JPH1112403A - Polypropylene resin composition for masterbatch and extruded film made therefrom - Google Patents

Polypropylene resin composition for masterbatch and extruded film made therefrom

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JPH1112403A
JPH1112403A JP9170127A JP17012797A JPH1112403A JP H1112403 A JPH1112403 A JP H1112403A JP 9170127 A JP9170127 A JP 9170127A JP 17012797 A JP17012797 A JP 17012797A JP H1112403 A JPH1112403 A JP H1112403A
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diamine
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茂 木村
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孝行 山田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition having excellent extrudability by mixing a crystalline polypropylene with a slip agent, an antiblocking agent and a diamine/monocarboxylic acid polycondensate or a diamine/monocarboxylic acid/polybasic acid polycondensate in a specified ratio. SOLUTION: This composition is prepared by mixing 100 pts.wt. crystalline polypropylene with 1.5-2.6 pts.wt. slip agent (e.g. higher fatty acid amide), 8.0-12.0 pts.wt. antiblocking agent (e.g. spherical organic inert substance having a mean particle diameter of 0.1-10 μm) and 8.0-16.0 pts.wt. a diamine (e.g. ethylene diamine)/monocarboxylic acid (e.g. stearic acid) polycondensate or a diamine/ monocarboxylic acid/polybasic acid (e.g. sebacic acid) polycondensate. Further, 95.0-97.5 pts.wt. syndiotactic polypropylene is mixed with 5.0-2.5 pts.wt. above composition, and the resultant mixture is molded by a T-die process to obtain an oriented film having a haze of 4.0 or below.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はマスターバッチ用ポ
リプロピレン樹脂組成物およびそれを用いたフィルムに
関する。詳しくは、マスターバッチの造粒工程での作業
性や不活性物質の分散性の優れたマスターバッチ用ポリ
プロピレン樹脂組成物であり、さらには、それをシンジ
オタクティックポリプロピレンに添加することにより得
られる、製膜工程での成形加工性に優れ、かつ透明性な
どの光学特性、柔軟性、手触りが良好でフィッシュアイ
の少ないフィルムに関する。
The present invention relates to a polypropylene resin composition for a masterbatch and a film using the same. Specifically, a masterbatch polypropylene resin composition excellent in workability and dispersibility of an inert substance in a granulation process of a masterbatch, and further obtained by adding it to syndiotactic polypropylene, The present invention relates to a film which is excellent in moldability in a film forming process, has good optical properties such as transparency, flexibility, and feel, and has little fish eyes.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般にアイソタクティックポリプロピレ
ンは、比較的安価で剛性、成形性に優れ、その成形品の
外観も優れていることから広汎な分野で使用されてい
る。一方、近年J.A.EWENらにより非対称な配位
子を有する遷移金属触媒とアルミノキサンからなる触媒
によってシンジオタクティックペンタッド分率が0.7
を超えるようなタクティシティーの良好なポリプロピレ
ンの得られることが発見された(J.Am.Chem.
Soc.,1988,110,6255−6256)。
このシンジオタクティックポリプロピレンの成形体は透
明性および柔軟性、手触りが優れていることからこれら
の特徴を生かした用途が期待されている。
2. Description of the Related Art Generally, isotactic polypropylene is used in a wide variety of fields because it is relatively inexpensive, has excellent rigidity and moldability, and has excellent appearance of molded articles. On the other hand, in recent years, J.I. A. A syndiotactic pentad fraction of 0.7 by a catalyst comprising a transition metal catalyst having an asymmetric ligand and an aluminoxane was reported by Ewen et al.
It has been found that a polypropylene having good tacticity can be obtained (J. Am. Chem.
Soc. , 1988, 110, 6255-6256).
Since the molded product of the syndiotactic polypropylene is excellent in transparency, flexibility, and touch, it is expected to be used for these characteristics.

【0003】しかしながら、シンジオタクティックポリ
プロピレンはアイソタクティックポリプロピレンに比べ
て結晶化速度が著しく遅く、また結晶化度も低いため成
形加工することは困難であった。例えば、造粒する際に
はストランドが粘着あるいはたるんだり、T−ダイ押出
成形する際にはフィルムが冷却ロールに巻きついたり、
フィルム同士が粘着するなどの理由によりアイソタクテ
ィックポリプロピレンに比べ加工性が劣っていた。その
改良方法としては、結晶化速度を速めるために種々の結
晶核剤を添加(特開平3−54238)したり、また、
造粒条件を改良(特開平4−187407)したりする
方法が提案されている。また、フィルムとして使用する
場合、フィルムの巻き戻し等の際の作業性を改善するた
めのスリップ剤やフィルム巻き取り後のフィルム同士の
密着を防ぐためのアンチブロッキング剤を添加してい
る。このようなスリップ剤やアンチブロッキング剤は、
高濃度のマスターバッチとして添加し、この添加量を微
妙に変えることによりフィルムとしての最低限の物性を
維持しつつ、種々の用途や季節の影響に対応しているこ
とは公知である。
However, syndiotactic polypropylene has a remarkably low crystallization speed and low crystallinity as compared with isotactic polypropylene, so that it has been difficult to mold. For example, the strands stick or sag when granulating, or the film wraps around a cooling roll when performing T-die extrusion,
Workability was inferior to isotactic polypropylene due to reasons such as the films sticking together. As an improvement method, various nucleating agents are added to increase the crystallization speed (Japanese Patent Laid-Open No. 3-54238).
A method for improving the granulation conditions (Japanese Patent Laid-Open No. 4-187407) has been proposed. When used as a film, a slip agent for improving the workability at the time of rewinding the film and an anti-blocking agent for preventing adhesion of the films after winding the film are added. Such slip agents and anti-blocking agents
It is publicly known that the film is added as a high-concentration masterbatch, and that the amount added is delicately changed to maintain the minimum physical properties as a film and to cope with various uses and seasonal effects.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、高濃度
のマスターバッチにおいては、スリップ剤やアンチブロ
ッキング剤が高濃度になるため、製造中に発煙による作
業環境の悪化することや、造粒の際ペレットに付着する
水分が多くなったり、不活性物質が凝集したりして、高
濃度のマスターバッチをシンジオタクティックポリプロ
ピレンに添加した場合にピンホールやフィッシュアイに
よりその透明性を含めた外観を悪化させてしまうなどの
問題があった。
However, in a high-concentration masterbatch, the slip agent and the anti-blocking agent have a high concentration, so that the working environment is deteriorated due to smoking during production, and pellets are formed during granulation. When a high concentration of masterbatch is added to syndiotactic polypropylene, pinholes and fish eyes deteriorate the appearance, including its transparency, due to the increased amount of water adhering to the surface and the aggregation of inert substances. And other problems.

【0005】本発明は、従来のこのような欠点を解消
し、造粒工程での作業環境を悪化させることなく、不活
性物質の分散も良好なマスターバッチが得られ、それを
シンジオタクティックポリプロピレンに添加することに
より、製膜工程での成形加工性に優れ、かつ透明性など
の光学特性、柔軟性、手触りが良好でフィッシュアイの
少ないフィルムを与えることのできるマスターバッチ用
ポリプロピレン樹脂組成物およびそれを用いたフィルム
を提供することを目的とする。
According to the present invention, a masterbatch which solves the conventional drawbacks described above, disperses the inert substance without deteriorating the working environment in the granulation process, and obtains a syndiotactic polypropylene can be obtained. By adding to, a polypropylene resin composition for a masterbatch that is excellent in moldability in the film-forming process, and which can provide a film having less fisheye with good optical properties such as transparency, flexibility, and touch. An object is to provide a film using the same.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決して成形加工性、透明性、柔軟性、手触りが良好
で、フィッシュアイの少ない押出ポリプロピレンフィル
ムを製造するためのマスターバッチ用ポリプロピレン樹
脂組成物を開発すべく鋭意検討し本発明を完成した。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have solved the above-mentioned problems, and have found that a masterbatch for producing an extruded polypropylene film having good moldability, transparency, flexibility, and feel, and having less fish eyes. The present inventors have made intensive studies to develop a polypropylene resin composition and completed the present invention.

【0007】すなわち本発明は、結晶性ポリプロピレン
100重量部、スリップ剤として高級脂肪酸アミド1.
5〜2.6重量部、アンチブロッキング剤として球状の
有機不活性物質8.0〜12.0重量部、ジアミン/モ
ノカルボン酸重縮合物またはジアミン/モノカルボン酸
/多塩基酸重縮合物を8.0〜16.0重量部配合した
ことを特徴とするマスターバッチ用ポリプロピレン樹脂
組成物である。また、本発明は、シンジオタクティック
ポリプロピレン95.0〜97.5重量部に対して該マ
スターバッチ用ポリプロピレン樹脂組成物5.0〜2.
5重量部を配合し、押出成形してなるヘイズ値が4.0
以下の透明性に優れた柔軟性押出ポリプロピレンフィル
ムである。
That is, according to the present invention, 100 parts by weight of crystalline polypropylene, and higher fatty acid amides as slip agents.
5 to 2.6 parts by weight, 8.0 to 12.0 parts by weight of a spherical organic inert substance as an antiblocking agent, diamine / monocarboxylic acid polycondensate or diamine / monocarboxylic acid / polybasic acid polycondensate It is a polypropylene resin composition for a masterbatch, which is blended with 8.0 to 16.0 parts by weight. In addition, the present invention provides a syndiotactic polypropylene of 95.0 to 97.5 parts by weight with respect to the masterbatch polypropylene resin composition of 5.0 to 2.0.
A haze value obtained by blending 5 parts by weight and extrusion molding is 4.0.
It is a flexible extruded polypropylene film having the following excellent transparency.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明のマスターバッチ用
ポリプロピレン樹脂組成物、およびこれを用いた押出ポ
リプロピレンフィルムについて詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a polypropylene resin composition for a masterbatch of the present invention and an extruded polypropylene film using the same will be described in detail.

【0009】1。マスターバッチ用ポリプロピレン樹脂
組成物 本発明の樹脂組成物の各成分およびその調製方法につい
て述べる。
1. Polypropylene resin composition for masterbatch Each component of the resin composition of the present invention and a method for preparing the same will be described.

【0010】(1) 結晶性ポリプロピレン 本発明において結晶性ポリプロピレンは、ポリプロピレ
ンが結晶性であるかぎり特に制限はないが、アイソタク
ティックポリプロピレンでは、13C−NMRで測定した
アイソタクティクペンタッド分率が0.80以上の高立
体規則性のものが好ましく、プロピレン単独重合体のみ
ならず、プロピレンとエチレンまたは炭素数4以上のα
−オレフィンとの共重合体も利用できる。共重合体中の
他のオレフィンとしてのエチレンまたは炭素数4以上の
α−オレフィンの含量は6重量%以下のものが好まし
い。またシンジオタクティックポリプロピレンでは13
−NMRで測定したシンジオタクティックペンタッド分
率が0.70以上の高立体規則性のものが好ましい。ま
た、アイソタクティックポリプロピレンとシンジオタク
ティックポリプロピレンの混合物であってもよい。特
に、プロピレンとエチレンとの共重合体やシンジオタク
ティックポリプロピレンを主体で用いると、優れた物性
のものが得られる。
(1) Crystalline Polypropylene In the present invention, the crystalline polypropylene is not particularly limited as long as the polypropylene is crystalline, but the isotactic polypropylene has an isotactic pentad fraction measured by 13 C-NMR. Is preferably high stereoregularity of 0.80 or more, not only propylene homopolymer, but also propylene and ethylene or α having 4 or more carbon atoms.
-Copolymers with olefins can also be used. The content of ethylene or α-olefin having 4 or more carbon atoms as another olefin in the copolymer is preferably 6% by weight or less. 13C for syndiotactic polypropylene
-A thing with high stereoregularity whose syndiotactic pentad fraction measured by NMR is 0.70 or more is preferable. Further, a mixture of isotactic polypropylene and syndiotactic polypropylene may be used. Particularly, when a copolymer of propylene and ethylene or syndiotactic polypropylene is mainly used, excellent physical properties can be obtained.

【0011】これらのポリプロピレンは市場で入手する
ことが可能であり、また種々の組成、立体規則性のもの
を製造する多くの方法が知られている。
[0011] These polypropylenes are commercially available and many methods are known for producing various compositions and stereoregularities.

【0012】アイソタクティックポリプロピレンまたは
その共重合体を製造する場合に用いる触媒は、例えばソ
ルベー触媒として知られているような三塩化チタン触媒
や塩化マグネシウム等の担体上に三塩化チタンや四塩化
チタンを担持した担持型触媒あるいはジインデニルジル
コニウムジクロリド触媒とメチルアミノキサン助触媒の
組み合わせで代表されるようなメタロセン触媒も利用で
きる。重合方法は不活性溶媒を用いる溶媒重合法、実質
的に不活性溶媒を用いない塊状重合法、気相重合法など
の従来の重合法が用いられ、重合温度は−100〜10
0℃、重合圧力は常圧〜50kg/cm2 −Gが一般的
である。
The catalyst used in the production of isotactic polypropylene or its copolymer is, for example, titanium trichloride or titanium tetrachloride on a carrier such as titanium trichloride catalyst or magnesium chloride known as Solvay catalyst. Or a metallocene catalyst typified by a combination of a diindenyl zirconium dichloride catalyst and a methylaminoxane cocatalyst. Conventional polymerization methods such as a solvent polymerization method using an inert solvent, a bulk polymerization method using substantially no inert solvent, and a gas phase polymerization method are used, and the polymerization temperature is -100 to 10
In general, the polymerization pressure is from 0 to 50 kg / cm 2 -G at 0 ° C.

【0013】シンジオタクティックポリプロピレンまた
はその共重合体を製造する場合に用いる触媒としては、
前述の文献に記載された化合物の他に特開平2−413
03号公報、特開平2−41305号公報、特開平3−
179005号公報、特開平3−179006号公報、
特開平4−69394号公報に記載されているような互
いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物およ
び助触媒からなるような触媒を挙げることができるが、
異なる構造の触媒であっても13C−NMRによって測定
されるシンジオタクティックペンタッド分率が0.7以
上のポリプロピレンを製造できるものであれば利用でき
る。
The catalyst used for producing syndiotactic polypropylene or a copolymer thereof includes:
In addition to the compounds described in the aforementioned documents, JP-A-2-413
03, JP-A-2-41305, JP-A-3-
JP 179005, JP-A-3-179006,
Examples of the catalyst include a crosslinked transition metal compound having asymmetrical ligands and a cocatalyst as described in JP-A-4-69394.
Even catalysts having different structures can be used as long as they can produce polypropylene having a syndiotactic pentad fraction of 0.7 or more as measured by 13 C-NMR.

【0014】非対称な配位子を有する遷移金属触媒とし
ては具体的には、上記文献に記載されたイソプロピル
(シクロペンタジエニル−1−フルオレニル)ハフニウ
ムジクロリド、あるいはイソプロピル(シクロペンタジ
エニル−1−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドな
どが例示される。また助触媒としては、アルミノキサン
特にメチルアミノキサンが好ましく用いられる。
Specific examples of the transition metal catalyst having an asymmetric ligand include isopropyl (cyclopentadienyl-1-fluorenyl) hafnium dichloride or isopropyl (cyclopentadienyl-1-yl) described in the above-mentioned literature. Fluorenyl) zirconium dichloride and the like. As the cocatalyst, aluminoxanes, particularly methylaminoxan, are preferably used.

【0015】上記遷移金属触媒に対するアルミノキサン
の使用割合は10〜1000000モル倍、通常50〜
5000モル倍である。重合条件については特に制限は
なく不活性媒体を用いる溶媒重合法、あるいは実質的に
不活性媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利用
できる。重合温度は−100〜200℃、重合圧力は常
圧〜100kg/cm2 −Gが一般的である。好ましく
は−100〜100℃、常圧〜50kg/cm2 −Gで
ある。
The use ratio of the aluminoxane to the transition metal catalyst is 10 to 1,000,000 mole times, usually 50 to 100 moles.
5000 mole times. The polymerization conditions are not particularly limited, and a solvent polymerization method using an inert medium, a bulk polymerization method substantially free of an inert medium, and a gas phase polymerization method can be used. The polymerization temperature is generally -100 to 200 ° C, and the polymerization pressure is generally normal pressure to 100 kg / cm 2 -G. Preferably, it is -100 to 100 ° C and normal pressure to 50 kg / cm 2 -G.

【0016】これら結晶性ポリプロピレンの分子量とし
ては230℃で測定したメルトフローインデックスが
0.01〜100、好ましくは0.05〜50の範囲の
比較的分子量の高いものが押出成形物の物性の点で好ま
しい。
The crystalline polypropylene having a relatively high molecular weight having a melt flow index measured at 230 ° C. of 0.01 to 100, preferably 0.05 to 50, has a high molecular weight in view of the physical properties of the extruded product. Is preferred.

【0017】(2) スリップ剤 本発明におけるスリップ剤としては、特に制限はなく、
高級脂肪酸アミドであって市場で入手可能であり、例え
ば、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸
アミド、ベヘニン酸アミドが挙げられる。フィルムの経
時の滑り性、浮き出しを考慮するとエルカ酸アミドが好
ましい。
(2) Slip agent The slip agent in the present invention is not particularly limited.
Higher fatty acid amides are commercially available, and include, for example, erucamide, oleic amide, stearic amide, and behenic amide. Erucamide is preferred in consideration of the slidability of the film over time and the rise.

【0018】スリップ剤の添加量は、結晶性ポリプロピ
レン100重量部に対して1.5〜2.6重量部、好ま
しくは1.6〜2.5重量部である。添加量が1.5重
量部未満では、フィルムに必要な滑り性を得るために
は、マスターバッチとして使用する際の使用量が多くな
り、作業性が悪くなり好ましくない。添加量が2.6重
量部を越えると、マスターバッチ造粒時に発煙が生じ、
作業環境を悪化させ好ましくない。
The amount of the slip agent added is 1.5 to 2.6 parts by weight, preferably 1.6 to 2.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the crystalline polypropylene. If the addition amount is less than 1.5 parts by weight, the amount used when used as a masterbatch increases in order to obtain the slipperiness required for the film, and the workability deteriorates, which is not preferable. If the addition amount exceeds 2.6 parts by weight, smoke is generated during granulation of the master batch,
It is not preferable because the working environment is deteriorated.

【0019】(3) アンチブロッキング剤 本発明においてアンチブロッキング剤として使用する球
状の有機不活性物質とは、前記の結晶性ポリプロピレン
および組成物中の他の成分と反応しない有機系の物質で
あれば特に限定しないが、好ましくは、架橋構造を有す
る有機高分子化合物物質である。そのようなものとして
は、例えばラジカル重合性の二重結合を分子内に2個以
上持つ化合物とラジカル重合性の二重結合を1つ持つア
クリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル
を分散剤の種類、濃度などを制御することにより適当な
粒子径となるようにエマルジョン重合し製造することが
可能である。好ましい組成としては、高分子化合物粒子
重合体中にアクリル酸エステルおよび/またはメタクリ
ル酸エステルの含量が50〜95重量%であるような重
合体粒子である。
(3) Anti-blocking agent The spherical organic inert substance used as the anti-blocking agent in the present invention is an organic substance which does not react with the above-mentioned crystalline polypropylene and other components in the composition. Although not particularly limited, an organic polymer compound substance having a crosslinked structure is preferable. Examples of such a dispersant include a compound having two or more radical polymerizable double bonds in a molecule and an acrylate and / or methacrylate having one radical polymerizable double bond in a molecule. By controlling the concentration and the like, emulsion polymerization can be carried out to obtain an appropriate particle size. A preferred composition is a polymer particle in which the content of the acrylate and / or methacrylate in the polymer particles is 50 to 95% by weight.

【0020】ここでラジカル重合性の二重結合を分子内
に2個以上持つ化合物とは、ジビニルベンゼンまたはそ
の核置換誘導体、炭素数が1〜12で2〜3価のアルコ
ールのアクリル酸エステル、またはメタクリル酸エステ
ル、具体的には、エチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレ
ートが例示できる。また、有機高分子化合物粒子を製造
するに際し、上記化合物の他にラジカル重合性の二重結
合を有する他の化合物を併用することは可能であり、そ
のようなものとして、スチレンまたはその誘導体、α−
メチルスチレンまたはその誘導体、アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどが例示される。
Here, the compound having two or more radically polymerizable double bonds in the molecule includes divinylbenzene or a nucleus-substituted derivative thereof, an acrylate of a C1-C12-C2-C3 alcohol, Alternatively, methacrylic acid esters, specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate and trimethylolpropane tri (meth) acrylate can be exemplified. Further, in producing the organic polymer compound particles, it is possible to use another compound having a radical polymerizable double bond in addition to the above compound, such as styrene or a derivative thereof, α −
Methylstyrene or a derivative thereof, acrylonitrile,
Methacrylonitrile and the like are exemplified.

【0021】ここでアクリル酸エステルおよび/または
メタクリル酸エステルの高分子重合体中の割合はアクリ
ル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステルが重
合体中の50〜95重量%であるのが好ましく、50重
量%より少ないとこのマスターバッチを使用した樹脂の
透明性、耐スクラッチ性が不良となる。ラジカル重合性
の二重結合を分子内に2個以上持つ化合物は重合体中の
5〜50重量%であるのが好ましく、5重量%より少な
いとマスターバッチとして使用した際耐熱性が不十分で
あり、50重量%より多いと粒子硬度が上昇し耐スクラ
ッチ性不良となり好ましくない。
The proportion of the acrylate and / or methacrylate in the polymer is preferably from 50 to 95% by weight of the acrylate and / or methacrylate in the polymer. %, The transparency and scratch resistance of the resin using this master batch become poor. The compound having two or more radical polymerizable double bonds in the molecule is preferably 5 to 50% by weight of the polymer, and if less than 5% by weight, the heat resistance is insufficient when used as a master batch. If it is more than 50% by weight, the particle hardness increases and the scratch resistance becomes poor, which is not preferable.

【0022】球状の有機不活性物質の好ましい平均粒径
は0.1〜10.0μmであり、0.5〜5μmがさら
に好ましい。この平均粒径が0.1μm未満のもので
は、アンチブロッキング性が不十分であり、10.0μ
m超過のものでは、滑り性、アンチブロッキング性が特
に改良されるわけでもなく、透明性が失われ好ましくな
い。形状については、なるだけ真球状に近く、表面に凹
凸のないものが好ましいが目安としては、球状粒子の最
も長い径と最も短い径との比が5以下、好ましくは2以
下、表面の凹凸としては、(BET法比表面積)/(平
均粒径と真密度より求めた計算比表面積)が50以下、
好ましくは30以下である。形状が不定形なものであれ
ば、マスターバッチとして使用した際、粒子同士の凝集
によりフィルム中にフィッシュアイが多量に発生するこ
とになる。
The preferred average particle diameter of the spherical organic inert substance is 0.1 to 10.0 μm, more preferably 0.5 to 5 μm. When the average particle size is less than 0.1 μm, the anti-blocking property is insufficient and 10.0 μm
If it exceeds m, the sliding property and the antiblocking property are not particularly improved, and the transparency is lost, which is not preferable. As for the shape, it is preferable that the shape is as close as possible to a true sphere and the surface has no irregularities, but as a guide, the ratio of the longest diameter to the shortest diameter of the spherical particles is 5 or less, preferably 2 or less, and Is (BET specific surface area) / (calculated specific surface area calculated from average particle diameter and true density) is 50 or less;
Preferably it is 30 or less. If the shape is irregular, when used as a master batch, a large amount of fish eyes are generated in the film due to aggregation of particles.

【0023】本発明における球状の有機不活性物質と
は、具体的には、主成分が架橋ポリメタクリル酸メチル
であるエポスタMA1002(日本触媒(株)社製)、
エポスタMA1004(日本触媒(株)社製)、MX−
150(綜研化学(株)社製)、MX−180(綜研化
学(株)社製)等が挙げられる。
Specifically, the spherical organic inert substance in the present invention includes Eposta MA1002 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) whose main component is cross-linked polymethyl methacrylate;
Eposta MA1004 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), MX-
150 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and MX-180 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.).

【0024】球状の有機系不活性粒子の添加量は、結晶
性ポリプロピレン100重量部に対して8.0〜12.
0重量部であり、好ましくは8.5〜11.5重量部で
ある。添加量が12.0重量部を越えると造粒時の押出
量が減少したり、このマスターバッチを使用した樹脂フ
ィルムにフィッシュアイを生じやすくなり、さらに押出
機内の焼けを持ってきたりしてフィルム外観に影響を与
え好ましくない。また。添加量が8.0重量部より少な
いと、マスターバッチの使用量が多くなり、作業量が増
大して好ましくない。
The amount of the spherical organic inert particles to be added is from 8.0 to 12: 1 based on 100 parts by weight of the crystalline polypropylene.
0 parts by weight, preferably 8.5 to 11.5 parts by weight. If the addition amount exceeds 12.0 parts by weight, the extrusion amount during granulation will decrease, or the resin film using this masterbatch will be more likely to cause fish eyes, and will cause burns in the extruder, causing the film to burn. The appearance is unfavorably affected. Also. If the addition amount is less than 8.0 parts by weight, the amount of the master batch used increases, and the amount of work is undesirably increased.

【0025】(4) ジアミン/モノカルボン酸重縮合
物またはジアミン/モノカルボン酸/多塩基酸重縮合物 本発明におけるジアミン/モノカルボン酸重縮合物また
はジアミン/モノカルボン酸/多塩基酸重縮合物は、添
加される樹脂の成形加工性を改良するもので、市場で一
般的に入手できるものがそのまま使用できるが、特開平
3−153793号公報に記載されているような成形加
工性を改良する高軟化点の加工助剤(ワックス)の製造
法により製造することもできる。モノカルボン酸として
は炭素数16以上の飽和脂肪族モノカルボン酸またはヒ
ドロキシカルボン酸が好ましい。好ましくはステアリン
酸であり、従来加工助剤(ワックス)製造に使われてい
るものを使用できる。多塩基酸としては二塩基酸以上の
カルボン酸、好ましくはセバシン酸である。ジアミン/
モノカルボン酸重縮合物またはジアミン/モノカルボン
酸/多塩基酸重縮合物の融点は使用するモノカルボン酸
の種類によって調整することができるが、一定のモノカ
ルボン酸に対して、多塩基酸の使用量を変えることによ
って調整することもできる。特に好ましくは、ジアミン
としてエチレンジアミン、モノカルボン酸としてステア
リン酸、多塩基酸としてセバシン酸を使用したものであ
る。
(4) Diamine / monocarboxylic acid polycondensate or diamine / monocarboxylic acid / polybasic acid polycondensate Diamine / monocarboxylic acid polycondensate or diamine / monocarboxylic acid / polybasic acid polycondensation in the present invention The product improves the moldability of the resin to be added, and those generally available on the market can be used as they are, but the moldability as described in JP-A-3-153793 is improved. It can also be produced by a method for producing a processing aid (wax) having a high softening point. As the monocarboxylic acid, a saturated aliphatic monocarboxylic acid having 16 or more carbon atoms or a hydroxycarboxylic acid is preferable. Preferably, stearic acid, which is conventionally used for producing a processing aid (wax) can be used. The polybasic acid is a carboxylic acid of dibasic acid or more, preferably sebacic acid. Diamine /
The melting point of the monocarboxylic acid polycondensate or the diamine / monocarboxylic acid / polybasic acid polycondensate can be adjusted depending on the type of the monocarboxylic acid to be used. It can also be adjusted by changing the amount used. Particularly preferably, ethylenediamine as a diamine, stearic acid as a monocarboxylic acid, and sebacic acid as a polybasic acid are used.

【0026】上記ジアミン/モノカルボン酸重縮合物ま
たはジアミン/モノカルボン酸/多塩基酸重縮合物の結
晶性ポリプロピレン100重量部に対する使用割合は
8.0〜16.0重量部である。これより少ないとマス
ターとしてシンジオタクティックポリプロピレンに添加
した場合に十分な成形加工性の改良効果がなく、多くて
も特により改良されるわけでなく、むしろ透明性や色相
が低下し好ましくない。特に好ましいのは9.0〜1
5.0重量部である。
The proportion of the diamine / monocarboxylic acid polycondensate or diamine / monocarboxylic acid / polybasic acid polycondensate used is 8.0 to 16.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the crystalline polypropylene. If the amount is less than this, there is no sufficient effect of improving the moldability when added to the syndiotactic polypropylene as a master, and if it is too large, the effect is not particularly improved. Particularly preferred is 9.0-1.
5.0 parts by weight.

【0027】(5) マスターバッチの調製方法 本発明において上記組成物を得る方法として、公知の任
意の方法で均一分散させて得ることができる。例えば、
押出溶融ブレンド法、バンバリーブレンド法などであ
る。
(5) Method for Preparing Masterbatch In the present invention, as a method for obtaining the above composition, the composition can be obtained by uniformly dispersing the composition by any known method. For example,
Extrusion melt blending, Banbury blending, and the like.

【0028】本発明の組成物には、一般的に用いられて
いるリン系あるいはフェノール系の酸化防止剤や不活性
粒子の分散剤として脂肪酸金属塩、中和剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、造核剤などの
添加剤は、必要に応じて適宜添加することができる。
The composition of the present invention contains a fatty acid metal salt, a neutralizing agent, a slip agent, an anti-blocking agent, and a generally used phosphorus-based or phenol-based antioxidant or a dispersant for inert particles. Additives such as an antistatic agent and a nucleating agent can be appropriately added as needed.

【0029】2。押出ポリプロピレンフィルム 本発明の押出ポリプロピレンフィルムは、シンジオタク
ティックポリプロピレン95.0〜97.5重量部に対
して、上述マスターバッチ用ポリプロピレン樹脂組成物
5.0〜2.5重量部添加し合計100重量部とした混
合物をTダイ法、またはインフレーション法等の公知の
方法によって製膜した未延伸フィルムである。マスター
バッチ用ポリプロピレン樹脂組成物の添加量としては、
上記混合物中4.5〜3.0重量%がさらに好ましく、
特に透明性が重視される分野ではマスターバッチ添加量
は少なめにし、特に滑り性や成形加工性が重視される分
野ではマスターバッチ添加量は多めに設定すると良い。
添加量がこれより少ないと、滑り性、アンチブロッキン
グ性や成形性の改良効果が不十分であり、これより多い
と成形性が特に改良されるわけでもなく、透明性や浮き
出しが悪化したりする。フィルムの厚みは特に限定しな
いが、1〜500μmが一般的であり、好ましい厚みの
ものが必要に応じ選択される。
2. Extruded polypropylene film The extruded polypropylene film of the present invention is obtained by adding 5.0 to 2.5 parts by weight of the above-mentioned polypropylene resin composition for a masterbatch to 95.0 to 97.5 parts by weight of syndiotactic polypropylene, for a total of 100 parts by weight. Is an unstretched film formed by a known method such as a T-die method or an inflation method. As the addition amount of the polypropylene resin composition for master batch,
4.5 to 3.0% by weight in the above mixture is more preferable,
Particularly, in a field in which transparency is important, the addition amount of the masterbatch is preferably small, and in a field in which slipperiness and molding workability are particularly important, the addition amount of the masterbatch is preferably set large.
If the addition amount is less than this, the effect of improving the slipperiness, anti-blocking property and moldability is insufficient, and if it is more than this, the moldability is not particularly improved, and the transparency and embossing deteriorate. . Although the thickness of the film is not particularly limited, it is generally 1 to 500 μm, and a film having a preferable thickness is selected as necessary.

【0030】本発明の押出ポリプロピレンフィルムは、
その他のフィルム、例えばポリプロピレン二軸延伸フィ
ルム、未延伸ナイロンフィルム、延伸ナイロンフィル
ム、延伸ポリテレフタール酸エチルフィルム、アルミ
箔、紙類等とドライラミネート、または押出ラミネート
等の公知の方法によって形成された複合フィルム、また
はTダイ法或いはインフレーション法等による共押出複
合フィルムにして使用が可能であり、押出フィルム層の
厚みは特に限定しないが、5〜200μmが好ましく、
更に好ましくは15〜100μmである。
The extruded polypropylene film of the present invention comprises
Other films, such as polypropylene biaxially stretched film, unstretched nylon film, stretched nylon film, stretched polyethyl terephthalate film, aluminum foil, formed by a known method such as dry lamination with paper or the like, or extrusion lamination It can be used as a composite film, or a co-extruded composite film by a T-die method or an inflation method, and the thickness of the extruded film layer is not particularly limited, but is preferably 5 to 200 μm,
More preferably, it is 15 to 100 μm.

【0031】本発明で重要なのは、結晶性ポリプロピレ
ンに特定量のスリップ剤、特定形状のアンチブロッキン
グ剤を配合することにより、作業性が良好でアンチブロ
ッキング剤の分散も良好な高濃度マスターバッチを製造
することができ、かつそのマスターバッチの特定量をシ
ンジオタクティックポリプロピレンに添加することによ
り、成形加工性、透明性、柔軟性、フィッシュアイ等に
優れた押出フィルムを製造できることである。
What is important in the present invention is that a high-concentration masterbatch with good workability and good dispersion of the antiblocking agent is produced by blending a specific amount of a slip agent and a specific shape of an antiblocking agent with the crystalline polypropylene. By adding a specific amount of the masterbatch to syndiotactic polypropylene, an extruded film excellent in moldability, transparency, flexibility, fish eye, etc. can be produced.

【0032】本発明の押出フィルムおよびシートを通常
工業的に採用されている方法によってコロナ放電処理、
あるいは火炎処理等の表面処理を施すこともできる。
The extruded film and sheet of the present invention can be subjected to corona discharge treatment by a method usually employed in industry,
Alternatively, a surface treatment such as a flame treatment can be performed.

【0033】[0033]

〔参考例1〕[Reference Example 1]

結晶性ポリプロピレンの調製 〔触媒の調製〕直径12mmの鋼球9kgの入った内容
積4リットルの粉砕用ポットを4個装備した振動ミルを
用意する。各ポットに窒素雰囲気中で塩化マグネシウム
300g、フタル酸ジイソブチル115ml、四塩化チ
タン60mlを加え40時間粉砕した。上記共粉砕物5
gを200mlのフラスコに入れトルエン100mlを
加え114℃で30分間撹拌処理し、次いで静置して上
澄液を除去した。次いでn−ヘプタン100mlを用い
20℃で3回、固形分を洗浄しさらに100mlのn−
ヘプタンに分散して遷移金属触媒スラリーとした。得ら
れた遷移金属触媒成分はチタンを1.8重量%、フタル
酸ジイソブチルを18重量%含有していた。
Preparation of Crystalline Polypropylene [Preparation of Catalyst] A vibrating mill equipped with four pulverizing pots having a capacity of 4 liters and containing 9 kg of steel balls having a diameter of 12 mm is prepared. 300 g of magnesium chloride, 115 ml of diisobutyl phthalate, and 60 ml of titanium tetrachloride were added to each pot in a nitrogen atmosphere, and pulverized for 40 hours. Co-crushed material 5
g was placed in a 200 ml flask, 100 ml of toluene was added, and the mixture was stirred at 114 ° C. for 30 minutes, and then allowed to stand to remove the supernatant. Then, the solid content was washed three times at 20 ° C. with 100 ml of n-heptane, and 100 ml of n-heptane was further washed.
It was dispersed in heptane to obtain a transition metal catalyst slurry. The obtained transition metal catalyst component contained 1.8% by weight of titanium and 18% by weight of diisobutyl phthalate.

【0034】〔プロピレン・エチレン共重合体の製造〕
内容積100リットルの充分に乾燥し窒素で置換し、さ
らにプロピレンで置換したジャケット付きオートクレー
ブにプロピレン25kgを装入して重合の準備とした。
一方、1リットルのフラスコにn−ヘプタン500m
l、トリエチルアルミニウム1.5ml、シクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン2.2mlと上記触媒調整で
得られた遷移金属触媒成分を固形分として0.30gを
混合して、準備した前記内容積100リットルのオート
クレーブに圧入した。次いで、水素及びエチレンを所定
量装入した後ジャケットに温水を通じて内温が70℃で
各々の気相濃度が、水素3.0モル%、エチレン3.0
モル%に保てるように水素、エチレンを装入しながらプ
ロピレンを5kg/hで連続装入して重合し、3時間経
過後ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル
6.0mlを圧入して、さらに60℃で30分間撹拌し
て重合を終了した。
[Production of propylene / ethylene copolymer]
25 kg of propylene was charged into a jacketed autoclave having an inner volume of 100 liters sufficiently dried, purged with nitrogen, and further substituted with propylene to prepare for polymerization.
On the other hand, n-heptane 500 m
l, 1.5 ml of triethylaluminum, 2.2 ml of cyclohexylmethyldimethoxysilane, and 0.30 g of the transition metal catalyst component obtained as a result of the above-mentioned catalyst preparation as a solid content were mixed, and the mixture was pressed into the prepared 100-liter autoclave. did. Next, after charging hydrogen and ethylene in a predetermined amount, the jacket is passed through warm water at an internal temperature of 70 ° C., and the respective gaseous phase concentrations are 3.0 mol% of hydrogen and 3.0 of ethylene.
Propylene was continuously charged at 5 kg / h while hydrogen and ethylene were charged so as to maintain the mol%, and after 3 hours, 6.0 ml of diethylene glycol monoisopropyl ether was injected after 3 hours, and further at 60 ° C. for 30 minutes. The polymerization was completed by stirring.

【0035】〔後処理〕得られた共重合体スラリーを、
細長い部分の内径が15cm、上部の太い部分の内径が
30cm、細長い部分の長さが5m、上部の太い部分の
長さが1mの向流洗浄塔の上部に50kg/hで導入
し、下部よりはプロピレン洗浄液を100kg/hの割
合で導入し、向流洗浄塔上方より110kg/hの洗浄
液、下方より洗浄された共重合体スラリーを40kg/
hで取り出す。取り出された共重合体スラリーは、内径
20cm、長さ60mの外側管内に1kg/cm2 ゲー
ジのスチームを通じて加熱できる2重管を経て大気圧に
保たれたサイクロンに放出し、得られたパウダーはさら
に、50℃、60mmHgで10時間乾燥して13.3
kgの結晶性ポリプロピレン(プロピレン−エチレン共
重合体)が得られた。このようにして得られた結晶性ポ
リプロピレン中のエチレン含量は4.2重量%、230
℃で測定したメルトフローインデックス(以下、MFI
と記す。)は6.5g/10minであった。 〔参考例2〕 シンジオタクティックポリプロピレンの調製 内容積200リットルのオートクレーブをプロピレンで
置換した後、常法にしたがって合成したイソプロピルペ
ンタジエニル−1−フルオレンをリチウム化し、四塩化
ジルコニウムと反応し再結晶することで得たイソプロピ
ル(シクロペンタジエニル−1−フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロニド0.2gと東ソー・アクゾ(株)社製
メチルアルミノキサン(重合度16.1)30gを装入
し、次いで液状プロピレンを40kg裝入し、次いで6
0℃に昇温し該温度で1時間重合し、次いでメタノール
を1kg裝入して脱灰し、次いで未反応のプロピレンを
パージして濾過して20.0kgのシンジオタクティッ
クポリプロピレンを得た。このポリプロピレンは13C−
NMRによればシンジオタクティックペンタッド分率は
0.793であり、メルトフローインデックス(以下、
MIと記す。)は4.5g/10分、1,2,4トリク
ロロベンゼンで測定した重量平均分子量と数平均分子量
の比(Mw/Mn)は2.4であった。
[Post-treatment] The obtained copolymer slurry is
The inner diameter of the slender part is 15 cm, the inner diameter of the upper thick part is 30 cm, the length of the slender part is 5 m, and the length of the upper thick part is 50 m / h. Introduces a propylene washing liquid at a rate of 100 kg / h, and applies a washing liquid of 110 kg / h from above the countercurrent washing tower and a copolymer slurry washed from below 40 kg / h.
Remove with h. The copolymer slurry thus taken out was discharged into a cyclone maintained at atmospheric pressure through a double pipe which can be heated through a steam of 1 kg / cm 2 gauge in an outer pipe having an inner diameter of 20 cm and a length of 60 m, and then heated. Furthermore, it dried at 50 degreeC and 60 mmHg for 10 hours, and 13.3
kg of crystalline polypropylene (propylene-ethylene copolymer) was obtained. The crystalline polypropylene thus obtained had an ethylene content of 4.2% by weight, 230% by weight.
Melt flow index (hereinafter referred to as MFI)
It is written. ) Was 6.5 g / 10 min. [Reference Example 2] Preparation of syndiotactic polypropylene After replacing the autoclave with an internal volume of 200 liters with propylene, isopropylpentadienyl-1-fluorene synthesized according to a conventional method was lithiated, reacted with zirconium tetrachloride, and recrystallized. Then, 0.2 g of isopropyl (cyclopentadienyl-1-fluorenyl) zirconium dicuronide and 30 g of methylaluminoxane (degree of polymerization 16.1) manufactured by Tosoh Akzo Co., Ltd. were charged, and then liquid propylene was added. Insert 40kg, then 6
The temperature was raised to 0 ° C., polymerization was carried out at that temperature for 1 hour, then 1 kg of methanol was charged to demineralize, then unreacted propylene was purged and filtered to obtain 20.0 kg of syndiotactic polypropylene. This polypropylene is 13 C-
According to NMR, the syndiotactic pentad fraction is 0.793, and the melt flow index (hereinafter, referred to as “melt flow index”).
Write MI. ) Was 4.5 g / 10 min, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (Mw / Mn) measured with 1,2,4 trichlorobenzene was 2.4.

【0036】実施例1 参考例1で得たプロピレン−エチレン共重合体100重
量部にスリップ剤としてエルカ酸アミドを1.7重量
部、アンチブロッキング剤として2.0μm球形架橋ポ
リメタクリル酸メチル粒子(日本触媒(株)社製、エポ
スタMA1002)を10.0重量部、ジアミン/モノ
カルボン酸重縮合物としてエチレンビスステアリン酸ア
マイド(共栄社化学(株)社製、ライトアマイドWE
F、融点146℃)を10.0重量部を20リットルヘ
ンシェルで2分間混合し、押出温度250℃で65mm
φ押出機で造粒して得たペレット(以下、MB−1と略
す。)のMIは8.1g/10分であった。このペレッ
トを20mmφTダイにて樹脂温度250℃で溶融押し
出しを行い、厚み60μmの未延伸フィルムを得た。そ
の評価結果を表1に示す。
Example 1 1.7 parts by weight of erucamide as a slip agent and 2.0 μm spherical crosslinked poly (methyl methacrylate) particles as an antiblocking agent were added to 100 parts by weight of the propylene-ethylene copolymer obtained in Reference Example 1 10.0 parts by weight of Nippon Shokubai Co., Ltd., Eposta MA1002) and ethylene bisstearic acid amide (Light Aid WE, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as diamine / monocarboxylic acid polycondensate
F, melting point: 146 ° C.) was mixed with 20 liters of Henschel for 2 minutes at an extrusion temperature of 250 ° C. and an extrusion temperature of 65 mm.
The MI of the pellet (hereinafter abbreviated as MB-1) obtained by granulation with a φ extruder was 8.1 g / 10 minutes. This pellet was melt-extruded at a resin temperature of 250 ° C. using a 20 mmφT die to obtain a 60 μm thick unstretched film. Table 1 shows the evaluation results.

【0037】実施例2 アンチブロッキング剤を1.8μm球形架橋ポリメタク
リル酸メチル粒子((綜研化学(株)社製、MX−18
0)とした以外は実施例1と同様にした(製造したペレ
ットは、以下、MB−2と略す。)。その評価結果を表
1に示す。
Example 2 1.8 μm spherical crosslinked polymethyl methacrylate particles (MX-18 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) were used as an antiblocking agent.
0), except that the pellets were abbreviated as MB-2. Table 1 shows the evaluation results.

【0038】比較例1 アンチブロッキング剤を3.0μm不定形シリカ(富士
シリシア化学(株)社製、サイリシア730)とした以
外は実施例1と同様にした。その評価結果を表1に示
す。この場合、造粒時のストランドに凹凸があるため、
ペレット形状が不均一となり、また、製膜したフィルム
中にはアンチブロッキング剤の分散不良によるピンホー
ルやフィッシュアイが見られた。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the anti-blocking agent was irregular silica of 3.0 μm (Silicia 730, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.). Table 1 shows the evaluation results. In this case, because the strands during granulation have irregularities,
The pellet shape became non-uniform, and pinholes and fish eyes due to poor dispersion of the antiblocking agent were found in the formed film.

【0039】実施例3 エルカ酸アミドの添加量を2.4重量部とした以外は実
施例1と同様にした(製造したペレットは、以下、MB
−3と略す。)。その評価結果を表1に示す。 比較例2 エルカ酸アミドの添加量を3.5重量部とした以外は実
施例1と同様にした。その評価結果を表1に示す。この
場合、造粒時の発煙がひどく、作業環境上問題があっ
た。
Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of erucamide was changed to 2.4 parts by weight.
Abbreviated as -3. ). Table 1 shows the evaluation results. Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of erucamide was 3.5 parts by weight. Table 1 shows the evaluation results. In this case, smoking during the granulation was severe, and there was a problem in the working environment.

【0040】実施例4 MA−180の添加量を12.0重量部とした以外は実
施例2と同様にした(製造したペレットは、以下、MB
−4と略す。)。その評価結果を表1に示す。 実施例5 ライトアマイドWEFの添加量を15.0重量部とした
以外は実施例1と同様にした(製造したペレットは、以
下、MB−5と略す。)。その評価結果を表1に示す。
Example 4 The procedure of Example 2 was repeated except that the amount of MA-180 was changed to 12.0 parts by weight.
Abbreviated as -4. ). Table 1 shows the evaluation results. Example 5 The same operation as in Example 1 was carried out except that the amount of the light amide WEF was changed to 15.0 parts by weight (the produced pellets are abbreviated as MB-5 hereinafter). Table 1 shows the evaluation results.

【0041】実施例6 ライトアマイドWEFをエチレンジアミン/ステアリン
酸/セバシン酸重縮合物(共栄社化学(株)社製、ライ
トアマイドWH−215、融点215℃)とした以外は
実施例1と同様にした(製造したペレットは、以下、M
B−6と略す。)。その評価結果を表1に示す。
Example 6 The procedure of Example 1 was repeated except that the light amide WEF was changed to a polycondensate of ethylenediamine / stearic acid / sebacic acid (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light amide WH-215, melting point: 215 ° C.). (The manufactured pellets are referred to as M
Abbreviated as B-6. ). Table 1 shows the evaluation results.

【0042】[0042]

【表1】 マスターバッチは他の樹脂に添加してその性質を改良す
るものであるからそれ自体を製膜して使用することはな
いが、実施例1〜6および比較例1、2においては、あ
えて製膜してフィルム中のピンホールおよびフィッシュ
アイを評価した。表1に見られるように本発明のマスタ
ーバッチはそれ自体を製膜してもピンホール、フィッシ
ュアイについては、皆無であるので、実施例7以降の、
マスターバッチを使用したケースにおいては、これらマ
スターバッチによるピンホールおよびフィッシュアイは
起こり得ないので評価項目には入れていない。
[Table 1] Since the masterbatch is added to another resin to improve its properties, it is not used in the form of a film itself, but in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, it was intentionally formed into a film. Then, pinholes and fish eyes in the film were evaluated. As can be seen from Table 1, the master batch of the present invention has no pinholes and fish eyes even when the master batch itself is formed into a film.
In the case where a masterbatch was used, pinholes and fish eyes caused by these masterbatches could not occur, so they were not included in the evaluation items.

【0043】実施例7 参考例2で得たシンジオテクティックポリプロピレンを
押出温度190℃で50mmφ押出機にて造粒し(以
下、SPPと略す。)、そのペレット97.0重量部に
マスターバッチとして実施例1で得られたMB−1を
3.0重量部配合して、20リットルヘンシェルで2分
間混合し、このペレットを40mmφTダイにて樹脂温
度250℃で溶融押し出しを行い、厚み40μmの未延
伸フィルムを得た。その評価結果を表2に示す。
Example 7 The syndiotechnic polypropylene obtained in Reference Example 2 was granulated (hereinafter abbreviated as SPP) at an extrusion temperature of 190 ° C. using a 50 mmφ extruder, and 97.0 parts by weight of the pellets were used as a master batch. 3.0 parts by weight of MB-1 obtained in Example 1 was blended and mixed with a 20-liter Henschel for 2 minutes, and the pellets were melt-extruded with a 40 mmφT die at a resin temperature of 250 ° C. A stretched film was obtained. Table 2 shows the evaluation results.

【0044】実施例8 マスターバッチとして実施例2で得られたMB−2を使
用した以外は実施例7と同様にした。その評価結果を表
2に示す。
Example 8 The procedure of Example 7 was repeated except that MB-2 obtained in Example 2 was used as a master batch. Table 2 shows the evaluation results.

【0045】実施例9 SPPを95.5重量%とし、マスターバッチとして実
施例3で得られたMB−3を4.5重量%とした以外は
実施例7と同様にした。その評価結果を表2に示す。
Example 9 The procedure of Example 7 was repeated except that the SPP was 95.5% by weight and the master batch, MB-3, obtained in Example 3 was 4.5% by weight. Table 2 shows the evaluation results.

【0046】実施例10 SPPを95.5重量%とし、マスターバッチとして実
施例4で得られたMB−4を4.5重量%とした以外は
実施例7と同様にした。その評価結果を表2に示す。
Example 10 The procedure of Example 7 was repeated except that the SPP was 95.5% by weight and the master batch, MB-4, obtained in Example 4 was 4.5% by weight. Table 2 shows the evaluation results.

【0047】実施例11 SPPを95.5重量%とし、マスターバッチとして実
施例5で得られたMB−5を4.5重量%とした以外は
実施例7と同様にした。その評価結果を表2に示す。
Example 11 The procedure of Example 7 was repeated except that the SPP was 95.5% by weight and the master batch, MB-5, obtained in Example 5 was 4.5% by weight. Table 2 shows the evaluation results.

【0048】実施例12 SPPを97.5重量%とし、マスターバッチとして実
施例1で得られたMB−1を2.5重量%とした以外は
実施例7と同様にした。その評価結果を表2に示す。
Example 12 The procedure of Example 7 was repeated except that the SPP was 97.5% by weight and the master batch MB-1 obtained in Example 1 was 2.5% by weight. Table 2 shows the evaluation results.

【0049】比較例3 SPPを99.0重量部とし、マスターバッチとして実
施例1で得られたMB−1を1.0重量部とした以外は
実施例7と同様にした。その評価結果を表2に示す。こ
の場合、製膜時、ロールやカッターにフィルムが粘着
し、作業性が著しく不良で、しかもフィルムのアンチブ
ロッキング性が不良であった。
Comparative Example 3 The procedure of Example 7 was repeated except that the SPP was 99.0 parts by weight and the master batch, MB-1 obtained in Example 1, was 1.0 part by weight. Table 2 shows the evaluation results. In this case, at the time of film formation, the film was stuck to the roll or cutter, and the workability was extremely poor, and the antiblocking property of the film was poor.

【0050】比較例4 SPPを93.0重量部とし、マスターバッチとして実
施例4で得られたMB−4を7.0重量部とした以外は
実施例7と同様にした。その評価結果を表2に示す。こ
の場合、製膜作業性、滑り性は良好であったが、透明性
が悪化した。
Comparative Example 4 The procedure of Example 7 was repeated except that 93.0 parts by weight of SPP was used and 7.0 parts by weight of MB-4 obtained in Example 4 was used as a master batch. Table 2 shows the evaluation results. In this case, the film forming workability and the slipperiness were good, but the transparency deteriorated.

【0051】実施例13 マスターバッチとして実施例6で得られたMB−6を使
用した以外は実施例7と同様にした。その評価結果を表
2に示す。
Example 13 The procedure of Example 7 was repeated except that MB-6 obtained in Example 6 was used as a master batch. Table 2 shows the evaluation results.

【0052】比較例5 市場で入手可能であるプロピレン単独重合体(MI=
8.3、Mw/Mn=6.7、融点159℃)100重
量部にスリップ剤としてエルカ酸アミドを0.1重量
部、アンチブロッキング剤として合成ゼオライト(水沢
化学(株)社製、シルトンM)を0.04重量部を20
リットルヘンシェルで2分間混合し、押出温度250℃
で65mmφ押出機で造粒して得たペレットのMIは
9.2g/10分であった。このペレットを40mmφ
Tダイにて樹脂温度250℃で溶融押し出しを行い、厚
み40μmの未延伸フィルムを得た。この場合、現在市
場で流通するプロピレン単独重合体フィルムの物性を示
し、製膜作業性は非常に優れているが、フィルムの透明
性が不良で、ヤング率が高く、フィルムの柔軟性に乏し
かった。
Comparative Example 5 A commercially available propylene homopolymer (MI =
8.3, Mw / Mn = 6.7, melting point: 159 ° C.) 0.1 part by weight of erucamide as a slipping agent, 100 parts by weight of a slip agent, and a synthetic zeolite as an antiblocking agent (Silton M, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) ) To 0.04 parts by weight of 20
Mix in liter Henschel for 2 minutes, extrusion temperature 250 ° C
The MI of the pellets obtained by granulation with a 65 mmφ extruder was 9.2 g / 10 min. This pellet is 40mmφ
Melt extrusion was performed at a resin temperature of 250 ° C. using a T-die to obtain an unstretched film having a thickness of 40 μm. In this case, it shows the physical properties of the propylene homopolymer film currently distributed in the market, and the film forming workability is extremely excellent, but the transparency of the film is poor, the Young's modulus is high, and the flexibility of the film is poor. .

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明におけるスリップ剤、アンチブロ
ッキング剤、ジアミン/モノカルボン酸重縮合物または
ジアミン/モノカルボン酸/多塩基酸重縮合物からなる
マスターバッチは作業性や分散性に優れており、シンジ
オタクティックポリプロピレンに添加することにより成
形加工性、透明性、柔軟性、手触りが良好で、フィッシ
ュアイが少ないフィルムを与えることができ、産業上き
わめて価値のあるものである。
The masterbatch of the present invention comprising a slip agent, an antiblocking agent, a diamine / monocarboxylic acid polycondensate or a diamine / monocarboxylic acid / polybasic acid polycondensate has excellent workability and dispersibility. By adding it to syndiotactic polypropylene, a film having good moldability, transparency, flexibility, and feel, and having less fish eyes can be provided, which is extremely valuable in industry.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 7/16 C08K 7/16 //(C08L 23/10 33:10) B29K 23:00 B29L 7:00 (72)発明者 山田 孝行 大阪府高石市高砂1丁目6番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 今林 良人 大阪府高石市高砂1丁目6番地 三井東圧 化学株式会社内────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 7/16 C08K 7/16 // (C08L 23/10 33:10) B29K 23:00 B29L 7:00 (72) Inventor Takayuki Yamada 1-6-6 Takasago, Takaishi-shi, Osaka Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Yoshito Imabayashi 1-6-6 Takasago, Takaishi-shi, Osaka Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 結晶性ポリプロピレン100重量部、ス
リップ剤として高級脂肪酸アミド1.5〜2.6重量
部、アンチブロッキング剤として球状の有機不活性物質
8.0〜12.0重量部、ジアミン/モノカルボン酸重
縮合物またはジアミン/モノカルボン酸/多塩基酸重縮
合物8.0〜16.0重量部を配合したことを特徴とす
るマスターバッチ用ポリプロピレン樹脂組成物。
1. 100 parts by weight of crystalline polypropylene, 1.5 to 2.6 parts by weight of a higher fatty acid amide as a slipping agent, 8.0 to 12.0 parts by weight of a spherical organic inert substance as an antiblocking agent, A polypropylene resin composition for a masterbatch, comprising 8.0 to 16.0 parts by weight of a monocarboxylic acid polycondensate or a diamine / monocarboxylic acid / polybasic acid polycondensate.
【請求項2】 高級脂肪酸アミドが、エルカ酸アミドで
ある請求項1記載のマスターバッチ用ポリプロピレン樹
脂組成物。
2. The polypropylene resin composition for a masterbatch according to claim 1, wherein the higher fatty acid amide is erucamide.
【請求項3】 ジアミン/モノカルボン酸重縮合物が、
エチレンジアミン/ステアリン酸重縮合物である請求項
1記載のマスターバッチ用ポリプロピレン樹脂組成物。
3. A diamine / monocarboxylic acid polycondensate,
The polypropylene resin composition for a master batch according to claim 1, which is an ethylenediamine / stearic acid polycondensate.
【請求項4】 ジアミン/モノカルボン酸/多塩基酸重
縮合物が、エチレンジアミン/ステアリン酸/セバシン
酸重縮合物である請求項1記載のマスターバッチ用ポリ
プロピレン樹脂組成物。
4. The polypropylene resin composition for a masterbatch according to claim 1, wherein the diamine / monocarboxylic acid / polybasic acid polycondensate is ethylenediamine / stearic acid / sebacic acid polycondensate.
【請求項5】シンジオタクティックポリプロピレン9
5.0〜97.5重量部と請求項1記載のマスターバッ
チ用ポリプロピレン樹脂組成物5.0〜2.5重量部合
計で100重量部になるように配合し押出成形してなる
ヘイズ値が4.0以下の透明性に優れた柔軟性押出ポリ
プロピレンフィルム。
5. Syndiotactic polypropylene 9
The haze value obtained by blending and extruding 5.0 to 97.5 parts by weight and a total of 5.0 to 2.5 parts by weight of the polypropylene resin composition for a masterbatch according to claim 1 is 100 parts by weight. A flexible extruded polypropylene film excellent in transparency of 4.0 or less.
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JP2001302809A (en) * 2000-04-17 2001-10-31 Sumika Color Kk Polyolefin-based resin composition

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