JPH11123795A - Flame retardant acrylic resin plate - Google Patents
Flame retardant acrylic resin plateInfo
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- JPH11123795A JPH11123795A JP28952797A JP28952797A JPH11123795A JP H11123795 A JPH11123795 A JP H11123795A JP 28952797 A JP28952797 A JP 28952797A JP 28952797 A JP28952797 A JP 28952797A JP H11123795 A JPH11123795 A JP H11123795A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性アクリル系
樹脂板に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame-retardant acrylic resin plate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来よりアクリル系樹脂板は、例えば道
路用、鉄道用の遮音板として用いられている。かかる遮
音板には、事故による着火、延焼を防止し得る難燃性
や、降雨後の水滴の付着、排気ガスなどによる汚染を洗
浄する際の傷付きを防止するための耐擦傷性などが求め
られている。2. Description of the Related Art Conventionally, acrylic resin plates have been used, for example, as sound insulation plates for roads and railways. Such a sound insulating plate is required to have flame retardancy that can prevent ignition and spread of fire due to an accident, as well as scratch resistance to prevent water droplets from adhering after rainfall and scratches when cleaning pollution caused by exhaust gas and the like. Have been.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、難燃性に優れ、かつ耐擦傷性にも優れたアクリル樹
脂板を開発するべく、鋭意検討した結果、本発明に至っ
た。The inventors of the present invention have conducted intensive studies to develop an acrylic resin plate having excellent flame retardancy and excellent scratch resistance, and have reached the present invention.
【０００４】[0004]
【課題を解決する為の手段】すなわち本発明は、有機系
難燃剤を含有するアクリル系樹脂板の少なくとも一方の
面に架橋樹脂層が設けられてなる難燃性アクリル系樹脂
板を提供するものである。That is, the present invention provides a flame-retardant acrylic resin plate having a crosslinked resin layer provided on at least one surface of an acrylic resin plate containing an organic flame retardant. It is.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の難燃性アクリル系樹脂板
に用いられるアクリル系樹脂としては、例えばメチルメ
タクリレートの単独重合体、メチルメタクリレートと、
これと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体との共
重合体などが挙げられる。メチルメタクリレートと共重
合可能な他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのメタ
クリル酸エステル化合物、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル化合
物、モノエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレートなどの多官能メタクリレート化合物、
モノエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレ
ングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ートなどの多官能アクリレート化合物、メタクリル酸、
アクリル酸などの不飽和酸化合物、スチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシル
マレイミドなどが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。また、上記アクリル樹脂は、他のエチレン
性不飽和単量体単位として無水グルタル酸単位、グルタ
ルイミド単位などを含んでいてもよい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The acrylic resin used for the flame-retardant acrylic resin plate of the present invention includes, for example, a homopolymer of methyl methacrylate, methyl methacrylate,
Copolymers thereof with other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable therewith are exemplified. Other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with methyl methacrylate include, for example, methacrylic acid esters such as ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate Compounds, acrylate compounds such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, monoethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, neo Pentyl glycol dimethacrylate, trimethylolp Polyfunctional methacrylate compounds such as bread trimethacrylate,
Multifunctional acrylate compounds such as monoethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and trimethylolpropane triacrylate, methacrylic acid,
Unsaturated acid compounds such as acrylic acid, styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile,
Examples include, but are not limited to, maleic anhydride, phenylmaleimide, cyclohexylmaleimide, and the like. Further, the acrylic resin may include a glutaric anhydride unit, a glutarimide unit, and the like as other ethylenically unsaturated monomer units.
【０００６】メチルメタクリレートと、これと共重合可
能な他のエチレン性不飽和単量体との共重合体を用いる
場合、該共重合体におけるメチルメタクリレート単位の
含有量は通常５０重量％以上であり、他のエチレン性不
飽和単量体単位の含有量は通常５０重量％以下である。When a copolymer of methyl methacrylate and another ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith is used, the content of methyl methacrylate units in the copolymer is usually at least 50% by weight. The content of other ethylenically unsaturated monomer units is usually 50% by weight or less.
【０００７】アクリル系樹脂は、さらにポリブタジエ
ン、ブタジエン／アクリル酸エステル共重合体などのゴ
ム成分を含有するものであってもよい。かかるゴム成分
を含有することによって、得られるアクリル系樹脂板の
耐衝撃性を向上し得る。これらのゴム成分の使用量はア
クリル系樹脂１００重量部のうちの通常３０重量部以下
であり、通常０．１重量部以上であれば耐衝撃性向上の
効果が認められる。The acrylic resin may further contain a rubber component such as polybutadiene or butadiene / acrylate copolymer. By containing such a rubber component, the impact resistance of the obtained acrylic resin plate can be improved. The used amount of these rubber components is usually 30 parts by weight or less of 100 parts by weight of the acrylic resin, and if it is usually 0.1 part by weight or more, the effect of improving the impact resistance is recognized.
【０００８】有機系難燃剤としては、特に限定されない
が、アクリル系樹脂の透明性を損なわないものが好まし
く用いられ、かかる有機系難燃剤としては、例えばリン
酸エステル系難燃剤が挙げられる。リン酸エステル系難
燃剤として具体的には、トリメチルホスフェート、トリ
エチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオ
クチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、オクチルジフェニルホスフェートなどのリン酸エ
ステル系難燃剤、トリス（クロロエチル）ホスフェー
ト、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス
（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、ビス
（２，３−ジブロモプロピル）２，３−ジクロロプロピ
ルホスフェート、ビス（クロロプロピル）オクチルホス
フェートなどの塩素化ポリアルキルホスフェートを初め
とする含ハロゲンリン酸エステル系難燃剤、ハロゲン化
アルキルポリホスフェート、ハロゲン化アルキルポリホ
スフォネート、芳香族ポリホスフェートなどのポリリン
酸エステル系難燃剤などが例示される。かかる有機系難
燃剤は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用さ
れ，その使用量は、アクリル系樹脂１００重量部当り通
常は５〜２５重量部、好ましくは５〜２０重量部程度で
ある。The organic flame retardant is not particularly limited, but those which do not impair the transparency of the acrylic resin are preferably used. Examples of such organic flame retardants include phosphate ester flame retardants. Specific examples of the phosphoric ester flame retardant include phosphoric ester flame retardants such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and octyl diphenyl phosphate. , Tris (chloroethyl) phosphate, tris (chloropropyl) phosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, bis (2,3-dibromopropyl) 2,3-dichloropropylphosphate, bis (chloropropyl) octyl phosphate, etc. Halogen-containing phosphate flame retardants such as chlorinated polyalkyl phosphates, halogenated alkyl polyphosphates, halogenated alkyl polyphosphones DOO, such as polyphosphoric acid ester-based flame retardant such as aromatic polyphosphates are exemplified. Such organic flame retardants are used alone or as a mixture of two or more, and the amount of use is usually 5 to 25 parts by weight, preferably about 5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic resin. .
【０００９】本発明の難燃性アクリル系樹脂板に用いら
れるアクリル系樹脂板は、例えばアクリル系樹脂および
有機系難燃剤を混練したのちに通常の方法で成形する方
法、アクリル系樹脂を注型重合法により製造するに際し
て、原料となる単量体または部分重合体と重合開始剤と
共に有機系難燃剤を混合してセルに注入して重合する注
型重合法によって製造することができる。注型重合法に
よって製造する際に用いる重合開始剤としては、特に限
定されるものではなく、例えば２，２’−アゾビズイソ
ブチロニトリルなどが挙げられる。かくして得られるア
クリル系樹脂板の厚みは通常１〜３０ｍｍであり、遮音
板として用いる場合には、遮音性能、施工の容易さの点
で５〜２０ｍｍ程度であることが好ましい。The acrylic resin plate used for the flame-retardant acrylic resin plate of the present invention is, for example, a method in which an acrylic resin and an organic flame retardant are kneaded and then molded by a usual method. When producing by a polymerization method, it can be produced by a casting polymerization method in which an organic flame retardant is mixed with a monomer or a partial polymer as a raw material and a polymerization initiator, and the mixture is injected into a cell and polymerized. The polymerization initiator used in the production by the casting polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include 2,2′-azobizisobutyronitrile. The thickness of the acrylic resin plate thus obtained is usually 1 to 30 mm, and when used as a sound insulating plate, it is preferably about 5 to 20 mm in terms of sound insulating performance and ease of construction.
【００１０】かかるアクリル系樹脂板は、各種の添加剤
が含有されていてもよい。かかる添加剤としては紫外線
吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、連鎖移動剤、着色剤、光
拡散剤、帯電防止剤、熱安定剤などが挙げられる。これ
らの添加剤は、重合によりアクリル系樹脂を製造する際
に原料の単量体と共に添加されてもよいし、混練により
アクリル系樹脂に添加されてもよいし、アクリル系樹脂
と有機系難燃剤とを混練する場合には、混練の際に添加
されてもよい。[0010] Such an acrylic resin plate may contain various additives. Examples of such additives include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a plasticizer, a chain transfer agent, a colorant, a light diffusing agent, an antistatic agent, and a heat stabilizer. These additives may be added together with the raw material monomer when producing the acrylic resin by polymerization, or may be added to the acrylic resin by kneading, or may be added to the acrylic resin and the organic flame retardant. And when kneading, may be added at the time of kneading.
【００１１】かかるアクリル系樹脂板の少なくとも一方
の面には、架橋樹脂層が設けられる。架橋樹脂層は、ア
クリル系樹脂板の一方の面に設けられてもよいし、両面
に設けられてもよい。架橋樹脂層を構成する架橋樹脂と
しては、架橋重合性化合物が硬化されてなるものが挙げ
られ、ここで架橋重合性化合物としては、例えば多官能
性単量体、シラン系化合物、メラミン系化合物、エポキ
シ系化合物などが挙げられ、好ましくは多官能性単量
体、シラン系化合物である。A crosslinked resin layer is provided on at least one surface of the acrylic resin plate. The crosslinked resin layer may be provided on one surface of the acrylic resin plate, or may be provided on both surfaces. Examples of the crosslinked resin constituting the crosslinked resin layer include those obtained by curing a crosslinkable polymerizable compound. Here, examples of the crosslinkable polymerizable compound include a polyfunctional monomer, a silane compound, a melamine compound, Epoxy compounds and the like are mentioned, and polyfunctional monomers and silane compounds are preferable.
【００１２】多官能性単量体としては、例えば分子中に
２個以上のアクリロイルオキシ基またはメタアクリロイ
ルオキシ基を有するアクリル系化合物などが挙げられ
る。かかる化合物として、具体的には多価アルコールと
メタクリル酸とのエステル化合物、多価アルコールとア
クリル酸とのエステル化合物、末端にイソシアネート基
を有する化合物と水酸基を有するメタクリル酸誘導体と
から得られるウレタン変性メタクリルオリゴマー、末端
にイソシアネート基を有する化合物と水酸基を有するア
クリル酸誘導体とから得られるウレタン変性アクリルオ
リゴマーなどが挙げられる。Examples of the polyfunctional monomer include, for example, acrylic compounds having two or more acryloyloxy groups or methacryloyloxy groups in the molecule. As such a compound, specifically, an urethane-modified compound obtained from an ester compound of a polyhydric alcohol and methacrylic acid, an ester compound of a polyhydric alcohol and acrylic acid, a compound having a terminal isocyanate group and a methacrylic acid derivative having a hydroxyl group Examples include methacryl oligomers, urethane-modified acrylic oligomers obtained from a compound having an isocyanate group at the end and an acrylic acid derivative having a hydroxyl group.
【００１３】多価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジ
オール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２’−チ
オジエタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール
などの２価のアルコール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタグリセロール、グリセロール、ペンタエリスリトー
ル、ジグリセロール、ジペンタグリセロール、ジペンタ
エリスリトールなどの３価以上のアルコールなどが挙げ
られる。かかる多価アルコールとアクリル酸とのエステ
ル化合物または多価アルコールとメタクリル酸とのエス
テル化合物は、得られる硬化膜に可とう性を持たせひび
割れしにくくするため、更に多価不飽和カルボン酸を少
量加えて混合エステルとしてもよい。多価不飽和カルボ
ン酸としては、例えばコハク酸、テトラヒドロフタル
酸、フタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など
がある。Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neopentyl glycol,
Dihydric alcohols such as 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2'-thiodiethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, trimethylolpropane, pentaglycerol, glycerol, pentaerythritol, diglycerol, dipenta Examples include trihydric or higher alcohols such as glycerol and dipentaerythritol. Such an ester compound of a polyhydric alcohol and acrylic acid or an ester compound of a polyhydric alcohol and methacrylic acid has a small amount of a polyunsaturated carboxylic acid in order to impart flexibility to the obtained cured film and make it difficult to crack. In addition, it may be a mixed ester. Examples of the polyunsaturated carboxylic acid include succinic acid, tetrahydrophthalic acid, phthalic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid.
【００１４】ウレタン変性メタクリルオリゴマーは、例
えばポリイソシアネートと水酸基を有するメタクリル酸
誘導体とのウレタン化反応によって得られるオリゴマー
であり、ウレタン変性アクリルオリゴマーは、例えばポ
リイソシアネートと水酸基を有するアクリル酸誘導体と
のウレタン化反応によって得られるオリゴマーである。
ポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙
げられる。水酸基を有するメタクリル酸誘導体として
は、例えばメタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸−２−ヒドロキシプロピルなどが挙げられる。
水酸基を有するアクリル酸誘導体としては、例えばアク
リル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒド
ロキシプロピルなどが挙げられる。かかるウレタン変性
メタクリルオリゴマーまたはウレタン変性アクリルオリ
ゴマーは、ポリイソシアネートと複数の水酸基を有する
オリゴマーとのウレタン化反応によって生成される末端
イソシアネートポリウレタンに、水酸基を有するメタク
リル酸誘導体、水酸基を有するアクリル酸誘導体を反応
させることによって製造することもできる。ここで、複
数の水酸基を有するオリゴマーとしては、例えばポリカ
プロラクトンジオール、ポリテトラメチレンジオールな
どが挙げられる。The urethane-modified methacryl oligomer is, for example, an oligomer obtained by a urethanization reaction between a polyisocyanate and a methacrylic acid derivative having a hydroxyl group, and the urethane-modified acryl oligomer is, for example, a urethane of a polyisocyanate and an acrylic acid derivative having a hydroxyl group. It is an oligomer obtained by a chemical reaction.
Examples of the polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate. Examples of the methacrylic acid derivative having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate.
Examples of the acrylic acid derivative having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and the like. Such a urethane-modified methacrylic oligomer or urethane-modified acrylic oligomer is obtained by reacting a methacrylic acid derivative having a hydroxyl group and an acrylic acid derivative having a hydroxyl group with a terminal isocyanate polyurethane produced by a urethanization reaction of a polyisocyanate and an oligomer having a plurality of hydroxyl groups. It can also be manufactured by having Here, examples of the oligomer having a plurality of hydroxyl groups include polycaprolactone diol and polytetramethylene diol.
【００１５】シラン系化合物としては、例えば一般式
（１） Ｓｉ（ＯＲ1）（ＯＲ2）（ＯＲ3）（ＯＲ4） （１） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立にアルキル
基を示す。）で示されるシラン化合物〔以下、化合物
（１）とする。〕の部分加水分解物と一般式（２） Ｒ5 nＳｉ（ＯＲ6）4-n （２） （式中、Ｒ5は炭化水素基、Ｒ6はアルキル基、ｎは１〜
３の整数を示す。）で示されるシラン化合物〔以下、化
合物（２）とする。〕の部分加水分解物との混合物、一
般式（１）で示されるシラン化合物と一般式（２）で示
されるシラン化合物との共部分加水分解物、一般式
（３） ＳｉＲ7 hＲ8 iＲ9 (4-h-i) （３） （式中、Ｒ7はアルキル基、アミノ基、エポキシ基、メ
タクリロキシ基またはメルカプト基を、Ｒ8は炭化水素
基を、Ｒ9はアルコキシ基またはハロゲン原子をそれぞ
れ示す。ｈは１〜３の整数を、ｉは０〜３の整数をそれ
ぞれ示す。ただし、ｈ＋ｉは３以下である。）で示され
るシラン化合物〔以下、化合物（３）とする。〕の部分
加水分解物などが挙げられる。Examples of the silane compound include, for example, the general formula (1) Si (OR 1 ) (OR 2 ) (OR 3 ) (OR 4 ) (1) (where R 1 , R 2 , R 3 , R 4 Each independently represents an alkyl group) [hereinafter, referred to as compound (1). Partial hydrolyzate and formula] (2) R 5 n Si ( OR 6) 4-n (2) ( wherein, R 5 is a hydrocarbon group, R 6 is an alkyl radical, n is 1 to
Indicates an integer of 3. A silane compound [hereinafter referred to as compound (2)]. A partial hydrolyzate of formula (1), a co-partial hydrolyzate of a silane compound represented by formula (1) and a silane compound represented by formula (2), SiR 7 h R 8 i R 9 (4-hi) (3) (wherein, R 7 is an alkyl group, amino group, epoxy group, methacryloxy group or mercapto group, R 8 is a hydrocarbon group, R 9 is an alkoxy group or a halogen atom. H represents an integer of 1 to 3 and i represents an integer of 0 to 3, provided that h + i is 3 or less [hereinafter, referred to as compound (3). And the like.
【００１６】化合物（１）において、アルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などの炭素原子数１〜４のアルキル基が挙げられ、かか
るシラン化合物としては、例えばテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシランなどのテトラアルコキシシラ
ンなどが挙げられる。In the compound (1), examples of the alkyl group include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group. Examples thereof include tetraalkoxysilanes such as silane and tetraethoxysilane.
【００１７】化合物（２）において、Ｒ5で示される炭
化水素基の炭素原子数は通常１〜６の範囲であり、Ｒ6
で示されるアルキル基の炭素原子数は通常１〜４の範囲
である。かかるシラン化合物としては、例えばトリメチ
ルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシランなど
のアルキルアルコキシシランなどが挙げられる。In the compound (2), the number of carbon atoms of the hydrocarbon group represented by R 5 is usually in the range of 1 to 6,
The number of carbon atoms of the alkyl group represented by is usually in the range of 1 to 4. Examples of such a silane compound include alkylalkoxysilanes such as trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and methyltriethoxysilane.
【００１８】化合物（３）において、Ｒ8で示される炭
化水素基の炭素数は通常１〜６の範囲であり、Ｒ9で示
されるハロゲン原子は通常塩素原子である。かかるシラ
ン化合物としては、例えばメチルトリクロロシラン、テ
トラクロロシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシランなどが挙げられる。In the compound (3), the number of carbon atoms of the hydrocarbon group represented by R 8 is usually in the range of 1 to 6, and the halogen atom represented by R 9 is usually a chlorine atom. Such silane compounds include, for example, methyltrichlorosilane, tetrachlorosilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ
-Methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyl Dimethoxysilane and the like.
【００１９】化合物（１）の部分加水分解物は、例えば
化合物（１）を水とアルコールとの混合溶媒中で酸の存
在下に加水分解する通常の方法により製造することがで
きる。化合物（２）の部分加水分解物は、例えば化合物
（２）を水とアルコールとの混合溶媒中で酸の存在下に
加水分解する通常の方法により製造することができる。
化合物（１）と化合物（２）との共部分加水分解物は、
例えば化合物（１）および化合物（２）を水とアルコー
ルとの混合溶媒中で酸の存在下に加水分解する通常の方
法により製造することができる。化合物（３）の部分加
水分解物は、例えば化合物（３）を水とアルコールとの
混合溶媒中で酸の存在下に加水分解する通常の方法によ
り製造することができる。The partial hydrolyzate of compound (1) can be produced, for example, by a conventional method of hydrolyzing compound (1) in a mixed solvent of water and alcohol in the presence of an acid. The partial hydrolyzate of compound (2) can be produced, for example, by a usual method of hydrolyzing compound (2) in a mixed solvent of water and alcohol in the presence of an acid.
The co-partial hydrolyzate of compound (1) and compound (2) is
For example, it can be produced by a usual method of hydrolyzing compound (1) and compound (2) in a mixed solvent of water and alcohol in the presence of an acid. The partial hydrolyzate of compound (3) can be produced, for example, by a usual method of hydrolyzing compound (3) in a mixed solvent of water and alcohol in the presence of an acid.
【００２０】かかる架橋重合性化合物としては、一般に
市販されているものを用いることもでる。かかる市販の
架橋重合性化合物として、溶媒で希釈されたものを用い
ることもできる。市販の架橋重合性化合物としては、例
えばクリスタルコートＣ−２１０〔日本エーアールシー
（株）〕、ＡＳ４０００〔東芝シリコーン(株)〕などの
シラン系化合物の溶液、コーエイハードＭ−１０１〔広
栄化学工業（株）製〕、ＵＶＨＣ８５５３（東芝シリコ
ーン(株)）、ユニディック１７−８０６〔大日本インキ
(株)〕、アロニックスＵＶシリーズ〔東亜合成(株)製〕
などの多官能性単量体（アクリル系化合物）の溶液など
が挙げられる。As such a crosslinkable polymerizable compound, a commercially available compound can be used. As such a commercially available crosslinked polymerizable compound, a compound diluted with a solvent can also be used. Commercially available cross-linkable polymerizable compounds include, for example, solutions of silane compounds such as Crystalcoat C-210 (Nippon ARC Co., Ltd.) and AS4000 (Toshiba Silicone Co., Ltd.), Koeihard M-101 [Koei Chemical Industry Co., Ltd. Ltd.), UVHC8553 (Toshiba Silicone Co., Ltd.), Unidick 17-806 [Dainippon Ink
Co., Ltd.), Aronix UV series (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
And the like, and a solution of a polyfunctional monomer (acrylic compound).
【００２１】架橋重合性化合物を硬化させて、架橋樹脂
層を設けるには、例えば架橋重合性化合物をアクリル系
樹脂板の表面に塗布後、硬化させればよい。架橋重合性
化合物を塗布する際には、溶媒と混合して希釈して塗布
してもよい。かかる溶媒およびその希釈の程度は、塗布
後、揮発し得るのであれば特に限定されるものではな
く、使用する架橋重合性化合物の種類やその量、または
塗布されるアクリル系樹脂板の種類などに応じて適宜選
択して使用される。また、架橋を促進するために重合開
始剤、重合促進剤、増感剤などを添加されて塗布されて
もよい。塗布方法は特に限定されるものではなく、スピ
ン塗装法、浸漬塗装法、ロールコート法、グラビアコー
ト塗装法、カーテンフロー塗装法などの通常の方法で塗
布できる。In order to cure the crosslinkable polymerizable compound and provide a crosslinked resin layer, for example, the crosslinkable polymerizable compound may be applied to the surface of an acrylic resin plate and then cured. When applying the cross-linkable polymerizable compound, it may be mixed with a solvent and diluted for application. The degree of such a solvent and its dilution is not particularly limited as long as it can be volatilized after application, and depends on the type and the amount of the cross-linkable polymerizable compound to be used, the type of the acrylic resin plate to be applied, and the like. It is appropriately selected and used depending on the situation. Further, in order to promote cross-linking, a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a sensitizer and the like may be added and applied. The coating method is not particularly limited, and coating can be performed by a usual method such as a spin coating method, a dip coating method, a roll coating method, a gravure coating method, or a curtain flow coating method.
【００２２】硬化するには、架橋重合性化合物の種類に
応じた方法で硬化すればよく、例えば紫外線を照射して
紫外硬化する方法、電子線を照射して電子線硬化する方
法、加熱して熱硬化する方法などが挙げられる。かかる
硬化によって、架橋重合性化合物は架橋重合して硬化す
る。The curing may be carried out by a method according to the type of the crosslinkable polymerizable compound, for example, a method of irradiating ultraviolet rays to cure by ultraviolet rays, a method of irradiating electron beams to cure by electron beams, or a method of heating by heating. Examples of the method include thermosetting. By such curing, the crosslinkable polymerizable compound is crosslinked and cured.
【００２３】かくして設けられる架橋樹脂層の厚みは、
通常１〜２０μｍ程度である。１μｍ未満であれば、得
られる難燃性アクリル系樹脂板に干渉縞が発生し易い傾
向にあり、２０μｍ以上であれば、架橋樹脂層にひびが
入り易くなる傾向にある。The thickness of the crosslinked resin layer thus provided is
Usually it is about 1 to 20 μm. If it is less than 1 μm, the resulting flame-retardant acrylic resin plate tends to cause interference fringes, and if it is 20 μm or more, the crosslinked resin layer tends to crack.
【００２４】架橋樹脂層は、粒子を含有していてもよ
い。かかる粒子としては、例えばコロイド状シリカなど
の無機粒子などが挙げられる。また、得られる難燃性ア
クリル系樹脂板の耐擦傷性、難燃性を損なわない範囲で
紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、染料などの添加
剤を含有していてもよい。かかる粒子や添加剤は架橋重
合性化合物と混合して塗布することができる。The crosslinked resin layer may contain particles. Examples of such particles include inorganic particles such as colloidal silica. Further, additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, and a dye may be contained within a range that does not impair the scratch resistance and flame retardancy of the obtained flame-retardant acrylic resin plate. Such particles and additives can be mixed with the crosslinkable polymerizable compound and applied.
【００２５】[0025]
【発明の効果】本発明の難燃性アクリル系樹脂板は、難
燃性および耐擦傷性が同時に優れているので、その透明
性を利用して、例えば道路用、鉄道用の遮音板として好
ましく使用し得る。The flame-retardant acrylic resin plate of the present invention has excellent flame retardancy and abrasion resistance at the same time. Therefore, by utilizing its transparency, it is preferably used as a sound insulation plate for roads and railways, for example. Can be used.
【００２６】[0026]
【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例により限定されるもので
はない。なお、得られた難燃性アクリル系樹脂板は、以
下の方法により評価した。 （１）難燃性試験 ＪＩＳ Ｋ６９１１−１９７９に記載のＡ法により、３
個一組のサンプルについて難燃性試験を行い、不燃性、
自消性、可燃性の３段階で評価した。 （２）全光線透過率および曇価 ＪＩＳ Ｋ ７１０５に記載の方法により評価した。 （３）密着性 ＪＩＳ Ｋ ５４００に記載の碁盤目テープ法により、
架橋樹脂層に設けた碁盤目１００目盛中の剥離数を測定
した。 （４）耐擦傷性 スチールウール硬度およびテーパー摩耗硬度で評価し
た。 （４−１）スチールウール硬度 スチールウールテスター（ダイエイ化学精機社製）を使
用して、スチールウール（＃００００番）を用いて、荷
重２ｋｇ、往復数１０回で擦傷し、架橋樹脂層表面の傷
の有無を肉眼で確認し、以下の基準で評価した。 ○：傷がほとんど見られない ×：多数の傷がついた （４−２）テーパー摩耗硬度 ロータリーアブレージョンテスタ（東洋精機製作所社
製）を用いて、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆ、荷重５００ｇ、回
転速度７０ｒｐｍで、５００回転させることにより試料
表面を擦傷し、試験前後の曇価を測定した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. The obtained flame-retardant acrylic resin plate was evaluated by the following method. (1) Flame retardancy test According to the method A described in JIS K6911-1979, 3
Perform a flame retardancy test on a set of individual samples,
The self-extinguishing property and the flammability were evaluated on a three-point scale. (2) Total light transmittance and haze value Evaluated by the method described in JIS K 7105. (3) Adhesion According to the grid tape method described in JIS K 5400,
The number of peelings in a grid of 100 provided on the crosslinked resin layer was measured. (4) Scratch resistance Evaluated by steel wool hardness and taper wear hardness. (4-1) Steel Wool Hardness Using a steel wool tester (manufactured by Daiei Chemical Seiki Co., Ltd.), using steel wool (# 0000), applying a load of 2 kg and reciprocating 10 times, scratching the surface of the crosslinked resin layer. The presence or absence of scratches was visually confirmed and evaluated according to the following criteria. ：: Almost no scratches were observed. ×: Many scratches were formed. (4-2) Tapered abrasion hardness Using a rotary abrasion tester (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), a worn wheel CS-10F, a load of 500 g, and a rotation speed of 70 rpm. Then, the sample surface was abraded by rotating 500 times, and the haze value before and after the test was measured.
【００２７】比較例１ メタクリル酸メチル１００重量部、トリメチロールプロ
パントリアクリレート０．１重量部および有機系難燃剤
〔塩素化ポリアルキルホスフェート、商品名ＣＲ−３８
０、大八化学工業所（株）製〕１８重量部の混合物に、
重合開始剤〔２，２’−アゾビスイソブチロニトリル〕
０．０８重量部を添加し、脱気した後、塩化ビニル樹脂
製ガスケットを挟んだ２枚のガラス板からなる重合用セ
ルに注入して重合を行った。重合は熱風循環炉において
行い、６０℃で１０時間、さらに１１０℃で１時間加熱
重合することによりアクリル系樹脂板を得た。評価結果
を表１に示す。Comparative Example 1 100 parts by weight of methyl methacrylate, 0.1 part by weight of trimethylolpropane triacrylate and an organic flame retardant [chlorinated polyalkyl phosphate, trade name CR-38]
0, Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.]
Polymerization initiator [2,2'-azobisisobutyronitrile]
After adding 0.08 parts by weight and degassing, the mixture was poured into a polymerization cell composed of two glass plates sandwiching a vinyl chloride resin gasket to perform polymerization. The polymerization was carried out in a hot-air circulation furnace, and an acrylic resin plate was obtained by heating and polymerizing at 60 ° C. for 10 hours and further at 110 ° C. for 1 hour. Table 1 shows the evaluation results.
【００２８】実施例１ 比較例１で得たアクリル系樹脂板の一方の表面にシラン
系化合物の溶液〔商品名クリスタルコートＣ−２１０、
日本エーアールシー（株）製〕をフローコート法により
塗布し、室温で１０分間乾燥後、８０℃で４時間加熱し
て硬化させて表面に架橋樹脂層〔厚み２〜５μｍ〕を設
け、難燃性アクリル系樹脂板を得た。この難燃性アクリ
ル樹脂板は、架橋樹脂層に起因する干渉縞は観察されな
かった。評価結果を表１に示す。Example 1 A solution of a silane compound [trade name: Crystal Coat C-210, on one surface of the acrylic resin plate obtained in Comparative Example 1
Nippon ARC Co., Ltd.] is applied by a flow coat method, dried at room temperature for 10 minutes, and then heated and cured at 80 ° C. for 4 hours to provide a crosslinked resin layer [2 to 5 μm in thickness] on the surface, and to be flame-retardant An acrylic resin sheet was obtained. In this flame-retardant acrylic resin plate, no interference fringes due to the crosslinked resin layer was observed. Table 1 shows the evaluation results.
【００２９】実施例２ 比較例１で得たアクリル系樹脂板に、多官能性単量体の
溶液〔アクリル系化合物、商品名コーエイハードＭ−１
０１、広栄化学工業（株）製〕を、引上速度６０ｃｍ／
分でディップコート法により塗布した。次いで室温で３
０分乾燥し、高圧水銀ランプ紫外線照射機で１．２Ｊ／
ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させて表面に架橋樹脂層
〔厚み４〜５μｍ〕を設け、難燃性アクリル系樹脂板を
得た。この難燃性アクリル樹脂板は、架橋樹脂層に起因
する干渉縞は観察されなかった。評価結果を表１に示
す。Example 2 A solution of a polyfunctional monomer [acrylic compound, Koeihard M-1 (trade name)] was placed on the acrylic resin plate obtained in Comparative Example 1.
01, manufactured by Koei Chemical Industry Co., Ltd.]
Minutes and applied by a dip coating method. Then at room temperature 3
After drying for 0 minutes, the pressure is 1.2 J /
Irradiation with ultraviolet light of cm 2 was performed to cure the resin, thereby providing a crosslinked resin layer (4 to 5 μm in thickness) on the surface to obtain a flame-retardant acrylic resin plate. In this flame-retardant acrylic resin plate, no interference fringes due to the crosslinked resin layer was observed. Table 1 shows the evaluation results.
【００３０】比較例２ 比較例１で得たアクリル系樹脂板に代えて、有機系難燃
剤を含まないアクリル系樹脂板〔商品名スミペックス
Ｅ、住友化学工業（株）社製〕を用いる以外は実施例１
と同様に操作して、表面に架橋樹脂層〔厚み４〜６μ
ｍ〕、難燃性アクリル系樹脂板を得た。評価結果を表１
に示す。Comparative Example 2 An acrylic resin plate containing no organic flame retardant (trade name: SUMIPEX E, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used instead of the acrylic resin plate obtained in Comparative Example 1. Example 1
The same operation as described above was carried out, and a crosslinked resin layer [thickness of 4 to 6 μm
m] to obtain a flame-retardant acrylic resin plate. Table 1 shows the evaluation results.
Shown in
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
Claims (8)
の少なくとも一方の面に架橋樹脂層が設けられてなる難
燃性アクリル系樹脂板。1. A flame-retardant acrylic resin plate comprising a crosslinked resin layer provided on at least one surface of an acrylic resin plate containing an organic flame retardant.
００重量部あたり５〜２５重量部である請求項１に記載
の難燃性アクリル系樹脂板。2. The method according to claim 1, wherein the amount of the organic flame retardant used is an acrylic resin.
The flame-retardant acrylic resin plate according to claim 1, wherein the amount is 5 to 25 parts by weight per 00 parts by weight.
ある請求項１に記載の難燃性アクリル系樹脂板。3. The flame-retardant acrylic resin plate according to claim 1, wherein the organic flame retardant is a phosphate ester flame retardant.
ある請求項１に記載の難燃性アクリル系樹脂板。4. The flame-retardant acrylic resin plate according to claim 1, wherein the thickness of the acrylic resin plate is 1 to 30 mm.
てなる層である請求項１に記載の難燃性アクリル系樹脂
板。5. The flame-retardant acrylic resin plate according to claim 1, wherein the crosslinked resin layer is a layer formed by curing a crosslinked polymerizable compound.
ラン系化合物、メラミン系化合物、エポキシ系化合物で
ある請求項５に記載の難燃性アクリル系樹脂板。6. The flame-retardant acrylic resin plate according to claim 5, wherein the crosslinkable polymerizable compound is a polyfunctional monomer, a silane compound, a melamine compound, or an epoxy compound.
求項１に記載の難燃性アクリル系樹脂板。7. The flame-retardant acrylic resin plate according to claim 1, wherein the thickness of the crosslinked resin layer is 1 to 20 μm.
からなる遮音板。8. A sound insulating plate comprising the flame-retardant acrylic resin plate according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28952797A JPH11123795A (en) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | Flame retardant acrylic resin plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28952797A JPH11123795A (en) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | Flame retardant acrylic resin plate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11123795A true JPH11123795A (en) | 1999-05-11 |
Family
ID=17744414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28952797A Pending JPH11123795A (en) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | Flame retardant acrylic resin plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11123795A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101818483A (en) * | 2010-04-19 | 2010-09-01 | 海盐华帅特塑料电器有限公司 | Transparent PMMA composite sound barrier board and preparation method thereof |
| JP2012202090A (en) * | 2011-03-25 | 2012-10-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Transparent sound insulation plate and manufacturing method of the same |
| KR101685674B1 (en) * | 2015-08-21 | 2016-12-12 | 최헌식 | Flame retardant acrylic composition |
| CN113829706A (en) * | 2021-09-23 | 2021-12-24 | 珠海市盛西源机电设备有限公司 | Flame-retardant acrylic composite board and preparation method thereof |
-
1997
- 1997-10-22 JP JP28952797A patent/JPH11123795A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101818483A (en) * | 2010-04-19 | 2010-09-01 | 海盐华帅特塑料电器有限公司 | Transparent PMMA composite sound barrier board and preparation method thereof |
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| KR101685674B1 (en) * | 2015-08-21 | 2016-12-12 | 최헌식 | Flame retardant acrylic composition |
| CN113829706A (en) * | 2021-09-23 | 2021-12-24 | 珠海市盛西源机电设备有限公司 | Flame-retardant acrylic composite board and preparation method thereof |
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