JPH11130893A - Foaming vinyl chloride resin composition - Google Patents

Foaming vinyl chloride resin composition

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JPH11130893A
JPH11130893A JP31594797A JP31594797A JPH11130893A JP H11130893 A JPH11130893 A JP H11130893A JP 31594797 A JP31594797 A JP 31594797A JP 31594797 A JP31594797 A JP 31594797A JP H11130893 A JPH11130893 A JP H11130893A
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vinyl chloride
fatty acid
condensed
chloride resin
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丈志 川合
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition that has a low viscosity and can provide molded products having good foam cell and particle states by admixing a polyhydric hydroxy-fatty acid ester to the composition. SOLUTION: The objective composition includes a polyhydric alcohol- condensed hydroxyfatty acid ester. This composition comprises (A) 100 pts.wt. of vinyl chloride resin, (B) 50-250 pts.wt. of filler, (C) 30-100 pts.wt. of plasticizer, (D) 0.01-5 pts.wt. of polyhydroxy alcohol-condensed hydroxyfatty acid ester, and (E) 0.05-10 pts.wt. of foaming agent. The component D to be added to the composition is an ester prepared by reaction of condensed hydroxyfatty acid (preferably a condensate between ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid with a polyhydric alcohol, preferably polyglycerol, pentaerythritol. Thus, the viscosity is fairly reduce, and molded products having good foam cell distribution and good particle sizes are obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、発泡性塩化ビニル
系樹脂組成物、詳しくは、組成物が低粘度であり、か
つ、良好な発泡セル及び均一な粒子径の成形加工品が得
られる発泡性塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foamable vinyl chloride resin composition, and more particularly, to a foamed foam having a low viscosity, a good foam cell and a molded product having a uniform particle diameter. The present invention relates to a water-soluble vinyl chloride resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、剛性、引張特性な
ど機械的物性、耐薬品性、耐油性等に優れており非常に
広い用途で利用されている。例えば、塩化ビニル系樹脂
に発泡剤を添加し、断熱機能、衝撃吸収機能、軽量機能
などの機能を付与した樹脂の発泡成形品は、レザー、壁
紙、クッション材、床材等に利用されている。また、コ
ストダウンや剛性の向上を目的に多量の充填剤を配合す
ることが一般である。ここで問題となる点は塩化ビニル
系樹脂に多量の充填剤を配合する場合に、配合品が高粘
度となり作業性が困難となることや、成形加工性が悪
く、発泡セル状態が荒れて、粒子径が均一でない成形品
となってしまうことが起こり、これらの点について実用
上改良が求められていた。例えば粘度を低下させる手段
として、可塑剤を多量に添加する方法が提案されている
が、発泡セル荒れの改良はできない。良好な発泡セル状
態を得るにはアクリル酸系樹脂、メタアクリル酸エステ
ル系樹脂等のセル調整剤を添加する方法が提案されてい
るが、粘度を低下させることはできない。また、ヒドロ
キシカルボン酸から誘導されるポリエステル化合物を配
合する方法(特開昭63−179939号公報)などが
提案されており、比較的良好な粘度低下能、発泡セル状
態、粒子径の成形品が得られるが、十分に満足できるも
のはではない。
2. Description of the Related Art Vinyl chloride resins are excellent in mechanical properties such as rigidity and tensile properties, chemical resistance, oil resistance and the like, and are used in a very wide range of applications. For example, foamed resin products obtained by adding a foaming agent to a vinyl chloride resin and imparting functions such as a heat insulating function, a shock absorbing function, and a lightweight function are used for leather, wallpaper, cushioning materials, flooring materials, and the like. . Further, it is general to add a large amount of filler for the purpose of cost reduction and improvement of rigidity. The problem here is that when compounding a large amount of filler into the vinyl chloride resin, the compounded product becomes highly viscous and the workability becomes difficult, and the molding processability is poor, and the foam cell state is rough, A molded article having a non-uniform particle diameter may occur, and improvement in these points has been demanded for practical use. For example, as a means for lowering the viscosity, a method of adding a large amount of a plasticizer has been proposed, but it cannot improve the roughness of the foamed cell. In order to obtain a good foamed cell state, a method of adding a cell regulator such as an acrylic resin or a methacrylic ester resin has been proposed, but the viscosity cannot be reduced. Also, a method of blending a polyester compound derived from a hydroxycarboxylic acid (Japanese Patent Laid-Open No. 63-179939) has been proposed, and a molded article having a relatively good viscosity lowering ability, a foamed cell state, and a particle diameter has been proposed. It can be obtained, but not fully satisfactory.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、発泡性塩化
ビニル系樹脂組成物が従来の組成物と比較して、低粘度
であり、かつ成形加工品の発泡セル状態・粒子径状態が
良好な発泡性塩化ビニル系樹脂組成物を提供することに
なる。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, the foamable vinyl chloride resin composition has a lower viscosity than the conventional composition, and the molded product has good foam cell state and particle size state. Thus, a foamable vinyl chloride resin composition is provided.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる状況
に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、多価ヒドロキシ脂肪酸
エステルを含有させた発泡性塩化ビニル系樹脂組成物が
低粘度であり、しかも成形加工品の発泡セル状態・粒子
径状態が良好であることを見出し、本発明を完成した。
以下、本発明の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物について
記述する。
Means for Solving the Problems In view of such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, have found that a foamable vinyl chloride resin composition containing a polyvalent hydroxy fatty acid ester has a low viscosity, and The present inventors have found that the foamed cell state and the particle diameter state of the molded product are good, and completed the present invention.
Hereinafter, the foamable vinyl chloride resin composition of the present invention will be described.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

(1)多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エステル 本発明において使用される多価アルコール縮合ヒドロキ
シ脂肪酸エステルとは、縮合ヒドロキシ脂肪酸と多価ア
ルコールとを反応して得られるエステルである。 (1−1)多価アルコール 本発明に使用される多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪
酸エステルの構成成分である多価アルコールを具体的に
示すと、例えば、ペンタエリスリトール、グリセリンな
どのアルカンポリオール、ショ糖などの糖類、ソルビト
ール、マンニトールなどの糖アルコールに代表される糖
誘導体、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグ
リセリンなどのポリグリセリン及びジペンタエリスリト
ール、トリペンタエリスリトールに代表されるポリアル
カンポリオール等が挙げられ、これらの一種又は二種以
上の混合物が利用される。多価アルコールの中では、ポ
リグリセリン、ペンタエリスリトールが好ましく、特に
重合度2〜10より好ましくは重合度4〜8のポリグリ
セリンが好ましい。
(1) Polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester The polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester used in the present invention is an ester obtained by reacting a condensed hydroxy fatty acid with a polyhydric alcohol. (1-1) Polyhydric alcohol Specific examples of the polyhydric alcohol which is a component of the polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester used in the present invention include, for example, alkane polyols such as pentaerythritol and glycerin, and sucrose. Sugars, sorbitol, sugar derivatives represented by sugar alcohols such as mannitol, pentaglycerin, hexaglycerin, polyglycerin such as decaglycerin and dipentaerythritol, and polyalkane polyols represented by tripentaerythritol, and the like. Or a mixture of two or more of the above. Among the polyhydric alcohols, polyglycerin and pentaerythritol are preferable, and particularly, polyglycerin having a polymerization degree of 4 to 8, more preferably 4 to 8, is preferable.

【0006】(1−2)縮合ヒドロキシ脂肪酸 本発明に使用される多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪
酸エステルのもう一方の構成成分である縮合ヒドロキシ
脂肪酸とは、ヒドロキシ脂肪酸の縮合物である。ヒドロ
キシ脂肪酸とは、分子内に1個以上の水酸基を有する脂
肪酸であり、具体的に示すと例えば、リシノレイン酸、
12−ヒドロキシステアリン酸、水素添加ヒマシ油脂肪
酸(12−ヒドロキシステアリン酸の他に少量のステア
リン酸及びパルミチン酸を含有する脂肪酸)、サビニン
酸、2−ヒドロキシテトラデカン酸、イプロール酸、2
−ヒドロキシヘキサデカン酸、ヤラピノール酸、ユニぺ
リン酸、アンブレットール酸、アリューリット酸、2−
ヒドロキシオクタデカン酸、18−ヒドロキシオクタデ
カン酸、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸、カム
ロレン酸、フェロン酸、セレブロン酸、9−ヒドロキシ
ステアリン酸、10−ヒドロキシステアリン酸等が挙げ
られ、これらの一種又は二種以上の混合物として利用さ
れる。ヒドロキシ脂肪酸の中では炭素数8〜22のもの
が好ましく、更に好ましくは炭素数12〜20である。
その中でもリシノレイン酸、12−ヒドロキシステアリ
ン酸、9−ヒドロキシステアリン酸、10ヒドロキシス
テアリン酸、水素添加ヒマシ油脂肪酸が好ましく、リシ
ノレイン酸と12−ヒドロキシステアリン酸が特に好ま
しい。
(1-2) Condensed Hydroxy Fatty Acid The condensed hydroxy fatty acid, which is the other component of the polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester used in the present invention, is a condensate of a hydroxy fatty acid. A hydroxy fatty acid is a fatty acid having one or more hydroxyl groups in a molecule, and specifically, for example, ricinoleic acid,
12-hydroxystearic acid, hydrogenated castor oil fatty acid (fatty acid containing a small amount of stearic acid and palmitic acid in addition to 12-hydroxystearic acid), sabinic acid, 2-hydroxytetradecanoic acid, iprolic acid,
-Hydroxyhexadecanoic acid, yarapinolic acid, unidiphosphoric acid, ambrettolic acid, alluritic acid, 2-
Hydroxyoctadecanoic acid, 18-hydroxyoctadecanoic acid, 9,10-dihydroxyoctadecanoic acid, camlorenic acid, ferronic acid, cerebronic acid, 9-hydroxystearic acid, 10-hydroxystearic acid, etc., and one or more of these. Used as a mixture of Among the hydroxy fatty acids, those having 8 to 22 carbon atoms are preferable, and those having 12 to 20 carbon atoms are more preferable.
Among them, ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, 9-hydroxystearic acid, 10hydroxystearic acid, and hydrogenated castor oil fatty acid are preferred, and ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid are particularly preferred.

【0007】また、ヒドロキシ脂肪酸が複数の混合物で
ある場合、脂肪酸の平均分子量は、各分子量の混合割合
から計算された平均分子量である。例えば、12−ヒド
ロキシステアリン酸(分子量=298)50重量%、リ
シノレイン酸(分子量=300)30重量%、ステアリ
ン酸(分子量=284)20重量%からなる混合脂肪酸
の平均分子量は295.8として酸価を求めた。縮合ヒ
ドロキシ脂肪酸の酸価は好ましくは10〜100の範
囲、更に好ましくは20〜50の範囲である。本発明の
多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エステルで使用さ
れる縮合ヒドロキシ脂肪酸の縮合度は通常1より大であ
り、好ましくは縮合度3以上であり、更に好ましくは縮
合度3.5〜7である。本発明でいうところの縮合度は
下記の(1)式で求められる。 (縮合度)=(脂肪酸の酸価)/(縮合後の脂肪酸の酸価) (1) ここで、酸価とは脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カ
リウム(化学式はKOHであり、分子量は56.11で
ある)のミリグラム数をいい、下記の(2)式で求めら
れる。 (酸価)=[KOH]/[脂肪酸]×1000 (2) ここで、[KOH]:水酸化カリウムの分子量(=5
6.11) [脂肪酸]:脂肪酸の平均分子量
When the hydroxy fatty acid is a mixture of a plurality of fatty acids, the average molecular weight of the fatty acid is the average molecular weight calculated from the mixing ratio of each molecular weight. For example, an average molecular weight of a mixed fatty acid composed of 50% by weight of 12-hydroxystearic acid (molecular weight = 298), 30% by weight of ricinoleic acid (molecular weight = 300), and 20% by weight of stearic acid (molecular weight = 284) is 295.8, and the acid is 295.8. The price was determined. The acid value of the condensed hydroxy fatty acid is preferably in the range of 10 to 100, more preferably 20 to 50. The condensation degree of the condensed hydroxy fatty acid used in the polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester of the present invention is usually greater than 1, preferably 3 or more, more preferably 3.5 to 7. The degree of condensation in the present invention is determined by the following equation (1). (Condensation degree) = (acid value of fatty acid) / (acid value of fatty acid after condensation) (1) Here, the acid value is potassium hydroxide required to neutralize the fatty acid (chemical formula is KOH, (The molecular weight is 56.11) and is obtained by the following formula (2). (Acid value) = [KOH] / [fatty acid] × 1000 (2) where [KOH]: molecular weight of potassium hydroxide (= 5
6.11) [fatty acid]: average molecular weight of fatty acid

【0008】(1−3)多価アルコール縮合ヒドロキシ
脂肪酸エステルの製造法 本発明の多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エステル
は上記原料を用いてリン酸、p−トルエンスルホン酸、
苛性ソーダ等触媒の存在下もしくは無触媒で100℃〜
300℃、好ましくは120℃〜250℃の範囲で加熱
し生成水を系外に除去することによって得られる。反応
は不活性ガスの存在下で行うのが好ましい。また、トル
エン又はキシレン等の共沸溶剤中で行っても良い。これ
らの反応の進行度合いは、生成した水の量と反応物の酸
価を測定することで確認することができる。このように
して合成された多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エ
ステルを具体的に例示すると、ポリグリセリン縮合ヒド
ロキシ脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール縮合ヒド
ロキシ脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール縮合ヒ
ドロキシ脂肪酸エステル、トリペンタエリスリトール縮
合ヒドロキシ脂肪酸エステル、ショ糖縮合ヒドロキシ脂
肪酸エステル、マンニトール縮合脂肪酸エステルなどが
挙げられ、更に詳しくは、テトラグリセリン縮合リシノ
レイン酸エステル、テトラグリセリン縮合12−ヒドロ
キシステアリン酸エステル、ヘキサグリセリン縮合リシ
ノレイン酸エステル、ヘキサグリセリン縮合12−ヒド
ロキシステアリン酸エステル、オクタグリセリン縮合リ
シノレイン酸エステル、オクタグリセリン縮合12−ヒ
ドロキシステアリン酸エステル、デカグリセリン縮合リ
シノレイン酸エステル、デカグリセリン縮合12−ヒド
ロキシステアリン酸エステル、ペンタエリスリトール縮
合リシノレイン酸エステル、ペンタエリスリトール縮合
12−ヒドロキシステアリン酸エステル、ジペンタエリ
スリトール縮合リシノレイン酸エステル、ジペンタエリ
スリトール縮合12−ヒドロキシステアリン酸エステ
ル、トリペンタエリスリトール縮合リシノレイン酸エス
テル、トリペンタエリスリトール縮合12−ヒドロキシ
ステアリン酸エステル等を挙げることができ、これらの
一種又は二種以上の混合物として利用される。中でも縮
合リシノレイン酸又は縮合12−ヒドロキシステアリン
酸と重合度が2〜10のポリグリセリンとのエステルが
好ましく、テトラグリセリン縮合リシノレイン酸エステ
ル、テトラグリセリン縮合12−ヒドロキシステアリン
酸エステル、ヘキサグリセリン縮合リシノレイン酸エス
テル、ヘキサグリセリン縮合12−ヒドロキシステアリ
ン酸エステル、オクタグリセリン縮合リシノレイン酸エ
ステル、オクタグリセリン縮合12−ヒドロキシステア
リン酸エステル、デカグリセリン縮合リシノレイン酸エ
ステル、デカグリセリン縮合12−ヒドロキシステアリ
ン酸エステル等を挙げることができる。本発明における
多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エステルの酸価
は、10以下であり、好ましくは5以下である。
(1-3) Method for Producing Polyhydric Alcohol Condensed Hydroxy Fatty Acid Ester The polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester of the present invention can be prepared from
100 ° C with or without a catalyst such as caustic soda
It is obtained by heating at 300 ° C., preferably in the range of 120 ° C. to 250 ° C., and removing generated water out of the system. The reaction is preferably performed in the presence of an inert gas. Further, it may be performed in an azeotropic solvent such as toluene or xylene. The degree of progress of these reactions can be confirmed by measuring the amount of generated water and the acid value of the reaction product. Specific examples of the polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester thus synthesized include polyglycerin condensed hydroxy fatty acid ester, pentaerythritol condensed hydroxy fatty acid ester, dipentaerythritol condensed hydroxy fatty acid ester, and tripentaerythritol condensed hydroxy fatty acid ester , Sucrose condensed hydroxy fatty acid esters, mannitol condensed fatty acid esters, and the like. More specifically, tetraglycerin condensed ricinoleate, tetraglycerin condensed 12-hydroxystearate, hexaglycerin condensed ricinoleate, hexaglycerin condensed 12- Hydroxystearic acid ester, octaglycerin condensed ricinoleate, octaglycerin condensed 12-hydroxy Stearic acid ester, decaglycerin condensed ricinoleate, decaglycerin condensed 12-hydroxystearate, pentaerythritol condensed ricinoleate, pentaerythritol condensed 12-hydroxystearate, dipentaerythritol condensed ricinoleate, dipentaerythritol condensate Examples thereof include 12-hydroxystearic acid ester, tripentaerythritol condensed ricinoleic acid ester, and tripentaerythritol condensed 12-hydroxystearic acid ester, which are used as one kind or as a mixture of two or more kinds. Among them, esters of condensed ricinoleic acid or condensed 12-hydroxystearic acid and a polyglycerin having a degree of polymerization of 2 to 10 are preferable, tetraglycerin condensed ricinoleate, tetraglycerin condensed 12-hydroxystearate, and hexaglycerin condensed ricinoleate. Hexaglycerin condensed 12-hydroxystearate, octaglycerin condensed ricinoleate, octaglycerin condensed 12-hydroxystearate, decaglycerin condensed ricinoleate, decaglycerin condensed 12-hydroxystearate and the like. . The acid value of the polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester in the present invention is 10 or less, preferably 5 or less.

【0009】(2)発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 本発明の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物とは、特に限定
されるものではないが通常、塩化ビニル系樹脂100重
量部に対して、50〜250重量部の充填剤、30〜1
00重量部の可塑剤、0.01〜5重量部の多価アルコ
ール縮合ヒドロキシ脂肪酸エステル、0.05〜10重
量部の発泡剤の配合割合である発泡性塩化ビニル系樹脂
組成物である。 (2−1)塩化ビニル系樹脂 本発明に使用される塩化ビニル系樹脂としては、数平均
重合度が、約600〜約1800の範囲のポリ塩化ビニ
ル又は塩化ビニル系共重合体(例:塩化ビニル酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニ
ル−エチレン−酢酸ビニル共重合体)、塩化ビニル系グ
ラフト共重合体(例:エチレン−プロピレン系共重合体
などに塩化ビニルをグラフト重合させた塩化ビニル系グ
ラフト共重合体)等が挙げられる。
(2) Foamable vinyl chloride resin composition The foamable vinyl chloride resin composition of the present invention is not particularly limited, but is usually 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. ~ 250 parts by weight of filler, 30 ~ 1
The foamable vinyl chloride resin composition has a mixing ratio of 00 parts by weight of a plasticizer, 0.01 to 5 parts by weight of a polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester, and 0.05 to 10 parts by weight of a blowing agent. (2-1) Vinyl chloride resin As the vinyl chloride resin used in the present invention, polyvinyl chloride or a vinyl chloride copolymer having a number average degree of polymerization in the range of about 600 to about 1800 (eg, chloride) Vinyl vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymer), vinyl chloride graft copolymer (eg, grafting vinyl chloride onto ethylene-propylene copolymer, etc.) (Polymerized vinyl chloride graft copolymer).

【0010】(2−2)充填剤 本発明に使用される充填剤としては炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、酸化チタン、タルク、シリカ、硫酸
カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、
カオリン、クレー、マイカ、アルミナ、炭酸マグネシウ
ム、アスベスト等が挙げられ、これらの1種又は2種以
上を混合して使用することができる。 (2−3)可塑剤 本発明に使用される可塑剤としては、例えば、ジブチル
フタレート、ジ−n−オクチルフタレート、ジ−2−エ
チルヘキシルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジ
イソノニルフタレート、ジウンデシルフタレート、トリ
オクチルトリメリテート、トリイソオクチルトリメリテ
ート等の芳香族多塩基酸のアルキルエステル、ジブチル
アジペート、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジ
ペート、ジブチルアゼレート、ジオクチルアゼレート、
ジイソノニルアゼレート等の脂肪族多塩基酸のアルキル
エステル、トリクレジルホスフェート、トリキシレニル
ホスフェート等のリン酸エステル、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フタル酸等の多価カルボン酸とエ
チレングリコール、1,2−プロピレングリコール、
1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコ
ール、1,4−ブチレングリコール等の多価アルコール
との分子量600〜8000程度の重縮合体の末端を、
1価アルコール又は1価カルボン酸で封鎖したもの等の
ポリエステル系可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油、エポキシ化トール油脂肪酸−2−エチルヘキ
シル等のエポキシ系可塑剤、塩素化パラフィン等が挙げ
られ、これらの1種又は2種以上を混合して使用するこ
とができる。この中で好ましくは、ジブチルフタレー
ト、ジ−n−オクチルフタレート、ジ−2−エチルヘキ
シルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソノニ
ルフタレート、ジウンデシルフタレートである。
(2-2) Filler The filler used in the present invention includes calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium oxide, talc, silica, calcium sulfate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide,
Kaolin, clay, mica, alumina, magnesium carbonate, asbestos and the like can be mentioned, and one or more of these can be used as a mixture. (2-3) Plasticizer Examples of the plasticizer used in the present invention include dibutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisodecyl phthalate, diisononyl phthalate, diundecyl phthalate, and trioctyl trilate. Melitate, alkyl esters of aromatic polybasic acids such as triisooctyl trimellitate, dibutyl adipate, dioctyl adipate, diisononyl adipate, dibutyl azelate, dioctyl azelate,
Alkyl esters of aliphatic polybasic acids such as diisononyl azelate, phosphate esters such as tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, polycarboxylic acids such as phthalic acid and ethylene glycol, 1,2-propylene glycol,
1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, the end of a polycondensate with a polyhydric alcohol such as 1,4-butylene glycol having a molecular weight of about 600 to 8000,
Polyester plasticizers such as those blocked with a monohydric alcohol or monocarboxylic acid, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized tall oil fatty acid-2-ethylhexyl and other epoxy plasticizers, chlorinated paraffin, etc. And one or more of these can be used as a mixture. Of these, dibutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisodecyl phthalate, diisononyl phthalate and diundecyl phthalate are preferred.

【0011】(2−4)発泡剤 本発明に使用される発泡剤としては、特に限定されるも
のではないが、一般に熱分解型有機発泡剤が使用され
る。例えばアゾ化合物(例:アゾジカルボンアミド、ア
ゾビスホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾジカルボン酸バリウム)、ニトロソ化合物(例:N,
N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N,N’
−ジニトロソ−N,N’−ジメチルテレフタルアミ
ド)、スルホニルヒドラジッド化合物(例:ベンゼンス
ルホニルヒドラジッド、p−トルエンスルホニルヒドラ
ジッド、p,p’−オキシビスベンゼンスルホニルヒド
ラジッド)、スルホニルセミカルバジッド化合物(例:
p−トルエンスルホニルセミカルバジッド)等が挙げら
れる。ここで好ましくはアゾ化合物であり、更に好まし
くはアゾジカルボンアミドである。また、重炭酸ナトリ
ウム等の無機発泡剤を使用しても何ら差し支えはない。
(2-4) Foaming Agent The foaming agent used in the present invention is not particularly limited, but a thermal decomposition type organic foaming agent is generally used. For example, azo compounds (eg, azodicarbonamide, azobisformamide, azobisisobutyronitrile, barium azodicarboxylate), nitroso compounds (eg, N,
N'-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N '
-Dinitroso-N, N'-dimethylterephthalamide), sulfonyl hydrazide compound (eg: benzenesulfonyl hydrazide, p-toluenesulfonyl hydrazide, p, p'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide), sulfonyl semicarbazide compound (Example:
p-toluenesulfonyl semicarbazide) and the like. Here, azo compounds are preferred, and azodicarbonamides are more preferred. Use of an inorganic foaming agent such as sodium bicarbonate does not pose any problem.

【0012】(3)その他の配合剤 本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与
するために、一般に塩化ビニル系樹脂に添加される公知
の物質、すなわち酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、離型
剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、光安定剤、防曇剤、
遮光剤、防炎加工剤、補強剤、顔料、染料、加工助剤、
耐衝撃性改良剤またその他の無機充填剤や有機充填剤を
配合することも勿論可能である。
(3) Other compounding agents In order to further impart desired properties to the composition of the present invention according to the purpose, a known substance generally added to a vinyl chloride resin, that is, an antioxidant, a heat-stable substance, Agents, lubricants, release agents, coloring agents, flame retardants, antistatic agents, light stabilizers, antifoggants,
Light-blocking agents, flameproofing agents, reinforcing agents, pigments, dyes, processing aids,
It is of course possible to incorporate an impact modifier and other inorganic or organic fillers.

【0013】[0013]

【実施例】以下、実施例、比較例等により、本発明を更
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 製造例1 (多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エステルの製造
例)1リットルの四つ口フラスコに12−ヒドロキシス
テアリン酸(分子量=300、酸価=187.0)50
0gとp−トルエンスルホン酸0.5gを加えて、窒素
気流下で生成水を除去しながら180℃、15時間反応
して縮合12−ヒドロキシステアリン酸475gを得
た。このものの酸価は45.5であり、エステル化され
ていることを確認した。このものの縮合度は4.1であ
った。(縮合度は前述のとおり、[脂肪酸の酸価]/
[縮合後の脂肪酸の酸価]の式より、187.0/4
5.5=4.1と算出される)。次いで、得られた縮合
12−ヒドロキシステアリン酸(酸価=45.5、縮合
度=4.1)400gとヘキサグリセリン30gを混合
し窒素気流下で生成水を除去しながら190℃、10時
間反応して本発明の多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪
酸エステルを412gを得た。このものの酸価は4.3
でありエステル化されていることを確認した。
EXAMPLES The present invention will be further described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Production Example 1 (Production example of polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester) 12-hydroxystearic acid (molecular weight = 300, acid value = 187.0) was placed in a 1-liter four-necked flask.
0 g and 0.5 g of p-toluenesulfonic acid were added and reacted at 180 ° C. for 15 hours while removing generated water under a nitrogen stream to obtain 475 g of condensed 12-hydroxystearic acid. The acid value of the product was 45.5, and it was confirmed that the product was esterified. Its condensation degree was 4.1. (The degree of condensation is, as described above, [acid value of fatty acid] /
From the formula of [acid value of fatty acid after condensation], 187.0 / 4
5.5 = 4.1). Next, 400 g of the obtained condensed 12-hydroxystearic acid (acid value = 45.5, degree of condensation = 4.1) and 30 g of hexaglycerin were mixed, and reacted at 190 ° C. for 10 hours while removing generated water under a nitrogen stream. Thus, 412 g of the polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester of the present invention was obtained. Its acid value is 4.3
And it was confirmed that it was esterified.

【0014】製造例2 (多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エステルの製造
例)1リットルの四つ口フラスコにリシノレイン酸(分
子量=298、酸価=188.3)500gを加えて、
窒素気流下で生成水を除去しながら200℃、6時間反
応して縮合リシノレイン酸480gを得た。このものの
酸価は40.5であり、エステル化されていることを確
認した。このものの縮合度は4.6であった。(縮合度
は前述のとおり、[脂肪酸の酸価]/[縮合後の脂肪酸
の酸価]の式より、188.3/40.5=4.6と算
出される)。次いで、得られた縮合リシノレイン酸(酸
価=40.5、縮合度=4.6)400gとデカグリセ
リン50gを混合し窒素気流下で生成水を除去しながら
190℃、15時間反応して本発明の多価アルコール縮
合ヒドロキシ脂肪酸エステルを425gを得た。このも
のの酸価は3.8でありエステル化されていることを確
認した。
Production Example 2 (Production Example of Polyhydric Alcohol Condensed Hydroxy Fatty Acid Ester) To a 1 liter four-necked flask was added 500 g of ricinoleic acid (molecular weight = 298, acid value = 188.3), and
The mixture was reacted at 200 ° C. for 6 hours while removing generated water under a nitrogen stream to obtain 480 g of condensed ricinoleic acid. This product had an acid value of 40.5, and it was confirmed that the product was esterified. Its condensation degree was 4.6. (The degree of condensation is calculated as 188.3 / 40.5 = 4.6 from the formula of [acid value of fatty acid] / [acid value of fatty acid after condensation], as described above). Next, 400 g of the obtained condensed ricinoleic acid (acid value = 40.5, degree of condensation = 4.6) and 50 g of decaglycerin were mixed, and reacted at 190 ° C. for 15 hours while removing generated water under a nitrogen stream to remove the mixture. 425 g of the polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester of the invention was obtained. The acid value of the product was 3.8, and it was confirmed that the product was esterified.

【0015】製造例3 (多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エステルの製造
例)1リットルの四つ口フラスコにリシノレイン酸(分
子量=298、酸価=188.3)500gと苛性ソー
ダ0.5gを加えて、窒素気流下で生成水を除去しなが
ら190℃、12時間反応して縮合リシノレイン酸46
3gを得た。このものの酸価は40.2であり、エステ
ル化されていることを確認した。このものの縮合度は
4.7であった。(縮合度は前述のとおり、[脂肪酸の
酸価]/[縮合後の脂肪酸の酸価]の式より、188.
3/40.2=4.7と算出される)。次いで、得られ
た縮合リシノレイン酸(酸価=40.2、縮合度=4.
7)400gとテトラグリセリン20gを混合し窒素気
流下で生成水を除去しながら190℃、7時間反応して
本発明の多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エステル
を398gを得た。このものの酸価は1.4でありエス
テル化されていることを確認した。
Production Example 3 (Production Example of Polyhydric Alcohol Condensed Hydroxy Fatty Acid Ester) In a 1-liter four-necked flask, 500 g of ricinoleic acid (molecular weight = 298, acid value = 188.3) and 0.5 g of caustic soda were added. The reaction was carried out at 190 ° C. for 12 hours while removing the produced water under a nitrogen stream to condense ricinoleic acid 46
3 g were obtained. This product had an acid value of 40.2, and it was confirmed that the product was esterified. The condensation degree of this product was 4.7. (As described above, the degree of condensation is calculated based on the formula of [acid value of fatty acid] / [acid value of fatty acid after condensation].
3 / 40.2 = 4.7). Next, the obtained condensed ricinoleic acid (acid value = 40.2, degree of condensation = 4.
7) 400 g and tetraglycerin 20 g were mixed and reacted at 190 ° C. for 7 hours while removing generated water under a nitrogen stream to obtain 398 g of the polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester of the present invention. It was confirmed that the product had an acid value of 1.4 and was esterified.

【0016】製造例4 (多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エステルの製造
例)1リットルの四つ口フラスコにリシノレイン酸(分
子量=298、酸価=188.3)500gを加えて、
窒素気流下で生成水を除去しながら200℃、6時間反
応して縮合リシノレイン酸480gを得た。このものの
酸価は40.5であり、エステル化されていることを確
認した。このものの縮合度は4.6であった。(縮合度
は前述のとおり、[脂肪酸の酸価]/[縮合後の脂肪酸
の酸価]の式より、188.3/40.5=4.6と算
出される)。次いで、得られた縮合リシノレイン酸(酸
価=40.5、縮合度=4.6)400gとヘキサグリ
セリン30gを混合し窒素気流下で生成水を除去しなが
ら190℃、10時間反応して本発明の多価アルコール
縮合ヒドロキシ脂肪酸エステルを412gを得た。この
ものの酸価は4.1でありエステル化されていることを
確認した。
Production Example 4 (Production Example of Polyhydric Alcohol Condensed Hydroxy Fatty Acid Ester) 500 g of ricinoleic acid (molecular weight = 298, acid value = 188.3) was added to a 1 liter four-necked flask.
The mixture was reacted at 200 ° C. for 6 hours while removing generated water under a nitrogen stream to obtain 480 g of condensed ricinoleic acid. This product had an acid value of 40.5, and it was confirmed that the product was esterified. Its condensation degree was 4.6. (The degree of condensation is calculated as 188.3 / 40.5 = 4.6 from the formula of [acid value of fatty acid] / [acid value of fatty acid after condensation], as described above). Next, 400 g of the obtained condensed ricinoleic acid (acid value = 40.5, degree of condensation = 4.6) and 30 g of hexaglycerin were mixed, and reacted at 190 ° C. for 10 hours while removing generated water under a nitrogen stream to obtain a main product. 412 g of the polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester of the invention was obtained. The acid value of the product was 4.1, and it was confirmed that the product was esterified.

【0017】製造例5 (多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エステルの製造
例)1リットルの四つ口フラスコにリシノレイン酸(分
子量=298、酸価=188.3)500gを加えて、
窒素気流下で生成水を除去しながら200℃、6時間反
応して縮合リシノレイン酸480gを得た。このものの
酸価は40.5であり、エステル化されていることを確
認した。このものの縮合度は4.6であった。(縮合度
は前述のとおり、[脂肪酸の酸価]/[縮合後の脂肪酸
の酸価]の式より、188.3/40.5=4.6と算
出される)。次いで、得られた縮合リシノレイン酸(酸
価=40.5、縮合度=4.6)400gとテトラグリ
セリン30gを混合し窒素気流下で生成水を除去しなが
ら190℃、15時間反応して本発明の多価アルコール
縮合ヒドロキシ脂肪酸エステルを425gを得た。この
ものの酸価は3.8でありエステル化されていることを
確認した。表1に製造例1〜5の多価アルコール縮合ヒ
ドロキシ脂肪酸エステルの概略をまとめた。
Production Example 5 (Production Example of Polyhydric Alcohol Condensed Hydroxy Fatty Acid Ester) To a 1-liter four-necked flask, 500 g of ricinoleic acid (molecular weight = 298, acid value = 188.3) was added.
The mixture was reacted at 200 ° C. for 6 hours while removing generated water under a nitrogen stream to obtain 480 g of condensed ricinoleic acid. This product had an acid value of 40.5, and it was confirmed that the product was esterified. Its condensation degree was 4.6. (The degree of condensation is calculated as 188.3 / 40.5 = 4.6 from the formula of [acid value of fatty acid] / [acid value of fatty acid after condensation], as described above). Next, 400 g of the obtained condensed ricinoleic acid (acid value = 40.5, degree of condensation = 4.6) and 30 g of tetraglycerin were mixed, and reacted at 190 ° C. for 15 hours while removing generated water in a nitrogen stream to remove the mixture. 425 g of the polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester of the invention was obtained. The acid value of the product was 3.8, and it was confirmed that the product was esterified. Table 1 summarizes the polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid esters of Production Examples 1 to 5.

【0018】[0018]

【表1】 [Table 1]

【0019】本発明の実施例と比較例における評価項目
及び評価方法は下記の通りである。 実施例1 表1に示した製造例1〜5の添加剤(多価アルコール縮
合ヒドロキシ脂肪酸エステル)を配合した以下に示す配
合物をロボミックス(特殊機化工業(株)製)にて10
分間混合し、均一なペースト塩ビ樹脂を製造した。その
時の粘度をB型粘度計(東京計器(株)製)にて粘度を
測定した。その結果を表2に示す。また、このペースト
塩ビ樹脂を24時間放置後、アルミホイルの型に均一に
流し込み乾燥機にて220℃、10分間加熱した。得ら
れた試験片の発泡セル状態、粒子径状態を肉眼で観察し
た。その結果を表3に示す。
The evaluation items and evaluation methods in the examples and comparative examples of the present invention are as follows. Example 1 The following formulation containing the additives (polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester) of Production Examples 1 to 5 shown in Table 1 was mixed with Robomix (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) for 10 minutes.
After mixing for a minute, a uniform paste PVC resin was produced. The viscosity at that time was measured with a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.). Table 2 shows the results. After the paste PVC resin was left for 24 hours, it was poured uniformly into an aluminum foil mold and heated at 220 ° C. for 10 minutes with a drier. The state of the foamed cells and the state of the particle diameter of the obtained test piece were visually observed. Table 3 shows the results.

【0020】[0020]

【表2】 [Table 2]

【0021】[0021]

【表3】 [Table 3]

【0022】 配合: 塩化ビニル樹脂 (ZEST PASTE 新第一塩ビ(株)製) 100 可塑剤DOP (ビニサイザー80K 花王(株)製) 50 炭酸カルシウム (NS−100 日東粉化(株)製) 100 Ba/Zn複合安定剤(KV−69u−4 共同薬品(株)製) 3 安定助剤 (エポキシ化大豆油 共同薬品(株)製) 2 発泡剤 (アゾジカルボンアミド 和光純薬工業(株)製) 2 添加剤 (表1) 1 判定基準: ◎ ○ △ × 発泡セル状態 良 好 <−−−−−−−−−−−−−−−−> 不 良 粒子径状態 小 <−−−−−−−−−−−−−−−−> 大 比較例1 比較例として、12−ヒドロキシ脂肪酸のポリエステル
を添加剤とし、実施例1と同様の方法で評価した。その
結果を表2、表3に示す。本発明の実施態様ならびに目
的成生物を挙げれば以下のとおりである。
Formulation: Vinyl chloride resin (ZEST PASTE, manufactured by Shin Daiichi PVC Co., Ltd.) 100 Plasticizer DOP (Vinicizer 80K, manufactured by Kao Corporation) 50 Calcium carbonate (NS-100 manufactured by Nitto Powder Co., Ltd.) 100 Ba / Zn composite stabilizer (KV-69u-4 manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.) 3 Stabilizing aid (epoxidized soybean oil manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.) 2 Blowing agent (azodicarbonamide Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 2 Additive (Table 1) 1 Judgment criteria: ◎ ○ △ × Expanded cell state Good <−−−−−−−−−−−−−−−−> Not good Particle size state Small <−−−−−− Comparative Example 1 As a comparative example, a polyester of 12-hydroxy fatty acid was used as an additive and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 2 and 3. The embodiments of the present invention and the target adult are as follows.

【0023】(1)多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪
酸エステルを含有することを特徴とする発泡性塩化ビニ
ル系樹脂組成物。 (2)前記(1)記載の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物
が、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、50〜2
50重量部の充填剤を含有することを特徴とする発泡性
塩化ビニル系樹脂組成物。 (3)多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エステルの
多価アルコールがアルカンポリオール、糖類、糖誘導
体、ポリグリセリン及びポリアルカンポリオールより選
ばれる1種又は2種以上の混合物である前記(1)〜
(2)いずれか記載の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物。 (4)多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エステルの
縮合ヒドロキシ脂肪酸がリシノレイン酸、12−ヒドロ
キシステアリン酸、水素添加ヒマシ油脂肪酸(12−ヒ
ドロキシステアリン酸の他に少量のステアリン酸及びパ
ルミチン酸を含有する脂肪酸)、サビニン酸、2−ヒド
ロキシテトラデカン酸、イプロール酸、2−ヒドロキシ
ヘキサデカン酸、ヤラピノール酸、ユニぺリン酸、アン
ブレットール酸、アリューリット酸、2−ヒドロキシオ
クタデカン酸、18−ヒドロキシオクタデカン酸、9,
10−ジヒドロキシオクタデカン酸、カムロレン酸、フ
ェロン酸、セレブロン酸、9−ヒドロキシステアリン
酸、10−ヒドロキシステアリン酸の群より選ばれる1
種以上の縮合物又はその混合物である前記(1)〜
(3)いずれか記載の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物。
(1) A foamable vinyl chloride resin composition containing a polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester. (2) The foamable vinyl chloride resin composition according to the above (1) is used in an amount of 50 to 2 based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
An expandable vinyl chloride resin composition comprising 50 parts by weight of a filler. (3) The polyhydric alcohol of the polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester is one or a mixture of two or more selected from alkane polyols, saccharides, sugar derivatives, polyglycerin and polyalkane polyols.
(2) The foamable vinyl chloride resin composition according to any of the above. (4) Condensed hydroxy fatty acid of polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester is ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, hydrogenated castor oil fatty acid (fatty acid containing a small amount of stearic acid and palmitic acid in addition to 12-hydroxystearic acid) , Sabininic acid, 2-hydroxytetradecanoic acid, iprolic acid, 2-hydroxyhexadecanoic acid, yarapinolic acid, unidiphosphoric acid, ambrettolic acid, alluritic acid, 2-hydroxyoctadecanoic acid, 18-hydroxyoctadecanoic acid, 9,
1 selected from the group consisting of 10-dihydroxyoctadecanoic acid, camlorenic acid, ferronic acid, cerebronic acid, 9-hydroxystearic acid, and 10-hydroxystearic acid
(1) to (4) which are a condensate of at least one kind or a mixture thereof;
(3) The foamable vinyl chloride resin composition according to any one of (1) to (4).

【0024】(5)発泡性塩化ビニル系樹脂組成物が塩
化ビニル系樹脂100重量部に対して、50〜250重
量部の充填剤、30〜100重量部の可塑剤、0.01
〜5重量部の多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エス
テル、0.05〜10重量部の発泡剤の配合割合である
前記(1)〜(4)いずれか記載の発泡性塩化ビニル系
樹脂組成物。 (6)塩化ビニル系樹脂が数平均重合度が、600〜1
800の範囲のポリ塩化ビニル、塩化ビニル系共重合
体、塩化ビニル系グラフト共重合体の群より選ばれる1
種以上である前記(1)〜(5)いずれか記載の発泡性
塩化ビニル系樹脂組成物。 (7)充填剤が炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
酸化チタン、タルク、シリカ、硫酸カルシウム、水酸化
カルシウム、水酸化マグネシウム、カオリン、クレー、
マイカ、アルミナ、炭酸マグネシウム、アスベストの群
より選ばれる1種以上又はその混合物である前記(1)
〜(6)いずれか記載の発泡性塩化ビニル系樹脂組成
物。
(5) The foamable vinyl chloride resin composition contains 50 to 250 parts by weight of a filler, 30 to 100 parts by weight of a plasticizer, 0.01 to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
The foamable vinyl chloride resin composition according to any one of the above (1) to (4), which is a compounding ratio of from 5 to 5 parts by weight of a polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester and from 0.05 to 10 parts by weight of a foaming agent. (6) The vinyl chloride resin has a number average polymerization degree of 600 to 1
1 selected from the group consisting of polyvinyl chloride, vinyl chloride-based copolymer, and vinyl chloride-based graft copolymer in the range of 800
The foamable vinyl chloride resin composition according to any one of (1) to (5), which is at least one kind. (7) The filler is calcium carbonate, aluminum hydroxide,
Titanium oxide, talc, silica, calcium sulfate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, kaolin, clay,
(1) which is at least one selected from the group consisting of mica, alumina, magnesium carbonate, and asbestos, or a mixture thereof;
(6) The foamable vinyl chloride resin composition according to any one of (1) to (5).

【0025】(8)可塑剤が芳香族多塩基酸のアルキル
エステル、脂肪族多塩基酸のアルキルエステル、多価カ
ルボン酸と多価アルコールとの分子量600〜8000
の重縮合体の末端を、1価アルコール又は1価カルボン
酸で封鎖したもののポリエステル系可塑剤、エポキシ系
可塑剤、塩素化パラフィンであり、1種又は2種以上の
混合物である前記(1)〜(7)いずれか記載の発泡性
塩化ビニル系樹脂組成物。 (9)発泡剤がアゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニ
ルヒドラジッド化合物、スルホニルセミカルバジッド化
合物である前記(1)〜(8)いずれか記載の発泡性塩
化ビニル系樹脂組成物。 (10)発泡剤が重炭酸ナトリウムである前記(1)〜
(8)いずれか記載の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物。
(8) The plasticizer is an alkyl ester of an aromatic polybasic acid, an alkyl ester of an aliphatic polybasic acid, or a polycarboxylic acid and a polyhydric alcohol having a molecular weight of 600 to 8,000.
Wherein the terminal of the polycondensate is a polyester-based plasticizer, an epoxy-based plasticizer, or a chlorinated paraffin obtained by blocking a terminal with a monohydric alcohol or a monovalent carboxylic acid, and one or a mixture of two or more kinds. (7) The foamable vinyl chloride resin composition according to any one of (1) to (7). (9) The foamable vinyl chloride resin composition according to any one of (1) to (8), wherein the foaming agent is an azo compound, a nitroso compound, a sulfonyl hydrazide compound, or a sulfonyl semicarbazide compound. (10) The above (1) to wherein the foaming agent is sodium bicarbonate.
(8) The foamable vinyl chloride resin composition according to any one of the above.

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明は、発泡性塩化ビニル系樹脂組成
物、詳しくは、塩化ビニル系樹脂に充填剤、可塑剤及び
発泡剤を配合してなる組成物に多価アルコール縮合ヒド
ロキシ脂肪酸エステルを配合することにより、低粘度で
あり、発泡セル状態・粒子径状態が良好である発泡性塩
化ビニル系樹脂組成物を得ることができた。
The present invention relates to a foamable vinyl chloride resin composition, more specifically, a polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester added to a composition obtained by blending a filler, a plasticizer and a foaming agent with a vinyl chloride resin. By blending, a foamable vinyl chloride resin composition having low viscosity and good foam cell state and particle diameter state could be obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 多価アルコール縮合ヒドロキシ脂肪酸エ
ステルを含有することを特徴とする発泡性塩化ビニル系
樹脂組成物。
1. A foamable vinyl chloride resin composition comprising a polyhydric alcohol condensed hydroxy fatty acid ester.
【請求項2】 請求項1記載の発泡性塩化ビニル系樹脂
組成物が、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、5
0〜250重量部の充填剤を含有することを特徴とする
発泡性塩化ビニル系樹脂組成物。
2. The foamable vinyl chloride resin composition according to claim 1, wherein the foamable vinyl chloride resin composition is added to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
A foamable vinyl chloride-based resin composition comprising 0 to 250 parts by weight of a filler.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000178394A (en) * 1998-12-16 2000-06-27 Shin Etsu Polymer Co Ltd Vinyl chloride resin composition
JP2003025517A (en) * 2001-07-19 2003-01-29 Okamoto Ind Inc Wallpaper made of synthetic resin
JP2007119637A (en) * 2005-10-28 2007-05-17 Kaneka Corp Resin for polyvinyl chloride-based paste sol, polyvinyl chloride-based paste sol composition, and polyvinyl chloride-based wallpaper obtained therefrom
JP2016216673A (en) * 2015-05-25 2016-12-22 凸版印刷株式会社 Resin composition, resin sheet, laminate sheet and foam wall paper
IT201900006992A1 (en) * 2019-05-20 2020-11-20 Vulcaflex Spa LAMINAR MATERIAL OF THE TYPE OF FAUX LEATHER, LEATHER AND SIMILAR

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000178394A (en) * 1998-12-16 2000-06-27 Shin Etsu Polymer Co Ltd Vinyl chloride resin composition
JP2003025517A (en) * 2001-07-19 2003-01-29 Okamoto Ind Inc Wallpaper made of synthetic resin
JP2007119637A (en) * 2005-10-28 2007-05-17 Kaneka Corp Resin for polyvinyl chloride-based paste sol, polyvinyl chloride-based paste sol composition, and polyvinyl chloride-based wallpaper obtained therefrom
JP2016216673A (en) * 2015-05-25 2016-12-22 凸版印刷株式会社 Resin composition, resin sheet, laminate sheet and foam wall paper
IT201900006992A1 (en) * 2019-05-20 2020-11-20 Vulcaflex Spa LAMINAR MATERIAL OF THE TYPE OF FAUX LEATHER, LEATHER AND SIMILAR

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