現像剤の層形成方法及びその装置に
関する開発は必須となっており、またこれに対していく
つかの方策が提案されている。
However, at present, there is a demand for improvement in image resolution, sharpness, etc., and the development of a method and an apparatus for forming a layer of a developer is indispensable. ing.

【0005】例えば特開昭54−43038号公報に示
されるように、現像剤担持体の現像スリーブにゴムまた
は金属製の弾性ブレードを当接させ、この弾性ブレード
と現像スリーブとの当接部の間にトナーを通過させて規
制することにより、現像スリーブ上にトナーの薄層を形
成し、かつ当接部での摩擦でトナーに十分なトリボを付
与させるものがある。
For example, as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-43038, a rubber or metal elastic blade is brought into contact with a developing sleeve of a developer carrier, and a contact portion between the elastic blade and the developing sleeve is formed. There is a type in which a thin layer of toner is formed on a developing sleeve by restricting the toner by passing the toner therebetween, and sufficient tribo is imparted to the toner by friction at a contact portion.

【0006】また、上記の弾性ブレードにより、たとえ
ば非磁性一成分トナーを規制するときには、現像スリー
ブ上にトナーを供給するトナー供給部材が別途必要にな
る。これは、磁性トナーの場合には現像スリーブ内の磁
石の磁力により現像スリーブ上にトナーを供給できる
が、非磁性トナーの場合には磁力によるトナーの供給が
行えないためである。
When the non-magnetic one-component toner is regulated by the elastic blade, a toner supply member for supplying the toner onto the developing sleeve is required separately. This is because in the case of a magnetic toner, the toner can be supplied onto the developing sleeve by the magnetic force of a magnet in the developing sleeve, but in the case of a non-magnetic toner, the toner cannot be supplied by the magnetic force.

【0007】そこで、特開昭58−116559号公報
で図5に示すような現像装置が提案されている。この現
像装置では、一成分現像剤として非磁性トナー23を収
容した現像容器24内に弾性ブレード25よりも現像ス
リーブ26の回転方向上流側の位置で現像スリーブ26
に当接するファーブラシ構造の弾性ローラ27を設置し
て、現像スリーブ26上の現像に消費されずに残存した
トナー23を弾性ローラ27により剥ぎとるとともに現
像スリーブ26上に新たなトナー23を供給するように
している。
Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-116559 proposes a developing device as shown in FIG. In this developing device, a developing sleeve 26 is provided in a developing container 24 containing a non-magnetic toner 23 as a one-component developer at a position upstream of the elastic blade 25 in the rotation direction of the developing sleeve 26.
An elastic roller 27 having a fur brush structure is provided in contact with the developing roller 26, and the remaining toner 23 which is not consumed in the development on the developing sleeve 26 is peeled off by the elastic roller 27 and new toner 23 is supplied onto the developing sleeve 26. Like that.

【0008】上述した構成をとることにより、現像スリ
ーブ26上に非磁性トナー23の薄層を良好に形成する
ことができ、像担持体上の静電潜像を良好に現像するこ
とが可能となった。
With the above-described structure, a thin layer of the non-magnetic toner 23 can be formed on the developing sleeve 26 satisfactorily, and the electrostatic latent image on the image carrier can be developed well. became.

【0009】しかし、更なる高画質化及び省エネ化へむ
けて、これに応えるべく小粒径化及び低融点化したトナ
ーを用いる必要があり、この様なトナーを用い現像動作
を多数回繰り返した際、以下のような問題が生じた。
However, in order to achieve higher image quality and energy saving, it is necessary to use a toner having a small particle diameter and a low melting point in order to respond to this, and the developing operation is repeated many times using such a toner. At the time, the following problems occurred.

【0010】(1)SUS、リン青銅等の金属薄板を弾
性ブレードとして用いると、硬度が高すぎるために長手
方向での当接が不均一になりやすく現像スリーブ上の現
像剤のコーティングムラを招きやすい。また硬度が高す
ぎるが故にトナーに過大な力が局所的に加わることや表
面の離型性の悪いことにより、現像動作をくりかえすと
弾性ブレードの現像スリーブ当接面にトナーが融着す
る。その結果現像スリーブ上のトナーのコーティングム
ラやスジが生じ、画像不良を招いてしまう。
(1) When a thin metal plate such as SUS or phosphor bronze is used as the elastic blade, the contact in the longitudinal direction is likely to be uneven because the hardness is too high, resulting in uneven coating of the developer on the developing sleeve. Cheap. In addition, since the toner is excessively hard, an excessive force is locally applied to the toner, or the surface has poor releasability, so that when the developing operation is repeated, the toner is fused to the surface of the elastic blade that comes into contact with the developing sleeve. As a result, uneven coating or streaks of the toner on the developing sleeve occur, which causes an image defect.

【0011】(2)従来のウレタンゴム、シリコーンゴ
ム等を板状にしたものを単独で用いたり、或いは経時で
安定した当接を得るためにこれらのゴムを金属薄板上に
接着成形した弾性ブレードを用いると、(1)の問題は
防げるがトナーヘの摩擦帯電能力が不足し、トナーのト
リボが不十分になる。その結果、画像上の問題としてカ
ブリの発生を招いたり、ひどい場合は現像スリーブから
トナーが飛散し画像形成装置内を汚すといった問題を生
じる。
(2) An elastic blade made of a conventional urethane rubber, silicone rubber or the like in the form of a plate alone, or formed by bonding these rubbers to a thin metal plate in order to obtain stable contact with time. The use of (1) can prevent the problem (1), but the frictional charging ability to the toner is insufficient, and the toner tribo is insufficient. As a result, fogging is caused as a problem on the image, and in a severe case, a problem such as toner scattering from the developing sleeve and soiling of the image forming apparatus occurs.

【0012】そこで弾性ブレード自身に摩擦帯電能力の
高い材料を用いる必要があり、正極性のトナーに対して
は電子受容性の高い材料、負極性のトナーに対しては電
子供与性の高い材料を選んでいる。
Therefore, it is necessary to use a material having a high triboelectric charging capability for the elastic blade itself. For the positive polarity toner, a material having a high electron accepting property, and for the negative polarity toner, a material having a high electron donating property. I have chosen.

【0013】ところが、このうち特に負極性トナー用に
はシリコーンゴム、ウレタンゴム等の基材中に電子供与
性の高い荷電制御剤を含有したものを用いるとの提案が
各種なされているが、トナーヘのトリボ付与の点でまだ
不十分であり、特に高湿環境下におけるカブリ画像の発
生を防止するには至らなかった。
However, various proposals have been made to use a charge controlling agent having a high electron-donating property in a base material such as silicone rubber or urethane rubber, especially for a negative polarity toner. However, the application of tribo is insufficient, and it has not been possible to prevent generation of a fog image particularly in a high humidity environment.

【0014】このカブリ画像の発生を防ぐためには更に
電子供与性の高い材料がよく、ナイロン等のポリアミド
樹脂を用いるが、このポリアミド樹脂は弾性を有してい
ないため、板状にしたものを単独で用いることは不可能
であり、圧力を規制する支持層としての金属薄板上にコ
ーティング或いは板状の樹脂を接着するなどして用いる
ことが考えられる。
In order to prevent the generation of the fog image, a material having a higher electron-donating property is preferable, and a polyamide resin such as nylon is used. However, since this polyamide resin does not have elasticity, a plate-like material is used alone. It is not possible to use it by coating or bonding a plate-shaped resin on a thin metal plate as a support layer for regulating pressure.

【0015】この様な構成をとることで現像動作初期状
態でのカブリ画像の発生は防止できたが、結局上記した
金属薄板単独で用いた場合と同様の初期状態での現像ス
リーブ上のトナーコーティングムラや現像動作を繰り返
した際の弾性ブレード表面へのトナー融着の発生を招い
てしまった。この原因は、ポリアミド樹脂の硬度が高す
ぎる為に弾性ブレード通過時のトナーに過大な力を加え
たために生じたものである。そこで、弾性ブレードとし
て硬度ダウンの目的で例えば金属薄板上に弾性層として
ウレタンゴムを接着しその表面に帯電付与層として上記
ポリアミド樹脂を薄くコーティングした構成をとった場
合でも、前記した金属薄板上に直接ポリアミド樹脂を設
ける構成よりは、スリーブ上のトナーコーティングの安
定性は向上するが、この構成でも結局高温環境下で現像
動作を繰り返した際には、その表層のポリアミド樹脂自
体の硬度が高いが故にこの部分の影響でトナー融着が発
生し好ましくなかった。
Although the fogging image can be prevented from occurring in the initial state of the developing operation by adopting such a configuration, the toner coating on the developing sleeve in the initial state is similar to the case of using the above-mentioned metal thin plate alone. Unevenness and toner fusion to the surface of the elastic blade when the developing operation is repeated are caused. This is caused by applying excessive force to the toner when passing through the elastic blade because the hardness of the polyamide resin is too high. Therefore, for the purpose of lowering the hardness as an elastic blade, for example, even when a configuration in which urethane rubber is adhered as an elastic layer on a metal thin plate and the polyamide resin is thinly coated as a charge imparting layer on the surface thereof, the above-mentioned metal thin plate is used. Although the stability of the toner coating on the sleeve is improved as compared with the configuration in which the polyamide resin is directly provided, the hardness of the polyamide resin itself in the surface layer is higher when the developing operation is repeated in a high temperature environment after all in this configuration. Therefore, toner fusion occurred due to the influence of this portion, which was not preferable.

【0016】したがって、弾性ブレードにもとめられる
特性としては、トナーに対して帯電付与の点で優れ、且
つ適正な硬度を有することで当接部においてトナーに過
大な力を加えることなくトナーを適正層厚で通過させる
ことであり、上記した従来の材料および構成では、これ
らの特性を十分満足していないためにカブリおよびトナ
ー融着を防ぎきれなかったのである。
Therefore, the characteristics of the elastic blade are excellent in terms of imparting charge to the toner, and by having appropriate hardness, the toner can be applied to the appropriate layer without applying excessive force to the toner at the contact portion. That is, the above-mentioned conventional materials and configurations cannot sufficiently prevent fog and toner fusing because these characteristics are not sufficiently satisfied.

【0017】そこで、新たな材料として弾性ブレードを
負極性トナーに対して良好な摩擦帯電能力を有するポリ
アミド成分と、更に弾性を有するポリエーテル成分とを
含有したポリアミドエラストマーで構成することが効果
的である。
Therefore, it is effective to constitute the elastic blade with a polyamide elastomer containing a polyamide component having a good triboelectric charging ability with respect to the negative polarity toner and a polyether component having a further elasticity as a new material. is there.

【0018】しかしながら、単にこの材料を用いるだけ
ではカブリおよびトナー融着を防止することは不十分で
あり、その性能を十二分に発揮させるためには、更に用
いるポリアミドエラストマーの硬度を適切な範囲に規定
することが必要であることが判明した。
However, simply using this material is not enough to prevent fogging and toner fusing, and in order to fully demonstrate its performance, the hardness of the polyamide elastomer used must be within an appropriate range. It was found that it was necessary to specify

【0019】すなわち硬度が低すぎた場合は、所望の摩
擦帯電能力が得られず特に高湿環境下でのカブリの発生
を招く。これは硬度が低いものはポリアミドエラストマ
ーの構造上ポリアミド成分の含有率が低いために、弾性
ブレードとして負極性トナーに対する電子供与性が低す
ぎたために生じたものである。
That is, if the hardness is too low, the desired triboelectric charging ability cannot be obtained, and fogging particularly occurs in a high humidity environment. This is due to the fact that the low hardness has a low content of the polyamide component due to the structure of the polyamide elastomer, and the electron donating property of the elastic blade to the negative toner is too low.

【0020】また硬度が高すぎると、前述した従来例の
ポリアミド樹脂のように弾性ブレード通過時のトナーに
過大な力を加えてしまうためトナーの融着によるコーテ
ィングムラを招いてしまうのである。こうして、適切な
範囲内の硬度のポリアミドエラストマーで構成された弾
性ブレードを用いることにより、現像スリーブ上のトナ
ー薄層形成を安定して良好に行い、特に高温高湿環境下
においても画像上にカブリ、ムラ、スジが発生しにくい
現像装置が得られる。
On the other hand, if the hardness is too high, an excessive force is applied to the toner when passing through the elastic blade as in the case of the above-mentioned conventional polyamide resin, so that uneven coating due to fusion of the toner is caused. In this way, by using an elastic blade made of a polyamide elastomer having a hardness within an appropriate range, a thin toner layer can be stably formed on the developing sleeve satisfactorily. A developing device which is less likely to cause unevenness and streaks is obtained.

【0021】一方、近年、電子写真式画像形成装置が広
く普及するに従い、その用途も多種多様に広がり、先述
したように、その画像品質への要求も厳しくなってきて
いる。一般の写真、カタログ、地図の如き画像の複写で
は、微細な部分に至るまで、つぶれたり、とぎれたりす
ることなく、極めて微細且つ忠実に再現すことが求めら
れている。
On the other hand, in recent years, as the electrophotographic image forming apparatus has become widespread, its use has also been expanded in various ways, and as described above, the demand for its image quality has become strict. 2. Description of the Related Art In copying an image such as a general photograph, catalog, or map, it is required to reproduce extremely finely and faithfully without crushing or breaking even a minute portion.

【0022】こういった要求に対し、画質を良くするた
めに、トナーの粒度分布を規定したいくつかの現像剤が
提案されている。
To meet such demands, there have been proposed some developers in which the particle size distribution of the toner is specified in order to improve the image quality.

【0023】例えば、特開昭51−3244号公報で
は、8〜12μmの粒径を有するトナーの使用が開示さ
れている。
For example, JP-A-51-3244 discloses the use of a toner having a particle size of 8 to 12 μm.

【0024】また、特開昭54−72054号公報で
は、中間の重さの粒子の寸法が8.5〜11.0μm
と、前者よりもシャープな分布を有する非磁性トナーが
提案されている。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-72054, the size of particles having an intermediate weight is 8.5 to 11.0 μm.
Non-magnetic toners having a sharper distribution than the former have been proposed.

【0025】さらに、特開昭58−129437号公報
では、平均粒径が6〜10μmであり、最多粒子が5〜
8μmである非磁性トナーが提案されている。但し、5
μm以下の粒子が15個数%以下と少なく、鮮鋭さの欠
けた画像が形成される傾向がある。
Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-129439, the average particle size is 6 to 10 μm, and the most
A non-magnetic toner having a thickness of 8 μm has been proposed. However, 5
Particles of μm or less are as small as 15% by number or less, and an image lacking in sharpness tends to be formed.

【0026】本発明者らの検討によれば、5μm以下の
トナー粒子が、潜像の微小ドットを明確に再現し、且つ
潜像全体への緻密なトナーの「のり」の主要たる機能を
もつことが知見された。特に、感光体上の静電荷潜像に
おいては電気力線の集中のため、輪郭たるエッジ部は内
部より電界強度が高く、この部分に集まるトナー粒子の
質により、画質の鮮鋭さが決まる。本発明者の検討によ
れば5μm以下の粒子の量がハイライト階調性の問題点
の解決に有効であることが判明している。
According to the study of the present inventors, toner particles of 5 μm or less clearly reproduce minute dots of a latent image and have a main function of “glue” of dense toner on the entire latent image. It was found that In particular, in the electrostatic latent image on the photoreceptor, due to the concentration of lines of electric force, the contour edge portion has a higher electric field strength than the inside, and the sharpness of the image quality is determined by the quality of the toner particles collected in this portion. According to the study of the present inventor, it has been found that the amount of particles of 5 μm or less is effective for solving the problem of highlight gradation.

【0027】しかしながら、トナー粒子は、一般に粒径
が小さくなるほど、スリーブやブレードヘの付着力(鏡
像力やファンデルワールス力等)が強くなるため、弾性
スリーブでトナー層を形成する現像装置において粒径の
小さいトナーを使用した場合、特に、トナーに帯電が付
与されるスリーブとの当接部分でブレードにトナーが付
着しやすく、付着トナーには長期に渡り過大な力が加わ
るために、ブレード上に融着してしまう。その結果、先
述したように現像スリーブ上のトナーのコーティングム
ラやスジが生じ、画像不良を招くこととなる。
However, generally, the smaller the particle size of the toner particles, the stronger the adhesive force (mirror image force, van der Waals force, etc.) to the sleeve or blade, so that the particle size in a developing device in which a toner layer is formed with an elastic sleeve is increased. When a toner with a small toner is used, the toner tends to adhere to the blade particularly at a contact portion with the sleeve where the toner is charged, and an excessive force is applied to the adhered toner for a long time. Will fuse. As a result, as described above, uneven coating and streaks of the toner on the developing sleeve occur, which causes an image defect.

【0028】加えて、スリーブ上への微小トナーの強い
吸着が発生した場合、他のトナーの摩擦帯電を阻害する
ため、トナー摩擦帯電量にバラツキが生じ、画像上に濃
度ムラという形で現れる。これらの問題は特に摩擦帯電
量が上昇し、静電付着力が強くなる低湿下において発生
しやすい。
In addition, when the minute toner is strongly adsorbed on the sleeve, frictional charging of other toners is inhibited, so that the amount of frictional charging of the toner varies, and appears as uneven density on an image. These problems are particularly likely to occur under low humidity where the triboelectric charge increases and the electrostatic adhesion increases.

【0029】トナーのこういう付着力の増大は、特に1
μm以下の粒径のものにおいて顕著になるものと予想さ
れるが、残念ながら現在のところ、トナーの管理可能な
粒度はミクロンオーダーであり、粒径が1μm以下の粒
子の含有量の管理には至っていない。
Such an increase in the adhesion of the toner is particularly caused by 1
It is expected to be remarkable for particles having a particle size of μm or less, but unfortunately, at present, the controllable particle size of the toner is on the order of microns, and it is difficult to control the content of particles having a particle size of 1 μm or less. Not reached.

【0030】なお、比較的トナーの粒度管理がしやすい
トナー製造方法として、懸濁重合法が古くから提案され
ている(例えば特公昭36−10231号公報)。この
懸濁重合法においては重合性単量体および着色剤(更に
必要に応じて重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、その他
の添加剤)を均一に溶解または分散せしめて単量体組成
物とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する
連続層(例えば水相)中に適当な撹拌器を用いて分散し
同時に重合反応を行なわせ、所望の粒度分布を有するト
ナー粒子を得るものである。
A suspension polymerization method has been proposed for a long time as a method for producing a toner in which the particle size of the toner is relatively easy to control (for example, Japanese Patent Publication No. 36-10231). In this suspension polymerization method, a polymerizable monomer and a colorant (and, if necessary, a polymerization initiator, a crosslinking agent, a charge control agent, and other additives) are uniformly dissolved or dispersed to prepare a monomer composition. After that, the monomer composition is dispersed in a continuous layer (for example, an aqueous phase) containing a dispersion stabilizer using a suitable stirrer, and simultaneously undergoes a polymerization reaction, thereby obtaining toner particles having a desired particle size distribution. Is what you get.

【0031】この懸濁重合法では、比較的粒度分布のシ
ャープなトナーが得られるのみならず、個々のトナー形
状がほぼ球形に揃っているため、こういったトナーを用
いることによりスリーブ上に均一な厚みのトナー層を形
成することが容易となり、より高精細な画像形成が可能
となる。
In this suspension polymerization method, not only can a toner having a relatively sharp particle size distribution be obtained, but also the individual toner shapes are substantially spherical, so that the use of such a toner makes it possible to form a uniform toner on the sleeve. It is easy to form a toner layer having a small thickness, and a higher definition image can be formed.

【0032】こういった形状の均一なトナーにおいて、
粒径が1μm未満のものの含有量を厳密に管理すること
により、先述したようなブレード上へのトナーの融着を
発生させず、帯電量のバラツキに起因する画像濃度ムラ
を抑制しつつ、長期に渡り高解像の画像を与える電子写
真画像形成装置が達成できる可能性が見込まれる。
In a toner having such a uniform shape,
By strictly controlling the content of the particles having a particle diameter of less than 1 μm, the toner is not fused to the blade as described above, and the image density unevenness due to the variation in the charge amount is suppressed. It is expected that an electrophotographic image forming apparatus that can provide a high-resolution image over a long period of time can be achieved.

【0033】[0033]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決するものであり、その目的は、弾性ブレードによる
現像スリーブ上のトナー薄層形成を安定して良好に行
い、高温高湿環境下においても画像上にカブリ、ムラ、
スジが発生することがなく、さらに、低湿下においても
画像濃度ムラが発生せず、高解像度及び高鮮明度の画像
を長期に渡り供しうる画像形成方法及び画像形成装置を
提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to stably and satisfactorily form a thin toner layer on a developing sleeve by an elastic blade. Fog, unevenness,
An object of the present invention is to provide an image forming method and an image forming apparatus capable of providing a high-resolution and high-definition image for a long time without generating streaks and without causing image density unevenness even under low humidity.

【0034】さらに本発明の目的は、転写性に優れ、転
写残トナーが少なく、クリーニング装置を有さずとも、
帯電不良を生じることなく、長期にわたって安定した高
解像性の画像を供しうる画像形成方法及び画像形成装置
を提供することにある。
Further, an object of the present invention is to provide excellent transferability, low transfer residual toner, and even without a cleaning device.
An object of the present invention is to provide an image forming method and an image forming apparatus capable of providing a stable and high-resolution image for a long period without causing charging failure.

【0035】[0035]

【課題を解決するための手段及び作用】上記目的は以下
に示す電子写真用現像装置により達成される。
The above objects can be attained by the following electrophotographic developing apparatus.

【0036】即ち、本発明は、回動する現像剤担持体
と、該現像剤担持体に対し現像剤を介して当接した現像
剤規制部材とを有する現像装置及び現像剤を用いて静電
潜像を現像し、静電潜像担持体上にトナー像を形成する
画像形成方法において、前記現像剤規制部材は、少なく
とも現像剤担持体との当接部においてショアーD硬度2
5度以上65度以下であるポリアミド含有エラストマー
から構成され、前記現像剤は少なくともトナーを有し、
該トナーが少なくとも着色剤を含有し、該トナーを水溶
液中に分散した状態での透過光スペクトルにおいて、ト
ナー濃度を1g/リットルに換算した場合の波長260
nm及び400nmにおける吸光度をA及びBとした
時、A及びBが下記式 0.80≦A/B≦1.04 を満足することを特徴とするものである。
That is, the present invention provides an electrostatic device using a developing device and a developer having a rotating developer carrier and a developer regulating member in contact with the developer carrier via a developer. In the image forming method for developing a latent image and forming a toner image on an electrostatic latent image carrier, the developer regulating member may have a Shore D hardness of 2 at least at a contact portion with the developer carrier.
It is composed of a polyamide-containing elastomer that is not less than 5 degrees and not more than 65 degrees, wherein the developer has at least a toner,
In the transmitted light spectrum in a state where the toner contains at least a colorant and the toner is dispersed in an aqueous solution, the wavelength 260 when the toner concentration is converted to 1 g / liter.
When the absorbances at nm and 400 nm are A and B, A and B satisfy the following formula: 0.80 ≦ A / B ≦ 1.04.

【0037】さらに、本発明は、帯電及び像露光によっ
て感光体に静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーに
て可視化する現像工程、及びこれを転写材に転写する工
程を有し、転写工程の後感光体上に残余するトナーを現
像工程により回収する工程を有する画像形成方法におい
て、該現像工程が、現像剤を収容する現像容器と、該現
像容器に収容された現像剤と、該現像容器の開口部に延
在する回動する現像剤担持体と、該現像剤担持体に対し
現像剤を介して当接した現像剤規制部材とを有する現像
キットを用いて静電潜像を現像することにより行われ、
該現像剤規制部材は、少なくとも現像剤担持体との当接
部においてショアーD硬度25度以上65度以下である
ポリアミド含有エラストマーから構成され、該現像剤は
少なくともトナーを有し、該トナーが、少なくとも着色
剤を含有し、該トナーを水溶液中に分散した状態での透
過光スペクトルにおいて、トナー濃度を1g/リットル
に換算した場合の波長260nm及び400nmにおけ
る吸光度をA及びBとした時、A及びBが下記式 0.80≦A/B≦1.04 を満足することを特徴とするものである。
Further, the present invention has a developing step of forming an electrostatic latent image on a photosensitive member by charging and image exposure, visualizing the electrostatic latent image with toner, and a step of transferring the electrostatic latent image to a transfer material. And an image forming method including a step of collecting a toner remaining on the photoreceptor after the transfer step by a developing step, wherein the developing step includes a developing container containing a developer, and a developer contained in the developing container. And a developer kit having a rotating developer carrier extending to the opening of the developing container and a developer regulating member in contact with the developer carrier via a developer. Done by developing the latent image,
The developer regulating member is made of a polyamide-containing elastomer having a Shore D hardness of 25 degrees or more and 65 degrees or less at least in a contact portion with the developer carrier, and the developer has at least a toner, and the toner has In a transmission light spectrum containing at least a colorant and dispersing the toner in an aqueous solution, when the absorbance at wavelengths 260 nm and 400 nm is A and B when the toner concentration is converted to 1 g / liter, A and B B satisfies the following equation: 0.80 ≦ A / B ≦ 1.04.

【0038】さらに、本発明は、現像剤を収容する現像
容器と、該現像容器に収容された現像剤と、該現像容器
の開口部に延在する回動する現像剤担持体と、該現像剤
担持体に対し現像剤を介して当接した現像剤規制部材と
を有することを特徴とする上記画像形成方法に用いられ
る画像形成装置に関する。
Further, the present invention relates to a developing container containing a developer, a developer contained in the developing container, a rotating developer carrier extending to an opening of the developing container, and a developing device. The present invention relates to an image forming apparatus used in the above-described image forming method, comprising: a developer regulating member in contact with a developer carrier via a developer.

【0039】上記の現像器構成において、特に負極性ト
ナーに対して良好な摩擦帯電付与能力を有するポリアミ
ド成分と、更に弾性を有するポリエーテル成分とを含有
したポリアミドエラストマーのうち更に適切な硬度に規
定したものを現像剤規制部材として用いることによっ
て、高湿下において十分な摩擦帯電付与能を有すること
により画像カブリを防ぎ、高温下において現像動作を繰
り返した際に発生するトナー融着による画像ムラ、画像
スジ等の発生を極力抑えることができ、現像剤担持体上
に良好な現像剤層を安定して形成することが可能とな
る。
In the above-described developing device configuration, a more appropriate hardness is specified for the polyamide elastomer containing a polyamide component having a good triboelectric charge-imparting ability and a polyether component having elasticity, particularly for a negative toner. By using the developer as a developer regulating member, to prevent image fogging by having sufficient triboelectric charging ability under high humidity, image unevenness due to toner fusion generated when the developing operation is repeated under high temperature, Generation of image streaks and the like can be suppressed as much as possible, and a good developer layer can be stably formed on the developer carrier.

【0040】しかし、上記構成よりなる現像装置の現像
容器に、高解像度の画像を得ることを目的として粒径の
小さいトナーを種々充填したところ、初期においては常
に非常に良好な画像特性を与えるものの、低湿下での長
期の耐久試験においては、コーティングムラやスジある
いは不均一な摩擦帯電等に起因する画像不良の抑制が時
として不十分な場合が見られた。
However, when the developing container having the above-mentioned structure is filled with various kinds of toner having a small particle diameter in order to obtain a high-resolution image, very good image characteristics are always provided at the initial stage. In a long-term durability test under low humidity, it was sometimes found that suppression of image defects due to coating unevenness, streaks, or uneven frictional charging was insufficient.

【0041】そこで、本発明者等が鋭意検討した結果、
トナー中の1μm以下の粒子の含有量が、画質の解像性
のみならず、弾性ブレードと現像スリーブの当接面での
トナー融着及び不均一な摩擦帯電による画像濃度ムラに
大きく影響していることが判明し、本発明の画像形成方
法及び画像形成装置を完成させるに至った。
Therefore, as a result of intensive studies by the present inventors,
The content of particles of 1 μm or less in the toner greatly affects not only the resolution of the image quality but also the image fusion unevenness due to toner fusion and uneven frictional charging at the contact surface between the elastic blade and the developing sleeve. It has been found that the image forming method and the image forming apparatus of the present invention have been completed.

【0042】[0042]

【発明の実施の形態】本発明の画像形成方法及び画像形
成装置に係わるトナーについて詳細に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The toner relating to the image forming method and the image forming apparatus of the present invention will be described in detail.

【0043】本発明の画像形成方法及び画像形成装置に
係わるトナーの特徴は、少なくとも着色剤を含有し、さ
らに、水溶液中に分散した状態での透過光スペクトルに
おいて、トナー濃度を1g/リットルに換算した場合の
波長260nm及び400nmにおける吸光度をA及び
Bとした時、A及びBが下記式 0.80≦A/B≦1.04 を満足する点にある。
The feature of the toner relating to the image forming method and the image forming apparatus of the present invention is that the toner concentration is at least 1 g / liter in a transmitted light spectrum containing at least a colorant and dispersed in an aqueous solution. When the absorbances at wavelengths of 260 nm and 400 nm are A and B, A and B satisfy the following equation: 0.80 ≦ A / B ≦ 1.04.

【0044】一般に、溶液中に分散した微小粒子と光と
の相互作用は吸収と粒子散乱が主である。
Generally, the interaction between light and fine particles dispersed in a solution is mainly absorption and particle scattering.

【0045】そして1μm未満の微小粒子の場合、短波
長、特に400nm以下の入射光線に対して粒子散乱を
起こし、透過光強度の減少が見られ、その減少の度合い
は微小粒子の濃度と相関する。
In the case of fine particles of less than 1 μm, the particles are scattered with respect to incident light having a short wavelength, particularly 400 nm or less, and the intensity of transmitted light is reduced. The degree of the reduction is correlated with the concentration of the fine particles. .

【0046】従って、この波長領域での見掛けの吸光度
よりトナー中における1μm未満の粒子の分布数を管理
することが可能となる。
Therefore, it is possible to control the distribution number of particles having a particle size of less than 1 μm in the toner from the apparent absorbance in this wavelength region.

【0047】本発明者等の検討によれば、粒度分布を管
理する目安として、水溶液中に分散した状態での透過光
スペクトルにおいて、トナー濃度を1g/リットルに換
算した場合の波長260nm及び400nmにおける吸
光度をA及びBとした時、A及びBが下記式を満たすこ
とにより、画像特性及び耐久性等のトナー諸特性を大き
く向上させうることが明らかとなった。
According to the study of the present inventors, as a standard for controlling the particle size distribution, in the transmitted light spectrum in a state of being dispersed in an aqueous solution, the wavelength at 260 nm and 400 nm when the toner concentration is converted to 1 g / liter is shown. Assuming that the absorbances are A and B, it has been clarified that when A and B satisfy the following formulas, various toner characteristics such as image characteristics and durability can be greatly improved.

【0048】0.80≦A/B≦1.04 ここで、A/B<0.80の場合、トナー中の1μm以
下の粒子数が少ないことを意味しており、こういったト
ナーを使用しても解像度の高い画像が得られにくいこと
に加え、微小な粒子がスペーサーとして働くことによる
融着抑制剤あるいは融着したトナーの研磨剤としての効
果が小さく、優れた耐久性が得られない。
0.80 ≦ A / B ≦ 1.04 Here, when A / B <0.80, it means that the number of particles of 1 μm or less in the toner is small. In addition, it is difficult to obtain a high-resolution image, and the effect of the fine particles as a spacer as a fusion inhibitor or an abrasive of the fused toner is small, so that excellent durability cannot be obtained. .

【0049】一方、1.04<A/Bの場合は、逆にト
ナー中の1μm以下の粒子数が多すぎることを意味して
おり、画質の解像性は向上するものの、その付着力の高
さゆえ弾性ブレードと現像スリーブの当接面でのトナー
融着あるいはスリーブ上へのトナー付着の原因となりや
すく、コーティングムラやスジあるいは不均一な摩擦帯
電等に起因する画像不良が発生しやすくなり、やはり耐
久性に乏しいものとなる。
On the other hand, in the case of 1.04 <A / B, it means that the number of particles of 1 μm or less in the toner is too large, and the resolution of the image quality is improved, but the adhesion of the toner is low. Because of the height, it is easy to cause toner fusion at the contact surface between the elastic blade and the developing sleeve or toner adhesion on the sleeve, and image defects due to coating unevenness, streaks, or uneven frictional charging easily occur. , But also have poor durability.

【0050】トナーの粒度分布の制御方法としては、例
えばトナーを熱風により処理する方法が挙げられる。具
体的には、熱風流が循環している中へトナーを供給して
処理する方法、トナーを圧縮空気により噴射し、それに
熱風を放射することにより処理する方法などが挙げられ
る。例えば、一般的に多用されている風力分級法を用い
てもある程度はトナーの粒度分布の制御が可能である
が、トナー粒子が凝集して存在している場合は、完全な
粒度分布の調整が難しい。特に1μm以下の微粒子は凝
集性が強く、その含有量を制御することは非常に難し
い。
As a method of controlling the particle size distribution of the toner, for example, there is a method of treating the toner with hot air. Specifically, there are a method of supplying the toner into a circulating hot air flow for processing, a method of injecting the toner with compressed air, and radiating the hot air to the toner to perform the processing. For example, the particle size distribution of the toner can be controlled to some extent by using a commonly used air classification method. difficult. In particular, fine particles having a size of 1 μm or less have strong cohesiveness, and it is very difficult to control the content.

【0051】それに対し、上記の熱処理法では、凝集し
て存在している微粒子は熱エネルギーにより一個の粒子
となるため、比較的容易に粒度分布の調整をすることが
できる。
On the other hand, in the above-described heat treatment method, the fine particles present as agglomerates become single particles due to thermal energy, so that the particle size distribution can be adjusted relatively easily.

【0052】その際、熱風中でのトナーの滞在時間、熱
風の温度、あるいは熱風の流量をコントロールすること
により、1μm以下の微粒子の含有量をコントロールで
きるが、一般的な熱風の温度としては、トナーの軟化点
の温度以上から300℃以下が好ましい。軟化点未満の
温度では、トナー粒子の凝集体を一個の粒子に改質する
ことが難しく、300℃を超える温度では熱風中での滞
在時間を短くしても素材の分解などのトナーの表面劣化
を抑えることが難しく、帯電特性に悪影響を及ぼすため
好ましくない。
At this time, by controlling the staying time of the toner in the hot air, the temperature of the hot air, or the flow rate of the hot air, the content of the fine particles of 1 μm or less can be controlled. The temperature is preferably from the temperature of the softening point of the toner to 300 ° C. or less. At a temperature lower than the softening point, it is difficult to modify the aggregate of toner particles into a single particle. At a temperature higher than 300 ° C., even if the residence time in hot air is shortened, the surface of the toner such as decomposition of the material is deteriorated. Is difficult to suppress, and the charging characteristics are adversely affected, which is not preferable.

【0053】本発明に係わるトナーは、トナーの画像解
析装置で測定した形状係数SF−1の値が下記式を満足
する場合に耐久性が一層向上する。
The durability of the toner according to the present invention is further improved when the value of the shape factor SF-1 measured by a toner image analyzer satisfies the following expression.

【0054】100<SF−1≦140 好ましくは 100<SF−1≦130 であり、 100<SF−1≦120 とすることがより一層好ましい。100 <SF-1 ≦ 140, preferably 100 <SF-1 ≦ 130, and more preferably 100 <SF-1 ≦ 120.

【0055】さらに本発明に係わるトナーは、トナーの
画像解析装置で測定した形状係数SF−2の値が下記式
を満足する場合に転写性がより向上する。
Further, the transferability of the toner according to the present invention is further improved when the value of the shape factor SF-2 measured by the toner image analyzer satisfies the following expression.

【0056】100<SF−2≦140 好ましくは 100<SF−2≦130 であり、 100<SF−2≦120 とすることがより一層好ましい。100 <SF-2 ≦ 140, preferably 100 <SF-2 ≦ 130, and more preferably 100 <SF-2 ≦ 120.

【0057】ここで、本発明において、形状係数を示す
SF−1、SF−2とは、例えば日立製作所製FE−S
EM(S−800)を用い1000倍に拡大した2μm
以上のトナー像を100個無作為にサンプリングし、そ
の画像情報はインターフェースを介して、例えばニコレ
社製画像解析装置(Luzex III)に導入し解析
を行い、下式より算出し得られた値を形状係数SF−
1、SF−2と定義する。
Here, in the present invention, SF-1 and SF-2 indicating the shape factor are, for example, FE-S manufactured by Hitachi, Ltd.
2 μm expanded 1000 times using EM (S-800)
The above 100 toner images are randomly sampled, and the image information is introduced via an interface into, for example, an image analyzer (Luzex III) manufactured by Nicole and analyzed, and a value obtained by the following equation is calculated. Shape factor SF-
1, SF-2.

【0058】[0058]

【数1】 (式中、MXLNGは粒子の絶対最大長、PERIは粒
子の周囲長、AREAは粒子の投影面積を示す)
(Equation 1) (Where MXLNG is the absolute maximum length of the particle, PERI is the perimeter of the particle, and AREA is the projected area of the particle)

【0059】形状係数SF−1はトナー粒子の丸さの度
合いを示し、形状係数SF−2はトナー粒子の凹凸の度
合いを示している。
The shape coefficient SF-1 indicates the degree of roundness of the toner particles, and the shape coefficient SF-2 indicates the degree of unevenness of the toner particles.

【0060】これらの形状係数を制御することにより、
多数枚の画出しにおけるトナー担持体上あるいはブレー
ド上へのトナー融着による汚染を改善でき、耐久性をさ
らに向上させることができる。
By controlling these shape factors,
Contamination due to fusion of the toner onto the toner carrier or the blade during image formation on a large number of sheets can be improved, and the durability can be further improved.

【0061】140<SF−1の場合、トナーの形状が
球形から離れて不定形に近づき、現像器内でトナーが破
砕され易く微砕トナーがブレード上あるいはスリーブ上
の凹凸部に付着したり、帯電量分布がブロードになりや
すく高帯電量のトナーがブレード上に吸着しやすく、長
期の耐久時においては過大な力がトナーに加わるため、
そのままブレード上に融着してしまい、面像不良が発生
してしまう。
In the case of 140 <SF-1, the shape of the toner departs from a sphere and approaches an irregular shape, so that the toner is easily broken in the developing device, and the finely crushed toner adheres to the uneven portion on the blade or the sleeve. The charge amount distribution tends to be broad, and the toner with a high charge amount is easily adsorbed on the blade, and during long-term durability, excessive force is applied to the toner.
It is fused on the blade as it is, and a surface image defect occurs.

【0062】また、140<SF−2の場合、現像スリ
ーブからのトナーの離型性が低下し、スリーブ上の現像
残トナーの弾性ローラによる剥ぎとり効率が低下するた
め、剥ぎ取られないトナーがスリーブ上に長時間滞在す
ることとなり、やはリスリーブ上へのトナー付着の原因
となるため好ましくない。
When 140 <SF-2, the releasability of the toner from the developing sleeve is reduced, and the efficiency of peeling off the residual toner on the sleeve by the elastic roller is reduced. The stay on the sleeve for a long time is not preferable because it may cause the toner to adhere to the sleeve.

【0063】本発明に係わるトナーは、特に重量平均粒
径1〜9μmを有する場合、非常に高画質な画像を長期
間安定に得ることを可能とする。
The toner according to the present invention, particularly when it has a weight average particle diameter of 1 to 9 μm, makes it possible to stably obtain a very high-quality image for a long period of time.

【0064】一般に、トナーの粒径が細かくなると、現
像時の解像度が向上することが知られているものの、ト
ナー全体の表面積が増えることに加え、トナー粉体とし
ての流動性及び撹拌性が低下し、個々の粒子を均一に帯
電させることが困難となる。
It is generally known that when the particle size of the toner becomes smaller, the resolution during development is improved. However, in addition to the increase in the surface area of the whole toner, the fluidity and agitation of the toner powder are reduced. However, it is difficult to uniformly charge the individual particles.

【0065】しかしながら、トナー中の1μm以下の粒
度分布を厳密に管理したうえで、トナーのSF−1及び
SF−2を本発明に記した如く規制することにより、重
量平均粒径の小さいトナーであっても個々の粒子を均一
に帯電させることが可能となり、高精細な画像を長期に
渡って得ることができる。
However, by strictly controlling the particle size distribution of 1 μm or less in the toner and controlling the SF-1 and SF-2 of the toner as described in the present invention, a toner having a small weight average particle size can be obtained. Even if it does, individual particles can be uniformly charged, and a high-definition image can be obtained for a long period of time.

【0066】本発明に係わるトナーは、着色剤に加え、
軟化点が40〜90℃のワックスを含有していることが
好ましい。
The toner according to the present invention contains, in addition to the colorant,
It preferably contains a wax having a softening point of 40 to 90 ° C.

【0067】一般に、1μm以下のトナー粒子は紙等の
被転写体を使用した場合に紙の繊維の隙間に入り込み、
熱定着用ローラーからの熱の受け取りが不十分となり、
低温オフセットが発生しやすい。しかしながら、本発明
の如くトナーに離型剤としてワックスを含有せしめるこ
とにより、高解像性と耐オフセット性の両立が可能とな
る。
In general, toner particles having a size of 1 μm or less enter gaps between paper fibers when a transfer member such as paper is used.
Insufficient reception of heat from the heat fixing roller,
Low-temperature offset is likely to occur. However, by incorporating wax as a release agent into the toner as in the present invention, it is possible to achieve both high resolution and offset resistance.

【0068】ここで、使用されるワックスの軟化点は4
0〜90℃であることが肝要である。
Here, the softening point of the wax used is 4
It is important that the temperature is 0 to 90 ° C.

【0069】軟化点が40℃未満ではトナーの耐ブロッ
キング性及び保形性が不十分であり、一方、90℃を超
えると離型性の効果が不十分となり、また、定着性を阻
害してしまう。
If the softening point is lower than 40 ° C., the blocking resistance and the shape retention of the toner are insufficient. On the other hand, if the softening point is higher than 90 ° C., the effect of the releasability becomes insufficient, and the fixability is impaired. I will.

【0070】ここで、ワックスの軟化点は環球法(JI
S K 2531)による値を採用する。
The softening point of the wax is determined by the ring and ball method (JI
S K 2531).

【0071】このワックスの含有量としては、トナー全
体に対して0.1〜50重量%の範囲が好ましい。含有
量が0.1重量%未満では低温オフセット抑制効果に乏
しく、50重量%を超えてしまうと長期間の保存性やブ
レードとスリーブの当接部への付着が悪化すると共に、
他のトナー材料との分散性が悪くなり、画像特性及び耐
久性の低下につながる。
The content of the wax is preferably in the range of 0.1 to 50% by weight based on the whole toner. If the content is less than 0.1% by weight, the effect of suppressing low-temperature offset is poor, and if it exceeds 50% by weight, long-term storage properties and adhesion to the contact portion between the blade and the sleeve deteriorate, and
Dispersibility with other toner materials deteriorates, leading to deterioration of image characteristics and durability.

【0072】本発明に用いられるワックス類としては、
パラフィン・ポリオレフィン系ワックス、エステルワッ
クス及び、これらの変性物、例えば、酸化物やグラフト
処理物の他、高級脂肪酸およびその金属塩、アミドワッ
クスなどがあげられる。これらワックスは単独で、また
は併用してもよい。
The waxes used in the present invention include:
Examples include paraffin / polyolefin waxes, ester waxes, and modified products thereof, for example, oxides and grafted products, higher fatty acids and metal salts thereof, and amide waxes. These waxes may be used alone or in combination.

【0073】さらに本発明においては、トナー中に、ポ
リエステル樹脂をトナー全体に対し0.1〜20重量%
含有せしめることにより、画像欠陥の防止に加え、帯電
性、流動性、環境安定性を一層向上させることができ
る。
Further, in the present invention, a polyester resin is contained in the toner in an amount of 0.1 to 20% by weight based on the whole toner.
By containing the compound, not only image defects can be prevented, but also chargeability, fluidity, and environmental stability can be further improved.

【0074】ポリエステル樹脂は、その加熱時のシャー
プメルト性ゆえ定着性に優れた樹脂として知られてお
り、さらに粉体としての流動性に優れ、高い帯電性も有
する。
The polyester resin is known as a resin having excellent fixability due to its sharp melt property upon heating, and further has excellent fluidity as a powder and high chargeability.

【0075】そこで、本発明の如くサブミクロン粒径の
粒度分布まで厳密に管理されたトナーにポリエステル樹
脂を含有せしめることにより、定着性、均一な帯電性の
みならず、流動性もより一層改良することができるた
め、弾性ブレードと現像スリーブとの当接部における現
像剤の動きがスムーズとなり、この部位へのトナー融着
をさらに抑制できる。
Therefore, by incorporating a polyester resin into a toner strictly controlled to a submicron particle size distribution as in the present invention, not only the fixability and the uniform chargeability but also the fluidity are further improved. Accordingly, the movement of the developer in the contact portion between the elastic blade and the developing sleeve becomes smooth, and the fusion of the toner to this portion can be further suppressed.

【0076】その際、ポリエステル樹脂の含有量が0.
1重量%未満では上記の効果が期待できず、また、20
重量%を超えてしまうと、その吸湿性ゆえ環境特性が低
下することに加え、その熱特性ゆえトナー融着が逆に発
生しやすくなる。
In this case, the content of the polyester resin is set to 0.1.
If it is less than 1% by weight, the above effects cannot be expected.
If the content is more than 10% by weight, environmental characteristics are lowered due to its hygroscopicity, and in addition, toner fusion is likely to occur due to its thermal characteristics.

【0077】本発明の画像形成方法及び画像形成装置
は、フルカラー電子写真用画像形成方法に対しても適用
できる。
The image forming method and the image forming apparatus of the present invention can be applied to a full-color electrophotographic image forming method.

【0078】その場合、例えば、イエロー、シアン、マ
ゼンタ、ブラックの如きフルカラーの画像を形成しうる
着色粒子からなる組み合わせのカラートナーを各色毎に
現像容器に収容してフルカラー用現像装置として使用す
る。その際使用する各色のカラートナーについてさらに
細かく説明する。
In this case, for example, a combination of color toners composed of colored particles capable of forming a full-color image such as yellow, cyan, magenta, and black is stored in a developing container for each color and used as a full-color developing device. The color toner of each color used at that time will be described in more detail.

【0079】本発明の画像形成方法及び画像形成装置に
使用されるブラックトナーとしては、特に限定はされな
いが、トナー用着色剤の一つとしてカーボンブラックを
用いる場合、トナー用結着樹脂原料及び高配合量のカー
ボンブラックを主体とするマスターバッチを使用してト
ナーを製造することにより、電子写真特性の耐久性が大
きく向上する。
The black toner used in the image forming method and the image forming apparatus of the present invention is not particularly limited. However, when carbon black is used as one of the toner coloring agents, the binder resin raw material for toner and the high By manufacturing a toner using a masterbatch mainly containing carbon black in the compounding amount, the durability of electrophotographic characteristics is greatly improved.

【0080】一般にカーボンブラックは導体であるため
に、分散が十分でない場合トナーの抵抗が部分的に低下
し、その結果、ブレードとスリーブの当接部でのトナー
の均一帯電が困難となり、高精細な画像を得にくいだけ
でなく、画像特性や摩擦帯電特性の安定性に乏しいもの
となる。特に、粒径の小さいトナーにおいては、個々の
トナー粒子中に均一の量のカーボンブラックを分散させ
ることが、耐久性を向上させる重要な技術ポイントとな
る。
In general, since carbon black is a conductor, if the dispersion is not sufficient, the resistance of the toner is partially reduced. As a result, it is difficult to uniformly charge the toner at the contact portion between the blade and the sleeve, and high definition is obtained. Not only is it difficult to obtain a proper image, but also the stability of image characteristics and triboelectric charging characteristics is poor. In particular, in the case of a toner having a small particle size, dispersing a uniform amount of carbon black in individual toner particles is an important technical point for improving durability.

【0081】そこで、本発明の如く粒度分布を厳密に管
理したトナーをカーボンブラックマスターバッチを用い
て製造することにより、本発明の現像装置構成における
電子写真特性の耐久性を一層向上させることが可能とな
る。
Therefore, by manufacturing a toner having a strictly controlled particle size distribution using a carbon black masterbatch as in the present invention, it is possible to further improve the durability of electrophotographic characteristics in the configuration of the developing device of the present invention. Becomes

【0082】なお、ブラックトナーを水溶液中に分散し
た状態での透過光スペクトルにおいて、トナー濃度を1
g/リットルに換算した場合の波長260nm及び40
0nmにおける吸光度をA及びBとした時、A及びBが
下記式を満足する場合、画像不良の発生がさらに抑制さ
れ、より好ましい。
In the transmitted light spectrum in a state where the black toner is dispersed in the aqueous solution, the toner concentration is 1
Wavelength 260 nm and 40 when converted to g / liter
Assuming that the absorbance at 0 nm is A and B, when A and B satisfy the following formula, the occurrence of image defects is further suppressed, which is more preferable.

【0083】0.80≦A/B≦1.01 さらには、 0.85≦A/B≦1.01 とすることが一層好ましい。0.80 ≦ A / B ≦ 1.01 More preferably, 0.85 ≦ A / B ≦ 1.01.

【0084】次に、本発明の画像形成方法及び画像形成
装置に使用されるイエロートナーについて説明する。ト
ナーについては特に限定はされないが、水溶液中に分散
した状態での透過光スペクトルにおいて、400nm乃
至500nmの波長領域に吸収ピークをもち、トナー濃
度を1g/リットルに換算した場合の波長260nm及
び400nmにおける吸光度をA及びBとした時、A及
びBが下記式を満足することがより好ましく、 0.85≦A/B≦1.00 さらに、 0.90≦A/B≦1.00 とすることで、画像不良の抑制効果が一層向上する。
Next, the yellow toner used in the image forming method and the image forming apparatus of the present invention will be described. The toner is not particularly limited, but has an absorption peak in a wavelength region of 400 nm to 500 nm in a transmission light spectrum in a state of being dispersed in an aqueous solution, and has a wavelength of 260 nm and 400 nm when the toner concentration is converted to 1 g / liter. When the absorbances are A and B, it is more preferable that A and B satisfy the following formula: 0.85 ≦ A / B ≦ 1.00 and 0.90 ≦ A / B ≦ 1.00 Thus, the effect of suppressing image defects is further improved.

【0085】次に、本発明の画像形成方法及び画像形成
装置に使用されるマゼンタトナーについて説明する。ト
ナーについては特に限定はされないが、水溶液中に分散
した状態での透過光スペクトルにおいて、500nm乃
至600nmの波長領域に吸収ピークをもち、トナー濃
度を1g/リットルに換算した場合の波長260nm及
び400nmにおける吸光度をA及びBとした時、A及
びBが下記式を満足することがより好ましく、 0.87≦A/B≦1.02 さらに、 0.92≦A/B≦1.02 とすることで、画像不良の抑制効果が一層向上する。
Next, the magenta toner used in the image forming method and the image forming apparatus of the present invention will be described. The toner is not particularly limited, but has an absorption peak in a wavelength region of 500 nm to 600 nm in a transmitted light spectrum in a state of being dispersed in an aqueous solution, and has a wavelength of 260 nm and 400 nm when the toner concentration is converted to 1 g / liter. When the absorbances are A and B, it is more preferable that A and B satisfy the following formula: 0.87 ≦ A / B ≦ 1.02, and 0.92 ≦ A / B ≦ 1.02 Thus, the effect of suppressing image defects is further improved.

【0086】次に、本発明の画像形成方法及び画像形成
装置に使用されるシアントナーについて説明する。トナ
ーについては特に限定はされないが、水溶液中に分散し
た状態での透過光スペクトルにおいて、600nm乃至
800nmの波長領域に吸収ピークをもち、トナー濃度
を1g/リットルに換算した場合の波長260nm及び
400nmにおける吸光度をA及びBとした時、A及び
Bが下記式を満足することがより好ましく、 0.89≦A/B≦1.04 さらに、 0.94≦A/B≦1.04 とすることで、画像不良の抑制効果が一層向上する。
Next, the cyan toner used in the image forming method and the image forming apparatus of the present invention will be described. The toner is not particularly limited, but has an absorption peak in a wavelength region of 600 nm to 800 nm in a transmitted light spectrum in a state of being dispersed in an aqueous solution, and has a wavelength of 260 nm and 400 nm when the toner concentration is converted to 1 g / liter. When the absorbances are A and B, it is more preferable that A and B satisfy the following expression: 0.89 ≦ A / B ≦ 1.04, and 0.94 ≦ A / B ≦ 1.04 Thus, the effect of suppressing image defects is further improved.

【0087】本発明に係わるトナーに使用できる結着樹
脂は、公知のものが全て使用可能である。
As the binder resin usable for the toner according to the present invention, all known binder resins can be used.

【0088】例えば、熱可塑性樹脂中に染・顔料からな
る着色剤あるいは荷電制御剤等を溶融混合し、均一に分
散した後、微粉砕装置、分級機により所望の粒径を有す
るトナーを製造する方法、所謂粉砕法においては、ポリ
スチレン、ポリp−クロルスチレン、ポリビニルトルエ
ンなどのスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン
−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン
共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレ
ン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸
メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリチル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチル
エーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共
重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイ
ン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体、ポリ
メチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポ
リ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、
エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアマイド、
ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹
脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、
芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワッ
クスなどが単独或いは混合して使用できる。
For example, a colorant comprising a dye / pigment or a charge control agent is melt-mixed in a thermoplastic resin and uniformly dispersed, and then a toner having a desired particle size is produced by a fine pulverizer and a classifier. In the method, the so-called pulverization method, polystyrene, poly p-chlorostyrene, a homopolymer of styrene such as polyvinyl toluene and a substituted product thereof, a styrene-p-chlorostyrene copolymer, a styrene-propylene copolymer, a styrene-vinyl Toluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-
Octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer Polymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer Styrene-based copolymers such as polymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic acid ester copolymers, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, and polystyrene Le, polyurethane, polyamide,
Epoxy resin, polyvinyl butyral, polyamide,
Polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenolic resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin,
Aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes and the like can be used alone or as a mixture.

【0089】一方、重合法によるトナー製造方法におい
ては、例えば重合性単量体として、スチレン,o(m
−、p−)−メチルスチレン,m(p−)−エチルスチ
レン等のスチレン系単量体;(メタ)アクリル酸メチ
ル,(メタ)アクリル酸エチル,(メタ)アクリル酸プ
ロピル,(メタ)アクリル酸ブチル,(メタ)アクリル
酸オクチル,(メタ)アクリル酸ドデシル,(メタ)ア
クリル酸ステアリル,(メタ)アクリル酸ベヘニル,
(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル,(メタ)アク
リル酸ジメチルアミノエチル,(メタ)アクリル酸ジエ
チルアミノエチル等の(メタ)アクリル酸エステル系単
重体;ブタジエン,イソプレン,シクロヘキセン,(メ
タ)アクリロニトリル,アクリル酸アミド等の単量体が
好ましく用いられる。これらは、単独または一般的には
出版物ポリマーハンドブック第2版−pl39〜192
(John Wiley&Sons社製)に記載の理論
ガラス転移温度(Tg)が、40〜75℃を示すように
単量体を適宜混合し用いられる。理論ガラス転移温度が
40℃未満の場合には、トナーの保存安定性や現像剤の
耐久安定性の面から問題が生じ、一方75℃を超える場
合は定着点の上昇をもたらし、特にフルカラートナーの
場合においては各色トナーの混色が不十分となり色再現
性に乏しく、更にOHP画像の透明性を著しく低下させ
高画質の面から好ましくない。なお、その際、ジビニル
ベンゼン等のように1分子内に重合性官能基を2個以上
有するモノマーを含有せしめれば、トナー中に適度なネ
ットワークを形成し、定着性と耐久性をより向上させる
ことが可能となる。
On the other hand, in the toner production method by the polymerization method, for example, styrene, o (m
-, P-)-methylstyrene, m (p-)-ethylstyrene and other styrene monomers; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, (meth) acryl Butyl acrylate, octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylate monomers such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and diethylaminoethyl (meth) acrylate; butadiene, isoprene, cyclohexene, (meth) acrylonitrile, and acrylic acid Monomers such as amides are preferably used. These can be used alone or generally in the published Polymer Handbook, 2nd edition-pp 39-192.
The monomers are appropriately mixed and used so that the theoretical glass transition temperature (Tg) described in (John Wiley & Sons) shows 40 to 75 ° C. If the theoretical glass transition temperature is lower than 40 ° C., problems arise in terms of the storage stability of the toner and the durability stability of the developer. In this case, the color mixture of each color toner is insufficient and the color reproducibility is poor, and the transparency of the OHP image is remarkably reduced, which is not preferable from the viewpoint of high image quality. At this time, if a monomer having two or more polymerizable functional groups in one molecule, such as divinylbenzene, is contained, an appropriate network is formed in the toner, and the fixing property and the durability are further improved. It becomes possible.

【0090】本発明においては、トナーの帯電性を制御
する目的でトナー材料中に荷電制御剤を添加しておくこ
とが望ましい。これら荷電制御剤としては、例えば正荷
電制御剤として、四級アンモニウム塩・グアニジン誘導
体・イミダゾール誘導体・アミン系及びポリアミン系化
合物等が挙げられ、負荷電制御剤としては、アゾ染料の
金属化合物、芳香族カルボン酸誘導体の金属塩または金
属錯体・尿素誘導体・スチレン−アクリル酸共重合体・
スチレン−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。イエ
ロートナー、マゼンタトナー、シアントナーの如きフル
カラー用トナーに対しては、これらの中でも、高い帯電
付与能を有し、かつ粉体流動性を向上させうる芳香族カ
ルボン酸誘導体の金属塩または金属錯体を使用すれば、
より高解像度の画像を得ることができる。
In the present invention, it is desirable to add a charge control agent to the toner material in order to control the chargeability of the toner. Examples of these charge control agents include, as positive charge control agents, quaternary ammonium salts, guanidine derivatives, imidazole derivatives, amine-based and polyamine-based compounds, and the like. Metal salts or metal complexes of aromatic carboxylic acid derivatives, urea derivatives, styrene-acrylic acid copolymers,
Styrene-methacrylic acid copolymer and the like. For a full-color toner such as a yellow toner, a magenta toner, and a cyan toner, among these, a metal salt or a metal complex of an aromatic carboxylic acid derivative that has a high charge-imparting ability and can improve powder fluidity. If you use
Higher resolution images can be obtained.

【0091】こういった荷電制御剤の添加量としては、
トナーに対し、0.1〜10重量%が好ましい。
The charge control agent may be added in an amount
The content is preferably 0.1 to 10% by weight based on the toner.

【0092】本発明において、重合法によりトナーを製
造する場合、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注
意を払う必要があり、好ましくは、表面改質、例えば、
重合阻害のない物質による疎水化処理を施しておいたほ
うが良い。染料系を表面処理する好ましい方法として
は、あらかじめこれら染料の存在下に重合性単量体を重
合せしめる方法が挙げられ、得られた着色重合体を単量
体系に添加する。
In the present invention, when producing a toner by a polymerization method, it is necessary to pay attention to the polymerization inhibitory property and the water phase migration property of the colorant.
It is better to perform a hydrophobic treatment with a substance that does not inhibit polymerization. As a preferable method for surface-treating the dye system, there is a method in which a polymerizable monomer is polymerized in the presence of these dyes in advance, and the obtained colored polymer is added to the monomer system.

【0093】本発明に係わるトナーを水系媒体中で重合
する際に使用する重合開始剤としては、例えば、2,
2’−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、2,2’−アゾビスイブチロニトリル、1,1’
−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、
2,2’−アゾビス−4−メトキシ−4−ジメチルバレ
ロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重
合開始剤;ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケト
ンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネー
ト、クメンヒドロペルオキシド、2,4−ジクロロベン
ゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の過酸
化物系重合開始剤が用いられる。
The polymerization initiator used when polymerizing the toner according to the present invention in an aqueous medium is, for example, 2,2.
2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisibutyronitrile, 1,1 ′
-Azobis (cyclohexane-1-carbonitrile),
Azo-based polymerization initiators such as 2,2'-azobis-4-methoxy-4-dimethylvaleronitrile and azobisisobutyronitrile; benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichloro A peroxide-based polymerization initiator such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide is used.

【0094】該重合開始剤の添加量は、目的とする重合
度により変化するが一般的には単量体に対し0.5〜2
0重量%添加され用いられる。開始剤の種類は、重合方
法により若干異なるが、十時間半減期温度を参考に、単
独又は混合し利用される。
The amount of the polymerization initiator to be added varies depending on the desired degree of polymerization, but is generally in the range of 0.5 to 2 with respect to the monomer.
0% by weight is used. Although the type of the initiator slightly varies depending on the polymerization method, it is used alone or in combination with reference to the 10-hour half-life temperature.

【0095】重合度を制御するため公知の架橋剤・連鎖
移動剤・重合禁止剤等を更に添加し用いる事も可能であ
る。
In order to control the degree of polymerization, known crosslinking agents, chain transfer agents, polymerization inhibitors and the like can be further added and used.

【0096】本発明に係わるトナーの水系媒体中での重
合工程に用いる分散剤としては、例えば無機系酸化物と
して、リン酸三カルシウム,リン酸マグネシウム,リン
酸アルミニウム,リン酸亜鉛,炭酸カルシウム,炭酸マ
グネシウム,水酸化カルシウム,水酸化マグネシウム,
水酸化アルミニウム,メタケイ酸カルシウム,硫酸カル
シウム,硫酸バリウム,ベントナイト,シリカ,アルミ
ナ,磁性体,フェライト等が挙げられる。有機系化合物
としては、例えばポリビニルアルコール,ゼラチン,メ
チルセルロース,メチルヒドロキシプロピルセルロー
ス,エチルセルロース,カルボキシメチルセルロースの
ナトリウム塩,デンプン等が水相に分散させて使用され
る。これら分散剤は、重合性単量体100重量部に対し
て0.2〜10重量部を使用する事が好ましい。
As the dispersant used in the polymerization step of the toner according to the present invention in an aqueous medium, for example, inorganic oxides such as tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, Magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide,
Examples include aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, alumina, magnetic material, and ferrite. As the organic compound, for example, polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, ethylcellulose, sodium salt of carboxymethylcellulose, starch and the like are used by being dispersed in an aqueous phase. It is preferable to use 0.2 to 10 parts by weight of these dispersants based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer.

【0097】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有す分散粒子を得る
ために、分散媒中にて高速撹拌下にて該無機化合物を生
成させて用いる事も出来る。例えば、リン酸三カルシウ
ムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶
液と塩化カルシウム水溶液を混合する事で懸濁重合方法
に好ましい分散剤を得る事が出来る。また、これら分散
剤の微細化のため0.001〜0.1重量部の界面活性
剤を併用しても良い。具体的には市販のノニオン,アニ
オン,カチオン型の界面活性剤が利用でき、例えばドデ
シル硫酸ナトリウム,テトラデシル硫酸ナトリウム,ペ
ンタデシル硫酸ナトリウム,オクチル硫酸ナトリウム,
オレイン酸ナトリウム,ラウリル酸ナトリウム,ステア
リン酸カリウム,オレイン酸カルシウム等が好ましく用
いられる。
As these dispersants, commercially available ones may be used as they are, but in order to obtain fine and uniform dispersed particles, the inorganic compound is formed under high-speed stirring in a dispersion medium. Can also be used. For example, in the case of tricalcium phosphate, a dispersant suitable for a suspension polymerization method can be obtained by mixing an aqueous solution of sodium phosphate and an aqueous solution of calcium chloride under high-speed stirring. Further, 0.001 to 0.1 parts by weight of a surfactant may be used in combination for making these dispersants finer. Specifically, commercially available nonionic, anionic, and cationic surfactants can be used. For example, sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate,
Sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, calcium oleate and the like are preferably used.

【0098】本発明に係わるトナーを重合法により製造
する場合、以下の如き方法によって具体的にトナーを製
造する事が可能である。単量体中に、着色剤,荷電制御
剤,重合開始剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー
・超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた
単量体組成物を、分散安定剤を含有する水相中に通常の
撹拌機またはホモミキサー,ホモジナイザー等により分
散せしめる。好ましくは単量体組成物からなる液滴が所
望のトナー粒子のサイズを有するように撹拌速度・時間
を調整し、造粒する。その後は分散安定剤の作用によ
り、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される
程度の撹拌を行えば良い。重合温度は40℃以上、一般
的には50〜90℃の温度に設定して重合を行う。ま
た、重合反応後半に昇温しても良く、更に、本発明の画
像形成方法における耐久特性向上の目的で、未反応の重
合性単量体、副生成物等を除去するために反応後半、又
は、反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。反応
終了後、生成したトナー粒子を洗浄・ろ過により回収
し、乾燥する。この方法においては、通常単量体系10
0重量部にたいして水300〜3000重量部を分散媒
として使用するのが好ましい。
When the toner according to the present invention is produced by a polymerization method, it is possible to specifically produce the toner by the following method. A colorant, charge control agent, polymerization initiator, and other additives are added to the monomer, and the monomer composition is uniformly dissolved or dispersed by a homogenizer, an ultrasonic disperser, etc., and a dispersion stabilizer is contained. In an aqueous phase to be dispersed using a conventional stirrer, homomixer, homogenizer or the like. Preferably, the stirring speed and time are adjusted so that the droplets of the monomer composition have the desired size of the toner particles, and the granulation is performed. Thereafter, by the action of the dispersion stabilizer, the particles may be stirred to such an extent that the particle state is maintained and the particles are prevented from settling. The polymerization is performed at a polymerization temperature of 40 ° C. or higher, generally 50 to 90 ° C. Further, the temperature may be raised in the second half of the polymerization reaction, and further, for the purpose of improving the durability characteristics in the image forming method of the present invention, the second half of the reaction for removing unreacted polymerizable monomers, by-products, and the like, Alternatively, a part of the aqueous medium may be distilled off after the completion of the reaction. After the reaction, the generated toner particles are collected by washing and filtration, and dried. In this method, the monomer system 10
It is preferable to use 300 to 3000 parts by weight of water as a dispersion medium with respect to 0 parts by weight.

【0099】本発明に係わるトナーは、さらに流動性向
上剤が添加されていても良い。流動性向上剤としては、
トナー粒子に添加することにより添加後の流動性が向上
しうるものであれば特に限定されるものではない。例え
ば、シリカ微粉体、酸化チタン微粉体、アルミナ微粉
体、それらの表面を疎水化処理したもの等を単体あるい
は2種以上を併用して用いることができる。
The toner according to the present invention may further contain a fluidity improver. As a fluidity improver,
There is no particular limitation as long as the fluidity after addition can be improved by adding the toner particles to the toner particles. For example, silica fine powder, titanium oxide fine powder, alumina fine powder, or those obtained by subjecting their surfaces to a hydrophobic treatment can be used alone or in combination of two or more.

【0100】本発明に係わるトナーは、一成分系現象剤
として使用しても良く、キャリアと併用して二成分系現
象剤として使用しても良い。キャリアとしては鉄粉、マ
グネタイト粉、フェライト粉、ガラスビース、磁性粉を
樹脂中に分散させたもの等の従来公知のものが挙げられ
る。これらのキャリアは、必要に応じて表面を樹脂等で
被覆しても良く、この場合に使用される樹脂としてはフ
ッ素含有樹脂、フェノール樹脂、スチレン系樹脂、アク
リル系樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリオレフ
ィン樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらの被
覆樹脂は単独または2種類以上併用して使用しても良
い。トナーとキャリアとの混合比率は、現像剤中のトナ
ー濃度として1乃至15重量%、好ましくは2乃至13
重量%とすると通常良好な結果が得られる。
The toner according to the present invention may be used as a one-component developing agent, or may be used as a two-component developing agent in combination with a carrier. Examples of the carrier include conventionally known carriers such as iron powder, magnetite powder, ferrite powder, glass beads, and magnetic powder dispersed in a resin. These carriers may be coated on the surface with a resin or the like as necessary. Examples of the resin used in this case include a fluorine-containing resin, a phenol resin, a styrene resin, an acrylic resin, and a styrene-acryl copolymer. , Polyolefin resin, silicone resin and the like. These coating resins may be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio of the toner and the carrier is 1 to 15% by weight, preferably 2 to 13% by weight, as the toner concentration in the developer.
In general, good results are obtained when the weight percentage is used.

【0101】本発明の画像形成方法及び画像形成装置
は、感光体の帯電手段が帯電部材を感光体に当接させる
直接帯電法の場合に特に効果的である。すなわち、クリ
ーニングの後の残トナーが多いと、それが後工程である
直接帯電部材に付着してしまい、帯電不良を引き起こ
す。従って、帯電手段が感光体に接することのないコロ
ナ放電等に比べて、残トナーの量は、より少なく、付着
し難くする必要がある。一方、本発明の画像形成方法は
個々のトナー粒子を均一に帯電しうる構成となっている
こと、及び本発明に係わるトナー中に含有される特定量
の1μm以下の粒子がスペーサー粒子として転写助剤の
働きをすることにより、トナーの転写性が著しく改良さ
れており、転写後の残トナー量及びクリーニング後の残
トナー量が著しく少なくなっていることから、直接帯電
法の系に適した構成になっている。
The image forming method and the image forming apparatus of the present invention are particularly effective when the charging means for the photosensitive member is a direct charging method in which the charging member is brought into contact with the photosensitive member. That is, if there is a large amount of residual toner after cleaning, the residual toner adheres directly to the charging member in a later process, causing charging failure. Therefore, the amount of residual toner needs to be smaller and less likely to adhere as compared with corona discharge or the like in which the charging means does not contact the photoconductor. On the other hand, the image forming method of the present invention has a structure capable of uniformly charging individual toner particles, and a specific amount of particles of 1 μm or less contained in the toner according to the present invention is transferred as spacer particles. The transferability of the toner is significantly improved by acting as an agent, and the amount of residual toner after transfer and the amount of residual toner after cleaning are significantly reduced. It has become.

【0102】本発明の画像形成方法及び画像形成装置に
おいては、トナーを担持するスリーブ表面が感光体の周
速同方向に回転していてもよいし、逆方向に回転してい
てもよい。その回転が同方向である場合感光体の周速に
対して、周速比で100%以上が望ましい。100%未
満であると、画像品質が悪い。周速比が高まれば高まる
ほど、現像部位の潜像上に供給されるトナーの量が多く
なり、潜像に忠実な画像が得られる。
In the image forming method and the image forming apparatus of the present invention, the surface of the sleeve carrying the toner may be rotated in the same direction as the peripheral speed of the photosensitive member, or may be rotated in the opposite direction. When the rotation is in the same direction, the peripheral speed ratio is preferably 100% or more with respect to the peripheral speed of the photoconductor. If it is less than 100%, the image quality is poor. As the peripheral speed ratio increases, the amount of toner supplied on the latent image at the development site increases, and an image faithful to the latent image can be obtained.

【0103】さらに、近年、エコロジーの観点より、ト
ナーの有効活用と言う意味で廃トナーの出ないシステム
が望まれているが、本発明の画像形成方法を用いれば転
写後の残トナー量を著しく減少しうることより、クリー
ナーレス及び廃トナーレスの装置構成を達成できる。
Further, in recent years, from the viewpoint of ecology, a system that does not generate waste toner in the sense of effective use of toner has been desired. However, if the image forming method of the present invention is used, the amount of residual toner after transfer is significantly reduced. Because of the reduction, it is possible to achieve a cleaner-less and waste toner-less device configuration.

【0104】このクリーナーレスシステムについて説明
する。
The cleanerless system will be described.

【0105】本発明の画像形成方法及び画像形成装置を
クリーナーレスシステムに用いる場合の好ましい現像工
程の条件としては、現像剤と感光体表面が接触している
ということと、反転現像方法を用いるということであ
る。このとき、現像時あるいは現像前後の空白時には、
直流あるいは交流成分のバイアスを印加し、非画像部領
域あるいは感光体上の残余のトナーを回収出来るような
電位に制御される。このとき直流成分は、明部電位と暗
部電位の間に位置する。
When the image forming method and the image forming apparatus of the present invention are used in a cleaner-less system, preferable conditions for the developing step are that the developer and the surface of the photoreceptor are in contact, and that the reversal developing method is used. That is. At this time, at the time of development or at the time of blank before and after development,
By applying a bias of a DC or AC component, the potential is controlled so that the remaining toner on the non-image area or the photosensitive member can be recovered. At this time, the DC component is located between the light portion potential and the dark portion potential.

【0106】現像剤として、一成分系トナーを用いる場
合、トナー担持体として弾性ローラを用い、弾性ローラ
表面等にトナーをコーティングしこれを感光体表面と接
触させる方法も用いられる。このとき、トナーと感光体
表面が接触していることが重要となる。この場合、トナ
ーを介して、感光体と感光体表面に対向する弾性ローラ
間に働く電界によって現像と同時にクリーニングが行わ
れるので、弾性ローラ表面あるいは、表面近傍が電位を
もち、感光体表面とトナー担持表面の狭い間隙で電界を
有する必要性がある。このため、弾性ローラの弾性ゴム
が中抵抗領域に抵抗制御されて感光体表面との導通を防
ぎつつ電界を保つか、または導電性ローラの表面層に薄
層の絶縁層を設ける方法も利用できる。さらには、導電
性ローラ上に感光体表面に対向する側を絶縁性物質によ
り被覆した導電性樹脂スリーブあるいは、絶縁性スリー
ブで感光体に対向しない側に導電層を設けた構成も可能
である。また、トナー担持体として剛体ローラを用い、
感光体をベルトのごときフレキシブルな物とした構成も
可能である。トナー担持体としての現像ローラの抵抗と
しては102〜109Ω・cmの範囲が好ましい。
When a one-component toner is used as a developer, a method is also used in which an elastic roller is used as a toner carrier, the surface of the elastic roller is coated with toner, and this is brought into contact with the surface of the photoreceptor. At this time, it is important that the toner is in contact with the surface of the photoconductor. In this case, cleaning is performed simultaneously with development by an electric field acting between the photoreceptor and the elastic roller facing the photoreceptor surface via the toner. There is a need to have an electric field in the narrow gap of the carrying surface. For this reason, it is also possible to use a method in which the elastic rubber of the elastic roller is resistance-controlled in the medium resistance region to keep the electric field while preventing conduction with the photoreceptor surface, or to provide a thin insulating layer on the surface layer of the conductive roller. . Further, it is also possible to adopt a configuration in which a conductive layer is provided on a conductive roller on a conductive roller on which the side facing the photoreceptor surface is covered with an insulating material, or on a side not facing the photoreceptor with an insulating sleeve. Also, a rigid roller is used as the toner carrier,
A configuration in which the photosensitive member is a flexible member such as a belt is also possible. The resistance of the developing roller as a toner carrying member is preferably in the range of 10 2 ~10 9 Ω · cm.

【0107】また、この際も、トナーを担持するローラ
表面は感光体の周速同方向に回転していても良いし、逆
方向に回転していても良く、その回転が同方向である場
合感光体の周速に対して、周速比で100%以上が望ま
しい。周速比が高まれば高まるほど、潜像に対しトナー
の脱着頻度が多くなり、不要な部分は騒き落とされ必要
な部分には付与されるという繰り返しにより、潜像に忠
実な画像が得られる。現像同時クリーニングという観点
では、感光体上に密着した転写残余のトナーを感光体表
面とトナーの付着部分を周速差により物理的に引き剥が
し電界により回収すると言う効果も期待できることか
ら、周速比は高いほど転写残余のトナーの回収には都合
がよい。
Also, at this time, the surface of the roller carrying the toner may be rotated in the same direction as the peripheral speed of the photosensitive member, or may be rotated in the opposite direction. It is desirable that the ratio of the peripheral speed to the peripheral speed of the photoconductor is 100% or more. The higher the peripheral speed ratio, the more frequently the toner is attached to and detached from the latent image, and unnecessary portions are disturbed and added to necessary portions, thereby obtaining an image faithful to the latent image. . From the viewpoint of cleaning at the same time as the development, the effect of physically peeling off the remaining transfer toner adhered to the photoreceptor from the surface of the photoreceptor and the portion where the toner adheres by the peripheral speed difference and recovering by an electric field can be expected. The higher the value, the more convenient it is to collect the transfer residual toner.

【0108】次に本発明に係わる各種測定方法について
述べる。
Next, various measuring methods according to the present invention will be described.

【0109】(1)トナーの透過光スペクトル測定 本発明においては、島津自記分光光度計、UV−220
0(島津社製)を用いて測定している。
(1) Measurement of transmitted light spectrum of toner In the present invention, Shimadzu self-recording spectrophotometer, UV-220
0 (manufactured by Shimadzu Corporation).

【0110】測定試料を約10mg前後正確に秤量し、
分散用界面活性剤を含有するイオン交換水10mlの入
った30mlサンプル瓶中に添加し、超音波分散装置U
H−50(SMT COMPANY)により10分間分
散させる。このときの超音波分散強度は目盛り4〜8、
超音波振動部の先端は試料液面から約5mmの深さまで
入れ、分散エネルギーが最大となるようにチューニング
しておくと、試料トナー粒子が破砕されることなく良好
な分散が得られる。得られた試料分散水溶液にイオン交
換水10mlを加えて試料濃度を1/2とした後、光透
過距離1cmの石英セルに入れて、200nm乃至90
0nmの領域で透過光スペクトルを測定する。
The measurement sample is accurately weighed about 10 mg,
Ultrasonic dispersion device U was added to a 30 ml sample bottle containing 10 ml of ion exchange water containing a surfactant for dispersion.
Disperse with H-50 (SMT COMPANY) for 10 minutes. The ultrasonic dispersion intensity at this time is scale 4 to 8,
If the tip of the ultrasonic vibrator is inserted to a depth of about 5 mm from the liquid surface of the sample and tuned so that the dispersion energy is maximized, good dispersion can be obtained without crushing the sample toner particles. 10 ml of ion-exchanged water was added to the obtained aqueous sample dispersion solution to reduce the sample concentration to 、, and the solution was placed in a quartz cell having a light transmission distance of 1 cm, and placed in a 200 nm to 90 nm cell.
The transmitted light spectrum is measured in the region of 0 nm.

【0111】この時、試料濃度をC(g/リットル)−
1とし、測定したスペクトルから得られる波長260及
び400nmにおける吸光度をそれぞれa及びbとする
と、 A=a/C B=b/C となる。
At this time, the sample concentration was changed to C (g / liter)-
Assuming that the absorbance at wavelength 260 and 400 nm obtained from the measured spectrum is a and b, respectively, then A = a / CB = b / C.

【0112】(2)トナーの平均粒径及び粒度分布 トナーの平均粒径及び粒度分布はコールターカウンター
TA−II型あるいはコールターマルチサイザー(コー
ルター社製)等を用い、個数分布、体積分布を出力する
インターフェイス(日科機製)及びPC9801パーソ
ナルコンピューター(NEC製)を接続し、電解液は1
級塩化ナトリウムを用いて1%NaCl水溶液を調製す
る。たとえば、ISOTON R−II(コールターサ
イエンティフィックジャパン社製)が使用できる。測定
法としては、前記電解水溶液100〜150ml中に分
散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンス
ルフォン酸塩)を0.1〜5ml加え、更に測定試料を
2〜20mg加える。試料を懸濁した電解液は超音波分
散器で約1〜3分間分散処理を行ない前記コールターカ
ウンターTA−II型によりアパーチャーとして100
μmアパーチャーを用いて、2μm以上のトナーの体
積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。
それから、本発明に係わる所の体積分布から求めた体積
基準の重量平均粒径(D4)を求めた。
(2) Average Particle Size and Particle Size Distribution of Toner The average particle size and particle size distribution of the toner are output as a number distribution and a volume distribution using a Coulter Counter TA-II or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Inc.). Interface (Nikkaki) and PC9801 personal computer (NEC) are connected.
A 1% NaCl aqueous solution is prepared using graded sodium chloride. For example, ISOTON R-II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measuring method, 0.1 to 5 ml of a surfactant (preferably an alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the aqueous electrolytic solution, and 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolytic solution in which the sample was suspended was subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes with an ultrasonic disperser, and the dispersion was treated with the Coulter Counter TA-II as an aperture.
The volume distribution and the number distribution were calculated by measuring the volume and the number of toner particles having a size of 2 μm or more using a μm aperture.
Then, a volume-based weight average particle diameter (D4) determined from the volume distribution according to the present invention was determined.

【0113】[0113]

【実施例】以下、実施例をもって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらによってなんら限定され
るものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0114】[重合トナーの製造例A]2リットル用四
つ口フラスコ中にイオン交換水710g、0.lM−N
3PO4水溶液450g、及び1.0M−CaCl2
溶液68gを60℃の加温下で投入し、高速撹拌装置T
K式ホモミキサー(特殊機化工業製)を用いて高速で撹
拌しながら、微小な難水溶性分散安定剤を含む水系分散
媒体を得た。
[Production Example A of Polymerized Toner] In a two-liter four-necked flask, 710 g of ion-exchanged water was added. 1M-N
a 3 PO 4 aqueous solution 450 g, and 1.0 M-CaCl 2 aqueous solution 68g were placed in the heating of a 60 ° C., a high speed stirrer T
While stirring at a high speed using a K-type homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), an aqueous dispersion medium containing a minute water-insoluble dispersion stabilizer was obtained.

【0115】一方、分散質として (モノマー)スチレン 160g n−ブチルアクリレート 40g (着色剤)一次粒径40nmのカーボンブラック 14g (荷電制御剤)モノアゾ染料のFe化合物 4g (離型剤)エステルワックス(軟化点75℃) 20g (その他)ポリエステル樹脂 10g を用意し、上記処方のうち着色剤とスチレンだけを用い
て、アトライター(三井金属社製)を使用しカーボンブ
ラックのマスターバッチ製造を行った。次にこのマスタ
ーバッチと上記処方の残りの材料を60℃に加温し、溶
解、分散して単量体混合物とした。さらに、60℃に保
持しながら、開始剤2,2′−アゾビス(2,4−ジメ
チルバレロニトリル)5gを加えて溶解し、単量体組成
物を調製した。
On the other hand, 160 g of (monomer) styrene 40 g of n-butyl acrylate (colorant) 14 g of carbon black having a primary particle size of 40 nm (charge control agent) 4 g of Fe compound of monoazo dye (release agent) ester wax (softening agent) 20 g (others) 10 g of a polyester resin was prepared, and a masterbatch of carbon black was produced using an attritor (manufactured by Mitsui Kinzoku Co., Ltd.) using only the colorant and styrene in the above formulation. Next, this masterbatch and the remaining ingredients of the above formulation were heated to 60 ° C., dissolved and dispersed to obtain a monomer mixture. Further, while maintaining the temperature at 60 ° C., 5 g of an initiator 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added and dissolved to prepare a monomer composition.

【0116】前記ホモミキサーの2リットルフラスコ中
で調製した水系分散媒体に、上記単量体組成物を投入し
た。60℃下で、TKホモミキサーを用いて10000
rpmで20分間撹拌し、単量体組成物を造粒した。そ
の後、60℃で撹拌しつつ6時間反応させた後、80℃
で10時間重合させた。
The above monomer composition was charged into the aqueous dispersion medium prepared in the 2-liter flask of the homomixer. At 60 ° C., using a TK homomixer, 10,000
The mixture was stirred at rpm for 20 minutes to granulate the monomer composition. Thereafter, the reaction was carried out for 6 hours while stirring at 60 ° C.
For 10 hours.

【0117】重合反応終了後反応生成物を冷却し、塩酸
を加えて、濾過、水洗、乾燥することにより、重量平均
径約6.3μmの黒色懸濁粒子Aを得た。
After the completion of the polymerization reaction, the reaction product was cooled, hydrochloric acid was added, and the mixture was filtered, washed with water, and dried to obtain black suspended particles A having a weight average diameter of about 6.3 μm.

【0118】得られた黒色懸濁粒子A100重量部に対
して、BET法による比表面積が200m2/gである
シリカ母体の表面をシランカップリング剤及びシリコー
ンオイルで疎水化処理して比表面積が約120m2/g
となっている疎水性シリカを1.5重量部外添し、重合
トナーAを得た。得られた重合トナーAの諸物性を表1
に示した。なお、疎水性シリカの外添前後において、A
/Bの値は同じであったので、以後のトナー製造例での
物性値におけるA/Bの値は全て外添後の値を載せる。
With respect to 100 parts by weight of the obtained black suspended particles A, the surface of a silica base material having a specific surface area of 200 m 2 / g by the BET method was subjected to a hydrophobic treatment with a silane coupling agent and silicone oil to obtain a specific surface area. About 120m 2 / g
And 1.5 parts by weight of hydrophobic silica was added to obtain polymerized toner A. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymerized toner A.
It was shown to. Before and after external addition of hydrophobic silica, A
Since the values of / B were the same, the values of A / B in the physical property values in the following toner production examples are all the values after external addition.

【0119】[重合トナーの製造例B]重合トナーの製
進例Aと同じ材料を用い、同じ手段により水系分散媒体
及び単量体組成物を調製した。
[Production Example B of Polymerized Toner] An aqueous dispersion medium and a monomer composition were prepared by using the same materials as in Production Example A of the polymerized toner and using the same means.

【0120】ホモミキサーの2リットルフラスコ中で調
製した水系分散媒体に、単量体組成物を投入した。60
℃で、10000rpmで20分間撹拌し、単量体組成
物を造粒した。その後、60℃で撹拌しつつ6時間反応
させた後、90℃で10時間重合させた。
The monomer composition was charged into the aqueous dispersion medium prepared in a 2-liter flask of a homomixer. 60
The mixture was stirred at 10,000 rpm for 20 minutes at 10,000 ° C. to granulate the monomer composition. Thereafter, the mixture was reacted for 6 hours while stirring at 60 ° C., and then polymerized at 90 ° C. for 10 hours.

【0121】重合反応終了後反応生成物を冷却し、塩酸
を加えて、濾過、水洗、乾燥することにより、黒色懸濁
粒子を得た。
After the completion of the polymerization reaction, the reaction product was cooled, hydrochloric acid was added, and the mixture was filtered, washed with water and dried to obtain black suspended particles.

【0122】次に、得られた黒色懸濁粒子を熱風入口温
度160℃の熱気流中に導入し、過剰な1μm以下の粒
子を合一させることにより1μm以下の粒子数を調整し
て、重量平均粒径6.4μmの黒色懸濁粒子Bを得た。
得られた黒色懸濁粒子B100重量部に対して、重合ト
ナーの製造例Aで使用した疎水性シリカを1.5重量部
外添し、表1に示した物性からなる重合トナーBを得
た。
Next, the obtained black suspended particles are introduced into a hot air stream at a hot air inlet temperature of 160 ° C., and excessive 1 μm or less particles are coalesced to adjust the number of particles of 1 μm or less. Black suspended particles B having an average particle size of 6.4 μm were obtained.
1.5 parts by weight of the hydrophobic silica used in Production Example A of the polymerized toner was externally added to 100 parts by weight of the obtained black suspended particles B to obtain a polymerized toner B having the physical properties shown in Table 1. .

【0123】[重合トナーの製造例C及びD]重合トナ
ーの製造例Aと同じ材料を用い、難水溶性分散安定剤の
量、撹拌条件及び重合温度を変えて黒色懸濁粒子を得た
後、この黒色懸濁粒子を熱風入口温度160℃の熱気流
中に導入し、過剰な1μm以下の粒子を合一させること
により1μm以下の粒子数を調整して、重量平均径約
5.1μmの黒色懸濁粒子C及び重量平均径9.1μm
の黒色懸濁粒子Dを得た。得られた黒色懸濁粒子C及び
D100重量部に対して、重合トナーの製造例Aで使用
した疎水性シリカをそれぞれ2.0重量部及び1.0重
量部外添し、表1に示した物性からなる重合トナーC及
び重合トナーDをそれぞれ得た。
[Production Examples C and D of Polymerized Toner] Black suspension particles were obtained by using the same materials as in Production Example A of the polymerized toner and changing the amount of the poorly water-soluble dispersion stabilizer, stirring conditions and polymerization temperature. The black suspended particles were introduced into a hot air stream at a hot air inlet temperature of 160 ° C., and the number of particles having a weight average diameter of about 5.1 μm was adjusted by adjusting the number of particles having a weight average diameter of about 5.1 μm by combining excessive particles having a diameter of 1 μm or less. Black suspended particles C and weight average diameter 9.1 μm
To obtain black suspended particles D. To 100 parts by weight of the obtained black suspended particles C and D, 2.0 parts by weight and 1.0 part by weight of the hydrophobic silica used in Production Example A of the polymerized toner were respectively externally added. Polymerized toners C and D each having physical properties were obtained.

【0124】[重合トナーの製造例E]飽和ポリエステ
ル樹脂を除く以外は重合トナーの製造例Aと同じ材料を
用い、同じ手段により黒色懸濁粒子を得た後、この黒色
懸濁粒子を熱風入口温度160℃の熱気流中に導入し、
過剰な1μm以下の粒子を合一させることにより1μm
以下の粒子数を調整して、黒色懸濁粒子Eを得た。得ら
れた黒色懸濁粒子E100重量部に対して、重合トナー
の製造例Aで使用した疎水性シリカを1.5重量部外添
し、表1に示した物性からなる重合トナーEを得た。
[Production Example E of Polymerized Toner] Using the same materials as in Production Example A of the polymerized toner except that the saturated polyester resin was not used, black suspended particles were obtained by the same means, and the black suspended particles were introduced into a hot air inlet. Introduced into a hot air stream at a temperature of 160 ° C,
By combining excessive particles of 1 μm or less,
By adjusting the number of particles below, black suspended particles E were obtained. 1.5 parts by weight of the hydrophobic silica used in Production Example A of the polymerized toner was externally added to 100 parts by weight of the obtained black suspended particles E to obtain a polymerized toner E having the physical properties shown in Table 1. .

【0125】[重合トナーの製造例F]ポリエステル樹
脂を63g用いる以外は重合トナーの製造例Aと同じ手
段により黒色懸濁粒子を得た後、この黒色懸濁粒子を熱
風入口温度160℃の熱気流中に導入し、過剰な1μm
以下の粒子を合一させることにより1μm以下の粒子数
を調整して、黒色懸濁粒子Fを得た。得られた黒色懸濁
粒子F100重量部に対して、重合トナーの製造例Aで
使用した疎水性シリカを1.5重量部外添し、表1に示
した物性からなる重合トナーFを得た。
[Production Example F of Polymerized Toner] Black suspended particles were obtained in the same manner as in Production Example A of the polymerized toner except that 63 g of the polyester resin was used. Introduce excess 1μm
The number of particles having a particle size of 1 μm or less was adjusted by combining the following particles to obtain black suspended particles F. 1.5 parts by weight of the hydrophobic silica used in Production Example A of the polymerized toner was externally added to 100 parts by weight of the obtained black suspended particles F to obtain a polymerized toner F having the physical properties shown in Table 1. .

【0126】[重合トナーの製造例G]ワックスを除く
以外は重合トナーの製造例Aと同じ材料を用い、同じ手
段により黒色懸濁粒子を得た後、この黒色懸濁粒子を熱
風入口温度160℃の熱気流中に導入し、過剰な1μm
以下の粒子を合一させることにより1μm以下の粒子数
を調整して、黒色懸濁粒子Gを得た。得られた黒色懸濁
粒子G100重量部に対して、重合トナーの製造例Aで
使用した疎水性シリカを1.5重量部外添し、表1に示
した物性からなる重合トナーGを得た。
[Production Example G of Polymerized Toner] Black suspension particles were obtained by the same means and using the same materials as in Production Example A of the polymerization toner except that the wax was not used. Introduced into a hot air stream at
The number of particles having a particle size of 1 μm or less was adjusted by uniting the following particles to obtain black suspended particles G. To 100 parts by weight of the obtained black suspended particles G, 1.5 parts by weight of the hydrophobic silica used in Production Example A of the polymerized toner was externally added to obtain a polymerized toner G having the physical properties shown in Table 1. .

【0127】[重合トナーの製造例H]エステルワック
スを230g使用する以外は重合トナーの製造例Aと同
じ材料を用い、同じ手段により黒色懸濁粒子を得た後、
この黒色懸濁粒子を熱風入口温度160℃の熱気流中に
導入し、過剰な1μm以下の粒子数を調整して、黒色懸
濁粒子Hを得た。得られた黒色懸濁粒子H100重量部
に対して、重合トナーの製造例Aで使用した疎水性シリ
カを1.5重量部外添し、表1に示した物性からなる重
合トナーHを得た。
[Production Example H of Polymerized Toner] Black suspended particles were obtained by the same method and using the same materials as in Production Example A of the polymerized toner except that 230 g of the ester wax was used.
The black suspended particles were introduced into a hot air stream at a hot air inlet temperature of 160 ° C., and the number of particles having an excess of 1 μm or less was adjusted to obtain black suspended particles H. To 100 parts by weight of the obtained black suspended particles H, 1.5 parts by weight of the hydrophobic silica used in Production Example A of the polymerized toner was externally added to obtain a polymerized toner H having the physical properties shown in Table 1. .

【0128】[重合トナーの製造例I]エステルワック
スを低分子量ポリエチレン(軟化点115℃)に変更す
る以外は重合トナーの製造例Aと同じ材料を用い、同じ
手段により黒色懸濁粒子を得た後、この黒色懸濁粒子を
熱風入口温度160℃の熱気流中に導入し、過剰な1μ
m以下の粒子を合一させることにより1μm以下の粒子
数を調整して、黒色懸濁粒子Iを得た。得られた黒色懸
濁粒子100重量部に対して、重合トナーの製造例Aで
使用した疎水性シリカを1.5重量部外添し、表1に示
した物性からなる重合トナーIを得た。
[Production Example I of Polymerized Toner] Black suspended particles were obtained by the same means and using the same materials as in Production Example A of the polymerized toner except that the ester wax was changed to low molecular weight polyethylene (softening point: 115 ° C.). Thereafter, the black suspended particles were introduced into a hot air stream at a hot air inlet temperature of 160 ° C.
The number of particles of 1 μm or less was adjusted by combining particles of m or less to obtain black suspended particles I. 1.5 parts by weight of the hydrophobic silica used in Production Example A of the polymerized toner was externally added to 100 parts by weight of the obtained black suspended particles to obtain a polymerized toner I having the physical properties shown in Table 1. .

【0129】 (粉砕トナー用マスターバッチの製造例) スチレン−ブチルアクリレート共重合体(共重合比80:20) 70重量部 一次粒径40nmのカーボンブラック 30重量部 上記材料を3本ロールを用いて混練し、1mmのメッシ
ュをパスするよう粉砕してカーボンブラックマスターバ
ッチを得た。
(Production Example of Master Batch for Pulverized Toner) Styrene-butyl acrylate copolymer (copolymerization ratio: 80:20) 70 parts by weight 30 parts by weight of carbon black having a primary particle size of 40 nm 30 parts by weight of the above material using three rolls The mixture was kneaded and pulverized so as to pass a 1 mm mesh to obtain a carbon black master batch.

【0130】 [粉砕トナーの製造例a] (樹脂)スチレン−ブチルアクリレート共重合体(共重合比80:20) 84重量部 (着色剤)上記のカーボンブラックマスターバッチ 23重量部 (荷電制御剤)モノアゾ染料のFe化合物 2重量部 (離型剤)エステルワックス(軟化点75℃) 5重量部 (その他)ポリエステル樹脂 5重量部[Production Example a of Pulverized Toner] (Resin) 84 parts by weight of styrene-butyl acrylate copolymer (copolymerization ratio: 80:20) (colorant) 23 parts by weight of the above carbon black master batch (charge control agent) Fe compound of monoazo dye 2 parts by weight (release agent) Ester wax (softening point 75 ° C) 5 parts by weight (Other) polyester resin 5 parts by weight

【0131】上記材料をあらかじめ混合し、二軸押し出
し機にて130℃で溶融混練を行った。この溶融混練物
をハンマーミルにて粗砕し、1mmメッシュパスのトナ
ー粗砕物を得た。さらにこの粗砕物をジェット気流を利
用した衝突式粉砕機で微粉砕した後、風力分級し、重量
平均粒径9.8μmの黒色粉aを得た。得られた黒色粉
a100重量部に対して、重合トナーの製造例Aで使用
した疎水性シリカを1.0重量部外添し、粉砕トナーa
を得た。得られたトナーの諸物性を表1に示した。
The above-mentioned materials were mixed in advance and melt-kneaded at 130 ° C. using a twin-screw extruder. This melt-kneaded material was crushed by a hammer mill to obtain a crushed toner having a 1 mm mesh pass. Further, this coarsely crushed product was finely pulverized by a collision type pulverizer using a jet stream, and then subjected to air classification to obtain a black powder a having a weight average particle size of 9.8 μm. To 100 parts by weight of the obtained black powder a, 1.0 part by weight of the hydrophobic silica used in Production Example A of the polymerized toner was externally added, and pulverized toner a
I got Table 1 shows the physical properties of the obtained toner.

【0132】[粉砕トナーの製造例b]粉砕トナーの製
造例aと同じ材料を用い、同じ手段により黒色粒子を得
た後、界面活性剤を含有する水溶液中に添加し、高速で
撹拌しながら75℃で2時間球形化処理した後、ろ過、
水洗、乾燥をして、重量平均径約9.9μmの黒色粉b
を得た。この黒色粉b100重量部に対して、重合トナ
ーの製造例aで使用した疎水性シリカを1.0重量部外
添し、粉砕トナーbを得た。得られたトナーbの諸物性
を表1に示した。
[Production Example b of Pulverized Toner] Using the same material as in Production Example a of the pulverized toner, black particles were obtained by the same means, and then added to an aqueous solution containing a surfactant. After spheroidizing at 75 ° C for 2 hours, filtration,
After washing with water and drying, black powder b having a weight average diameter of about 9.9 μm b
I got To 100 parts by weight of the black powder b, 1.0 part by weight of the hydrophobic silica used in Production Example a of the polymerized toner was externally added to obtain a ground toner b. Table 1 shows the physical properties of the obtained toner b.

【0133】[粉砕トナーの製造例c]粉砕トナーの製
造例aと同じ材料を用い、同じ手段により黒色粉体を得
た後、この黒色粉体を熱風入口温度160℃の熱気流中
に導入し、過剰な1μm以下の粒子を合一させることに
より1μm以下の粒子数を調整して、黒色粉を得た。次
にこの黒色粉を、界面活性剤を含有する水溶液中に添加
し、高速で撹拌しながら75℃で2時間球形化処理した
後、ろ過、水洗、乾燥をして、重量平均径約9.8μm
の黒色粉cを得た。得られた黒色粉c100重量部に対
して、重合トナーの製造例Aで使用した疎水性シリカを
1.0重量部外添し、粉砕トナーc得た。得られたトナ
ーcの諸物性を表1に示した。
[Production Example c of Pulverized Toner] A black powder was obtained by the same means using the same material as in Production Example a of the pulverized toner, and this black powder was introduced into a hot air stream at a hot air inlet temperature of 160 ° C. Then, the number of particles of 1 μm or less was adjusted by combining excessive particles of 1 μm or less to obtain a black powder. Next, this black powder was added to an aqueous solution containing a surfactant, and subjected to sphering treatment at 75 ° C. for 2 hours while stirring at a high speed, followed by filtration, washing with water, and drying to obtain a weight average diameter of about 9. 8 μm
Was obtained. To 100 parts by weight of the obtained black powder c, 1.0 part by weight of the hydrophobic silica used in Production Example A of the polymerized toner was externally added to obtain a ground toner c. Table 1 shows properties of the obtained toner c.

【0134】[粉砕トナーの製造例d]飽和ポリエステ
ル樹脂を除く以外は粉砕トナーの製造例aと同じ材料を
用い、粉砕トナーの製造例cと同じ手段により粉砕トナ
ーdを得た。得られたトナーの諸物性を表1に示した。
[Production Example d of Pulverized Toner] A pulverized toner d was obtained by using the same material as in Production Example a of Pulverized Toner except that the saturated polyester resin was not used, and by the same means as in Production Example c of Pulverized Toner. Table 1 shows the physical properties of the obtained toner.

【0135】 [粉砕トナーの製造例e] (樹脂)スチレン−ブチルアクリレート共垂合体(共重合比80:20) 100重量部 (着色剤)一次粒径40nmのカーボンブラック 7重量部 (荷電制御剤)モノアゾ染料のFe化合物 2重量部 (離型剤)エステルワックス(軟化点75℃) 5重量部 (その他)ポリエステル樹脂 5重量部[Production Example e of Pulverized Toner] (Resin) 100 parts by weight of styrene-butyl acrylate copolymer (copolymerization ratio: 80:20) (colorant) 7 parts by weight of carbon black having a primary particle diameter of 40 nm (charge control agent) ) Fe compound of monoazo dye 2 parts by weight (release agent) ester wax (softening point 75 ° C) 5 parts by weight (others) polyester resin 5 parts by weight

【0136】上記材料をあらかじめ混合し、二軸押し出
し機にて130℃で溶融混練を行った。この溶融混練物
をハンマーミルにて粗砕し、1mmメッシュパスのトナ
ー粗砕物を得た。さらにこの粗砕物をジェット気流を利
用した衝突式粉砕機で微粉砕し、黒色粉を得た。次に、
この黒色粉末を熱風入口温度160℃の熱気流中に導入
し、過剰な1μm以下の粒子を合一させることにより1
μm以下の粒子数を調整して黒色粉を得た。その後、界
面活性剤を含有する水溶液中に添加し、高速で撹拌しな
がら75℃で2時間球形化処理した後、ろ過、水洗、乾
燥をして、重量平均径約9.8μmの黒色粉eを得た。
得られた黒色粉e100重量部に対して、重合トナーの
製造例Aで使用した疎水性シリカを1.0重量部外添
し、粉砕トナーeを得た。得られたトナーの諸物性を表
1に示した。
The above-mentioned materials were mixed in advance and melt-kneaded at 130 ° C. using a twin-screw extruder. This melt-kneaded material was crushed by a hammer mill to obtain a crushed toner having a 1 mm mesh pass. Further, the crushed material was finely pulverized by a collision type pulverizer using a jet stream to obtain a black powder. next,
This black powder is introduced into a hot air stream at a hot air inlet temperature of 160 ° C., and excessive 1 μm or less particles are coalesced to form a black powder.
The number of particles having a particle size of μm or less was adjusted to obtain a black powder. Thereafter, the mixture was added to an aqueous solution containing a surfactant, and subjected to sphering treatment at 75 ° C. for 2 hours while stirring at a high speed. I got
To 100 parts by weight of the obtained black powder e, 1.0 part by weight of the hydrophobic silica used in Production Example A of the polymerized toner was externally added to obtain a ground toner e. Table 1 shows the physical properties of the obtained toner.

【0137】[0137]

【表1】 [Table 1]

【0138】実施例1 以下に実施例1を添付図面に基づいて説明する。 Embodiment 1 Embodiment 1 will be described below with reference to the accompanying drawings.

【0139】図1及び2は、実施例1の画像形成装置及
び現像装置の断面図である。図1において、潜像担持体
としての感光ドラム1は、矢印A方向に回転し、感光ド
ラム1を帯電処理するための帯電装置2によって一様に
帯電され、感光ドラム1に静電潜像を書き込む露光手段
であるレーザー光3により、その表面に静電潜像が形成
される。
FIGS. 1 and 2 are cross-sectional views of the image forming apparatus and the developing apparatus according to the first embodiment. In FIG. 1, a photosensitive drum 1 as a latent image carrier rotates in a direction of an arrow A, and is uniformly charged by a charging device 2 for charging the photosensitive drum 1, and an electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum 1. An electrostatic latent image is formed on the surface by the laser beam 3, which is an exposure unit for writing.

【0140】この静電潜像を感光ドラム1に対して近接
配置され、プロセスカートリッジとして、画像形成装置
に対し着脱可能である現像装置4によって現像し、トナ
ー像として可視化する(露光部にトナー像を形成するい
わゆる反転現像を行っている。)。
This electrostatic latent image is developed by a developing device 4 which is disposed close to the photosensitive drum 1 and is detachable from the image forming apparatus as a process cartridge, and is visualized as a toner image (toner image The so-called reversal development is performed.)

【0141】可視化された感光ドラム1上のトナー像
は、転写ローラ9によって記録媒体である紙13に転写
され、転写されずに感光ドラム1上に残存した転写残ト
ナーはクリーニングブレード10によりかきとられ廃ト
ナー容器11に収納され、クリーニングされた感光ドラ
ム1は上述作用を繰り返し画像形成を行う。
The visualized toner image on the photosensitive drum 1 is transferred by a transfer roller 9 onto a recording medium paper 13, and the transfer residual toner remaining on the photosensitive drum 1 without being transferred is scraped off by a cleaning blade 10. The photosensitive drum 1 stored and cleaned in the waste toner container 11 repeats the above operation to form an image.

【0142】一方、トナー像を転写された紙13は定着
装置12により定着処理され、装置外に排紙されプリン
ト動作が終了する。
On the other hand, the paper 13 onto which the toner image has been transferred is subjected to a fixing process by the fixing device 12, discharged outside the device, and the printing operation is completed.

【0143】本実施例に係わる現像装置4について図2
に基づいてさらに説明する。
FIG. 2 shows the developing device 4 according to this embodiment.
This will be further described based on

【0144】図2において、14は現像剤として非磁性
一成分トナー8を収容した現像容器で、本現像装置4
は、現像容器14内の長手方向に延在する開口部に位置
し感光ドラム1と対向設置された現像剤担持体としての
現像スリーブ5を備え、感光ドラム1上の静電潜像を現
像して可視化するようになっている。
In FIG. 2, a developing container 14 contains a non-magnetic one-component toner 8 as a developer.
Is provided with a developing sleeve 5 as a developer carrier, which is located at an opening extending in the longitudinal direction in the developing container 14 and is opposed to the photosensitive drum 1, and develops an electrostatic latent image on the photosensitive drum 1. And visualize it.

【0145】上記現像装置4において、該現像スリーブ
5は、上記開口部にて図に示す右略半周面を現像容器1
4内に突入し、左略半周面を現像容器14外に露出して
横設されている。この現像容器14外へ露出した面は、
現像装置4の左方に位置する感光ドラム1にわずかな微
小間隔を有して対向している。現像スリーブ5は矢印B
方向に回転駆動され、その表面は、トナー8との摺擦確
率を高くし、かつ、トナー8の搬送を良好に行うための
適度な凹凸を有している。
In the developing device 4, the developing sleeve 5 is formed such that the substantially half right peripheral surface shown in the figure at the opening is in the developing container 1.
4, and is laterally provided with a substantially left half circumferential surface exposed outside the developing container 14. The surface exposed outside the developing container 14 is
The photosensitive drum 1 faces the photosensitive drum 1 located on the left side of the developing device 4 with a slight minute interval. The developing sleeve 5 has an arrow B
, And the surface thereof has appropriate irregularities for increasing the probability of sliding with the toner 8 and satisfactorily conveying the toner 8.

【0146】そして、その上方位置には、弾性ブレード
7が、押さえ板金15に支持され自由端側の先端近傍を
現像スリーブ5の外周面に面接触にて当接されるよう設
けられており、当接方向としては、当接部に対して先端
側が現像スリーブ5の回転方向上流側に位置するいわゆ
るカウンター方向になっている。
An elastic blade 7 is provided at an upper position of the elastic blade 7 so as to be supported by the holding metal plate 15 so that the vicinity of the free end is in contact with the outer peripheral surface of the developing sleeve 5 by surface contact. The contact direction is a so-called counter direction in which the leading end side with respect to the contact portion is located on the upstream side in the rotation direction of the developing sleeve 5.

【0147】この弾性ブレード7は、バネ弾性を有する
SUSまたはリン青銅の金属薄板17上に弾性体16と
してのポリアミドエラストマーを接着もしくは射出成形
して設けたものであり、この金属薄板は、現像スリーブ
5に対する弾性ブレード7の圧接力を維持しポリアミド
エラストマーにより負極性トナー8に対する帯電性を持
たせたものである。この弾性ブレード7の材質及び作製
方法等に関しては後に詳述する。
The elastic blade 7 is formed by bonding or injection molding a polyamide elastomer as an elastic body 16 on a metal sheet 17 of SUS or phosphor bronze having spring elasticity. In this case, the pressure contact force of the elastic blade 7 with respect to the negative toner 5 is maintained while the negative polarity toner 8 is charged with a polyamide elastomer. The material and manufacturing method of the elastic blade 7 will be described later in detail.

【0148】弾性ローラ6は、上記弾性ブレード7の現
像スリーブ5表面との当接部に対し現像スリーブ5回転
方向上流側に当接され、かつ回転可能に支持されてい
る。
The elastic roller 6 is in contact with the contact portion of the elastic blade 7 with the surface of the developing sleeve 5 on the upstream side in the rotation direction of the developing sleeve 5 and is rotatably supported.

【0149】以上のような本現像装置4において、現像
動作時に、現像容器14内のトナー8は、撹拌部材18
の矢印C方向の回転に伴い弾性ローラ6方向に送られ
る。
In the developing device 4 as described above, during the developing operation, the toner 8 in the developing container 14 is
Is sent in the direction of the elastic roller 6 with the rotation in the direction of arrow C.

【0150】さらにトナー8は弾性ローラ6が矢印D方
向に回転することにより、現像スリーブ5近傍に運ば
れ、現像スリーブ5と弾性ローラ6との当接部におい
て、弾性ローラ6上に担持されているトナー8は、現像
スリーブ5と摺擦されることによって、摩擦帯電をう
け、現像スリーブ5上に付着する。
Further, the toner 8 is carried to the vicinity of the developing sleeve 5 by the rotation of the elastic roller 6 in the direction of arrow D, and is carried on the elastic roller 6 at the contact portion between the developing sleeve 5 and the elastic roller 6. The toner 8 is frictionally charged by being rubbed with the developing sleeve 5 and adheres to the developing sleeve 5.

【0151】その後、現像スリーブ5の矢印B方向の回
転に伴い、弾性ブレード7の圧接下に送られ、ここで適
正な摩擦帯電量をうけるとともに現像スリーブ5上に薄
層形成された後感光ドラム1との対向部である現像部へ
搬送される。
Thereafter, as the developing sleeve 5 rotates in the direction of arrow B, it is sent under pressure of the elastic blade 7 and receives an appropriate amount of triboelectric charge. The sheet is conveyed to a developing section, which is a section opposite to the developing section 1.

【0152】現像部において消費されなかった未現像ト
ナーは、現像スリーブ5の回転とともに現像スリーブ5
の下部より回収される。この回収部分にはシール部材1
9が設けられ、未現像トナーの現像容器14内への通過
を許容するとともに、現像容器14内のトナー8が現像
スリーブ5の下部から漏出するのを防止する。
The undeveloped toner that has not been consumed in the developing section is transferred to the developing sleeve 5 as the developing sleeve 5 rotates.
Collected from the bottom of This collection part has a sealing member 1
9 is provided to allow the undeveloped toner to pass into the developing container 14 and to prevent the toner 8 in the developing container 14 from leaking from the lower portion of the developing sleeve 5.

【0153】この回収された現像スリーブ5上の未現像
トナーは、弾性ローラ6と現像スリーブ5との当接部に
おいて、現像スリーブ5表面から剥ぎ取られる。この剥
ぎ取られたトナーの大部分は、弾性ローラ6の回転に伴
い搬送され現像容器14内のトナー8と混ざりあい、ト
ナーの帯電電荷が分散される。同時に弾性ローラ6の回
転により現像スリーブ5上に新たなトナーが供給され前
述の作用を繰り返す。
The collected undeveloped toner on the developing sleeve 5 is peeled off from the surface of the developing sleeve 5 at the contact portion between the elastic roller 6 and the developing sleeve 5. Most of the stripped toner is conveyed along with the rotation of the elastic roller 6 and mixed with the toner 8 in the developing container 14 to disperse the charge of the toner. At the same time, new toner is supplied onto the developing sleeve 5 by the rotation of the elastic roller 6, and the above operation is repeated.

【0154】上記現像部において感光ドラム1上の潜像
は、現像スリーブ5と感光ドラム1の両者間に電源20
によって直流を重畳した交流電圧(現像ACバイアス)
を印加し、トナー像として現像される。
In the developing section, the latent image on the photosensitive drum 1 is transferred between the developing sleeve 5 and the photosensitive drum 1 by a power source 20.
AC voltage (Developing AC bias) with DC superimposed by
And is developed as a toner image.

【0155】次に本実施例における現像装置4における
各構成要素の具体例を以下に述べる。
Next, specific examples of each component in the developing device 4 in this embodiment will be described below.

【0156】現像スリーブ5は、直径16mmのアルミ
ニウム製スリーブ表面にガラスビーズ(#600)によ
る定形ブラスト処理を施し、表面粗さRzが約3μmと
したものを用い、感光ドラム1との間隙が300μmに
なるように対向し、感光ドラム1の周速50mm/sに
対して若干早めた周速80mm/sで回転させた。
The developing sleeve 5 has a surface made of aluminum having a diameter of 16 mm and subjected to a fixed blasting treatment with glass beads (# 600) to have a surface roughness Rz of about 3 μm, and a gap with the photosensitive drum 1 is 300 μm. The photosensitive drum 1 was rotated at a peripheral speed of 80 mm / s, which was slightly faster than the peripheral speed of 50 mm / s of the photosensitive drum 1.

【0157】トナー8としては、重合トナーBを非磁性
一成分現像剤として用いた。
As toner 8, polymerized toner B was used as a non-magnetic one-component developer.

【0158】弾性ローラ6は、スポンジ構造や芯金上に
レーヨン、ナイロン等の繊維を植毛したファーブラシ構
造のものが、現像スリーブ5へのトナー8の供給及び未
現像トナーの剥ぎ取りの点から好ましく、本実施例にお
いては、芯金上にゴムスポンジを設けた直径12mmの
弾性ローラ6を用いた。この弾性ローラ6を現像スリー
ブ5に対して当接させ更に現像スリーブ5と同一方向に
不図示の駆動手段により回転駆動させた。
The elastic roller 6 has a sponge structure or a fur brush structure in which fibers such as rayon and nylon are planted on a cored bar, from the viewpoint of supplying the toner 8 to the developing sleeve 5 and removing the undeveloped toner. Preferably, in the present embodiment, an elastic roller 6 having a diameter of 12 mm provided with a rubber sponge on a cored bar is used. The elastic roller 6 was brought into contact with the developing sleeve 5 and further rotated in the same direction as the developing sleeve 5 by driving means (not shown).

【0159】次に本発明に係る弾性ブレード7に関して
詳述する。
Next, the elastic blade 7 according to the present invention will be described in detail.

【0160】ポリアミドエラストマーは、前述したよう
にポリアミドとポリエーテルをエステル結合あるいはア
ミド結合させたものである。
As described above, the polyamide elastomer is obtained by bonding a polyamide and a polyether through an ester bond or an amide bond.

【0161】ポリアミド成分としてはポリアミド6,6
・6,6・12,11,12,12・12またはそれら
モノマーの重縮合から得られるコポリアミドからなり、
好ましくはポリアミドの末端アミノ基を二塩基酸等によ
りカルボキシル化されたものが用いられる。二塩基酸と
しては、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の脂肪族飽和ジカルボ
ン酸;マレイン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸;フタ
ル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸;および上
記二塩基酸とエチレングリコール、ブタンジオール、ヘ
キサンジオール、オクタンジオール等のジオールからな
るポリジカルボン酸等が用いられる。
As the polyamide component, polyamide 6,6
Comprising a copolyamide obtained from polycondensation of 6,6,12,11,12,12,12 or their monomers,
Preferably, a polyamide obtained by carboxylating a terminal amino group of a polyamide with a dibasic acid or the like is used. Examples of the dibasic acid include aliphatic saturated dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid and dodecane diacid; aliphatic unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid; phthalic acid and terephthalic acid Aromatic dicarboxylic acids; and polydicarboxylic acids composed of the above dibasic acids and diols such as ethylene glycol, butanediol, hexanediol and octanediol are used.

【0162】またポリエーテル成分としては単独重合ま
たは共重合したポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリ
エーテルジオールや両末端がアミノ化されたポリエーテ
ルジアミンなどが用いられる。
As the polyether component, homopolymerized or copolymerized polyether diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol, and polyether diamines having both terminals aminated are used.

【0163】本実施例においては、バネ弾性を有する厚
さ0.1mmのリン青銅製の金属薄板17上に、厚さ1
mmとなるように弾性体16としてポリアミドエラスト
マーを成型している。具体的にはポリアミドエラストマ
ーをポリアミド成分として12−ナイロンを用い二塩基
酸としてドデカン二酸と反応させ、ポリエーテル成分と
してポリテトラメチレングリコールを用い合成させ、所
定時間乾燥した後、射出成形により溶融温度200℃,
金型温度30℃で金属薄板17を装備した金型に直接成
型し、弾性ブレード7を作製した。
In the present embodiment, a 1 mm thick phosphor bronze thin metal plate 17 having a spring elasticity and
mm, a polyamide elastomer is molded as the elastic body 16. Specifically, a polyamide elastomer is reacted with dodecane diacid as a dibasic acid using 12-nylon as a polyamide component, synthesized using polytetramethylene glycol as a polyether component, dried for a predetermined time, and then melted by injection molding. 200 ° C,
At a mold temperature of 30 ° C., the elastic blade 7 was produced by directly molding into a mold equipped with a thin metal plate 17.

【0164】本発明者らはこのポリアミドエラストマー
の適正硬度範囲を明確にするために、まず、各種硬度の
異なるポリアミドエラストマーを金属薄板17上に設け
たものを上記方法で試作した。なお硬度の単位としては
一般的に樹脂の硬度を表すのに用いられるショアーD硬
度(ASTM D2240)を用いた。
In order to clarify the appropriate hardness range of the polyamide elastomer, the present inventors first made a prototype of a polyamide elastomer having different hardnesses provided on a thin metal plate 17 by the above method. As a unit of hardness, Shore D hardness (ASTM D2240) generally used to represent the hardness of a resin was used.

【0165】この適正ショアーD硬度範囲を調べるに当
たり、試作した弾性ブレードを本実施例の現像装置に当
接圧が20gとなるように装着し、高温高湿環境下(3
5℃/90%RH)での3000枚のプリント動作を行
い、特に画像上のカブリ及び現像スリーブ5上のトナー
コーティング状態を観察し評価した。
In examining the appropriate Shore D hardness range, a prototype elastic blade was mounted on the developing device of this embodiment so that the contact pressure became 20 g, and the blade was subjected to a high temperature and high humidity environment (3
A printing operation of 3,000 sheets was performed at 5 ° C./90% RH). In particular, fog on an image and a toner coating state on the developing sleeve 5 were observed and evaluated.

【0166】この際現像動作時には電源20から現像ス
リーブ5に印加する現像バイアスとして周波数2000
Hz,ピーク・ピーク間電圧1600Vの交流電圧に−
400Vの直流電圧を重畳させ、感光ドラム1上の潜像
の表面電位を非露光部−600V,露光部−150Vに
し露光部へ反転現像を行った。
At this time, at the time of the developing operation, the developing bias applied to the developing sleeve 5 from the power source 20 has a frequency of 2000.
Hz, AC voltage with peak-to-peak voltage of 1600V-
The surface potential of the latent image on the photosensitive drum 1 was changed to -600 V in the non-exposed area and -150 V in the exposed area, and reversal development was performed on the exposed area.

【0167】各材料の評価結果を表2に記す。Table 2 shows the evaluation results of each material.

【0168】表2より明らかなようにショアーD硬度が
20度の場合プリント動作初期から画像上のカブリが発
生し、このカブリはショアーD硬度が25度以上で発生
しない。この原因は、前述したようにショアーD硬度の
低いポリアミドエラストマーはその構造上ポリアミド成
分の含有率が低いために負極性トナーに対する電子供与
性が低すぎたためである。
As is clear from Table 2, when the Shore D hardness is 20 degrees, fog on the image occurs from the beginning of the printing operation, and this fog does not occur when the Shore D hardness is 25 degrees or more. This is because, as described above, the polyamide elastomer having a low Shore D hardness has a too low content of a polyamide component in its structure, so that the electron donating property to the negative toner is too low.

【0169】またショアーD硬度が70度の場合、30
00枚のプリント動作で現像スリーブ上のトナーコーテ
ィングムラ及びスジが発生してしまった。これに対しシ
ョアーD硬度が65度以下ならコーティングムラは発生
しなかった。このムラの原因は弾性ブレード表面へのト
ナー融着によるものであり、ポリアミドエラストマーの
硬度が高すぎるが故に局所的にトナーに過大な力が加わ
ったためである。 更に表中に比較例としてショアーD
硬度74度のポリアミド樹脂の評価結果も記載してある
が、初期状態から現像スリーブへのコーティング若干に
ムラが生じており、プリント動作を繰り返すと約100
0枚でコーティングスジが発生してしまった。この様に
初期状態からコーティングムラが発生した原因はかたす
ぎるが故に長手方向で均一な当接ニップが得られなかっ
た為であり、更に耐久でのコーティングスジの発生も高
硬度故の著しいトナー融着によるものである。
If the Shore D hardness is 70 degrees, 30
In the printing operation of 00 sheets, uneven toner coating on the developing sleeve and streaks occurred. On the other hand, if the Shore D hardness was 65 degrees or less, no coating unevenness occurred. The cause of the unevenness is due to the fusion of the toner to the surface of the elastic blade, and an excessive force is locally applied to the toner because the hardness of the polyamide elastomer is too high. Furthermore, Shore D is shown in the table as a comparative example.
The evaluation results of the polyamide resin having a hardness of 74 degrees are also described, but the coating on the developing sleeve is slightly uneven from the initial state.
No coating streaks occurred on 0 sheets. The reason why the coating unevenness occurred from the initial state is that it was too hard to obtain a uniform contact nip in the longitudinal direction, and the durability of the coating streak was also high. This is due to fusion.

【0170】したがって、ポリアミドエラストマーとし
てショアーD硬度が25度以上65度以下とすることに
より、高温高湿環境下でトナーに対する所望の摩擦帯電
能を得ることができ、プリント動作を繰り返した後のブ
レード表面へのトナー融着を防止することが可能とな
る。その結果初期状態から均一なトナーコーティングを
安定して得ることができた。
Therefore, by setting the Shore D hardness of the polyamide elastomer to 25 degrees or more and 65 degrees or less, it is possible to obtain a desired frictional charging ability with respect to the toner in a high-temperature and high-humidity environment. It is possible to prevent fusion of the toner to the surface. As a result, a uniform toner coating could be stably obtained from the initial state.

【0171】[0171]

【表2】 [Table 2]

【0172】なお、弾性ブレード7の使用形態として、
本実施例においては金属薄板17を無くし、ポリアミド
エラストマー製の板ブレードを用いることも可能であ
る。
[0172] The usage mode of the elastic blade 7 is as follows.
In this embodiment, it is also possible to eliminate the metal thin plate 17 and use a plate blade made of polyamide elastomer.

【0173】つまり、ポリアミドエラストマー自身のバ
ネ弾性により現像スリーブへ当接させる構成をとるもの
である。前述したように本発明のポリアミドエラストマ
ーはポリエーテル成分により弾性を持っているため、圧
力を規制する金属薄板をなくし簡易構成にすることが可
能となる。
That is, the polyamide elastomer itself comes into contact with the developing sleeve by the spring elasticity of the polyamide elastomer itself. As described above, since the polyamide elastomer of the present invention has elasticity due to the polyether component, it is possible to eliminate the need for a thin metal plate for regulating pressure and to achieve a simple configuration.

【0174】この場合のポリアミドエラストマーの適正
硬度範囲も、ショアーD硬度が25度以上65度以下が
好ましい。
In this case, the appropriate hardness range of the polyamide elastomer is also preferably such that the Shore D hardness is 25 degrees or more and 65 degrees or less.

【0175】実施例2 ショアー硬度45度のポリアミドエラストマーを用い、
実施例1と同じ構成の現像装置及び現像工程で、低湿環
境下(20℃/7%RH)において、3000枚のプリ
ント動作を行い、初期の解像性、オフセットによる紙の
裏汚れに加え、特に画像上の濃度ムラ及び現像スリーブ
上のトナーコーティング状態を観察し評価した。
Example 2 Using a polyamide elastomer having a Shore hardness of 45 degrees,
In a developing device and a developing process having the same configuration as in Example 1, printing operation of 3000 sheets is performed in a low humidity environment (20 ° C./7% RH), and in addition to initial resolution and paper back stain due to offset, In particular, the density unevenness on the image and the toner coating state on the developing sleeve were observed and evaluated.

【0176】耐久初期の解像力は潜像電界によって電界
が閉じやすく、再現しにくい600dpiにおける小径
孤立1ドットの再現性によって評価した。 ◎非常に良好:100個中の欠損が5個以下 ○良好:100個中の欠損が6〜10個 △実用可:100個中の欠損が11〜20個 ×実用不可:100個中の欠損が20個超
The resolving power in the early stage of durability was evaluated by the reproducibility of one small-diameter isolated dot at 600 dpi, in which the electric field was easily closed by the latent image electric field and it was difficult to reproduce. ◎ Very good: 5 or less defects in 100 ○ Good: 6 to 10 defects in 100 △ Practical acceptable: 11 to 20 defects in 100 × Not practical: defect in 100 Is over 20

【0177】耐オフセット性は、初期から耐久100枚
までの画像サンプルの裏側に発生する汚れを観察するこ
とにより評価した。
The anti-offset property was evaluated by observing the stains generated on the back side of the image samples from the initial stage to the endurance of 100 sheets.

【0178】本実施例においては、トナーとしては重合
トナーBを、ブレードとしてはショアー硬度45度のポ
リアミドエラストマーを使用した。
In this embodiment, the polymerized toner B was used as the toner, and the polyamide elastomer having a Shore hardness of 45 degrees was used as the blade.

【0179】その結果、3000枚のプリント動作後ま
で、コーティングムラや画像濃度ムラが無く、耐オフセ
ット性の良好な解像性の高い鮮明な画像が得られた。
As a result, a clear image with good offset resistance and high resolution was obtained without coating unevenness and image density unevenness until after the printing operation of 3000 sheets.

【0180】実施例3 重合トナーCを用い、実施例2と同様の実験を行ったと
ころ、3000枚のプリント動作後まで、コーティング
ムラや画像濃度ムラが無く、耐オフセット性が良好で、
解像性の非常に高い高鮮明な画像が得られた。
Example 3 The same experiment as in Example 2 was carried out using the polymerized toner C. As a result, there was no coating unevenness or image density unevenness, and the offset resistance was good until after the printing operation of 3000 sheets.
A very clear image with very high resolution was obtained.

【0181】実施例4〜12 重合トナーD〜I,粉砕トナーc〜eを用い、実施例2
と同様の実験を行った。
Examples 4 to 12 Example 2 was repeated using polymerized toners D to I and ground toners c to e.
The same experiment was performed.

【0182】結果を表3に示す。表から分かるように、
本発明の画像形成方法において、A/Bの値が0.8〜
1.04の範囲となるトナーを使用することにより、低
湿下において良好な耐久性が得られる。
Table 3 shows the results. As you can see from the table,
In the image forming method of the present invention, the value of A / B is 0.8 to 0.8.
By using the toner having the range of 1.04, good durability can be obtained under low humidity.

【0183】比較例1 重合トナーAを用い、実施例2と同様の実験を行ったと
ころ、プリント動作約1000枚頃からスリーブ上のト
ナー層上にコーティングスジが発生しだし、2000枚
の時点で18本見られた。この時点でポリアミドエラス
トマーブレードを観察したところ、スジの発生箇所に対
応してトナーの融着が見られた。また、約1000枚以
降より画像濃度ムラも発生しだした。
Comparative Example 1 The same experiment as in Example 2 was performed using the polymerized toner A. As a result, a coating streak started to form on the toner layer on the sleeve from about 1,000 prints. 18 were seen. At this point, when the polyamide elastomer blade was observed, fusion of the toner was observed corresponding to the location where the streaks occurred. Further, image density unevenness began to occur from about 1000 sheets.

【0184】A/B=1.06という値から分かるよう
に、重合トナーAは1μm以下の粒子を多量に含有して
いることにより、ブレード上あるいはスリーブ上への付
着トナーが多く、ブレード上へのトナー融着及び不均一
な帯電による画像濃度ムラが発生したものと考えられ
る。
As can be seen from the value of A / B = 1.06, since the polymerized toner A contains a large amount of particles of 1 μm or less, a large amount of toner adheres to the blade or the sleeve, and It is considered that image density unevenness occurred due to toner fusion and uneven charging.

【0185】なお、1μm以下の粒子を多量に含有して
いることより、プリント初期は解像性の非常に高い画像
が得られた。
In addition, since the particles contained a large amount of particles of 1 μm or less, an image having very high resolution was obtained at the beginning of printing.

【0186】比較例2 粉砕トナーaを用い、実施例2と同様の実験を行ったと
ころ、プリント動作約200枚頃からスリーブ上のトナ
ー層上にコーティングスジが発生しだし、1000枚の
時点で19本見られた。この時点でポリアミドエラスト
マーブレードを観察したところ、スジの発生箇所に対応
してトナーの融着が見られた。また、約600枚以降よ
り画像濃度ムラも発生しだした。
Comparative Example 2 An experiment similar to that of Example 2 was performed using the pulverized toner a. Coating streaks began to form on the toner layer on the sleeve from about 200 sheets of printing operation. 19 were seen. At this point, when the polyamide elastomer blade was observed, fusion of the toner was observed corresponding to the location where the streaks occurred. Further, image density unevenness began to occur from about 600 sheets.

【0187】A/B=1.07という値から分かるよう
に、粉砕トナーaは1μm以下の粒子を多量に含有して
いることにより、ブレード上あるいはスリーブ上への付
着トナーが多く、ブレード上へのトナー融着及び不均一
な帯電による画像濃度ムラが発生したものと考えられ
る。
As can be seen from the value of A / B = 1.07, since the pulverized toner a contains a large amount of particles having a particle size of 1 μm or less, a large amount of toner adheres to the blade or the sleeve. It is considered that image density unevenness occurred due to toner fusion and uneven charging.

【0188】また、初期の画像の解像性も良くなかっ
た。
In addition, the resolution of the initial image was not good.

【0189】比較例3 粉砕トナーbを用い、実施例2と同様の実験を行ったと
ころ、プリント動作約500枚頃からスリーブ上のトナ
ー層上にコーティングスジが発生しだし、1000枚の
時点で11本見られた。この時点でポリアミドエラスト
マーブレードを観察したところ、スジの発生箇所に対応
してトナーの融着が見られた。また、約800枚以降よ
り画像濃度ムラも発生しだした。
Comparative Example 3 An experiment similar to that of Example 2 was performed using the pulverized toner b. As a result, a coating streak started to form on the toner layer on the sleeve after about 500 printing operations. Eleven were seen. At this point, when the polyamide elastomer blade was observed, fusion of the toner was observed corresponding to the location where the streaks occurred. Further, image density unevenness began to occur from about 800 sheets.

【0190】A/B=1.05という値から分かるよう
に、粉砕トナーbは1μm以下の粒子を多量に含有して
いることより、ブレード上あるいはスリーブ上ヘの付着
トナーが多く、ブレード上へのトナー融着及び不均一な
帯電による画像濃度ムラが発生したものと考えられる。
As can be seen from the value of A / B = 1.05, since the pulverized toner b contains a large amount of particles of 1 μm or less, a large amount of toner adheres to the blade or the sleeve, and It is considered that image density unevenness occurred due to toner fusion and uneven charging.

【0191】[0191]

【表3】 [Table 3]

【0192】[重合トナーの製造例J]2リットル用四
つ口フラスコ中にイオン交換水710g、0.1M−N
3PO4水溶液450g、及び1.0M−CaCl2
溶液68gを60℃の加温下で投入し、高速撹拌装置T
K式ホモミキサー(特殊機化工業製)を用いて高速で撹
拌しながら、微小な難水溶性分散安定剤を含む水系分散
媒体を得た。
[Production Example J of Polymerized Toner] In a two-liter four-necked flask, 710 g of ion-exchanged water and 0.1 M-N
a 3 PO 4 aqueous solution 450 g, and 1.0 M-CaCl 2 aqueous solution 68g were placed in the heating of a 60 ° C., a high speed stirrer T
While stirring at a high speed using a K-type homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), an aqueous dispersion medium containing a minute water-insoluble dispersion stabilizer was obtained.

【0193】一方、分散質として (モノマー)スチレン 160g n−ブチルアクリレート 40g (着色剤)C.I.ピグメントイエロー97 8g (荷電制御剤)2,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸のAl化合物 4g (離型剤)エステルワックス(軟化点75℃) 10g (その他)ポリエステル樹脂 10g を用意し、上記処方すべてを60℃に加温し、溶解、分
散して単量体混合物とした。さらに、60℃に保持しな
がら、開始剤2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバ
レロニトリル)10gを加えて溶解し、単量体組成物を
調製した。
On the other hand, as a dispersoid, (monomer) styrene 160 g n-butyl acrylate 40 g (colorant) C.I. I. Pigment Yellow 97 8 g (charge control agent) Al compound of 2,5-di-tert-butylsalicylic acid 4 g (release agent) Ester wax (softening point 75 ° C.) 10 g (others) 10 g of polyester resin are prepared, and all of the above formulations are prepared. Was heated to 60 ° C., and dissolved and dispersed to obtain a monomer mixture. Further, while maintaining the temperature at 60 ° C., 10 g of an initiator 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added and dissolved to prepare a monomer composition.

【0194】前記ホモミキサーの2リットルフラスコ中
で調製した水系分散媒体に、上記単量体組成物を投入し
た。60℃下で、TKホモミキサーを用いて10000
rpmで20分間撹拌し、単量体組成物を造粒した。そ
の後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ60℃で6時間反応さ
せた後、80℃で10時間重合させた。
The monomer composition was charged into the aqueous dispersion medium prepared in the 2-liter flask of the homomixer. At 60 ° C., using a TK homomixer, 10,000
The mixture was stirred at rpm for 20 minutes to granulate the monomer composition. Thereafter, the mixture was reacted at 60 ° C. for 6 hours while stirring with a paddle stirring blade, and then polymerized at 80 ° C. for 10 hours.

【0195】重合反応終了後反応生成物を冷却し、塩酸
を加えて、濾過、水洗、乾燥することにより、着色懸濁
粒子を得た。
After the completion of the polymerization reaction, the reaction product was cooled, hydrochloric acid was added, and the mixture was filtered, washed with water and dried to obtain colored suspended particles.

【0196】次に、得られた着色懸濁粒子を熱風入口温
度160℃の熱気流中に導入し、過剰な1μm以下の粒
子を合一させることにより1μm以下の粒子数を調整し
て、重量平均径約6.7μmの着色懸濁粒子Jを得た。
Next, the obtained colored suspended particles are introduced into a hot air stream at a hot air inlet temperature of 160 ° C., and excessive 1 μm or less particles are coalesced to adjust the number of particles of 1 μm or less. Colored suspended particles J having an average diameter of about 6.7 μm were obtained.

【0197】得られた着色懸濁粒子J100重量部に対
して、重合トナーの製造例Aで使用した疎水性シリカを
1.5重量部外添し、重合トナーJを得た。得られた重
合トナーJの諸物性を表4に示した。
To 100 parts by weight of the obtained colored suspended particles J, 1.5 parts by weight of the hydrophobic silica used in Production Example A of the polymerized toner was externally added to obtain a polymerized toner J. Table 4 shows properties of the obtained polymerized toner J.

【0198】[重合トナーの製造例K]重合トナーの製
造例Jと同じ材料を用い、撹拌速度を調整しつつ同じ工
程により着色懸濁粒子を得た。
[Production Example K of Polymerized Toner] Using the same materials as in Production Example J of the polymerized toner, colored suspension particles were obtained by the same process while adjusting the stirring speed.

【0199】次に、得られた着色懸濁粒子を熱風入口温
度160℃の熱気流中に導入し、過剰な1μm以下の粒
子を合一させることにより1μm以下の粒子数を調整し
て、重量平均径約6.9μmの着色懸濁粒子Kを得た。
Next, the obtained colored suspended particles were introduced into a hot air stream at a hot air inlet temperature of 160 ° C., and excessive 1 μm or less particles were united to adjust the number of particles of 1 μm or less to obtain a weight. Colored suspended particles K having an average diameter of about 6.9 μm were obtained.

【0200】得られた着色懸濁粒子K100重量部に対
して、重合トナーの製造例Aで使用した疎水性シリカを
1.5重量部外添し、表4に示した物性からなる重合ト
ナーKを得た。
To 100 parts by weight of the obtained colored suspension particles K, 1.5 parts by weight of the hydrophobic silica used in Production Example A of the polymerized toner was externally added, and the polymerized toner K having the physical properties shown in Table 4 was obtained. I got

【0201】[重合トナーの製造例L]分散質として (モノマー)スチレン 160g n−ブチルアクリレート 40g (着色剤)C.I.ピグメントイエロー17 8g (荷電制御剤)2,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸のAl化合物 4g (離型剤)エステルワックス(軟化点75℃) 10g (その他)ポリエステル樹脂 10g を用いる以外は重合トナーの製造例Kと同様の手法によ
り、表4に示した物性からなる重合トナーLを得た。
[Production Example L of Polymerized Toner] 160 g of styrene (monomer) 40 g of n-butyl acrylate as a dispersoid (colorant) I. Pigment Yellow 178 g (charge control agent) Al compound of 2,5-di-tert-butylsalicylic acid 4 g (release agent) Ester wax (softening point 75 ° C.) 10 g (others) Except for using 10 g of polyester resin, Polymerized toner L having the physical properties shown in Table 4 was obtained in the same manner as in Production Example K.

【0202】[重合トナーの製造例M、N]分散質とし
て (モノマー)スチレン 160g n−ブチルアクリレート 40g (着色剤)C.I.ピグメントレッド57:1 8g (荷電制御剤)2,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸のAl化合物 4g (離型剤)エステルワックス(軟化点75℃) 10g (その他)ポリエステル樹脂 10g を用いる以外は重合トナーの製造例J及びKと同様の手
法により、表4に示した物性からなる重合トナーM及び
Nを得た。
[Production Examples of Polymerized Toner M, N] (Monomer) Styrene 160 g n-butyl acrylate 40 g (colorant) I. Pigment Red 57: 18 g (Charge control agent) Al compound of 2,5-di-tert-butylsalicylic acid 4 g (Release agent) Ester wax (softening point 75 ° C.) 10 g (Others) Polymerization except using 10 g of polyester resin Polymerized toners M and N having the physical properties shown in Table 4 were obtained in the same manner as in Production Examples J and K of the toner.

【0203】[重合トナーの製造例O]分散質として (モノマー)スチレン 160g n−ブチルアクリレート 40g (着色剤)C.I.ピグメントレッド202 8g (荷電制御剤)2,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸のAl化合物 4g (離型剤)エステルワックス(軟化点75℃) 10g を用いる以外は重合トナー製造例Kと同様の手法によ
り、表4に示した物性からなる重合トナーOを得た。
[Production Example O of Polymerized Toner] 160 g of (monomer) styrene 40 g of n-butyl acrylate (colorant) I. Pigment Red 202 8 g (charge control agent) Al compound of 2,5-di-tert-butylsalicylic acid 4 g (release agent) Ester wax (softening point 75 ° C.) Except for using 10 g of the same method as in Polymerized toner production example K. As a result, a polymerized toner O having the physical properties shown in Table 4 was obtained.

【0204】[重合トナーの製造例P、Q]分散質とし
て (モノマー)スチレン 160g n−ブチルアクリレート 40g (看色剤)C.I.ピグメントブルー15:3 8g (荷電制御剤)2,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸のAl化合物 4g (離型剤)エステルワックス 10g (その他)ポリエステル樹脂 10g を用いる以外は重合トナーの製造例J及びKと同様の手
法により、表4に示した物性からなる重合トナーP及び
Qを得た。
[Production Examples P and Q of Polymerized Toner] 160 g of styrene (monomer) 40 g of n-butyl acrylate (coloring agent) as dispersoid I. Pigment Blue 15: 38 g (Charge control agent) Al compound of 2,5-di-tert-butylsalicylic acid 4 g (Releasing agent) Ester wax 10 g (Others) Except using polyester resin 10 g, Production Example J of polymerized toner and Polymerized toners P and Q having the physical properties shown in Table 4 were obtained in the same manner as in K.

【0205】[0205]

【表4】 [Table 4]

【0206】実施例13〜20 重合トナーJ〜Qを用いて、実施例2と同様の実験を行
った。結果を表5に示す。
Examples 13 to 20 The same experiment as in Example 2 was performed using the polymerized toners J to Q. Table 5 shows the results.

【0207】表から分かるように、本発明の画像形成方
法において、A/Bの値が0.8〜1.04の範囲とな
るトナーJ〜Qを使用することにより、低湿下において
良好な耐久性が得られる。
As can be seen from the table, in the image forming method of the present invention, by using toners J to Q having an A / B value in the range of 0.8 to 1.04, good durability under low humidity can be obtained. Property is obtained.

【0208】[0208]

【表5】 [Table 5]

【0209】実施例21 実施例2での画像形成装置におけるクリーニング部材1
0,11を取りはずし、装置の帯電方式において、印加
電圧を直流成分(−1400V)とした。
Embodiment 21 The cleaning member 1 in the image forming apparatus in Embodiment 2
0 and 11 were removed, and the applied voltage was set to a DC component (-1400 V) in the charging method of the device.

【0210】次に、プロセスカートリッジにおける現像
部分を改造した。トナー担持体であるスリーブとして発
泡ウレタンからなる中抵抗ゴムローラ(16φ、硬度A
SKER C45度、抵抗105Ω・cm)をトナー担
持体とし、感光体に当接した。また、現像時の印加電圧
をDC成分(−450V)のみとした。
Next, the developing portion of the process cartridge was modified. Medium resistance rubber roller (16φ, hardness A) made of urethane foam as a sleeve as a toner carrier
(SKER C 45 °, resistance 10 5 Ω · cm) was used as a toner carrier and was in contact with the photoreceptor. Further, the applied voltage at the time of development was only the DC component (−450 V).

【0211】上記の条件下で、重合トナーBを用い、1
000枚のプリント動作を行い、耐久性を評価したとこ
ろ、初期から1000枚後まで、コーティングスジや画
像濃度ムラが無く、帯電不良に起因する画像汚れも見ら
れず、画像濃度が高く解像性の高い画像が安定して得ら
れた。
Under the above conditions, using the polymerized toner B,
The printing operation of 000 sheets was performed and the durability was evaluated. From the initial stage to after 1000 sheets, there were no coating streaks or image density unevenness, no image stains due to charging failures were observed, and the image density was high and the resolution was high. Image was obtained stably.

【0212】実施例22〜24 重合トナーK,N及びQを用いて実施例21と同様の実
験を行ったところ、いずれのトナーを用いた場合も、初
期から1000枚後まで、コーティングスジや画像濃度
ムラが無く、帯電不良に起因する画像汚れも見られず、
画像濃度が高く解像性の高い画像が安定して得られた。
Examples 22 to 24 The same experiment as in Example 21 was carried out using the polymerized toners K, N and Q. When any of the toners was used, the coating streaks and the There is no density unevenness, no image stain due to poor charging,
An image having high image density and high resolution was stably obtained.

【0213】[0213]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の画像形成
方法においては、少なくとも現像スリーブとの当接ニッ
プ部ショアーD硬度が25度以上65度以下のポリアミ
ドエラストマーとした弾性ブレードを用い、現像剤とし
て特定の粒度分布を有するトナーを用いる。
As described above, in the image forming method of the present invention, the elastic blade made of a polyamide elastomer having a Shore D hardness of at least 25 degrees and not more than 65 degrees at the nip portion in contact with the developing sleeve is used. A toner having a specific particle size distribution is used as an agent.

【0214】これによって特に負極性トナーに対して高
湿下において十分な摩擦帯電能を有することにより画像
カブリを防ぎ、高温高湿下、さらには低湿下においても
現像動作を繰り返した際に発生するトナー融着によるト
ナーコーティングムラに起因する画像ムラ、画像スジ等
の発生を防ぐことができ、オフセットによる画像汚れの
ない高解像性の画像が安定に得られ、現像剤担持体上に
良好な現像剤薄層を安定して形成する事が可能となる。
In particular, the toner has a sufficient triboelectric charging ability under high humidity with respect to the negative polarity toner to prevent image fog, and is generated when the developing operation is repeated under high temperature and high humidity, and further under low humidity. It is possible to prevent the occurrence of image unevenness and image streaks caused by toner coating unevenness due to toner fusion, to stably obtain a high-resolution image free from image stains due to offset, and to provide a good image on the developer carrier. The developer thin layer can be formed stably.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る実施例1の現像装置を用いた画像
形成装置の概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view of an image forming apparatus using a developing device according to a first embodiment of the present invention.

【図2】本発明に係る実施例1の現像装置の概略断面図
である。
FIG. 2 is a schematic sectional view of a developing device according to a first embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光ドラム(静電潜像担持体) 2 帯電装置 3 レーザー光 4 現像装置 5 現像スリーブ(現像剤担持体) 6 弾性ローラ 7 弾性ブレード 8 トナー(現像剤) 9 転写ローラ 10 クリーニングブレード 11 廃トナー収容容器 12 定着装置 13 紙(転写材) 14 現像容器 15 押さえ板金 16 弾性体 17 金属薄板 20 電源 18 撹拌部材 19 シール部材 Reference Signs List 1 photosensitive drum (electrostatic latent image carrier) 2 charging device 3 laser beam 4 developing device 5 developing sleeve (developer carrier) 6 elastic roller 7 elastic blade 8 toner (developer) 9 transfer roller 10 cleaning blade 11 waste toner Storage container 12 Fixing device 13 Paper (transfer material) 14 Developing container 15 Pressing sheet metal 16 Elastic body 17 Thin metal plate 20 Power supply 18 Stirring member 19 Seal member

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03G 9/08 384 (72)発明者 吉田 聡 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI G03G 9/08 384 (72) Inventor Satoshi Yoshida 3- 30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc.

Claims (35)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 回動する現像剤担持体と、該現像剤担持
体に対し現像剤を介して当接した現像剤規制部材とを有
する現像装置を用いて静電潜像を現像し、静電潜像担持
体上にトナー像を形成する画像形成方法において、 前記現像剤規制部材は、少なくとも現像剤担持体との当
接部においてショアーD硬度25度以上65度以下であ
るポリアミド含有エラストマーから構成され、 前記現像剤は少なくともトナーを有し、該トナーが少な
くとも着色剤を含有し、該トナーを水溶液中に分散した
状態での透過光スペクトルにおいて、トナー濃度を1g
/リットルに換算した場合の波長260nm及び400
nmにおける吸光度をA及びBとした時、A及びBが下
記式 0.80≦A/B≦1.04 を満足することを特徴とする画像形成方法。
An electrostatic latent image is developed using a developing device having a rotating developer carrier and a developer regulating member in contact with the developer carrier via a developer. In the image forming method for forming a toner image on an electrostatic latent image carrier, the developer regulating member is formed of a polyamide-containing elastomer having a Shore D hardness of 25 degrees or more and 65 degrees or less at least in a contact portion with the developer carrier. The developer has at least a toner, the toner contains at least a colorant, and a toner concentration of 1 g in a transmission light spectrum in a state where the toner is dispersed in an aqueous solution.
260nm and 400 when converted to / liter
An image forming method, wherein A and B satisfy the following formula: 0.80 ≦ A / B ≦ 1.04, where A and B represent absorbance in nm.
【請求項2】 トナーの画像解析装置で測定した形状係
数SF−1の値が、下記式 100<SF−1≦140 を満足することを特徴とする請求項1に記載の画像形成
方法。
2. The image forming method according to claim 1, wherein the value of the shape factor SF-1 measured by the toner image analyzer satisfies the following expression: 100 <SF-1 ≦ 140.
【請求項3】 トナーの画像解析装置で測定した形状係
数SF−2の値が、下記式 100<SF−2≦140 を満足することを特徴とする請求項1又は2に記載の画
像形成方法。
3. The image forming method according to claim 1, wherein the value of the shape factor SF-2 measured by the toner image analyzer satisfies the following expression: 100 <SF-2 ≦ 140. .
【請求項4】 トナーが、重量平均粒径1〜9μmを有
していることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに
記載の画像形成方法。
4. The image forming method according to claim 1, wherein the toner has a weight average particle diameter of 1 to 9 μm.
【請求項5】 トナーが、軟化点が40℃〜90℃のワ
ックスを含有していることを特徴とする請求項1乃至4
のいずれかに記載の画像形成方法。
5. The toner according to claim 1, wherein the toner contains a wax having a softening point of 40 ° C. to 90 ° C.
The image forming method according to any one of the above.
【請求項6】 ワックスの含有量がトナー全体に対し、
0.1〜50重量%であることを特徴とする請求項5に
記載の画像形成方法。
6. The toner according to claim 1, wherein the content of the wax is
The image forming method according to claim 5, wherein the content is 0.1 to 50% by weight.
【請求項7】 トナーの一部、又は全体が重合法により
形成されたことに特徴を有する請求項1乃至6のいずれ
かに記載の画像形成方法。
7. The image forming method according to claim 1, wherein a part or the whole of the toner is formed by a polymerization method.
【請求項8】 トナーが、ポリエステル樹脂をトナー全
体に対し0.1〜20重量%含有していることを特徴と
する請求項1乃至7のいずれかに記載の画像形成方法。
8. The image forming method according to claim 1, wherein the toner contains 0.1 to 20% by weight of the polyester resin based on the whole toner.
【請求項9】 トナーが、芳香族カルボン酸誘導体の金
属塩又は金属錯体を含有していることを特徴とする請求
項1乃至8のいずれかに記載の画像形成方法。
9. The image forming method according to claim 1, wherein the toner contains a metal salt or a metal complex of an aromatic carboxylic acid derivative.
【請求項10】 トナーが、カーボンブラックマスター
バッチを使用して製造されるブラックトナーであること
を特徴とする請求項1乃至9のいずれかに記載の画像形
成方法。
10. The image forming method according to claim 1, wherein the toner is a black toner manufactured using a carbon black masterbatch.
【請求項11】 トナーが、水溶液中に分散した状態で
の透過光スペクトルにおいて、トナー濃度を1g/リッ
トルに換算した場合の波長260nm及び400nmに
おける吸光度をA及びBとした時、A及びBが下記式 0.80≦A/B≦1.01 を満足することを特徴とする請求項1乃至10のいずれ
かに記載の画像形成方法。
11. In a transmitted light spectrum in a state where the toner is dispersed in an aqueous solution, when the absorbances at wavelengths 260 nm and 400 nm when the toner concentration is converted to 1 g / liter are A and B, A and B are The image forming method according to claim 1, wherein the following formula is satisfied: 0.80 ≦ A / B ≦ 1.01.
【請求項12】 トナーが、水溶液中に分散した状態で
の透過光スペクトルにおいて、400nm乃至500n
mの波長領域に吸収ピークをもち、トナー濃度を1g/
リットルに換算した場合の波長260nm及び400n
mにおける吸光度をA及びBとした時、A及びBが下記
式 0.85≦A/B≦1.00 を満足することを特徴とする請求項1乃至9のいずれか
に記載の画像形成方法。
12. The transmission light spectrum of the toner in a state of being dispersed in an aqueous solution is 400 nm to 500 nm.
m, and has an absorption peak in the wavelength region of
260nm and 400n when converted to liter
10. The image forming method according to claim 1, wherein A and B satisfy the following formula: 0.85 ≦ A / B ≦ 1.00 when the absorbance at m is A and B. .
【請求項13】 トナーがイエロートナーであることを
特徴とする請求項1乃至8又は12のいずれかに記載の
画像形成方法。
13. The image forming method according to claim 1, wherein the toner is a yellow toner.
【請求項14】 トナーが、水溶液中に分散した状態で
の透過光スペクトルにおいて、500nm乃至600n
mの波長領域に吸収ピークをもち、トナー濃度を1g/
リットルに換算した場合の波長260nm及び400n
mにおける吸光度をA及びBとした時、A及びBが下記
式 0.87≦A/B≦1.02 を満足することを特徴とする請求項1乃至9のいずれか
に記載の画像形成方法。
14. A transmission light spectrum in a state where the toner is dispersed in an aqueous solution.
m, and has an absorption peak in the wavelength region of
260nm and 400n when converted to liter
10. The image forming method according to claim 1, wherein A and B satisfy the following formula: 0.87 ≦ A / B ≦ 1.02 when the absorbance at m is A and B. .
【請求項15】 トナーがマゼンタトナーであることを
特徴とする請求項1乃至9又は14のいずれかに記載の
画像形成方法。
15. The image forming method according to claim 1, wherein the toner is a magenta toner.
【請求項16】 トナーが、水溶液中に分散した状態で
の透過光スペクトルにおいて、600nm乃至800n
mの波長領域に吸収ピークをもち、トナー濃度を1g/
リットルに換算した場合の波長260nm及び400n
mにおける吸光度をA及びBとした時、A及びBが下記
式 0.89≦A/B≦1.04 を満足することを特徴とする請求項1乃至9のいずれか
に記載の画像形成方法。
16. A transmission light spectrum in a state where the toner is dispersed in an aqueous solution has a wavelength of 600 nm to 800 nm.
m, and has an absorption peak in the wavelength region of
260nm and 400n when converted to liter
10. The image forming method according to claim 1, wherein A and B satisfy the following formula: 0.89 ≦ A / B ≦ 1.04, where A and B represent the absorbance at m. .
【請求項17】 トナーがシアントナーであることを特
徴とする請求項1乃至9又は16のいずれかに記載の画
像形成方法。
17. The image forming method according to claim 1, wherein the toner is a cyan toner.
【請求項18】 帯電及び像露光によって感光体に静電
潜像を形成し、この静電潜像をトナーにて可視化する現
像工程、及びこれを転写材に転写する工程を有し、転写
工程の後感光体上に残余するトナーを現像工程により回
収する工程を有する画像形成方法において、 該現像工程が、現像剤を収容する現像容器と、該現像容
器に収容された現像剤と、該現像容器の開口部に延在す
る回動する現像剤担持体と、該現像剤担持体に対し現像
剤を介して当接した現像剤規制部材とを有する現像キッ
トを用いて静電潜像を現像することにより行われ、 該現像剤規制部材は、少なくとも現像剤担持体との当接
部においてショアーD硬度25度以上65度以下である
ポリアミド含有エラストマーから構成され、 該現像剤は少なくともトナーを有し、該トナーが、少な
くとも着色剤を含有し、該トナーを水溶液中に分散した
状態での透過光スペクトルにおいて、トナー濃度を1g
/リットルに換算した場合の波長260nm及び400
nmにおける吸光度をA及びBとした時、A及びBが下
記式 0.80≦A/B≦1.04 を満足することを特徴とする画像形成方法。
18. A transfer step comprising forming an electrostatic latent image on a photosensitive member by charging and image exposure, visualizing the electrostatic latent image with toner, and transferring the electrostatic latent image to a transfer material. And an image forming method including a step of recovering toner remaining on the photoreceptor by a developing step, wherein the developing step includes: a developing container containing a developer; a developer contained in the developing container; Developing the electrostatic latent image using a developing kit having a rotating developer carrier extending to the opening of the container and a developer regulating member in contact with the developer carrier via a developer. The developer regulating member is made of a polyamide-containing elastomer having a Shore D hardness of 25 degrees or more and 65 degrees or less at least at a contact portion with the developer carrier, and the developer contains at least a toner. And said Tona In the transmitted light spectrum in a state where the toner contains at least a colorant and the toner is dispersed in an aqueous solution, the toner concentration is 1 g
260nm and 400 when converted to / liter
An image forming method, wherein A and B satisfy the following formula: 0.80 ≦ A / B ≦ 1.04, where A and B represent absorbance in nm.
【請求項19】 トナーの画像解析装置で測定した形状
係数SF−1の値が、下記式 100<SF−1≦140 を満足することを特徴とする請求項18に記載の画像形
成方法。
19. The image forming method according to claim 18, wherein the value of the shape factor SF-1 measured by the toner image analyzer satisfies the following expression: 100 <SF-1 ≦ 140.
【請求項20】 トナーの画像解析装置で測定した形状
係数SF−2の値が、下記式 100<SF−2≦140 を満足することを特徴とする請求項18又は19に記載
の画像形成方法。
20. The image forming method according to claim 18, wherein the value of the shape factor SF-2 measured by the toner image analyzer satisfies the following expression: 100 <SF-2 ≦ 140. .
【請求項21】 トナーが、重量平均粒径1〜9μmを
有していることを特徴とする請求項18乃至20のいず
れかに記載の画像形成方法。
21. The image forming method according to claim 18, wherein the toner has a weight average particle diameter of 1 to 9 μm.
【請求項22】 トナーが、軟化点が40℃〜90℃の
ワックスを含有していることを特徴とする請求項18乃
至21のいずれかに記載の画像形成方法。
22. The image forming method according to claim 18, wherein the toner contains a wax having a softening point of 40 ° C. to 90 ° C.
【請求項23】 ワックスの含有量がトナー全体に対
し、0.1〜50重量%であることを特徴とする請求項
22に記載の画像形成方法。
23. The image forming method according to claim 22, wherein the content of the wax is 0.1 to 50% by weight based on the whole toner.
【請求項24】 トナーの一部、又は全体が重合法によ
り形成されたことに特徴を有する請求項18乃至23の
いずれかに記載の画像形成方法。
24. The image forming method according to claim 18, wherein a part or the whole of the toner is formed by a polymerization method.
【請求項25】 トナーが、ポリエステル樹脂をトナー
全体に対し0.1〜20重量%含有していることを特徴
とする請求項18乃至24のいずれかに記載の画像形成
方法。
25. The image forming method according to claim 18, wherein the toner contains 0.1 to 20% by weight of the polyester resin based on the whole toner.
【請求項26】 トナーが、芳香族カルボン酸誘導体の
金属塩又は金属錯体を含有していることを特徴とする請
求項18乃至25のいずれかに記載の画像形成方法。
26. The image forming method according to claim 18, wherein the toner contains a metal salt or a metal complex of an aromatic carboxylic acid derivative.
【請求項27】 トナーが、カーボンブラックマスター
バッチを使用して製造されるブラックトナーであること
を特徴とする請求項18乃至26のいずれかに記載の画
像形成方法。
27. The image forming method according to claim 18, wherein the toner is a black toner manufactured using a carbon black master batch.
【請求項28】 トナーが、水溶液中に分散した状態で
の透過光スペクトルにおいて、トナー濃度を1g/リッ
トルに換算した場合の波長260nm及び400nmに
おける吸光度をA及びBとした時、A及びBが下記式 0.80≦A/B≦1.01 を満足することを特徴とする請求項18乃至27のいず
れかに記載の画像形成方法。
28. In a transmitted light spectrum in a state where the toner is dispersed in an aqueous solution, when the absorbance at wavelengths 260 nm and 400 nm is A and B when the toner concentration is converted to 1 g / liter, A and B are The image forming method according to claim 18, wherein the following formula is satisfied: 0.80 ≦ A / B ≦ 1.01.
【請求項29】 トナーが、水溶液中に分散した状態で
の透過光スペクトルにおいて、400nm乃至500n
mの波長領域に吸収ピークをもち、トナー濃度を1g/
リットルに換算した場合の波長260nm及び400n
mにおける吸光度をA及びBとした時、A及びBが下記
式 0.85≦A/B≦1.00 を満足することを特徴とする請求項18乃至27のいず
れかに記載の画像形成方法。
29. A transmission light spectrum in a state where the toner is dispersed in an aqueous solution,
m, and has an absorption peak in the wavelength region of
260nm and 400n when converted to liter
28. The image forming method according to claim 18, wherein A and B satisfy the following formula: 0.85 ≦ A / B ≦ 1.00, where A and B represent the absorbance at m. .
【請求項30】 トナーがイエロートナーであることを
特徴とする請求項18乃至26又は29のいずれかに記
載の画像形成方法。
30. The image forming method according to claim 18, wherein the toner is a yellow toner.
【請求項31】 トナーが、水溶液中に分散した状態で
の透過光スペクトルにおいて、500nm乃至600n
mの波長領域に吸収ピークをもち、トナー濃度を1g/
リットルに換算した場合の波長260nm及び400n
mにおける吸光度をA及びBとした時、A及びBが下記
式 0.87≦A/B≦1.02 を満足することを特徴とする請求項18乃至26のいず
れかに記載の画像形成方法。
31. A transmission light spectrum in a state where the toner is dispersed in an aqueous solution,
m, and has an absorption peak in the wavelength region of
260nm and 400n when converted to liter
27. The image forming method according to claim 18, wherein A and B satisfy the following formula: 0.87 ≦ A / B ≦ 1.02 when the absorbance at m is A and B. .
【請求項32】 トナーがマゼンタトナーであることを
特徴とする請求項18乃至26又は31のいずれかに記
載の画像形成方法。
32. The image forming method according to claim 18, wherein the toner is a magenta toner.
【請求項33】 トナーが、水溶液中に分散した状態で
の透過光スペクトルにおいて、600nm乃至800n
mの波長領域に吸収ピークをもち、トナー濃度を1g/
リットルに換算した場合の波長260nm及び400n
mにおける吸光度をA及びBとした時、A及びBが下記
式 0.89≦A/B≦1.04 を満足することを特徴とする請求項18乃至26のいず
れかに記載の画像形成方法。
33. A transmission light spectrum in a state where the toner is dispersed in an aqueous solution,
m, and has an absorption peak in the wavelength region of
260nm and 400n when converted to liter
27. The image forming method according to claim 18, wherein, when the absorbance at m is A and B, A and B satisfy the following expression: 0.89 ≦ A / B ≦ 1.04. .
【請求項34】 トナーがシアントナーであることを特
徴とする請求項18乃至26又は33のいずれかに記載
の画像形成方法。
34. The image forming method according to claim 18, wherein the toner is a cyan toner.
【請求項35】 現像剤を収容する現像容器と、該現像
容器に収容された現像剤と、該現像容器の開口部に延在
する回動する現像剤担持体と、該現像剤担持体に対し現
像剤を介して当接した現像剤規制部材とを有することを
特徴とする請求項1乃至34に記載された画像形成方法
に用いられる画像形成装置。
35. A developer container containing a developer, a developer contained in the developer container, a rotating developer carrier extending to an opening of the developer container, and a developer container. The image forming apparatus used in the image forming method according to any one of claims 1 to 34, further comprising a developer regulating member contacted with a developer interposed therebetween.
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JP2008170956A (en) * 2007-01-10 2008-07-24 Toshiba Corp Image forming apparatus and image forming method
JP2009294374A (en) * 2008-06-04 2009-12-17 Canon Inc Toner, and two-component developer

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