JPH11138986A - Image forming material and its manufacture - Google Patents

Image forming material and its manufacture

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JPH11138986A
JPH11138986A JP9313423A JP31342397A JPH11138986A JP H11138986 A JPH11138986 A JP H11138986A JP 9313423 A JP9313423 A JP 9313423A JP 31342397 A JP31342397 A JP 31342397A JP H11138986 A JPH11138986 A JP H11138986A
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JP
Japan
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image forming
forming layer
layer
image
forming material
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JP9313423A
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Japanese (ja)
Inventor
Shigeto Goto
成人 後藤
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To upgrade a stability of a coating liquid even in the case of diluting it with a large quantity of a solvent without after-image color with high resolution by incorporating an image forming layer containing a ferromagnetic metal powder of a mean long axial length and a saturation magnetization amount of specific range and a binder on a support, thereby giving a sufficient density with a high sensitivity. SOLUTION: An image forming layer provided on a support contains a ferromagnetic metal powder having at least a mean long axial length (L) of 30<=L<=120 (nm) and a saturation magnetization (σs) of 125 to 170 emu/g and a binder. As the powder, a powder containing as constituent elements Fe, Al, Co and one or more types of rare earth element selected from Sm, Nd, Y, Pr and La is preferably used. And, the powder containing 2 to 20 pts.wt. of an Al atom, 10 to 60 pts.wt. of a Co atom, and 1 to 16 pts.wt. of a rare earth element based on 100 pts.wt. of an Fe element is preferable.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は高感度で十分な濃度
を与え、高解像度で残色がなく、画像形成層の塗布ムラ
を軽減するためにウエット膜厚を厚くする目的で、溶剤
で多量に希釈した場合でも塗布液の安定性が良好な画像
形成材料及びその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention provides a high sensitivity and sufficient density, a high resolution, no residual color, and a large amount of a solvent for the purpose of increasing the wet film thickness in order to reduce coating unevenness of an image forming layer. The present invention relates to an image forming material having good stability of a coating solution even when diluted to a low concentration, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、レーザー光線等の高密度エネ
ルギー光を記録材料に照射して、材料の一部を融解変形
させたり、飛散、燃焼或いは蒸発除去する記録方法が知
られている。これらは、薬品等の処理液を必要としない
乾式処理であり、且つ光照射部のみを融解変形、飛散又
は蒸発除去することから高コントラストが得られる、と
言う利点を有しており、レジスト材料、光ディスク等の
光学的記録材料、自身を可視画像とする画像形成材料等
に利用されている。
2. Description of the Related Art Hitherto, there has been known a recording method in which a recording material is irradiated with high-density energy light such as a laser beam so that a part of the material is melted, deformed, scattered, burned, or evaporated. These are dry treatments that do not require treatment liquids such as chemicals, and have the advantage that high contrast can be obtained by melting, deforming, or evaporating and removing only the light-irradiated portions, and have the advantage of being a resist material. , Optical recording materials such as optical disks, and image forming materials that make themselves visible images.

【0003】例えば、特開昭59−5447号、同59
−105638号、同62−115153号等には、パ
ターン露光によりバインダー樹脂を光分解させてレジス
トパターンを形成する方法とそのための材料が、特開昭
55−132536号、同57−27788号、同57
−103137号等には蒸着法により設けた無機化合物
薄膜に露光して膜の融解変形により情報を記録すること
が、又、特開昭64−56591号、特開平1−998
87号、同6−40163号等には、光熱変換により着
色バインダー層を除去して情報記録するための材料が、
米国特許第4,245,003号等にはグラファイト又
はカーボンブラックを含有する画像形成層を有する画像
形成材料が、それぞれ記載されている。
[0003] For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
JP-A-105638 and JP-A-62-115153 disclose a method of forming a resist pattern by photodecomposing a binder resin by pattern exposure and materials for the same, which are described in JP-A-55-132536, JP-A-57-27788, 57
JP-A-103137 discloses that an inorganic compound thin film provided by a vapor deposition method is exposed to light to record information by melting deformation of the film.
No. 87, No. 6-40163 and the like, a material for information recording by removing a colored binder layer by photothermal conversion,
U.S. Pat. No. 4,245,003 and the like each disclose an image forming material having an image forming layer containing graphite or carbon black.

【0004】また特開平9−15849号には着色剤粒
子とバインダーとを含む画像形成層を有し、分光吸収波
長領域350〜1200nmにおける透過濃度が最大で
ある波長λmaxでの透過濃度が膜厚1μあたり3.0
以上である画像形成材料が開示されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-15849 has an image forming layer containing colorant particles and a binder, and the transmission density at a wavelength λmax at which the transmission density is maximum in a spectral absorption wavelength region of 350 to 1200 nm is a film thickness. 3.0 per μ
The above-described image forming materials are disclosed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】特開平9−15849
号に開示された技術により、高感度で十分な濃度が得ら
れ、残色も良好となったが、塗布ムラに関しては改良の
必要があり、特に画像形成層を塗布する工程において、
塗布ムラを軽減する目的で多量の溶剤で希釈してウエッ
ト膜厚を厚くして塗布した場合に希釈安定性が十分でな
いという問題点があった。特に解像力の向上のために画
像形成層の乾燥膜厚を0.5μ以下とする場合には塗布
液を多量の溶剤で希釈する必要があるが、塗布液の安定
性が十分でないため、感度や解像力が低下したり、残色
が発生する問題点があった。
Problems to be Solved by the Invention
By the technology disclosed in No. 5, high density with sufficient sensitivity was obtained, the residual color was also good, but coating unevenness needs to be improved, especially in the step of coating the image forming layer,
In order to reduce coating unevenness, there has been a problem that when diluted with a large amount of solvent to increase the wet film thickness, the dilution stability is not sufficient. In particular, when the dry film thickness of the image forming layer is 0.5 μm or less in order to improve the resolution, it is necessary to dilute the coating solution with a large amount of a solvent, but since the stability of the coating solution is not sufficient, sensitivity and There is a problem that the resolving power is reduced and a residual color is generated.

【0006】本発明の目的は、高感度で十分な濃度を与
え、高解像度で残色がなく、画像形成層の塗布ムラを軽
減するためにウエット膜厚を厚くする目的で、溶剤で多
量に希釈した場合でも塗布液の安定性が良好な画像形成
材料及びその製造方法を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a sufficient density with high sensitivity, high resolution and no residual color, and to increase the wet film thickness in order to reduce coating unevenness of the image forming layer. An object of the present invention is to provide an image forming material having good stability of a coating liquid even when diluted, and a method for producing the same.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
The above objects of the present invention have been attained by the following constitutions.

【0008】(1) 支持体上に、強磁性金属粉末とバ
インダーとを含む画像形成層を有し、該強磁性金属粉末
の平均長軸長(L)が30≦L≦120(nm)であ
り、飽和磁化(σs)が125〜170emu/gであ
ることを特徴とする画像形成材料。
(1) An image forming layer containing a ferromagnetic metal powder and a binder is provided on a support, and the ferromagnetic metal powder has an average major axis length (L) of 30 ≦ L ≦ 120 (nm). An image forming material having a saturation magnetization (σs) of 125 to 170 emu / g.

【0009】(2) 上記強磁性金属粉末がFe原子1
00重量部に対してCo原子を10〜60重量部含有す
ることを特徴とする前記1記載の画像形成材料。
(2) The ferromagnetic metal powder is composed of Fe atoms 1
2. The image forming material as described in 1 above, wherein the image forming material contains 10 to 60 parts by weight of Co atoms per 100 parts by weight.

【0010】(3) 強磁性金属粉末が構成元素として
Fe、Al、Coを有し、かつ、Sm、Nd、Y、Pr
又はLaから選択される1種以上の希土類元素を含有す
ることを特徴とする前記1記載の画像形成材料 (4) バインダーが−SO3M,−OSO3M、−CO
OMおよび−PO(OM12(ここに、Mは水素原子又
はアルカリ金属を、M1は水素原子、アルカリ金属又は
アルキル基を表す)から選ばれる少なくとも1種の極性
基を有する樹脂であることを特徴とする前記1記載の画
像形成材料。
(3) The ferromagnetic metal powder has Fe, Al, and Co as constituent elements, and Sm, Nd, Y, Pr
Or the 1, wherein the image forming material characterized by containing one or more rare earth elements selected from La (4) binder -SO 3 M, -OSO 3 M, -CO
OM and —PO (OM 1 ) 2 (where M represents a hydrogen atom or an alkali metal, and M 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkyl group) and is a resin having at least one polar group. 2. The image forming material as described in 1 above, wherein

【0011】(5) バインダーが上記極性基を有する
ポリウレタン樹脂と、上記極性基を有する塩化ビニル系
樹脂または上記極性基を有するポリエステル樹脂からな
ることを特徴とする前記1〜4のいずれか1項記載の画
像形成材料。
(5) The binder as described in any one of (1) to (4) above, wherein the binder comprises a polyurethane resin having the polar group, a vinyl chloride resin having the polar group, or a polyester resin having the polar group. The image forming material as described in the above.

【0012】(6) 画像形成層の塗布液を、20℃に
おける比重を0.90〜0.97の範囲で塗布すること
を特徴とする前記1〜5のいずれか1項記載の画像形成
材料の製造方法。
(6) The image forming material as described in any one of (1) to (5) above, wherein the coating solution for the image forming layer is coated at a specific gravity at 20 ° C. of 0.90 to 0.97. Manufacturing method.

【0013】以下、本発明について詳述する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0014】〈画像形成材料〉本発明の画像形成材料
は、支持体上に画像形成層が設けられ、該層の単位膜厚
当たりの透過濃度又は光透過率が特定の範囲にあること
を特徴とする。
<Image forming material> The image forming material of the present invention is characterized in that an image forming layer is provided on a support, and the transmission density or light transmittance per unit film thickness of the layer is in a specific range. And

【0015】支持体としては、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナ
イロン、芳香族ポリアミド、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミ
ド、ポリエーテルイミド等の各樹脂フィルム、更には前
記樹脂を2層以上積層してなる樹脂フィルム等を挙げる
ことができる。
As the support, acrylates, methacrylates, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyarylate, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polystyrene, nylon, aromatic polyamide, polyether Resin films of ether ketone, polysulfone, polyethersulfone, polyimide, polyetherimide, etc., and further, resin films obtained by laminating two or more layers of the above resins can be exemplified.

【0016】本発明において支持体は、フィルム状に延
伸しヒートセットしたものが寸法安定性の点で好まし
く、更には、後述の画像形成方法を実施する際に、支持
体側から高密度エネルギー光で画像露光する場合には、
該エネルギー光の波長に対する透過率が50%以上であ
ることが好ましく、更には70%以上にするのが好まし
い。又、本発明の効果を阻害しない範囲で酸化チタン、
酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等のフィラ
ー、着色剤、帯電防止剤等を添加してもよい。
In the present invention, the support is preferably stretched into a film and heat-set in view of dimensional stability. Further, when the image forming method described below is carried out, the support is irradiated with high-density energy light from the support side. When performing image exposure,
The transmittance for the wavelength of the energy light is preferably 50% or more, and more preferably 70% or more. Further, titanium oxide within a range not to impair the effects of the present invention,
Fillers such as zinc oxide, barium sulfate and calcium carbonate, coloring agents, antistatic agents and the like may be added.

【0017】支持体の厚みは、10〜500μm程度、
好ましくは25〜250μmである。
The thickness of the support is about 10 to 500 μm,
Preferably it is 25 to 250 μm.

【0018】本発明の画像形成材料の画像形成層は、少
なくとも、平均長軸長(L)が30≦L≦120(n
m)であり、飽和磁化(σs)が125〜170emu
/gの強磁性金属粉末とバインダーを含有する。
The image forming layer of the image forming material of the present invention has an average major axis length (L) of at least 30 ≦ L ≦ 120 (n).
m) and the saturation magnetization (σs) is 125 to 170 emu.
/ G of ferromagnetic metal powder and a binder.

【0019】強磁性金属粉末粒子としては、Fe、Co
を始め、Fe−Al系、Fe−Al−Ni系、Fe−A
l−Zn系、Fe−Al−Co系、Fe−Al−Ca
系、Fe−Ni系、Fe−Ni−Al系、Fe−Ni−
Co系、Fe−Ni−Zn系、Fe−Ni−Mn系、F
e−Ni−Si系、Fe−Ni−Si−Al−Mn系、
Fe−Ni−Si−Al−Zn系、Fe−Ni−Si−
Al−Co系、Fe−Al−Si系、Fe−Al−Zn
系、Fe−Co−Ni−P系、Fe−Co−Al−Ca
系、Ni−Co系、Fe、Ni、Co等を主成分とする
メタル磁性粉末等の強磁性金属粉末が挙げられ、中でも
Fe系金属粉末が好ましい。又、耐蝕性及び分散性の点
から見ると、Fe系金属粉末の中で、Fe−Al系、F
e−Al−Ca系、Fe−Al−Ni系、Fe−Al−
Zn系、Fe−Al−Co系、Fe−Ni−Si−Al
−Co系、Fe−Co−Al−Ca系等のFe−Al系
強磁性粉末が好ましく、更にこの中では、構成元素とし
てFe、Al、Coを有し、かつ、Sm、Nd、Y、P
r又はLaから選択される1種以上の希土類元素を含有
するものが好ましい。
Examples of the ferromagnetic metal powder particles include Fe and Co.
, Fe-Al-based, Fe-Al-Ni-based, Fe-A
l-Zn system, Fe-Al-Co system, Fe-Al-Ca
System, Fe-Ni system, Fe-Ni-Al system, Fe-Ni-
Co-based, Fe-Ni-Zn-based, Fe-Ni-Mn-based, F
e-Ni-Si system, Fe-Ni-Si-Al-Mn system,
Fe-Ni-Si-Al-Zn system, Fe-Ni-Si-
Al-Co system, Fe-Al-Si system, Fe-Al-Zn
System, Fe-Co-Ni-P system, Fe-Co-Al-Ca
, Ni-Co, and ferromagnetic metal powders such as metal magnetic powders containing Fe, Ni, Co, etc. as a main component. Among them, Fe-based metal powders are preferable. Also, from the viewpoint of corrosion resistance and dispersibility, among Fe-based metal powders, Fe-Al-based
e-Al-Ca system, Fe-Al-Ni system, Fe-Al-
Zn-based, Fe-Al-Co-based, Fe-Ni-Si-Al
-Co-based, Fe-Co-Al-Ca-based and other Fe-Al-based ferromagnetic powders are preferable, and among these, Fe, Al, and Co as constituent elements, and Sm, Nd, Y, P
Those containing one or more rare earth elements selected from r or La are preferred.

【0020】尚、強磁性金属粉末の形状は、透過型電子
顕微鏡により観察される平均長軸長(Lav)が30〜
120nmである。ここでLavは好ましくは40〜1
10nm、より好ましくは50〜100nmである。L
avをこの範囲に設定することで、多量の溶剤で希釈し
ても、ショックをおこさず、良好な分散性を保ち、かつ
クリープ変形量の大きな、重層塗布に好適なレオロジー
特性を持つ塗布液が得られる。
The shape of the ferromagnetic metal powder is such that the average major axis length (Lav) observed by a transmission electron microscope is 30 to
120 nm. Here, Lav is preferably 40-1.
It is 10 nm, more preferably 50 to 100 nm. L
By setting av in this range, even when diluted with a large amount of solvent, a coating solution that does not cause shock, maintains good dispersibility, and has a large amount of creep deformation, and has rheological characteristics suitable for multilayer coating is obtained. can get.

【0021】このとき、X線回折による結晶子の大きさ
(Sa)は5≦Sa≦17(nm)であるのが好まし
く、更に好ましくは6≦Sa≦15(nm)である。結
晶子の大きさがこの範囲にあると十分な記録を得ること
がでる。
At this time, the crystallite size (Sa) determined by X-ray diffraction is preferably 5 ≦ Sa ≦ 17 (nm), more preferably 6 ≦ Sa ≦ 15 (nm). When the crystallite size is in this range, a sufficient record can be obtained.

【0022】なお、本明細書において平均長軸長は、透
過型電子顕微鏡写真により強磁性粉末又は非磁性粉末の
500個の長軸長を測定した平均値である。また軸比は
電子顕微鏡写真で500個の粒子の平均長軸長と平均短
軸長を計測し(平均長軸長/平均短軸長)として求め
た。また結晶子サイズは、X線回折装置によりFeの
(110)回折線の積分幅を用いて、Si粉末を基準と
したシェラー法で測定した。
In the present specification, the average major axis length is an average value obtained by measuring 500 major axis lengths of ferromagnetic powder or nonmagnetic powder by a transmission electron micrograph. The axial ratio was determined by measuring the average major axis length and average minor axis length of 500 particles in an electron micrograph (average major axis length / average minor axis length). The crystallite size was measured by an X-ray diffractometer using the integrated width of the (110) diffraction line of Fe by the Scherrer method based on Si powder.

【0023】磁性粉の形状、軸比をコントロールするに
は、出発物質となる原体の選択や、酸化還元条件の選
択、焼結防止剤の選択等、公知の方法を組み合わせるこ
とで行うことができる。
The shape and axial ratio of the magnetic powder can be controlled by combining known methods such as selection of a starting material as a starting material, selection of oxidation-reduction conditions, selection of a sintering inhibitor and the like. it can.

【0024】本発明における強磁性金属粉末は、その全
体組成におけるFe、Al、Co及び、SmとNdとY
とPrとLaからなる群より選択される1種以上の希土
類元素の存在比率が、Fe原子100重量部に対して、
Al原子は2〜20重量部であり、Co原子は10〜6
0重量部であり、SmとNdとYとPrとLaとからな
る群より選択される1種以上の希土類元素は1〜16重
量部であるものが好ましい。また、その表面におけるF
e、Al、Co及び、SmとNdとYとPrとLaから
なる群より選択される1種以上の希土類元素の存在比率
が、Fe原子数100に対して、Al原子数は70〜3
00であり、SmとNdとYとPrとLaからなる群よ
り選択される1種以上の希土類元素の原子数は0.5〜
50であるものが好ましい。
The ferromagnetic metal powder according to the present invention comprises Fe, Al, Co and Sm, Nd and Y in the overall composition.
And the abundance ratio of one or more rare earth elements selected from the group consisting of Pr and La is based on 100 parts by weight of Fe atoms.
Al atom is 2 to 20 parts by weight, Co atom is 10 to 6 parts by weight.
0 parts by weight, and one or more rare earth elements selected from the group consisting of Sm, Nd, Y, Pr, and La are preferably 1 to 16 parts by weight. In addition, F on the surface
e, Al, Co, and the abundance ratio of one or more rare earth elements selected from the group consisting of Sm, Nd, Y, Pr, and La are 70 to 3 with respect to 100 Fe atoms.
And the number of atoms of one or more rare earth elements selected from the group consisting of Sm, Nd, Y, Pr, and La is 0.5 to
A value of 50 is preferred.

【0025】また、強磁性金属粉末が、その構成元素と
して更にNa及びCaを含有し、Ca、Ba、Sr、M
gから選ばれる1種以上の元素の合計の存在比率が、F
e原子100重量部に対して、0.001〜20重量部
であるのが好ましい。また強磁性金属粉末が、その構成
元素として更に、Ni及びSiを含有し、Fe原子10
0重量部に対して、Ni原子は2〜20重量部であり、
Si原子は0.01〜5重量部であるのが好ましい。強
磁性金属粉末の構成元素として前記元素を選択すること
は、焼結防止効果にすぐれ、磁性粉を微粒子化し、飽和
磁化(σs)を高める上で好ましい。
The ferromagnetic metal powder further contains Na and Ca as its constituent elements, and contains Ca, Ba, Sr, M
g, the total abundance of one or more elements selected from
It is preferably 0.001 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of e atom. Further, the ferromagnetic metal powder further contains Ni and Si as its constituent elements,
Ni atoms are 2 to 20 parts by weight with respect to 0 parts by weight,
The Si atom is preferably used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight. It is preferable to select the above-mentioned element as a constituent element of the ferromagnetic metal powder, since it is excellent in the effect of preventing sintering, makes the magnetic powder fine, and increases the saturation magnetization (σs).

【0026】この強磁性金属粉末の含有量としては、そ
の層における固形分全体に対し、通常60〜95重量%
であり、好ましくは70〜90重量%である。
The content of the ferromagnetic metal powder is usually 60 to 95% by weight based on the total solid content in the layer.
And preferably 70 to 90% by weight.

【0027】強磁性金属粉末は、第一鉄塩とアルカリを
混合した水懸濁液に、酸化性ガスを吹き込むことによっ
て得られるオキシ水酸化鉄を出発原液とする。このよう
なオキシ水酸化鉄は第1鉄塩水溶液とアルカリ水溶液と
を反応させて水酸化第一鉄を含有する水溶液を得、これ
を空気酸化等により酸化して得られたものであることが
好ましい。このオキシ水酸化鉄の種類としては、α−F
eOOHが好ましく、その製法としては、第一鉄塩を水
酸化アルカリで中和してFe(OH)2の水懸濁液と
し、この懸濁液に酸化性ガスを吹き込んで針状のα−F
eOOHとする第一の製法がある。ここで針状とは(平
均長軸長/平均短軸長)が2〜20であるものをさす。
一方、第一鉄塩を炭酸アルカリで中和してFeCO3
水懸濁液とし、この懸濁液に酸化性ガスを吹き込んで紡
錘状のα−FeOOHとする第二の製法がある。紡錘状
のα−FeOOHについては例えば特開平6−1808
37号に開示されているものを用いることができる。こ
の際、第一鉄塩水溶液にNi塩や、Ca塩、Ba塩、S
r塩等のアルカリ土類元素の塩、Cr塩、Zn塩などを
共存させてもよく、このような塩を適宜選択して用いる
ことによって粒子形状などをコントロールすることがで
きる。
The ferromagnetic metal powder uses iron oxyhydroxide obtained by blowing an oxidizing gas into an aqueous suspension in which a ferrous salt and an alkali are mixed, as a starting stock solution. Such an iron oxyhydroxide may be obtained by reacting an aqueous solution of ferrous salt with an aqueous alkali solution to obtain an aqueous solution containing ferrous hydroxide, and oxidizing the aqueous solution by air oxidation or the like. preferable. As the type of the iron oxyhydroxide, α-F
eOOH is preferred. As a production method, a ferrous salt is neutralized with an alkali hydroxide to form an aqueous suspension of Fe (OH) 2 , and an oxidizing gas is blown into the suspension to obtain acicular α-OH. F
There is a first manufacturing method for eOOH. Here, the needle shape means one having (average major axis length / average minor axis length) of 2 to 20.
On the other hand, there is a second production method in which a ferrous salt is neutralized with an alkali carbonate to form an aqueous suspension of FeCO 3 , and an oxidizing gas is blown into the suspension to form a spindle-shaped α-FeOOH. The spindle-shaped α-FeOOH is described in, for example, JP-A-6-1808.
No. 37 can be used. At this time, Ni salt, Ca salt, Ba salt, S
A salt of an alkaline earth element such as an r salt, a Cr salt, a Zn salt, or the like may coexist, and the particle shape and the like can be controlled by appropriately selecting and using such a salt.

【0028】第一鉄塩としては、塩化第1鉄、硫酸第1
鉄等が好ましい。
As the ferrous salt, ferrous chloride, ferrous sulfate
Iron and the like are preferred.

【0029】またアルカリとしてはNaOH、NH4
H、(NH42CO3、Na2CO3等が好ましい。ま
た、Ni塩としては塩化ニッケル等、Ca塩、Ba塩、
Sr塩としては、それぞれ、塩化カルシウム、塩化バリ
ウム、塩化ストロンチウム等の塩化物が好ましい。上記
のような含水酸化鉄を出発原料とし、このスラリーを用
いて次の操作を行う。
As the alkali, NaOH, NH 4 O
H, (NH 4 ) 2 CO 3 , Na 2 CO 3 and the like are preferable. Further, as the Ni salt, a Ca salt, a Ba salt, a nickel salt or the like,
As the Sr salt, chlorides such as calcium chloride, barium chloride, and strontium chloride are preferable. The following operation is performed using the above-mentioned slurry using the above-mentioned hydrous iron oxide as a starting material.

【0030】また、磁性粉にCoを導入する場合は、A
lおよび/またはSi、希土類元素を導入する前とする
が、具体的には硫酸コバルト、塩化コバルト等のCo化
合物を用い、この水溶液を前記のオキシ水酸化鉄のスラ
リーに撹拌混合することによる。
When Co is introduced into the magnetic powder, A
Before introducing l and / or Si and a rare earth element, specifically, a Co compound such as cobalt sulfate or cobalt chloride is used, and this aqueous solution is stirred and mixed with the slurry of iron oxyhydroxide.

【0031】次に、Alおよび/またはSiを導入する
が、次のように行う。すなわち、好ましくはCoを含有
するオキシ水酸化鉄のスラリーを調製した後、このスラ
リーにAl化合物および/またはSi化合物を含有する
水溶液と、希土類元素の化合物を含有する水溶液とを各
々添加し、撹拌混合すればよい。
Next, Al and / or Si are introduced in the following manner. That is, preferably, after preparing a slurry of iron oxyhydroxide containing Co, an aqueous solution containing an Al compound and / or a Si compound and an aqueous solution containing a compound of a rare earth element are added to the slurry, followed by stirring. What is necessary is just to mix.

【0032】Al化合物、Si化合物を含有する水溶液
の濃度は、0.5〜1.5Mとすればよく、いずれか一
方の化合物のみを含有するものであってもよく、両方の
化合物を含有する場合は合計量で上記範囲とすればよ
い。
The concentration of the aqueous solution containing the Al compound and the Si compound may be 0.5 to 1.5 M, and may contain only one of the compounds, or may contain both compounds. In this case, the total amount may be within the above range.

【0033】用いるAl化合物としてはアルミン酸ナト
リウム、メタアルミン酸ナトリウム等があり、Si化合
物としてはケイ酸ナトリウム等がある。
Examples of the Al compound used include sodium aluminate and sodium metaaluminate, and examples of the Si compound include sodium silicate.

【0034】本発明において導入する希土類元素として
は、Sm、Nd、Y、Pr、Laが挙げられる。
The rare earth elements introduced in the present invention include Sm, Nd, Y, Pr and La.

【0035】上記の水溶液を調製するのに用いられる希
土類元素の化合物としては、塩化ネオジウム、塩化サマ
リウム、塩化プラセオジウム、塩化ランタン、塩化イッ
トリウム等の塩化物、硝酸ネオジウム等の硝酸塩などが
挙げられる。また2種以上の希土類元素を併用してもよ
い。
Examples of the rare earth element compound used for preparing the above aqueous solution include chlorides such as neodymium chloride, samarium chloride, praseodymium chloride, lanthanum chloride and yttrium chloride, and nitrates such as neodymium nitrate. Further, two or more rare earth elements may be used in combination.

【0036】Al、Si及び希土類を導入するには、上
記のようにAlおよび/またはSiを含有する水溶液と
希土類元素を含有する水溶液とを別々に調製して添加す
ることが好ましいが、場合によってはAlおよび/また
はSiと希土類元素とを含有する水溶液を調製して添加
してもよい。
In order to introduce Al, Si and rare earth, it is preferable to separately prepare and add an aqueous solution containing Al and / or Si and an aqueous solution containing a rare earth element as described above. May be prepared by adding an aqueous solution containing Al and / or Si and a rare earth element.

【0037】また、別々に調製して添加する態様におい
ては、両液を同時に添加しても、一方の液を添加したの
ち他方の液を添加するものとしてもよいがAlおよび/
またはSiを含有する水溶液を先に、希土類元素を含有
する水溶液をその後添加する方が好ましい。
In the embodiment of separately preparing and adding, both the solutions may be added at the same time, or one solution may be added and then the other solution may be added.
Alternatively, it is preferable to add an aqueous solution containing a rare earth element first after an aqueous solution containing Si.

【0038】このようにして、Al、Si及び希土類の
導入されたオキシ水酸化鉄を十分に水洗して乾燥し、非
還元性雰囲気中で、300〜800℃の温度で熱処理を
する。熱処理温度が300℃以下では、α−FeOOH
が脱水して生じたα−Fe23粒子中の空孔が多くな
り、その結果、還元後の強磁性金属粉末の特性が劣るこ
ととなる。また、熱処理温度が800℃を越える温度で
は、α−Fe23粒子の融解が始まり粒子の形状が変化
したり、あるいは焼結が進行し、その結果得られた強磁
性金属粉末の特性は劣化する。次に、熱処理後の強磁性
金属粉末を水素ガス気流下300〜600℃の温度で還
元し、公知の方法で表面に酸化皮膜を形成させて強磁性
金属粉末を得る。
In this way, the iron oxyhydroxide into which Al, Si and rare earth are introduced is sufficiently washed with water, dried, and heat-treated at a temperature of 300 to 800 ° C. in a non-reducing atmosphere. When the heat treatment temperature is 300 ° C. or less, α-FeOOH
Of the α-Fe 2 O 3 particles generated by dehydration of the ferromagnetic metal powder increases, resulting in inferior properties of the reduced ferromagnetic metal powder. If the heat treatment temperature exceeds 800 ° C., the melting of the α-Fe 2 O 3 particles starts, the shape of the particles changes, or sintering proceeds, and the characteristics of the resulting ferromagnetic metal powder are to degrade. Next, the ferromagnetic metal powder after the heat treatment is reduced at a temperature of 300 to 600 ° C. in a hydrogen gas stream, and an oxide film is formed on the surface by a known method to obtain a ferromagnetic metal powder.

【0039】強磁性金属粉末の保磁力(Hc)は600
〜5000エルステッド程度、好ましくは1500〜3
000エルステッドであり飽和磁化量(σs)は125
〜170emu/gであるが130〜150emu/g
であることが好ましく、130〜145emu/gであ
ることがさらに好ましい。BET法による比表面積は3
0m2/g以上が好ましい。
The coercive force (Hc) of the ferromagnetic metal powder is 600
About 5000 Oersted, preferably 1500 to 3
000 Oersted and the saturation magnetization (σs) is 125
~ 170 emu / g, but 130 ~ 150 emu / g
And more preferably 130 to 145 emu / g. Specific surface area by BET method is 3
It is preferably 0 m 2 / g or more.

【0040】画像形成層には、本発明の強磁性金属粉と
共に公知の350〜1200nmの波長域の中に吸収を
有する着色剤粒子を含有することが好ましい。着色剤粒
子は1種のみを用いても良いし、複数種を併用して用い
ても良い。更に、後述する高密度エネルギー光で支持体
との結合力を低下せしめる画像形成方法で画像を形成す
る場合には、着色剤粒子として600〜1200nmの
波長域の中に吸収を有する化合物(以下、光熱変換化合
物と称す。)を少なくとも1種含有させることが好まし
い。そして、本発明の強磁性金属粉末は光熱変換化合物
として機能する。
The image forming layer preferably contains colorant particles having an absorption within a known wavelength range of 350 to 1200 nm together with the ferromagnetic metal powder of the present invention. One type of colorant particles may be used alone, or a plurality of types may be used in combination. Further, when an image is formed by an image forming method for reducing the bonding force with a support with high-density energy light described below, a compound having absorption in a wavelength range of 600 to 1200 nm as a colorant particle (hereinafter, referred to as a colorant particle). It is preferable to contain at least one kind of photothermal conversion compound). And the ferromagnetic metal powder of the present invention functions as a photothermal conversion compound.

【0041】更に光熱変換化合物としては、有機化合物
及び/又は無機化合物を適時選択して使用することがで
きる。有機化合物としては、例えば600〜1200n
mの波長域の中に吸収のある画像形成層内に分散させた
色素や染料を挙げることができ、具体的には、シアニン
色素、ローダシアニン色素、オキソノール色素、カルボ
シアニン色素、ジカルボシアニン色素、トリカルボシア
ニン色素、テトラカルボシアニン色素、ペンタカルボシ
アニン色素、スチリル色素、ピリリウム染料、金属フタ
ロシアニンや金属ポルフィリン等の含金染料等が挙げら
れ、具体的にはChem.Rev.92,1197(1
992)等に記載の化合物を用いることができる。又、
600〜1200nmの波長域の中に吸収のある無機化
合物としてはグラファイト、カーボンブラック、鉄,ニ
ッケル,亜鉛,チタン,アルミニウム,モリブデン,タ
ングステン,銅,鉛,錫等の金属粉末粒子、鉄−アルミ
ニウム,鉄−コバルト,鉛−錫等の合金の粉末粒子、四
三酸化コバルト、酸化鉄、酸化クロム、酸化銅、チタン
ブラック等の金属酸化物粉末粒子、窒化ニオブ等の金属
窒化物粉末、炭化タンタル等の金属炭化物粉末、金属硫
化物粉末等が挙げられ、更に磁性塗料等に用いられる各
種磁性粉末粒子等も本発明では好適に用いることができ
る。
Further, as the photothermal conversion compound, an organic compound and / or an inorganic compound can be appropriately selected and used. As the organic compound, for example, 600 to 1200 n
dyes and dyes dispersed in the image forming layer having absorption in the wavelength range of m. Specific examples include cyanine dyes, rhodocyanine dyes, oxonol dyes, carbocyanine dyes, and dicarbocyanine dyes. And tricarbocyanine dyes, tetracarbocyanine dyes, pentacarbocyanine dyes, styryl dyes, pyrylium dyes, and metal-containing dyes such as metal phthalocyanines and metalloporphyrins. Rev .. 92, 1197 (1
992) and the like. or,
Examples of inorganic compounds that absorb in the wavelength range of 600 to 1200 nm include graphite, carbon black, metal powder particles such as iron, nickel, zinc, titanium, aluminum, molybdenum, tungsten, copper, lead, and tin; Powder particles of alloys such as iron-cobalt, lead-tin, etc., metal oxide powder particles such as cobalt trioxide, iron oxide, chromium oxide, copper oxide, titanium black, metal nitride powder such as niobium nitride, tantalum carbide, etc. Metal carbide powder, metal sulfide powder, etc., and various magnetic powder particles used for magnetic paints and the like can also be suitably used in the present invention.

【0042】上述の着色剤粒子は画像形成層内で、着色
剤粒子が均一な分散状態で層内に存在し、且つ着色剤粒
子自体が多孔質でないものが、後述の画像形成方法にお
いて、より高密度エネルギー光で画像形成した際の除去
される画像形成層の残存率の少ない画像が得られること
から好ましい。
The above-mentioned colorant particles are present in the image forming layer in a state where the colorant particles are uniformly dispersed in the layer, and the colorant particles themselves are not porous. This is preferable because an image having a low residual ratio of the image forming layer to be removed when an image is formed by high-density energy light can be obtained.

【0043】画像形成層に含有される着色剤粒子の含有
量は、画像形成層形成成分の70〜99重量%程度、好
ましくは75〜95重量%である。
The content of the colorant particles contained in the image forming layer is about 70 to 99% by weight, preferably 75 to 95% by weight of the components for forming the image forming layer.

【0044】バインダーは、本発明の強磁性金属粉末と
前記着色剤粒子等をを十分に保持できるものであれば、
特に制限無く用いることができる。
As long as the binder can sufficiently hold the ferromagnetic metal powder of the present invention and the colorant particles, etc.,
It can be used without particular limitation.

【0045】このようなバインダーとしては、ポリウレ
タン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビ
ニル系樹脂が代表的なものであり、これらの樹脂は−S
3M、−OSO3M、−COOM及び−PO(OM12
〔ここに、Mは水素原子又はアルカリ金属を、M1は水
素原子、アルカリ金属又はアルキル基を表す。〕から選
ばれる少なくとも1種の極性基を有することが好まし
く、このような極性基を導入した樹脂を用いることによ
り、着色剤粒子の分散性を向上させることができる。
尚、この極性基の各樹脂中の含有比率は0.1〜8.0
モル%程度、好ましくは0.2〜6.0モル%である。
Typical examples of such a binder include vinyl chloride resins such as polyurethane, polyester, and vinyl chloride copolymer.
O 3 M, -OSO 3 M, -COOM and -PO (OM 1) 2
[Here, M represents a hydrogen atom or an alkali metal, and M 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkyl group. It is preferable that the resin has at least one kind of polar group selected from the following], and by using a resin having such a polar group introduced therein, the dispersibility of the colorant particles can be improved.
Incidentally, the content ratio of this polar group in each resin is 0.1 to 8.0.
Mol%, preferably about 0.2 to 6.0 mol%.

【0046】極性基含有塩化ビニルとしては、例えば、
塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体等水酸基を有す
る樹脂と、Cl−CH2CH2SO3M、Cl−CH2CH
2OSO3M、Cl−CH2CO2M、Cl−CH2P(=
O)(OM12等の極性基及び塩素原子を有する化合物
との付加反応により合成することができる。1例を以下
に示す。
As the polar group-containing vinyl chloride, for example,
Vinyl chloride - a resin having a vinyl alcohol copolymer hydroxyl, Cl-CH 2 CH 2 SO 3 M, Cl-CH 2 CH
2 OSO 3 M, Cl-CH 2 CO 2 M, Cl-CH 2 P (=
O) It can be synthesized by an addition reaction with a compound having a polar group such as (OM 1 ) 2 and a chlorine atom. One example is shown below.

【0047】−CH2C(OH)H− + Cl−CH2
CH2SO3Na →−CH2C(OCH2CH2SO3
a)H− 極性基含有塩化ビニル系樹脂は、極性基を含む繰り返し
単位が導入される不飽和結合を有する反応性モノマーを
所定量オートクレープ等の反応容器に仕込み、ベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の一
般的なラジカル重合開始剤や、レドックス重合開始剤、
カチオン重合開始剤等を用いて重合することにより得る
ことができ、スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、p−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩を挙げることができる。又、カルボン酸もしくはその
塩を導入するときには、例えば(メタ)アクリル酸やマ
レイン酸を用い、リン酸もしくはその塩を導入するとき
には(メタ)アクリル−2−リン酸エステルを用いれば
よい。
-CH 2 C (OH) H- + Cl-CH 2
CH 2 SO 3 Na → —CH 2 C (OCH 2 CH 2 SO 3 N
a) H-Polar group-containing vinyl chloride resin is prepared by charging a predetermined amount of a reactive monomer having an unsaturated bond into which a repeating unit containing a polar group is introduced into a reaction vessel such as an autoclave, and adding benzoyl peroxide, azobisisobutyl General radical polymerization initiators such as butyronitrile, and redox polymerization initiators,
It can be obtained by polymerization using a cationic polymerization initiator or the like. Specific examples of the reactive monomer for introducing sulfonic acid or a salt thereof include vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, methacryl sulfonic acid, p- Examples include unsaturated hydrocarbon sulfonic acids such as styrene sulfonic acid and salts thereof. When a carboxylic acid or a salt thereof is introduced, for example, (meth) acrylic acid or maleic acid is used, and when a phosphoric acid or a salt thereof is introduced, (meth) acryl-2-phosphate may be used.

【0048】更に、バインダーの熱安定性を向上させる
ためには、塩化ビニル系共重合体にエポキシ基を導入す
ることが好ましい。この場合、エポキシ基を有する繰り
返し単位の共重合体中における含有率は1〜30モル%
程度、好ましくは1〜20モル%であり、エポキシ基を
導入するためのモノマーとしてはグリシジルアクリレー
ト等を挙げることができる。
Further, in order to improve the thermal stability of the binder, it is preferable to introduce an epoxy group into the vinyl chloride copolymer. In this case, the content of the repeating unit having an epoxy group in the copolymer is 1 to 30 mol%.
And preferably 1 to 20 mol%, and glycidyl acrylate can be used as a monomer for introducing an epoxy group.

【0049】極性基を有するポリエステルは、ポリオー
ルと一部に極性基を有する多塩基酸との脱水縮合反応に
より合成することができ、極性基を有する多塩基酸とし
ては5−スルホイソフタル酸、2−スルホイソフタル
酸、4−スルホイソフタル酸、3−スルホフタル酸、5
−スルホイソフタル酸ジアルキル、2−スルホイソフタ
ル酸ジアルキル、4−スルホイソフタル酸ジアルキル、
3−スルホフタル酸ジアルキル及びこれらのアルカリ金
属塩等が挙げられ、ポリオールとしてはトリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ
る。
The polyester having a polar group can be synthesized by a dehydration condensation reaction between a polyol and a polybasic acid partially having a polar group. Examples of the polybasic acid having a polar group include 5-sulfoisophthalic acid, -Sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 3-sulfophthalic acid, 5
-Dialkyl sulfoisophthalate, dialkyl 2-sulfoisophthalate, dialkyl 4-sulfoisophthalate,
Examples thereof include dialkyl 3-sulfophthalates and alkali metal salts thereof. Examples of the polyol include trimethylolpropane, hexanetriol, glycerin, trimethylolethane, neopentyl glycol, pentaerythritol, ethylene glycol, propylene glycol, and 1,3-butane. Examples thereof include diol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, and cyclohexanedimethanol.

【0050】極性基を有するポリウレタンは、ポリオー
ルとポリイソシアネートとを反応させることにより合成
することができ、具体的には、ポリオールとしてポリオ
ールと一部に極性基を有する多塩基酸との反応によって
得られるポリエステルポリオールを原料とすることによ
り合成する。又、ポリイソシアネートとしては、ジフェ
ニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、2,4−ト
リレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシア
ネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、リジン
イソシアネートメチルエステル等を挙げることができ
る。尚、極性基を有するポリウレタンの他の合成法とし
ては、水酸基を有するポリウレタンと極性基及び塩素原
子を有するCl−CH2CH2SO3M、Cl−CH2CH
2OSO3M、Cl−CH2CO2M、Cl−CH2P(=
O)(OM12等の化合物との付加反応も有効である。
The polyurethane having a polar group can be synthesized by reacting a polyol with a polyisocyanate. Specifically, a polyurethane obtained by reacting a polyol with a polybasic acid partially having a polar group as the polyol is obtained. It is synthesized by using the obtained polyester polyol as a raw material. Examples of the polyisocyanate include diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and lysine isocyanate methyl ester. As the other synthetic methods of the polyurethane having a polar group, Cl-CH 2 CH 2 SO 3 M with polyurethane and polar group and a chlorine atom with a hydroxyl group, Cl-CH 2 CH
2 OSO 3 M, Cl-CH 2 CO 2 M, Cl-CH 2 P (=
An addition reaction with a compound such as O) (OM 1 ) 2 is also effective.

【0051】バインダーは、1種単独でも2種以上を組
み合わせて用いてもよく、2種以上混合して用いる場
合、例えばポリウレタン及び/又はポリエステルと塩化
ビニル系樹脂との比は、90:10〜10:90であ
り、好ましくは70:30〜30:70である。
The binder may be used alone or in combination of two or more kinds. When two or more kinds are used in combination, for example, the ratio of the polyurethane and / or polyester to the vinyl chloride resin is 90:10 to 10:10. The ratio is 10:90, preferably 70:30 to 30:70.

【0052】本発明においては、上記極性基を有するポ
リウレタン樹脂と、上記極性基を有する塩化ビニル系樹
脂または上記極性基を有するポリエステル樹脂を組み合
わせたバインダーが好ましい。
In the present invention, a binder obtained by combining the above polyurethane resin having a polar group with the above vinyl chloride resin having a polar group or the above polyester resin having a polar group is preferable.

【0053】その他のバインダーとして、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹
脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系
樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチ
ルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等を併用
してもかまわない。
As another binder, vinyl chloride
Vinyl chloride resins such as vinyl acetate copolymer, polyolefin resins such as butadiene-acrylonitrile copolymer, polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral, cellulose resins such as nitrocellulose, and styrene such as styrene-butadiene copolymer. A resin, an acrylic resin such as polymethyl methacrylate, a polyamide, a phenol resin, an epoxy resin, a phenoxy resin, or the like may be used in combination.

【0054】画像形成層中のバインダーの含有率は、画
像形成層形成成分中の1〜30重量%程度、好ましくは
5〜25重量%である。
The content of the binder in the image forming layer is about 1 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight in the components for forming the image forming layer.

【0055】画像形成層には、本発明の効果を阻害しな
い範囲で、潤滑剤、耐久性向上剤、分散剤、帯電防止
剤、充填剤、フィラー、硬化剤等の添加剤を含有せしめ
てもよい。
The image forming layer may contain additives such as a lubricant, a durability improver, a dispersant, an antistatic agent, a filler, a filler, and a curing agent as long as the effects of the present invention are not impaired. Good.

【0056】潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アミド、(変性)シリコーンオイル、(変
性)シリコーン樹脂、フッ素樹脂、フッ化カーボン等を
挙げることができ、耐久性向上剤としてはポリイソシア
ネート等を挙げることができる。分散剤としては、例え
ば特開平4−214218号の段落番号0093に記載
のもの等を挙げることができ、帯電防止剤としては、カ
チオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン
性界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子等の他
「11290の化学商品」化学工業日報社、p.875
〜876等に記載の化合物、等を挙げることができる。
フィラーとしては、カーボンブラック、グラファイト、
TiO2、BaSO4、ZnS、MgCO3、CaCO3
ZnO、CaO、WS2、MoS2、MgO、SnO2
Al23、α−Fe23、α−FeOOH、SiC、C
eO2、BN、SiN、MoC、BC、WC、チタンカ
ーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、
ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイ
ト等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹
脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリ
コン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙
げることができる。
Examples of the lubricant include fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, (modified) silicone oils, (modified) silicone resins, fluororesins, and carbon fluorides. Can be mentioned. Examples of the dispersant include those described in paragraph No. 0093 of JP-A-4-214218, and examples of the antistatic agent include cationic surfactants, anionic surfactants, and nonionic surfactants. Agents, polymeric antistatic agents, conductive fine particles, etc., and “11290 Chemical Products”, Chemical Daily, p. 875
To 876 and the like.
Fillers include carbon black, graphite,
TiO 2 , BaSO 4 , ZnS, MgCO 3 , CaCO 3 ,
ZnO, CaO, WS 2 , MoS 2 , MgO, SnO 2 ,
Al 2 O 3 , α-Fe 2 O 3 , α-FeOOH, SiC, C
eO 2 , BN, SiN, MoC, BC, WC, titanium carbide, corundum, artificial diamond, garnet,
Examples include inorganic fillers such as garnet, silica stone, triboli, diatomaceous earth, and dolomite, and organic fillers such as polyethylene resin particles, fluorine resin particles, guanamine resin particles, acrylic resin particles, silicon resin particles, and melamine resin particles.

【0057】更に、硬化剤としては、画像形成層を硬化
できるものであれば特に制限なく用いることができ、こ
のような硬化剤としては、例えば、前述のバインダーの
中のポリウレタンを合成する際に用いられるポリイソシ
アネートなどを挙げることができる。
Further, as the curing agent, any one can be used without particular limitation as long as it can cure the image forming layer. Such a curing agent is, for example, used when synthesizing the polyurethane in the binder described above. The polyisocyanate used can be mentioned.

【0058】このような硬化剤を添加して画像形成層を
硬化させることにより、形成された画像の耐久性を高め
るだけではなく、後述する画像形成方法により除去され
た画像形成層部分の残色をなくすことができる。
By hardening the image forming layer by adding such a curing agent, not only the durability of the formed image is improved, but also the residual color of the image forming layer portion removed by the image forming method described later. Can be eliminated.

【0059】これら添加剤の添加量は0〜20重量%程
度、好ましくは0〜15重量%である。
The amount of these additives is about 0 to 20% by weight, preferably 0 to 15% by weight.

【0060】画像形成層の厚みは、0.1〜5.0μm
程度、好ましくは0.1〜2.0μmの範囲であり、特
に好ましくは0.1〜1.0μm、更には0.2〜1.
0μmである。この範囲にすることにより後述する画像
形成方法において、低エネルギーの高密度エネルギー光
の照射で、言い換えれば高感度で画像形成することがで
きる。又、画像形成層は単層で形成しても、組成が同一
或いは異なる多層で構成しても良く、多層で構成する場
合は、支持体に近い画像形成層に光熱変換化合物を含有
させることが感度の面から好ましい。
The thickness of the image forming layer is 0.1 to 5.0 μm
Degree, preferably in the range of 0.1 to 2.0 μm, particularly preferably 0.1 to 1.0 μm, and more preferably 0.2 to 1.0 μm.
0 μm. Within this range, in the image forming method described later, an image can be formed with irradiation of low-energy high-density energy light, in other words, with high sensitivity. Further, the image forming layer may be formed as a single layer, or may be formed as a multilayer having the same or different composition. When the image forming layer is formed as a multilayer, the image forming layer near the support may contain a photothermal conversion compound. It is preferable in terms of sensitivity.

【0061】また上述の組成で構成される本発明の画像
形成層は、後述の画像形成方法により露光部の画像形成
層を除去する場合において、解像度の面からはできるだ
け画像形成層の厚みが薄い方が好ましいが、効率的に高
密度エネルギー光を利用するためには、分光吸収波長領
域350〜1200nmにある極大吸収波長をλmax
した場合、少なくとも極大吸収波長λmaxにおける画像
形成層の膜厚1μm当たりの透過濃度が3.0以上、好
ましくは3.5以上、より好ましくは4.0以上であ
り、更には高密度エネルギー光の波長における透過濃度
が膜厚1μm当たり3.0以上であることを要する。
又、該波長領域に於ける極小透過率波長λminでの膜厚
1μm当たりの透過率は0.1%以下、好ましくは0.
05%以下、更には0.03%以下である。
Further, when the image forming layer of the present invention having the above composition is removed by the image forming method described below, the thickness of the image forming layer is as thin as possible from the viewpoint of resolution. Although it is preferable, in order to efficiently utilize the high density energy beam, when the maximum absorption wavelength in the spectral absorption wavelength region 350~1200nm a lambda max, of at least the maximum absorption wavelength lambda image forming layer in max film The transmission density per 1 μm thickness is 3.0 or more, preferably 3.5 or more, more preferably 4.0 or more, and the transmission density at the wavelength of high density energy light is 3.0 or more per 1 μm thickness. It needs to be.
Further, the transmittance per 1 μm of film thickness at the minimum transmittance wavelength λ min in the wavelength region is 0.1% or less, preferably 0.1% or less.
It is not more than 05%, further not more than 0.03%.

【0062】又、本発明の画像形成材料は、上述した支
持体や画像形成層以外に、支持体の裏面に帯電防止、搬
送性、ブロッキング防止等が必要な場合には、ここの目
的に応じたバッキング層を設けることが好ましく、市販
のバッキング層形成組成物を塗布したり、予め支持体に
設けられているものでもよく、新たに設ける場合は種々
の目的に応じた公知のバッキング層を適宜選択して設け
ることができる。
The image-forming material of the present invention may be used in accordance with the purpose, if antistatic, transportability, anti-blocking, etc. are required on the back surface of the support in addition to the above-mentioned support and image forming layer. It is preferable to provide a backing layer, which may be coated with a commercially available backing layer-forming composition, or may be provided in advance on a support, and when newly provided, a known backing layer according to various purposes may be appropriately provided. It can be provided selectively.

【0063】更に、本発明の効果を阻害しない範囲で、
支持体と画像形成層との結合力、塗布により設ける画像
形成層の塗布性或いは画像形成材料の帯電防止等が必要
な場合には、個々の目的に応じて中間層等を設けること
が好ましく、種々の目的に応じた公知の中間層を適宜選
択して設けることができる。
Further, as long as the effects of the present invention are not impaired,
When the bonding force between the support and the image forming layer, the coating property of the image forming layer provided by coating or the antistatic of the image forming material, etc. are required, it is preferable to provide an intermediate layer or the like according to each purpose, Known intermediate layers for various purposes can be appropriately selected and provided.

【0064】この様な中間層やバッキング層の厚みは、
0.05〜10μm程度、好ましくは0.1〜5μmと
する。
The thickness of such an intermediate layer or backing layer is
The thickness is about 0.05 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm.

【0065】後述する本発明の画像形成方法において、
画像露光後に剥離して画像を転写させるために設ける剥
離層は、自己支持性が有る樹脂で層を形成して剥離層と
したり、上記の様な支持体として用いられる樹脂フィル
ムを剥離層として用いる。剥離層と画像形成層との間に
接着層を設けてもよい。
In the image forming method of the present invention described below,
A release layer provided for transferring an image by peeling after image exposure is used as a release layer by forming a layer with a resin having self-supporting property or using a resin film used as a support as described above as a release layer. . An adhesive layer may be provided between the release layer and the image forming layer.

【0066】この様な接着層は、それ自身常温で接着性
を有するもの、熱や圧力を掛けることにより接着性を発
現するもののいずれでもよく、例えば、低軟化点の樹
脂、接着性付与剤、熱溶剤を適宜選択することにより形
成することができる。
Such an adhesive layer may be any of those which have adhesiveness at room temperature themselves, and those which exhibit adhesiveness by applying heat or pressure. For example, a resin having a low softening point, an adhesiveness-imparting agent, It can be formed by appropriately selecting a thermal solvent.

【0067】低軟化点の樹脂としては、エチレン−酢酸
ビニル、エチレン−エチルアクリレート等のエチレン共
重合体;スチレン−ブタジエン、スチレン−イソプレ
ン、スチレン−エチレン−ブチレン等のポリスチレン系
樹脂;ポリエステル系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン系樹脂;ポリビニルエーテル系
樹脂;ポリブチルメタクリレート等のアクリル系樹脂;
アイオノマー樹脂;セルロース系樹脂;エポキシ系樹
脂;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系
樹脂等が挙げられ、接着性付与剤としては、ロジン、水
添ロジン、ロジンマレイン酸、重合ロジン及びロジンフ
ェノール等の未変性もしくは変性物、テルペン並びに石
油樹脂及びそれらの変性物等が挙げられる。熱溶剤とし
ては、常温で固体であり、加熱時に可逆的に液化又は軟
化する化合物が挙げられ、具体的には、テルピネオー
ル、メントール、アセトアミド、ベンズアミド、クマリ
ン、ケイ皮酸ベンジル、ジフェニルエーテル、クラウン
エーテル、カンファー、p−メチルアセトフェノン、バ
ニリン、ジメトキシベンズアルデヒド、p−ベンジルビ
フェビル、スチルベン、マルガリン酸、エイコサノー
ル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸アミド、ベヘニ
ルアミン等の単分子化合物、蜜ロウ、キャンデリラワッ
クス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタ
ンロウ、カルナバワックス、アミドワックス、ポリエチ
レンワックス、マイクロクリスタリンワックス等のワッ
クス類、エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジン
フェノール樹脂等のロジン誘導体、フェノール樹脂、ケ
トン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、テ
ルペン系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン樹脂、ポリ
オレフィン系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリ
オレフィンオキサイド等に代表される高分子化合物等を
挙げることができる。
Examples of the resin having a low softening point include ethylene copolymers such as ethylene-vinyl acetate and ethylene-ethyl acrylate; polystyrene resins such as styrene-butadiene, styrene-isoprene and styrene-ethylene-butylene; polyester resins; Polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyvinyl ether resins; acrylic resins such as polybutyl methacrylate;
Ionomer resins; cellulosic resins; epoxy resins; vinyl chloride resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and the like. Examples of the adhesion-imparting agent include rosin, hydrogenated rosin, rosin maleic acid, polymerized rosin and Unmodified or modified products such as rosin phenol, terpenes, petroleum resins and modified products thereof, and the like. Examples of the heat solvent include compounds that are solid at ordinary temperature and reversibly liquefy or soften when heated.Specifically, terpineol, menthol, acetamide, benzamide, coumarin, benzyl cinnamate, diphenyl ether, crown ether, Monomolecular compounds such as camphor, p-methylacetophenone, vanillin, dimethoxybenzaldehyde, p-benzylbifevir, stilbene, margaric acid, eicosanol, cetyl palmitate, stearamide, and behenylamine, beeswax, candelilla wax, and paraffin wax , Ester wax, montan wax, carnauba wax, amide wax, polyethylene wax, microcrystalline wax and other waxes, ester gum, rosin maleic resin, rosin phenol Rosin derivatives such as fats, phenolic resins, ketone resins, epoxy resins, diallyl phthalate resins, terpene hydrocarbon resins, cyclopentadiene resins, polyolefin resins, polycaprolactone resins, polyolefin oxides such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, etc. And the like.

【0068】剥離層の厚みは0.1〜100μm程度、
好ましくは0.5〜50μmであり、接着層の厚みは
0.1〜40μm程度、好ましくは0.3〜30μmで
ある。
The thickness of the release layer is about 0.1 to 100 μm,
The thickness is preferably 0.5 to 50 μm, and the thickness of the adhesive layer is about 0.1 to 40 μm, preferably 0.3 to 30 μm.

【0069】本発明では、ブロッキング防止、ゴミ付着
防止等の目的で上述した支持体、画像形成層、バッキン
グ層、中間層、剥離層及び接着層のいずれかの層に帯電
防止剤を添加するのが好ましい。この様な帯電防止剤
は、画像形成層に添加されるものを適時選択して用いる
ことができる。
In the present invention, an antistatic agent is added to any one of the above-mentioned support, image forming layer, backing layer, intermediate layer, release layer and adhesive layer for the purpose of preventing blocking and adhesion of dust. Is preferred. As such an antistatic agent, those added to the image forming layer can be appropriately selected and used.

【0070】画像形成層は、平均長軸長(L)が30≦
L≦120(nm)であり、飽和磁化(σs)が125
〜170emu/g強磁性金属粉末とバインダーとを含
み、かつ、20℃における比重を0.90〜0.97の
範囲に調整した塗布液を、支持体上に塗布し乾燥させて
形成する。塗布液は、その他、例えば、着色剤粒子、潤
滑剤、耐久性向上剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フ
ィラー、硬化剤等と溶媒とを混練して、高濃度の塗料を
調整し、次いでこの高濃度塗料を希釈して塗布用塗料と
し、支持体上に塗布し乾燥させて形成する。
The image forming layer has an average major axis length (L) of 30 ≦ 30.
L ≦ 120 (nm) and saturation magnetization (σs) is 125
A coating solution containing -170 emu / g ferromagnetic metal powder and a binder and having a specific gravity at 20 ° C adjusted to a range of 0.90 to 0.97 is applied on a support and dried. The coating liquid is, for example, kneading a colorant particles, a lubricant, a durability improver, a dispersant, an antistatic agent, a filler, a filler, a curing agent, and a solvent to prepare a high-concentration paint. Then, the high-concentration paint is diluted to give a coating for coating, applied on a support and dried to form a coating.

【0071】溶媒としては、アルコール類(エタノー
ル、プロパノール等)、セロソルブ類(メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ)、芳香族類(トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン等)、ケトン類(アセトン、メチル
エチルケトン等)、エステル系溶剤(酢酸エチル、酢酸
ブチル等)、エーテル類(テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等)、ハロゲン系溶剤(クロロホルム、ジクロルベ
ンゼン等)、アミド系溶剤(例えばジメチルホルムアミ
ド、N−メチルピロリドン等)、等を用いることができ
る。又、画像形成層成分の混練分散には、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボル
ミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、
Sqegvariアトライター、高速インペラー分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、
高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープ
ンニーダー、連続ニーダー等を用いる事ができる。
Examples of the solvent include alcohols (ethanol, propanol, etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve), aromatics (toluene, xylene, chlorobenzene, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), and esters. Use of solvents (such as ethyl acetate and butyl acetate), ethers (such as tetrahydrofuran and dioxane), halogen solvents (such as chloroform and dichlorobenzene), and amide solvents (such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone). Can be. Further, for kneading and dispersing the components of the image forming layer, a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a pebble mill, a cobol mill, a tron mill, a sand mill, a sand grinder,
Sqegvari Attritor, High Speed Impeller Disperser, High Speed Stone Mill, High Speed Impact Mill, Disper,
A high-speed mixer, a homogenizer, an ultrasonic disperser, an open kneader, a continuous kneader, or the like can be used.

【0072】支持体上への画像形成層の形成は、例え
ば、エクストルージョン方式の押し出しコータにより塗
布乾燥することにより行うことができ、着色剤粒子とし
て磁性粉末粒子を用いる場合には、必要に応じて磁性粉
末粒子の配向を揃えたり、画像形成層の表面性を均一に
するためにカレンダー処理を行ってもよい。又、磁性粉
末粒子に無配向処理を施すことによってランダムに配向
してもよい。これらの処理により高解像度の画像を得る
ことができる。
The image-forming layer can be formed on the support by, for example, coating and drying with an extrusion-type extrusion coater. A calendering treatment may be performed to make the orientation of the magnetic powder particles uniform or to make the surface properties of the image forming layer uniform. Alternatively, the magnetic powder particles may be randomly oriented by performing a non-orientation treatment. Through these processes, a high-resolution image can be obtained.

【0073】配向処理は例えば、塗布後、水平配向用磁
石、垂直配向用磁石又は無配向磁石による磁場を通過さ
せ、乾燥機に導入し、ここで上下に配したノズルから熱
風を吹き付けて乾燥させることにより行うことができ
る。又、カレンダー処理は例えば、乾燥した画像形成層
を有する支持体をスーパーカレンダー装置に導き、ここ
でカレンダー処理することにより行うことができる。
For the orientation treatment, for example, after coating, a magnetic field is passed through a magnet for horizontal orientation, a magnet for vertical orientation, or a non-oriented magnet, introduced into a drier, and dried by blowing hot air from nozzles arranged above and below. It can be done by doing. Further, the calendering can be performed, for example, by guiding the support having the dried image forming layer to a super calendering apparatus, and performing calendering here.

【0074】水平配向用磁石、垂直配向用磁石又は無配
向磁石による磁場は20〜10000ガウス程度、カレ
ンダー条件としては、通常50〜140℃程度で、線圧
力50〜400kg/cm、搬送速度20〜1000m
/分であり、乾燥は温度30〜120℃程度で0.1〜
10分位で行う。
The magnetic field generated by the magnet for horizontal orientation, the magnet for vertical orientation, or the non-oriented magnet is about 20 to 10000 gauss. The calendering conditions are usually about 50 to 140 ° C., the linear pressure is 50 to 400 kg / cm, and the transfer speed is 20 to 100 kg / cm. 1000m
/ Min, and drying at a temperature of about 30 to 120 ° C.
Perform in about ten minutes.

【0075】更に、本発明の画像形成層において、金属
原子含有粒子の含有量が多い場合等は、画像形成層に空
隙が生じやすい。その様な場合には、必要に応じてカレ
ンダー処理やプレス処理等の様に圧を掛けることによっ
て空隙を減少させる方が、高密度エネルギー光で画像露
光した場合の露光部を除去した部分の画像形成層の残存
率を少ないものにすることができる。
Further, when the content of the metal atom-containing particles is large in the image forming layer of the present invention, voids are easily formed in the image forming layer. In such a case, it is better to reduce the gap by applying pressure as necessary, such as a calendering process or a pressing process, if the image of the part where the exposed part was removed by image exposure with high-density energy light was removed. The residual ratio of the formation layer can be reduced.

【0076】いずれにせよ、残存率を少なくさせるため
には画像形成層の空隙率は30%以下、好ましくは20
%以下にするように画像形成材料を加圧処理することが
好ましい。空隙率はポロシメーターによる水銀圧入法で
測定することができる。
In any case, in order to reduce the residual ratio, the porosity of the image forming layer is 30% or less, preferably 20%.
% Of the image forming material is preferably subjected to pressure treatment. The porosity can be measured by a mercury intrusion method using a porosimeter.

【0077】上記の様な加圧処理を施さない場合には、
磁性粉末粒子を無配向処理等によりランダム配向させる
ことにより、高密度エネルギー光で画像露光した場合の
露光部を除去した部分の画像形成層の残存率を少ないも
のとすることができる。この場合、画像形成層の空隙率
は30%以上でもかまわない。又、金属原子含有粒子は
粒子自体の比重や画像形成層中の上述の空隙率によって
も一概に言えないが、通常20〜80体積%、好ましく
は50〜80体積%にするのが好ましい。尚、ここでの
体積%は以下の方法で求めたものとする。
In the case where the above pressure treatment is not performed,
By randomly aligning the magnetic powder particles by a non-alignment treatment or the like, it is possible to reduce the residual ratio of the image forming layer in the portion where the exposed portion is removed when the image is exposed to high-density energy light. In this case, the porosity of the image forming layer may be 30% or more. Further, the metal atom-containing particles cannot be unconditionally determined by the specific gravity of the particles themselves or the above-mentioned porosity in the image forming layer, but is preferably 20 to 80% by volume, preferably 50 to 80% by volume. Here, the volume% is determined by the following method.

【0078】体積%=(単位面積当たりの金属原子含有
粒子の重量と金属原子含有粒子の密度から求めた理論体
積/実測膜厚より求めた単位面積当たりの画像形成層の
体積)×100尚、画像形成層の他に他の層を画像形成
層と同じ側に設ける場合には、各層毎に塗布乾燥を繰り
返してもよいが、ウェット−オン−ウェット方式で重層
塗布して乾燥させてもよい。その場合、リバースロー
ル、グラビアロール、エアドクターコータ、ブレードコ
ータ、エアナイフコータ、スクイズコータ、含浸コー
タ、バーコータ、トランスファロールコータ、キスコー
タ、キャストコータ或いはスプレーコータ等と押し出し
コータとの組み合わせにより塗布することができる。
Volume% = (theoretical volume obtained from the weight of the metal atom-containing particles per unit area and the density of the metal atom-containing particles / the volume of the image forming layer per unit area obtained from the measured film thickness) × 100 When another layer besides the image forming layer is provided on the same side as the image forming layer, the coating and drying may be repeated for each layer, but may be performed by multi-layer coating by a wet-on-wet method and dried. . In that case, it can be applied by a combination of a reverse roll, a gravure roll, an air doctor coater, a blade coater, an air knife coater, a squeeze coater, an impregnation coater, a bar coater, a transfer roll coater, a kiss coater, a cast coater or a spray coater and an extrusion coater. it can.

【0079】尚、ウェット−オン−ウェット方式におけ
る重層塗布においては、下側の層が湿潤状態になったま
まで上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向上
する。
In the multi-layer coating in the wet-on-wet method, the upper layer is coated while the lower layer is kept wet, so that the adhesion between the upper and lower layers is improved.

【0080】剥離層を画像形成層上に積層する場合、剥
離層が自己支持性のある樹脂ならば剥離層形成樹脂を溶
剤に溶解させて画像形成層と同様に塗布乾燥させて設け
たり、剥離層形成樹脂を溶融混練して、画像形成層上に
エクストルージョンラミネートして設けることができ
る。又、支持体に用いられる様な樹脂フィルムを剥離層
として用いる場合には、ポリエチレンやポリプロピレン
等の様なヒートシール性を有するフィルムであれば、画
像形成層面とフィルムとを積層してヒートロールやホッ
トスタンプを用いて加熱加圧処理することにより剥離層
とすることができる。ヒートシール性の無いフィルムを
用いる場合は、画像形成層上に接着層を設けてフィルム
を積層する。即ち、画像形成層上に接着層形成組成物を
塗布乾燥して樹脂フィルムを積層、又は樹脂フィルム上
に接着層形成組成物を塗布乾燥、又は、接着層形成組成
物を加熱溶融させエクストルージョンラミネートした
後、画像形成層に接着層面を重ね、ヒートロールやホッ
トスタンプを用いて加熱加圧処理により貼合して剥離層
を設ける。加熱処理としては、ヒートロールでは、室温
〜180℃程度、好ましくは30〜160℃で、0.1
〜20kg/cm程度、好ましくは0.5〜10kg/
cmの圧力で、速度1〜200mm/秒、好ましくは5
〜100mm/秒で搬送しながら行う。ホットスタンプ
を用いる場合は、室温〜180℃程度、好ましくは30
〜150℃で、0.05〜10kg/cm2程度、好ま
しくは0.5〜5kg/cm2の圧力で、0.1〜50
秒程度、好ましくは0.5〜20秒加熱する。
When the release layer is laminated on the image forming layer, if the release layer is a resin having a self-supporting property, the release layer forming resin is dissolved in a solvent and applied and dried in the same manner as the image forming layer. The layer forming resin may be melt-kneaded and provided on the image forming layer by extrusion lamination. When a resin film such as that used for a support is used as a release layer, a film having heat sealing properties such as polyethylene or polypropylene may be formed by laminating an image forming layer surface and a film and applying a heat roll. A release layer can be formed by heat and pressure using a hot stamp. When a film having no heat sealing property is used, an adhesive layer is provided on the image forming layer and the films are laminated. That is, the adhesive layer forming composition is applied and dried on the image forming layer to laminate the resin film, or the adhesive layer forming composition is applied and dried on the resin film, or the adhesive layer forming composition is heated and melted and extrusion lamination is performed. After that, the surface of the adhesive layer is superimposed on the image forming layer, and bonded by a heat and pressure treatment using a heat roll or a hot stamp to form a release layer. As the heat treatment, with a heat roll, room temperature to about 180 ° C., preferably 30 to 160 ° C.,
About 20 kg / cm, preferably 0.5 to 10 kg / cm
cm pressure, speed 1-200 mm / sec, preferably 5
This is performed while conveying at a speed of 100 mm / sec. When using a hot stamp, the temperature is from room temperature to about 180 ° C., preferably 30 to 180 ° C.
At ~150 ℃, 0.05~10kg / cm 2 or so, preferably at a pressure of 0.5 to 5 kg / cm 2, 0.1 to 50
Heat for about seconds, preferably 0.5 to 20 seconds.

【0081】〈画像形成方法〉本発明では、上述した画
像形成材料の構成から4つの方法により画像形成するこ
とができ、以下それぞれの画像形成方法に従って詳述す
る。
<Image Forming Method> In the present invention, an image can be formed by the following four methods based on the constitution of the image forming material described above.

【0082】−画像形成方法1− 第1の画像形成方法では、画像形成材料の支持体側から
高密度エネルギー光による画像露光を行い、露光部の画
像形成層を除去することにより画像形成が行われる。
-Image Forming Method 1- In the first image forming method, an image is formed by performing image exposure with high-density energy light from the support side of the image forming material and removing the image forming layer in the exposed portion. .

【0083】ここで用いられる画像形成層は1層からな
っていてもよいし、2層以上の複数層から構成されてい
てもよい。2層以上から構成される場合は、例えば少な
くとも600〜1200nmに吸収を有する光熱変換化
合物含有層上に、350〜600nmに吸収を有する着
色剤含有層を積層した画像形成層などの構成を挙げるこ
とができる。
The image forming layer used here may be composed of one layer, or may be composed of two or more layers. When it is composed of two or more layers, for example, an image forming layer in which a colorant-containing layer having an absorption at 350 to 600 nm is laminated on a photothermal conversion compound-containing layer having an absorption at at least 600 to 1200 nm is exemplified. Can be.

【0084】支持体側からの画像露光に用いる高密度エ
ネルギー光は、露光部を何等かの方法で除去可能にし得
る光源であれば特に制限なく用いることができる。その
中で、高解像度を得るためには、エネルギー印加面積が
絞り込める電磁波、特に波長が1nm〜1mmの紫外
線、可視光線、赤外線が好ましく、この様な高密度エネ
ルギー光を印加し得る光源としては、例えばレーザー、
発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲン
ランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タ
ングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等
を挙げることができる。この際加えられるエネルギー
は、画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度
を調整することにより適宜選択することができる。
The high-density energy light used for image exposure from the support side can be used without particular limitation as long as it is a light source capable of removing the exposed portion by any method. Among them, in order to obtain high resolution, electromagnetic waves whose energy application area can be narrowed down, particularly ultraviolet rays, visible rays, and infrared rays having a wavelength of 1 nm to 1 mm are preferable. As a light source to which such high-density energy light can be applied, , For example a laser,
Examples include a light-emitting diode, a xenon flash lamp, a halogen lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a tungsten lamp, a quartz mercury lamp, and a high-pressure mercury lamp. The energy applied at this time can be appropriately selected by adjusting the exposure distance, time, and intensity according to the type of the image forming material.

【0085】上記高密度エネルギー光を一括露光する場
合には、所望露光画像のネガパターンを遮光性材料で形
成したマスク材料を重ね合わせ露光すればよい。
In the case where the high-density energy light is collectively exposed, a mask material in which a negative pattern of a desired exposure image is formed of a light-shielding material may be overlaid and exposed.

【0086】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、PLZT等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能で、この場
合にはマスク材料を使用せず、直接書込みを行うことが
できる。
When an array type light source such as a light emitting diode array is used, or when a light source such as a halogen lamp, a metal halide lamp, or a tungsten lamp is controlled to be exposed by an optical shutter material such as a liquid crystal or PLZT, an image signal is used. It is possible to carry out the corresponding digital exposure. In this case, direct writing can be performed without using a mask material.

【0087】しかしながら、この方法では、光源の他に
新たに光学的シャッター材料が必要であることから、デ
ジタル露光する場合にはレーザーを光源として用いるの
が好ましい。
However, in this method, a new optical shutter material is required in addition to the light source. Therefore, in the case of digital exposure, it is preferable to use a laser as the light source.

【0088】光源としてレーザー光を用いた場合には、
光をビーム状に絞り、画像データに応じた走査露光で潜
像形成を行うことが可能であり、更に、レーザーを光源
として用いると、露光面積を微小サイズに絞ることが容
易で高解像度の画像形成が可能となる。
When laser light is used as a light source,
It is possible to form a latent image by scanning light according to image data by squeezing light into a beam, and furthermore, by using a laser as a light source, it is easy to narrow the exposure area to a very small size, and it is possible to form a high-resolution image Formation is possible.

【0089】本発明で用いられるレーザー光源として
は、一般によく知られている、ルビーレーザー、YAG
レーザー、ガラスレーザー等の固体レーザー;He−N
eレーザー、Arイオンレーザー、Krイオンレーザ
ー、CO2レーザー、COレーザー、He−Cdレーザ
ー、N2レーザー、エキシマーレーザー等の気体レーザ
ー;InGaPレーザー、AlGaAsレーザー、Ga
AsPレーザー、InGaAsレーザー、InAsPレ
ーザー、CdSnP2レーザー、GaSbレーザー等の
半導体レーザー;化学レーザー、色素レーザー等を挙げ
ることができ、これらの中でも効率的に露光部を除去可
能にするためには、波長が600〜1200nmのレー
ザーを用いるのが、効率的に光エネルギーを熱エネルギ
ーに変換できることから、感度の面で好ましい。更にこ
の中でも、750〜1200nmのレーザーが、光エネ
ルギーを熱エネルギーに効率的に変換できることから、
感度の面ではより好ましく、又、その中でも同一波長の
レーザーであれば高照度のレーザーを用いるのが特に好
ましい。
As the laser light source used in the present invention, generally known ruby laser, YAG
Laser, glass laser and other solid lasers; He-N
Gas lasers such as e laser, Ar ion laser, Kr ion laser, CO 2 laser, CO laser, He-Cd laser, N 2 laser, excimer laser; InGaP laser, AlGaAs laser, Ga
Semiconductor lasers such as an AsP laser, an InGaAs laser, an InAsP laser, a CdSnP 2 laser, and a GaSb laser; chemical lasers, dye lasers and the like; It is preferable to use a laser having a wavelength of 600 to 1200 nm in terms of sensitivity since light energy can be efficiently converted to heat energy. Further, among them, a laser of 750 to 1200 nm can efficiently convert light energy into heat energy.
It is more preferable in terms of sensitivity, and among them, it is particularly preferable to use a high illuminance laser as long as the laser has the same wavelength.

【0090】本発明では、画像形成層に高密度エネルギ
ー光を画像露光後、露光部を何等かの方法で除去するこ
により画像形成が行われ、露光部を除去する方法として
は、高密度エネルギー光の露光エネルギーが画像形成層
を完全に破壊して飛散させるのに十分であるような場合
は、飛散したものを吸引させることにより除去すること
ができ、この場合には、画像形成層に隣接する部分に吸
引部を設けることにより効率的に除去することができ
る。
In the present invention, image formation is performed by exposing the image forming layer to high-density energy light after image exposure, and then removing the exposed portion by any method. If the light exposure energy is sufficient to completely destroy and scatter the image forming layer, it can be removed by suctioning the scattered material, in which case it is adjacent to the image forming layer. By providing the suction portion at the portion where the heat is to be removed, the suction portion can be efficiently removed.

【0091】更に、高密度エネルギー光の露光エネルギ
ーが画像形成層を完全に破壊してない様な場合、例えば
露光部の支持体と画像形成層間の結合力を低下せしめる
様な場合は、上述した吸引による除去の他に、後述する
画像形成方法3又は4の方法により除去することができ
る。
Further, when the exposure energy of the high-density energy light does not completely destroy the image forming layer, for example, when the bonding force between the support of the exposed portion and the image forming layer is reduced, the above-mentioned case is adopted. In addition to the removal by suction, it can be removed by an image forming method 3 or 4 described later.

【0092】尚、ここで言う結合力の低下とは、物理的
或いは化学的変化により画像形成層が完全に飛散する、
画像形成層が一部破壊及び/又は飛散する、画像形成層
表面は破壊されず、支持体との近傍のみ物理的或いは化
学的変化が起こるなどの現象を含む。
Here, the decrease in the bonding force means that the image forming layer completely scatters due to a physical or chemical change.
This includes phenomena such that the image forming layer is partially destroyed and / or scattered, the surface of the image forming layer is not destroyed, and a physical or chemical change occurs only in the vicinity of the support.

【0093】−画像形成方法2− 第2の方法では、画像形成材料に、支持体側から高密度
エネルギー光による画像露光を行い、露光部の支持体と
画像形成層間の結合力を低下せしめた後、露光部の画像
形成層を除去することにより画像形成を行う。
-Image Forming Method 2- In the second method, the image forming material is subjected to image exposure with high-density energy light from the support side to reduce the bonding strength between the support and the image forming layer in the exposed area. The image is formed by removing the image forming layer in the exposed portion.

【0094】更に、ここで言う結合力の低下も、物理的
或いは化学的変化により画像形成層が完全に飛散する、
画像形成層が一部破壊及び/又は飛散する、画像形成層
表面は破壊されず、支持体との近傍のみ物理的或いは化
学的変化が起こる等の現象を含む。
Further, the decrease in the bonding force referred to here also means that the image forming layer is completely scattered due to a physical or chemical change.
This includes phenomena such as partial destruction and / or scattering of the image-forming layer, the surface of the image-forming layer not being destroyed, and physical or chemical changes occurring only in the vicinity of the support.

【0095】−画像形成方法3− 第3の画像形成方法では、支持体上に画像形成層が積層
された画像形成材料を用いて、支持体側から高密度エネ
ルギー光による画像露光を行い、画像形成層の露光部分
の支持体との結合力を低下せしめ、該画像形成層と、基
材上に接着層又は粘着層を有する接着シートの接着層又
は粘着層面と接触させて画像形成層の高密度エネルギー
光の露光された部分を接着シート側に転写させることに
より画像形成を行うこの、画像形成方法において、物理
的或いは化学的変化により着色剤層が一部破壊及び/又
は飛散する場合には、画像形成方法1、2同様後述する
粘着シートで残存する画像露光部分の画像形成層を吸引
して除去しておいてもよい。又、その様な吸引除去が難
しい場合には、支持体との近傍のみ物理的或いは化学的
変化が起こる様に高密度エネルギー光の露光エネルギー
を調整することが好ましい。
-Image Forming Method 3- In the third image forming method, an image is formed by performing high-density energy light image exposure from the support side using an image forming material having an image forming layer laminated on a support. Lowering the bonding strength between the exposed portion of the layer and the support, and contacting the image forming layer with the adhesive layer or the adhesive layer surface of an adhesive sheet having an adhesive layer or an adhesive layer on a substrate, thereby reducing the density of the image forming layer. In this image forming method of forming an image by transferring the exposed portion of the energy light to the adhesive sheet side, when the colorant layer is partially destroyed and / or scattered due to physical or chemical change, Like the image forming methods 1 and 2, the image forming layer remaining on the image exposed portion remaining on the pressure-sensitive adhesive sheet described later may be removed by suction. When such suction removal is difficult, it is preferable to adjust the exposure energy of the high-density energy light so that a physical or chemical change occurs only in the vicinity of the support.

【0096】この場合の接着シートは、市販されている
接着シート、ヒートシール材或いはラミネート材等をそ
のまま使用することもできる。又、画像形成材料と粘着
シートとを対面させて加圧又は加熱加圧処理するには、
密着性が稼げて気泡等が混入せずに加圧又は加熱加圧処
理できるものであれば特に制限なく用いることができ、
加圧する場合には圧力ロールやスタンパー等を、加熱加
圧処理する場合にはサーマルヘッド、ヒートロール、ホ
ットスタンプ等を用いることができる。
As the adhesive sheet in this case, a commercially available adhesive sheet, a heat sealing material or a laminate material can be used as it is. Further, in order to press or heat and pressure treatment with the image forming material and the adhesive sheet facing each other,
It can be used without particular limitation as long as it can be pressurized or heated and pressurized without increasing the adhesiveness and mixing of bubbles and the like.
When pressure is applied, a pressure roll, a stamper, or the like can be used, and when heat and pressure treatment is performed, a thermal head, a heat roll, a hot stamp, or the like can be used.

【0097】尚、圧力ロールを用いる場合の圧力は、通
常0.1〜20kg/cm、好ましくは0.5〜10k
g/cmであり、又、搬送速度は、通常0.1〜200
mm/秒、好ましくは0.5〜100mm/秒であり、
スタンパーを用いる場合の圧力としては、通常0.05
〜10kg/cm2、好ましくは0.5〜5kg/c
2、又、加圧時間は、通常0.1〜50秒、好ましく
は0.5〜20秒である。又、サーマルヘッドは、通常
の溶融転写、昇華転写等に用いられる条件でそのまま使
用することができる。ヒートロールを用いる場合の加熱
温度は、通常60〜200℃、好ましくは80〜180
℃の範囲であり、圧力は、通常0.1〜20kg/c
m、好ましくは0.5〜10kg/cmであり、又、搬
送速度は、通常0.1〜200mm/秒、好ましくは
0.5〜100mm/秒であり、更に、ホットスタンプ
を用いる場合の加熱温度は、通常60〜200℃、好ま
しくは80〜150℃の範囲、圧力としては、通常0.
05〜10kg/cm2、好ましくは0.5〜5kg/
cm2、又、加熱時間は、通常0.1〜50秒、好まし
くは0.5〜20秒である。
The pressure when using a pressure roll is usually 0.1 to 20 kg / cm, preferably 0.5 to 10 k / cm.
g / cm, and the conveying speed is usually 0.1 to 200.
mm / sec, preferably 0.5 to 100 mm / sec,
The pressure when using a stamper is usually 0.05
-10 kg / cm 2 , preferably 0.5-5 kg / c
m 2 , and the pressurization time are usually 0.1 to 50 seconds, preferably 0.5 to 20 seconds. Further, the thermal head can be used as it is under the conditions used for ordinary melt transfer, sublimation transfer and the like. The heating temperature when using a heat roll is usually 60 to 200 ° C, preferably 80 to 180 ° C.
° C, and the pressure is usually 0.1 to 20 kg / c.
m, preferably 0.5 to 10 kg / cm, and the conveying speed is usually 0.1 to 200 mm / sec, preferably 0.5 to 100 mm / sec. The temperature is usually in the range of 60 to 200 ° C., preferably 80 to 150 ° C., and the pressure is usually 0.
05 to 10 kg / cm 2 , preferably 0.5 to 5 kg / cm 2
cm 2 and the heating time are usually 0.1 to 50 seconds, preferably 0.5 to 20 seconds.

【0098】又、引き剥がす際の方法としては、剥離
板、剥離ロールによる剥離角度固定方法、手で接着シー
トと画像形成材料を固定せずに引き剥がす手剥離方法
等、画像形成に影響を与えなければ種々の剥離方法を用
いることができる。
[0098] The peeling method may affect the image formation, such as a peeling angle fixing method using a peeling plate or a peeling roll, or a manual peeling method in which the adhesive sheet and the image forming material are peeled off without being fixed by hand. If not, various peeling methods can be used.

【0099】上述の説明は、支持体上に単一の画像形成
層が設けられた画像形成材料について説明したが、画像
形成層が2層以上で構成されている場合には、上述の場
合同様支持体と支持体に隣接する画像形成層間の結合力
を低下させてもよいし、支持体上に組成の異なる複数の
画像形成層が設けられている場合、例えば光熱変換化合
物を着色剤として含有する第一の画像形成層、及び35
0〜1200nmの波長域に吸収を有する化合物を含有
する第二の画像形成層がこの順に設けられている場合
は、結合力を低下させる位置は支持体と第一の画像形成
層間であってもよいし、第一の画像形成層と第二の画像
形成層間であってもよい。又、画像形成層と支持体との
間に中間層が設けられてもよい。
In the above description, an image forming material in which a single image forming layer is provided on a support has been described. However, when the image forming layer is composed of two or more layers, the same applies to the above case. The bonding force between the support and the image forming layer adjacent to the support may be reduced, or when a plurality of image forming layers having different compositions are provided on the support, for example, a photothermal conversion compound is contained as a colorant. A first image forming layer, and 35
When the second image forming layer containing a compound having an absorption in the wavelength range of 0 to 1200 nm is provided in this order, the position for reducing the bonding force may be between the support and the first image forming layer. It may be between the first image forming layer and the second image forming layer. Further, an intermediate layer may be provided between the image forming layer and the support.

【0100】−画像形成方法4− 第4の画像形成方法では、上述の画像形成層上に剥離層
が積層された画像形成材料を用いて、支持体側から高密
度エネルギー光による画像露光を行い、画像形成層の露
光部分の支持体と画像形成層間の結合力を低下せしめ、
剥離層を剥離することにより画像形成層の高密度エネル
ギー光の露光された部分を剥離層側に転写することによ
り画像形成を行うものである。
-Image Forming Method 4- In the fourth image forming method, image exposure with high-density energy light is performed from the support side using the above-described image forming material having the release layer laminated on the image forming layer. Reduce the bonding force between the support of the exposed portion of the image forming layer and the image forming layer,
The image forming is performed by transferring a portion of the image forming layer exposed to the high-density energy light to the release layer side by peeling the release layer.

【0101】この方法では、上述の画像形成方法1、2
又は3の場合に高密度エネルギー光による画像露光時
に、露光条件によっては画像形成層の飛散等を起こす場
合があったが、画像形成材料の画像形成層上に剥離層が
積層されていることから、その様な飛散は生じることが
なく画像形成を行うことができる。
In this method, the image forming methods 1 and 2 described above are used.
In the case of (3), at the time of image exposure with high-density energy light, scattering of the image forming layer may occur depending on the exposure conditions, but since the release layer is laminated on the image forming layer of the image forming material, The image can be formed without such scattering.

【0102】この画像形成方法では、用いる画像形成材
料が、剥離層と画像形成層が予め接着している場合と、
剥離層と画像形成層が密着されているだけで接着されて
はいない場合があり、後者の場合には接着剤層の組成、
部分的な接着剤層と画像形成層との接着、接着剤層がフ
ィラー等を含有することなどにより接着剤層と画像形成
層間に微少な空隙を持たせ、画像形成層からの熱伝導や
支持体と画像形成層間の結合力の低下に伴う画像形成層
の変形阻害をさせないように設計することにより、高密
度エネルギー光による画像露光と同時に支持体と画像形
成層間の結合力を低下せしめる際に発生した熱や飛散に
より接着剤層に画像露光部の支持体と画像形成層間の結
合力を低下せしめられた部分がそのまま付着し、単に剥
離するだけで画像形成が行われる場合と、画像露光後に
画像形成材料を加熱加圧処理した後に、剥離層を剥離し
て画像形成層の支持体と画像形成層間の結合力を低下せ
しめた部分を剥離層側に転写する場合がある。
In this image forming method, the image forming material to be used is one in which the release layer and the image forming layer are bonded in advance.
In some cases, the release layer and the image forming layer are not adhered just because they are in close contact, and in the latter case, the composition of the adhesive layer,
Partial adhesion between the adhesive layer and the image forming layer, the adhesive layer contains a filler, etc., so that a minute gap is provided between the adhesive layer and the image forming layer, and heat conduction and support from the image forming layer By designing so as not to hinder the deformation of the image forming layer due to the decrease in the bonding force between the body and the image forming layer, it is possible to reduce the bonding force between the support and the image forming layer at the same time as the image exposure with high-density energy light. The part where the bonding force between the support of the image-exposed portion and the image-forming layer is reduced as it is adhered to the adhesive layer due to the generated heat and scattering, and the image is formed simply by peeling off, and after the image exposure After the image forming material is heated and pressurized, the release layer is peeled off, and a portion of the image forming layer in which the bonding force between the support and the image forming layer is reduced may be transferred to the release layer side.

【0103】この方法では、画像形成方法1、2或いは
3の場合の高密度エネルギー光による画像露光時に、露
光条件によっては画像形成層の飛散等を起こす場合があ
ったが、画像形成材料の画像形成層上に剥離層が積層さ
れていることから、その様な飛散は生じることがなく画
像形成を行うことができる。
In this method, when an image is exposed with high-density energy light in the case of the image forming method 1, 2 or 3, the image forming layer may be scattered depending on the exposure conditions. Since the release layer is laminated on the formation layer, the image can be formed without such scattering.

【0104】高密度エネルギー光による画像露光は、画
像形成方法1と同様の方法で行うことができ、又、画像
形成材料と剥離層を引き剥がす方法も、画像形成方法3
の画像形成材料と接着シートを引き剥がす方法をそのま
ま用いることができる。
The image exposure with high-density energy light can be performed in the same manner as in the image forming method 1. The method of peeling off the image forming material and the release layer is also described in the image forming method 3.
The method of peeling off the image forming material and the adhesive sheet can be used as it is.

【0105】[0105]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下に
おいて「部」は、特に断りがない限り「有効成分として
の重量部」を表す。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto. In the following, “parts” means “parts by weight as active ingredients” unless otherwise specified.

【0106】実施例1 〈画像形成材料〉本発明及び比較となる画像形成材料
を、下記に示した、支持体、画像形成層、剥離層を用い
て作製した。それぞれの組み合わせは表1に示す。
Example 1 <Image-forming material> An image-forming material of the present invention and a comparative image-forming material were prepared by using a support, an image-forming layer and a release layer shown below. Each combination is shown in Table 1.

【0107】−支持体− 支持体1:厚さ180μの両面をアンカーコート処理し
たブルーポリエチレンテレフタレートフィルム 支持体2:厚さ180μの片面を帯電防止層を設け、画
像形成層積層面をコロナ放電処理したブルーポリエチレ
ンテレフタレートフィルム。
-Support- Support 1: Blue polyethylene terephthalate film having a thickness of 180 μm and both surfaces of which are anchor-coated Support 2: An antistatic layer is provided on one side having a thickness of 180 μm, and the lamination surface of the image forming layer is subjected to corona discharge treatment Blue polyethylene terephthalate film.

【0108】−画像形成層− 画像形成層1:下記の組成物をニーダー、サンドミルを
用いてい混錬、分散して、着色剤粒子を含有する画像形
成層形成塗工液を調製し、押し出し塗布で支持体上に塗
布した後、塗膜が未乾燥であるうちに磁場配向処理を行
ない、続いて乾燥を施してから、90℃、300kg/
cmの圧力でカレンダー処理を行ない、厚み0.3μの
画像形成層を形成した。なお塗布液の20℃における比
重は0.94であった。
-Image Forming Layer- Image Forming Layer 1: The following composition is kneaded and dispersed using a kneader and a sand mill to prepare an image forming layer forming coating solution containing colorant particles, and extrusion coating. After applying on a support, a magnetic field orientation treatment is performed while the coating film is not dried, followed by drying.
A calendering treatment was performed at a pressure of 1 cm to form an image forming layer having a thickness of 0.3 μm. The specific gravity of the coating solution at 20 ° C. was 0.94.

【0109】 Fe−Al系強磁性金属粉末 100部 (Fe:Al:Co:Y=100:10:40:8(重量比)) (Hc:2200 Oe、BET:60m2/g、 σs:135emu/g、 平均長軸長:60nm、針状比:5) 結晶子サイズ:10nm スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 (日本ゼオン(株)製、MR110) 10部 スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 (東洋紡績(株)製、UR8200) 10部 カーボンブラック(数平均粒径90nm) 1部 α−アルミナ(数平均粒径0.15μ) 5部 ステアリン酸 1部 ブチルステアレート 1部 ポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートL) 5部 シクロヘキサノン 400部 メチルエチルケトン 400部 トルエン 400部。100 parts of Fe—Al ferromagnetic metal powder (Fe: Al: Co: Y = 100: 10: 40: 8 (weight ratio)) (Hc: 2200 Oe, BET: 60 m 2 / g, σs: 135 emu) / G, average major axis length: 60 nm, needle ratio: 5) Crystallite size: 10 nm Vinyl chloride resin containing potassium sulfonate group (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., MR110) 10 parts Polyurethane resin containing sodium sulfonate group ( Toyobo Co., Ltd., UR8200) 10 parts Carbon black (number average particle diameter 90 nm) 1 part α-alumina (number average particle diameter 0.15 μ) 5 parts Stearic acid 1 part Butyl stearate 1 part Polyisocyanate compound (Japan Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate L) 5 parts Cyclohexanone 400 parts Methyl ethyl ketone 400 parts Toluene 400 .

【0110】画像形成層2:画像形成層1において強磁
性金属粉末として下記に記載のものを100部用いた以
外は画像形成層1と同じ Fe−Al 系強磁性金属粉 (Fe:Al:Co:Y:Si=100:8:30:
5:2(重量比)) (Hc:2100 Oe、BET:58m2/g、σ
s:130emu/g、平均長軸長:80nm、針状
比:6) 結晶子サイズ:11nm。
Image forming layer 2: Fe-Al based ferromagnetic metal powder (Fe: Al: Co) same as image forming layer 1 except that 100 parts of the following ferromagnetic metal powder were used in image forming layer 1 : Y: Si = 100: 8: 30:
5: 2 (weight ratio)) (Hc: 2100 Oe, BET: 58 m 2 / g, σ)
s: 130 emu / g, average major axis length: 80 nm, needle ratio: 6) Crystallite size: 11 nm.

【0111】画像形成層3:画像形成層1において強磁
性金属粉末として下記に記載のものを100部用いた以
外は画像形成層1と同じ Fe−Al 系強磁性金属粉末 (Fe:Al:Co:Nd:Si=100:8:20:
5:2(重量比)) (Hc:2100 Oe、BET:58m2/g、σ
s:130emu/g、平均長軸長:100nm、針状
比:6) 結晶子サイズ:14nm。
Image forming layer 3: Fe-Al based ferromagnetic metal powder (Fe: Al: Co) which is the same as image forming layer 1 except that 100 parts of the ferromagnetic metal powder described below were used in image forming layer 1 : Nd: Si = 100: 8: 20:
5: 2 (weight ratio)) (Hc: 2100 Oe, BET: 58 m 2 / g, σ)
s: 130 emu / g, average major axis length: 100 nm, needle ratio: 6) Crystallite size: 14 nm.

【0112】画像形成層4:画像形成層1においてスル
ホン酸カリウム含有塩化ビニル樹脂10部にかえて、ス
ルホン酸ナトリウム基含有ポリエステル樹脂(東洋紡績
(株)製、バイロン28SS)30部を用いた以外は画
像形成層1と同じ。
Image forming layer 4: Except that in the image forming layer 1, 30 parts of a sodium sulfonate-containing polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron 28SS) was used instead of 10 parts of the potassium chloride-containing vinyl chloride resin. Is the same as that of the image forming layer 1.

【0113】画像形成層5:画像形成層1において画像
形成層の厚みを0.5μとした以外は画像形成層1と同
じ。
Image forming layer 5: Same as image forming layer 1 except that the thickness of image forming layer in image forming layer 1 was 0.5 μm.

【0114】画像形成層6:画像形成層1においてカレ
ンダを100℃、350kg/cmの温度、圧力の条件
で行なった以外は画像形成層1と同じ。
Image forming layer 6: Same as image forming layer 1 except that calendering was performed in image forming layer 1 under the conditions of 100 ° C., 350 kg / cm, and pressure.

【0115】画像形成層7:画像形成層1において強磁
性金属粉末として下記に記載のものを100部用いた以
外は画像形成層1と同じ Fe−Ni系強磁性金属粉末 (Fe:Ni=100:10(重量比)) (Hc:1800 Oe、BET:55m2/g、σ
s:122emu/g、平均長軸長:140nm、針状
比:8) 結晶子サイズ:15nm。
Image forming layer 7: The same as the image forming layer 1 except that 100 parts of the ferromagnetic metal powder described below were used as the ferromagnetic metal powder in the image forming layer 1 Fe—Ni-based ferromagnetic metal powder (Fe: Ni = 100) : 10 (weight ratio)) (Hc: 1800 Oe, BET: 55 m 2 / g, σ)
s: 122 emu / g, average major axis length: 140 nm, needle ratio: 8) Crystallite size: 15 nm.

【0116】画像形成層8:画像形成層1において強磁
性金属粉末として下記に記載のものを100部用いた以
外は画像形成層1と同じ Fe−Al系強磁性金属粉末 (Fe:Al:Co:Y=100:10:5:8(重量
比)) (Hc:2000 Oe、BET:55m2/g、σ
s:122emu/g、平均長軸長:140nm、針状
比:8) 結晶子サイズ:15nm。
Image forming layer 8: The same Fe-Al based ferromagnetic metal powder (Fe: Al: Co) as in image forming layer 1 except that 100 parts of the ferromagnetic metal powder described below were used in image forming layer 1. : Y = 100: 10: 5: 8 (weight ratio)) (Hc: 2000 Oe, BET: 55 m 2 / g, σ)
s: 122 emu / g, average major axis length: 140 nm, needle ratio: 8) Crystallite size: 15 nm.

【0117】−剥離層− 剥離層として、25μmの透明ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム[ダイヤホイルヘキスト(株)製、S10
0]を用い、この剥離層上に下記の組成の接着層形成塗
工液を塗布乾燥して、厚み4.0μmの接着層を形成し
た。次いで、この接着層付き剥離層の接着層面と画像形
成層面とを対面させ、加圧ロール(搬送速度;30mm
/秒、圧力2.0kg/cm)で気泡の入らないよう
に、加圧処理して支持体上に画像形成層、剥離層をこの
順に積層させた画像形成材料を作製した。
-Release Layer- As a release layer, a transparent polyethylene terephthalate film of 25 μm [S10 manufactured by Diafoil Hoechst Co., Ltd.
0], a coating liquid for forming an adhesive layer having the following composition was applied and dried on the release layer to form an adhesive layer having a thickness of 4.0 μm. Then, the surface of the adhesive layer and the surface of the image forming layer of the release layer with the adhesive layer are opposed to each other, and a pressure roll (conveying speed: 30 mm
/ Sec at a pressure of 2.0 kg / cm) to produce an image forming material in which an image forming layer and a release layer are laminated in this order on a support in such a manner that bubbles do not enter.

【0118】 エチレン−酢酸ビニル共重合体〔三井・デュポンポリケミカル(株)製、 エバフレックスEV410〕 3.0部 シリコーン微粒子〔東芝シリコーン(株)、トスパール145〕0.6部 トルエン 90部 シクロヘキサノン 6.4部 〈画像形成方法〉半導体レーザー〔シャープ社製LT0
90MD、主波長830nm〕を用い、支持体と画像形
成層との界面に焦点を合わせ、支持体側から走査露光す
ることにより画像露光した。次いで、画像形成材料の画
像形成層表面と粘着テープ〔3M社製、スコッチ N
o.845 ブックテープ〕の粘着層面とを対面させ
て、気泡の入らないように加圧処理〔圧力ロール、搬送
速度;30mm/秒、圧力3.0kg/cm〕して密着
させ、画像形成材料を平板に固定し、粘着テープを剥離
〔剥離角度90度、剥離速度40mm/秒〕することに
より高密度エネルギー光による画像露光で、結合力が低
下した部分を粘着テープ側に転写させて画像形成を行っ
た。
Ethylene-vinyl acetate copolymer [Evaflex EV410, manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.] 3.0 parts Silicone fine particles [Toshiba Silicone Co., Ltd., Tospearl 145] 0.6 parts Toluene 90 parts Cyclohexanone 6 .4 parts <Image forming method> Semiconductor laser [LT0 manufactured by Sharp Corporation]
90MD, main wavelength: 830 nm], the image was exposed by focusing on the interface between the support and the image forming layer and performing scanning exposure from the support side. Next, the surface of the image forming layer of the image forming material and an adhesive tape [Scotch N, manufactured by 3M Company]
o. 845 book tape] with the pressure-sensitive adhesive layer facing the pressure-sensitive adhesive layer (pressure roll, conveyance speed; 30 mm / sec, pressure 3.0 kg / cm) so that air bubbles do not enter, and the image forming material is flattened. The adhesive tape is peeled off (peeling angle 90 °, peeling speed 40 mm / sec), and the image with high-density energy light is used to transfer the portion where the bonding force is reduced to the adhesive tape side to form an image. Was.

【0119】感度、形成された画像の解像度及び画像形
成層を転写除去した部分の残存率を下記の基準で評価し
た。評価結果を表1に示す。
The sensitivity, the resolution of the formed image and the residual ratio of the portion where the image forming layer was transferred and removed were evaluated according to the following criteria. Table 1 shows the evaluation results.

【0120】−感度− ビーム径4μmで0.5mm×0.5mmの画像が形成
されるようなベタ走査露光を行い、画像形成がなされる
画像形成材料表面の平均露光量(E:単位mJ/c
2)を5段階評価した 5…E≦100 4…100<E≦250 3…250<E≦400 2…400<E≦600 1…600<E。
-Sensitivity- Solid scanning exposure is performed so that an image of 0.5 mm × 0.5 mm is formed at a beam diameter of 4 μm, and the average exposure amount on the surface of the image forming material on which an image is formed (E: unit mJ / c
m 2 ) was evaluated on a 5-point scale 5 ... E≤100 4 ... 100 <E≤250 3 ... 250 <E≤400 2 ... 400 <E≤600 1 ... 600 <E.

【0121】−解像度− 走査露光をビーム径4μm、走査ピッチ4μmで、画像
形成材料表面の平均露光量で画像を形成した際の1mm
当たりの解像可能な線の本数(N)で4段階評価した 4…125=N 3…120≦N<125 2…110≦N<120 1…N<110。
-Resolution- 1 mm when an image was formed by scanning exposure with a beam diameter of 4 μm and a scanning pitch of 4 μm with an average exposure amount on the surface of the image forming material.
The number of resolvable lines per unit (N) was evaluated in four steps: 4 ... 125 = N 3 ... 120≤N <125 2 ... 110≤N <120 1 ... N <110.

【0122】−残存濃度− ビーム径4μmで5mm×5mmの画像が形成されるよ
うなベタ走査露光を行い、高密度エネルギー光による画
像露光を行い、画像形成がなされた画像形成材料の透過
濃度(OD:実測透過濃度−支持体自体の透過濃度)
を、濃度計[X−rite社製:X−rite 310
TR]のビジュアル濃度を用いて4段階評価した 4…OD≦0.060 3…0.060<OD≦0.100 2…0.100<OD≦0.250 1…0.250<OD。
-Residual Density- Solid scanning exposure is performed so that a 5 mm × 5 mm image is formed at a beam diameter of 4 μm, image exposure is performed using high-density energy light, and the transmission density of the image forming material on which an image is formed ( OD: measured transmission density-transmission density of the support itself)
With a densitometer [X-rite 310: manufactured by X-rite Co.]
TR] was evaluated on a 4-point scale using the visual density of 4 ... OD ≦ 0.060 3 ... 0.060 <OD ≦ 0.100 2 ... 0.100 <OD ≦ 0.250 1 ... 0.250 <OD.

【0123】−塗布ムラの発生状況− 塗布ムラの発生状況を目視で観察した A:塗布ムラの発生なし B:広幅の一部に塗布ムラ発生 C:広幅の全面に塗布ムラ発生。-Occurrence of coating unevenness-The occurrence of coating unevenness was visually observed. A: No coating unevenness occurred B: Coating unevenness occurred on a part of wide area C: Application unevenness occurred on the entire wide area.

【0124】−溶剤希釈後の光沢度− 村上色彩(株)製の光沢度計を用い、標準板のグロス
(92)とした時のグロス値で表示した。
-Glossiness after solvent dilution-Using a glossmeter manufactured by Murakami Color Co., Ltd., the glossiness was expressed as a gloss value when the glossiness (92) of the standard plate was used.

【0125】[0125]

【表1】 [Table 1]

【0126】表1から、本発明の試料は、高感度で十分
な濃度を与え、高解像度で残色がなく、画像形成層の塗
布ムラを軽減するためにウエット膜厚を厚くする目的
で、溶剤で多量に希釈した場合でも塗布液の安定性が良
好な画像形成材料であることがわかる。
From Table 1, it can be seen that the sample of the present invention has a high sensitivity and a sufficient density, has a high resolution, has no residual color, and has a purpose of increasing the wet film thickness in order to reduce coating unevenness of the image forming layer. It can be seen that the image forming material has good stability of the coating liquid even when diluted with a solvent in a large amount.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、強磁性金属粉末とバインダ
ーとを含む画像形成層を有し、該強磁性金属粉末の平均
長軸長(L)が30≦L≦120(nm)であり、飽和
磁化(σs)が125〜170emu/gであることを
特徴とする画像形成材料。
1. An image forming layer comprising a ferromagnetic metal powder and a binder on a support, wherein the ferromagnetic metal powder has an average major axis length (L) of 30 ≦ L ≦ 120 (nm). And an image forming material having a saturation magnetization (σs) of 125 to 170 emu / g.
【請求項2】 上記強磁性金属粉末がFe原子100重
量部に対してCo原子を10〜60重量部含有すること
を特徴とする請求項1記載の画像形成材料。
2. The image forming material according to claim 1, wherein said ferromagnetic metal powder contains 10 to 60 parts by weight of Co atoms per 100 parts by weight of Fe atoms.
【請求項3】 強磁性金属粉末が構成元素としてFe、
Al、Coを有し、かつ、Sm、Nd、Y、Pr又はL
aから選択される1種以上の希土類元素を含有すること
を特徴とする請求項1記載の画像形成材料
3. The ferromagnetic metal powder comprises Fe as a constituent element,
Al, Co, and Sm, Nd, Y, Pr or L
2. The image forming material according to claim 1, comprising at least one rare earth element selected from a.
【請求項4】 バインダーが−SO3M,−OSO3M、
−COOMおよび−PO(OM12(ここに、Mは水素
原子又はアルカリ金属を、M1は水素原子、アルカリ金
属又はアルキル基を表す)から選ばれる少なくとも1種
の極性基を有する樹脂であることを特徴とする請求項1
記載の画像形成材料。
4. The method according to claim 1, wherein the binder is -SO 3 M, -OSO 3 M,
A resin having at least one type of polar group selected from —COOM and —PO (OM 1 ) 2 (where M represents a hydrogen atom or an alkali metal, and M 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkyl group). 2. The method according to claim 1, wherein
The image forming material as described in the above.
【請求項5】 バインダーが上記極性基を有するポリウ
レタン樹脂と、上記極性基を有する塩化ビニル系樹脂ま
たは上記極性基を有するポリエステル樹脂からなること
を特徴とする請求項1〜4の何れか1項記載の画像形成
材料。
5. The binder according to claim 1, wherein the binder is composed of the polyurethane resin having the polar group and a vinyl chloride resin having the polar group or a polyester resin having the polar group. The image forming material as described in the above.
【請求項6】 画像形成層の塗布液を、20℃における
比重を0.90〜0.97の範囲で塗布することを特徴
とする請求項1〜5のいずれか1項記載の画像形成材料
の製造方法。
6. The image forming material according to claim 1, wherein the coating solution for the image forming layer is applied with a specific gravity at 20 ° C. in the range of 0.90 to 0.97. Manufacturing method.
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