JPH11143021A - Silver halide photographic sensitive material and magnetic recording medium - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material and magnetic recording medium

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JPH11143021A
JPH11143021A JP30272297A JP30272297A JPH11143021A JP H11143021 A JPH11143021 A JP H11143021A JP 30272297 A JP30272297 A JP 30272297A JP 30272297 A JP30272297 A JP 30272297A JP H11143021 A JPH11143021 A JP H11143021A
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JP
Japan
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clay mineral
magnetic recording
cation
silver halide
layered clay
Prior art date
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Application number
JP30272297A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hirokazu Koyama
博和 小山
Toshiaki Shibue
俊明 渋江
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the silver halide photographic sensitive material reduced in development stains and the magnetic recording medium reduced in development stains and occurrence of magnetic input and output errors by incorporating an ion-exchanging stratiform clay mineral. SOLUTION: The silver halide photographic sensitive material contains the cation-exchanging clay mineral, such as smectite and vermiculite, preferably, smectite, and fine conductive particles. The smectite clay mineral to be used may be natural or synthecized ones, and preferably, the synthecized ones. The fine particles to be used are fine conductive particles composed essentially of crystalline metal oxide and fine ionic cross-linkable polymer particles, and it is most preferred that the crystalline metal oxide is tin oxide doped with antimony from the view point of improvement of development stains and conductivity, and transparence among metal oxides.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料及び磁気記録媒体に関する。詳しくは、現像汚れ
を低減したハロゲン化銀写真感光材料、及び現像汚れを
低減し磁気入出力エラーの発生を低減した磁気記録媒体
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic material and a magnetic recording medium. More specifically, the present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material with reduced development stains, and a magnetic recording medium with reduced development stains and reduced occurrence of magnetic input / output errors.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料はその
現像処理における高速化、処理液の低補充化、処理装置
の小型化等に伴い、処理液や処理装置のスクイーズロー
ラーの状態により、現像汚れを発生することがあった。
特に、最終浴の水洗が終了した後、比較的大きな水滴が
残り、乾燥後、水洗浴中に含有していたケイ酸塩やカル
シウム塩、その他処理液中の含有成分が乾固して水滴跡
として現れることがあった。こうした、現像汚れはプリ
ント品質を損ねるという問題がある。
2. Description of the Related Art In recent years, silver halide photographic light-sensitive materials have been developed depending on the processing liquid and the condition of the squeeze roller of the processing apparatus, as the speed of development processing, the replenishment of processing solutions, and the size of processing apparatuses have been reduced. Dirt sometimes occurred.
In particular, after the washing of the final bath is completed, relatively large water droplets remain, and after drying, the silicate and calcium salts contained in the washing bath and other components contained in the treatment liquid are dried to form water droplets. Sometimes appeared. There is a problem that such development stains impair print quality.

【0003】また、ハロゲン化銀写真感光材料はその製
造工程、撮影、現像処理、プリント処理等がますます高
速化されたことにより、静電気が発生し易い方向になっ
ている。
[0003] Further, in the silver halide photographic light-sensitive material, the production process, photographing, development processing, print processing, and the like have been increasingly accelerated, so that static electricity is likely to be generated.

【0004】発生した静電気は塵や埃を付着させるだけ
でなく、発生が著しい場合は感光層にいわゆるスタティ
ックマークを生じ致命的な欠陥となる。
[0004] The generated static electricity not only causes dust and dirt to adhere, but when the generation is remarkable, a so-called static mark is formed on the photosensitive layer, resulting in a fatal defect.

【0005】このようなハロゲン化銀写真感光材料の帯
電防止に有効な技術として結晶性金属酸化物微粒子、例
えばZnO,TiO2,SnO2、Al23、In23
SiO2、MgO、MoO3等を含有した層を設けるもの
があり、その技術が特公昭61−16057号公報に記
載されている。こうした結晶性金属酸化物微粒子を用い
た帯電防止技術は確かに有効であるが、ますます高画質
化が要求される中で、光散乱による透明性、画質の劣化
の改善、更にコストの面から金属酸化物の使用を減らす
ことが望まれている。更に、近年、米国特許第3,78
2,947号、同4,279,945号あるいは同4,
302,523号明細書に記載されているように、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の裏面に透明な磁気記録層を設け
ることが提案されているが、上記のように帯電によるご
み付着や現像汚れは磁気記録層を持つハロゲン化銀写真
感光材料においては、付着したごみや現像汚れによる瞬
間的な磁気記録の入出力エラーを起こすという問題、更
にこうしたごみ、汚れが装置の磁気ヘッドに蓄積され連
続的な磁気記録の入出力エラーという致命的な問題が発
生することがあった。
As a technique effective in preventing such silver halide photographic materials from being charged, crystalline metal oxide fine particles such as ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 ,
In some cases, a layer containing SiO 2 , MgO, MoO 3 or the like is provided, and the technique is described in Japanese Patent Publication No. 61-15757. Although antistatic technology using such crystalline metal oxide fine particles is certainly effective, as higher image quality is required, transparency due to light scattering, improvement in image quality deterioration, and further cost reduction are required. It is desirable to reduce the use of metal oxides. Further, in recent years, US Pat.
No. 2,947, No. 4,279,945 or No. 4,
As described in JP-A-302,523, it is proposed to provide a transparent magnetic recording layer on the back surface of a silver halide photographic light-sensitive material. In silver halide photographic materials having a magnetic recording layer, there is the problem of causing instantaneous magnetic recording input / output errors due to attached debris and development stains. In some cases, a fatal problem such as an unusual magnetic recording input / output error occurs.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
よりなされたものであり、その目的は、現像汚れを低減
したハロゲン化銀写真感光材料、及び現像汚れを低減
し、磁気入出力エラーの発生を低減した磁気記録媒体を
提供することにある。更には、導電性を劣化させること
なく透明性を改良し、かつ現像性を改良し、かつ現像汚
れを低減し、磁気入出力エラーの発生を低減した磁気記
録媒体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having reduced development stains and a magnetic input / output error having reduced development stains. An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium with reduced occurrence. It is still another object of the present invention to provide a magnetic recording medium having improved transparency without deteriorating conductivity, improved developability, reduced development contamination, and reduced occurrence of magnetic input / output errors.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。
The above object of the present invention is achieved by the following constitution.

【0008】(1)カチオン交換性層状粘土鉱物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
(1) A silver halide photographic material comprising a cation exchangeable layered clay mineral.

【0009】(2)カチオン交換性層状粘土鉱物及び導
電性微粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。
(2) A silver halide photographic light-sensitive material containing a cation-exchangeable layered clay mineral and conductive fine particles.

【0010】(3)前記カチオン交換性層状粘土鉱物が
スメクタイト族粘土鉱物であることを特徴とする(1)
または(2)記載のハロゲン化銀写真感光材料。
(3) The cation-exchangeable layered clay mineral is a smectite group clay mineral (1).
Or the silver halide photographic light-sensitive material according to (2).

【0011】(4)前記導電性微粒子がアンチモンドー
プ酸化スズであることを特徴とする(2)または(3)
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
(4) The conductive fine particles are antimony-doped tin oxide (2) or (3).
3. The silver halide photographic light-sensitive material described in 1. above.

【0012】(5)前記カチオン交換性層状粘土鉱物の
付き量が0.5〜100mg/m2であることを特徴と
する(1)乃至(4)のいずれかに記載のハロゲン化銀
写真感光材料。
(5) The silver halide photographic light-sensitive material according to any one of (1) to (4), wherein the amount of the cation exchangeable layered clay mineral is 0.5 to 100 mg / m 2. material.

【0013】(6)前記カチオン交換性層状粘土鉱物及
び導電性微粒子を含有する層における前記導電性微粒子
に対する前記カチオン交換性層状粘土鉱物の割合が0.
1〜3重量%であることを特徴とする(2)乃至(5)
のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
(6) In the layer containing the cation exchange layered clay mineral and the conductive fine particles, the ratio of the cation exchange layered clay mineral to the conductive fine particles is 0.1%.
(2) to (5), wherein the content is 1 to 3% by weight.
A silver halide photographic light-sensitive material according to any one of the above.

【0014】(7)カチオン交換性層状粘土鉱物を含有
することを特徴とする磁気記録媒体。
(7) A magnetic recording medium containing a cation exchangeable layered clay mineral.

【0015】(8)カチオン交換性層状粘土鉱物及び導
電性微粒子を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
(8) A magnetic recording medium comprising a cation-exchangeable layered clay mineral and conductive fine particles.

【0016】(9)前記カチオン交換性層状粘土鉱物が
スメクタイト族粘度鉱物であることを特徴とする(7)
または(8)記載の磁気記録媒体。
(9) The cation-exchangeable layered clay mineral is a smectite group clay mineral. (7)
Or the magnetic recording medium according to (8).

【0017】(10)前記導電性微粒子がアンチモンド
ープ酸化スズであることを特徴とする(8)または
(9)に記載の磁気記録媒体。
(10) The magnetic recording medium according to (8) or (9), wherein the conductive fine particles are antimony-doped tin oxide.

【0018】(11)前記カチオン交換性層状粘土鉱物
の付き量が0.5〜100mg/m2であることを特徴
とする(7)乃至(10)に記載の磁気記録媒体。
(11) The magnetic recording medium according to any one of (7) to (10), wherein the amount of the cation exchangeable layered clay mineral is 0.5 to 100 mg / m 2 .

【0019】(12)前記カチオン交換性層状粘土鉱物
及び導電性微粒子を含有する層における該導電性微粒子
に対する該カチオン交換性層状粘土鉱物の割合が0.1
〜3重量%であることを特徴とする(8)乃至(11)
のいずれかに記載の磁気記録媒体。
(12) In the layer containing the cation exchange layered clay mineral and the conductive fine particles, the ratio of the cation exchange layered clay mineral to the conductive fine particles is 0.1.
(8) to (11).
The magnetic recording medium according to any one of the above.

【0020】(13)カチオン交換性層状粘土鉱物を含
有する層を有する面と同じ面に磁気記録層を有すること
を特徴とする磁気記録媒体。
(13) A magnetic recording medium having a magnetic recording layer on the same surface as the surface having a layer containing a cation exchangeable layered clay mineral.

【0021】(14)カチオン交換性層状粘土鉱物及び
導電性微粒子を含有する層を有する面と同じ面に磁気記
録層を有することを特徴とする磁気記録媒体。
(14) A magnetic recording medium having a magnetic recording layer on the same side as the side having a layer containing a cation-exchangeable layered clay mineral and conductive fine particles.

【0022】(15)前記カチオン交換性層状粘土鉱物
がスメクタイト族粘土鉱物であることを特徴とする(1
3)または(14)に記載の磁気記録媒体。
(15) The cation exchange layered clay mineral is a smectite group clay mineral (1).
3) or the magnetic recording medium according to (14).

【0023】(16)前記導電性微粒子がアンチモンド
ープ酸化スズであることを特徴とする(14)または
(15)に記載の磁気記録媒体。
(16) The magnetic recording medium according to (14) or (15), wherein the conductive fine particles are antimony-doped tin oxide.

【0024】(17)カチオン交換性層状粘土鉱物を含
有する層を有する面と同じ面に磁気記録媒体を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料。
(17) A silver halide photographic material having a magnetic recording medium on the same side as the side having the layer containing the cation exchangeable layered clay mineral.

【0025】(18)カチオン交換性層状粘土鉱物及び
導電性微粒子を含有する層を有する面と同じ面に磁気記
録媒体を有するハロゲン化銀写真感光材料。
(18) A silver halide photographic light-sensitive material having a magnetic recording medium on the same side as the side having a layer containing a cation exchangeable layered clay mineral and conductive fine particles.

【0026】(19)前記カチオン交換性層状粘土鉱物
がスメクタイト族粘土鉱物であることを特徴とする(1
7)または(18)に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
(19) The cation exchange layered clay mineral is a smectite group clay mineral (1).
7) or the silver halide photographic light-sensitive material according to (18).

【0027】(20)前記導電性微粒子がアンチモンド
ープ酸化スズであることを特徴とする(18)または
(19)に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
(20) The silver halide photographic material as described in (18) or (19), wherein the conductive fine particles are antimony-doped tin oxide.

【0028】[0028]

【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳述す
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0029】本発明者らはカチオン交換性層状粘土鉱物
を含有する層を持つハロゲン化銀写真感光材料が現像の
際に発生する現像汚れに対して極めて有効であることを
発見した。このカチオン交換性層状粘土鉱物のこの作用
については、明確なことは明らかでないが、カチオン交
換性層状粘土鉱物がカチオンを交換したり、水分子を配
位したりして特異の挙動をすることがこのような現像時
の汚れを捕捉し、浄化作用を持っているのではないかと
いうことを本発明者らは考えている。本発明に使用する
カチオン交換性層状粘土鉱物は、アルカリ金属カチオン
及びまたはアルカリ土類金属カチオンとそれに配位した
水分子からなる層とケイ酸塩層とが繰り返し配列した層
状ケイ酸鉱物の一種である。雲母も同じような構造を持
つ層状ケイ酸塩鉱物であるが、カチオン交換層状粘土鉱
物では、雲母に比べケイ酸の持つ負電荷が小さく、層間
の結合が弱いため、層間カチオンが交換性であり、層間
に水分子が容易に入り込み、カチオンと配位し易い。
The present inventors have discovered that a silver halide photographic light-sensitive material having a layer containing a cation-exchangeable layered clay mineral is extremely effective against development stains generated during development. It is not clear what this cation-exchange layered clay mineral does, but it is possible that the cation-exchanged layered clay mineral behaves in a unique way by exchanging cations or coordinating water molecules. The present inventors consider that such a dirt during development may be captured and have a purifying action. The cation-exchangeable layered clay mineral used in the present invention is a type of layered silicate mineral in which a layer composed of an alkali metal cation and / or an alkaline earth metal cation and a water molecule coordinated thereto and a silicate layer are repeatedly arranged. is there. Mica is a layered silicate mineral with a similar structure.However, in cation exchange layered clay minerals, the negative charge of silicic acid is smaller than that of mica, and the bonding between layers is weak, so interlayer cations are exchangeable. In addition, water molecules easily enter between layers and easily coordinate with cations.

【0030】このようなカチオン交換性層状粘土鉱物に
は、スメクタイト族、あるいはバーミキュライト族の粘
土鉱物があるが、本発明では特にスメクタイト族粘土鉱
物が好ましく使用出来る。スメクタイト族粘土鉱物に
は、天然のモンモリロナイト、バイデライト、ノントロ
ナイトあるいはサポナイトなどがあり、これらの天然鉱
物を本発明においていずれも使用出来るが、これらの天
然鉱物は不純物多く、ハロゲン化銀写真感光材料の写真
性能に若干の影響があるものが多く、また透明性も劣る
ためと、精製のコストアップになることから、天然物で
ない合成物のスメクタイト族粘土鉱物が本発明には好ま
しい。
The cation-exchangeable layered clay mineral includes a smectite group or a vermiculite group clay mineral. In the present invention, a smectite group clay mineral is particularly preferably used. Smectite group clay minerals include natural montmorillonite, beidellite, nontronite and saponite, and any of these natural minerals can be used in the present invention. In many cases, synthetic smectite clay minerals that are not natural products are used in the present invention because they often have a slight effect on the photographic performance and are inferior in transparency and increase the cost of purification.

【0031】本発明に有用な合成のスメクタイト族粘土
鉱物としては、例えば (D−1) Na1/3(Mg8/3Li1/3)Si410(OH)2 (D−2) Na1/3Mg3(Al1/3Si11/3)O10(OH)2 等を挙げることが出来る。これらの合成スメクタイト族
粘土鉱物は1μm程度のものから種々の大きさのものが
あるが、本発明では平均粒径が0.5μm以下が好まし
く、特に0.2μm以下が好ましい。
Examples of the synthetic smectite group clay mineral useful in the present invention include (D-1) Na 1/3 (Mg 8/3 Li 1/3 ) Si 4 O 10 (OH) 2 (D-2) Na 1/3 Mg 3 (Al 1/3 Si 11/3 ) O 10 (OH) 2 and the like. These synthetic smectite-group clay minerals have a variety of sizes from about 1 μm, but in the present invention, the average particle size is preferably 0.5 μm or less, and particularly preferably 0.2 μm or less.

【0032】本発明においては、カチオン交換性層状粘
土鉱物をハロゲン化銀写真感光材料及び磁気記録媒体に
使用するものであり、磁気記録媒体を有するハロゲン化
銀写真感光材料にも使用し得る。
In the present invention, the cation-exchangeable layered clay mineral is used for a silver halide photographic light-sensitive material and a magnetic recording medium, and can also be used for a silver halide photographic light-sensitive material having a magnetic recording medium.

【0033】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、カチオン交換性層状粘土鉱物を感光層あるいは非感
光層のいずれの層に含有させても現像汚れ低減の効果は
失われないが、比較的写真的性質に影響の少ない非感光
層に含有させるのが好ましい。ハロゲン化銀写真感光材
料の全層当たりに含まれるカチオン交換性層状粘土鉱物
の付き量は0.2〜200mg/m2あれば効果は十分
であるが、好ましくは0.5〜100mg/m2であ
る。
In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the effect of reducing the development stain is not lost even if the cation-exchangeable layered clay mineral is contained in either the light-sensitive layer or the non-light-sensitive layer. It is preferred to include it in the non-photosensitive layer which has little effect on the physical properties. The effect is sufficient if the amount of the cation-exchangeable layered clay mineral contained in all layers of the silver halide photographic material is 0.2 to 200 mg / m 2 , but the effect is sufficient, but preferably 0.5 to 100 mg / m 2. It is.

【0034】本発明に用いられるカチオン交換性層状粘
土鉱物は導電性微粒子とともに用いることによって、ハ
ロゲン化銀写真感光材料に現像汚れと導電性を合わせて
与えることが出来、従来から導電性を付与すると現像汚
れが出やすいという懸念を解決することが出来たのであ
る。カチオン交換性層状粘土鉱物とアンチモンドープ酸
化スズ粉末とを共存させて導電性を向上させることが、
特開平8−319370号公報に記載されている。この
ものは単にカチオン交換性層状粘土鉱物とアンチモンド
ープ酸化スズとの水系導電性ゼラチン分散液を基材表面
(例えばポリエステルフィルム)に塗設したもので、ハ
ロゲン化銀写真感光材料あるいは非水系の磁気記録媒体
の塗設物については言及されておらず、帯電防止効果の
みを示している。
By using the cation-exchangeable layered clay mineral used in the present invention together with conductive fine particles, silver halide photographic light-sensitive materials can be imparted with both development stains and conductivity. It was possible to solve the concern that development stains are likely to appear. Improving conductivity by coexisting cation exchange layered clay mineral and antimony-doped tin oxide powder,
It is described in JP-A-8-319370. This is simply a water-based conductive gelatin dispersion of a cation-exchangeable layered clay mineral and antimony-doped tin oxide coated on the surface of a substrate (eg, a polyester film). No mention is made of the coating material of the recording medium, and only the antistatic effect is shown.

【0035】このように、カチオン交換性層状粘土鉱物
と導電性微粒子とを組み合わせる第2の本発明は現像汚
れと導電性を向上させるものである。
As described above, the second aspect of the present invention in which the cation-exchangeable layered clay mineral and the conductive fine particles are combined improves the development stain and the conductivity.

【0036】本発明に用いられる導電性微粒子として
は、下記のごとき結晶性金属酸化物を主成分とする導電
性微粒子及びイオン性架橋性ポリマー微粒子を挙げるこ
とが出来る。
Examples of the conductive fine particles used in the present invention include conductive fine particles containing a crystalline metal oxide as a main component and ionic crosslinkable polymer fine particles as described below.

【0037】本発明に使用される結晶性金属酸化物とし
ては、Nb25+xのような酸素過剰な酸化物、RhO
2-x、Ir23-x等の酸素欠損酸化物、あるいはNi
(OH)xのような不定比水酸化物、HfO2、Th
2、ZrO2、CeO2、ZnO、TiO2、SnO2
Al23、In23、SiO2、MgO、BaO、Mo
2、V25等、或はこれらの複合酸化物が好ましく、
特にZnO、TiO2及びSnO2が好ましい。異種原子
を含む例としては、例えばZnOに対してはAl、In
等の添加、TiO2に対してはNb、Ta等の添加、又
SnO2に対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等の添
加(ドーピング)が効果的である。これら異種原子の添
加量(ドーピング量)は0.01mol%〜25mol
%の範囲が好ましいが、0.1mol%〜15mol%
の範囲が特に好ましい。これらの結晶性金属酸化物う
ち、現像汚れの改善や導電性の向上、透明性という観点
からアンチモンドープ酸化スズが最も好ましい。導電性
微粒子としての結晶性金属酸化物の粒径は一時粒径の平
均が1μm以下であることが好ましく、0.3μm以下
であることがより好ましく、更に0.1μm以下である
ことが好ましい。なお、これらの結晶性金属酸化物微粒
子は特開昭56−143430号公報に記載されている
方法で作ることが出来る。結晶性金属酸化物微粒子の付
き量は10〜1000mg/m2が好ましい。
As the crystalline metal oxide used in the present invention, an oxygen-excess oxide such as Nb 2 O 5 + x , RhO
Oxygen-deficient oxides such as 2-x and Ir 2 O 3-x , or Ni
Non-stoichiometric hydroxides such as (OH) x , HfO 2 , Th
O 2 , ZrO 2 , CeO 2 , ZnO, TiO 2 , SnO 2 ,
Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, Mo
O 2 , V 2 O 5 or the like, or a composite oxide thereof is preferable,
Particularly, ZnO, TiO 2 and SnO 2 are preferable. Examples of including heteroatoms include, for example, Al and In for ZnO.
It is effective to add Nb, Ta, etc. to TiO 2, and to add (doping) Sb, Nb, halogen element, etc. to SnO 2 . The addition amount (doping amount) of these different atoms is 0.01 mol% to 25 mol.
% Is preferred, but 0.1 mol% to 15 mol%
Is particularly preferred. Among these crystalline metal oxides, antimony-doped tin oxide is most preferable from the viewpoints of improvement in development stain, improvement in conductivity, and transparency. The average particle size of the crystalline metal oxide as the conductive fine particles is preferably 1 μm or less, more preferably 0.3 μm or less, and further preferably 0.1 μm or less. In addition, these crystalline metal oxide fine particles can be prepared by a method described in JP-A-56-143430. The attached amount of the crystalline metal oxide fine particles is preferably from 10 to 1000 mg / m 2 .

【0038】本発明に用いられる他の導電性微粒子とし
てのイオン性架橋性ポリマー微粒子は、特公昭60−4
5231号公報に記載されている架橋性の第4級アンモ
ニウム基を有するポリマー、例えばコポリマー[N,
N,N−トリメチル−N−ビニルベンジルアンモニウム
クロライド−コ−ジビニルベンゼン]、特開平7−28
194号公報に記載の架橋型アイオネンポリマーを挙げ
ることが出来、いずれも本発明に対して有用である。こ
こでアイオネンポリマーとはジアミンとアンモニウム基
を生成するジクロライドのような化合物との4級化反応
により主鎖にアンモニウム基を持つポリマーで、架橋型
アイオネンポリマーはアイオネン型の単位あるいはポリ
マーが架橋鎖になったり、他のモノマーあるいはポリマ
ーが架橋鎖を形成しかつアイオネン型の部分を含む架橋
型ポリマーをいう。これらのポリマーの合成方法につい
ては上記特許公報に記載されており、これらに従って合
成することが出来る。イオン性架橋性ポリマー微粒子の
付き量は30mg/m2〜1000mg/m2が好まし
い。
The ionic crosslinkable polymer fine particles as other conductive fine particles used in the present invention are described in JP-B-60-4.
No. 5231, polymers having crosslinkable quaternary ammonium groups, such as copolymers [N,
N, N-trimethyl-N-vinylbenzylammonium chloride-co-divinylbenzene], JP-A-7-28
No. 194, a cross-linked ionene polymer, all of which are useful for the present invention. Here, an ionene polymer is a polymer having an ammonium group in the main chain by a quaternization reaction with a diamine and a compound such as dichloride that generates an ammonium group. A cross-linked ionene polymer is obtained by cross-linking an ionene-type unit or polymer. It refers to a crosslinked polymer in which a chain is formed or another monomer or polymer forms a crosslinked chain and contains an ionene-type portion. The methods for synthesizing these polymers are described in the above-mentioned patent gazettes, and can be synthesized according to these methods. Amount per ion crosslinked polymer microparticles 30mg / m 2 ~1000mg / m 2 is preferred.

【0039】本発明のカチオン交換性層状粘土鉱物及び
導電性微粒子を含有する層を、ハロゲン化銀写真感光材
料の1構成層として形成させると、導電性微粒子を単独
で導電層として形成させるよりも、少量で効果的な導電
性を示すことがわかった。このメカニズムは定かでない
が、導電性微粒子の周りにカチオン交換性層状粘土鉱物
が配位した水分子や構造中に含まれる水酸基を介して吸
着し、導電性微粒子同士が接触する確率が高くなって導
電性を更に向上させるためと本発明者らは推察してい
る。カチオン交換性層状粘土鉱物及び導電性微粒子の吸
着の状態は、例えば、この分散液を1重量%以下に希釈
し、親水化処理したシリコンウエハ上にスピンコーター
で塗布乾燥したものにカーボンコートを施したものをE
DS分析装置の付属した走査型電子顕微鏡で分析観察す
ることが出来る。
When the layer containing the cation-exchangeable layered clay mineral of the present invention and the conductive fine particles is formed as one constituent layer of the silver halide photographic light-sensitive material, the conductive fine particles are formed independently as a conductive layer. It was found that a small amount showed effective conductivity. Although the mechanism is unclear, the probability that the conductive fine particles come into contact with each other via the water molecules or the hydroxyl groups contained in the structure in which the cation exchangeable layered clay mineral is coordinated around the conductive fine particles is increased. The present inventors speculate to further improve the conductivity. The state of adsorption of the cation-exchangeable layered clay mineral and the conductive fine particles is determined, for example, by diluting this dispersion to 1% by weight or less, applying a spin-coater to a hydrophilized silicon wafer, and applying a carbon coat. E
It can be analyzed and observed with a scanning electron microscope attached to a DS analyzer.

【0040】本発明者らの電子顕微鏡の観察結果では、
カチオン交換性層状粘土鉱物が導電性微粒子に吸着して
いるらしい様子が観察出来た。このように同一層におい
てこれらが共存する場合の導電性微粒子の添加量は、カ
チオン交換性層状粘土鉱物がない場合に比べて20〜7
0%少なくとも同等の導電性を得ることが出来る。ハロ
ゲン化銀写真感光材料の少なくとも1層にカチオン交換
性層状粘土鉱物及び導電性微粒子を共存させた層を使用
することにより静電気による画面への埃や塵の付着がな
く、またカメラの静電気による誤作動もなく優れた帯電
防止性能を示した。また、従来帯電防止加工されたハロ
ゲン化銀写真感光材料がしばしば現像汚れを引き起こす
ことに対しても、カチオン交換性層状粘土鉱物の存在に
より、現像汚れを減少させる効果があり、帯電防止性と
現像汚れの減少の相乗効果があることがわかった。
According to the observation results of the present inventors under an electron microscope,
It was observed that the cation exchangeable layered clay mineral seemed to be adsorbed on the conductive fine particles. As described above, the addition amount of the conductive fine particles when they coexist in the same layer is 20 to 7 as compared with the case where there is no cation exchange layered clay mineral.
0% at least equivalent conductivity can be obtained. By using a layer in which a cation exchangeable layered clay mineral and conductive fine particles coexist in at least one layer of a silver halide photographic light-sensitive material, there is no adhesion of dust or dust to a screen due to static electricity, and an error due to static electricity of a camera is caused. Excellent antistatic performance without operation. In addition, the presence of the cation-exchangeable layered clay mineral has the effect of reducing the development stain, while the conventional antistatic processed silver halide photographic material often causes development stain. It has been found that there is a synergistic effect of dirt reduction.

【0041】本発明の磁気記録媒体の少なくとも1層
に、カチオン交換性層状粘土鉱物及び導電性微粒子を共
存させた層を使用することにより、導電性が向上し、塵
や埃による入出力エラーを大幅に低減することが出来る
ことがわかった。磁気記録媒体の場合、磁気記録層、保
護層や下引層等の構成層のいずれに含有させてもよく、
また磁気記録媒体の一構成層として形成させてもよい。
By using a layer in which a cation exchange layered clay mineral and conductive fine particles coexist as at least one layer of the magnetic recording medium of the present invention, the conductivity is improved, and input / output errors due to dust and dirt are reduced. It was found that it could be significantly reduced. In the case of a magnetic recording medium, the magnetic recording layer may be contained in any of constituent layers such as a protective layer and an undercoat layer,
Further, it may be formed as a constituent layer of a magnetic recording medium.

【0042】また、磁気記録媒体が、カチオン交換性層
状粘土鉱物及び/または導電性微粒子を含むを有する層
を有する面と同じ面に磁気記層を有することが、磁気入
出力エラーを他の面にあるよりも、磁気入出力エラーを
より低減出来することが出来好ましい。また磁気記録媒
体を有するハロゲン化銀写真感光材料の場合にも同様
で、磁気記録層を有する面と同じ面にカチオン交換性層
状粘土鉱物及び導電性微粒子を含有する層を設けるのが
好ましく、上記磁気記録媒体と同様な効果が得られ、し
かも磁気記録層への現像汚れによる入出力エラーの発生
も起こりにくくなる。このことは磁気記録媒体を有する
ハロゲン化銀写真感光材料に対してはすばらしい改善と
いえる。
In addition, when the magnetic recording medium has the magnetic recording layer on the same surface as the surface having the layer containing the cation-exchangeable layered clay mineral and / or the conductive fine particles, the magnetic input / output error can be reduced on the other surface. The magnetic input / output error can be reduced more than in the above case, which is preferable. Also in the case of a silver halide photographic light-sensitive material having a magnetic recording medium, it is preferable to provide a layer containing a cation exchange layered clay mineral and conductive fine particles on the same surface as the surface having a magnetic recording layer, The same effect as that of the magnetic recording medium can be obtained, and the occurrence of input / output errors due to development contamination on the magnetic recording layer is less likely to occur. This is a great improvement for silver halide photographic materials having a magnetic recording medium.

【0043】本発明の磁気記録媒体において、カチオン
交換性層状粘土鉱物は0.5〜100mg/m2となる
ように塗設するのが好ましく、カチオン交換性層状粘土
鉱物及び導電性微粒子を含有する層においては導電性微
粒子に対して0.1〜3重量%となることが好ましい。
In the magnetic recording medium of the present invention, the cation exchange layered clay mineral is preferably applied so as to be 0.5 to 100 mg / m 2, and contains the cation exchange layered clay mineral and conductive fine particles. In the layer, the content is preferably 0.1 to 3% by weight based on the conductive fine particles.

【0044】本発明のカチオン交換性層状粘土鉱物及び
導電性微粒子を共存させて、カチオン交換性層状粘土鉱
物が吸着した導電性微粒子の導電性微粒子分散液を調製
するには、導電性微粒子分散液にカチオン交換性層状粘
土鉱物を添加し、更に分散することによって得ることが
出来る。カチオン交換性層状粘土鉱物は導電性微粒子に
対して0.1〜3重量%添加するのが吸着を有効のさせ
るために好ましい。この分散は超音波分散、サンドミ
ル、ボールミル等のメディアミル、ピンミル等通常の方
法で出来る。また分散に当たり、必要に応じて陰イオン
系界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤あ
るいは非イオン界面活性剤等の分散剤を添加してもよ
い。分散剤の添加量は、導電性微粒子に対して2重量%
とすることが好ましい。
To prepare a conductive fine particle dispersion of the conductive fine particles having the cation exchangeable layered clay mineral adsorbed thereon by coexisting the cation exchangeable layered clay mineral and the conductive fine particles of the present invention, Can be obtained by adding a cation-exchangeable layered clay mineral to the mixture and further dispersing it. It is preferable to add 0.1 to 3% by weight of the cation exchangeable layered clay mineral to the conductive fine particles in order to make the adsorption effective. This dispersion can be performed by a usual method such as ultrasonic dispersion, a media mill such as a sand mill and a ball mill, and a pin mill. For dispersion, a dispersant such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant or a nonionic surfactant may be added as necessary. The amount of the dispersant added is 2% by weight based on the conductive fine particles.
It is preferable that

【0045】本発明のカチオン交換性層状粘土鉱物及び
導電性微粒子の共存した塗布加工液は、用途に応じて水
系加工液でも有機溶媒系で調製してもよいが、水系の方
が好ましい。塗布性を良好ならしめるために有機溶媒、
例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール等の
アルコール、あるいはアセトンを加えてもよい。
The coating solution in which the cation-exchangeable layered clay mineral and the conductive fine particles of the present invention coexist may be prepared in an aqueous processing solution or an organic solvent system depending on the application, but an aqueous system is preferred. Organic solvent to improve coatability,
For example, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol, or acetone may be added.

【0046】本発明のカチオン交換性層状粘土鉱物を、
またカチオン交換性層状粘土鉱物及び導電性微粒子を含
有する層を、ハロゲン化銀写真感光材料あるいは磁気記
録媒体の構成層として形成させるためのバインダーとし
ては、 従来、ハロゲン化銀写真感光材料あるいは磁気
記録媒体で使用されている公知のバインダーが使用出来
る。
The cation-exchangeable layered clay mineral of the present invention is
As a binder for forming a layer containing a cation exchangeable layered clay mineral and conductive fine particles as a constituent layer of a silver halide photographic material or a magnetic recording medium, a silver halide photographic material or a magnetic recording medium is conventionally used. A known binder used in a medium can be used.

【0047】ハロゲン化銀写真感光材料の用いる親水性
バインダーとしては、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー(RD)17643,26頁、及び同18716,
651頁に記載される水溶性ポリマー、セルロースエー
テル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルを挙げ
ることができる。
As the hydrophilic binder used in the silver halide photographic light-sensitive material, for example, Research Disclosure (RD) 17643, pages 26 and 18716
Examples thereof include water-soluble polymers, cellulose ethers, latex polymers, and water-soluble polyesters described on page 651.

【0048】水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ナトリウム、
澱粉、ポリビニールアルコール、アクリル酸系共重合
体、無水マレイン酸共重合体等が挙げられ、セルロース
エーテルとしては、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等が挙げられ、ラテックスポリ
マーとしては、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニリデン
系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体、酢酸ビニ
ル系共重合体、ブタジエン系共重合体等のラテックスが
挙げられる。この中でも最も好ましいものはゼラチンで
ある。ゼラチンは、無変性のものであっても、変性され
たものであってもよい。又、その一部をコロイド状アル
ブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、寒天、
アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体、デキストラン等の
糖誘導体、合成親水性コロイド、例えば、ポリビニルア
ルコール、ポリN−ビニルピロリドン、アクリル酸系共
重合体、ポリアクリルアミド又はこれらの誘導体、部分
加水分解物、ゼラチン誘導体などで置き換えたものでも
よい。磁気記録層に上記親水性バインダーも使用し得
る。
Examples of the water-soluble polymer include gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate,
Starch, polyvinyl alcohol, acrylic acid-based copolymer, maleic anhydride copolymer, and the like.Examples of cellulose ether include carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and the like, and latex polymer includes vinyl chloride-based copolymer. And latexes such as vinylidene chloride-based copolymers, acrylate-based copolymers, vinyl acetate-based copolymers, and butadiene-based copolymers. The most preferred of these is gelatin. Gelatin may be non-denatured or denatured. In addition, a part of colloidal albumin, casein, carboxymethylcellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, agar,
Sodium alginate, starch derivatives, sugar derivatives such as dextran, synthetic hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol, poly N-vinylpyrrolidone, acrylic copolymers, polyacrylamide or derivatives thereof, partial hydrolysates, gelatin derivatives, etc. May be replaced with. The above-mentioned hydrophilic binder can also be used for the magnetic recording layer.

【0049】磁気記録層に用いる主なバインダーとして
は、従来、磁気記録媒体用として使用されている公知の
熱可塑性樹脂,放射線硬化性樹脂,熱硬化性樹脂,その
他の反応型樹脂及びこれらの混合物を使用することがで
きる。熱可塑性樹脂は、ガラス転移点Tgが−40℃〜
150℃、好ましくは60℃〜120℃であるものであ
り、重量平均分子量は10000〜300000である
ものが好ましく、さらに好ましくは、重量平均分子量が
50000〜200000のものである。
The main binders used in the magnetic recording layer include known thermoplastic resins, radiation-curable resins, thermosetting resins, other reactive resins, and mixtures thereof, which are conventionally used for magnetic recording media. Can be used. The thermoplastic resin has a glass transition point Tg of −40 ° C.
The temperature is 150 ° C., preferably 60 ° C. to 120 ° C., and the weight average molecular weight is preferably 10,000 to 300,000, and more preferably the weight average molecular weight is 50,000 to 200,000.

【0050】本発明に係わる磁気記録層のバインダーは
上記熱可塑性樹脂として、セルロースエステルを主成分
とすることが好ましく、具体的には、セルロースジアセ
テート、セルロースアセテートブチレート、セルロース
アセテートプロピオネート等のセルロースアセテート
系;硝酸セルロース;硫酸セルロース、及びそれらの混
合エステル等があり、好ましくはセルロースジアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートプロピオネート、特にはセルロースジアセテート
である。
The binder of the magnetic recording layer according to the present invention preferably contains, as the thermoplastic resin, a cellulose ester as a main component, specifically, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, or the like. Cellulose acetate; cellulose nitrate; cellulose sulfate; and mixed esters thereof, among which cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, and particularly cellulose diacetate.

【0051】また、本発明に使用されるハロゲン化銀写
真感光材料あるいは磁気記録材料のバインダーを硬膜し
てもよい。硬膜剤としては、アルデヒド系化合物類,ケ
トン化合物類,反応性のハロゲンを有する化合物類、反
応性のオレフィンを持つ化合物類、N−ヒドロキシメチ
ルフタルイミド、N−メチロール化合物、イソシアナー
ト類、アジリジン化合物類、酸誘導体類、エポキシ化合
物類,ハロゲンカルボキシアルデヒド類及び無機化合物
系硬膜剤を挙げることができる。この中でもイソシアネ
ート類が好ましい。イソシアネート類の硬膜剤として
は、トリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニル
メタンジイソシアネート及びこれらの2量体、3量体
(例えば(株)日本ウレタン製、ミリオネートシリー
ズ)、更にこれらとポリアルコールとの反応生成物(例
えば同社製、コロネートシリーズ)などを挙げることが
出来る。硬膜剤は、通常、バインダーに対して0.01
〜30重量%用いられ、好ましくは0.05〜20重量
%である。
The binder of the silver halide photographic material or the magnetic recording material used in the present invention may be hardened. Examples of the hardener include aldehyde compounds, ketone compounds, compounds having a reactive halogen, compounds having a reactive olefin, N-hydroxymethylphthalimide, N-methylol compounds, isocyanates, and aziridine compounds. , Acid derivatives, epoxy compounds, halogen carboxaldehydes and inorganic compound hardeners. Of these, isocyanates are preferred. Examples of isocyanate hardeners include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and dimers and trimers thereof (for example, Millionate series, manufactured by Nippon Urethane Co., Ltd.). (E.g., Coronate series, manufactured by the company). The hardener is usually used in an amount of 0.01
-30% by weight, preferably 0.05-20% by weight.

【0052】本発明のハロゲン化銀写真感光材料または
磁気記録材料に用いられるバインダーに対してカチオン
交換性層状粘土鉱物は0.1〜50重量%、導電性微粒
子は5〜90重量%が好ましい。
The cation-exchange layered clay mineral is preferably 0.1 to 50% by weight and the conductive fine particles are preferably 5 to 90% by weight based on the binder used in the silver halide photographic material or the magnetic recording material of the present invention.

【0053】磁性体粉末は、必要に応じ溶剤を用いて結
合剤中に分散され、塗布液が形成される。磁性体粉末の
分散にはボールミル,ホモミキサー,サンドミルなどを
用いることができる。この場合、磁性体粒子を破損する
ことなく、できるだけ磁性体粒子一個一個をバラバラに
して分散することが好ましい。
The magnetic powder is dispersed in a binder using a solvent, if necessary, to form a coating solution. For dispersion of the magnetic powder, a ball mill, a homomixer, a sand mill, or the like can be used. In this case, it is preferable that the magnetic particles are dispersed and dispersed as much as possible without damaging the magnetic particles.

【0054】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、バインダーは、磁性体粉末1重量部に対して1〜
20重量部用いるのが好ましい。さらには好ましくは、
磁性体粉末1重量部に対して2〜15重量部である。ま
た、溶剤は塗布が容易に行えるような量で用いられる。
In the case of forming an optically transparent magnetic recording layer, the binder is used in an amount of 1 to 1 part by weight of the magnetic powder.
It is preferable to use 20 parts by weight. More preferably,
It is 2 to 15 parts by weight per 1 part by weight of the magnetic powder. The solvent is used in such an amount that the coating can be easily performed.

【0055】磁気記録層の厚みは、0.1〜10μmが
好ましく、より好ましくは0.2〜5μm、さらに好ま
しくは0.5〜3μmである。
The thickness of the magnetic recording layer is preferably from 0.1 to 10 μm, more preferably from 0.2 to 5 μm, even more preferably from 0.5 to 3 μm.

【0056】本発明のハロゲン化銀写真感光材料あるい
は磁気記録材料に使用される支持体としては、一般にハ
ロゲン化銀写真感光材料や磁気記録材料として用いられ
る支持体が使用できる。例えばポリエチレンテレフタレ
ート(以下PETと略す)、ポリエチレン−2,6−ナ
フタレート(以下PENと略す)、変性ポリエステルの
ようなポリエステル系の支持体。セルローストリアセテ
ート(以下TACと略す)のようなセルロースエステル
系の支持体などが挙げることが出来る。
As the support used for the silver halide photographic material or the magnetic recording material of the present invention, a support generally used as a silver halide photographic material or a magnetic recording material can be used. For example, polyester-based supports such as polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET), polyethylene-2,6-naphthalate (hereinafter abbreviated as PEN), and modified polyester. A cellulose ester-based support such as cellulose triacetate (hereinafter abbreviated as TAC) can be used.

【0057】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に有用
なTAC支持体は一般にTAC綿をメチレンクロライド
及びメタノール等のアルコールとの混合溶媒に高粘度
(100〜1000ポイズ)粘稠液(これをドープと呼
ぶ)として溶かし、これを所定の幅のスリットを持った
ダイスから走行しているエンドレスのステンレス製のベ
ルト、あるいは回転している金属ドラム上に流延し加熱
・乾燥し、流延後一周までの間に生乾きの状態でこのベ
ルトあるいはドラムから剥離し、次ぎにテンターあるい
はロールで搬送しながら乾燥させTACフィルム支持体
とする。TAC支持体は現像等処理後巻癖が容易に解消
されるため、現在カラーロールフィルム支持体として広
く用いられている。
The TAC support useful for the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is generally a high-viscosity (100 to 1000 poise) viscous liquid (doped with TAC cotton) in a mixed solvent of methylene chloride and an alcohol such as methanol. This is cast on a stainless steel belt running from a die having a slit of a predetermined width or a rotating metal drum, and heated and dried. In the meantime, it is peeled off from the belt or drum in a dry state, and then dried while being conveyed by a tenter or a roll to obtain a TAC film support. The TAC support is now widely used as a color roll film support because the curl after the processing such as development is easily eliminated.

【0058】本発明に用いられるポリエステル支持体に
ついて説明する。本発明に用いられるポリエステル支持
体はジカルボン酸成分とジオール成分を主要な構成成分
とするポリエステルである。
The polyester support used in the present invention will be described. The polyester support used in the present invention is a polyester containing a dicarboxylic acid component and a diol component as main components.

【0059】主要な構成成分のジカルボン酸成分として
は、透明性、機械的強度、寸法安定性などの点から、ジ
カルボン酸成分として、テレフタル酸及び/または2,
6−ナフタレンジカルボン酸、ジオール成分として、エ
チレングリコール及び/または1,4−シクロヘキサン
ジメタノールを主要な構成成分とするポリエステルが好
ましい。中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン−2,6−ナフタレート、テレフタル酸及び2,
6−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールから
なるポリエステルおよびこれらのポリエステルの二種以
上の混合物を主要な構成成分とするポリエステルが好ま
しい。ポリエステルに対してエチレンテレフタレートユ
ニット及び/またはエチレン−2,6−ナフタレートユ
ニットが70重量%以上含有されていると、透明性、機
械的強度、寸法安定性などに高度に優れたフィルムが得
られる。
The main dicarboxylic acid component is terephthalic acid and / or 2,2-dicarboxylic acid component in view of transparency, mechanical strength and dimensional stability.
As the 6-naphthalenedicarboxylic acid and the diol component, a polyester containing ethylene glycol and / or 1,4-cyclohexanedimethanol as a main component is preferable. Among them, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, terephthalic acid and 2,2
Polyesters comprising a polyester comprising 6-naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol and a mixture of two or more of these polyesters as main constituents are preferred. When an ethylene terephthalate unit and / or an ethylene-2,6-naphthalate unit is contained in an amount of 70% by weight or more with respect to the polyester, a film having excellent transparency, mechanical strength, dimensional stability and the like can be obtained. .

【0060】本発明に用いられるポリエステルフィルム
を構成するポリエステルは、本発明の効果を阻害しない
範囲であれば、さらに他の共重合成分が共重合されてい
ても良いし、他のポリエステルが混合されていても良
い。
As long as the effects of the present invention are not impaired, the polyester constituting the polyester film used in the present invention may be further copolymerized with another copolymer component or may be mixed with another polyester. May be.

【0061】本発明に用いられるポリエステルには、ラ
イトパイピング現象を防止する目的で、染料を含有させ
ることが好ましい。このような目的で配合される染料と
しては、その種類に特に限定があるわけではないが、フ
ィルムの製造上、耐熱性に優れていることが必要であ
り、アンスラキノン系やペリノン系の染料が挙げられ
る。また、色調としては、一般のハロゲン化銀写真感光
材料に見られるようにグレー染色が好ましい。
The polyester used in the present invention preferably contains a dye for the purpose of preventing the light piping phenomenon. Dyes to be compounded for such purposes are not particularly limited in type, but it is necessary to have excellent heat resistance in film production, and anthraquinone-based and perinone-based dyes are used. No. Further, as the color tone, gray dyeing is preferable as seen in general silver halide photographic light-sensitive materials.

【0062】ポリエステルフィルムの厚みは特に限定が
ある訳ではないが、20〜125μmであることが好ま
しい。
The thickness of the polyester film is not particularly limited, but is preferably from 20 to 125 μm.

【0063】また、ポリエステルフィルムは、ヘーズが
3%以下であることが好ましい。さらに好ましくは1%
以下である。ヘーズが3%より大きいとフィルムをハロ
ゲン化銀写真感光材料用支持体として用いた場合、写真
用印画紙に焼付けた画像がぼけてしまい不鮮明になる。
上記ヘーズは、ASTM−D1003−52に従って測
定したものである。
The haze of the polyester film is preferably 3% or less. More preferably 1%
It is as follows. When the haze is more than 3%, when the film is used as a support for a silver halide photographic light-sensitive material, an image printed on a photographic paper becomes blurred and unclear.
The haze is measured according to ASTM-D1003-52.

【0064】本発明に用いられるポリエステルフィルム
のガラス転移点Tgは、60℃以上が好ましく、さらに
70℃以上150℃以下が好ましい。Tgは示差走査熱
量計で測定することによって求められる。Tgがこの範
囲にあることで、現像処理機の乾燥工程でのフィルムが
変形がなく、現像処理後の巻きぐせカールの小さい感光
材料が得られる。
The glass transition point Tg of the polyester film used in the present invention is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. Tg is determined by measuring with a differential scanning calorimeter. When the Tg is in this range, a photosensitive material having no deformation of the film in the drying step of the development processor and having a small curl after development can be obtained.

【0065】本発明に用いられるポリエステルフィルム
の製造方法は従来公知の方法で行うことができる。
The polyester film used in the present invention can be produced by a conventionally known method.

【0066】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる支持体の下引層について説明する。下引層は支持
体に隣接する層で、支持体とその上物を強固に接着させ
る機能を持った層であり、支持体あるいは上物の素材の
性質によって異なる。一般に下引とは乳剤層等のゼラチ
ン層の接着のためのものであるが、本発明に用いられる
導電性層や磁気記録層にも同様に適用できる。また、下
引層に導電性を付与し、下引層と導電性層を兼ねること
もできる。
The undercoat layer of the support used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention will be described. The undercoat layer is a layer adjacent to the support and has a function of firmly adhering the support and the upper material, and differs depending on the properties of the material of the support or the upper material. In general, the undercoating is for adhesion of a gelatin layer such as an emulsion layer, but can be similarly applied to the conductive layer and the magnetic recording layer used in the present invention. In addition, conductivity can be imparted to the undercoat layer, and the undercoat layer can also serve as the conductive layer.

【0067】TAC支持体の下引材料としてはゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、部分アセタール化ポリビニ
ルアルコール、酢酸ビニル〜無水マレイン酸共重合体等
の親水性樹脂、セルロースジアセテート、セルロースナ
イトレート等のセルロースエステル樹脂が用いられ、こ
れらを単独あるいは混合して用いてもよい。TAC支持
体には溶媒系の下引液が用いられる。TAC支持体の下
引に有用な溶媒としては、アセトン、メチルエチルケト
ン、メタノール、イソプロパノール、メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
1−メトキシ−2−プロパノール、エチルアセテート、
ジメチルホルムアミド等を用いることが出来、これらを
必要に応じて混合して用いるのがよい。
Examples of the undercoating material of the TAC support include gelatin, polyvinyl alcohol, partially acetalized polyvinyl alcohol, hydrophilic resins such as vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, and cellulose ester resins such as cellulose diacetate and cellulose nitrate. And these may be used alone or as a mixture. A solvent-based subbing liquid is used for the TAC support. Solvents useful for subbing TAC supports include acetone, methyl ethyl ketone, methanol, isopropanol, methylene chloride, ethylene chloride, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether,
1-methoxy-2-propanol, ethyl acetate,
Dimethylformamide or the like can be used, and it is preferable to mix and use these as needed.

【0068】TAC支持体への下引層を塗布するタイミ
ングはTAC支持体製造時の随時の段階で、剥離直後か
ら巻き取られるまでの間、あるいは巻き取られた後の任
意のところで下引層や帯電防止層更にはそれらの上層を
塗布することができる。
The timing of applying the undercoat layer to the TAC support is at any time during the production of the TAC support, from immediately after peeling to winding, or at any point after the winding. Alternatively, an antistatic layer and an upper layer thereof can be applied.

【0069】ポリエステル系支持体の下引素材として
は、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ビニル
系共重合体、ブタジエン系共重合体、アクリル系共重合
体、ビニリデン系共重合体、エポキシ系共重合体などを
挙げることができ、これらを単独あるいは混合して用い
てもよい。
Examples of subbing materials for polyester-based supports include polyester, polyamide, polyurethane, vinyl-based copolymer, butadiene-based copolymer, acrylic-based copolymer, vinylidene-based copolymer, and epoxy-based copolymer. These may be used alone or as a mixture.

【0070】ポリエステル系支持体への下引層を塗布す
るタイミングは支持体製膜中延伸前あるいは延伸後に施
されるのが一般的である。
The timing of applying the undercoat layer to the polyester-based support is generally performed before or after stretching during film formation of the support.

【0071】また、ポリエステル系支持体は、その表面
が疎水的であるため、各種表面処理を予め行うことによ
って、その濡れ性や接着性を補うことができる。このよ
うな表面処理とは、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線
処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理などの表面活性化処理の他、レゾルシ
ン、フェノール類、アルカリ、アミン、トリクロロ酢酸
などの薬品でエッチング処理する方法が挙げられる。
Further, since the surface of the polyester-based support is hydrophobic, it is possible to supplement the wettability and adhesiveness by performing various surface treatments in advance. Such surface treatments include surface activation treatments such as corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, and laser treatment, as well as resorcinol, phenols, alkalis, amines, and trichloro. An etching method using a chemical such as acetic acid may be used.

【0072】表面活性化処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭48−5043号、同47−5
1905号、特開昭47−28067号、同49−83
769号、同51−41770号、同51−13157
6号等各公報に開示された方法により達成することがで
きる。
Among the surface activation treatments, the corona discharge treatment is the most well-known method, and any of the conventionally known methods, for example, JP-B-48-5043 and JP-B-47-5.
1905, JP-A-47-28067 and JP-A-49-83
No. 769, No. 51-41770, No. 51-13157
It can be achieved by the method disclosed in each gazette such as No. 6.

【0073】放電周波数は50Hz〜5000kHz、
好ましくは5kHz〜数100kHzが適当である。放
電周波数が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ被
処理物にピンホールが生じ、好ましくない。また周波数
が高すぎると、インピーダンスマッチングのための特別
な装置が必要となり、装置の価格が大となり、好ましく
ない。被処理物の処理強度に関しては、通常のポリエス
テル、ポリオレフィン等のプラスチックフィルムの濡れ
性改良のためには、0.001kV・A・分/m2〜5
kV・A・分/m2、好ましくは0.01kV・A・分
/m2〜1kV・A・分/m2、が適当である。電極と誘
電体ロールのギャップクリアランスは0.5〜2.5m
m、好ましくは1.0〜2.0mmが適当である。
The discharge frequency is 50 Hz to 5000 kHz,
Preferably, a frequency of 5 kHz to several 100 kHz is appropriate. If the discharge frequency is too low, stable discharge cannot be obtained, and pinholes occur in the object to be processed, which is not preferable. On the other hand, if the frequency is too high, a special device for impedance matching is required, which increases the price of the device, which is not preferable. Regarding the treatment strength of the object to be treated, 0.001 kV · A · min / m 2 -5
kV · A · min / m 2, preferably 0.01 kV · A · min / m 2 ~1kV · A · min / m 2, is suitable. The gap clearance between the electrode and the dielectric roll is 0.5-2.5m
m, preferably 1.0 to 2.0 mm.

【0074】多くの場合、最も効果的な表面処理である
グロー放電処理は、従来知られているいずれの方法、例
えば特公昭35−7578号、同36−10336号、
同45−22004号、同45−22005号、同45
−24040号、同46−43480号または特開昭5
3−129262号各公報、米国特許3,057,79
2号、同3,057,795号、同3,179,482
号、同3,288,638号、同3,309,299
号、同3,424,735号、同3,462,335
号、同3,475,307号、同3,761,299号
等各明細書、英国特許997,093号明細書等を用い
ることができる。グロー放電処理条件は、一般に圧力は
0.005〜20Torr、好ましくは0.02〜2T
orrが適当である。圧力が低すぎると表面処理効果が
低下し、また圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパー
クが起こりやすく、危険でもあるし、被処理物を破壊す
る恐れもある。放電は、真空タンク中で1対以上の空間
を置いて配置された金属板あるいは金属棒間に高電圧を
印加することにより生じる。この電圧は、雰囲気気体の
組成、圧力により色々な値をとり得るものであるが、通
常上記圧力範囲内では、500〜5000Vの間で安定
な定常グロー放電が起こる。接着性を向上せしめるのに
特に好適な電圧範囲は、2000〜4000Vである。
また、放電周波数として、従来技術に見られるように、
直流から数1000MHz、好ましくは50Hz〜20
MHzが適当である。放電処理強度に関しては、所望の
接着性能が得られることから0.01kV・A・分/m
2〜5kV・A・分/m2、好ましくは0.15kV・A
・分/m2〜1kV・A・分/m2、が適当である。
In many cases, glow discharge treatment, which is the most effective surface treatment, can be performed by any of the conventionally known methods, for example, Japanese Patent Publication Nos. 35-7578 and 36-10336.
No. 45-22004, No. 45-22005, No. 45
-24040 and 46-43480 or JP-A-5
No. 3-129262, U.S. Pat. No. 3,057,79.
No. 2, 3,057,795 and 3,179,482
Nos. 3,288,638 and 3,309,299
Nos. 3,424,735 and 3,462,335
Nos. 3,475,307 and 3,761,299, and British Patent 997,093 can be used. The glow discharge treatment conditions are generally as follows: a pressure of 0.005 to 20 Torr, preferably 0.02 to 2 T
orr is appropriate. If the pressure is too low, the effect of the surface treatment is reduced. If the pressure is too high, an excessive current flows, sparks are likely to occur, which is dangerous, and there is a possibility that the object to be treated may be destroyed. The discharge is generated by applying a high voltage between metal plates or metal rods arranged at one or more spaces in a vacuum tank. This voltage can take various values depending on the composition and pressure of the atmospheric gas, but usually within the above pressure range, stable steady glow discharge occurs between 500 and 5000V. A particularly suitable voltage range for improving the adhesion is from 2000 to 4000V.
As the discharge frequency, as seen in the prior art,
Direct current to several 1000 MHz, preferably 50 Hz to 20
MHz is appropriate. Regarding the discharge treatment strength, 0.01 kV · A · min / m is obtained because desired adhesion performance is obtained.
2 to 5 kV · A · min / m 2 , preferably 0.15 kV · A
Min / m 2 to 1 kV · A · min / m 2 is appropriate.

【0075】次に、磁気記録媒体について説明する。磁
気記録媒体の磁気記録層に用いられる磁性体微粉末とし
ては、金属磁性体粉末,酸化鉄磁性体粉末,Coドープ
酸化鉄磁性体粉末,二酸化クロム磁性体粉末,バリウム
フェライト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性
体粉末の製法は既知であり、本発明で用いられる磁性体
粉末についても公知の方法にしたがって製造することが
できる。
Next, the magnetic recording medium will be described. As the magnetic fine powder used in the magnetic recording layer of the magnetic recording medium, metal magnetic powder, iron oxide magnetic powder, Co-doped iron oxide magnetic powder, chromium dioxide magnetic powder, barium ferrite magnetic powder, etc. are used. it can. Methods for producing these magnetic powders are known, and the magnetic powders used in the present invention can be produced according to known methods.

【0076】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限はな
く、広く用いることができる。形状としては針状,米粒
状,球状,立方体状,板状などいずれの形状を有するも
のであってもよいが、針状,板状であることが電磁変換
特性上好ましい。結晶子サイズ,比表面積ともに特に制
限はない。磁性体粉末は表面処理されたものであっても
よい。例えば、チタン,珪素,アルミニウムなどの元素
を含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボン
酸,スルホン酸,硫酸エステル,ホスホン酸,燐酸エス
テル,ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をもつ
吸着性化合物のような有機化合物で処理されていてもよ
い。磁性体粉末のpHも特に制限はないが、5〜10の
範囲にあることが好ましい。
The shape and size of the magnetic powder are not particularly limited, and can be widely used. The shape may be any shape such as a needle shape, a rice grain shape, a spherical shape, a cubic shape, and a plate shape, but the needle shape and the plate shape are preferable in terms of electromagnetic conversion characteristics. There are no particular restrictions on the crystallite size and specific surface area. The magnetic powder may be surface-treated. For example, the material may be surface-treated with a substance containing an element such as titanium, silicon, or aluminum, or may be an adsorption having a nitrogen-containing heterocyclic ring such as carboxylic acid, sulfonic acid, sulfate ester, phosphonic acid, phosphate ester, and benzotriazole. It may be treated with an organic compound such as an acidic compound. The pH of the magnetic powder is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 10.

【0077】磁性体粉体の粒子のサイズについては、そ
のサイズと透明性との間に相関があることが「テレビジ
ョン」第20巻、第2号「超微粒子半透明磁気記録媒体
の特性とその応用」に記載されている。例えば、γ−F
23の針状粉末においては粒子サイズを小さくすると
光透過率が向上する。
Regarding the size of the particles of the magnetic powder, there is a correlation between the size and the transparency, "Television", Vol. 20, No. 2, "Characteristics of Ultrafine Translucent Magnetic Recording Medium". Its application ". For example, γ-F
In the needle-like powder of e 2 O 3, the light transmittance is improved by reducing the particle size.

【0078】米国特許第2,950,971号明細書に
は、バインダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気
層が赤外線を透過させることが記載されており、米国特
許第4,279,945号明細書には、磁気層中におけ
る磁性体粒子の濃度が比較的多い場合にも粒子サイズを
小さくすると波長632.8nmのヘリウム・ネオンレ
ーザー光の透過性がよくなることが記載されている。
US Pat. No. 2,950,971 describes that a magnetic layer composed of magnetic iron oxide dispersed in a binder transmits infrared light, and US Pat. No. 4,279,945. The specification describes that, even when the concentration of magnetic particles in the magnetic layer is relatively high, reducing the particle size improves the transmittance of helium-neon laser light having a wavelength of 632.8 nm.

【0079】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域及び青色領域の光透過率も高
くなければならない。
However, when a magnetic recording layer is provided in an image forming area of a silver halide color photographic light-sensitive material, the light transmittance of not only a red area but also a green area and a blue area must be high.

【0080】赤色領域,緑色領域及び青色領域の光透過
率を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さくする
と共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。
In order to increase the light transmittance in the red, green and blue regions, the particle size of the magnetic particles is reduced and the amount of the magnetic particles applied is also limited.

【0081】磁性体粒子は、ある程度以下にまで粒径を
小さくすると必要な磁気特性が得られなくなる。したが
って、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範
囲で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗
設量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が
得られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で
少なくすることが好ましい。
If the particle diameter of the magnetic particles is reduced to a certain level or less, required magnetic characteristics cannot be obtained. Therefore, it is preferable to reduce the particle size of the magnetic powder as long as necessary magnetic characteristics can be obtained. Also, if the coating amount of the magnetic particles is reduced to a certain level or more, the required magnetic characteristics cannot be obtained. Therefore, it is preferable to reduce the amount in a range where the required magnetic characteristics can be obtained.

【0082】実用的には、磁性体粉末の塗設量は0.0
01〜3g/m2であり、より好ましくは0.01〜1
g/m2である。
Practically, the coating amount of the magnetic powder is 0.0
01 to 3 g / m 2 , and more preferably 0.01 to 1
g / m 2 .

【0083】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与,摩擦・磨粍特性向上などの機能
を持たせるために、潤滑剤など種々の添加剤を添加する
ことができる。また、塗布液には他に、例えば、磁気記
録層に柔軟性を与えるために可塑剤を、塗布液中での磁
性体の分散を助けるために分散剤を、磁気ヘッドの目づ
まりを防止するための研磨剤を添加することができる。
Various additives such as lubricants may be added to the coating solution for forming the magnetic recording layer in order to impart functions such as imparting lubricity and improving friction and abrasion characteristics to the magnetic recording layer. Can be. In addition, in addition to the coating liquid, for example, a plasticizer to give flexibility to the magnetic recording layer, a dispersant to help disperse the magnetic material in the coating liquid, to prevent clogging of the magnetic head Abrasive can be added.

【0084】必要に応じて磁気記録層に隣接する最外層
に保護層を設けて耐傷性を向上させてもよい。耐傷性の
付与のためには、一般的に滑り剤として知られる化合物
を用いることができるが、好ましくは高級脂肪酸エステ
ルが挙げられる。また、磁気記録層をストライプ状に設
ける場合、この上に磁性体を含有しない透明なポリマー
層を設けて、磁気記録層による段差をなくしてもよい。
この場合、この透明なポリマー層に上記の各種の機能を
持たせてもよい。
If necessary, a protective layer may be provided on the outermost layer adjacent to the magnetic recording layer to improve the scratch resistance. For imparting scratch resistance, a compound generally known as a slipping agent can be used, and a higher fatty acid ester is preferable. In the case where the magnetic recording layer is provided in a stripe shape, a transparent polymer layer containing no magnetic substance may be provided thereon to eliminate a step due to the magnetic recording layer.
In this case, the transparent polymer layer may have the various functions described above.

【0085】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(以下「RD」と略記する)No.17643、22〜
23頁(1978年12月)“I.乳剤製造(Emul
sion prepara−tion and typ
es)”及び同No.18716、648頁、グラフキ
デ著『写真の物理と化学』ポールモンテル社刊(P.G
lafkides,Chemic et Phisiq
ue Photographique,Paul Mo
ntel,1967)、ダフィン著『写真乳剤化学』フ
ォーカルプレス社刊(G.F.Duffin,Phot
ographic EmulsionChemistr
y,Focal Press 1966)、ゼリクマン
ら著『写真乳剤製造と塗布』フォーカルプレス社刊
(V.L.Zelikman etal,Making
and Coating Photographic
Emulsion,Focal Press,196
4)などに記載された方法を用いて調製することができ
る。
The silver halide emulsion of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is, for example, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as “RD”) No. 17643, 22-
Page 23 (December 1978) "I. Emulsion Production (Emul
sion prepara-tion and type
es) "and No. 18716, p. 648, Grafkid," Physics and Chemistry of Photography ", published by Paul Montell (P.G.
rafkides, Chemic et Physiq
ue Photographique, Paul Mo
ntel, 1967), Duffin, "Photographic Emulsion Chemistry", published by Focal Press (GF Duffin, Photo).
optic EmulsionChemistr
y, Focal Press 1966), Zerikman et al., "Production and Coating of Photographic Emulsions", published by Focal Press (VL Zelikman et al, Making).
and Coating Photographic
Emulsion, Focal Press, 196
It can be prepared using the method described in 4).

【0086】乳剤は米国特許3,574,628号、同
3,665,394号明細書及び英国特許1,413,
748号明細書に記載された単分散乳剤も好ましい。
The emulsions are described in US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,665,394 and British Patent 1,413,
The monodispersed emulsion described in Japanese Patent No. 748 is also preferable.

【0087】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、RDNo.17643,同No.
18716及び同No.308119(それぞれ、以下
RD17643、RD18716及びRD308119
と略す)に記載されている。
The silver halide emulsion can be subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. The additive used in such a process is RDNo. No. 17643, ibid.
18716 and the same No. 308119 (hereinafter RD17643, RD18716 and RD308119, respectively)
Abbreviated).

【0088】本発明のハロゲン化銀写真感光材料がハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料である場合、使用すること
ができる写真用添加剤も上記RDに記載されている。ま
た、種々のカプラーを使用することができ、その具体例
もRD17643及びRD308119に記載されてい
る。
When the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is a silver halide color photographic light-sensitive material, photographic additives which can be used are also described in the above RD. In addition, various couplers can be used, and specific examples thereof are also described in RD17643 and RD308119.

【0089】また、これら添加剤は、RD308119
1007頁 XIV項に記載されている分散法などによ
り、写真感光層に添加することができる。
Further, these additives are RD308119
It can be added to a photographic light-sensitive layer by a dispersion method described in section XIV on page 1007.

【0090】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、前
述のRD308119 II−K項に記載されているフィ
ルター層や中間層などの補助層を設けることができる。
The silver halide color photographic light-sensitive material can be provided with an auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the aforementioned RD308119 II-K.

【0091】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成す
る場合、前述のRD308119VII−K項に記載され
ている順層,逆層,ユニット構成などの様々な層構成を
とることができる。
When the silver halide color photographic light-sensitive material is constituted, various layer constitutions such as a forward layer, a reverse layer and a unit constitution described in the aforementioned RD308119VII-K can be employed.

【0092】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばT.H.ジェームズ著、セオリ
イオブザフォトグラフィックプロセス第4版(The
Theory of The Photografic
Process Forth Edition)第2
91頁〜第334頁及びジャーナルオブザアメリカンケ
ミカルソサエティ(Journal of the A
merican Chemical Society)
第73巻、第3,100頁(1951)に記載されてい
る、それ自体公知の現像剤を使用することができる。ま
た、カラー写真感光材料は前述のRD17643 28
〜29頁,RD18716 615頁及びRD3081
19 XIXに記載された通常の方法によって、現像処理
することができる。
To develop the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, for example, H. James, Theory of the Photographic Process 4th Edition (The
Theory of The Photographic
Process Forth Edition) 2
Pages 91-334 and Journal of the American Chemical Society (Journal of the A
merchandise Chemical Society)
Vol. 73, p. 3,100 (1951), a developer known per se can be used. Further, the color photographic light-sensitive material is RD17643 28 described above.
29 pages, RD18716 pages 615 and RD3081
Development processing can be performed by the usual method described in 19 XIX.

【0093】[0093]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0094】実施例1 [下引層の塗設]厚さ100μmのPETフィルムの両
面に12W・min/m2のコロナ放電処理を施し、下
引塗布液B−1を乾燥膜厚0.2μmになるように塗布
して、下引層B−1とし、更にその上に12W・min
/m2のコロナ放電処理を施し、下引塗布液B−2を乾
燥膜厚0.1μmになるように塗布して、下引層B−2
とし、下引済みPETフィルムを得た。
Example 1 [Application of Undercoat Layer] A corona discharge treatment of 12 W · min / m 2 was applied to both sides of a PET film having a thickness of 100 μm, and an undercoating coating solution B-1 was dried to a thickness of 0.2 μm. To form an undercoat layer B-1 and further 12 W · min on it.
/ M subjecting 2 of the corona discharge treatment was applied so that the lower引塗coating solution B-2 to a dry film thickness of 0.1 [mu] m, the subbing layer B-2
Thus, an undercoated PET film was obtained.

【0095】 <下引塗布液B−1> エポクロスK−2020E(固形分40%(株)日本触媒) 50g 化合物(UL−1) 0.2g 水で仕上げる 1000ml <下引塗布液B−2> ゼラチン 10g 化合物(UL−1) 0.2g 化合物(UL−2) 0.2g シリカ粒子(平均粒径3μm) 0.1g 硬膜剤(UL−3) 1g カチオン交換性層状粘土鉱物は表1に記載したように調製 水で仕上げる 1000ml。<Undercoat Coating Solution B-1> Epocross K-2020E (solid content 40%, Nippon Shokubai Co., Ltd.) 50 g Compound (UL-1) 0.2 g Finished with water 1000 ml <Undercoat Coating Solution B-2> Gelatin 10 g Compound (UL-1) 0.2 g Compound (UL-2) 0.2 g Silica particles (average particle size 3 μm) 0.1 g Hardener (UL-3) 1 g Cation exchangeable layered clay minerals are listed in Table 1. Prepare as described Finish with water 1000 ml.

【0096】[0096]

【化1】 Embedded image

【0097】[ハロゲン化銀写真感光材料の塗設・作製]
下引済みのポリエチレンテレフタレート支持体の片面
に、下記の処方1のハロゲン化銀乳剤を銀量2.9g/
2、ゼラチン量が1.2g/m2になるように、更にそ
の上に保護層として下記処方2の塗布液をゼラチン量が
0.6g/m2になるよう乳剤層と保護層の同時重層塗
布を行った。また反対側の面には、下記処方3のバック
層をゼラチン量が0.6g/m2になるように、更にそ
の上に下記処方4のバック層保護層をゼラチン量が0.
4g/m2になるようにそれぞれを同時重層塗布するこ
とでハロゲン化銀印刷用写真感光材料試料101を得
た。
[Coating and Preparation of Silver Halide Photosensitive Material]
On one side of a subbed polyethylene terephthalate support, a silver halide emulsion of the following formula 1 was added in an amount of 2.9 g / g.
m 2 and a gelatin amount of 1.2 g / m 2, and a coating solution of the following formula 2 as a protective layer on the emulsion layer and the protective layer at the same time so that the gelatin amount becomes 0.6 g / m 2. Multi-layer coating was performed. On the other side, the back layer of the following formulation 3 was adjusted so that the amount of gelatin was 0.6 g / m 2, and the protective layer of the back layer of the following formulation 4 was further reduced to 0.2 g / m 2 .
Each of them was coated simultaneously so as to be 4 g / m 2 to obtain a photographic material sample 101 for silver halide printing.

【0098】 <処方1、ハロゲン化銀乳剤層塗布液の組成> (C−1) 増感色素 0.6mg/m2 (H−1) ヒドラジン化合物 30mg/m (C−2) アミノ化合物 50mg/m2 (C−3) 界面活性剤 100mg/m2 (C−4) ラテックスポリマー 1.0g/m2 (C−5) 硬膜剤 30mg/m2 ソディウム−イソアミル−n−デシルスルホサクシネート 0.7mg/m2 2−メルカプト−6−ヒドロキシプリン 10mg/m2 EDTA 50mg/m2 <処方2、乳剤保護層の組成> ゼラチン 0.6g/m2 ソジュウム−イソアミル−n−デシルスルホサクシネート 12mg/m2 マット剤:平均粒径3.5μmの単分散シリカ 25mg/m2 (C−6)硬膜剤 30mg/m2 (C−7)界面活性剤 1mg/m2 コロイダルシリカ(平均粒径0.05μm) 20mg/m2 <処方3、バック層組成> ゼラチン 0.6g/m2 ソジュウム−イソアミル−n−デシルスルホサクシネート 5mg/m2 (C−4)ラテックスポリマー 0.3g/m2 コロイダルシリカ(平均粒径0.05μm) 70mg/m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 20mg/m2 (C−8)硬膜剤 100mg/m2 <処方4、バック層保護層組成> ゼラチン 0.4g/m2 マット剤:平均粒径5μmの単分散ポリメチルメタクリレート 50mg/m2 ソジュウムジ(2−エチルヘキシル)スルホサクシネート 10mg/m2 (C−7)界面活性剤 1mg/m2 (C−9)染料 20mg/m2 H-(OCH2CH268−OH 50mg/m2 (C−6)硬膜剤 15mg/m2 ポリシロキサン 0.7g/m <Formulation 1, Composition of Coating Solution for Silver Halide Emulsion Layer> (C-1) Sensitizing Dye 0.6 mg / m 2 (H-1) Hydrazine Compound 30 mg / m 2 (C-2) Amino Compound 50 mg / M 2 (C-3) Surfactant 100 mg / m 2 (C-4) Latex polymer 1.0 g / m 2 (C-5) Hardener 30 mg / m 2 Sodium-isoamyl-n-decyl sulfosuccinate 0.7 mg / m 2 2-mercapto-6-hydroxypurine 10 mg / m 2 EDTA 50 mg / m 2 <Formulation 2, Composition of emulsion protective layer> Gelatin 0.6 g / m 2 Sodium-isoamyl-n-decyl sulfosuccinate 12 mg / m 2 matting agent: average particle size 3.5μm monodisperse silica 25mg / m 2 (C-6 ) hardener 30mg / m 2 (C-7 ) surfactant 1 mg / m 2 colloidal Rushirika (average particle size 0.05μm) 20mg / m 2 <Formulation 3, the back layer composition> Gelatin 0.6 g / m 2 Sojuumu - isoamyl -n- decyl sulfosuccinate 5mg / m 2 (C-4 ) latex polymer 0 0.3 g / m 2 colloidal silica (average particle size 0.05 μm) 70 mg / m 2 sodium polystyrene sulfonate 20 mg / m 2 (C-8) Hardener 100 mg / m 2 <Formulation 4, back layer protective layer composition> Gelatin 0.4 g / m 2 matting agent: monodispersed polymethyl methacrylate having an average particle size of 5 μm 50 mg / m 2 sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate 10 mg / m 2 (C-7) surfactant 1 mg / m 2 (C -9) Dye 20 mg / m 2 H- (OCH 2 CH 2 ) 68 -OH 50 mg / m 2 (C-6) Hardener 15 mg / m 2 Polysiloxane 0 0.7 g / m 2

【0099】[0099]

【化2】 Embedded image

【0100】[0100]

【化3】 Embedded image

【0101】表1に記載したようにカチオン交換性層状
粘土鉱物を添加した以外は101と同様にして、試料1
02〜111を作製した。作製した試料について下記の
方法で現像汚れ及びヘイズを評価した。
Sample 1 was prepared in the same manner as 101 except that a cation-exchangeable layered clay mineral was added as shown in Table 1.
Nos. 02 to 111 were produced. The prepared samples were evaluated for development stain and haze by the following methods.

【0102】 [標準処理条件] 工程 温度 時間 液中浸漬時間 現像 28℃ 30秒 26秒 定着 28℃ 26秒 22秒 水洗 18℃ 18秒 18秒 乾燥 45℃ 14秒 合計 66秒 各工程時間は次工程までのいわゆるワタリ搬送時間を含
み液中浸漬時間はワタリ搬送時間を含まない。 [現像液処方] <組成A> 純水(イオン交換水) 150ml エチレンジアミン四酸酸二ナトリウム塩 2g ジエチレングリコール 50g 亜硫酸カリウム(55%W/V水溶液) 100ml 炭酸カリウム 50g ハイドロキノン 15g 5−メチルベンゾトリアゾール 200mg 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム 使用液のpHを10.6にする量 臭化カリウム 4.5g <組成B> 純水(イオン交換水) 3ml ジエチレングリコール 50mg エチレンジアミン四酸酸二ナトリウム塩 25mg 酸酸(90%水溶液) 0.3ml 5−ニトロインダゾール 110mg 1−フェニル−3−ピラゾリドン 500mg 現像液の使用時に水500ml中に上記組成A、組成Bの順に溶かし、1lに 仕上げて用いた。
[Standard Processing Conditions] Step Temperature Time Immersion time in liquid Developing 28 ° C. 30 seconds 26 seconds Fixing 28 ° C. 26 seconds 22 seconds Washing 18 ° C. 18 seconds 18 seconds Drying 45 ° C. 14 seconds Total 66 seconds Each step time is the next step The soaking time in the liquid includes the so-called wadding transfer time up to and does not include the wading transfer time. [Developer solution formulation] <Composition A> Pure water (ion-exchanged water) 150 ml Ethylenediaminetetraacid disodium salt 2 g Diethylene glycol 50 g Potassium sulfite (55% W / V aqueous solution) 100 ml Potassium carbonate 50 g Hydroquinone 15 g 5-methylbenzotriazole 200 mg 1 -Phenyl-5-mercaptotetrazole 30 mg Potassium hydroxide Amount for adjusting the pH of the working solution to 10.6 Potassium bromide 4.5 g <Composition B> Pure water (ion-exchanged water) 3 ml Diethylene glycol 50 mg Ethylenediaminetetraacid disodium salt 25 mg Acidic acid (90% aqueous solution) 0.3 ml 5-Nitroindazole 110 mg 1-phenyl-3-pyrazolidone 500 mg When using a developer, dissolve in order of the above composition A and composition B in 500 ml of water in order and finish to 1 liter. It was.

【0103】 [定着液処方] <組成A> チオ硫酸アンモニウム(72.5%W/V水溶液) 230ml 亜硫酸ナトリウム 9.5g 酸酸ナトリウム・3水塩 15.9g ほう酸 6.7g クエン酸ナトリウム・2水塩 2g 酸酸(90%W/V水溶液) 8.1ml <組成B> 純水(イオン交換水) 17ml 硫酸(50%W/V水溶液) 5.8g 硫酸アルミニウム (Al23換算含量が8.1%W/Vの水溶液) 26.5g 定着液の使用時に水500ml中に上記組成A、組成Bの順に溶かし、1lに 仕上げて用いた。この定着液pHは約4.3であった。[Formulation of Fixing Solution] <Composition A> Ammonium thiosulfate (72.5% W / V aqueous solution) 230 ml Sodium sulfite 9.5 g Sodium oxyacid trihydrate 15.9 g Boric acid 6.7 g Sodium citrate dihydrate salt 2g acid acid (90% W / V aqueous solution) 8.1 ml <composition B> pure water (ion-exchanged water) 17 ml sulfuric acid (50% W / V aqueous solution) 5.8 g aluminum sulfate (Al 2 O 3 in terms of content of 8 (1% W / V aqueous solution) 26.5 g When the fixing solution was used, it was dissolved in 500 ml of water in the order of the above composition A and composition B, and finished to 1 liter. The pH of the fixing solution was about 4.3.

【0104】(現像汚れの評価)上記現像条件の水洗が
終了したところで、スクイーズすることなく試料を取り
出し、吊り下げて23℃、55%RHで自然乾燥した。
乾燥した試料の水滴跡を目視観察で以下の基準で評価し
た。
(Evaluation of Development Stain) When the washing under the above development conditions was completed, the sample was taken out without squeezing, suspended, and naturally dried at 23 ° C. and 55% RH.
The water mark of the dried sample was evaluated by visual observation according to the following criteria.

【0105】 1:なし 2:ごく僅かある 3:少しある 4:やや多くある 5:かなりある。1: None 2: Very slight 3: Somewhat 4: Somewhat more 5: Very much.

【0106】(透明度(ヘイズ)評価)未露光の試料を
下記条件で現像し、そのヘイズを東京電色TURBID
ITYMETER T−2600DA型により評価し
た。
(Evaluation of Transparency (Haze)) An unexposed sample was developed under the following conditions, and the haze was measured by Tokyo Denshoku TURBID.
The evaluation was performed using ITYMETER model T-2600DA.

【0107】評価の結果を表1に示す。Table 1 shows the results of the evaluation.

【0108】[0108]

【表1】 [Table 1]

【0109】(評価結果)表1から、カチオン交換性層
状粘土鉱物を含む本発明は現像汚れがほとんどないがわ
かる。
(Evaluation Results) Table 1 shows that the present invention containing the cation-exchangeable layered clay mineral has almost no development stain.

【0110】実施例2 [支持体の作成]2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ル100重量部、エチレングリコール60重量部にエス
テル交換触媒として酢酸カルシウム水和物0.1重量部
を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。得
られた生成物に、三酸化アンチモン0.05重量部、リ
ン酸トリメチルエステル0.03重量部を添加した。次
いで徐々に昇温、減圧にし、290℃、0.05mmH
gの条件で重合を行ない固有粘度0.60のポリエチレ
ン−2,6−ナフタレートを得た。
Example 2 [Preparation of Support] To 100 parts by weight of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and 60 parts by weight of ethylene glycol, 0.1 part by weight of calcium acetate hydrate as a transesterification catalyst was added. A transesterification reaction was performed according to 0.05 parts by weight of antimony trioxide and 0.03 parts by weight of trimethyl phosphate were added to the obtained product. Then gradually raise the temperature and reduce the pressure, 290 ° C, 0.05 mmH
Polymerization was performed under the conditions of g to obtain polyethylene-2,6-naphthalate having an intrinsic viscosity of 0.60.

【0111】これを、150℃で8時間真空乾燥した
後、300℃でTダイから層状に溶融押出し、50℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、135℃で縦方向に3.3倍延伸し
た。
This was vacuum-dried at 150 ° C. for 8 hours, melt-extruded in a layer form from a T-die at 300 ° C., brought into close contact with a cooling drum at 50 ° C. while applying static electricity, cooled and solidified, and an unstretched sheet was obtained. Obtained. This unstretched sheet was stretched 3.3 times in the machine direction at 135 ° C. using a roll-type longitudinal stretching machine.

【0112】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン145℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、さらに第二延伸ゾーン155℃で総
横延伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、1
00℃で2秒間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン20
0℃で5秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン240℃で1
5秒間熱固定した。次いで、横方向に5%弛緩処理しな
がら室温まで30秒かけて徐冷して、厚さ85μmのポ
リエチレンナフタレートフィルムを得た。
The obtained uniaxially stretched film was stretched in a first stretching zone at 145 ° C. by 50% of the total transverse stretching ratio using a tenter type transverse stretching machine, and further at a second stretching zone at 155 ° C. at a total transverse stretching ratio of 3. The film was stretched three times. Then 1
Heat treatment at 00 ° C. for 2 seconds,
Heat set at 0 ° C. for 5 seconds, 1 second at 240 ° C.
Heat set for 5 seconds. Next, the film was gradually cooled to room temperature over 30 seconds while relaxing in a transverse direction by 5% to obtain a polyethylene naphthalate film having a thickness of 85 μm.

【0113】これをステンレス製のコアに巻き付け、1
10℃で48時間熱処理して支持体を作成した。
This is wound around a stainless steel core, and
The support was prepared by heat treatment at 10 ° C. for 48 hours.

【0114】この支持体の両面に12W・min/m2
のコロナ放電処理を施し、前述の下引塗布液B−1を乾
燥膜厚0.2μmになるように塗布して、下引層B−1
とし、その上に12W・min/m2のコロナ放電を施
し、片方の面には下引塗布液B−2を乾燥膜厚0.1μ
mになるように塗布して下引層B−2とし、他のB−1
の面には下記表2に示した導電性微粒子を含む導電層塗
布液E−1をウエット膜厚10μmで塗布して導電性層
E−1とし、引き続き110℃で2分間熱処理し、導電
性下引済み支持体を得た。なお、乾燥はいずれも100
℃で10秒間行った。
12 W · min / m 2 on both sides of the support
And applying the undercoating coating solution B-1 described above so as to have a dry film thickness of 0.2 μm.
And a corona discharge of 12 W · min / m 2 was applied thereon, and the undercoating coating solution B-2 was coated on one side with a dry film thickness of 0.1 μm.
m to form an undercoat layer B-2.
Is coated with a conductive layer coating solution E-1 containing conductive fine particles shown in Table 2 below in a wet film thickness of 10 μm to form a conductive layer E-1, which is then heat-treated at 110 ° C. for 2 minutes. A subbed support was obtained. The drying was 100
C. for 10 seconds.

【0115】 <導電層塗布液E−1> ゼラチン 10g 化合物(UL−1) 0.4g 硬膜剤(UL−3) 0.75g 導電性微粒子及びカチオン交換性層状粘土鉱物は表2に記載したように調製 水で仕上げる 1000ml 下引済み支持体フィルムの下引層B−2の面に市販され
ているコニカ(株)製ネガカラーフィルム、コニカカラ
ーJX400と同一のハロゲン化銀カラー写真乳剤層を
設け、更に導電性層E−1の上に磁気記録層M−1(磁
気記録層塗布液M−1、乾燥膜厚1.2μm)、滑り層
O−1(滑り層塗布液O−1、乾燥膜厚0.2μm)を
塗布し、透明磁気記録媒体を持つハロゲン化銀カラー写
真感光材料の試料201〜211を得た。更に試料20
1の磁性記録層にカチオン交換性層状粘土鉱物(D−
1)を10mg/m2添加した以外は同様にして磁気記
録媒体の試料212を得た。
<Conductive Layer Coating Solution E-1> Gelatin 10 g Compound (UL-1) 0.4 g Hardener (UL-3) 0.75 g The conductive fine particles and the cation exchange layered clay mineral are described in Table 2. Prepared with water 1000 ml Provided on the surface of the undercoat layer B-2 of the undercoated support film was the same silver halide color photographic emulsion layer as Konica Color JX400, a negative color film commercially available from Konica Corporation. Further, on the conductive layer E-1, the magnetic recording layer M-1 (magnetic recording layer coating solution M-1, dry film thickness 1.2 μm) and the sliding layer O-1 (sliding layer coating solution O-1, drying (Thickness: 0.2 μm) to obtain samples 201 to 211 of silver halide color photographic materials having a transparent magnetic recording medium. Sample 20
Cation-exchangeable layered clay mineral (D-
A magnetic recording medium sample 212 was obtained in the same manner except that 10 mg / m 2 of 1) was added.

【0116】別の支持体の両面に0.1Torr、O2
分圧70%、放電周波数20kHz、出力2500W、
処理強度0.5kV・A/m2で5秒間、グロー放電処
理を行い、片方の面に下記下引塗布液B−3を乾燥膜厚
0.2μmになるように塗布して下引層B−3とし、反
対側の面に導電性層塗布液E−2を乾燥膜厚10μmで
塗布して導電性層E−2とし、引き続き110℃で2分
間熱処理し、更にB−3を設けた面にコニカカラーJX
400と同一のハロゲン化銀カラー乳剤層を導電性層E
−2を設けた面に同様に磁気記録層M−1、滑り層O−
1を塗設し、透明磁気記録媒体を持つハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の試料213を得た。
0.1 Torr, O 2 on both sides of another support
Partial pressure 70%, discharge frequency 20kHz, output 2500W,
A glow discharge treatment is performed at a treatment intensity of 0.5 kV · A / m 2 for 5 seconds, and the undercoating coating solution B-3 shown below is applied to one surface to a dry film thickness of 0.2 μm, and the undercoating layer B -3, and a conductive layer coating solution E-2 was applied to the opposite surface at a dry film thickness of 10 μm to form a conductive layer E-2, followed by heat treatment at 110 ° C. for 2 minutes, and further provided B-3. Konica color JX on the surface
The same silver halide color emulsion layer as that of the conductive layer E
Similarly, the magnetic recording layer M-1 and the sliding layer O-
No. 1 was applied to obtain a silver halide color photographic material sample 213 having a transparent magnetic recording medium.

【0117】なお、表2の中に示したように、導電性微
粒子として試料209と210は架橋型アイオネンポリ
マー(下記化4,P−1)、また試料211にはニオブ
ドープ酸化チタンを用いた。
As shown in Table 2, as the conductive fine particles, samples 209 and 210 used a crosslinked type ionene polymer (Formula 4, P-1), and sample 211 used niobium-doped titanium oxide. .

【0118】[0118]

【化4】 Embedded image

【0119】 <下引塗布液B−3> ゼラチン 10g 水 24g サリチル酸 3g メタノール 1g ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂(化5) 3g UL−1 1g<Undercoat Coating Solution B-3> Gelatin 10 g Water 24 g Salicylic acid 3 g Methanol 1 g Polyamide epichlorohydrin resin (Chem. 5) 3 g UL-1 1 g

【0120】[0120]

【化5】 Embedded image

【0121】 <導電性塗布液E−2> ゼラチン 10g 水 270g メタノール 600g 導電性微粒子 (表2) カチオン交換性層状粘土鉱物 (表2) UL−1 1g ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂 3g <磁気記録層塗布液M−1> 磁性体(Co−被着γ−Fe203、抗磁力900 Oe、表面積40m2/ g、長軸0.15μm、短軸0.03μm) 4.8重量部 セルロースジアセテート(バインダー)酢化度55%、重量平均分子量18万 100.0重量部 トリレンジイソシアネートMR−400 17.0重量部 研磨粒子A(r2/r1=1.1、A123、中心粒径0.8μm) 1.2重量部 アセトン 1130.0重量部 シクロヘキサノン 280.0重量部 <滑り層塗布液O−1> カルナウバワックス 7g トルエン 700g メチルエチルケトン 300g こうして得られた試料を以下の方法で現像汚れ、磁気読
み取りエラー、導電性、及びヘイズを評価した。
<Conductive coating solution E-2> Gelatin 10 g Water 270 g Methanol 600 g Conductive fine particles (Table 2) Cation exchange layered clay mineral (Table 2) UL-1 1 g Polyamide epichlorohydrin resin 3 g <Magnetic recording layer coating solution M -1> magnetic material (Co-coated γ-Fe203, coercive force 900 Oe, surface area 40 m 2 / g, major axis 0.15 μm, minor axis 0.03 μm) 4.8 parts by weight cellulose diacetate (binder) acetylation degree 55%, weight average molecular weight 180,000 100.0 parts by weight of tolylene diisocyanate MR-400 17.0 parts by weight abrasive particles A (r 2 / r 1 = 1.1, A1 2 0 3, center particle size 0.8μm 1.2 parts by weight Acetone 1130.0 parts by weight Cyclohexanone 280.0 parts by weight <Sliding layer coating solution O-1> Carnauba wax 7 g Toluene 700 g methyl ethyl ketone 300 g The thus obtained sample was evaluated for development stain, magnetic reading error, conductivity, and haze by the following methods.

【0122】 [現像処理] 1. カラー現像 ・・・・ 3分15秒 38.0±0.1℃ 2. 漂 白 ・・・・ 6分30秒 38.0±3.0℃ 3. 水 洗 ・・・・ 3分15秒 24〜41℃ 4. 定 着 ・・・・ 6分30秒 38.0±3.0℃ 5. 水 洗 ・・・・ 3分15秒 24〜41℃ 6. 安 定 ・・・・ 3分15秒 38.0±3.0℃ 7. 乾 燥 ・・・・ 50℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。[Development Processing] Color development 3 minutes 15 seconds 38.0 ± 0.1 ° C. Bleaching 6 minutes 30 seconds 38.0 ± 3.0 ° C Rinse 3 minutes and 15 seconds 24-41 ° C 4. 6 minutes 30 seconds 38.0 ± 3.0 ℃ 5. Washing with water 3 minutes 15 seconds 24-41 ° C 6. Stability: 3 minutes 15 seconds 38.0 ± 3.0 ° C 7. Drying: 50 ° C or less The composition of the processing solution used in each step is shown below.

【0123】 [発色現像液] 4−アミノ・3−メチル−N−エチル−N− (β−ヒドロキシエチル)アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・ナトリウム塩(1水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1リットルとする(pH=10.1) [漂白液] エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水を用いてpH6.0に調整する。[Color developing solution] 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.75 g anhydrous sodium sulfite 4.25 g hydroxylamine 1/2 sulfate 2 0.0 g anhydrous potassium carbonate 37.5 g sodium bromide 1.3 g nitrilotriacetic acid / sodium salt (monohydrate) 2.5 g potassium hydroxide 1.0 g Add water to make 1 liter (pH = 10.1) [ Bleaching Solution] Ammonium ethylenediaminetetraacetate (III) ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 g Water was added to make 1 liter, and the pH was adjusted to 6.0 using ammonia water. Adjust to 0.

【0124】 [定着液] チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1リットルとし、酢酸を用いてpH6.0に調整する。[Fixing Solution] Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Water was added to 1 liter, and the pH was adjusted to 6.0 with acetic acid.

【0125】 [安定液] ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダックス(コニカ株式会社製) 7.5ml (現像汚れの評価)下記現像条件の安定液処理が終了し
たところで、スクイーズはせずに試料を取り出し、つり
下げて23℃、55%RHで自然乾燥した。乾燥した試
料の水滴の跡を目視観察して、実施例1の基準で判定し
た。
[Stabilizing Solution] Formalin (37% aqueous solution) 1.5 ml KONIDAX (manufactured by Konica Corporation) 7.5 ml (Evaluation of development stain) When the processing of the stable solution under the following developing conditions was completed, the sample was not squeezed. Was taken out, suspended and air-dried at 23 ° C. and 55% RH. The trace of the water droplet of the dried sample was visually observed, and the determination was made based on the criteria of Example 1.

【0126】(磁気読みとりエラーの評価)国際特許出
願公開(WO)90−04205号公報に開示された方
式で100回入力し、現像汚れと同様の方法で現像処理
を行った後に出力エラーの評価を行った。
(Evaluation of Magnetic Reading Error) Evaluation is made after inputting 100 times in the method disclosed in International Patent Application Publication No. WO 90-04205 and performing development processing in the same manner as development stains. Was done.

【0127】(導電性の評価)23℃、55%RHの環
境下でサンプルを12時間放置。その後、同じ環境下
で、川口電機(株)製テラオームメーターモデルVE−
30を用いて、その表面比抵抗を測定した。
(Evaluation of Conductivity) The sample was left under an environment of 23 ° C. and 55% RH for 12 hours. Then, under the same environment, Teraohmmeter model VE- manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.
Using No. 30, the surface resistivity was measured.

【0128】(失透度(ヘイズ)の評価)三菱化成工業
(株)製 ポイック積分球式濁度計SEP−PT−50
1Dにて磁気記録層を設けた側から光を入射し、その失
透度(濁度)を測定した。
(Evaluation of Devitrification (Haze)) Poick integrating sphere turbidimeter SEP-PT-50 manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.
In 1D, light was incident from the side on which the magnetic recording layer was provided, and its devitrification (turbidity) was measured.

【0129】評価結果を表2に示す。Table 2 shows the evaluation results.

【0130】[0130]

【表2】 [Table 2]

【0131】(結果)この結果から、本発明の試料は現
像汚れを著しく改善出来ることがわかる。また、磁気記
録媒体として磁気の入出力エラーもほとんどなく優れて
いることがわかる。
(Results) From the results, it is understood that the sample of the present invention can remarkably reduce development stain. Further, it can be seen that the magnetic recording medium is excellent with almost no magnetic input / output errors.

【0132】更に、比較試料201に対してカチオン交
換性層状粘土鉱物及び導電性微粒子を含有した本発明の
試料202〜205は現像汚れ、磁気入出力エラーの低
減に加えて、導電性にも優れており、更に導電性微粒子
に対するカチオン交換性層状粘土鉱物の割合が0.1〜
3重量%である試料202〜204は透明性が劣化する
ことなく、より高い導電性が得られることから、より好
ましいことがわかる。
Further, Samples 202 to 205 of the present invention containing a cation exchangeable layered clay mineral and conductive fine particles as compared with Comparative Sample 201 are excellent in conductivity in addition to reducing development stains and magnetic input / output errors. And the ratio of the cation exchangeable layered clay mineral to the conductive fine particles is 0.1 to
Samples 202 to 204, which are 3% by weight, are more preferable because higher conductivity can be obtained without deterioration in transparency.

【0133】また、導電性微粒子の付き量を比較試料2
01に対して1/3にした比較試料208では導電性は
劣化するが、カチオン交換性層状粘土鉱物及び導電性微
粒子を含有した本発明の試料206、207及び213
は優れた導電性が得られ、かつ現像汚れがなく優れ、磁
気入出力エラーの低減かつ透明性の改善がなされている
ことがわかる。
In addition, the amount of the conductive fine particles was compared with that of Comparative Sample 2.
The conductivity of the comparative sample 208, which is 1 / of that of the sample No. 01, is deteriorated, but the samples 206, 207 and 213 of the present invention containing the cation exchange layered clay mineral and the conductive fine particles are used.
It can be seen that the sample has excellent conductivity, is free from development stains, has reduced magnetic input / output errors, and has improved transparency.

【0134】更に、試料209〜211には導電性微粒
子として架橋型アイオネンポリマーやニオブドープ酸化
チタンを用いたが、本発明の試料209及び211は上
記と同様な優れた効果が認められる。
Further, cross-linked ionene polymers and niobium-doped titanium oxide were used as the conductive fine particles in the samples 209 to 211, but the samples 209 and 211 of the present invention show the same excellent effects as described above.

【0135】また、カチオン交換性層状粘土鉱物を磁性
層に添加した本発明の試料212も現像汚れもなく、磁
気入出力も著しく改善されていることがわかる。
Further, it can be seen that the sample 212 of the present invention in which the cation-exchangeable layered clay mineral was added to the magnetic layer was free from development stains and the magnetic input / output was significantly improved.

【0136】[0136]

【発明の効果】現像汚れのないハロゲン化銀写真感光材
料、磁気入出力エラーのない磁気記録媒体、及び現像よ
ごれがなく、塵は埃の付き難く、かつ磁気入出力エラー
のない磁気記録媒体を持つハロゲン化銀写真感光材料を
これらの一部の層にカチオン交換性層状粘土鉱物及び/
または導電性微粒子を含有させることにより得ることが
出来る。
According to the present invention, a silver halide photographic light-sensitive material free from development stains, a magnetic recording medium free from magnetic input / output errors, and a magnetic recording medium free from development dirt, hardly dusted, and free from magnetic input / output errors. A silver halide photographic light-sensitive material having a cation-exchangeable layered clay mineral and / or
Alternatively, it can be obtained by incorporating conductive fine particles.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03C 7/00 510 G03C 7/00 510 G11B 5/633 G11B 5/633 5/708 5/708 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI G03C 7/00 510 G03C 7/00 510 G11B 5/633 G11B 5/633 5/708 5/708

Claims (20)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 カチオン交換性層状粘土鉱物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
1. A silver halide photographic material comprising a cation exchangeable layered clay mineral.
【請求項2】 カチオン交換性層状粘土鉱物及び導電性
微粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。
2. A silver halide photographic light-sensitive material comprising a cation-exchangeable layered clay mineral and conductive fine particles.
【請求項3】 前記カチオン交換性層状粘土鉱物がスメ
クタイト族粘土鉱物であることを特徴とする請求項1ま
たは2に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the cation-exchangeable layered clay mineral is a smectite group clay mineral.
【請求項4】 前記導電性微粒子がアンチモンドープ酸
化スズであることを特徴とする請求項2または3に記載
のハロゲン化銀写真感光材料。
4. The silver halide photographic material according to claim 2, wherein the conductive fine particles are antimony-doped tin oxide.
【請求項5】 前記カチオン交換性層状粘土鉱物の付き
量が0.5〜100mg/m2であることを特徴とする
請求項1乃至4のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感
光材料。
5. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the amount of the cation-exchangeable layered clay mineral is 0.5 to 100 mg / m 2 .
【請求項6】 前記カチオン交換性層状粘土鉱物及び導
電性微粒子を含有する層における前記導電性微粒子に対
する前記カチオン交換性層状粘土鉱物の割合が0.1〜
3重量%であることを特徴とする請求項2乃至5のいず
れかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. The layer containing the cation exchange layered clay mineral and the conductive fine particles, wherein the ratio of the cation exchange layered clay mineral to the conductive fine particles is 0.1 to 0.1.
The silver halide photographic material according to any one of claims 2 to 5, wherein the content is 3% by weight.
【請求項7】 カチオン交換性層状粘土鉱物を含有する
ことを特徴とする磁気記録媒体。
7. A magnetic recording medium comprising a cation-exchangeable layered clay mineral.
【請求項8】 カチオン交換性層状粘土鉱物及び導電性
微粒子を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
8. A magnetic recording medium comprising a cation-exchangeable layered clay mineral and conductive fine particles.
【請求項9】 前記カチオン交換性層状粘土鉱物がスメ
クタイト族粘度鉱物であることを特徴とする請求項7ま
たは8記載の磁気記録媒体。
9. The magnetic recording medium according to claim 7, wherein the cation-exchangeable layered clay mineral is a smectite group clay mineral.
【請求項10】 前記導電性微粒子がアンチモンドープ
酸化スズであることを特徴とする請求項8または9に記
載の磁気記録媒体。
10. The magnetic recording medium according to claim 8, wherein the conductive fine particles are antimony-doped tin oxide.
【請求項11】 前記カチオン交換性層状粘土鉱物の付
き量が0.5〜100mg/m2であることを特徴とす
る請求項7乃至10に記載の磁気記録媒体。
11. The magnetic recording medium according to claim 7, wherein the amount of the cation-exchangeable layered clay mineral is 0.5 to 100 mg / m 2 .
【請求項12】 前記カチオン交換性層状粘土鉱物及び
導電性微粒子を含有する層における該導電性微粒子に対
する該カチオン交換性層状粘土鉱物の割合が0.1〜3
重量%であることを特徴とする請求項8乃至11のいず
れかに記載の磁気記録媒体。
12. The layer containing the cation exchange layered clay mineral and the conductive fine particles, wherein the ratio of the cation exchange layered clay mineral to the conductive particles is 0.1 to 3%.
The magnetic recording medium according to any one of claims 8 to 11, wherein the content is% by weight.
【請求項13】 カチオン交換性層状粘土鉱物を含有す
る層を有する面と同じ面に磁気記録層を有することを特
徴とする磁気記録媒体。
13. A magnetic recording medium having a magnetic recording layer on the same side as the side having a layer containing a cation exchangeable layered clay mineral.
【請求項14】 カチオン交換性層状粘土鉱物及び導電
性微粒子を含有する層を有する面と同じ面に磁気記録層
を有することを特徴とする磁気記録媒体。
14. A magnetic recording medium having a magnetic recording layer on the same side as a layer having a layer containing a cation exchangeable layered clay mineral and conductive fine particles.
【請求項15】 前記カチオン交換性層状粘土鉱物がス
メクタイト族粘土鉱物であることを特徴とする請求項1
3または14に記載の磁気記録媒体。
15. The cation-exchangeable layered clay mineral is a smectite-group clay mineral.
15. The magnetic recording medium according to 3 or 14.
【請求項16】 前記導電性微粒子がアンチモンドープ
酸化スズであることを特徴とする請求項14または15
に記載の磁気記録媒体。
16. The method according to claim 14, wherein the conductive fine particles are antimony-doped tin oxide.
3. The magnetic recording medium according to claim 1.
【請求項17】 カチオン交換性層状粘土鉱物を含有す
る層を有する面と同じ面に磁気記録媒体を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料。
17. A silver halide photographic material having a magnetic recording medium on the same side as the side having a layer containing a cation exchangeable layered clay mineral.
【請求項18】 カチオン交換性層状粘土鉱物及び導電
性微粒子を含有する層を有する面と同じ面に磁気記録媒
体を有するハロゲン化銀写真感光材料。
18. A silver halide photographic light-sensitive material having a magnetic recording medium on the same surface as a surface having a layer containing a cation exchangeable layered clay mineral and conductive fine particles.
【請求項19】 前記カチオン交換性層状粘土鉱物がス
メクタイト族粘土鉱物であることを特徴とする請求項1
7または18に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
19. The cation-exchangeable layered clay mineral is a smectite group clay mineral.
19. The silver halide photographic material as described in 7 or 18.
【請求項20】 前記導電性微粒子がアンチモンドープ
酸化スズであることを特徴とする請求項18または19
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
20. The method according to claim 18, wherein the conductive fine particles are antimony-doped tin oxide.
3. The silver halide photographic light-sensitive material described in 1. above.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011208103A (en) * 2010-03-30 2011-10-20 Fujifilm Corp Resin composition, molded article, and housing for electric and electronic equipment

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