JPH11128833A - Method of forming coating film and coating film - Google Patents
Method of forming coating film and coating filmInfo
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- JPH11128833A JPH11128833A JP24139198A JP24139198A JPH11128833A JP H11128833 A JPH11128833 A JP H11128833A JP 24139198 A JP24139198 A JP 24139198A JP 24139198 A JP24139198 A JP 24139198A JP H11128833 A JPH11128833 A JP H11128833A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、塗膜形成方法及び
その塗膜に関し、特に、防食性、耐候性、耐チッピング
性及び塗膜外観に優れた塗膜を形成する塗膜形成方法及
びこの塗膜形成方法により形成される塗膜に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a coating film and a coating film thereof, and more particularly, to a coating film forming method for forming a coating film having excellent corrosion resistance, weather resistance, chipping resistance, and appearance of a coating film. The present invention relates to a coating film formed by a coating film forming method.
【0002】[0002]
【従来の技術】粉体塗料は、有機溶剤を含んでいないこ
とから、環境汚染がなく、また、省資源化が可能である
ので、地球環境に優しい塗料として近年注目されてい
る。このため、溶剤型塗料に代わって粉体塗料が適用さ
れる分野が拡大しており、その使用量も増大しつつあ
る。2. Description of the Related Art Powder coatings, which do not contain an organic solvent, are free from environmental pollution and can save resources. For this reason, fields in which powder coatings are applied in place of solvent-based coatings are expanding, and their usage is also increasing.
【0003】粉体塗料は、自動車車体、住宅用建材等の
ほか、ガードレール、道路標識等の道路資材の分野にも
使用されている。しかしながら、従来の粉体塗料では、
これら屋外で使用される部材において必要とされる防食
性、耐候性、耐チッピング性、塗膜外観のすべての性能
を満足させることができなかった。例えば、エポキシ樹
脂系粉体塗料では、防食性や耐チッピング性は充分であ
るものの、耐候性が不充分である。また、ポリエステル
樹脂系粉体塗料やアクリル樹脂系粉体塗料では、耐候性
は充分であるが、防食性や耐チッピング性が不充分であ
る。更に、エポキシポリエステル樹脂系粉体塗料は、こ
れらの性能のいずれも充分に満足させることができな
い。[0003] Powder coatings are used in the field of road materials, such as guardrails and road signs, in addition to automobile bodies and residential building materials. However, with conventional powder coatings,
It was not possible to satisfy all the required properties of corrosion resistance, weather resistance, chipping resistance, and coating film appearance required for these members used outdoors. For example, an epoxy resin-based powder coating has sufficient corrosion resistance and chipping resistance, but insufficient weather resistance. Further, polyester resin-based powder coatings and acrylic resin-based powder coatings have sufficient weather resistance, but insufficient corrosion protection and chipping resistance. Furthermore, epoxy polyester resin-based powder coatings cannot sufficiently satisfy any of these properties.
【0004】そこで、性能が異なる2種以上の粉体塗料
を用い、塗膜を複層にしてこれらの塗膜性能を向上させ
ることが検討されている。ところで、粉体塗料の塗膜の
形成は、通常、各塗装ごとに硬化する方式で行われてお
り、例えば、2層の塗膜を形成する場合には、いわゆる
2コート2ベークで行われるのが一般的である。しかし
ながら、このような方法で複層化すると塗装工程が長く
なるので、時間短縮や省資源化等を考慮して、2種の塗
料を塗装した後、同時に硬化させるいわゆる2コート1
ベーク方式により塗膜の複層化を行うことが望まれてい
る。Therefore, it has been studied to improve the performance of these coating films by using two or more types of powder coating materials having different performances and forming the coating film into multiple layers. By the way, the formation of the coating film of the powder coating is usually performed by a method of curing each coating. For example, when forming a two-layer coating film, it is performed by a so-called two-coat two-bake. Is common. However, since the coating process is lengthened when the layers are formed by such a method, a so-called two-coat 1 in which two kinds of paints are applied and then simultaneously cured in consideration of time reduction and resource saving is taken into consideration.
It is desired to form a coating film into multiple layers by a baking method.
【0005】しかしながら、2コート1ベーク方式で
は、下層膜のフロー性を上層膜が阻害し、下層膜の粉体
塗料粒子、特に粗大粒子が完全にフローせず、上層膜に
薄膜部が生じたり、下層膜の粉体塗料が上層膜表面に現
れる問題があり、塗膜外観を向上させることができなか
った。However, in the two-coat, one-bake method, the upper layer film impedes the flow property of the lower layer film, and the powder coating particles, especially coarse particles, of the lower layer film do not flow completely, and a thin film portion may be formed on the upper layer film. However, there was a problem that the powder coating of the lower layer film appeared on the surface of the upper layer film, and the appearance of the coating film could not be improved.
【0006】特開平6−304519号公報には、エポ
キシ樹脂系粉体塗料を塗装してなる未硬化塗膜面にポリ
エステル樹脂系粉体塗料又はアクリル樹脂系粉体塗料を
塗装し該両塗膜を同時に加熱硬化させて複層塗膜を形成
する方法が開示されている。この方法では、下層の塗膜
を形成する粉体塗料の表面張力よりも上層の塗膜を形成
する粉体塗料の表面張力を小さくすることにより、耐チ
ッピング性、防食性、耐候性を向上させることができる
としている。しかしながら、この方法では、下層膜と上
層膜との硬化速度の違いにより、内部応力の加わり方に
違いが生じるため、塗膜の歪みや縮みが発生し、塗膜外
観が低下する問題があった。[0006] JP-A-6-304519 discloses a method in which a polyester resin powder coating or an acrylic resin powder coating is applied to an uncured coating film obtained by coating an epoxy resin powder coating, and the two coating films are coated. Are simultaneously cured by heating to form a multilayer coating film. In this method, chipping resistance, corrosion resistance, and weather resistance are improved by making the surface tension of the powder coating forming the upper layer coating smaller than the surface tension of the powder coating forming the lower layer coating. I can do it. However, in this method, the difference in curing rate between the lower layer film and the upper layer film causes a difference in how the internal stress is applied, so that there is a problem that the distortion or shrinkage of the coating film occurs and the appearance of the coating film is deteriorated. .
【0007】また、2コート1ベーク方式により粉体塗
料の塗膜を形成する際に塗膜外観を向上させる方法とし
て、特開平6−256692号公報には、上層膜及び下
層膜を形成する各粉体塗料の、溶融状態での熱フロー性
を規定し、そのフロー性が上層膜を形成する粉体塗料の
方が大きくなるようにして、塗膜を形成する方法が開示
されている。しかしながら、この方法では、上層膜の硬
化時間が長くなりすぎるため、実用上の硬化時間内では
硬化不充分となり、耐チッピング性、耐候性、防食性が
低下する問題があった。As a method for improving the appearance of a coating film when a powder coating film is formed by a two-coat one-bake method, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-256692 discloses a method for forming an upper layer film and a lower layer film. A method of forming a coating film by defining the heat flow property of a powder coating in a molten state and making the flow property of the powder coating forming the upper layer larger than that of the powder coating is disclosed. However, this method has a problem that the curing time of the upper layer film becomes too long, so that the curing becomes insufficient within the practical curing time, and the chipping resistance, weather resistance, and corrosion resistance deteriorate.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、塗装工程が短く、防食性、耐候性、耐チッピング性
及び塗膜外観のいずれもが良好である塗膜を形成するこ
とができる塗膜形成方法、並びに、防食性、耐候性、耐
チッピング性及び塗膜外観に優れた塗膜を提供すること
を目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above, the present invention can form a coating film in which the coating step is short and all of the corrosion resistance, weather resistance, chipping resistance and coating appearance are good. It is an object of the present invention to provide a coating film forming method and a coating film excellent in corrosion resistance, weather resistance, chipping resistance and coating appearance.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明は、基材表面に、
エポキシ樹脂系粉体塗料(A)を静電塗装し、ハーフベ
ーク処理後、更にポリエステル樹脂系粉体塗料(B)を
静電塗装し、得られた未硬化膜を同時に加熱することに
より塗膜を形成する塗膜形成方法であって、上記エポキ
シ樹脂系粉体塗料(A)及び上記ポリエステル樹脂系粉
体塗料(B)は、180℃におけるゲル化時間の比が
〔エポキシ樹脂系粉体塗料(A)のゲル化時間〕/〔ポ
リエステル樹脂系粉体塗料(B)のゲル化時間〕=1/
1〜1/5であり、上記エポキシ樹脂系粉体塗料(A)
は、180℃におけるゲル化時間が40〜400秒であ
り、かつ、上記ポリエステル樹脂系粉体塗料(B)は、
180℃におけるゲル化時間が500秒以下である塗膜
形成方法である。以下に本発明を詳述する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for producing
The epoxy resin-based powder coating (A) is electrostatically coated, and after half-baking, the polyester resin-based powder coating (B) is further electrostatically coated, and the obtained uncured film is simultaneously heated to form a coating film. Wherein the epoxy resin-based powder coating (A) and the polyester resin-based powder coating (B) have a gelation time ratio at 180 ° C. of [epoxy resin-based powder coating. (Geling time of (A)) / [Geling time of polyester resin-based powder coating material (B)] = 1 /
1 to 1/5, and the epoxy resin-based powder coating (A)
Has a gelation time at 180 ° C. of 40 to 400 seconds, and the polyester resin-based powder coating (B) is
This is a coating film forming method in which the gel time at 180 ° C. is 500 seconds or less. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0010】本発明の塗膜形成方法は、基材表面に、エ
ポキシ樹脂系粉体塗料(A)を塗装し、ハーフベーク処
理した後、更にその上に、ポリエステル樹脂系粉体塗料
(B)を塗装し、得られた未硬化膜を同時に加熱するこ
とにより、塗膜を形成する塗膜形成方法である。In the method for forming a coating film according to the present invention, an epoxy resin-based powder coating (A) is applied to the surface of a base material, subjected to a half-baking treatment, and further coated thereon with a polyester resin-based powder coating (B). Is applied, and the obtained uncured film is simultaneously heated to form a coating film.
【0011】本発明の塗膜形成方法が適用される基材と
しては特に限定されず、例えば、りん酸処理鋼板、亜鉛
めっき鋼板、冷延鋼板、アルミニウム板、ステンレス鋼
板、りん酸亜鉛処理鋼板、りん酸鉄処理鋼板等の金属等
を挙げることができる。これらは、そのまま使用しても
よく、表面への錆止め塗料や電着塗料の塗布による下塗
り塗膜の形成や、表面処理による処理膜の形成等の処理
を行ったものを使用してもよい。これらの処理は、単独
で行ってもよく、2種以上を併用してもよい。ただし、
本発明の塗膜形成方法においては、上記基材表面に上記
2種の粉体塗料を静電塗装するので、塗装性を考慮し
て、上記下塗り塗膜や処理膜の膜厚が薄いものが好まし
い。The substrate to which the coating film forming method of the present invention is applied is not particularly limited, and examples thereof include a phosphoric acid-treated steel sheet, a galvanized steel sheet, a cold-rolled steel sheet, an aluminum sheet, a stainless steel sheet, a zinc phosphate-treated steel sheet, Metals such as a steel sheet treated with iron phosphate can be used. These may be used as they are, or may be those that have been subjected to treatments such as formation of an undercoating film by applying a rust-preventive paint or electrodeposition paint to the surface, or formation of a treated film by surface treatment. These treatments may be performed alone or in combination of two or more. However,
In the coating film forming method of the present invention, the above two types of powder coatings are electrostatically coated on the surface of the base material. preferable.
【0012】本発明の塗膜形成方法で使用される粉体塗
料は、エポキシ樹脂系粉体塗料(A)及びポリエステル
樹脂系粉体塗料(B)である。上記エポキシ樹脂系粉体
塗料(A)及び上記ポリエステル樹脂系粉体塗料(B)
は、180℃におけるゲル化時間の比が〔エポキシ樹脂
系粉体塗料(A)のゲル化時間〕/〔ポリエステル樹脂
系粉体塗料(B)のゲル化時間〕=1/1〜1/5であ
る。上記ゲル化時間とは、JIS K 6909に規定
されるものであり、ゾルがゲルになるまでに要する時間
である。粉体樹脂のゲル化時間は、通常、180℃の鋼
板上に0.5gの試料を置き、ステンレス鋼のへらで直
径約3cmの円状にかき広げ、約1秒1回の速度で繰り
合わせ、上記試料とへらとの間に糸を引かなくなるまで
の時間である。The powder coatings used in the coating film forming method of the present invention are an epoxy resin powder coating (A) and a polyester resin powder coating (B). The epoxy resin-based powder coating (A) and the polyester resin-based powder coating (B)
The ratio of the gel time at 180 ° C. is [the gel time of the epoxy resin-based powder coating (A)] / [the gel time of the polyester resin-based powder coating (B)] = 1/1 to 1/5. It is. The gel time is defined by JIS K 6909, and is the time required for the sol to become a gel. The gelation time of the powder resin is usually set by placing a 0.5 g sample on a steel plate at 180 ° C, spreading it in a circle with a diameter of about 3 cm with a stainless steel spatula, and repeating at a speed of about once a second. This is the time until no thread is drawn between the sample and the spatula.
【0013】上記エポキシ樹脂系粉体塗料(A)の18
0℃におけるゲル化時間に対する上記ポリエステル樹脂
系粉体塗料(B)の180℃におけるゲル化時間の比が
1未満であると、塗膜外観上、大きな歪みが発生し、ま
た、耐チッピング性も低下し、5を超えると、塗膜外観
上、大きな縮みが発生し、耐チッピング性も低下するの
で、上記範囲に限定される。The epoxy resin-based powder coating material (A) 18
If the ratio of the gelation time at 180 ° C. of the polyester resin-based powder coating material (B) to the gelation time at 0 ° C. is less than 1, large distortion occurs in the appearance of the coating film, and the chipping resistance is also low. If it is lower than 5, the film will be greatly shrunk in appearance and the chipping resistance will also be reduced, so that it is limited to the above range.
【0014】上記エポキシ樹脂系粉体塗料(A)は、1
80℃におけるゲル化時間が40〜400秒である。4
0秒未満であると、塗膜外観上、粉体塗料が充分にフロ
ーせず、平滑性に劣り、400秒を超えると、塗膜の硬
化時間が長くなりすぎて、実用上の硬化時間内では硬化
不充分となり、耐チッピング性、耐候性、防食性が劣
り、好ましくないので、上記範囲に限定される。The above-mentioned epoxy resin-based powder coating material (A) comprises 1
The gel time at 80 ° C. is 40 to 400 seconds. 4
When the time is less than 0 second, the powder coating does not flow sufficiently on the appearance of the coating film, and the smoothness is poor. In this case, the curing is insufficient, and the chipping resistance, weather resistance, and corrosion resistance are inferior.
【0015】上記エポキシ樹脂系粉体塗料(A)は、9
0%体積粒子径が70μm以下であるものが好ましい。
上記90%体積粒子径が70μmを超えると、粗大粒子
が完全にフローせず、上層膜に薄膜部が生じたり、下層
膜の粉体塗料が上層膜表面に現れブツとなり、塗膜外観
が不充分となる。The epoxy resin-based powder coating (A) contains 9
Those having a 0% volume particle size of 70 μm or less are preferred.
When the 90% volume particle diameter exceeds 70 μm, the coarse particles do not flow completely, a thin film portion is formed on the upper layer film, or the powder coating of the lower layer film appears on the surface of the upper layer film, and the coating film appearance becomes poor. Will be enough.
【0016】ここで、上記90%体積粒子径とは、粒度
分布において、全粒子のうち粒子径の小さい側から90
%分に相当する粒子が含まれる領域にある最大の粒子径
のことであり、例えば、90%体積粒子径がxμmであ
るものは、粒子径がxμmを超える粒子が全粒子の10
%含まれていることを意味する。従って、上記エポキシ
樹脂系粉体塗料(A)の90%体積粒子径が限定される
と、その大きさ以上の体積粒子径を有する粒子の存在量
は全粒子の10%となるため、上記エポキシ樹脂系粉体
塗料中に含まれる体積粒子径の大きい粒子は、多くても
全粒子の10%となり、加熱硬化の際に完全にフローし
ないような粗大粒子が多量に含まれることがない。な
お、粒度分布が正規分布である場合には、上記90%体
積粒子径が70μmであるものは、体積平均粒子径が3
5〜50μmのものに相当する。Here, the 90% volume particle diameter is defined as 90% of the total particles in the particle size distribution from the side having the smaller particle diameter.
% Is the maximum particle size in a region containing particles corresponding to the percentage of particles. For example, a particle having a 90% volume particle size of x μm has particles having a particle size exceeding x μm of 10% of all particles.
% Is included. Therefore, when the 90% volume particle diameter of the epoxy resin-based powder coating material (A) is limited, the abundance of particles having a volume particle diameter equal to or larger than the size is 10% of all the particles. Particles having a large volume particle diameter contained in the resin-based powder coating material account for at most 10% of all particles, and large amounts of coarse particles that do not completely flow during heat curing are not included. In the case where the particle size distribution is a normal distribution, those having a 90% volume particle diameter of 70 μm have a volume average particle diameter of 3 μm.
This corresponds to a size of 5 to 50 μm.
【0017】上記エポキシ樹脂系粉体塗料(A)は、体
積平均粒子径が10〜60μmが好ましい。10μm未
満であると、粉体塗料の生産性が非常に悪く、また、粉
体塗料の流動性が悪く、取り扱いが困難となり、60μ
mを超えると、粗大粒子が完全にフローせず、上層膜に
薄膜部が生じたり、下層膜の粉体塗料が上層膜表面に現
れブツとなり、塗膜外観が不良となる。The epoxy resin powder coating (A) preferably has a volume average particle diameter of 10 to 60 μm. If it is less than 10 μm, the productivity of the powder coating is very poor, and the flowability of the powder coating is poor, making it difficult to handle.
If it exceeds m, the coarse particles do not flow completely, a thin film portion is formed on the upper layer film, or the powder coating of the lower layer film appears on the surface of the upper layer film, and the appearance of the coating film becomes poor.
【0018】上記エポキシ樹脂系粉体塗料(A)は、熱
硬化性粉体塗料であり、塗膜形成成分として、エポキシ
樹脂及び硬化剤を含んでなるものである。上記エポキシ
樹脂系粉体塗料(A)は、上記エポキシ樹脂、上記硬化
剤、及び、必要に応じて、硬化触媒、顔料、表面調整
剤、アクリル樹脂、その他の添加剤を配合して混練する
こと等により得ることができる。The epoxy resin-based powder coating (A) is a thermosetting powder coating, and contains an epoxy resin and a curing agent as coating film forming components. The epoxy resin-based powder coating (A) is prepared by mixing and kneading the epoxy resin, the curing agent, and, if necessary, a curing catalyst, a pigment, a surface conditioner, an acrylic resin, and other additives. And the like.
【0019】上記エポキシ樹脂としては特に限定されな
いが、分子内に2個以上のオキシラン基を有する化合物
が好ましい。具体的には、例えば、グリシジルエステル
樹脂、ビスフェノールAとエピクロロヒドリンとの縮合
反応物等のグリシジルエーテル型樹脂、脂環式エポキシ
樹脂、綿状脂肪族エポキシ樹脂、含臭素エポキシ樹脂、
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂等を挙げることができる。The epoxy resin is not particularly limited, but is preferably a compound having two or more oxirane groups in the molecule. Specifically, for example, glycidyl ester resin, glycidyl ether type resin such as condensation reaction product of bisphenol A and epichlorohydrin, alicyclic epoxy resin, flocculent aliphatic epoxy resin, brominated epoxy resin,
Phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin and the like can be mentioned.
【0020】上記エポキシ樹脂の硬化剤としては特に限
定されず、例えば、フェノール性水酸基を有するエポキ
シ樹脂、アミン系硬化剤、ジシアンジアミド、イミダゾ
ール類、イミダゾリン類等を挙げることができる。なか
でも、フェノール性水酸基を有するエポキシ樹脂が好ま
しい。The curing agent for the epoxy resin is not particularly limited, and examples thereof include an epoxy resin having a phenolic hydroxyl group, an amine curing agent, dicyandiamide, imidazoles, and imidazolines. Among them, an epoxy resin having a phenolic hydroxyl group is preferred.
【0021】本発明において、上述のようにして得られ
るエポキシ樹脂系粉体塗料(A)は、耐チッピング性を
より良好にすることができるので、フェノール硬化型エ
ポキシ樹脂系粉体塗料であることが好ましい。In the present invention, the epoxy resin-based powder coating (A) obtained as described above is a phenol-curable epoxy resin-based powder coating because the chipping resistance can be further improved. Is preferred.
【0022】上記硬化触媒としては特に限定されず、例
えば、すず系触媒、イミダゾール類、イミダゾリン類等
を挙げることができる。上記顔料としては特に限定され
ず、例えば、二酸化チタン、ベンガラ、酸化鉄、カーボ
ンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、キナクリドン系顔料、アゾ系顔料等の着色顔
料;タルク、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、シ
リカ等の体質顔料等を挙げることができる。The curing catalyst is not particularly restricted but includes, for example, tin catalysts, imidazoles, imidazolines and the like. The pigment is not particularly limited and includes, for example, coloring pigments such as titanium dioxide, red iron oxide, iron oxide, carbon black, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, quinacridone pigments, and azo pigments; talc, calcium carbonate, precipitated barium sulfate, An extender such as silica can be used.
【0023】上記表面調整剤としては特に限定されず、
例えば、ジメチルシリコーン、メチルシリコーン、アク
リルオリゴマー等を挙げることができる。その他の添加
剤としては特に限定されず、例えば、硬化促進剤、可塑
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料分散剤;ベンゾイ
ン、ベンゾインに1〜3種の官能基が付加して得られる
誘導体等のベンゾイン類等を挙げることができる。The surface conditioner is not particularly limited.
For example, dimethyl silicone, methyl silicone, acrylic oligomer and the like can be mentioned. The other additives are not particularly limited, and include, for example, a curing accelerator, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a pigment dispersant; benzoin, a derivative obtained by adding one to three kinds of functional groups to benzoin. And the like.
【0024】本発明で使用されるポリエステル樹脂系粉
体塗料(B)は、180℃におけるゲル化時間が500
秒以下である。500秒を超えると、塗膜の硬化時間が
長くなりすぎて、実用上の硬化時間内では硬化不充分と
なり、耐チッピング性、耐候性、防食性が劣り、好まし
くないので、上記範囲に限定される。The polyester resin powder coating (B) used in the present invention has a gelation time at 180 ° C. of 500
Seconds or less. If it exceeds 500 seconds, the curing time of the coating film becomes too long, and the curing time becomes insufficient within the practical curing time, and the chipping resistance, weather resistance, and corrosion resistance are inferior. You.
【0025】上記ポリエステル樹脂系粉体塗料(B)
は、体積平均粒子径が5〜30μmであることが好まし
い。5μm未満であると、粉体塗料の生産性が低下し、
また、粉体塗料の流動性が悪く、取り扱いも不便とな
り、30μmを超えると、塗膜の平滑性が低下するの
で、好ましくない。The above-mentioned polyester resin powder coating (B)
Preferably has a volume average particle diameter of 5 to 30 μm. If it is less than 5 μm, the productivity of the powder coating decreases,
Further, the flowability of the powder coating material is poor and handling becomes inconvenient. If it exceeds 30 μm, the smoothness of the coating film is reduced, which is not preferable.
【0026】上記ポリエステル樹脂系粉体塗料(B)
は、熱硬化性粉体塗料であり、塗膜形成成分として、ポ
リエステル樹脂及び硬化剤を含んでなるものである。上
記ポリエステル樹脂系粉体塗料(B)の製造は、上記エ
ポキシ樹脂系粉体塗料(A)と同様にして行うことがで
き、上記ポリエステル樹脂、上記硬化剤、及び、必要に
応じて、硬化触媒、顔料、表面調整剤、アクリル樹脂、
その他の添加剤を配合して混練すること等により上記ポ
リエステル樹脂系粉体塗料(B)を得ることができる。The above polyester resin powder coating (B)
Is a thermosetting powder coating material, which contains a polyester resin and a curing agent as coating film forming components. The polyester resin powder coating (B) can be produced in the same manner as the epoxy resin powder coating (A), and the polyester resin, the curing agent, and, if necessary, a curing catalyst , Pigment, surface conditioner, acrylic resin,
The polyester resin-based powder coating (B) can be obtained by mixing and kneading other additives.
【0027】上記ポリエステル樹脂としては特に限定さ
れず、例えば、エチレングリコール、プロパンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール等の多価アルコールと、マレイン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、コハク酸、グルタン
酸、アジピン酸、セバシン酸、β−オキシプロピオン酸
等のカルボン酸とを常法により重合させたもの等を挙げ
ることができる。上記ポリエステル樹脂の硬化剤として
は特に限定されず、例えば、ブロックイソシアネート、
アミノ樹脂等を挙げることができる。The polyester resin is not particularly restricted but includes, for example, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propanediol, pentanediol, hexanediol, neopentyl glycol, trimethylolpropane and pentaerythritol, and maleic acid, terephthalic acid, Examples thereof include those obtained by polymerizing a carboxylic acid such as isophthalic acid, phthalic acid, succinic acid, glutanic acid, adipic acid, sebacic acid and β-oxypropionic acid by a conventional method. The curing agent for the polyester resin is not particularly limited, for example, a blocked isocyanate,
Amino resins and the like can be mentioned.
【0028】本発明における塗膜形成方法は、基材表面
に、上記エポキシ樹脂系粉体塗料(A)を静電塗装し、
ハーフベーク処理後、更にその上に、上記ポリエステル
樹脂系粉体塗料(B)を静電塗装し、得られた未硬化膜
を同時に加熱することによって、塗膜を形成する塗膜形
成方法である。In the method for forming a coating film according to the present invention, the epoxy resin-based powder coating material (A) is electrostatically coated on the surface of a substrate,
After the half-baking treatment, the polyester resin powder coating (B) is further electrostatically coated thereon, and the obtained uncured film is simultaneously heated to form a coating film. .
【0029】本発明の塗膜形成方法で用いられるエポキ
シ樹脂系粉体塗料(A)は、基材表面に、防食性、耐チ
ッピング性の観点から、硬化膜厚が10〜70μm、特
に10〜50μmとなるように塗装されることが好まし
い。この塗装には、静電塗装方法が用いられ、公知の静
電塗装機等を用いて行うことができる。The epoxy resin powder coating material (A) used in the coating film forming method of the present invention has a cured film thickness of 10 to 70 μm, especially 10 to 70 μm, from the viewpoint of corrosion resistance and chipping resistance. It is preferable to apply the coating so as to have a thickness of 50 μm. For this coating, an electrostatic coating method is used, and the coating can be performed using a known electrostatic coating machine or the like.
【0030】次に、本発明の塗膜形成方法で用いられる
基材表面に塗装した上記エポキシ樹脂系粉体塗料(A)
をハーフベーク処理する。このハーフベーク処理とは、
塗装された上記エポキシ樹脂系粉体塗料(A)の表面の
粒子を溶融させる加熱処理のことを意味する。ハーフベ
ーク処理を行わない場合、得られる塗膜の外観が低下す
ることとなる。具体的には、75〜140℃で1〜15
分間加熱する処理であることが好ましい。Next, the epoxy resin-based powder coating (A) coated on the surface of the substrate used in the method of forming a coating film of the present invention.
Is half-baked. This half bake processing is
It means a heat treatment for melting particles on the surface of the coated epoxy resin-based powder coating material (A). If the half bake treatment is not performed, the appearance of the obtained coating film will be deteriorated. Specifically, at 75 to 140 ° C., 1 to 15
The heating is preferably performed for a minute.
【0031】本発明の塗膜形成方法で用いられるポリエ
ステル樹脂系粉体塗料(B)は、基材表面に塗装した上
記エポキシ樹脂系粉体塗料(A)を静電塗装し、ハーフ
ベーク処理した後、その上に静電塗装される。上記ポリ
エステル樹脂系粉体塗料(B)は、耐候性の観点から、
硬化膜厚が20〜80μmとなるように塗装されること
が好ましい。この塗装には、上記エポキシ樹脂系粉体塗
料(A)と同様に静電塗装が用いられ、公知の静電塗装
機等を用いて行うことができる。The polyester resin powder coating (B) used in the coating film forming method of the present invention was obtained by subjecting the epoxy resin powder coating (A) coated on the surface of the base material to electrostatic coating and half-baking. Later, it is electrostatically coated thereon. The polyester resin-based powder coating (B) is, from the viewpoint of weather resistance,
It is preferable to apply the coating so that the cured film thickness becomes 20 to 80 μm. For this coating, an electrostatic coating is used in the same manner as the epoxy resin-based powder coating (A), and can be performed using a known electrostatic coating machine or the like.
【0032】本発明の塗膜形成方法は、上記エポキシ樹
脂系粉体塗料(A)及びポリエステル樹脂系粉体塗料
(B)を静電塗装した後、得られた未硬化膜を同時に加
熱する塗膜形成方法である。上記加熱は、上記エポキシ
樹脂系粉体塗料(A)及びポリエステル樹脂系粉体塗料
(B)を充分に硬化させるために、130〜220℃で
10〜60分行うことが好ましい。In the method for forming a coating film of the present invention, the epoxy resin-based powder coating (A) and the polyester resin-based powder coating (B) are electrostatically coated, and then the obtained uncured film is heated simultaneously. This is a film formation method. The heating is preferably performed at 130 to 220 ° C. for 10 to 60 minutes in order to sufficiently cure the epoxy resin powder coating (A) and the polyester resin powder coating (B).
【0033】また、本発明の塗膜形成方法は、いわゆる
PDリバース塗装系に用いることができる。この塗装系
では、基材に対して最初に粉体塗装が行われ、その後
で、粉体塗装では塗装しにくい部分に、つきまわり性を
有する電着塗料を用いた塗装が行われる。本発明の塗膜
形成方法をPDリバース塗装系に用いる場合には、上記
ポリエステル樹脂系粉体塗料(B)の静電塗装と得られ
た未硬化膜の同時加熱との間に、上記ポリエステル樹脂
系粉体塗料(B)を塗装して得られた層をハーフベーク
し、基材全体を電着塗装する工程をさらに含む。The coating film forming method of the present invention can be used for a so-called PD reverse coating system. In this coating system, powder coating is first performed on a base material, and thereafter, a portion that is difficult to be coated by powder coating is coated with an electrodeposition coating material having throwing power. When the coating film forming method of the present invention is used in a PD reverse coating system, the polyester resin is coated between the electrostatic coating of the polyester resin powder coating (B) and the simultaneous heating of the obtained uncured film. The method further includes a step of half-baking a layer obtained by applying the base powder coating material (B) and electrodepositing the entire substrate.
【0034】このハーフベークは、エポキシ樹脂系粉体
塗料(A)のところで述べた条件と同様に行われること
が好ましい。上述のPDリバース塗装系に用いる電着塗
料は、特に限定されないが、例えば、アミノ変性エポキ
シ樹脂と硬化剤としてブロックイソシアネートとを組み
合わせたようなカチオン電着塗料が好ましい。また、電
着塗装条件としては、通常の自動車車体に用いられてい
るものが適用できる。This half baking is preferably performed under the same conditions as described for the epoxy resin powder coating (A). The electrodeposition paint used in the above-mentioned PD reverse coating system is not particularly limited. For example, a cationic electrodeposition paint obtained by combining an amino-modified epoxy resin and a blocked isocyanate as a curing agent is preferable. Further, as the electrodeposition coating conditions, those used for a normal automobile body can be applied.
【0035】本発明においては、上述のようにして形成
された塗膜の上に、更に、ソリッドカラー塗料、メタリ
ックカラー塗料、クリア塗料等を塗布してもよい。これ
らは、単独で使用して単層の被膜を形成してもよく、2
種以上を用いて複層の被膜を形成してもよい。本発明の
塗膜形成方法により形成された塗膜は、上述の塗料と密
着性が良好である。In the present invention, a solid color paint, a metallic color paint, a clear paint, or the like may be further applied on the coating film formed as described above. These may be used alone to form a single-layer film.
A multilayer coating may be formed using more than one kind. The coating film formed by the coating film forming method of the present invention has good adhesion to the above-mentioned paint.
【0036】本発明の塗膜形成方法は、防食性、耐候
性、耐チッピング性が要求される用途、例えば、ガード
レールや道路標識等の道路資材;自動車車体;住宅用建
材等の塗装に適用することができる。The coating film forming method of the present invention is applied to applications requiring corrosion resistance, weather resistance and chipping resistance, for example, coating of road materials such as guardrails and road signs; automobile bodies; be able to.
【0037】本発明の塗膜形成方法においては、エポキ
シ樹脂系粉体塗料(A)を塗装し、ハーフベーク処理し
た後、ポリエステル樹脂系粉体塗料(B)を塗装してい
るので、形成される塗膜の耐チッピング性及び塗膜外観
が良好であり、また、エポキシ樹脂系の塗膜及びポリエ
ステル樹脂系の塗膜で構成されているので、防食性及び
耐候性に優れたものである。更に、本発明の塗膜形成方
法においては、上記エポキシ樹脂系粉体塗料(A)を静
電塗装し、ハーフベーク処理後、更に上記ポリエステル
樹脂系粉体塗料(B)を静電塗装した後、得られた未硬
化膜を同時に加熱する、いわゆる2コート1ベーク方式
により塗膜を形成しているので、従来の2コート2ベー
ク方式と比較すると作業工程を短縮することができ、エ
ネルギーコストを低減することができる。In the method for forming a coating film according to the present invention, since the epoxy resin powder coating (A) is applied, and half-baked, then the polyester resin powder coating (B) is applied. The coating film has excellent chipping resistance and appearance, and is composed of an epoxy resin-based coating film and a polyester resin-based coating film, so that it has excellent corrosion resistance and weather resistance. Further, in the method for forming a coating film of the present invention, the epoxy resin-based powder coating (A) is electrostatically applied, and after half-baking, the polyester resin-based powder coating (B) is further electrostatically applied. Since the coating film is formed by the so-called two-coat one-bake method in which the obtained uncured films are simultaneously heated, the work process can be shortened as compared with the conventional two-coat two-bake method, and the energy cost can be reduced. Can be reduced.
【0038】また、上記エポキシ樹脂系粉体塗料(A)
及び上記ポリエステル樹脂系粉体塗料(B)は、それぞ
れゲル化時間が限定されており、上記エポキシ樹脂系粉
体塗料(A)と上記記ポリエステル樹脂系粉体塗料
(B)とのゲル化時間の比が、〔エポキシ樹脂系粉体塗
料(A)のゲル化時間〕/〔ポリエステル樹脂系粉体塗
料(B)のゲル化時間〕=1/1〜1/5であるので、
これらの塗膜を同時に形成される2コート1ベーク方式
で行っても、それぞれの塗膜において硬化収縮を起こす
ことなく、塗膜外観を向上させることができる。このた
め、防食性や耐候性をより向上させることができる。ま
た、上記エポキシ樹脂系粉体塗料(A)及び上記ポリエ
ステル樹脂系粉体塗料(B)が粗大粒子を含まないもの
であるので、更に塗膜外観が良好となる。Further, the epoxy resin-based powder coating (A)
The gelling time of each of the polyester resin-based powder coatings (B) and the polyester resin-based powder coatings (B) is limited. Is [gelation time of epoxy resin-based powder coating material (A)] / [gelation time of polyester resin-based powder coating material (B)] = 1/1 to 1/5,
Even when these coating films are formed in a two-coat, one-bake method in which the coating films are formed at the same time, the appearance of the coating films can be improved without causing curing shrinkage in each of the coating films. For this reason, corrosion resistance and weather resistance can be further improved. Further, since the epoxy resin-based powder coating (A) and the polyester resin-based powder coating (B) do not contain coarse particles, the appearance of the coating film is further improved.
【0039】本発明の塗膜は、上記本発明の塗膜形成方
法により形成されてなるものである。本発明の塗膜は、
防食性、耐候性、耐チッピング性及び塗膜外観に優れて
いるので、本発明の塗膜により被覆された塗装物は、ガ
ードレールや道路標識等の道路資材;住宅用建材;自動
車車体等の屋外で使用される用途に好適である。The coating film of the present invention is formed by the above-mentioned coating film forming method of the present invention. The coating film of the present invention is
Since it is excellent in corrosion resistance, weather resistance, chipping resistance and coating film appearance, coated materials coated with the coating film of the present invention can be used for road materials such as guardrails and road signs; building materials for houses; Suitable for applications used in
【0040】[0040]
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0041】製造例1 エポキシ樹脂系粉体塗料組成物
の製造 エポキシ樹脂(エピコート1004F、油化シェルエポ
キシ社製)100重量部、硬化剤(エピキュア170、
油化シェルエポキシ社製)30重量部、硬化触媒(キュ
アゾール2MZ、四国化成工業社製)0.3重量部、炭
酸カルシウム5重量部及び二酸化チタン20重量部をス
ーパーミキサー(日本スピンドル製造社製)にて約1分
間混合し、コニーダー(ブス社製)により約95℃の条
件で溶融混練した。室温で冷却し、粗粉砕後にアトマイ
ザー(不二パウダル社製)で粉砕し、気流分級機DS−
2型(日本ニュウマチック工業社製)で粗大粒子を分級
して、90%体積粒子径が62μmであり、180℃に
おけるゲル化時間が71秒であるエポキシ樹脂系粉体塗
料組成物(1)を得た。Production Example 1Epoxy resin-based powder coating composition
Manufacturing of Epoxy resin (Epicoat 1004F, Yuka Shell Epo)
100 parts by weight, a curing agent (Epicure 170,
30 parts by weight of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., curing catalyst (Cu
Azole 2MZ, manufactured by Shikoku Chemicals) 0.3 parts by weight, charcoal
5 parts by weight of calcium oxide and 20 parts by weight of titanium dioxide
About 1 minute with a paper mixer (manufactured by Nippon Spindle Manufacturing Co., Ltd.)
And mixed at about 95 ° C with a co-kneader (Bus).
Was melt-kneaded. Cool at room temperature, atomize after coarse grinding
Pulverized by Fuji Paudal Co., Ltd. and air-flow classifier DS-
Classify coarse particles with Type 2 (manufactured by Nippon Pneumatic Industries)
And the 90% volume particle diameter is 62 μm,
Epoxy resin powder coating with a gel time of 71 seconds
The composition (1) was obtained.
【0042】製造例2 エポキシ樹脂系粉体塗料組成物
の製造 エポキシ樹脂(エピコート1003F、油化シェルエポ
キシ社製)100重量部、硬化剤(エピキュア170、
油化シェルエポキシ社製)30重量部、硬化触媒(キュ
アゾール2MZ、四国化成工業社製)0.05重量部、
炭酸カルシウム5重量部及び二酸化チタン20重量部を
スーパーミキサー(日本スピンドル製造社製)にて約1
分間混合し、コニーダー(ブス社製)により約95℃の
条件で溶融混練した。室温で冷却し、粗粉砕後にアトマ
イザー(不二パウダル社製)で粉砕し、気流分級機DS
−2型(日本ニュウマチック工業社製)で粗大粒子を分
級して、90%体積粒子径が60μmであり、180℃
におけるゲル化時間が285秒であるエポキシ樹脂系粉
体塗料組成物(2)を得た。Production Example 2Epoxy resin-based powder coating composition
Manufacturing of Epoxy resin (Epicoat 1003F, Yuka Shell Epo)
100 parts by weight, a curing agent (Epicure 170,
30 parts by weight of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., curing catalyst (Cu
Azole 2MZ, manufactured by Shikoku Chemicals) 0.05 parts by weight,
5 parts by weight of calcium carbonate and 20 parts by weight of titanium dioxide
About 1 with Super Mixer (manufactured by Nippon Spindle Manufacturing Co., Ltd.)
For about 95 minutes at a temperature of about 95 ° C.
It was melt-kneaded under the conditions. After cooling at room temperature,
Pulverized by Iser (made by Fuji Paudal) and air flow classifier DS
-2 type (manufactured by Nippon Pneumatic Industries) to separate coarse particles
90% volume particle diameter is 60 μm,
Epoxy resin powder having a gel time of 285 seconds
A body coating composition (2) was obtained.
【0043】製造例3 エポキシ樹脂系粉体塗料組成物
の製造 エポキシ樹脂(エピコート1004F、油化シェルエポ
キシ社製)100重量部、硬化剤(エピキュア170、
油化シェルエポキシ社製)30重量部、硬化触媒(キュ
アゾールC17Z、四国化成工業社製)2.4重量部、
炭酸カルシウム5重量部及び二酸化チタン20重量部を
スーパーミキサー(日本スピンドル製造社製)にて約1
分間混合し、コニーダー(ブス社製)により約95℃の
条件で溶融混練した。室温で冷却し、粗粉砕後にアトマ
イザー(不二パウダル社製)で粉砕し、気流分級機DS
−2型(日本ニュウマチック工業社製)で粗大粒子を分
級して、90%体積粒子径が59μmであり、180℃
におけるゲル化時間が43秒であるエポキシ樹脂系粉体
塗料組成物(3)を得た。Production Example 3Epoxy resin-based powder coating composition
Manufacturing of Epoxy resin (Epicoat 1004F, Yuka Shell Epo)
100 parts by weight, a curing agent (Epicure 170,
30 parts by weight of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., curing catalyst (Cu
Azole C17Z, manufactured by Shikoku Chemicals) 2.4 parts by weight,
5 parts by weight of calcium carbonate and 20 parts by weight of titanium dioxide
About 1 with Super Mixer (manufactured by Nippon Spindle Manufacturing Co., Ltd.)
For about 95 minutes at a temperature of about 95 ° C.
It was melt-kneaded under the conditions. After cooling at room temperature,
Pulverized by Iser (made by Fuji Paudal) and air flow classifier DS
-2 type (manufactured by Nippon Pneumatic Industries) to separate coarse particles
90% volume particle diameter is 59 μm, 180 ° C.
Resin powder with a gel time of 43 seconds
A coating composition (3) was obtained.
【0044】製造例4 エポキシ樹脂系粉体塗料組成物
の製造 エポキシ樹脂(エピコート1004F、油化シェルエポ
キシ社製)100重量部、硬化剤(エピキュア172、
油化シェルエポキシ社製)30重量部、炭酸カルシウム
5重量部及び二酸化チタン20重量部をスーパーミキサ
ー(日本スピンドル製造社製)にて約1分間混合し、コ
ニーダー(ブス社製)により約95℃の条件で溶融混練
した。室温で冷却し、粗粉砕後にアトマイザー(不二パ
ウダル社製)で粉砕し、気流分級機DS−2型(日本ニ
ュウマチック工業社製)で粗大粒子を分級して、90%
体積粒子径が62μmであり、180℃におけるゲル化
時間が34秒であるエポキシ樹脂系粉体塗料組成物
(4)を得た。Production Example 4Epoxy resin-based powder coating composition
Manufacturing of Epoxy resin (Epicoat 1004F, Yuka Shell Epo)
100 parts by weight, a curing agent (Epicure 172,
Yuka Shell Epoxy) 30 parts by weight, calcium carbonate
5 parts by weight and 20 parts by weight of titanium dioxide are supermixed
-Mix for about 1 minute with Nippon Spindle Manufacturing Co., Ltd.
Melting and kneading with a kneader (manufactured by Bus) at about 95 ° C
did. Cool at room temperature, and after coarse pulverization
Pulverized by Udall) and air-flow classifier DS-2
Classify the coarse particles with 90%
Gelation at 180 ° C with a volume particle size of 62 μm
Epoxy resin powder coating composition having a time of 34 seconds
(4) was obtained.
【0045】製造例5 エポキシ樹脂系粉体塗料組成物
の製造 エポキシ樹脂(エピコート1003F、油化シェルエポ
キシ社製)100重量部、硬化剤(エピキュア170、
油化シェルエポキシ社製)30重量部、硬化触媒(キュ
アゾールC17Z、四国化成工業社製)0.2重量部、
炭酸カルシウム5重量部及び二酸化チタン20重量部を
スーパーミキサー(日本スピンドル製造社製)にて約1
分間混合し、コニーダー(ブス社製)により約95℃の
条件で溶融混練した。室温で冷却し、粗粉砕後にアトマ
イザー(不二パウダル社製)で粉砕し、気流分級機DS
−2型(日本ニュウマチック工業社製)で粗大粒子を分
級して、90%体積粒子径が55μmであり、180℃
におけるゲル化時間が442秒であるエポキシ樹脂系粉
体塗料組成物(5)を得た。Production Example 5Epoxy resin-based powder coating composition
Manufacturing of Epoxy resin (Epicoat 1003F, Yuka Shell Epo)
100 parts by weight, a curing agent (Epicure 170,
30 parts by weight of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., curing catalyst (Cu
Azole C17Z, manufactured by Shikoku Chemicals) 0.2 part by weight,
5 parts by weight of calcium carbonate and 20 parts by weight of titanium dioxide
About 1 with Super Mixer (manufactured by Nippon Spindle Manufacturing Co., Ltd.)
For about 95 minutes at a temperature of about 95 ° C.
It was melt-kneaded under the conditions. After cooling at room temperature,
Pulverized by Iser (made by Fuji Paudal) and air flow classifier DS
-2 type (manufactured by Nippon Pneumatic Industries) to separate coarse particles
90% volume particle size is 55 μm, 180 ° C.
Epoxy resin powder having a gel time of 442 seconds
A body coating composition (5) was obtained.
【0046】製造例6 エポキシ樹脂系粉体塗料組成物
の製造 エポキシ樹脂(エピコート1004F、油化シェルエポ
キシ社製)100重量部、硬化剤(エピキュア170、
油化シェルエポキシ社製)23重量部、硬化剤(エピキ
ュア172、油化シェルエポキシ社製)7重量部、炭酸
カルシウム5重量部及び二酸化チタン20重量部をスー
パーミキサー(日本スピンドル製造社製)にて約1分間
混合し、コニーダー(ブス社製)により約95℃の条件
で溶融混練した。室温で冷却し、粗粉砕後にアトマイザ
ー(不二パウダル社製)で粉砕し、気流分級機DS−2
型(日本ニュウマチック工業社製)で粗大粒子を分級し
て、90%体積粒子径が65μmであり、180℃にお
けるゲル化時間が197秒であるエポキシ樹脂系粉体塗
料組成物(6)を得た。Production Example 6Epoxy resin-based powder coating composition
Manufacturing of Epoxy resin (Epicoat 1004F, Yuka Shell Epo)
100 parts by weight, a curing agent (Epicure 170,
23 parts by weight of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
172, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) 7 parts by weight, carbonic acid
5 parts by weight of calcium and 20 parts by weight of titanium dioxide
About 1 minute with a par mixer (manufactured by Nippon Spindle Manufacturing Co., Ltd.)
Mix and condition at about 95 ° C with a kneader (Bus)
Was melt-kneaded. Cool at room temperature and after coarse grinding, atomizer
-Pulverized by Fuji Paudal Co., Ltd. and air-flow classifier DS-2
Classify coarse particles with a mold (manufactured by Nippon Pneumatic Industries)
Has a 90% volume particle size of 65 μm and a temperature of 180 ° C.
Resin powder coating with gelation time of 197 seconds
The composition (6) was obtained.
【0047】製造例7 エポキシ樹脂系粉体塗料組成物
の製造 気流分級工程を省略したこと以外は、製造例1と同様に
して、90%体積粒子径が77μmであり、180℃に
おけるゲル化時間が71秒であるエポキシ樹脂系粉体塗
料組成物(7)を得た。Production Example 7Epoxy resin-based powder coating composition
Manufacturing of Except that the airflow classification step was omitted, the same as in Production Example 1
And the 90% volume particle diameter is 77 μm,
Epoxy resin powder coating with a gel time of 71 seconds
A composition (7) was obtained.
【0048】製造例8 エポキシ樹脂系ジシアンジアミ
ド硬化型粉体塗料組成物の製造 エポキシ樹脂(エピコート1004F、油化シェルエポ
キシ社製)100重量部、硬化剤(ジシアンジアミド)
4重量部、硬化触媒(キュアゾール2MZ、四国化成工
業社製)0.5重量部、炭酸カルシウム5重量部及び二
酸化チタン15重量部をスーパーミキサー(日本スピン
ドル製造社製)にて約1分間混合し、コニーダー(ブス
社製)により約95℃の条件で溶融混練した。室温で冷
却し、粗粉砕後にアトマイザー(不二パウダル社製)で
粉砕し、気流分級機DS−2型(日本ニュウマチック工
業社製)で粗大粒子を分級して、90%体積粒子径が5
7μmであり、180℃におけるゲル化時間が92秒で
あるエポキシ樹脂系粉体塗料組成物(8)を得た。Production Example 8Epoxy resin dicyandiami
Manufacture of decurable powder coating composition Epoxy resin (Epicoat 1004F, Yuka Shell Epo)
100 parts by weight, curing agent (dicyandiamide)
4 parts by weight, curing catalyst (Curesol 2MZ, Shikoku Chemicals
0.5 parts by weight, 5 parts by weight of calcium carbonate and 2 parts by weight
15 parts by weight of titanium oxide was mixed with a super mixer (Nihon Spin
Mix for about 1 minute with a dollar manufacturer and use a kneader (Bus
Melt kneading at about 95 ° C. Cool at room temperature
And after coarse crushing with an atomizer (Fuji Paudal)
Pulverized, airflow classifier DS-2 (Nippon Pneumatic Co., Ltd.)
(Manufactured by Sangyo Co., Ltd.) to classify the coarse particles so that the 90%
7 μm, and the gel time at 180 ° C. is 92 seconds.
An epoxy resin-based powder coating composition (8) was obtained.
【0049】製造例9 ポリエステル樹脂系粉体塗料組
成物の製造 ポリエステル樹脂(ファインディックM8024、大日
本インキ化学工業社製)50重量部、硬化剤(アダクト
B−1540、ヒュルス社製)30重量部、炭酸カルシ
ウム6重量部、二酸化チタン35重量部及び表面調整剤
(CF−1056、東芝シリコーン社製)0.6重量部
をスーパーミキサー(日本スピンドル製造社製)にて約
2分間混合し、コニーダー(ブス社製)により約100
℃の条件で溶融混練した。室温で冷却し、粗粉砕後にア
トマイザー(不二パウダル社製)で粉砕して、体積平均
粒子径が23μmであり、180℃におけるゲル化時間
が259秒であるポリエステル樹脂系粉体塗料組成物
(1)を得た。Production Example 9Polyester resin-based powder coating
Manufacture of products Polyester resin (Fine Dick M8024, Dainichi
50 parts by weight of a hardener (Adduct)
B-1540, manufactured by Huls Co.) 30 parts by weight, calcium carbonate
6 parts by weight of aluminum, 35 parts by weight of titanium dioxide and a surface conditioner
(CF-1056, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 0.6 parts by weight
With a super mixer (manufactured by Nippon Spindle Manufacturing Co., Ltd.)
Mix for 2 minutes and use a kneader (made by Buss Corp.)
It was melt-kneaded under the condition of ° C. Cool at room temperature,
Grind with Tomizer (Fuji Paudal)
Gelation time at 180 ° C. with a particle size of 23 μm
Resin-based powder coating composition having a length of 259 seconds
(1) was obtained.
【0050】製造例10 ポリエステル樹脂系粉体塗料
組成物の製造 ポリエステル樹脂(ファインディックM8020、大日
本インキ化学工業社製)60重量部、硬化剤(アダクト
B−1530、ヒュルス社製)10重量部、硬化触媒
(ネオスタンU−100、日東化成社製)0.4重量
部、炭酸カルシウム5重量部、二酸化チタン30重量部
及び表面調整剤(CF−1056、東芝シリコーン社
製)0.5重量部をスーパーミキサー(日本スピンドル
製造社製)にて約2分間混合し、コニーダー(ブス社
製)により約100℃の条件で溶融混練した。室温で冷
却し、粗粉砕後にアトマイザー(不二パウダル社製)で
粉砕して、体積平均粒子径が25μmであり、180℃
におけるゲル化時間が195秒であるポリエステル樹脂
系粉体塗料組成物(2)を得た。Production Example 10Polyester resin powder coating
Production of the composition Polyester resin (Fine Dick M8020, Dainichi
60 parts by weight of the Ink Chemical Industry Co., Ltd., curing agent (Adduct)
B-1530, manufactured by Huls) 10 parts by weight, curing catalyst
(Neostan U-100, manufactured by Nitto Kasei) 0.4 weight
Parts, 5 parts by weight of calcium carbonate, 30 parts by weight of titanium dioxide
And surface conditioner (CF-1056, Toshiba Silicone Co., Ltd.)
0.5 parts by weight of Super Mixer (Nippon Spindle)
Mix for about 2 minutes with a kneader (Bus
Was melt-kneaded under the conditions of about 100 ° C. Cool at room temperature
And after coarse crushing with an atomizer (Fuji Paudal)
After pulverization, the volume average particle size is 25 μm,
Polyester resin having a gel time of 195 seconds
A powder coating composition (2) was obtained.
【0051】製造例11 ポリエステル樹脂系粉体塗料
組成物の製造 ポリエステル樹脂(ファインディックM8020、大日
本インキ化学工業社製)60重量部、硬化剤(アダクト
B−1530、ヒュルス社製)10重量部、硬化触媒
(ネオスタンU−100、日東化成社製)0.5重量
部、炭酸カルシウム5重量部、二酸化チタン30重量部
及び表面調整剤(CF−1056、東芝シリコーン社
製)0.5重量部をスーパーミキサー(日本スピンドル
製造社製)にて約2分間混合し、コニーダー(ブス社
製)により約100℃の条件で溶融混練した。室温で冷
却し、粗粉砕後にアトマイザー(不二パウダル社製)で
粉砕して、体積平均粒子径が25μmであり、180℃
におけるゲル化時間が150秒であるポリエステル樹脂
系粉体塗料組成物(3)を得た。Production Example 11Polyester resin powder coating
Production of the composition Polyester resin (Fine Dick M8020, Dainichi
60 parts by weight of the Ink Chemical Industry Co., Ltd., curing agent (Adduct)
B-1530, manufactured by Huls) 10 parts by weight, curing catalyst
(Neostan U-100, manufactured by Nitto Kasei) 0.5 weight
Parts, 5 parts by weight of calcium carbonate, 30 parts by weight of titanium dioxide
And surface conditioner (CF-1056, Toshiba Silicone Co., Ltd.)
0.5 parts by weight of Super Mixer (Nippon Spindle)
Mix for about 2 minutes with a kneader (Bus
Was melt-kneaded under the conditions of about 100 ° C. Cool at room temperature
And after coarse crushing with an atomizer (Fuji Paudal)
After pulverization, the volume average particle size is 25 μm,
Polyester resin having a gelation time of 150 seconds in
A powder coating composition (3) was obtained.
【0052】製造例12 ポリエステル樹脂系粉体塗料
組成物の製造 ポリエステル樹脂(ファインディックM8020、大日
本インキ化学工業社製造)60重量部、硬化剤(アダク
トB−1530、ヒュルス社製)10重量部、硬化触媒
(ネオスタンU−100、日東化成社製)0.15重量
部、炭酸カルシウム5重量部、二酸化チタン30重量部
及び表面調整剤(CF−1056、東芝シリコーン社
製)0.5重量部をスーパーミキサー(日本スピンドル
製造社製)にて約2分間混合し、コニーダー(ブス社
製)により約100℃の条件で溶融混練した。室温で冷
却し、粗粉砕後にアトマイザー(不二パウダル社製)で
粉砕して、体積平均粒子径が21μmであり、180℃
におけるゲル化時間が490秒であるポリエステル樹脂
系粉体塗料組成物(4)を得た。Production Example 12Polyester resin powder coating
Production of the composition Polyester resin (Fine Dick M8020, Dainichi
60 parts by weight of this ink manufactured by Ink Chemical Industry Co., Ltd.
B-1530, manufactured by Huls) 10 parts by weight, curing catalyst
(Neostan U-100, manufactured by Nitto Kasei) 0.15 weight
Parts, 5 parts by weight of calcium carbonate, 30 parts by weight of titanium dioxide
And surface conditioner (CF-1056, Toshiba Silicone Co., Ltd.)
0.5 parts by weight of Super Mixer (Nippon Spindle)
Mix for about 2 minutes with a kneader (Bus
Was melt-kneaded under the conditions of about 100 ° C. Cool at room temperature
And after coarse crushing with an atomizer (Fuji Paudal)
After pulverization, the volume average particle diameter is 21 μm,
Polyester resin having a gel time of 490 seconds
A powder coating composition (4) was obtained.
【0053】製造例13 ポリエステル樹脂系粉体塗料
組成物の製造 粉砕機を遠心式粉砕機ZM−1000(日本精機製作所
製)を用いたこと以外は、製造例9と同様にして、90
%体積粒子径が39μmであり、180℃におけるゲル
化時間が259秒であるポリエステル樹脂系粉体塗料組
成物(5)を得た。Production Example 13Polyester resin powder coating
Production of the composition The crusher is a centrifugal crusher ZM-1000 (Nippon Seiki Seisakusho)
90) in the same manner as in Production Example 9 except that
% Volume particle diameter is 39 μm, gel at 180 ° C.
Polyester resin powder coating set with 259 seconds
The product (5) was obtained.
【0054】製造例14 ポリエステル樹脂系粉体塗料
組成物の製造 ポリエステル樹脂(ファインディックM8020、大日
本インキ化学工業社製)60重量部、硬化剤(アダクト
B−1530、ヒュルス社製)10重量部、硬化触媒
(ネオスタンU−100、日東化成社製)0.10重量
部、炭酸カルシウム5重量部、二酸化チタン30重量部
及び表面調整剤(CF−1056、東芝シリコーン社
製)0.5重量部をスーパーミキサー(日本スピンドル
製造社製)にて約2分間混合し、コニーダー(ブス社
製)により約100℃の条件で溶融混練した。室温で冷
却し、粗粉砕後にアトマイザー(不二パウダル社製)で
粉砕して、体積平均粒子径が22μmであり、180℃
におけるゲル化時間が560秒であるポリエステル樹脂
系粉体塗料組成物(6)を得た。Production Example 14Polyester resin powder coating
Production of the composition Polyester resin (Fine Dick M8020, Dainichi
60 parts by weight of the Ink Chemical Industry Co., Ltd., curing agent (Adduct)
B-1530, manufactured by Huls) 10 parts by weight, curing catalyst
(Neostan U-100, manufactured by Nitto Kasei) 0.10 weight
Parts, 5 parts by weight of calcium carbonate, 30 parts by weight of titanium dioxide
And surface conditioner (CF-1056, Toshiba Silicone Co., Ltd.)
0.5 parts by weight of Super Mixer (Nippon Spindle)
Mix for about 2 minutes with a kneader (Bus
Was melt-kneaded under the conditions of about 100 ° C. Cool at room temperature
And after coarse crushing with an atomizer (Fuji Paudal)
After pulverization, the volume average particle size is 22 μm,
Polyester resin having a gel time of 560 seconds
A powder coating composition (6) was obtained.
【0055】製造例15 エポキシ樹脂系粉体塗料組成
物の製造 エポキシ樹脂(エピコート1004F、油化シェルエポ
キシ社製)100重量部、硬化剤(エピキュア170、
油化シェルエポキシ社製)23重量部、硬化剤(エピキ
ュア172、油化シェルエポキシ社製)7重量部、炭酸
カルシウム5重量部及び二酸化チタン20重量部をスー
パーミキサー(日本スピンドル製造社製)にて約1分間
混合し、コニーダー(ブス社製)により約95℃の条件
で溶融混練した。室温で冷却し、粗粉砕後にアトマイザ
ー(不二パウダル社製)で粉砕して、体積平均粒子径が
25μmであり、180℃におけるゲル化時間が197
秒であるエポキシ樹脂系粉体塗料組成物(9)を得た。Production Example 15Epoxy resin powder coating composition
Manufacture of goods Epoxy resin (Epicoat 1004F, Yuka Shell Epo)
100 parts by weight, a curing agent (Epicure 170,
23 parts by weight of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
172, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) 7 parts by weight, carbonic acid
5 parts by weight of calcium and 20 parts by weight of titanium dioxide
About 1 minute with a par mixer (manufactured by Nippon Spindle Manufacturing Co., Ltd.)
Mix and condition at about 95 ° C with a kneader (Bus)
Was melt-kneaded. Cool at room temperature and after coarse grinding, atomizer
-(Made by Fuji Paudal Co., Ltd.)
25 μm and a gel time at 180 ° C. of 197
Second, an epoxy resin-based powder coating composition (9) was obtained.
【0056】製造例16 ポリエステル樹脂系粉体塗料
組成物の製造 ポリエステル樹脂(ファインディックM8020、大日
本インキ化学工業社製)60重量部、硬化剤(アダクト
B−1530、ヒュルス社製)10重量部、硬化触媒
(ネオスタンU−100、日東化成社製)0.4重量
部、炭酸カルシウム5重量部、二酸化チタン30重量部
及び表面調整剤(CF−1056、東芝シリコーン社
製)0.5重量部をスーパーミキサー(日本スピンドル
製造社製)にて約2分間混合し、コニーダー(ブス社
製)により約100℃の条件で溶融混練した。室温で冷
却し、粗粉砕後にアトマイザー(不二パウダル社製)で
粉砕し、気流分級機DS−2型(日本ニュウマチック工
業社製)で粗大粒子を分級して、90%体積粒子径が6
4μmであり、180℃におけるゲル化時間が195秒
であるポリエステル樹脂系粉体塗料組成物(7)を得
た。Production Example 16Polyester resin powder coating
Production of the composition Polyester resin (Fine Dick M8020, Dainichi
60 parts by weight of the Ink Chemical Industry Co., Ltd., curing agent (Adduct)
B-1530, manufactured by Huls) 10 parts by weight, curing catalyst
(Neostan U-100, manufactured by Nitto Kasei) 0.4 weight
Parts, 5 parts by weight of calcium carbonate, 30 parts by weight of titanium dioxide
And surface conditioner (CF-1056, Toshiba Silicone Co., Ltd.)
0.5 parts by weight of Super Mixer (Nippon Spindle)
Mix for about 2 minutes with a kneader (Bus
Was melt-kneaded under the conditions of about 100 ° C. Cool at room temperature
And after coarse crushing with an atomizer (Fuji Paudal)
Pulverized, airflow classifier DS-2 (Nippon Pneumatic Co., Ltd.)
(Manufactured by Sangyo Co., Ltd.) to classify the coarse particles to have a 90% volume particle diameter of 6%.
4 μm, gel time at 180 ° C. 195 seconds
Polyester resin powder coating composition (7)
Was.
【0057】製造例1〜16において、粉体塗料組成物
の体積平均粒子径及び90%体積粒子径は、以下の粒度
分布計を用い、以下の条件にて測定した。 粒度分布計:日機装社製マイクロトラックHRA X−
100 解析ソフト:MICROTRAC D.H.S.X10
0 Data Handling System SD
−9300PRO−100 計測条件:Particle Transparenc
yをreflect 試料分散条件:0.1%界面活性剤水溶液50gに試料
0.5gを入れ、超音波洗浄機(SILENTSONI
C UT−105、シャープ社製)で3分間分散したも
のを測定試料とした。In Production Examples 1 to 16, the volume average particle diameter and the 90% volume particle diameter of the powder coating composition were measured using the following particle size distribution analyzer under the following conditions. Particle size analyzer: Nikkiso Microtrac HRA X-
100 analysis software: MICROTRAC D. H. S. X10
0 Data Handling System SD
-9300PRO-100 Measurement conditions: Particle Transparenc
y is reflected Sample dispersion conditions: 0.5 g of a sample is put in 50 g of a 0.1% aqueous solution of a surfactant, and an ultrasonic cleaner (SILENTSONI) is used.
(CUT-105, manufactured by Sharp Corporation) for 3 minutes was used as a measurement sample.
【0058】製造例1〜16において、ゲル化時間は、
ゲル化試験器(日新科学社製)を用いて180℃の条件
で測定した。In Production Examples 1 to 16, the gel time was
The measurement was performed at 180 ° C. using a gelling tester (manufactured by Nissin Kagaku).
【0059】実施例1 0.8mm厚のりん酸亜鉛処理鋼板に第1層として製造
例1で得られたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物(1)
を、硬化膜厚30±5μmとなるように静電塗装し、続
いて、100℃で5分間ハーフベーク処理し、室温にて
冷却した。更にその上に、第2層として製造例9で得ら
れたポリエステル樹脂系粉体塗料組成物(1)を硬化膜
厚50±5μmとなるように静電塗装し、180℃で2
5分間熱風乾燥炉にて加熱し、塗膜を形成し、試験板を
作製した。Example 1 The epoxy resin powder coating composition (1) obtained in Production Example 1 as a first layer on a 0.8 mm thick zinc phosphate treated steel sheet
Was subjected to electrostatic coating so as to have a cured film thickness of 30 ± 5 μm, followed by half-baking at 100 ° C. for 5 minutes and cooling at room temperature. Further, the polyester resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 9 was electrostatically coated thereon as a second layer so as to have a cured film thickness of 50 ± 5 μm.
The coating was formed by heating in a hot-air drying furnace for 5 minutes to prepare a test plate.
【0060】実施例2 製造例1で得られたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物
(1)の代わりに製造例6で得られたエポキシ樹脂系粉
体塗料組成物(6)を用いたこと以外は、実施例1と同
様にして塗膜を形成し、試験板を作製した。Example 2 Except that the epoxy resin-based powder coating composition (6) obtained in Production Example 6 was used instead of the epoxy resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 1. Formed a coating film in the same manner as in Example 1 to produce a test plate.
【0061】実施例3 製造例1で得られたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物
(1)の代わりに製造例3で得られたエポキシ樹脂系粉
体塗料組成物(3)を用い、製造例9で得られたポリエ
ステル樹脂系粉体塗料組成物(1)の代わりに製造例1
0で得られたポリエステル樹脂系粉体塗料組成物(2)
を用いたこと以外は、実施例1と同様にして塗膜を形成
し、試験板を作製した。Example 3 A production example using the epoxy resin-based powder coating composition (3) obtained in Production Example 3 in place of the epoxy resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 1. Production Example 1 in place of the polyester resin powder coating composition (1) obtained in Example 9
Polyester resin-based powder coating composition obtained in (0)
A coating film was formed in the same manner as in Example 1, except for using, to prepare a test plate.
【0062】実施例4 製造例1で得られたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物
(1)の代わりに製造例7で得られたエポキシ樹脂系粉
体塗料組成物(7)を用いたこと以外は、実施例1と同
様にして塗膜を形成し、試験板を作製した。Example 4 Except that the epoxy resin-based powder coating composition (7) obtained in Production Example 7 was used instead of the epoxy resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 1. Formed a coating film in the same manner as in Example 1 to produce a test plate.
【0063】実施例5 製造例9で得られたポリエステル樹脂系粉体塗料組成物
(1)の代わりに製造例13で得られたポリエステル樹
脂系粉体塗料組成物(5)を用いたこと以外は、実施例
1と同様にして塗膜を形成し、試験板を作製した。Example 5 Except that the polyester resin-based powder coating composition (5) obtained in Production Example 13 was used instead of the polyester resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 9. Formed a coating film in the same manner as in Example 1 to produce a test plate.
【0064】実施例6 製造例1で得られたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物
(1)の代わりに製造例8で得られたエポキシ樹脂系粉
体塗料組成物(8)を用いたこと以外は、実施例1と同
様にして塗膜を形成し、試験板を作製した。Example 6 Except that the epoxy resin-based powder coating composition (8) obtained in Production Example 8 was used instead of the epoxy resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 1. Formed a coating film in the same manner as in Example 1 to produce a test plate.
【0065】比較例1 製造例1で得られたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物
(1)の代わりに製造例2で得られたエポキシ樹脂系粉
体塗料組成物(2)を用いたこと以外は、実施例1と同
様にして塗膜を形成し、試験板を作製した。Comparative Example 1 Except that the epoxy resin-based powder coating composition (2) obtained in Production Example 2 was used instead of the epoxy resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 1. Formed a coating film in the same manner as in Example 1 to produce a test plate.
【0066】比較例2 製造例1で得られたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物
(1)の代わりに製造例3で得られたエポキシ樹脂系粉
体塗料組成物(3)を用いたこと以外は、実施例1と同
様にして塗膜を形成し、試験板を作製した。Comparative Example 2 Except that the epoxy resin-based powder coating composition (3) obtained in Production Example 3 was used instead of the epoxy resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 1. Formed a coating film in the same manner as in Example 1 to produce a test plate.
【0067】比較例3 製造例1で得られたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物
(1)の代わりに製造例4で得られたエポキシ樹脂系粉
体塗料組成物(4)を用い、製造例9で得られたポリエ
ステル樹脂系粉体塗料組成物(1)の代わりに製造例1
1で得られたポリエステル樹脂系粉体塗料組成物(3)
を用いたこと以外は、実施例1と同様にして塗膜を形成
し、試験板を作製した。COMPARATIVE EXAMPLE 3 An epoxy resin-based powder coating composition (4) obtained in Production Example 4 was used in place of the epoxy resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 1, and Production Example 1 in place of the polyester resin powder coating composition (1) obtained in Example 9
Polyester resin-based powder coating composition obtained in 1 (3)
A coating film was formed in the same manner as in Example 1, except for using, to prepare a test plate.
【0068】比較例4 製造例1で得られたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物
(1)の代わりに製造例5で得られたエポキシ樹脂系粉
体塗料組成物(5)を用い、製造例9で得られたポリエ
ステル樹脂系粉体塗料組成物(1)の代わりに製造例1
2で得られたポリエステル樹脂系粉体塗料組成物(4)
を用いたこと以外は、実施例1と同様にして塗膜を形成
し、試験板を作製した。COMPARATIVE EXAMPLE 4 A production example using the epoxy resin-based powder coating composition (5) obtained in Production Example 5 instead of the epoxy resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 1. Production Example 1 in place of the polyester resin powder coating composition (1) obtained in Example 9
Polyester resin powder coating composition obtained in 2 (4)
A coating film was formed in the same manner as in Example 1, except for using, to prepare a test plate.
【0069】比較例5 製造例1で得られたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物
(1)の代わりに製造例2で得られたエポキシ樹脂系粉
体塗料組成物(2)を用い、製造例9で得られたポリエ
ステル樹脂系粉体塗料組成物(1)の代わりに製造例1
4で得られたポリエステル樹脂系粉体塗料組成物(6)
を用いたこと以外は、実施例1と同様にして塗膜を形成
し、試験板を作製した。COMPARATIVE EXAMPLE 5 An epoxy resin-based powder coating composition (2) obtained in Production Example 2 was used instead of the epoxy resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 1, and Production Example 1 in place of the polyester resin powder coating composition (1) obtained in Example 9
Polyester resin-based powder coating composition obtained in 4 (6)
A coating film was formed in the same manner as in Example 1, except for using, to prepare a test plate.
【0070】比較例6 製造例9で得られたポリエステル樹脂系粉体塗料組成物
(1)の代わりに製造例15で得られたエポキシ樹脂系
粉体塗料組成物(9)を用いたこと以外は、実施例1と
同様にして塗膜を形成し、試験板を作製した。Comparative Example 6 Except that the epoxy resin-based powder coating composition (9) obtained in Production Example 15 was used instead of the polyester resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 9. Formed a coating film in the same manner as in Example 1 to produce a test plate.
【0071】比較例7 製造例1で得られたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物
(1)の代わりに製造例16で得られたポリエステル樹
脂系粉体塗料組成物(7)を用いたこと以外は、実施例
1と同様にして塗膜を形成し、試験板を作製した。COMPARATIVE EXAMPLE 7 Except that the polyester resin powder coating composition (7) obtained in Production Example 16 was used instead of the epoxy resin powder coating composition (1) obtained in Production Example 1. Formed a coating film in the same manner as in Example 1 to produce a test plate.
【0072】比較例8 ハーフベーク処理を行わなかったこと以外は、実施例1
と同様にして塗膜を形成し、試験板を得た。Comparative Example 8 Example 1 was repeated except that the half bake treatment was not performed.
A coating film was formed in the same manner as described above to obtain a test plate.
【0073】製造例17 特開平6−304519号公
報に記載のエポキシ樹脂系粉体塗料組成物の製造 エポキシ樹脂(エピコート1004F、油化シェルエポ
キシ社製)100重量部、硬化剤(アジピン酸ジヒドラ
ジド)6重量部、二酸化チタン50重量部、カーボンブ
ラック1重量部及びベンゾイン0.5重量部をスーパー
ミキサー(日本スピンドル製造社製)にて約1分間混合
し、コニーダー(ブス社製)により約95℃の条件で溶
融混練した。室温で冷却し、粗粉砕後にアトマイザー
(不二パウダル社製)で粉砕し、気流分級機DS−2型
(日本ニュウマチック工業社製)で粗大粒子を分級する
ことで、90%体積粒子径が60μmで、180℃にお
けるゲル化時間が210秒のエポキシ樹脂系粉体塗料組
成物(A−1)を得た。Production Example 17JP-A-6-304519
Of Epoxy Resin Powder Coating Compositions Epoxy resin (Epicoat 1004F, Yuka Shell Epo)
100 parts by weight, curing agent (dihydradipic acid)
6 parts by weight, 50 parts by weight of titanium dioxide, carbon
1 part by weight of rack and 0.5 parts by weight of benzoin super
Mix for about 1 minute with a mixer (manufactured by Nippon Spindle Manufacturing Co., Ltd.)
And melted with a co-kneader (Bus) at about 95 ° C.
Melted and kneaded. Cool at room temperature, atomize after coarse grinding
(Made by Fuji Paudal Co., Ltd.) and airflow classifier DS-2
(Nippon Pneumatic Industries Ltd.) to classify coarse particles
Thus, the 90% volume particle diameter is 60 μm,
Resin coating composition with 210 seconds gel time
The product (A-1) was obtained.
【0074】製造例18 特開平6−304519号公
報に記載のポリエステル樹脂系粉体塗料組成物の製造 ポリエステル樹脂(ER6570、日本エステル社製)
60重量部、硬化剤(アダクトB−1530、ヒュルス
社製)12重量部、二酸化チタン30重量部、ジブチル
錫ジラウレート0.6重量部、表面調製剤(モダフロ
ー、三菱モンサント化成社製)0.6重量部及びベンゾ
イン0.3重量部をスーパーミキサー(日本スピンドル
製造社製)にて約1分間混合し、コニーダー(ブス社
製)により約95℃の条件で溶融混練した。室温で冷却
し、粗粉砕後にアトマイザー(不二パウダル社製)で粉
砕し、体積平均粒子径が24μmで、180℃における
ゲル化時間が50秒のポリエステル樹脂系粉体塗料組成
物(B−1)を得た。Production Example 18JP-A-6-304519
Of the polyester resin powder coating composition described in the report Polyester resin (ER6570, manufactured by Nippon Ester)
60 parts by weight, curing agent (Adduct B-1530, Hüls
12 parts by weight, titanium dioxide 30 parts by weight, dibutyl
0.6 parts by weight of tin dilaurate, a surface preparation agent (Modaflow
-, Manufactured by Mitsubishi Monsanto Kasei Co., Ltd.) 0.6 parts by weight and benzo
0.3 parts by weight of Super Mixer (Nippon Spindle
Mix for about 1 minute with a manufacturer (Bus)
Was melt-kneaded under the conditions of about 95 ° C. Cool at room temperature
And after coarse crushing, powder with an atomizer (Fuji Paudal)
Crushed and has a volume average particle size of 24 μm at 180 ° C.
Polyester resin powder coating composition with gelation time of 50 seconds
A product (B-1) was obtained.
【0075】比較例9 製造例1で得られたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物
(1)の代わりに製造例17で得られたエポキシ樹脂系
粉体塗料組成物(A−1)を用い、更に、製造例9で得
られたポリエステル樹脂系粉体塗料組成物(1)の代わ
りに製造例18で得られたポリエステル樹脂系粉体塗料
組成物(B−1)を用いたこと以外は、実施例1と同様
にして塗膜を形成し、試験板を得た。Comparative Example 9 Instead of the epoxy resin powder coating composition (1) obtained in Production Example 1, the epoxy resin powder coating composition (A-1) obtained in Production Example 17 was used. Further, except that the polyester resin-based powder coating composition (B-1) obtained in Production Example 18 was used instead of the polyester resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 9, A coating film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a test plate.
【0076】製造例19 特開平6−256692号公
報に記載のエポキシ樹脂系粉体塗料組成物の製造 エポキシ樹脂(エピコート1004F、油化シェルエポ
キシ社製)100重量部、硬化剤(エピキュアー108
FF、油化シェルエポキシ社製)7重量部、二酸化チタ
ン20重量部、ケイ酸マグネシウム40重量部及び表面
調整剤(アクロナール4F、BASF社製)1重量部を
スーパーミキサー(日本スピンドル製造社製)にて約1
分間混合し、コニーダー(ブス社製)により約95℃の
条件で溶融混練した。室温で冷却し、粗粉砕後にアトマ
イザー(不二パウダル社製)で粉砕し、気流分級機DS
−2型(日本ニュウマチック工業社製)で粗大粒子を分
級することで、90%体積粒子径が65μmで、180
℃におけるゲル化時間が175秒のエポキシ樹脂系粉体
塗料組成物(A−2)を得た。Production Example 19JP-A-6-256692
Of Epoxy Resin Powder Coating Compositions Epoxy resin (Epicoat 1004F, Yuka Shell Epo)
100 parts by weight, a curing agent (Epicure 108)
FF, Yuka Shell Epoxy) 7 parts by weight, titanium dioxide
20 parts by weight, magnesium silicate 40 parts by weight and surface
1 part by weight of a regulator (Acronal 4F, manufactured by BASF)
About 1 with Super Mixer (manufactured by Nippon Spindle Manufacturing Co., Ltd.)
For about 95 minutes at a temperature of about 95 ° C.
It was melt-kneaded under the conditions. After cooling at room temperature,
Pulverized by Iser (made by Fuji Paudal) and air flow classifier DS
-2 type (manufactured by Nippon Pneumatic Industries) to separate coarse particles
By classifying, the 90% volume particle diameter is 65 μm and 180%
Epoxy resin powder with gel time of 175 seconds at ℃
A coating composition (A-2) was obtained.
【0077】製造例20 特開平6−256692号公
報に記載のポリエステル樹脂系粉体塗料組成物の製造 ポリエステル樹脂(ファインディックM8010、大日
本インキ化学工業社製)60重量部、硬化剤(アダクト
B−1530、ヒュルス社製)18重量部、二酸化チタ
ン18重量部及び表面調製剤(アクロナール4F、BA
SF社製)0.6重量部をスーパーミキサー(日本スピ
ンドル製造社製)にて約1分間混合し、コニーダー(ブ
ス社製)により約95℃の条件で溶融混練した。室温で
冷却し、粗粉砕後にアトマイザー(不二パウダル社製)
で粉砕し、体積平均粒子径が26μmで、180℃にお
けるゲル化時間が820秒のポリエステル樹脂系粉体塗
料組成物(B−2)を得た。Production Example 20JP-A-6-256692
Of the polyester resin powder coating composition described in the report Polyester resin (Fine Dick M8010, Dainichi
60 parts by weight of the Ink Chemical Industry Co., Ltd., curing agent (Adduct)
B-1530, manufactured by Huls) 18 parts by weight, titanium dioxide
18 parts by weight and a surface preparation agent (Acronal 4F, BA
0.6 parts by weight of Super Mixer (manufactured by SF Company)
Mix for about 1 minute with a kneader
Melt kneading at about 95 ° C. At room temperature
After cooling and coarse grinding, atomizer (Fuji Paudal)
At a volume average particle diameter of 26 μm and at 180 ° C.
Polyester resin powder coating with gelling time of 820 seconds
The composition (B-2) was obtained.
【0078】比較例10 製造例1で得られたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物
(1)の代わりに製造例19で得られたエポキシ樹脂系
粉体塗料組成物(A−2)を用い、更に、製造例9で得
られたポリエステル樹脂系粉体塗料組成物(1)の代わ
りに製造例20で得られたポリエステル樹脂系粉体塗料
組成物(B−2)を用いたこと以外は、実施例1と同様
にして塗膜を形成し、試験板を得た。Comparative Example 10 Instead of the epoxy resin powder coating composition (1) obtained in Production Example 1, the epoxy resin powder coating composition (A-2) obtained in Production Example 19 was used. Further, except that the polyester resin-based powder coating composition (B-2) obtained in Production Example 20 was used instead of the polyester resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 9, A coating film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a test plate.
【0079】なお、製造例17〜20において、粉体塗
料組成物の体積平均粒子径、90%体積粒子径及びゲル
化時間は、製造例1〜16と同様にして測定した。In Production Examples 17 to 20, the volume average particle diameter, the 90% volume particle diameter, and the gelation time of the powder coating composition were measured in the same manner as in Production Examples 1 to 16.
【0080】実施例1〜6及び比較例1〜10で得られ
た試験板について、塗膜の外観を目視によるブツ、歪
み、縮み、表面粗さで評価し、耐チッピング性、耐食性
及び耐候性を評価した。With respect to the test plates obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 10, the appearance of the coating film was evaluated by visual inspection for bumps, distortion, shrinkage, and surface roughness, and chipping resistance, corrosion resistance and weather resistance were evaluated. Was evaluated.
【0081】塗膜の外観の評価 塗膜のブツ、歪み、縮みを以下の評価基準に従って目視
で評価した。結果を表1に示した。また、塗膜表面の粗
さを表面粗さ形状測定器を用いて測定し、Ra値で評価
した。[0081]Evaluation of appearance of coating film Visual inspection of bumps, distortion and shrinkage of coating film according to the following evaluation criteria
Was evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, the rough surface of the coating film
Is measured using a surface roughness profile measuring instrument and evaluated by Ra value.
did.
【0082】(i)ブツの評価基準 ○:ブツがなく平滑である △:若干のブツはあるが、実用上問題がない ×:ブツが多く、実用上問題がある (ii)歪みの評価基準 ○:歪みがなく平滑である △:若干の小さな歪みはあるが、実用上問題がない ×:大きな歪みが多く、実用上問題がある (iii)縮みの判断基準 ○:縮みがなく平滑である △:若干の縮みはあるが、実用上問題がない ×:縮みが多く、実用上問題がある(I) Criteria for evaluation of bumps ○: There are no bumps and smooth Δ: There are some bumps, but there is no practical problem ×: There are many bumps and there is a practical problem (ii) Evaluation criteria of distortion :: Smooth without distortion Δ: Slight slight distortion but no practical problem ×: Many large distortions and practical problem (iii) Judgment criteria for shrinkage ○: Smooth without shrinkage Δ: slight shrinkage, but no problem in practical use ×: many shrinkage, problem in practical use
【0083】(iv)表面粗さの評価 表面粗さ形状測定器(サーフコム470A、東京精密社
製)を用いてRa値を測定した。Ra値の測定は、カッ
トオフ値0.8mm、走査速度0.3mm/秒で行っ
た。測定値を表1に示した。なお、Ra値が0〜0.5
μmのものは塗膜外観が良好であり、Ra値が0.5μ
mを超え0.8μm以下のものは実用上問題がないもの
である。(Iv) Evaluation of Surface Roughness The Ra value was measured using a surface roughness shape measuring instrument (Surfcom 470A, manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.). The measurement of the Ra value was performed at a cutoff value of 0.8 mm and a scanning speed of 0.3 mm / sec. The measured values are shown in Table 1. In addition, Ra value is 0-0.5.
μm, the coating film appearance is good, and the Ra value is 0.5 μm.
Those having a length of more than m and not more than 0.8 μm have no practical problem.
【0084】耐チッピング性の評価 0℃に保温した実施例1〜6及び比較例1〜10の試験
板に、7号砕石50gを試験板に対して垂直の方向から
4kg/cm2 のエアー圧で吹き付け、試験板の塗膜の
剥がれを以下の基準に従って評価した〔耐チッピング性
(1)〕。また、実施例1〜6及び比較例1〜10の試
験板の塗膜上に、更に、溶剤型カラーコート塗料(スー
パーラック M−100ブラック、日本ペイント社製)
を乾燥膜厚15±5μmとなるように塗布し、室温で1
0分間セッティング放置し、次いで溶剤型クリヤーコー
ト塗料(スーパーラック O−100クリヤー、日本ペ
イント社製)を乾燥膜厚30±5μmとなるように塗布
し、室温で10分間セッティング放置した後に、140
℃で20分間の焼き付け硬化をして、複合塗膜を形成さ
せたものについても、同様に耐チッピング性を評価した
〔耐チッピング性(2)〕。それぞれの結果を表1に示
した。 ○:素地まで達する剥がれがない △:素地まで達する剥がれの大きさが2mm角程度以下
のものが1〜2箇所ある ×:素地まで達する剥がれの大きさが2mm角程度以下
のものが3箇所以上あるか又は素地まで達する剥がれの
大きさが2mm角程度以上のものがある[0084]Evaluation of chipping resistance Test of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 10 kept at 0 ° C
50g of No. 7 crushed stone on the plate from the direction perpendicular to the test plate
4kg / cmTwo Spray with the air pressure of
Peeling was evaluated according to the following criteria [chipping resistance
(1)]. In addition, trials of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 10
In addition to the solvent type color coat paint (Sue
Parrack M-100 Black, Nippon Paint Co., Ltd.)
Is applied to a dry film thickness of 15 ± 5 μm.
Leave the setting for 0 minutes, and then
Paint (Super Rack O-100 Clear, Nippon Paint)
(Manufactured by Int Co.) so that the dry film thickness becomes 30 ± 5 μm
After setting at room temperature for 10 minutes,
Bake at 20 ° C for 20 minutes to form a composite coating
In the same way, the chipping resistance was similarly evaluated.
[Chip resistance (2)]. Table 1 shows the results.
did. :: No peeling reaching the substrate △: Size of peeling reaching the substrate is about 2 mm square or less
×: The size of the peeling reaching the substrate is about 2 mm square or less.
Of three or more places or peeling
Some are about 2mm square or larger
【0085】耐食性の評価 実施例1〜6及び比較例1〜10の試験板を用いて、J
IS K 5400 9.1の装置及び条件で500時
間のテストを行った。評価結果は、カッターナイフのカ
ット部からの錆の進行距離(mm)で表した。結果を表
1に示した。なお、錆の進行距離が1mm以下のものを
合格レベルとした。[0085]Evaluation of corrosion resistance Using the test plates of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 10, J
500 hours with the equipment and conditions of IS K 5400 9.1
Between tests. The evaluation results are
The rust progress distance (mm) from the cut portion was expressed. Table of results
1 is shown. In addition, the thing whose traveling distance of rust is 1 mm or less
Passed level.
【0086】耐候性の評価 実施例1〜6及び比較例1〜10の試験板を用いて、J
IS K 5400 9.8.1の装置及び条件で50
0時間のテストを行った。評価結果は、60°グロスの
保持率で表した。結果を表1に示した。なお、60°グ
ロスの保持率が70%以上のものを合格レベルとした。[0086]Evaluation of weather resistance Using the test plates of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 10, J
50 with the equipment and conditions of IS K 5400 9.8.1
A 0 hour test was performed. The evaluation result is 60 ° gloss.
It was expressed as retention. The results are shown in Table 1. In addition, 60 degrees
Those having a loss retention of 70% or more were regarded as acceptable levels.
【0087】[0087]
【表1】 [Table 1]
【0088】以上のことから、2層の塗膜がいずれもエ
ポキシ樹脂系粉体塗料からなるもの(比較例6)及び2
層の塗膜がいずれもポリエステル樹脂系粉体塗料からな
るもの(比較例7)では、耐候性や耐食性が不充分とな
ることが判った。また、第1層がエポキシ樹脂系粉体塗
料からなり、第2層がポリエステル樹脂系粉体塗料から
なるものであっても、比較例4のように第1層を形成す
る粉体塗料のゲル化時間が400秒を超えるものや、比
較例5及び比較例10のように第2層を形成する粉体塗
料のゲル化時間が500秒を超えるものは、耐チッピン
グ性、耐食性及び耐候性ともに不充分であることが判っ
た。From the above, it was found that both of the two coating films consisted of an epoxy resin-based powder coating (Comparative Example 6) and 2
It was found that when all the coating films of the layers were made of a polyester resin-based powder coating (Comparative Example 7), the weather resistance and the corrosion resistance were insufficient. Further, even if the first layer is made of an epoxy resin-based powder coating and the second layer is made of a polyester resin-based powder coating, the gel of the powder coating forming the first layer as in Comparative Example 4 is used. When the gelation time exceeds 400 seconds or when the gel time of the powder coating forming the second layer exceeds 500 seconds as in Comparative Examples 5 and 10, both the chipping resistance, corrosion resistance and weather resistance are reduced. It turned out to be inadequate.
【0089】比較例8は、第1層塗装後にハーフベーク
処理を行わずに第2層を塗装するため、第2層の塗装時
に第2層の粉体塗料が第1層の粉体塗料中に潜り込むと
いう現象が発生し、塗膜のRaが低下することが判っ
た。In Comparative Example 8, since the second layer was coated without performing the half-bake treatment after the first layer was applied, the powder paint of the second layer was applied during the coating of the second layer. It was found that a phenomenon of infiltration into the film occurred, and the Ra of the coating film decreased.
【0090】比較例1、比較例2及び比較例9は、第1
層及び第2層を形成する粉体塗料のゲル化時間の比
(A)/(B)が1/1〜1/5の範囲外であるので、
塗膜にブツが生じたり、縮みが生じたりして、塗膜外観
が悪く、また、耐チッピング性も不充分であることが判
った。なお、比較例3は、ゲル化時間の比(A)/
(B)は上記範囲内であるものの、第1層を形成する粉
体塗料のゲル化時間が40秒未満であるので、塗膜の表
面が粗く、実用的ではないことが判った。The first, second and ninth comparative examples correspond to the first
Since the ratio (A) / (B) of the gel time of the powder coating material forming the layer and the second layer is out of the range of 1/1 to 1/5,
It was found that the coating film had irregularities and shrinkage, resulting in poor appearance of the coating film and insufficient chipping resistance. In Comparative Example 3, the gelation time ratio (A) /
Although (B) was within the above range, the gel time of the powder coating material forming the first layer was less than 40 seconds, so that the surface of the coating film was rough and not practical.
【0091】また、塗膜外観、耐食性、耐候性、耐チッ
ピング性のいずれも良好であった実施例1〜6は、試験
板に、更に、カラーコート塗料を塗布し、ついでクリヤ
ーコート塗料を塗布した後加熱硬化して複合塗膜を形成
させた場合にも、耐チッピング性が良好であったことか
ら、これらの塗料との密着性が良好であり、耐チッピン
グ性を有するプライマーとしても実用的なものであるこ
とが判った。In Examples 1 to 6 in which the appearance of the coating film, the corrosion resistance, the weather resistance and the chipping resistance were all good, the test plate was further coated with a color coat paint, and then coated with a clear coat paint. When heat-cured to form a composite coating, the chipping resistance was also good, so the adhesion to these paints was good, and it was also practical as a primer having chipping resistance It turned out that it was something.
【0092】実施例7 0.8mm厚のリン酸亜鉛処理鋼板の一部をマスキング
テープにてマスクした後、第1層として製造例1で得ら
れたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物(1)を硬化膜厚3
0±5μmとなるように静電塗装し、100℃で5分間
ハーフベーク処理し、室温にて冷却した。さらにその上
に、第2層として製造例9で得られたポリエステル樹脂
系粉体塗料組成物(1)を硬化膜厚50±5μmとなる
ように静電塗装し、100℃で5分間ハーフベーク処理
した後、再び室温にて冷却した。続いてマスキングテー
プを剥がし、カチオン電着塗料(パワートップV−5
0、日本ペイント社製)を28℃に設定した電着浴中に
おいて、更にこの基材全体に塗装電圧230Vで3分間
電着塗装し、水洗した。このようにして得られた2種の
粉体塗料と電着塗料で塗装された鋼板を180℃で25
分間熱風乾燥炉にて加熱し、塗膜を形成し、試験板を作
成した。Example 7 An epoxy resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 1 as a first layer after masking a part of a 0.8 mm thick zinc phosphate treated steel sheet with a masking tape The cured film thickness 3
Electrostatic coating was performed to a thickness of 0 ± 5 μm, half-baked at 100 ° C. for 5 minutes, and cooled at room temperature. Further, the polyester resin-based powder coating composition (1) obtained in Production Example 9 was electrostatically coated thereon as a second layer so as to have a cured film thickness of 50 ± 5 μm, and half-baked at 100 ° C. for 5 minutes. After the treatment, it was cooled again at room temperature. Subsequently, the masking tape was peeled off, and the cationic electrodeposition paint (Power Top V-5) was removed.
(Nippon Paint Co., Ltd.) in an electrodeposition bath set at 28 ° C., and the entire substrate was electrodeposited at a coating voltage of 230 V for 3 minutes and washed with water. The steel sheet coated with the two kinds of powder paint and the electrodeposition paint obtained in this manner was heated at 180 ° C. for 25 minutes.
The coating was formed by heating in a hot-air drying oven for a minute to prepare a test plate.
【0093】得られた試験板は、粉体塗装が施された部
分以外、例えば、マスキングしていた部分や粉体塗装さ
れた面の裏面は電着塗装が施されており、それぞれの塗
膜外観は目視で問題ないものであった。In the obtained test plate, the portions other than the portions coated with powder, for example, the masked portion and the back surface of the powder coated surface are subjected to electrodeposition coating. The appearance was satisfactory without any visual inspection.
【0094】[0094]
【発明の効果】本発明の塗膜形成方法は、上述の構成よ
りなるので、塗装工程を短縮することができ、エネルギ
ーコストを低減することができる2コート1ベーク方式
で防食性、耐候性、耐チッピング性及び塗膜外観に優れ
た塗膜を形成することができ、金属材料等の塗装におけ
るプライマーや上塗り塗料等として好適に使用すること
ができる。また、本発明の塗膜は、防食性、耐候性、耐
チッピング性及び塗膜外観に優れているので、ガードレ
ールや道路標識等の道路資材、住宅用建材、自動車車体
等の屋外で使用される用途に好適である。Since the coating film forming method of the present invention has the above-mentioned structure, the coating process can be shortened, and the energy cost can be reduced. A coating film excellent in chipping resistance and coating appearance can be formed, and can be suitably used as a primer, a top coating material, and the like in coating a metal material or the like. Further, since the coating film of the present invention is excellent in corrosion resistance, weather resistance, chipping resistance and coating film appearance, it is used outdoors such as road materials such as guardrails and road signs, housing materials, automobile bodies and the like. Suitable for use.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B32B 27/38 B32B 27/38 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI B32B 27/38 B32B 27/38
Claims (7)
(A)を静電塗装し、ハーフベーク処理後、更にポリエ
ステル樹脂系粉体塗料(B)を静電塗装し、得られた未
硬化膜を同時に加熱することにより塗膜を形成する塗膜
形成方法であって、前記エポキシ樹脂系粉体塗料(A)
及び前記ポリエステル樹脂系粉体塗料(B)は、180
℃におけるゲル化時間の比が〔エポキシ樹脂系粉体塗料
(A)のゲル化時間〕/〔ポリエステル樹脂系粉体塗料
(B)のゲル化時間〕=1/1〜1/5であり、前記エ
ポキシ樹脂系粉体塗料(A)は、180℃におけるゲル
化時間が40〜400秒であり、かつ、前記ポリエステ
ル樹脂系粉体塗料(B)は、180℃におけるゲル化時
間が500秒以下であることを特徴とする塗膜形成方
法。An epoxy resin-based powder coating (A) is electrostatically coated on the surface of a base material, and after a half-baking treatment, a polyester resin-based powder coating (B) is further electrostatically coated. A coating film forming method for forming a coating film by simultaneously heating a cured film, wherein the epoxy resin-based powder coating material (A)
And the polyester resin-based powder coating (B) is 180
The gelation time ratio at ° C is [gelation time of epoxy resin-based powder coating material (A)] / [gelation time of polyester resin-based powder coating material (B)] = 1/1 to 1/5, The epoxy resin-based powder coating material (A) has a gel time at 180 ° C. of 40 to 400 seconds, and the polyester resin-based powder coating material (B) has a gel time at 180 ° C. of 500 seconds or less. A method for forming a coating film, characterized in that:
1〜15分の加熱である請求項1記載の塗膜形成方法。2. The coating film forming method according to claim 1, wherein the half bake treatment is heating at 75 to 140 ° C. for 1 to 15 minutes.
%体積粒子径が70μm以下である請求項1又は2記載
の塗膜形成方法。3. The epoxy resin-based powder coating (A) has a content of 90%.
The coating film forming method according to claim 1 or 2, wherein the% volume particle size is 70 µm or less.
体積平均粒子径が5〜30μmである請求項1、2又は
3記載の塗膜形成方法。4. The polyester resin powder coating (B) comprises:
4. The method for forming a coating film according to claim 1, wherein the volume average particle diameter is 5 to 30 [mu] m.
ノール硬化型エポキシ樹脂系粉体塗料である請求項1、
2、3又は4記載の塗膜形成方法。5. The epoxy resin-based powder coating (A) is a phenol-curable epoxy resin-based powder coating.
5. The method for forming a coating film according to 2, 3, or 4.
電塗装と、未硬化膜の同時加熱との間に、前記ポリエス
テル樹脂系粉体塗料(B)を静電塗装して得られた層を
ハーフベーク処理した後、基材全体を電着塗装する工程
を更に含む請求項1、2、3、4又は5記載の塗膜形成
方法。6. The polyester resin powder coating (B) obtained by electrostatic coating between the electrostatic coating of the polyester resin powder coating (B) and the simultaneous heating of the uncured film. The coating film forming method according to claim 1, further comprising a step of subjecting the entire substrate to electrodeposition coating after the layer is half-baked.
塗膜形成方法により形成されてなることを特徴とする塗
膜。7. A coating film formed by the method for forming a coating film according to claim 1, 2, 3, 4, 5, or 6.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24139198A JP4162769B2 (en) | 1997-08-27 | 1998-08-27 | Coating film forming method and coating film |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24793297 | 1997-08-27 | ||
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Publication Number | Publication Date |
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JPH11128833A true JPH11128833A (en) | 1999-05-18 |
JP4162769B2 JP4162769B2 (en) | 2008-10-08 |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005057043A1 (en) * | 2003-12-09 | 2005-06-23 | Chuo Hatsujo Kabushiki Kaisha | Highly durable spring and method for coating same |
JP2018134800A (en) * | 2017-02-22 | 2018-08-30 | Jfe建材株式会社 | Coated steel material and method for producing coated steel material |
-
1998
- 1998-08-27 JP JP24139198A patent/JP4162769B2/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2005057043A1 (en) * | 2003-12-09 | 2005-06-23 | Chuo Hatsujo Kabushiki Kaisha | Highly durable spring and method for coating same |
JP2018134800A (en) * | 2017-02-22 | 2018-08-30 | Jfe建材株式会社 | Coated steel material and method for producing coated steel material |
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