JPH11140365A - Aqueous ink composition for ink jet recording - Google Patents

Aqueous ink composition for ink jet recording

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JPH11140365A
JPH11140365A JP30422397A JP30422397A JPH11140365A JP H11140365 A JPH11140365 A JP H11140365A JP 30422397 A JP30422397 A JP 30422397A JP 30422397 A JP30422397 A JP 30422397A JP H11140365 A JPH11140365 A JP H11140365A
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ink composition
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ink
pigment
jet recording
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哲二 木原
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an aq. ink compsn. for ink jet recording which does not clog an ink delivery nozzle, exhibits good delivery stability and delivery response, provides high-quality prints, and is excellent in long-storage stabilty by using a specific alkylenebismelamine deriv. as a white pigment. SOLUTION: An alkylenebismelamine deriv. of the formula [wherein R<1> , R<2> , R<3> , R<4> , R<7> , R<8> R<9> and R<10> are each independently H or 1-4C alkyl provided R<1> may combine with R<2> to form, together with a nitrogen atom, a heterocyclic group and so may R<3> with R<4> , R<7> with R<8> , and R<9> with R<10> ; R<5> and R<6> are each independently H, 1-4C alkyl, or an alicyclic group; and A is 2-3C alkylene] is used as an org. white pigment. Pref., the content of the deriv. in the aq. ink compsn. is 15-35 wt.% (based on the total amt. of the compsn.) and the average particle size of the deriv. is 0.2-0.4 μm. An ammonium salt of a water- soluble resin is used as a resin for dispersing the pigment.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用水性インキ組成物に関し、特に着色剤として有機白色
顔料を含有するインクジェット記録用水性インキ組成物
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous ink composition for ink jet recording, and more particularly to an aqueous ink composition for ink jet recording containing an organic white pigment as a colorant.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、筆記具やインクジェット記録用の
記録液として、水性染料インキが主に用いられてきた。
近年に至り、記録画像に耐光性や耐水性を持たせるため
に、顔料を用いた水性顔料インキが注目されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, aqueous dye inks have been mainly used as recording liquids for writing instruments and ink jet recording.
2. Description of the Related Art In recent years, aqueous pigment inks using pigments have attracted attention in order to impart light resistance and water resistance to recorded images.

【0003】インクジェット記録用インキにおいて、白
色系顔料は殆どが無機顔料である。例えば、特開平6−
287492号公報及び特開平6−322306号公報
には、水、水溶性有機溶剤、二酸化チタン微粒子又はア
ルミナ微粒子を含有する水性顔料インキが記載されてい
る。特開平9−40895号公報には染料が染着した自
己水分散性樹脂によってチタンホワイト、シリカ、酸化
亜鉛、アルミナから選ばれる白色顔料が包含された着色
樹脂粒子が水性液媒体に分散されているインクジェット
記録用マイクロカプセルインク組成物が記載されてい
る。特開平6−220375号公報には酸化チタン等の
顔料、水性液媒体及びモノ又はセスキテルペン系化合物
を含有するインクジェット記録用水性インク組成物が記
載されている。特開平6−145570号公報には酸化
チタン等の顔料、高分子分散剤、水、水に不溶な樹脂エ
マルジョンとを含み、顔料と樹脂エマルジョンの固形分
の合計量と高分子分散剤の比が3:1〜200:1であ
るインクジェット記録用インク組成物が記載されてい
る。
[0003] In inks for ink jet recording, most of white pigments are inorganic pigments. For example, Japanese Unexamined Patent Publication
JP-A-287492 and JP-A-6-322306 describe aqueous pigment inks containing water, a water-soluble organic solvent, titanium dioxide fine particles or alumina fine particles. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-40895 discloses that a self-water dispersible resin dyed with a colored resin particle containing a white pigment selected from titanium white, silica, zinc oxide and alumina is dispersed in an aqueous liquid medium. A microcapsule ink composition for inkjet recording is described. JP-A-6-220375 describes an aqueous ink composition for inkjet recording containing a pigment such as titanium oxide, an aqueous liquid medium, and a mono- or sesquiterpene-based compound. JP-A-6-145570 discloses a pigment such as titanium oxide, a polymer dispersant, water, and a water-insoluble resin emulsion, and the ratio of the total amount of the pigment and the solid content of the resin emulsion to the polymer dispersant is determined. An ink composition for inkjet recording in a ratio of 3: 1 to 200: 1 is described.

【0004】しかしながら、酸化チタン、微細シリカ
粉、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン及びタルククレ
ー等の無機白色顔料を用いたインク組成物ではこれらの
白色無機顔料の比重が極めて大きい為、低粘度の液中で
は沈降し易く、容器底部で固形物を生じ易く、インク吐
出ノズルで目詰まりを起こし易い。
However, in an ink composition using inorganic white pigments such as titanium oxide, fine silica powder, calcium carbonate, white carbon, and talc clay, the specific gravity of these white inorganic pigments is extremely large, so that the inks settle in a low-viscosity liquid. It is easy to generate solid matter at the bottom of the container, and clogging is likely to occur at the ink discharge nozzle.

【0005】例外として、特開昭57−96066号公
報には、水、水可溶性溶剤、水溶性樹脂及び着色剤から
なり、着色剤がプラスチックピグメントであるジェット
印刷用白色インキ組成物が記載されているが、このイン
キ組成物は隠蔽性が不十分であり、インクジェット記録
用としては実用的でない。
As an exception, JP-A-57-96066 describes a white ink composition for jet printing comprising water, a water-soluble solvent, a water-soluble resin and a colorant, wherein the colorant is a plastic pigment. However, this ink composition has insufficient concealing properties and is not practical for inkjet recording.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術に存
した上記のような問題点に鑑み行われたものであって、
その目的とするところは、インク吐出ノズルで目詰まり
を起さず印字が行え、良好な吐出安定性及び吐出応答性
を示し、印字濃度が高く、印字ムラが発生しないにじみ
の無い高品位な印字品質が得られ、長期保存時の経時安
定性に優れる白色顔料含有インクジェット記録用水性イ
ンキ組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems in the prior art,
The purpose is to print without clogging with the ink discharge nozzle, show good discharge stability and discharge responsiveness, high print density, high quality printing without blurring and no print unevenness. An object of the present invention is to provide a white pigment-containing water-based ink composition for inkjet recording, which has high quality and excellent stability over time during long-term storage.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、式SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides

【0008】[0008]

【化2】 Embedded image

【0009】[式中、R1、R2、R3、R4、R7、R8
9及びR10は、それぞれ独立して水素原子、又は炭素
数1〜4のアルキル基を示し、但し、R1とR2、R3
4、R7とR8、及びR9とR10は窒素原子と共に複素環
を形成しても良く、R5及びR6は、それぞれ独立して水
素原子、炭素数1〜4のアルキル基又は脂環式基を示
し、Aは炭素数2〜3のアルキレン基を示す。]で示す
構造を有するアルキレンビスメラミン誘導体を有機白色
顔料及び蛍光性有機白色顔料として含有するインクジェ
ット記録用水性インキ組成物を提供するものであり、そ
のことによって上記目的が達成される。
Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 7 , R 8 ,
R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, provided that R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 7 and R 8 , and R 9 R 10 may form a heterocyclic ring with a nitrogen atom, R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alicyclic group, and A has 2 carbon atoms. Represents alkylene groups of 1 to 3. The present invention provides an aqueous ink composition for inkjet recording, comprising an alkylenebismelamine derivative having the structure represented by the formula (1) as an organic white pigment and a fluorescent organic white pigment.

【0010】本発明の発明者は、有機白色顔料を含有す
るインクジェット記録用水性インキ組成物を調製するこ
とにより、白色顔料の分散性が良く、インクの粘度が適
度調整され、吐出安定性及び吐出応答性に優れ、長期保
存時の経時安定性が良好で、目詰まりが生じないことを
見い出し、本発明の水性インキ組成物を完成した。
The inventor of the present invention prepares an aqueous ink composition for ink jet recording containing an organic white pigment, whereby the dispersibility of the white pigment is good, the viscosity of the ink is appropriately adjusted, and the ejection stability and ejection are improved. It has been found out that the aqueous ink composition of the present invention is excellent in responsiveness, has good stability over time during long-term storage, and does not cause clogging.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の水性インキ組成物には少
なくとも1種の有機白色顔料が必須成分として使用され
る。前記有機白色顔料は、酸化チタン系白色顔料と同程
度の隠蔽性を有し、顔料自体が有機物であるため、顔料
粒子の比重は、無機白色顔料(例えば酸化チタン約3.
8)に比較し著しく小さく、インクジェット記録用水性
インキ中に長期間安定に分散する。すなわち、一般に白
色の着色剤として使用される酸化チタン系白色顔料は、
水性インキ中の他の成分に比べ比重が大きいため、最初
は分散していても、次第に沈降してハードケーキ等を形
成し易い。本発明の用いる有機白色顔料はインキ中の他
の成分に比し、比重差が小さく、長期間安定の初期の分
散状態が保存される。前記の有機白色顔料の比重が2以
下であることが好ましい、1.2〜1.8が更に好まし
い。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The aqueous ink composition of the present invention contains at least one organic white pigment as an essential component. The organic white pigment has the same concealing property as a titanium oxide-based white pigment, and the pigment itself is an organic substance. Therefore, the specific gravity of the pigment particles is an inorganic white pigment (for example, titanium oxide about 3.
It is remarkably small as compared with 8) and is stably dispersed in the aqueous ink for inkjet recording for a long period of time. That is, titanium oxide-based white pigments generally used as a white colorant,
Since the specific gravity is higher than other components in the water-based ink, even if it is dispersed at first, it gradually sinks and easily forms a hard cake or the like. The organic white pigment used in the present invention has a smaller specific gravity difference than other components in the ink, and the initial dispersion state that is stable for a long period of time is preserved. The specific gravity of the organic white pigment is preferably 2 or less, more preferably 1.2 to 1.8.

【0012】また、本発明の用いる有機白色顔料は酸化
チタン系白色顔料に比べて、その他の有彩色有機顔料と
混合して、分散した水性インキを調製した場合、有彩色
有機顔料と均一に分散混合できる。また、インクジェッ
ト装置で印字した場合に、白色顔料とその他の有彩色有
機顔料の分離による色別れが生じにくく、より高画質の
印字が得られる。
The organic white pigment used in the present invention is more uniformly dispersed with the chromatic organic pigment when the aqueous white ink is prepared by mixing with other chromatic organic pigments and preparing a dispersed aqueous ink. Can be mixed. In addition, when printing is performed by an ink jet apparatus, color separation due to separation of a white pigment and other chromatic organic pigments hardly occurs, and printing with higher image quality can be obtained.

【0013】更に、本発明の有機白色顔料を用いたイン
キ組成物は分散安定性に優れるため、従来の酸化チタン
系白色顔料を用いたインキ組成物に比べ、従来に用いら
れてきた分散剤や分散安定剤の種類又は量を少なくてす
み、添加剤を多く加えることが困難なインクジェット記
録用インキに最適である。
Further, the ink composition using the organic white pigment of the present invention has excellent dispersion stability, and therefore, compared to the ink composition using the conventional titanium oxide-based white pigment, a dispersant or a conventionally used dispersant is used. It is most suitable for ink jet recording inks in which the type or amount of the dispersion stabilizer can be reduced and it is difficult to add a large amount of additives.

【0014】例えば、分散剤がオリフィス等に付着した
後、再溶解又は再分散されないで、目詰まり及び液滴の
不吐出等が生じ易いことや分散剤を多く含む水性インキ
は粘調なので、長時間にわたる連続吐出及び高速印字を
行う際にノズル先端までの経路で抵抗をおこし、吐出が
不安定になりスムーズな記録が困難となることを防止で
きる。また、インクジェット装置における分散安定化装
置とインクジェットヘッドの吐出安定化装置に対する負
担を軽減できる。
For example, after a dispersant adheres to an orifice or the like, it is not re-dissolved or re-dispersed, and clogging and non-discharge of liquid droplets are likely to occur. When continuous ejection over a long period of time and high-speed printing are performed, resistance is caused in the path to the nozzle tip, and it is possible to prevent the ejection from becoming unstable and making smooth recording difficult. Further, the burden on the dispersion stabilizing device and the ejection stabilizing device of the ink jet head in the ink jet device can be reduced.

【0015】本発明に係る有機白色顔料は白色インキと
して用いる場合、一般にはインキ全量に対して、10〜
40重量%、好ましくは15〜35重量%、更に好まし
くは20〜35重量%の範囲で含有される。有機白色顔
料の含有量が10重量%未満では印字又は筆記濃度が不
十分となり、40重量%を越えると有機白色顔料が凝
集、沈降し易くなり、インクジェットプリンターの記録
ヘッドのオリフィスで充分な安定的な吐出が得られない
からである。
When the organic white pigment according to the present invention is used as a white ink, it is generally used in an amount of 10 to 10% based on the total amount of the ink.
The content is 40% by weight, preferably 15 to 35% by weight, more preferably 20 to 35% by weight. When the content of the organic white pigment is less than 10% by weight, the printing or writing density becomes insufficient, and when it exceeds 40% by weight, the organic white pigment is easily aggregated and sedimented, and the orifice of the recording head of the ink jet printer is sufficiently stable. This is because a proper ejection cannot be obtained.

【0016】また、その他の着色剤と併用して、視認性
を高める目的に用いる場合は一般にはインキ全量に対し
て、1〜30重量%、好ましくは2〜20重量%の範囲
で含有されることが望ましい。1重量%未満では十分な
効果を発揮し得ないことが多く、30重量%以上ではイ
ンキ特性に悪影響が生じるおそれがあるからである。
When used in combination with other coloring agents for the purpose of enhancing visibility, it is generally contained in an amount of 1 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, based on the total amount of the ink. It is desirable. If the amount is less than 1% by weight, a sufficient effect cannot be exerted in many cases.

【0017】アルキレンビスメラミン誘導体からなる有
機白色顔料及び蛍光性有機白色顔料は酸化チタン系白色
顔料に比べて、同等の隠蔽性を示し、白色度が高く(酸
化チタンには黄色部分に吸収が少しある。)、耐水性も
良好である。また、無機顔料と違い、硬度が低いため、
インクジェット記録用インキを長期間繰り返し吐出した
場合でも、インクジェット装置のヘッド等の部品に摩耗
が少なく、インクジェット記録用インキに好適である。
Organic white pigments and fluorescent organic white pigments composed of an alkylenebismelamine derivative exhibit the same concealing properties as titanium oxide-based white pigments, and have high whiteness (titanium oxide has little absorption in the yellow part). And water resistance is also good. Also, unlike inorganic pigments, the hardness is low,
Even when the ink for ink jet recording is repeatedly discharged for a long period of time, parts such as the head of the ink jet apparatus have little wear and are suitable for ink for ink jet recording.

【0018】上記の式(I)で表されるアルキレンビス
メラミン誘導体はAMES試験が陰性で、安全性が要求
されるインクジェット記録用水性インキ組成物に用いる
のに特に好ましい。
The alkylenebismelamine derivative represented by the above formula (I) has a negative AMES test, and is particularly preferable for use in an aqueous ink composition for ink jet recording which requires safety.

【0019】上記有機白色顔料の具体的な商品名として
は、ShigenoxOWP、ShigenoxOWP
L、ShigenoxFWP、ShigenoxFW
G、ShigenoxUL、ShigenoxU(以
上、ハッコールケミカル社製、何れも商品名)等が挙げ
られる。
Specific product names of the organic white pigment include Shigenox OWP and Shigenox OWP.
L, ShigenoxFWP, ShigenoxFW
G, ShigenoxUL, ShigenoxU (all of which are manufactured by Hakkor Chemical Co., Ltd., all of which are trade names).

【0020】このような水性顔料インキに用いられる顔
料は、一般に親水性を示さないため、単独では水又は水
性液媒体に分散し難い。媒体中への顔料の分散が不十分
であると、顔料が沈降、凝集して保存安定性に欠けた
り、微細なノズルを目詰まりさせたりする。このことを
防止するため、水溶性の各種合成高分子及び界面活性剤
のようないわゆる顔料分散剤の存在下で分散機を使用し
て顔料を水性液媒体中に分散、安定化させる必要があ
る。
The pigment used in such an aqueous pigment ink generally does not exhibit hydrophilicity, and therefore is not easily dispersed alone in water or an aqueous liquid medium. If the pigment is not sufficiently dispersed in the medium, the pigment will settle and agglomerate, resulting in a lack of storage stability or clogging of a fine nozzle. In order to prevent this, it is necessary to disperse and stabilize the pigment in the aqueous liquid medium using a disperser in the presence of a so-called pigment dispersant such as various water-soluble synthetic polymers and surfactants. .

【0021】本発明に用いる顔料分散剤として、例えば
スチレンアクリル酸樹脂、スチレンアクリル酸アクリル
酸エステル樹脂、マレイン酸変性スチレンアクリル酸樹
脂、スチレンメタクリル酸樹脂、スチレンメタクリル酸
アクリル酸エステル樹脂等のアクリル酸系樹脂;スチレ
ンマレイン酸樹脂、アクリル酸エステルマレイン酸樹
脂、スチレンアクリル酸エステルマレイン酸樹脂、ロジ
ン変性マレイン酸樹脂等のマレイン酸系樹脂;マレイン
化アルキッド樹脂等の樹脂をアンモニア(水)、アミン
類(例えば、脂肪族アミン、脂肪族アルカノールアミン
等)等の塩基化合物により造塩し、水可溶化したものが
挙げられる。上記の樹脂の中で、水性液媒体に対する溶
解性と顔料の分散安定性を考慮すると、スチレンアクリ
ル酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、マレイン酸変性ス
チレンアクリル酸樹脂、及びマレイン化アルキッド樹脂
が好ましい。
Examples of the pigment dispersant used in the present invention include acrylic acid such as styrene acrylate resin, styrene acrylate resin, maleic acid-modified styrene acrylate resin, styrene methacrylate resin, and styrene methacrylate acrylate resin. Resins such as styrene maleate resin, acrylate maleate resin, styrene acrylate maleate resin, rosin-modified maleic resin; ammonia (water), amines such as maleated alkyd resin (Eg, aliphatic amines, aliphatic alkanolamines and the like), and salts formed with a base compound and water-solubilized. Among the above resins, styrene acrylate resin, styrene maleate resin, maleic acid-modified styrene acrylate resin, and maleated alkyd resin are preferable in consideration of solubility in an aqueous liquid medium and dispersion stability of the pigment.

【0022】上記樹脂のアンモニウム塩が顔料分散剤と
して特に好ましい。インクジェット記録に用いる場合、
上記の樹脂は水又は水性液媒体に対する溶解性が良好
で、オリフィス等に付着して固化することがなく、目詰
まり及び液滴の不吐出が生じない。インキ全体のpHが
弱アルカリ性に調整されるため、ヘッドの腐蝕も生じな
い。また、アンモニウム塩化した顔料分散剤を用いるこ
とにより印字画像の耐水性が向上する。ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコール等のような水溶性樹脂も
一部含みうる。
The ammonium salts of the above resins are particularly preferred as pigment dispersants. When used for inkjet recording,
The above resin has good solubility in water or an aqueous liquid medium, does not adhere to an orifice or the like and solidifies, and does not cause clogging and non-discharge of droplets. Since the pH of the entire ink is adjusted to be slightly alkaline, there is no corrosion of the head. In addition, the use of a pigment dispersant obtained by ammonium chloride improves the water resistance of a printed image. A water-soluble resin such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol and the like may be partially contained.

【0023】本発明で用いるのに特に好ましい顔料分散
剤は、重量平均分子量1000〜50000、好ましく
は3000〜15000、及び酸価50〜500、好ま
しくは100〜250の上記樹脂をアンモニウム塩で中
和して得られる水溶性樹脂である。
Particularly preferred pigment dispersants for use in the present invention are the above resins having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, preferably 3,000 to 15,000, and an acid value of 50 to 500, preferably 100 to 250, neutralized with an ammonium salt. It is a water-soluble resin obtained by

【0024】顔料分散剤は、1種又は2種以上を混合し
て使用し得る。その使用量は、インキ全体量に対して一
般に1〜30重量%、好ましくは5〜20重量%、さら
に好ましくは5〜15重量%である。
The pigment dispersant may be used alone or in combination of two or more. The amount used is generally from 1 to 30% by weight, preferably from 5 to 20% by weight, more preferably from 5 to 15% by weight, based on the total amount of the ink.

【0025】更に記録濃度が高く、にじみがなく、堅牢
性の良い高画質の記録物を得るためには水性インキ組成
物中の前記有機白色顔料(a)と前記顔料分散剤(b)
の重量比(a:b)が100:25〜100:50、好
ましくは100:30〜100:45である。
In order to obtain a high-quality recorded matter having a high recording density, no bleeding and good fastness, the organic white pigment (a) and the pigment dispersant (b) in the aqueous ink composition are used.
Has a weight ratio (a: b) of 100: 25 to 100: 50, preferably 100: 30 to 100: 45.

【0026】本発明の水性インキ組成物で用いる水性液
媒体は水を主成分とするが、水と相溶性のある有機溶媒
も含みうる。(水、水混和性有機溶媒又はこれらの混合
物を本明細書では、水性液媒体と称する。)好適に用い
うる水と相溶性を有する有機溶剤としては、アルコール
類、多価アルコール類、セロソルブ類、カルビトール類
等が挙げられる。
The aqueous liquid medium used in the aqueous ink composition of the present invention contains water as a main component, but may also contain an organic solvent compatible with water. (Water, a water-miscible organic solvent or a mixture thereof is referred to as an aqueous liquid medium in the present specification.) Examples of suitable organic solvents having compatibility with water include alcohols, polyhydric alcohols, and cellosolves. And carbitols.

【0027】水混和性有機溶媒としては、例えば、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコー
ル、sec−ブチルアルコール及びイソブチルアルコー
ルのような炭素数1〜4のアルキルアルコール;アセト
ン及びジアセトンアルコールのようなケトン又はケトン
アルコール;テトラヒドロフラン(THF)及びジオキサ
ンのようなエーテル;エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール及びトリエチレング
リコールのようなアルキレングリコール;ポリエチレン
グリコール及びポリプロピレングリコールのようなポリ
アルキレングリコール;エチレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル及びトリエチレングリコールモノ
エチルエーテルのような多価アルコールの低級アルキル
エーテル;ポリエチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、ポリプロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテートのような低級アルキルエーテルアセテー
ト;グリセリン;及び2−ピロリドン、2−メチルピロ
リドン、N−メチル−2−ピロリドンのようなピロリド
ン等が挙げられる。
Examples of the water-miscible organic solvent include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol and isobutyl alcohol. Ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran (THF) and dioxane; alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and triethylene glycol; Polyalkylene glycol; ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether,
Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether; lower alkyl ethers such as polyethylene glycol monomethyl ether acetate and polypropylene glycol monomethyl ether acetate Acetate; glycerin; and pyrrolidones such as 2-pyrrolidone, 2-methylpyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone.

【0028】本発明に使用される水溶性液媒体は、着色
剤の分散及び相溶、樹脂の溶解、インキの粘度調整等の
目的で添加される。この水溶性液媒体は、前記の水又は
水溶性有機溶剤を1種又は2種以上の混合物であっても
よいが、水溶性液媒体の含有量は、インキ全体に対して
30〜80重量%程度が好ましい。
The water-soluble liquid medium used in the present invention is added for the purpose of dispersing and compatibilizing the colorant, dissolving the resin, adjusting the viscosity of the ink, and the like. The water-soluble liquid medium may be one or a mixture of two or more of the above-mentioned water or water-soluble organic solvents, and the content of the water-soluble liquid medium is 30 to 80% by weight based on the whole ink. The degree is preferred.

【0029】本発明のインキ組成物には、前記有機白色
顔料以外に、着色剤としては、本発明の目的を阻害しな
い範囲で、従来の無機顔料、有機顔料又は有機染料を適
宜選択して、必要な量を含むことができる。
In the ink composition of the present invention, besides the above-mentioned organic white pigment, a conventional inorganic pigment, organic pigment or organic dye is appropriately selected as a colorant as long as the object of the present invention is not impaired. The required amount can be included.

【0030】無機顔料の例としては、カーボンブラッ
ク、コバルトブルー等が挙げられる。
Examples of the inorganic pigment include carbon black, cobalt blue and the like.

【0031】有機顔料の例としては、シアニンブラック
及びフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料;インダ
ンスレンブルー及びインダンスレンブリリアンオレンジ
等のペリノン系顔料;ビクトリアブルーレーキ、メチル
バイオレットレーキ、マラカイトグリーン、アリザリン
レーキ、パーマネントレッド F5R及びレーキレッド
C等のレーキ顔料;ナフトールレッド、パーマネント
カーミン FBB、パーマネントレッド FGR、ピラ
ゾロンレッド、縮合アゾエロー、縮合アゾブラウン及び
ニッケルアゾエロー等のアゾ顔料;キナクリドン系顔
料;ジケトピロロピロール系顔料;アントラキノンレッ
ド及びアントラキノンマルーン等のアントラキノン系顔
料;並びにイソインドリノン系顔料、ジオキサジン顔
料、チオインジゴ顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔
料等が挙げられる。
Examples of organic pigments include phthalocyanine pigments such as cyanine black and phthalocyanine; perinone pigments such as indanthrene blue and indanthrene brilliant orange; Victoria blue lake, methyl violet lake, malachite green, alizarin lake, Lake pigments such as Permanent Red F5R and Lake Red C; azo pigments such as naphthol red, permanent carmine FBB, permanent red FGR, pyrazolone red, condensed azo yellow, condensed azo brown and nickel azo yellow; quinacridone pigments; diketopyrrolopyrroles Pigments; anthraquinone-based pigments such as anthraquinone red and anthraquinone maroon; and isoindolinone-based pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, and quino And polycyclic pigments such as phthalone pigments.

【0032】有機染料の例としては、アゾ系染料;アゾ
含金系染料;アゾメチン系染料;トリフェニルメタン系
染料;オキサジン系染料;インジゴ系染料;アントラキ
ノン系染料;フタロシアニン系染料等の水溶性染料が挙
げられる。
Examples of the organic dye include water-soluble dyes such as azo dyes, azo metal-containing dyes, azomethine dyes, triphenylmethane dyes, oxazine dyes, indigo dyes, anthraquinone dyes, and phthalocyanine dyes. Is mentioned.

【0033】更に、本発明のインク組成物には、本発明
の所期の目的を達成し、その効果を奏し得る範囲内にお
いて、添加剤として水性インキに用いられる公知の素材
を必要に応じて、適宜選択して適量使用することもでき
る。このような添加剤としては、例えば分散剤(界面活
性剤)、沈降防止助剤、表面張力調整剤、湿潤剤、粘度
調整剤、pH調整剤、遅乾燥性付与剤、防腐剤、防黴
剤、消泡剤等を挙げることができる。
Further, the ink composition of the present invention may contain, if necessary, known materials used in aqueous inks as additives within a range in which the intended object of the present invention can be achieved and the effects can be exhibited. , Can be appropriately selected and used in an appropriate amount. Such additives include, for example, dispersants (surfactants), anti-settling aids, surface tension adjusters, wetting agents, viscosity adjusters, pH adjusters, slow drying agents, preservatives, fungicides And an antifoaming agent.

【0034】上記分散剤としては、アニオン系、カチオ
ン系、ノニオン系及び両性系の何れの分散剤も使用し得
る。アニオン系分散剤としては、オレイン酸ナトリウ
ム、カルボン酸塩、硫酸エステル、スルホン酸塩、燐酸
エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等を、カチ
オン系分散剤としては、酢酸オレイルアミン、アミノプ
ロピルアミンジオレエート、テトラアルキルアンモニウ
ム塩等を、ノニオン系分散剤としては、ポリエチレング
リコール誘導体、多価アルコール誘導体、ポリエチレン
イミン誘導体等を、それぞれ例示することができる。
As the dispersant, any of anionic, cationic, nonionic and amphoteric dispersants can be used. As anionic dispersants, sodium oleate, carboxylate, sulfate, sulfonate, phosphate, alkylbenzene sulfonate, etc., and as cationic dispersant, oleylamine acetate, aminopropylamine dioleate, Examples of nonionic dispersants include tetraalkylammonium salts and the like, and polyethylene glycol derivatives, polyhydric alcohol derivatives, and polyethyleneimine derivatives.

【0035】本発明の水性インク組成物を製造するに際
しては、着色剤の分散する工程において、ミル媒体及び
分散(粉砕)装置を用いて種々の方法が採用できる、例
えば分散(粉砕)装置にはボールミル、アトライター、
インペラーミル、コロイダルミル、サンドミル、ロール
ミル、ビーズミル、ホモミキサー等が挙げられる。ま
た、ミル媒体としては、ガラスビーズ、ジルコニアビー
ズ、磁性ビーズ、ステンレス製ビーズ等を用いる。上記
の工程で得られる本発明の有機白色顔料の平均粒径は1
μm以下が好ましい、更に好ましくは0.2〜0.4μ
mである。
In producing the aqueous ink composition of the present invention, in the step of dispersing the colorant, various methods can be employed using a mill medium and a dispersing (pulverizing) apparatus. Ball mill, attritor,
Examples include an impeller mill, a colloidal mill, a sand mill, a roll mill, a bead mill, and a homomixer. In addition, as a mill medium, glass beads, zirconia beads, magnetic beads, stainless steel beads, and the like are used. The average particle size of the organic white pigment of the present invention obtained in the above step is 1
μm or less, more preferably 0.2 to 0.4 μm
m.

【0036】本発明の水性インク組成物は水性液媒体、
着色剤、顔料分散剤及び適正な添加剤を適宜配合し、こ
れを分散機により混合分散すれば容易に得られる。又最
初着色剤の濃厚分散液を製造し、更にその濃厚分散液を
水性液媒体等で希釈することによっても調製できる。使
用されるインクジェットプリンターに合わせて、前記水
性インク組成物をノズル径に対して1/10以下のポア
サイズを有するフィルターにて濾過、精製することによ
って、粗大粒子、凝集物等を除去することはノズルの目
詰まり防止に好ましい。
The aqueous ink composition of the present invention comprises an aqueous liquid medium,
A colorant, a pigment dispersant and an appropriate additive are appropriately blended, and the resulting mixture is easily mixed and dispersed by a disperser. It can also be prepared by first preparing a concentrated dispersion of a colorant and then diluting the concentrated dispersion with an aqueous liquid medium or the like. According to the inkjet printer to be used, the aqueous ink composition is filtered and purified with a filter having a pore size of 1/10 or less of the nozzle diameter to remove coarse particles, aggregates, and the like. Is preferred for preventing clogging.

【0037】水性インク組成物の表面張力は好ましくは
20〜70dyn/cm、更に好ましくは20〜50d
yn/cmである。並びに前記インク組成物の粘度は好
ましくは1〜15cps、更に好ましくは2〜7cps
である。また、水性インク組成物の無機塩、不純物を取
り除くため、各種の精製、脱塩方法を選択できる。
The surface tension of the aqueous ink composition is preferably from 20 to 70 dyn / cm, more preferably from 20 to 50 dyn / cm.
yn / cm. The viscosity of the ink composition is preferably 1 to 15 cps, more preferably 2 to 7 cps.
It is. Further, in order to remove inorganic salts and impurities of the aqueous ink composition, various purification and desalting methods can be selected.

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明の有機白色顔料を用いた水性イン
キ組成物は、顔料の分散性が向上してるため、白色イン
キとして用いた場合、隠蔽性に優れ、初期分散時及び長
時間経過後においても、良好な長期保存時の経時安定性
を示し、凝集や沈降等の不都合を防止する効果に優れて
いる。また、その他の有機顔料と併用した場合にも、従
来の酸化チタン系白色顔料に比べて、本発明に用いる有
機白色顔料とその他の有機顔料とが均一に混合し、白色
顔料だけが分離沈降することがない。
The aqueous ink composition using the organic white pigment of the present invention has excellent dispersibility of the pigment. Therefore, when used as a white ink, the aqueous ink composition has excellent concealing properties. Also shows good stability over time during long-term storage, and is excellent in the effect of preventing inconveniences such as aggregation and sedimentation. Also, when used in combination with other organic pigments, compared to the conventional titanium oxide-based white pigment, the organic white pigment used in the present invention and other organic pigments are uniformly mixed, and only the white pigment separates and precipitates. Nothing.

【0039】本発明の水性インキ組成物は、インクジェ
ットプリンターの吐出安定性及び吐出応答性を損なうこ
とがなく、記録特性が良好で、印字ムラのない高速度印
字ができ、長期保存時の経時安定性が優れるとともに、
明度の低い素材に対して視認性の高い印字が可能であ
る。更に、記録された文字や図形は堅牢性(耐光性や耐
水性)に優れ、再度水に浸漬しても着色剤は流れ出すこ
とはなく耐水性が良好であり、日光に暴露しても染料イ
ンキのように変退色するこがなく耐光性に優れる。
The aqueous ink composition of the present invention does not impair the ejection stability and ejection responsiveness of an ink jet printer, has good recording characteristics, can perform high-speed printing without printing unevenness, and is stable over time during long-term storage. With excellent properties,
Printing with high visibility is possible for a material with low brightness. Furthermore, the recorded characters and figures are excellent in fastness (light fastness and water resistance), the colorant does not flow out even if immersed in water again, and the water resistance is good, and even when exposed to sunlight, the dye ink Excellent light fastness without discoloration.

【0040】[0040]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は勿論これらに限定されるものではな
い。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部」
と略す。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it should be understood that the present invention is by no means limited to these. In the following description, “parts by weight” is replaced by “parts”.
Abbreviated.

【0041】実施例1〜5及び比較例1〜3では本発明
のインクジェット記録用白色インク組成物を説明する。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 illustrate the white ink composition for ink jet recording of the present invention.

【0042】実施例1 Example 1

【表1】 成分 配合量(部) 有機白色顔料(ハッコールケミカル社製、商 25 品名:ShigenoxOWP) ロジン変性マレイン酸樹脂のアンモニウム塩 10 エタノール 5 エチレングリコール 5イオン交換水 55 [Table 1] Components Compounding amount (part) Organic white pigment (manufactured by Hakkol Chemical Co., Ltd., trade name: Shigenox OWP) Ammonium salt of rosin-modified maleic acid resin 10 Ethanol 5 Ethylene glycol 5 Ion-exchanged water 55

【0043】上記配合物を混合し、ビーズミルを使用し
て8時間分散処理後、ポアサイズ5μmのフィルターに
て濾過、精製し、インクジェット記録用白色インク組成
物を得た。
The above ingredients were mixed, dispersed for 8 hours using a bead mill, and then filtered and purified through a filter having a pore size of 5 μm to obtain a white ink composition for ink jet recording.

【0044】実施例2 Embodiment 2

【表2】 成分 配合量(部) 有機白色顔料(ハッコールケミカル社製、商 25 品名:ShigenoxOWP) スチレンマレイン酸樹脂のアンモニウム塩 10 イソプロピルアルコール 5 エチレングリコール 5イオン交換水 55 Table 2 Components Compounding amount (parts) Organic white pigment (manufactured by Hakkor Chemical Co., Ltd., trade name: 25 Shigenox OWP) Ammonium salt of styrene maleic acid resin 10 Isopropyl alcohol 5 Ethylene glycol 5 Ion exchange water 55

【0045】上記配合物を混合し、ビーズミルを使用し
て8時間分散処理後、ポアサイズ5μmのフィルターに
て濾過、精製し、インクジェット記録用白色インク組成
物を得た。
The above ingredients were mixed and dispersed for 8 hours using a bead mill, followed by filtration and purification with a filter having a pore size of 5 μm to obtain a white ink composition for ink jet recording.

【0046】実施例3 Embodiment 3

【表3】 成分 配合量(部) 有機白色顔料(ハッコールケミカル社製、商 25 品名:ShigenoxOWP) スチレンアクリル酸樹脂のアンモニウム塩 10 エタノール 5 エチレングリコール 5イオン交換水 55 Table 3 Components Compounding amount (part) Organic white pigment (manufactured by Hakkol Chemical Co., Ltd., trade name: 25 Shigenox OWP) Ammonium salt of styrene acrylic acid resin 10 Ethanol 5 Ethylene glycol 5 Ion exchange water 55

【0047】上記配合物を混合し、ビーズミルを使用し
て8時間分散処理後、ポアサイズ5μmのフィルターに
て濾過、精製し、インクジェット記録用白色インク組成
物を得た。
The above ingredients were mixed and dispersed for 8 hours using a bead mill, followed by filtration and purification through a filter having a pore size of 5 μm to obtain a white ink composition for inkjet recording.

【0048】実施例4 Embodiment 4

【表4】 成分 配合量(部) 有機白色顔料(ハッコールケミカル社製、商 30 品名:ShigenoxOWP) スチレンマレイン酸樹脂のアンモニウム塩 12 イソプロピルアルコール 5 エチレングリコール 5 表面張力調製剤(旭硝子社製 商品名:サー フロンS112) 0.1イオン交換水 47.9 Table 4 Components Compounding amount (part) Organic white pigment (manufactured by Hakkol Chemical Co., Ltd., trade name: Shigenox OWP) Ammonium salt of styrene maleic acid resin 12 isopropyl alcohol 5 ethylene glycol 5 Surface tension modifier (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) : Surflon S112) 0.1 ion exchange water 47.9

【0049】上記配合物を混合し、ビーズミルを使用し
て8時間分散処理後、ポアサイズ5μmのフィルターに
て濾過、精製し、インクジェット記録用白色インク組成
物を得た。
The above ingredients were mixed, dispersed for 8 hours using a bead mill, and then filtered and purified through a filter having a pore size of 5 μm to obtain a white ink composition for ink jet recording.

【0050】実施例5 Embodiment 5

【表5】 成分 配合量(部) 有機白色顔料(ハッコールケミカル社製、商 35 品名:ShigenoxOWP) スチレンアクリル酸樹脂のアンモニウム塩 14 エタノール 7 エチレングリコール 5 防カビ剤(ゼネカ社製 商品名:プロキセル 1 XL−2) イオン交換水 38 Table 5 Components Compounding amount (part) Organic white pigment (manufactured by Hakkol Chemical Co., Ltd., trade name: Shigenox OWP) Ammonium salt of styrene acrylic resin 14 ethanol 7 ethylene glycol 5 Fungicide (manufactured by Zeneca Corp .: Proxel) 1 XL-2) Ion exchange water 38

【0051】上記配合物を混合し、ビーズミルを使用し
て8時間分散処理後、ポアサイズ5μmのフィルターに
て濾過、精製し、インクジェット記録用白色インク組成
物を得た。
The above ingredients were mixed, dispersed for 8 hours using a bead mill, and then filtered and purified through a filter having a pore size of 5 μm to obtain a white ink composition for ink jet recording.

【0052】比較例1 実施例1における有機白色顔料を代えて、同量の酸化チ
タン(デュポン社製商品名:R−900)を混合し、実
施例1と同様に処理して白色インキ組成物を調製した。
Comparative Example 1 A white ink composition was prepared by mixing the same amount of titanium oxide (trade name: R-900, manufactured by DuPont) in place of the organic white pigment in Example 1, and treating in the same manner as in Example 1. Was prepared.

【0053】比較例2 実施例2における有機白色顔料を代えて、同量の酸化チ
タン(デュポン社製商品名:R−900)を混合し、実
施例2と同様に処理して白色インキ組成物を調製した。
Comparative Example 2 A white ink composition was prepared by mixing the same amount of titanium oxide (trade name: R-900, manufactured by DuPont) in place of the organic white pigment in Example 2, and treating in the same manner as in Example 2. Was prepared.

【0054】比較例3 実施例3における有機白色顔料を代えて、同量の酸化チ
タン(デュポン社製商品名:R−900)を混合し、実
施例3と同様に処理して白色インキ組成物を調製した。
Comparative Example 3 The same procedure as in Example 3 was repeated, except that the same amount of titanium oxide (trade name: R-900, manufactured by DuPont) was mixed in place of the organic white pigment in Example 3, and treated in the same manner as in Example 3. Was prepared.

【0055】上記の実施例1〜5及び比較例1〜3で得
られたインクジェット記録用インキ組成物を荷電変調型
インクジェットプリンターを用いて、各インキの噴射状
態、インキ液滴粒子生成状態、インキ液滴粒子の帯電状
態、偏向状態等の印字テストを実施し、噴射特性を調べ
た結果を表6及び表7に示した。
The ink compositions for ink jet recording obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were jetted using a charge modulation type ink jet printer, each ink was jetted, the ink droplets were formed, and Tables 6 and 7 show the results of printing tests of the charged state and the deflected state of the droplet particles, and examination of the ejection characteristics.

【0056】また、前記各インキを室温で三ヶ月静置保
存し、インキの経時安定性を調べるとともに、保存後の
インキの噴射特性も調べた。更に明度の低い素材として
黒色コート紙を用い白色視認性及び該素材に対する非吸
収面接着性を調べた。これらの結果をあわせて以下の表
に示した。
Each of the inks was stored at room temperature for 3 months, and the stability of the inks with time was examined. The ejection characteristics of the inks after storage were also examined. Further, black coated paper was used as a material having a low lightness, and white visibility and non-absorbing surface adhesion to the material were examined. The results are shown in the table below.

【0057】[0057]

【表6】 [Table 6]

【0058】[0058]

【表7】 [Table 7]

【0059】試験結果の検討 上記の試験結果より明らかに、本発明のインクジェット
記録用白色インキ組成物は、製造直後の噴射特性、室温
三ヶ月の経時安定性、室温三ヶ月保存後のインキの噴射
特性、白色視認性及び黒色コート紙への接着性のいずれ
も極めて良好であった。
Examination of Test Results It is clear from the above test results that the white ink composition for ink jet recording of the present invention has a jetting property immediately after production, a stability with time at room temperature for 3 months, and an ink jet after storage at room temperature for 3 months. The properties, white visibility and adhesion to black coated paper were all very good.

【0060】これに対し、酸化チタンを用いた比較例の
インキ組成物は室温で三ヶ月保存するとインキ上層部が
透明となり、顔料は容器底部で再分散不能の固い沈降物
となった。該インキ組成物は噴射時にノズル手前に設置
されたフィルターに目詰まりが生じ実用に耐えないもの
であった。
On the other hand, when the ink composition of the comparative example using titanium oxide was stored at room temperature for 3 months, the upper layer of the ink became transparent, and the pigment became a hard sediment which could not be redispersed at the bottom of the container. The ink composition was unsuitable for practical use due to clogging of a filter installed in front of the nozzle at the time of jetting.

【0061】実施例6及び7では本発明の有機白色顔料
と共にその他の有機顔料を使用したインクジェット記録
用着色インク組成物を説明する。
In Examples 6 and 7, a colored ink composition for ink-jet recording using other organic pigments together with the organic white pigment of the present invention will be described.

【0062】実施例6 Embodiment 6

【表8】 成分 配合量(部) 有機白色顔料(ハッコールケミカル社製、商 10 品名:ShigenoxOWP) 有機赤色顔料(ジケトピロロピロール系顔料、 15 チバ スペシャリティー ケミカル社製、商品 名:Irgazin DPR Red BO) ロジン変性マレイン酸樹脂のアンモニウム塩 10 エタノール 5 エチレングリコール 5イオン交換水 55 Table 8 Components Compounding amount (parts) Organic white pigment (manufactured by Hakkol Chemical Co., Ltd., trade name: Shigenox OWP) Organic red pigment (diketopyrrolopyrrole-based pigment, 15 Ciba Specialty Chemical Co., trade name: Irgazin DPR Red BO) Ammonium salt of rosin-modified maleic resin 10 Ethanol 5 Ethylene glycol 5 Ion-exchanged water 55

【0063】上記配合物を混合し、ビーズミルを使用し
て8時間分散処理後、ポアサイズ5μmのフィルターに
て濾過、精製し、インクジェット記録用桃色インク組成
物を得た。
The above ingredients were mixed, dispersed for 8 hours using a bead mill, and then filtered and purified with a filter having a pore size of 5 μm to obtain a pink ink composition for ink jet recording.

【0064】実施例7 Embodiment 7

【表9】 成分 配合量(部) 有機白色顔料(ハッコールケミカル社製、商 20 品名:ShigenoxOWP) 有機黄色顔料(イソインドリノン系顔料、チ 10 バ スペシャリティー ケミカル社製、商品名: Cromophthal Yellow 3RT) スチレンマレイン酸樹脂のアンモニウム塩 10 イソプロピルアルコール 5 エチレングリコール 5イオン交換水 50 Table 9 Components Compounding amount (parts) Organic white pigment (manufactured by Hakkol Chemical Co., Ltd., trade name: 20 Shigenox OWP) Organic yellow pigment (isoindolinone-based pigment, Chi 10ba Specialty Chemical Co., trade name: Cromophthal Yellow 3RT) Ammonium salt of styrene maleic acid resin 10 Isopropyl alcohol 5 Ethylene glycol 5 Ion exchange water 50

【0065】上記配合物を混合し、ビーズミルを使用し
て8時間分散処理後、ポアサイズ5μmのフィルターに
て濾過、精製し、インクジェット記録用黄色インク組成
物を得た。
The above ingredients were mixed, dispersed for 8 hours using a bead mill, filtered and purified through a filter having a pore size of 5 μm to obtain a yellow ink composition for ink jet recording.

【0066】実施例6及び7で得られたインクジェット
記録用インキ組成物を荷電変調型インクジェットプリン
ターを用いて、各インキの噴射状態、インキ液滴粒子生
成状態、インキ液滴粒子の帯電状態、偏向状態等噴射特
性の印字テストの結果、両インキとも製造直後の噴射特
性、室温三ヶ月の経時安定性、室温三ヶ月保存後のイン
キの噴射特性は良好で、インキの吐出は安定しており、
スムーズに印字できた。また印字画像は、有機顔料の分
離による色別れがなく、高画質の画像が得られた。
The ink compositions for ink-jet recording obtained in Examples 6 and 7 were charged by using a charge-modulation type ink-jet printer, by the ejection state of each ink, the state of formation of ink droplet particles, the charged state of ink droplet particles, and the deflection. As a result of the printing test of the ejection characteristics such as the state, the ejection characteristics of both inks immediately after production, the stability over time at room temperature for 3 months, the ejection characteristics of the ink after storage at room temperature for 3 months are good, the ink ejection is stable,
Printing was smooth. The printed image was a high-quality image without color separation due to separation of the organic pigment.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 式 【化1】 [式中、R1、R2、R3、R4、R7、R8、R9及びR10
は、それぞれ独立して水素原子、又は炭素数1〜4のア
ルキル基を示し、但し、R1とR2、R3とR4、R7
8、及びR9とR10は窒素原子と共に複素環を形成して
も良く、R5及びR6は、それぞれ独立して水素原子、炭
素数1〜4のアルキル基又は脂環式基を示し、Aは炭素
数2〜3のアルキレン基を示す。]で示す構造を有する
アルキレンビスメラミン誘導体を有機白色顔料として含
有するインクジェット記録用水性インキ組成物。
(1) Formula (1) Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10
Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, provided that R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 7 and R 8 , and R 9 and R 10 are nitrogen atoms And R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alicyclic group, and A represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms. Is shown. ] A water-based ink composition for ink-jet recording comprising, as an organic white pigment, an alkylenebismelamine derivative having a structure represented by the following formula:
【請求項2】 前記アルキレンビスメラミン誘導体の平
均粒径が0.2〜0.4μmである請求項1記載のイン
クジェット記録用水性インキ組成物。
2. The aqueous ink composition for ink jet recording according to claim 1, wherein the average particle size of the alkylenebismelamine derivative is 0.2 to 0.4 μm.
【請求項3】 前記アルキレンビスメラミン誘導体の含
有量が水性インキ組成物全量を基準にして15〜35重
量%である請求項1記載のインクジェット記録用水性イ
ンキ組成物。
3. The aqueous ink composition for ink-jet recording according to claim 1, wherein the content of the alkylenebismelamine derivative is 15 to 35% by weight based on the total amount of the aqueous ink composition.
【請求項4】 表面張力が20〜50dyn/cmであ
る請求項1記載のインクジェット記録用水性インキ組成
物。
4. The aqueous ink composition for ink jet recording according to claim 1, wherein the surface tension is 20 to 50 dyn / cm.
【請求項5】 粘度が2〜7cpsである請求項1記載
のインクジェット記録用水性インキ組成物。
5. The aqueous ink composition for inkjet recording according to claim 1, which has a viscosity of 2 to 7 cps.
【請求項6】 顔料分散用樹脂として水溶性樹脂のアン
モニウム塩を更に含有しする請求項1記載のインクジェ
ット記録用水性インキ組成物。
6. The aqueous ink composition for ink-jet recording according to claim 1, further comprising an ammonium salt of a water-soluble resin as a pigment dispersing resin.
【請求項7】 前記顔料分散用樹脂がスチレンアクリル
酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、マレイン酸変性スチ
レンアクリル酸樹脂、マレイン化アルキッド樹脂、ロジ
ン変性マレイン酸樹脂から選ばれる少なくとも1つ以上
の樹脂のアンモニウム塩である請求項6記載のインクジ
ェット記録用水性インキ組成物。
7. The ammonium of at least one resin selected from the group consisting of a styrene acrylic resin, a styrene maleic resin, a maleic acid-modified styrene acrylic resin, a maleated alkyd resin, and a rosin-modified maleic resin. The aqueous ink composition for inkjet recording according to claim 6, which is a salt.
【請求項8】 前記有機白色顔料(a)と前記顔料分散
用樹脂(b)との重量比(a:b)が100:25〜1
00:50である請求項6記載のインクジェット記録用
水性インキ組成物。
8. The weight ratio (a: b) of the organic white pigment (a) to the pigment dispersing resin (b) is 100: 25 to 1
The aqueous ink composition for inkjet recording according to claim 6, wherein the ratio is 00:50.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005298770A (en) * 2004-04-16 2005-10-27 Toyo Ink Mfg Co Ltd Ink
JP2008001072A (en) * 2006-06-26 2008-01-10 Fujifilm Corp Inkjet recording device
EP1964896A2 (en) 2007-02-28 2008-09-03 Konica Minolta Holdings, Inc. Ink-jet ink and ink-jet recording method
WO2010138191A1 (en) 2009-05-29 2010-12-02 Eastman Kodak Company Aqueous compositions with improved silicon corrosion characteristics
WO2011066117A1 (en) 2009-11-24 2011-06-03 Eastman Kodak Company Continuous inkjet printer aquous ink composition
WO2011066091A1 (en) 2009-11-24 2011-06-03 Eastman Kodak Company Continuous inkjet printer aqueous ink composition
US8517528B2 (en) 2007-08-30 2013-08-27 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method for recording pattern layer and white overlaying layer on longitudinal sheet
JP2013194150A (en) * 2012-03-21 2013-09-30 Seiko Epson Corp White ink for ink jet
US8628184B2 (en) 2010-03-23 2014-01-14 Seiko Epson Corporation Recording method, recording apparatus, and ink set
US8668309B2 (en) 2009-12-15 2014-03-11 Seiko Epson Corporation Fluid ejecting apparatus and fluid ejecting method
US9085150B2 (en) 2011-02-07 2015-07-21 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method and ink used for the same
US9193881B2 (en) 2013-03-25 2015-11-24 Seiko Epson Corporation Radically polymerizable photo-curable ink jet ink composition
EP3199366A1 (en) 2016-01-27 2017-08-02 Canon Finetech Inc. Transfer material, printed material, manufacturing apparatus for printed material, and manufacturing method for printed material
US10300727B2 (en) 2016-09-02 2019-05-28 Canon Finetech Nisca Inc. Print medium, printed material, and manufacturing method for printed material
WO2022129919A1 (en) * 2020-12-18 2022-06-23 Sun Chemical Corporation Water-based pigment inks
WO2023276427A1 (en) 2021-06-30 2023-01-05 サカタインクス株式会社 Primer composition for surface printed flexible packaging, ink set, surface printed material, and inkjet printing method
WO2023276426A1 (en) 2021-06-30 2023-01-05 サカタインクス株式会社 Water-based white ink composition for surface-printed flexible packaging
CN116745372A (en) * 2020-12-18 2023-09-12 太阳化学公司 Water-based pigment ink

Cited By (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4581465B2 (en) * 2004-04-16 2010-11-17 東洋インキ製造株式会社 ink
JP2005298770A (en) * 2004-04-16 2005-10-27 Toyo Ink Mfg Co Ltd Ink
JP2008001072A (en) * 2006-06-26 2008-01-10 Fujifilm Corp Inkjet recording device
EP1964896A2 (en) 2007-02-28 2008-09-03 Konica Minolta Holdings, Inc. Ink-jet ink and ink-jet recording method
US8702222B2 (en) 2007-08-30 2014-04-22 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method for recording pattern layer and white overlaying layer on longitudinal sheet
USRE47981E1 (en) 2007-08-30 2020-05-12 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method for recording pattern layer and white overlaying layer on longitudinal sheet
USRE49081E1 (en) 2007-08-30 2022-05-24 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method for recording pattern layer and white overlaying layer on longitudinal sheet
US8517528B2 (en) 2007-08-30 2013-08-27 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method for recording pattern layer and white overlaying layer on longitudinal sheet
US8721062B2 (en) 2007-08-30 2014-05-13 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method for recording pattern layer and white overlaying layer on longitudinal sheet
WO2010138191A1 (en) 2009-05-29 2010-12-02 Eastman Kodak Company Aqueous compositions with improved silicon corrosion characteristics
WO2011066091A1 (en) 2009-11-24 2011-06-03 Eastman Kodak Company Continuous inkjet printer aqueous ink composition
WO2011066117A1 (en) 2009-11-24 2011-06-03 Eastman Kodak Company Continuous inkjet printer aquous ink composition
US8668309B2 (en) 2009-12-15 2014-03-11 Seiko Epson Corporation Fluid ejecting apparatus and fluid ejecting method
US8628184B2 (en) 2010-03-23 2014-01-14 Seiko Epson Corporation Recording method, recording apparatus, and ink set
US8876276B2 (en) 2010-03-23 2014-11-04 Seiko Epson Corporation Recording method, recording apparatus, and ink set
US9085150B2 (en) 2011-02-07 2015-07-21 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method and ink used for the same
JP2013194150A (en) * 2012-03-21 2013-09-30 Seiko Epson Corp White ink for ink jet
US9499705B2 (en) 2013-03-25 2016-11-22 Seiko Epson Corporation Radically polymerizable photo-curable ink jet ink composition
US9193881B2 (en) 2013-03-25 2015-11-24 Seiko Epson Corporation Radically polymerizable photo-curable ink jet ink composition
US10131171B2 (en) 2016-01-27 2018-11-20 Canon Finetech Nisca Inc. Transfer material, printed material, manufacturing apparatus for printed material, and manufacturing method for printed material
US10603943B2 (en) 2016-01-27 2020-03-31 Canon Finetech Nisca Inc. Transfer material, printed material, manufacturing apparatus for printed material, and manufacturing method for printed material
EP3199366A1 (en) 2016-01-27 2017-08-02 Canon Finetech Inc. Transfer material, printed material, manufacturing apparatus for printed material, and manufacturing method for printed material
US10300727B2 (en) 2016-09-02 2019-05-28 Canon Finetech Nisca Inc. Print medium, printed material, and manufacturing method for printed material
WO2022129917A1 (en) * 2020-12-18 2022-06-23 Sun Chemical Corporation Water-based pigment inks for textiles
WO2022129919A1 (en) * 2020-12-18 2022-06-23 Sun Chemical Corporation Water-based pigment inks
JP2023534237A (en) * 2020-12-18 2023-08-08 サン ケミカル コーポレイション Water-based pigment ink
CN116745372A (en) * 2020-12-18 2023-09-12 太阳化学公司 Water-based pigment ink
US11795337B2 (en) 2020-12-18 2023-10-24 Sun Chemical Coporation Water-based pigment inks
US11945959B2 (en) 2020-12-18 2024-04-02 Sun Chemical Corporation Water-based pigment inks for textiles
CN116745372B (en) * 2020-12-18 2024-05-14 太阳化学公司 Water-based pigment ink
WO2023276427A1 (en) 2021-06-30 2023-01-05 サカタインクス株式会社 Primer composition for surface printed flexible packaging, ink set, surface printed material, and inkjet printing method
WO2023276426A1 (en) 2021-06-30 2023-01-05 サカタインクス株式会社 Water-based white ink composition for surface-printed flexible packaging

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