JPH11117422A - Steel frame covering fire-resistant layered product and fire-resistant covered steel structure - Google Patents

Steel frame covering fire-resistant layered product and fire-resistant covered steel structure

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JPH11117422A
JPH11117422A JP28196097A JP28196097A JPH11117422A JP H11117422 A JPH11117422 A JP H11117422A JP 28196097 A JP28196097 A JP 28196097A JP 28196097 A JP28196097 A JP 28196097A JP H11117422 A JPH11117422 A JP H11117422A
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Japan
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fire
steel frame
resistant
phosphorus compound
expansion sheet
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Norio Numata
憲男 沼田
Hirofumi Amano
裕文 天野
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the execution property and fire resistance of a steel frame covering fire-resistant layered product by laminating a fire-resistant expansion sheet made of a thermoplastic resin and/or a resin composition containing a rubber material, a phosphorus compound, and an inorganic filler and a layer made of a foam body or a buffer on the side of a plate made of a nonflammable material facing a steel frame. SOLUTION: A fire-resistant expansion sheet 12 and a foam body layer 13 are arranged in sequence on the side of a stainless steel plate 11 facing an H-steel 15 and arranged on the outermost layer, and a fixing tool 16 is driven into the overlapped portion of the stainless steel plate 11 at a joint to fix a steel frame covering fire- resistant layered product 10 to a steel frame. A thermoplastic resin and/or a rubber material having high nonflammability by itself, e.g., a chloroprene resin or a chlorinated butyl resin, is used for a resin composition constituting the fire-resistant expansion sheet 12. Red phosphorus improving a nonflammable effect with the addition of a small quantity is used for a phosphorus compound, and a hydrous inorganic reducing a temperature rise and obtaining high heat resistance is used for an inorganic filler. The steel frame covering fire-resistant layered product 10 is easily fitted to the steel frame, and it exerts excellent fire resistance.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、柱、はり(梁)、
壁等の鉄骨に用いる鉄骨被覆用耐火積層体であって、簡
便に設置することができ、かつ、優れた耐火性能を有す
る鉄骨被覆用耐火積層体、及び、この鉄骨被覆用耐火積
層体により被覆された耐火被覆鉄骨構造体に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a column, a beam,
A fire-resistant laminate for steel frame coating used for steel frames such as walls, which can be easily installed, and has a fire-resistant performance with excellent fire resistance, and a fire-resistant laminate for steel frame coating. The present invention relates to a fire-resistant coated steel structure.

【0002】[0002]

【従来の技術】建築物の高層化等にともない、建築物の
構造材をなす梁、柱等として軽量な鉄骨が用いられるよ
うになっている。建築物の構造材として用いられる鉄骨
には、建設省告示第2999号やJIS A 1304
により耐火性能基準が定められており、その基準を満た
すために、鉄骨の表面を耐火性に優れた材料で被覆する
ことが一般的に行われている。
2. Description of the Related Art Along with an increase in the height of buildings, lightweight steel frames have been used as beams, columns, etc., which are structural materials of the buildings. Steel frames used as structural materials for buildings include Notification No. 2999 of the Ministry of Construction and JIS A 1304.
In order to satisfy the standards, it is common practice to coat the surface of a steel frame with a material having excellent fire resistance.

【0003】鉄骨に耐火性を付与するための被覆材料と
して、特開平6−32664号公報には、水ガラスや水
硬性セメントにバーミキュライト、ロックウール等の無
機成分を混合したものが開示されている。しかしなが
ら、このものは、施工時に現場で鉄骨に対して塗布又は
吹き付ける必要があり、施工性が悪かった。また、形成
される耐火被覆層の厚さにムラが生じやすく、ムラが生
じた場合は充分な耐火性を発揮することができなかっ
た。また、形成される耐火被覆層にヒビ割れが発生して
耐火性が低下する場合があった。更には、湿式又は半乾
式により吹き付けた場合は硬化するまで長時間必要であ
り、作業効率が悪かった。
[0003] As a coating material for imparting fire resistance to steel frames, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-32664 discloses a material in which inorganic components such as vermiculite and rock wool are mixed with water glass or hydraulic cement. . However, this method had to be applied or sprayed on the steel frame at the time of construction, and the workability was poor. Further, the thickness of the formed refractory coating layer tends to be uneven, and when the thickness is uneven, sufficient fire resistance cannot be exhibited. In addition, cracks may occur in the formed fire-resistant coating layer, and the fire resistance may decrease. Furthermore, when spraying by a wet or semi-dry method, it takes a long time to cure and the working efficiency is poor.

【0004】三井金属塗料社等からは耐火塗料が市販さ
れているが、このような耐火塗料は施工現場において2
種類の塗料を混合する必要があるため、塗りムラが発生
しやすく、鉄骨に対して均一な耐火性を付与することが
困難であった。また、珪酸カルシウム板を鉄骨の回りを
囲むように設置する方法もあるが、厚い珪酸カルシウム
板を使用し、これを大量の釘、ビス等で固定する必要が
あるため、施工性が非常に悪く、また、珪酸カルシウム
板切削時に多量の粉塵が発生するという不都合があっ
た。
[0004] Refractory paints are commercially available from Mitsui Kinzoku Paint Co., Ltd., and such refractory paints are used at construction sites.
Since it is necessary to mix different types of paints, coating unevenness is likely to occur, and it has been difficult to impart uniform fire resistance to steel frames. There is also a method of installing a calcium silicate plate around the steel frame.However, since it is necessary to use a thick calcium silicate plate and fix it with a large amount of nails, screws, etc., the workability is very poor. In addition, there is a disadvantage that a large amount of dust is generated when cutting a calcium silicate plate.

【0005】実開昭62−163206号公報には、ロ
ックウールフェルト等からなる基材と、セラミック繊維
フェルトと、網状物とが重さね合わされ、線材で縫合さ
れて一体化され、一方の突き付け端部に耳部が形成され
た耐火被覆材が開示されている。しかし、この耐火被覆
材を用いて鉄骨を被覆するには、耐火被覆材を鉄骨に当
て付けた後、耳部の部分を互い違いに重ね合わせて金属
網状物を重ね折りする必要があり、また、耐火被覆材を
鉄骨に固定するために溶接ガンを用いて溶接ピン等を立
て、多数の箇所で掛け止めする必要があり、やはり施工
性に問題があった。
Japanese Utility Model Application Laid-Open Publication No. Sho 62-163206 discloses that a base material such as rock wool felt, a ceramic fiber felt, and a net are weighted, sewn together with a wire, integrated, and one end is pressed. Disclosed is a refractory coating having ears formed at the ends. However, in order to cover a steel frame with this fire-resistant coating material, after applying the fire-resistant coating material to the steel frame, it is necessary to alternately overlap the ear parts and fold and fold the metal mesh, In order to fix the refractory coating material to the steel frame, it is necessary to erect a welding pin or the like using a welding gun and lock it at a number of places, which also has a problem in workability.

【0006】特開平2−108748号公報には、鉄骨
構造物の周囲に耐火被覆材を取り付けて鉄骨の周囲に耐
火被覆を形成するようにした構造物が開示されている。
この構造物は、金属板の内側に発泡断熱材料、耐火塗料
が塗布された発泡材料等を裏張りしたものであり、施工
性の良好なものであった。しかしながら、当該構造物
は、金属板と断熱材料とのみからなるものであり、その
耐火性能に限度があり、40mm以上の厚い被覆が必要
であった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-108748 discloses a structure in which a refractory coating is attached around a steel structure to form a refractory coating around the steel frame.
This structure was formed by lining a metal plate with a foamed heat insulating material, a foamed material coated with a fire-resistant paint, and the like, and had good workability. However, the structure is composed of only a metal plate and a heat insulating material, has a limited fire resistance, and requires a thick coating of 40 mm or more.

【0007】特開平7−133640号公報には、吸水
性ゲルをアルミ蒸着ポリエチレンでパックし、更に、セ
ラミックマットで包んだ被覆材料が開示されている。し
かしながら、このものは、施工時にゲル部分を切断して
しまったり、釘を打ちつけると内部の吸水性ゲルが漏れ
だして使用不能になったりする欠点があった。
[0007] JP-A-7-133640 discloses a coating material in which a water-absorbing gel is packed with aluminum-evaporated polyethylene and further wrapped with a ceramic mat. However, this method has a drawback that the gel portion is cut off at the time of construction, or when the nail is hit, the internal water-absorbing gel leaks out and becomes unusable.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、施工性及び耐火性に優れた鉄骨被覆用耐火積層体、
及び、この鉄骨被覆用耐火積層体により被覆された耐火
被覆鉄骨構造体を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above, the present invention provides a fire-resistant laminate for steel frame coating having excellent workability and fire resistance.
It is another object of the present invention to provide a fire-resistant coated steel structure covered with the fire-resistant laminate for steel frame coating.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明1の鉄骨被覆用耐
火積層体は、鉄骨の周囲を被覆する不燃性材料からなる
板材(A)の鉄骨に面する側に、耐火膨張シート(B)
及び発泡体又は緩衝材からなる層(C)を積層してなる
鉄骨被覆用耐火積層体であって、上記耐火膨張シート
(B)は、熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質、リン化合
物及び無機充填剤を含有する樹脂組成物からなるもので
ある。また、本発明2の鉄骨被覆用耐火積層体は、鉄骨
の周囲を被覆する不燃性材料からなる板材(A)の鉄骨
に面する側に、耐火膨張シート(B)及び波形、突条も
しくは凹凸形状の賦された金網からなる層(D)を積層
してなる鉄骨被覆用耐火積層体であって、上記耐火膨張
シート(B)は、熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質、リ
ン化合物及び無機充填剤を含有する樹脂組成物からなる
ものである。以下に本発明を詳述する。
According to the first aspect of the present invention, there is provided a refractory laminate for covering a steel frame, comprising a sheet material (A) made of a non-combustible material covering the periphery of the steel frame and a refractory expansion sheet (B) provided on a side facing the steel frame.
And a layer (C) made of a foam or a cushioning material, wherein the fire-resistant expansion sheet (B) comprises a thermoplastic resin and / or a rubber substance, a phosphorus compound and an inorganic filler. It comprises a resin composition containing an agent. In addition, the fire-resistant laminate for covering a steel frame according to the second aspect of the present invention includes a fire-resistant expansion sheet (B) and corrugations, ridges or irregularities on the side of the plate (A) made of a noncombustible material that covers the periphery of the steel frame facing the steel frame. A fire-resistant laminate for covering a steel frame formed by laminating a layer (D) made of a shape-imparted wire mesh, wherein the fire-resistant expansion sheet (B) comprises a thermoplastic resin and / or a rubber substance, a phosphorus compound and an inorganic filler. It comprises a resin composition containing an agent. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0010】本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体は、不燃
性材料からなる板材(A)の鉄骨に面する側に、耐火膨
張シート(B)及び発泡体又は緩衝材からなる層(C)
を積層してなる。上記耐火膨張シート(B)及び上記発
泡体又は緩衝材からなる層(C)の積層される順は特に
限定されず、不燃性材料からなる板材(A)の鉄骨に面
する側に、(B)、(C)の順に積層してもよいし、
(C)、(B)の順に積層してもよい。
The fire-resistant laminate for covering steel frames of the present invention 1 comprises a fire-resistant expansion sheet (B) and a layer (C) made of a foam or cushioning material on the side of the plate (A) made of a noncombustible material facing the steel frame.
Are laminated. The order of laminating the fire-resistant expansion sheet (B) and the layer (C) made of the foam or the cushioning material is not particularly limited, and the side of the plate (A) made of a noncombustible material facing the steel frame may be (B) ), (C), or
The layers may be stacked in the order of (C) and (B).

【0011】上記不燃性材料からなる板材(A)として
は特に限定されず、例えば、鉄板、ステンレス板、ステ
ンレス箔、アルミニウム板、アルミニウム箔、亜鉛メッ
キ鋼板、アルミニウム・亜鉛合金メッキ鋼板等の金属
板、珪酸カルシウム板、繊維混入珪酸カルシウム板、炭
酸カルシウム板、石膏ボード、強化石膏ボード、パーラ
イトセメント板、繊維強化セメント板、木片セメント
板、木粉セメント板、スラグ石膏板等の無機質板、ロッ
クウール保温板、セラミックウールブランケット、アル
ミナシリカ繊維フェルト、セラミック紙、水酸化アルミ
ニウム紙等が挙げられる。上記不燃性材料からなる板材
(A)は、上記材質の板材が複数枚貼り合わされたもの
であってもよい。
The plate material (A) made of the above non-combustible material is not particularly limited. For example, a metal plate such as an iron plate, a stainless plate, a stainless steel foil, an aluminum plate, an aluminum foil, a galvanized steel plate, and an aluminum / zinc alloy-plated steel plate , Calcium silicate board, fiber-mixed calcium silicate board, calcium carbonate board, gypsum board, reinforced gypsum board, perlite cement board, fiber reinforced cement board, wood chip cement board, wood flour cement board, inorganic board such as slag gypsum board, rock wool Insulation plates, ceramic wool blankets, alumina silica fiber felt, ceramic paper, aluminum hydroxide paper, and the like can be used. The plate material (A) made of the non-combustible material may be one in which a plurality of plate materials made of the above material are bonded.

【0012】上記発泡体又は緩衝材からなる層(C)を
構成する発泡体材料としては特に限定されず、例えば、
ポリウレタン系樹脂発泡シート、ポリスチレン系樹脂発
泡シート、ポリエチレン系樹脂発泡シート、ポリプロピ
レン系樹脂発泡シート、フェノール樹脂発泡シート等が
挙げられる。
The foam material constituting the layer (C) made of the foam or the cushioning material is not particularly limited.
Examples include a polyurethane resin foam sheet, a polystyrene resin foam sheet, a polyethylene resin foam sheet, a polypropylene resin foam sheet, a phenol resin foam sheet, and the like.

【0013】上記発泡体中には、ガラス繊維、炭酸カル
シウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム等の無機充填材が配合されていてもよ
い。上記緩衝材の材料としては特に限定されず、例え
ば、ガラスウール、セラミックウール、ロックウール、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ナイロ
ン、ポリプロピレン等の樹脂繊維不織布等が挙げられ
る。
The foam may contain an inorganic filler such as glass fiber, calcium carbonate, calcium hydroxide, aluminum hydroxide and magnesium hydroxide. The material of the buffer material is not particularly limited, for example, glass wool, ceramic wool, rock wool,
Examples include resin fiber nonwoven fabrics such as polyethylene terephthalate, polyester, nylon, and polypropylene.

【0014】上記耐火膨張シート(B)は、熱可塑性樹
脂及び/又はゴム物質、リン化合物及び無機充填剤を含
有する樹脂組成物からなる。
The fire-resistant expansion sheet (B) comprises a resin composition containing a thermoplastic resin and / or a rubber substance, a phosphorus compound and an inorganic filler.

【0015】上記熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質とし
ては特に限定されず、例えば、ポリプロピレン系樹脂、
ポリエチレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリ
(1−)ブテン系樹脂、ポリペンテン系樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンエー
テル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
塩化ビニル系樹脂、フェノール系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリブテン、ポリクロロプレン、ポリブタジエ
ン、ポリイソブチレン、ニトリルゴム等が挙げられる。
The thermoplastic resin and / or rubber substance is not particularly limited. For example, a polypropylene resin,
Polyolefin resin such as polyethylene resin, poly (1-) butene resin, polypentene resin, polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, acrylic resin, polyamide resin , A polyvinyl chloride resin, a phenol resin, a polyurethane resin, polybutene, polychloroprene, polybutadiene, polyisobutylene, and nitrile rubber.

【0016】クロロプレン系樹脂、塩素化ブチル系樹脂
等のハロゲン化された樹脂は、それ自体難燃性が高く、
熱による脱ハロゲン化反応により、架橋が起こり、加熱
後の残渣の強度が向上する点において好ましい。上記熱
可塑性樹脂及び/又はゴム物質として例示したものは、
非常に柔軟でゴム的性質を持っていることから、上記無
機充填剤を高充填することが可能であり、得られる樹脂
組成物が柔軟でフレキシブルなものとなる。より柔軟で
フレキシブルな樹脂組成物を得るためには、非加硫ゴム
やポリエチレン系樹脂が好適に用いられる。
Halogenated resins such as chloroprene-based resins and chlorinated butyl-based resins have high flame retardancy by themselves,
Crosslinking is caused by the dehalogenation reaction by heat, which is preferable in that the strength of the residue after heating is improved. Those exemplified as the above-mentioned thermoplastic resin and / or rubber substance are:
Since it is very flexible and has rubber-like properties, it is possible to highly fill the above-mentioned inorganic filler, and the obtained resin composition becomes flexible and flexible. In order to obtain a more flexible and flexible resin composition, a non-vulcanized rubber or a polyethylene resin is preferably used.

【0017】上記熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質は、
単独で用いても、2種以上を併用してもよい。樹脂の溶
融粘度、柔軟性、粘着性等の調整のため、2種以上の樹
脂をブレンドしたものをベース樹脂として用いてもよ
い。
The thermoplastic resin and / or rubber substance may be
They may be used alone or in combination of two or more. A blend of two or more resins may be used as the base resin in order to adjust the melt viscosity, flexibility, adhesiveness, and the like of the resin.

【0018】上記熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質に
は、更に、本発明1における耐火膨張シート(B)の耐
火性能を阻害しない範囲で、架橋や変性が施されてもよ
い。上記熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質の架橋や変性
を行う時期については特に限定されず、予め架橋、変性
した熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質を用いてもよく、
後述のリン化合物や無機充填剤等の他の成分を配合する
際同時に架橋や変性してもよいし、又は、熱可塑性樹脂
及び/又はゴム物質に他の成分を配合した後に架橋や変
性してもよく、いずれの段階で行ってもよい。上記熱可
塑性樹脂及び/又はゴム物質の架橋方法については特に
限定されず、熱可塑性樹脂又はゴム物質について通常行
われる架橋方法、例えば、各種架橋剤、過酸化物等を使
用する架橋、電子線照射による架橋方法等が挙げられ
る。
The thermoplastic resin and / or the rubber material may be further crosslinked or modified as long as the fireproof performance of the fireproof expanded sheet (B) of the present invention 1 is not impaired. The timing at which the thermoplastic resin and / or the rubber substance is crosslinked or modified is not particularly limited, and a previously crosslinked, modified thermoplastic resin and / or rubber substance may be used.
Crosslinking or modification may be performed at the same time when other components such as a phosphorus compound or an inorganic filler described later are blended, or crosslinking or modification may be performed after blending other components with a thermoplastic resin and / or a rubber substance. May be performed at any stage. The method for cross-linking the thermoplastic resin and / or rubber substance is not particularly limited, and a cross-linking method generally performed for the thermoplastic resin or rubber substance, for example, cross-linking using various cross-linking agents, peroxides, etc., and electron beam irradiation And the like.

【0019】上記リン化合物としては特に限定されず、
例えば、赤リン;トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレ
ジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホ
スフェート等の各種リン酸エステル;リン酸ナトリウ
ム、リン酸カリウム、リン酸マグネシウム等のリン酸金
属塩;ポリリン酸アンモニウム類;下記一般式(1)で
表される化合物等が挙げられる。これらのうち、耐火性
の観点から、赤リン、ポリリン酸アンモニウム類、及
び、下記一般式(1)で表される化合物が好ましく、性
能、安全性、費用等の点においてポリリン酸アンモニウ
ム類がより好ましい。
The phosphorus compound is not particularly limited.
For example, red phosphorus; various phosphates such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylendiphenyl phosphate; phosphorus such as sodium phosphate, potassium phosphate, and magnesium phosphate Acid metal salts; ammonium polyphosphates; and compounds represented by the following general formula (1). Among these, from the viewpoint of fire resistance, red phosphorus, ammonium polyphosphates, and compounds represented by the following general formula (1) are preferable, and ammonium polyphosphates are more preferable in terms of performance, safety, cost, and the like. preferable.

【0020】[0020]

【化1】 Embedded image

【0021】式中、R1 及びR3 は、水素、炭素数1〜
16の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、又は、炭素
数6〜16のアリール基を表す。R2 は、水酸基、炭素
数1〜16の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素
数1〜16の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシル基、
炭素数6〜16のアリール基、又は、炭素数6〜16の
アリールオキシ基を表す。
In the formula, R 1 and R 3 are hydrogen, carbon number 1 to
It represents a 16 linear or branched alkyl group or an aryl group having 6 to 16 carbon atoms. R 2 is a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a linear or branched alkoxyl group having 1 to 16 carbon atoms,
Represents an aryl group having 6 to 16 carbon atoms or an aryloxy group having 6 to 16 carbon atoms.

【0022】上記赤リンは、少量の添加で難燃効果が向
上する。上記赤リンとしては、市販の赤リンを用いるこ
とができるが、耐湿性、混練時に自然発火しない等の安
全性の点から、赤リン粒子の表面を樹脂でコーティング
したもの等が好適に用いられる。
The above-mentioned red phosphorus improves the flame-retardant effect when added in a small amount. As the red phosphorus, commercially available red phosphorus can be used, but from the viewpoint of moisture resistance, safety such as not spontaneously igniting during kneading, those obtained by coating the surface of red phosphorus particles with a resin are preferably used. .

【0023】上記ポリリン酸アンモニウム類としては特
に限定されず、例えば、ポリリン酸アンモニウム、メラ
ミン変性ポリリン酸アンモニウム等が挙げられるが、取
扱性等の点からポリリン酸アンモニウムが好適に用いら
れる。市販品としては、例えば、ヘキスト社製「AP4
22」、「AP462」、住友化学社製「スミセーフ
P」、チッソ社製「テラージュC60」等が挙げられ
る。
The above ammonium polyphosphates are not particularly limited, and include, for example, ammonium polyphosphate and melamine-modified ammonium polyphosphate. Of these, ammonium polyphosphate is preferably used from the viewpoint of handleability and the like. As a commercially available product, for example, "AP4" manufactured by Hoechst
22, "AP462", "Sumisafe P" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., "Terage C60" manufactured by Chisso Corporation, and the like.

【0024】上記一般式(1)で表される化合物として
は特に限定されず、例えば、メチルホスホン酸、メチル
ホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジエチル、エチ
ルホスホン酸、プロピルホスホン酸、ブチルホスホン
酸、2−メチルプロピルホスホン酸、t−ブチルホスホ
ン酸、2,3−ジメチル−ブチルホスホン酸、オクチル
ホスホン酸、フェニルホスホン酸、ジオクチルフェニル
ホスホネート、ジメチルホスフィン酸、メチルエチルホ
スフィン酸、メチルプロピルホスフィン酸、ジエチルホ
スフィン酸、ジオクチルホスフィン酸、フェニルホスフ
ィン酸、ジエチルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホ
スフィン酸、ビス(4−メトキシフェニル)ホスフィン
酸等が挙げられる。なかでも、t−ブチルホスホン酸
は、高価ではあるが、高難燃性の点においては好まし
い。上記リン化合物は、単独で用いても、2種以上を併
用してもよい。
The compound represented by the above general formula (1) is not particularly restricted but includes, for example, methylphosphonic acid, dimethyl methylphosphonate, diethyl methylphosphonate, ethylphosphonic acid, propylphosphonic acid, butylphosphonic acid, 2-methylpropyl Phosphonic acid, t-butylphosphonic acid, 2,3-dimethyl-butylphosphonic acid, octylphosphonic acid, phenylphosphonic acid, dioctylphenylphosphonate, dimethylphosphinic acid, methylethylphosphinic acid, methylpropylphosphinic acid, diethylphosphinic acid, dioctyl Examples include phosphinic acid, phenylphosphinic acid, diethylphenylphosphinic acid, diphenylphosphinic acid, and bis (4-methoxyphenyl) phosphinic acid. Among them, t-butyl phosphonic acid is expensive, but is preferable in terms of high flame retardancy. The above phosphorus compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0025】上記無機充填剤としては特に限定されず、
例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシ
ウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化錫、酸化アンチ
モン、フェライト類等の金属酸化物;水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイド
ロタルサイト等の含水無機物;塩基性炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭
酸ストロンチウム、炭酸バリウム等の金属炭酸塩;硫酸
カルシウム、石膏繊維、けい酸カルシウム等のカルシウ
ム塩;シリカ、珪藻土、ドーソナイト、硫酸バリウム、
タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナ
イト、活性白土、セピオライト、イモゴライト、セリサ
イト、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ系バルン、窒
化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化けい素、カーボンブ
ラック、グラファイト、炭素繊維、炭素バルン、木炭粉
末、各種金属粉、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム
「MOS」(商品名)、チタン酸ジルコン酸鉛、アルミ
ニウムボレート、硫化モリブデン、炭化けい素、ステン
レス繊維、ホウ酸亜鉛、各種磁性粉、スラグ繊維、フラ
イアッシュ、脱水汚泥等が挙げられる。なかでも、含水
無機物及び金属炭酸塩が好ましい。
The inorganic filler is not particularly limited.
For example, metal oxides such as alumina, zinc oxide, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, iron oxide, tin oxide, antimony oxide, and ferrites; calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, hydrotalcite, and the like. Hydrous inorganic substances; basic magnesium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, strontium carbonate, barium carbonate and other metal carbonates; calcium salts such as calcium sulfate, gypsum fiber and calcium silicate; silica, diatomaceous earth, dawsonite, barium sulfate ,
Talc, clay, mica, montmorillonite, bentonite, activated clay, sepiolite, imogolite, sericite, glass fiber, glass beads, silica-based balun, aluminum nitride, boron nitride, silicon nitride, carbon black, graphite, carbon fiber, carbon balun , Charcoal powder, various metal powders, potassium titanate, magnesium sulfate "MOS" (trade name), lead zirconate titanate, aluminum borate, molybdenum sulfide, silicon carbide, stainless steel fiber, zinc borate, various magnetic powders, slag Fiber, fly ash, dewatered sludge and the like can be mentioned. Among them, hydrous inorganic substances and metal carbonates are preferred.

【0026】水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム
等の含水無機物は、加熱時の脱水反応によって生成した
水のために吸熱が起こり、温度上昇が低減されて高い耐
熱性が得られる点、及び、加熱残渣として酸化物が残存
し、これが骨材となって働くことで残渣強度が向上する
点で特に好ましい。水酸化マグネシウムと水酸化アルミ
ニウムは、脱水効果を発揮する温度領域が異なるため、
併用すると脱水効果を発揮する温度領域が広がり、より
効果的な温度上昇抑制効果が得られることから、併用す
ることが好ましい。炭酸カルシウム、炭酸亜鉛等の金属
炭酸塩は、上記リン化合物との反応で膨張を促すと考え
られ、特に、リン化合物として、ポリリン酸アンモニウ
ムを使用した場合に、高い膨張効果が得られる。また、
有効な骨材として働き、燃焼後に形状保持性の高い残渣
を形成する。また、上記金属炭酸塩の中では、更に、炭
酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩;炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム等のアルカリ
土類金属炭酸塩;炭酸亜鉛等の周期律表IIb族金属の
炭酸塩が好ましい。一般的に、無機充填剤は、骨材的な
働きをすることから、残渣強度の向上や熱容量の増大に
寄与すると考えられる。上記無機充填剤は、単独で用い
ても、2種以上を併用してもよい。
Water-containing inorganic substances such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide are endothermic due to water generated by a dehydration reaction during heating, and the temperature rise is reduced to obtain high heat resistance. It is particularly preferable in that the oxide remains as an aggregate, which acts as an aggregate to improve the strength of the residue. Magnesium hydroxide and aluminum hydroxide have different temperature ranges where the dehydration effect is exhibited,
When used together, the temperature range in which the dehydration effect is exhibited is widened, and a more effective temperature rise suppression effect is obtained. Metal carbonates such as calcium carbonate and zinc carbonate are considered to promote expansion by the reaction with the phosphorus compound. Particularly, when ammonium polyphosphate is used as the phosphorus compound, a high expansion effect is obtained. Also,
It acts as an effective aggregate and forms a residue with high shape retention after burning. Among the above-mentioned metal carbonates, further, alkali metal carbonates such as sodium carbonate; alkaline earth metal carbonates such as magnesium carbonate, calcium carbonate and strontium carbonate; carbonates of Group IIb metals such as zinc carbonate Salts are preferred. Generally, it is considered that an inorganic filler contributes to an improvement in residue strength and an increase in heat capacity because it functions as an aggregate. The inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.

【0027】上記無機充填剤の粒径としては、0.5〜
100μmのものが使用でき、より好ましくは、約1〜
50μmである。また、粒径の大きい無機充填剤と粒径
の小さいものを組み合わせて使用することがより好まし
く、組み合わせて用いることによって、シートの力学的
性能を維持したまま、高充填化することが可能となる。
The particle size of the inorganic filler is 0.5 to
100 μm can be used, and more preferably, about 1 to
50 μm. Further, it is more preferable to use a combination of an inorganic filler having a large particle size and a small filler having a small particle size. By using the combination, it is possible to achieve high packing while maintaining the mechanical performance of the sheet. .

【0028】上記耐火膨張シート(B)には、熱可塑性
樹脂及び/又はゴム物質、リン化合物及び無機充填剤の
他に、中和処理された熱膨張性黒鉛、多価アルコール等
が添加されていてもよい。上記中和処理された熱膨張性
黒鉛とは、従来公知の物質である熱膨張性黒鉛を中和処
理したものである。上記熱膨張性黒鉛は、天然鱗状グラ
ファイト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト
等の粉末を、濃硫酸、硝酸、セレン酸等の無機酸と濃硝
酸、過塩素酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、重クロム
酸塩、過酸化水素等の強酸化剤とで処理することにより
生成するグラファイト層間化合物であり、炭素の層状構
造を維持したままの結晶化合物である。
The fire-resistant expansion sheet (B) contains, in addition to a thermoplastic resin and / or a rubber substance, a phosphorus compound and an inorganic filler, neutralized heat-expandable graphite, polyhydric alcohol and the like. You may. The neutralized heat-expandable graphite is obtained by neutralizing a conventionally known heat-expandable graphite. The above-mentioned heat-expandable graphite is a powder of natural scale-like graphite, pyrolytic graphite, quiche graphite or the like, concentrated sulfuric acid, nitric acid, inorganic acid such as selenic acid and concentrated nitric acid, perchloric acid, perchlorate, permanganate. , A graphite intercalation compound formed by treatment with a strong oxidizing agent such as dichromate, hydrogen peroxide or the like, and a crystalline compound while maintaining a layered structure of carbon.

【0029】上述のように酸処理して得られた熱膨張性
黒鉛は、更にアンモニア、脂肪族低級アミン、アルカリ
金属化合物、アルカリ土類金属化合物等で中和すること
により、上記中和処理された熱膨張性黒鉛とする。上記
脂肪族低級アミンとしては特に限定されず、例えば、モ
ノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等が挙げ
られる。上記アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属
化合物としては特に限定されず、例えば、カリウム、ナ
トリウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム等の水
酸化物、酸化物、炭酸塩、硫酸塩、有機酸塩等が挙げら
れる。上記中和処理された熱膨張性黒鉛の市販品として
は、例えば、日本化成社製「CA−60S」等が挙げら
れる。
The heat-expandable graphite obtained by the acid treatment as described above is further neutralized with ammonia, a lower aliphatic amine, an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, etc. Heat-expandable graphite. The aliphatic lower amine is not particularly limited and includes, for example, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine,
Ethylamine, propylamine, butylamine and the like can be mentioned. The alkali metal compound and alkaline earth metal compound are not particularly limited, and include, for example, hydroxides, oxides, carbonates, sulfates, and organic acid salts of potassium, sodium, calcium, barium, magnesium, and the like. . Commercial products of the neutralized heat-expandable graphite include, for example, "CA-60S" manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.

【0030】上記中和処理された熱膨張性黒鉛の粒度
は、20〜200メッシュが好ましい。粒度が200メ
ッシュより小さくなると、黒鉛の膨張度が小さく、所定
の耐火断熱層が得られず、粒度が20メッシュより大き
くなると、黒鉛の膨張度が大きいという利点はあるが、
熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質と混練する際に分散性
が悪くなり、物性の低下が避けられない。
The particle size of the neutralized heat-expandable graphite is preferably 20 to 200 mesh. When the particle size is smaller than 200 mesh, the degree of expansion of graphite is small, a predetermined refractory insulation layer cannot be obtained, and when the particle size is larger than 20 mesh, there is an advantage that the degree of expansion of graphite is large,
When kneaded with a thermoplastic resin and / or a rubber substance, dispersibility deteriorates, and deterioration of physical properties cannot be avoided.

【0031】上記多価アルコールは、分子中に水酸基を
2つ以上有する炭化水素化合物であるが、その炭素数は
1〜50が好ましい。上記多価アルコールとしては、例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、1,4−ブ
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール、モノペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタ
エリスリトール、ネオペンタエリスリトール、ソルビト
ール、イノシトール、マンニトール、グルコース、フル
クトース、デンプン、セルロース等が挙げられる。上記
多価アルコールは、単独で用いられてもよく、2種以上
が併用されてもよい。
The polyhydric alcohol is a hydrocarbon compound having two or more hydroxyl groups in the molecule, and preferably has 1 to 50 carbon atoms. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, monopentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, neopentaerythritol, Sorbitol, inositol, mannitol, glucose, fructose, starch, cellulose and the like. The polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more.

【0032】上記多価アルコールとしては、分子中の水
酸基数と炭素数との比〔(水酸基数)/(炭素数)〕
が、0.2〜2.0であるものが好ましく、より好まし
くは、ペンタエリスリトール類、ソルビトール、マンニ
トール等に代表されるような、〔(水酸基数)/(炭素
数)〕が、0.7〜1.5のものである。なかでも、ペ
ンタエリスリトール類は、水酸基含有率が高いため炭化
促進効果が高く、最も好ましいものである。
As the polyhydric alcohol, the ratio of the number of hydroxyl groups to the number of carbon atoms in the molecule [(number of hydroxyl groups) / (number of carbon atoms)]
Is preferably from 0.2 to 2.0, and more preferably [(number of hydroxyl groups) / (number of carbon atoms)] as represented by pentaerythritols, sorbitol, mannitol and the like is 0.7. ~ 1.5. Among them, pentaerythritols are most preferable because of their high hydroxyl group content and high carbonization promoting effect.

【0033】上記分子中の水酸基数と炭素数との比
〔(水酸基数)/(炭素数)〕が0.2〜2.0の範囲
にある多価アルコールは、燃焼時に脱水縮合して効果的
に炭化層を形成する。上記比〔(水酸基数)/(炭素
数)〕が0.2未満であると、燃焼時には脱水縮合より
も炭素鎖の分解が起こり易くなるため、充分な炭化層を
形成することができず、2.0を超えると、炭化層の形
成には差し支えないが、耐水性が大幅に低下する。耐水
性が低下すると、成形直後の樹脂組成物を水冷する際
に、上記多価アルコールが溶出したり、成形体の保管中
の湿度によって、上記多価アルコールがブリードアウト
する等の問題点がある。
Polyhydric alcohols having a ratio of the number of hydroxyl groups to the number of carbon atoms [(number of hydroxyl groups) / (number of carbon atoms)] in the range of 0.2 to 2.0 are dehydrated and condensed at the time of combustion. A carbonized layer is formed. When the above ratio [(number of hydroxyl groups) / (number of carbon atoms)] is less than 0.2, decomposition of carbon chains is more likely to occur during combustion than dehydration condensation, so that a sufficient carbonized layer cannot be formed, If it exceeds 2.0, the formation of a carbonized layer is not hindered, but the water resistance is significantly reduced. When the water resistance decreases, the polyhydric alcohol is eluted when the resin composition immediately after molding is cooled with water, or there is a problem that the polyhydric alcohol bleeds out due to humidity during storage of the molded article. .

【0034】以下、本発明1の耐火膨張シート(B)を
構成する樹脂組成物として、好ましいものを具体的に例
示しながら説明する。以下に説明する樹脂組成物1〜5
を構成する熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質等の各材料
しては、上述したものが使用される。まず、本発明1に
おける樹脂組成物1として、熱可塑性樹脂及び/又はゴ
ム物質、リン化合物、中和処理された熱膨張性黒鉛、及
び、無機充填剤からなり、上記リン化合物及び上記中和
処理された熱膨張性黒鉛の配合量が、上記熱可塑性樹脂
及び/又はゴム物質100重量部に対して合計量で20
〜200重量部、中和処理された熱膨張性黒鉛と上記リ
ン化合物との重量比〔(中和処理された熱膨張性黒鉛)
/(リン化合物)〕が、0.01〜9、上記無機充填剤
の配合量が、上記熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質10
0重量部に対して50〜500重量部、上記無機充填剤
と上記リン化合物との重量比〔(無機充填剤)/(リン
化合物)〕が、0.6〜1.5の樹脂組成物が挙げられ
る。
Hereinafter, preferred examples of the resin composition constituting the fire-resistant expansion sheet (B) of the present invention 1 will be described with specific examples. Resin compositions 1 to 5 described below
The above-mentioned materials are used as each material such as a thermoplastic resin and / or a rubber substance constituting the above. First, the resin composition 1 of the present invention comprises a thermoplastic resin and / or a rubber substance, a phosphorus compound, a neutralized heat-expandable graphite, and an inorganic filler. The amount of the heat-expandable graphite thus obtained is 20 in total with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin and / or rubber substance.
-200 parts by weight, the weight ratio of the neutralized heat-expandable graphite to the phosphorus compound [(neutralized heat-expandable graphite)
/ (Phosphorus compound)] is 0.01 to 9, and the blending amount of the inorganic filler is 10% or less.
50 to 500 parts by weight, based on 0 part by weight, of a resin composition having a weight ratio of the inorganic filler to the phosphorus compound [(inorganic filler) / (phosphorus compound)] of 0.6 to 1.5. No.

【0035】上記無機充填剤の中では、上記含水無機
物、上記アルカリ金属、アルカリ土類金属及び周期律表
IIb族金属の金属炭酸塩、上記含水無機物と上記金属
炭酸塩との混合物等が好ましい。
Among the above-mentioned inorganic fillers, preferred are the above-mentioned hydrated inorganic substances, the above-mentioned alkali metals, alkaline earth metals and metal carbonates of Group IIb metals of the periodic table, and mixtures of the above-mentioned hydrated inorganic substances and the above-mentioned metal carbonates.

【0036】上記リン化合物及び上記中和処理された熱
膨張性黒鉛の配合量は、上記熱可塑性樹脂及び/又はゴ
ム物質100重量部に対して、合計量で20〜200重
量部が好ましい。20重量部未満であると、充分な耐火
性が得られず、200重量部を超えると、機械的物性の
低下が大きく、使用に耐えない。
The compounding amount of the phosphorus compound and the neutralized heat-expandable graphite is preferably 20 to 200 parts by weight in total with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin and / or rubber substance. If the amount is less than 20 parts by weight, sufficient fire resistance cannot be obtained, and if it exceeds 200 parts by weight, mechanical properties are greatly reduced and the product cannot be used.

【0037】上記無機充填剤の配合量は、上記熱可塑性
樹脂及び/又はゴム物質100重量部に対して、50〜
500重量部が好ましい。50重量部未満であると、充
分な耐火性が得られず、500重量部を超えると、機械
的物性の低下が大きく、使用に耐えない。より好ましく
は、60〜300重量部である。上記無機充填剤と上記
リン化合物との重量比〔(無機充填剤)/(リン化合
物)〕は、0.6〜1.5が好ましい。
The amount of the inorganic filler is from 50 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin and / or rubber substance.
500 parts by weight are preferred. If it is less than 50 parts by weight, sufficient fire resistance cannot be obtained, and if it exceeds 500 parts by weight, the mechanical properties are greatly reduced, and it cannot be used. More preferably, it is 60 to 300 parts by weight. The weight ratio [(inorganic filler) / (phosphorus compound)] between the inorganic filler and the phosphorus compound is preferably from 0.6 to 1.5.

【0038】上記中和処理された熱膨張性黒鉛と上記リ
ン化合物との重量比〔(中和処理された熱膨張性黒鉛)
/(リン化合物)〕は、0.01〜9が好ましい。中和
処理された熱膨張性黒鉛とリン化合物との重量比を、
0.01〜9とすることによって、燃焼残渣の形状保持
性と高い耐火性能を得ることができる。中和処理された
熱膨張性黒鉛の配合比率が多すぎると、燃焼時に膨張し
た黒鉛が飛散し、充分な膨張断熱層が得られない。一
方、リン化合物の配合比率が多すぎると、断熱層の形成
が充分ではなくなるので、充分な断熱効果が得られな
い。
The weight ratio of the neutralized heat-expandable graphite to the phosphorus compound [(neutralized heat-expandable graphite)
/ (Phosphorus compound)] is preferably from 0.01 to 9. The weight ratio of the neutralized heat-expandable graphite to the phosphorus compound is
By setting it to 0.01 to 9, it is possible to obtain shape retention of combustion residues and high fire resistance. If the compounding ratio of the neutralized heat-expandable graphite is too large, the expanded graphite will be scattered during combustion, and a sufficient expanded heat-insulating layer cannot be obtained. On the other hand, if the compounding ratio of the phosphorus compound is too large, the formation of the heat insulating layer is not sufficient, so that a sufficient heat insulating effect cannot be obtained.

【0039】上記中和処理された熱膨張性黒鉛とリン化
合物との重量比〔(中和処理された熱膨張性黒鉛)/
(リン化合物)〕が、0.01〜9の上記範囲内におい
ても、中和処理された熱膨張性黒鉛の配合比率が多い
と、高い膨張倍率は得られるが形状保持性が充分ではな
くなる。この場合、燃焼時の形状保持性の観点から、中
和処理された熱膨張性黒鉛とリン化合物との重量比は、
0.01〜2が好ましい。より好ましくは、0.02〜
0.3であり、更に好ましくは、0.025〜0.2で
ある。上記中和処理された熱膨張性黒鉛の配合量が10
重量部以下のときは、形状保持性が比較的良好で、加熱
残渣が崩れ落ちることがない。
The weight ratio of the neutralized heat-expandable graphite to the phosphorus compound [(neutralized heat-expandable graphite) /
(Phosphorus compound)] within the above range of 0.01 to 9, if the blending ratio of the neutralized heat-expandable graphite is large, a high expansion ratio can be obtained, but the shape retention is not sufficient. In this case, from the viewpoint of shape retention during combustion, the weight ratio of the neutralized thermally expandable graphite to the phosphorus compound is:
0.01 to 2 is preferred. More preferably, 0.02-
0.3, and more preferably 0.025 to 0.2. When the blending amount of the neutralized heat-expandable graphite is 10
When the amount is less than parts by weight, the shape retention is relatively good, and the heated residue does not collapse.

【0040】上記樹脂組成物1の耐火の機構は、必ずし
も明らかではないが、以下のように発現するものと考え
られる。即ち、中和処理された熱膨張性黒鉛は、加熱に
より膨張して断熱層を形成し、熱の伝達を阻止する。無
機充填剤は、その際熱容量の増大に寄与する。リン化合
物は、膨張断熱層の形状保持能力を有する。
Although the mechanism of the fire resistance of the resin composition 1 is not necessarily clear, it is considered that it develops as follows. That is, the heat-expandable graphite that has been neutralized expands by heating to form a heat-insulating layer, thereby preventing heat transfer. The inorganic fillers then contribute to an increase in heat capacity. The phosphorus compound has a shape-retaining ability of the expanded heat-insulating layer.

【0041】次に、本発明1における樹脂組成物2とし
て、熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質、リン化合物、及
び、上記アルカリ金属、アルカリ土類金属及び周期律表
IIb族金属の金属炭酸塩からなり、上記リン化合物及
び金属炭酸塩の合計量が、熱可塑性樹脂及び/又はゴム
物質100重量部に対して50〜900重量部、上記金
属炭酸塩と上記リン化合物との重量比〔(金属炭酸塩)
/(リン化合物)〕が、0.6〜1.5の樹脂組成物が
挙げられる。
Next, as the resin composition 2 in the present invention 1, a thermoplastic resin and / or a rubber substance, a phosphorus compound, and a metal carbonate of the above-mentioned alkali metal, alkaline earth metal and Group IIb metal of the periodic table are used. The total amount of the phosphorus compound and the metal carbonate is 50 to 900 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin and / or the rubber substance, and the weight ratio of the metal carbonate and the phosphorus compound [(metal carbonate salt)
/ (Phosphorus compound)] is 0.6 to 1.5.

【0042】上記リン化合物及び金属炭酸塩の合計量と
しては、熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質100重量部
に対して、50〜900重量部を配合することが好まし
い。上記金属炭酸塩と上記リン化合物との重量比〔(金
属炭酸塩)/(リン化合物)〕は、0.6〜1.5が好
ましい。上記金属炭酸塩とリン化合物との重量比を0.
6〜1.5とすることによって、発泡膨張し、かつ、強
固な皮膜を形成することができる。上記金属炭酸塩が多
すぎると、充分な膨張倍率が得られず、上記リン化合物
が多すぎると、破断強度が低下し、樹脂組成物2の機械
的物性が低下する。
The total amount of the phosphorus compound and the metal carbonate is preferably 50 to 900 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin and / or rubber substance. The weight ratio of the metal carbonate to the phosphorus compound [(metal carbonate) / (phosphorus compound)] is preferably 0.6 to 1.5. The weight ratio between the metal carbonate and the phosphorus compound is set to 0.1.
By setting it to 6 to 1.5, foaming and expansion can be achieved and a strong film can be formed. If the amount of the metal carbonate is too large, a sufficient expansion ratio cannot be obtained, and if the amount of the phosphorus compound is too large, the breaking strength decreases and the mechanical properties of the resin composition 2 decrease.

【0043】上記樹脂組成物2の耐火の機構は、必ずし
も明らかではないが、以下のように発現するものと考え
られる。即ち、加熱時にリン化合物より発生するポリリ
ン酸と炭酸塩との化学反応により、脱炭酸、脱アンモニ
ア反応が促進する。リン化合物はポリリン酸を発生させ
るとともに、発泡皮膜のバインダーとして働く。金属炭
酸塩は骨材的役割を果たす。含水無機物及び/又はカル
シウム塩は、上記金属炭酸塩と同様に骨材的役割を果た
すと考えられる。
Although the mechanism of the fire resistance of the resin composition 2 is not necessarily clear, it is considered that it develops as follows. That is, the decarboxylation and deammonification reactions are accelerated by the chemical reaction between polyphosphoric acid and carbonate generated from the phosphorus compound during heating. The phosphorus compound generates polyphosphoric acid and also functions as a binder for the foam film. Metal carbonates play an aggregate role. The hydrated inorganic substance and / or calcium salt is considered to play an aggregate role similarly to the metal carbonate.

【0044】次に、本発明1における樹脂組成物3とし
て、熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質、リン化合物、上
記アルカリ金属、アルカリ土類金属及び周期律表IIb
族金属の金属炭酸塩、及び、含水無機物及び/又はカル
シウム塩からなり、上記リン化合物、金属炭酸塩並びに
含水無機物及び/又はカルシウム塩の合計量が、熱可塑
性樹脂及び/又はゴム物質100重量部に対して50〜
900重量部、上記リン化合物に対する上記金属炭酸塩
並びに上記含水無機物及び/又はカルシウム塩の合計量
との重量比〔(金属炭酸塩並びに含水無機物及び/又は
カルシウム塩の合計量)/(リン化合物)〕が、0.6
〜1.5、含水無機物及び/又はカルシウム塩の合計量
が、上記金属炭酸塩100重量部に対して1〜70重量
部の樹脂組成物が挙げられる。上記カルシウム塩として
は特に限定されず、例えば、硫酸カルシウム、石膏、二
リン酸カルシウム等が挙げられる。
Next, as the resin composition 3 in the present invention 1, a thermoplastic resin and / or a rubber substance, a phosphorus compound, the above-mentioned alkali metal, alkaline earth metal and Periodic Table IIb
A metal carbonate and / or a hydrated inorganic substance and / or a calcium salt of a group metal, wherein the total amount of the phosphorus compound, the metal carbonate and the hydrated inorganic substance and / or the calcium salt is 100 parts by weight of a thermoplastic resin and / or a rubber substance. 50 to
900 parts by weight, weight ratio of the metal carbonate and the total amount of the hydrated inorganic substance and / or calcium salt to the phosphorus compound [(total amount of the metal carbonate and the hydrated inorganic substance and / or calcium salt) / (phosphorus compound) Is 0.6
And 1.5 to 70 parts by weight of the resin composition in which the total amount of the hydrated inorganic substance and / or calcium salt is 100 parts by weight of the metal carbonate. The calcium salt is not particularly limited, and includes, for example, calcium sulfate, gypsum, calcium diphosphate and the like.

【0045】上記リン化合物、金属炭酸塩並びに含水無
機物及び/又はカルシウム塩の合計量としては、熱可塑
性樹脂及び/又はゴム物質100重量部に対して、50
〜900重量部を配合することが好ましい。50重量部
未満であると、加熱後の残渣量が不充分となり、耐火断
熱層を形成することができず、900重量部を超える
と、樹脂組成物3の機械的物性が低下する。含水無機物
及び/又はカルシウム塩の合計量としては、上記金属炭
酸塩100重量部に対して、1〜70重量部を配合する
ことが好ましい。70重量部を超えると、良好な形状保
持性が発揮できない。
The total amount of the phosphorus compound, metal carbonate, hydrated inorganic substance and / or calcium salt is 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin and / or rubber substance.
It is preferable to add 900900 parts by weight. If the amount is less than 50 parts by weight, the amount of the residue after heating becomes insufficient, and a refractory and heat-insulating layer cannot be formed. If the amount exceeds 900 parts by weight, the mechanical properties of the resin composition 3 deteriorate. The total amount of the hydrated inorganic substance and / or calcium salt is preferably 1 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the metal carbonate. If it exceeds 70 parts by weight, good shape retention cannot be exhibited.

【0046】上記リン化合物に対する上記金属炭酸塩並
びに上記含水無機物及び/又はカルシウム塩の合計量と
の重量比〔(金属炭酸塩並びに含水無機物及び/又はカ
ルシウム塩の合計量)/(リン化合物)〕は、0.6〜
1.5が好ましい。
The weight ratio of the metal carbonate and the total amount of the hydrated inorganic substance and / or the calcium salt to the phosphorus compound [(the total amount of the metal carbonate and the hydrated inorganic substance and / or the calcium salt) / (the phosphorus compound)] Is 0.6-
1.5 is preferred.

【0047】上記樹脂組成物3の耐火の機構は、必ずし
も明らかではないが、以下のように発現するものと考え
られる。即ち、加熱時にリン化合物より発生するポリリ
ン酸と炭酸塩との化学反応により、脱炭酸、脱アンモニ
ア反応が促進する。リン化合物はポリリン酸を発生させ
るとともに、発泡皮膜のバインダーとして働く。金属炭
酸塩は骨材的役割を果たす。含水無機物及び/又はカル
シウム塩は、上記金属炭酸塩と同様に骨材的役割を果た
すと考えられる。
Although the mechanism of the fire resistance of the resin composition 3 is not necessarily clear, it is considered that it develops as follows. That is, the decarboxylation and deammonification reactions are accelerated by the chemical reaction between polyphosphoric acid and carbonate generated from the phosphorus compound during heating. The phosphorus compound generates polyphosphoric acid and also functions as a binder for the foam film. Metal carbonates play an aggregate role. The hydrated inorganic substance and / or calcium salt is considered to play an aggregate role similarly to the metal carbonate.

【0048】また、本発明1における樹脂組成物4とし
て、熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質、リン化合物、多
価アルコール、及び、上記アルカリ金属、アルカリ土類
金属及び周期律表IIb族金属の金属炭酸塩からなり、
上記リン化合物、多価アルコール及び金属炭酸塩の合計
量が、熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質100重量部に
対して50〜900重量部、上記多価アルコールと上記
リン化合物との重量比〔(多価アルコール)/(リン化
合物)〕が、0.05〜20、上記金属炭酸塩と上記リ
ン化合物との重量比〔(金属炭酸塩)/(リン化合
物)〕が、0.01〜50の樹脂組成物が挙げられる。
The resin composition 4 according to the present invention 1 includes a thermoplastic resin and / or a rubber substance, a phosphorus compound, a polyhydric alcohol, and the above-mentioned alkali metals, alkaline earth metals and metals of Group IIb metals of the periodic table. Made of carbonate,
The total amount of the phosphorus compound, the polyhydric alcohol, and the metal carbonate is 50 to 900 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin and / or the rubber substance, and the weight ratio of the polyhydric alcohol to the phosphorus compound [( (Polyhydric alcohol) / (phosphorus compound)] is 0.05 to 20, and the weight ratio of the metal carbonate to the phosphorus compound [(metal carbonate) / (phosphorus compound)] is 0.01 to 50. And a resin composition.

【0049】上記リン化合物、多価アルコール及び金属
炭酸塩の配合量としては、熱可塑性樹脂及び/又はゴム
物質100重量部に対して、その3成分の合計量が50
〜900重量部となるように配合することが好ましい。
上記3成分の合計量が50重量部未満であると、加熱後
の残渣量が不充分となり、耐火断熱層を形成することが
できず、900重量部を超えると、樹脂組成物4の機械
的物性が低下する。より好ましくは、100〜700重
量部であり、更に好ましくは、200〜500重量部で
ある。
The amount of the phosphorus compound, the polyhydric alcohol and the metal carbonate is 50 parts by weight of the thermoplastic resin and / or the rubber substance.
It is preferable to mix so as to be 900 parts by weight.
If the total amount of the above three components is less than 50 parts by weight, the amount of residue after heating becomes insufficient, and a fire-resistant heat-insulating layer cannot be formed. Physical properties decrease. More preferably, it is 100 to 700 parts by weight, and still more preferably 200 to 500 parts by weight.

【0050】上記多価アルコールと上記リン化合物との
重量比〔(多価アルコール)/(リン化合物)〕は、よ
り高い耐火性能と残渣の形状保持性を発揮する観点か
ら、0.05〜20が好ましい。上記重量比が0.05
未満であると、発泡断熱層が脆くなるため使用に耐えら
れなくなり、20を超えると、発泡膨張せず、充分な耐
火性能が得られない。より好ましくは、0.3〜10で
あり、更に好ましくは、0.4〜5である。
The weight ratio of the polyhydric alcohol to the phosphorus compound [(polyhydric alcohol) / (phosphorus compound)] is from 0.05 to 20 from the viewpoint of exhibiting higher fire resistance and residue shape retention. Is preferred. The above weight ratio is 0.05
If it is less than 30, the foamed heat insulating layer becomes brittle and cannot withstand use. If it exceeds 20, foam expansion does not occur, and sufficient fire resistance cannot be obtained. More preferably, it is 0.3 to 10, and still more preferably 0.4 to 5.

【0051】上記金属炭酸塩と上記リン化合物との重量
比〔(金属炭酸塩)/(リン化合物)〕は、耐火性能と
残渣の形状保持性を向上させる観点から、0.01〜5
0が好ましく、より好ましくは0.3〜15であり、更
に好ましくは0.5〜7である。上記重量比が0.01
未満であると、発泡断熱層が脆くなる。リン化合物は金
属炭酸塩のバインダー的役割を果たしているので、上記
重量比が50を超えると、リン化合物がバインダーとし
て機能せず、成形が困難となるだけでなく、加熱時の発
泡膨張が不充分となるため、充分な耐火性能が得られな
い。
The weight ratio of the metal carbonate to the phosphorus compound [(metal carbonate) / (phosphorus compound)] is from 0.01 to 5 from the viewpoint of improving the fire resistance and the shape retention of the residue.
0 is preferable, more preferably 0.3 to 15, and still more preferably 0.5 to 7. The above weight ratio is 0.01
If it is less than 3, the foam insulation layer becomes brittle. Since the phosphorus compound serves as a binder for the metal carbonate, if the weight ratio exceeds 50, the phosphorus compound does not function as a binder, which not only makes molding difficult, but also causes insufficient expansion and expansion during heating. Therefore, sufficient fire resistance cannot be obtained.

【0052】上記樹脂組成物4においては、リン化合
物、多価アルコール及び金属炭酸塩とを組み合わせるこ
とによって、充分な耐熱性を有し、かつ、燃焼後の残渣
を強固なものにし、形状保持を図るものである。多価ア
ルコールと金属炭酸塩に対するリン化合物の配合割合が
大きすぎると、燃焼時に大きく膨張するため、断熱層が
脆くなり、材料を垂直において燃焼させた後も崩れない
程度に充分に強固な燃焼残渣が得られなくなる。上記金
属炭酸塩の配合量が多すぎたり、粒径が小さいと、吸油
量が大きくなって、発泡時のマトリックス粘度が大きく
なるために、発泡が抑制され、断熱効果が充分ではなく
なる。金属炭酸塩の配合量が少ないと、粘度が低すぎて
発泡せずに流れてしまう。
In the above resin composition 4, by combining a phosphorus compound, a polyhydric alcohol, and a metal carbonate, the resin composition 4 has sufficient heat resistance, makes the residue after combustion strong, and maintains the shape. It is intended. If the compounding ratio of the phosphorus compound to the polyhydric alcohol and the metal carbonate is too large, the material expands significantly during combustion, so that the heat insulation layer becomes brittle and the combustion residue is sufficiently strong so that it does not collapse even after burning the material vertically. Can not be obtained. If the amount of the metal carbonate is too large or the particle size is small, the oil absorption increases and the matrix viscosity at the time of foaming increases, so that foaming is suppressed and the heat insulating effect is not sufficient. If the amount of the metal carbonate is small, the viscosity is too low and the metal carbonate flows without foaming.

【0053】上記樹脂組成物4の耐火の機構は、必ずし
も明らかではないが、以下のように発現するものと考え
られる。即ち、加熱によりリン化合物は脱水、発泡する
と共に、炭化触媒としても作用する。多価アルコールは
リン化合物の触媒作用を受けて炭化層を形成し、形状保
持性の優れた断熱層を形成する。金属炭酸塩は骨材的役
割を果たし、炭化層をより強固なものとする。
Although the mechanism of the fire resistance of the resin composition 4 is not necessarily clear, it is considered that the mechanism manifests as follows. That is, the phosphorus compound is dehydrated and foamed by heating, and also acts as a carbonization catalyst. The polyhydric alcohol forms a carbonized layer by the catalytic action of the phosphorus compound, and forms a heat insulating layer having excellent shape retention. The metal carbonate acts as an aggregate and makes the carbonized layer more robust.

【0054】更に、本発明1における樹脂組成物5とし
て、熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質、リン化合物、中
和処理された熱膨張性黒鉛、多価アルコール、及び、上
記アルカリ金属、アルカリ土類金属及び周期律表IIb
族金属の金属炭酸塩からなり、上記リン化合物、上記中
和処理された熱膨張性黒鉛、上記多価アルコール及び上
記金属炭酸塩の合計量が、上記熱可塑性樹脂及び/又は
ゴム物質100重量部に対して50〜900重量部、上
記多価アルコールと上記リン化合物との重量比〔(多価
アルコール)/(リン化合物)〕が、0.05〜20、
上記中和処理された熱膨張性黒鉛と上記リン化合物との
重量比〔(中和処理された熱膨張性黒鉛)/(リン化合
物)〕が、0.01〜9、上記金属炭酸塩と上記リン化
合物との重量比〔(金属炭酸塩)/(リン化合物)〕
が、0.01〜50の樹脂組成物が挙げられる。
Further, as the resin composition 5 in the present invention 1, a thermoplastic resin and / or a rubber substance, a phosphorus compound, a neutralized heat-expandable graphite, a polyhydric alcohol, and the above-mentioned alkali metal and alkaline earth Metals and Periodic Table IIb
The total amount of the phosphorus compound, the neutralized thermally expandable graphite, the polyhydric alcohol and the metal carbonate is 100 parts by weight of the thermoplastic resin and / or the rubber substance. 50 to 900 parts by weight, and the weight ratio of the polyhydric alcohol to the phosphorus compound [(polyhydric alcohol) / (phosphorus compound)] is 0.05 to 20,
The weight ratio of the neutralized heat-expandable graphite to the phosphorus compound ((neutralized heat-expandable graphite) / (phosphorus compound)) is 0.01 to 9, and the metal carbonate and the phosphorus compound are mixed. Weight ratio with phosphorus compound [(metal carbonate) / (phosphorus compound)]
But a resin composition of 0.01 to 50.

【0055】上記リン化合物、上記中和処理された熱膨
張性黒鉛、上記多価アルコール及び上記金属炭酸塩の配
合割合としては、上記熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質
100重量部に対して、それらの合計量が50〜900
重量部であることが好ましい。上記4成分の合計量が5
0重量部未満であると、加熱後の残渣量が不充分とな
り、耐火断熱層を形成することができず、900重量部
を超えると、樹脂組成物4の機械的物性が低下する。よ
り好ましくは、100〜700重量部であり、更に好ま
しくは、200〜500重量部である。
The mixing ratio of the phosphorus compound, the neutralized thermally expandable graphite, the polyhydric alcohol and the metal carbonate is based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin and / or rubber substance. Total amount of 50 to 900
It is preferably in parts by weight. The total amount of the above four components is 5
If the amount is less than 0 parts by weight, the amount of the residue after heating becomes insufficient, so that a fire-resistant heat-insulating layer cannot be formed. If the amount exceeds 900 parts by weight, the mechanical properties of the resin composition 4 deteriorate. More preferably, it is 100 to 700 parts by weight, and still more preferably 200 to 500 parts by weight.

【0056】上記中和処理された熱膨張性黒鉛と上記リ
ン化合物との重量比〔(中和処理された熱膨張性黒鉛)
/(リン化合物)〕は、0.01〜9であることが好ま
しい。上記中和処理された熱膨張性黒鉛とリン化合物と
の重量比を、0.01〜9とすることによって、燃焼残
渣の形状保持性と高い耐火性能を得ることができる。中
和処理された熱膨張性黒鉛の配合比率が多すぎると、燃
焼時に膨張した黒鉛が飛散し、充分な膨張断熱層が得ら
れない。一方、リン化合物の配合比率が多すぎると、断
熱層の形成が充分ではないために、充分な断熱効果が得
られない。
The weight ratio of the neutralized heat-expandable graphite to the phosphorus compound [(neutralized heat-expandable graphite)
/ (Phosphorus compound)] is preferably 0.01 to 9. By setting the weight ratio of the neutralized heat-expandable graphite to the phosphorus compound to 0.01 to 9, the shape retention of combustion residues and high fire resistance can be obtained. If the compounding ratio of the neutralized heat-expandable graphite is too large, the expanded graphite will be scattered during combustion, and a sufficient expanded heat-insulating layer cannot be obtained. On the other hand, if the compounding ratio of the phosphorus compound is too large, a sufficient heat insulating effect cannot be obtained because the heat insulating layer is not sufficiently formed.

【0057】燃焼時の形状保持性という点からは、上記
中和処理された熱膨張性黒鉛とリン化合物との重量比
は、0.01〜5であることがより好ましい。樹脂組成
物4自体が難燃性であっても、形状保持性が不充分であ
ると脆くなった残渣が崩れ落ち、火炎を貫通させてしま
う可能性もあるため、適用される用途において形状保持
性が必要であるか否かによって、中和処理された熱膨張
性黒鉛の配合比率を選択することができる。更に好まし
くは、上記範囲は、0.01〜2である。
From the viewpoint of shape retention during combustion, the weight ratio of the neutralized heat-expandable graphite to the phosphorus compound is more preferably 0.01 to 5. Even if the resin composition 4 itself is flame-retardant, if the shape-retaining property is insufficient, the brittle residue may collapse and may penetrate the flame. Can be selected depending on whether or not is necessary. More preferably, the above range is 0.01 to 2.

【0058】上記多価アルコールと上記リン化合物との
重量比〔(多価アルコール)/(リン化合物)〕は、よ
り高い耐火性能と残渣の形状保持性を発揮する観点か
ら、0.05〜20であることが好ましい。重量比が
0.05未満であると、発泡焼成層が脆くなるため使用
に耐えられなくなり、20を超えると、発泡膨張せず、
充分な耐火性能が得られない。より好ましくは、0.3
〜10であり、更に好ましくは、0.4〜5である。
The weight ratio of the polyhydric alcohol to the phosphorus compound [(polyhydric alcohol) / (phosphorus compound)] is from 0.05 to 20 from the viewpoint of exhibiting higher fire resistance and residue shape retention. It is preferred that If the weight ratio is less than 0.05, the foamed fired layer becomes brittle and cannot be used, and if it exceeds 20, foam expansion does not occur,
Sufficient fire resistance cannot be obtained. More preferably, 0.3
-10, and more preferably 0.4-5.

【0059】上記金属炭酸塩と上記リン化合物との重量
比〔(金属炭酸塩)/(リン化合物)〕は、耐火性能と
残渣の形状保持性を向上させる観点から、0.01〜5
0が好ましく、より好ましくは0.3〜15であり、更
に好ましくは0.5〜7である。重量比が0.01未満
であると、発泡焼成層が脆くなる。リン化合物は金属炭
酸塩のバインダー的役割を果たしているので、上記重量
比が50を超えると、リン化合物がバインダーとして機
能せず、成形が困難となるだけでなく、加熱時の発泡膨
張が不充分となるため、充分な耐火性能が得られない。
The weight ratio of the metal carbonate to the phosphorus compound [(metal carbonate) / (phosphorus compound)] is from 0.01 to 5 from the viewpoint of improving the fire resistance and the shape retention of the residue.
0 is preferable, more preferably 0.3 to 15, and still more preferably 0.5 to 7. When the weight ratio is less than 0.01, the foamed fired layer becomes brittle. Since the phosphorus compound serves as a binder for the metal carbonate, if the weight ratio exceeds 50, the phosphorus compound does not function as a binder, which not only makes molding difficult, but also causes insufficient expansion and expansion during heating. Therefore, sufficient fire resistance cannot be obtained.

【0060】上記樹脂組成物5の耐火の機構は、必ずし
も明らかではないが、以下のように発現するものと考え
られる。即ち、加熱によりリン化合物は脱水、発泡する
と共に、炭化触媒としても作用する。多価アルコールは
リン化合物の触媒作用を受けて炭化層を形成し、形状保
持性の優れた断熱層を形成する。金属炭酸塩は骨材的役
割を果たし、炭化層をより強固なものとする。中和処理
された熱膨張性黒鉛は、その際に膨張して断熱層を形成
し、熱の伝達を阻止するためにより有効に作用する。
Although the mechanism of the fire resistance of the resin composition 5 is not necessarily clear, it is considered that it develops as follows. That is, the phosphorus compound is dehydrated and foamed by heating, and also acts as a carbonization catalyst. The polyhydric alcohol forms a carbonized layer by the catalytic action of the phosphorus compound, and forms a heat insulating layer having excellent shape retention. The metal carbonate acts as an aggregate and makes the carbonized layer more robust. The neutralized heat-expandable graphite expands at that time to form a heat-insulating layer, and acts more effectively to prevent heat transfer.

【0061】上記樹脂組成物からなる耐火膨張シート
(B)は、25℃での初期のかさ密度が0.8〜2.0
g/cm3 であるものが好ましい。25℃での初期のか
さ密度を0.8〜2.0g/cm3 の範囲内とすること
によって、上記耐火膨張シート(B)に要求される断熱
性、耐火性等の物性を損なわず、しかも、作業性に優れ
たものとすることができる。
The fire resistant expansion sheet (B) made of the above resin composition has an initial bulk density at 25 ° C. of 0.8 to 2.0.
g / cm 3 are preferred. By setting the initial bulk density at 25 ° C. in the range of 0.8 to 2.0 g / cm 3 , physical properties such as heat insulation and fire resistance required for the fire resistant expansion sheet (B) are not impaired. Moreover, excellent workability can be obtained.

【0062】25℃における初期のかさ密度が、0.8
g/cm3 未満であると、樹脂組成物中に充分な量の膨
張剤、炭化剤、不燃性充填剤等を添加することができ
ず、加熱後の膨張倍率、残渣量が不充分となり、耐火断
熱層を形成することができない。25℃における初期の
かさ密度が、2.0g/cm3 を超えると、上記樹脂組
成物の重量が大きくなりすぎるために、大面積の樹脂組
成物の張り付け作業等における作業性が低下する。より
好ましくは、1.0〜1.8g/cm3 である。
The initial bulk density at 25 ° C. is 0.8
When the amount is less than g / cm 3 , a sufficient amount of an expanding agent, a carbonizing agent, a non-combustible filler, and the like cannot be added to the resin composition, and the expansion ratio after heating and the amount of residues become insufficient. It is not possible to form a refractory insulation layer. If the initial bulk density at 25 ° C. exceeds 2.0 g / cm 3 , the weight of the resin composition becomes too large, so that the workability in attaching a large area resin composition and the like is reduced. More preferably, it is 1.0 to 1.8 g / cm 3 .

【0063】上記耐火膨張シート(B)は、500℃で
1時間加熱したときのかさ密度が0.05〜0.5g/
cm3 であるものが好ましい。500℃で1時間加熱し
たときのかさ密度が、0.05g/cm3 未満である
と、隙間が多すぎるため、膨張時の崩れにより耐火断熱
層を層として形成することができなくなり、0.5g/
cm3 を超えると、膨張倍率が不充分となり、耐火性能
を充分に発揮することができず、耐火断熱層を形成する
ことができなくなる。より好ましくは、0.1〜0.3
g/cm3 である。
The fire resistant expansion sheet (B) has a bulk density of 0.05 to 0.5 g / h when heated at 500 ° C. for 1 hour.
cm 3 is preferred. If the bulk density at the time of heating at 500 ° C. for 1 hour is less than 0.05 g / cm 3 , there are too many gaps, and the fireproof heat insulating layer cannot be formed as a layer due to collapse during expansion. 5g /
If it exceeds cm 3 , the expansion ratio will be insufficient, fire performance cannot be sufficiently exhibited, and a fire-resistant heat-insulating layer cannot be formed. More preferably, 0.1 to 0.3
g / cm 3 .

【0064】上記樹脂組成物からなる耐火膨張シート
(B)は、50kW/cm2 の加熱条件下で30分間体
積膨張させた後の熱伝導率が、0.01〜0.3kca
l/m・h・℃であることが好ましい。50kW/cm
2 の加熱条件下で30分間体積膨張させた後の熱伝導率
が、0.3kcal/m・h・℃を超えると、断熱性能
が不充分であるため充分な耐火性能を発揮することがで
きず、0.01kcal/m・h・℃未満であるもの
は、有機物及び無機物の混合物では作ることができな
い。
The refractory expansion sheet (B) made of the above resin composition has a thermal conductivity of 0.01 to 0.3 kca after volume expansion for 30 minutes under heating conditions of 50 kW / cm 2.
It is preferably 1 / m · h · ° C. 50 kW / cm
If the thermal conductivity after volume expansion for 30 minutes under the heating condition of 2 exceeds 0.3 kcal / m · h · ° C., sufficient heat resistance can be exhibited due to insufficient heat insulation performance. And less than 0.01 kcal / m · h · ° C. cannot be made with a mixture of an organic substance and an inorganic substance.

【0065】上記樹脂組成物からなる耐火膨張シート
(B)は、示差走査熱量計(DSC)により、10℃/
分で600℃まで昇温した場合の総吸熱量が、100J
/g以上であることが好ましい。100J/g以上であ
ると、温度上昇が遅くなり、断熱性能がより良好とな
る。
The fire resistant expansion sheet (B) made of the above resin composition was measured at a temperature of 10 ° C./Differential Scanning Calorimeter (DSC).
The total heat absorption when the temperature is raised to 600 ° C per minute is 100J
/ G or more. If it is at least 100 J / g, the temperature rise will be slow, and the heat insulation performance will be better.

【0066】本発明1においては、上記樹脂組成物から
なる耐火膨張シート(B)は、粘着性を有するものであ
ることが好ましい。粘着性を有するとは、不燃性材料か
らなる板材(A)又は等に仮止め固定が可能となるよう
な性質を有することを意味し、広く粘着性及び/又は接
着性を有することをいう。上記耐火膨張シート(B)が
粘着性を有するものとすることにより、不燃性材料から
なる板材(A)又はに簡単に接着することができ、鉄骨
被覆用耐火積層体作製時の施工性が向上する。
In the present invention 1, the fire resistant expansion sheet (B) made of the above resin composition preferably has tackiness. The term "having adhesiveness" means having a property that enables temporary fixing to a plate material (A) or the like made of a noncombustible material, and refers to having a wide range of adhesiveness and / or adhesiveness. When the fire-resistant expansion sheet (B) has adhesiveness, it can be easily adhered to the plate material (A) made of a non-combustible material, and the workability at the time of producing a fire-resistant laminate for steel frame coating is improved. I do.

【0067】上記耐火膨張シート(B)に粘着性を付与
するためには、例えば、上記熱可塑性樹脂及び/又はゴ
ム物質に粘着付与剤を添加することにより行うことがで
きる。上記粘着付与剤としては特に限定されず、例え
ば、粘着付与樹脂、可塑剤、油脂類、高分子低重合物等
が挙げられる。上記粘着付与樹脂としては特に限定され
ず、例えば、ロジン、ロジン誘導体、ダンマル、コーパ
ル、クマロン、インデン樹脂、ポリテルペン、非反応性
フェノール樹脂、アルキッド樹脂、石油系炭化水素樹
脂、キシレン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
In order to impart tackiness to the fire resistant expansion sheet (B), for example, a tackifier may be added to the thermoplastic resin and / or rubber substance. The tackifier is not particularly limited, and includes, for example, tackifier resins, plasticizers, fats and oils, low-polymerized polymers, and the like. The tackifying resin is not particularly limited, and includes, for example, rosin, rosin derivative, dammar, copal, coumarone, indene resin, polyterpene, non-reactive phenol resin, alkyd resin, petroleum hydrocarbon resin, xylene resin, epoxy resin, etc. Is mentioned.

【0068】上記可塑剤は、単独では上記耐火膨張シー
ト(B)に粘着性を付与することは難しいが、上記粘着
付与樹脂と併用することにより粘着性をより向上させる
ことができる。上記可塑剤としては特に限定されず、例
えば、フタル酸系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ア
ジピン酸エステル系可塑剤、サバチン酸エステル系可塑
剤、リシノール酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可
塑剤、エポキシ系可塑剤、塩化パラフィン等が挙げられ
る。上記油脂類は、上記可塑剤と同様の作用を有し、可
塑性付与と粘着調整剤の目的で用いることができる。上
記油脂類としては特に限定されず、例えば、動物性油
脂、植物性油脂、鉱物油、シリコーン油等が挙げられ
る。
Although it is difficult for the plasticizer alone to impart tackiness to the fire-resistant expansion sheet (B), tackiness can be further improved by using the plasticizer in combination with the tackifier resin. The plasticizer is not particularly limited and includes, for example, phthalic acid plasticizer, phosphate ester plasticizer, adipate ester plasticizer, sabatate ester plasticizer, ricinoleate ester plasticizer, polyester plasticizer , An epoxy plasticizer, and paraffin chloride. The above fats and oils have the same action as the above plasticizer, and can be used for the purpose of imparting plasticity and as a tackifier. The fats and oils are not particularly limited, and include, for example, animal fats and oils, vegetable fats and oils, mineral oils, silicone oils and the like.

【0069】上記高分子低重合物は、粘着性付与以外に
耐寒性向上、流動調整の目的で用いることができる。上
記高分子低重合物としては特に限定されず、例えば、天
然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエン
ゴム(BR)、1,2−ポリブタジエンゴム(1,2−
BR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、クロロ
プレンゴム(CR)、ニトリルゴム(NBR)、ブチル
ゴム(IIR)、エチレン−プロピレンゴム(EPM、
EPDM)、クロロスルホン化ポリエチレン(CS
M)、アクリルゴム(ACM、ANM)、エピクロルヒ
ドリンゴム(CO、ECO)、多加硫ゴム(T)、シリ
コーンゴム(Q)、フッ素ゴム(FKM,FZ)、ウレ
タンゴム(U)等の低重合体等が挙げられる。
The above-mentioned low polymer of polymer can be used for the purpose of improving cold resistance and adjusting the flow, in addition to imparting tackiness. The polymer low-polymer is not particularly limited. For example, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), 1,2-polybutadiene rubber (1,2-
BR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), nitrile rubber (NBR), butyl rubber (IIR), ethylene-propylene rubber (EPM,
EPDM), chlorosulfonated polyethylene (CS
M), low polymers such as acrylic rubber (ACM, ANM), epichlorohydrin rubber (CO, ECO), polyvulcanized rubber (T), silicone rubber (Q), fluoro rubber (FKM, FZ), urethane rubber (U) And the like.

【0070】本発明1においては、耐火膨張シート
(B)を構成する上記樹脂組成物に、上記樹脂組成物の
物性を損なわない範囲で、難燃剤、酸化防止剤、金属害
防止剤、帯電防止剤、安定剤、架橋剤、滑剤、軟化剤、
顔料、粘着付与樹脂等が添加されてもよい。
In the first aspect of the present invention, a flame retardant, an antioxidant, a metal damage inhibitor, an antistatic agent is added to the resin composition constituting the fire-resistant expansion sheet (B) as long as the physical properties of the resin composition are not impaired. Agents, stabilizers, crosslinking agents, lubricants, softeners,
Pigments, tackifying resins, and the like may be added.

【0071】上記樹脂組成物は、上記各成分を単軸押出
機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサ
ー、二本ロール等公知の混練装置を用いて溶融混練する
ことにより得ることができる。上記樹脂組成物は、例え
ば、プレス成型、押出し成型、カレンダー成型等の従来
公知の方法により、上記耐火膨張シート(B)に成型す
ることができる。
The resin composition can be obtained by melt-kneading the above-mentioned components using a known kneading apparatus such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader mixer, or a two-roller. The resin composition can be molded into the fire-resistant expansion sheet (B) by a conventionally known method such as press molding, extrusion molding, or calendar molding.

【0072】本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体におい
て、不燃性材料からなる板材(A)の厚みは、0.2〜
20mmが好ましい。0.2mm未満であると、加熱さ
れた際にその形状を維持するのが難しくなり、20mm
を超えると、使用量が多くなるため、経済的でない。よ
り好ましくは、0.3〜10mmである。
In the refractory laminate for steel frame covering of the present invention 1, the thickness of the plate material (A) made of a noncombustible material is 0.2 to 0.2.
20 mm is preferred. If it is less than 0.2 mm, it becomes difficult to maintain its shape when heated,
If it exceeds, it is not economical because the amount of use increases. More preferably, it is 0.3 to 10 mm.

【0073】耐火膨張シート(B)の初期厚みは、0.
5〜40mmが好ましい。0.5mm未満であると、膨
張しても充分な断熱性を発揮することができず、40m
mを超えると、重量が重くなり、取り扱いが困難とな
る。上記初期厚みとは、25℃における加熱膨張前の耐
火膨張シート(B)の厚み(mm)をいう。
The initial thickness of the fire-resistant expansion sheet (B) is 0.1 mm.
5 to 40 mm is preferred. If it is less than 0.5 mm, sufficient heat insulating properties cannot be exhibited even if expanded,
If it exceeds m, the weight increases and handling becomes difficult. The initial thickness refers to the thickness (mm) of the refractory expansion sheet (B) before the heat expansion at 25 ° C.

【0074】耐火膨張シート(B)は、火災等が発生
し、上記鉄骨被覆用耐火積層体の温度が上昇すると熱に
より膨張し、発泡体又は緩衝材からなる層(C)の消失
等により生じたスペースを充填する。発泡体層の厚み
は、1〜60mmが好ましい。1mm未満であると、充
分な膨張代を確保することができず、60mmを超える
と、施工の際の取り扱い性が悪くなる。好ましくは、5
〜40mmである。
The fire-resistant expansion sheet (B) expands due to heat when a fire or the like occurs and the temperature of the fire-resistant laminated body for covering a steel frame rises, and is caused by the disappearance of the layer (C) made of a foam or a cushioning material. Fill the space. The thickness of the foam layer is preferably 1 to 60 mm. If it is less than 1 mm, a sufficient expansion allowance cannot be secured, and if it exceeds 60 mm, the handleability during construction deteriorates. Preferably, 5
4040 mm.

【0075】耐火膨張シート(B)と発泡体又は緩衝材
からなる層(C)との厚みの比(発泡体又は緩衝材から
なる層(C)/耐火膨張シート(B))は、1〜20が
好ましい。1未満であると、スペースが小さすぎるた
め、耐火膨張シート(B)が充分に膨張することができ
ず、20を超えると、上記スペースが大きくなりすぎ、
膨張後の耐熱性断熱層が崩れ、断熱性を発揮することが
できなくなるおそれがある。上記鉄骨被覆用耐火積層体
全体の厚みは、1〜100mmが好ましい。1mm未満
では、耐火性能が充分発揮されず、100mmを超える
と、取り扱いが困難となる。
The ratio of the thickness of the fire-resistant expansion sheet (B) to the thickness of the layer (C) made of the foam or the buffer material (the layer (C) made of the foam or the buffer material / the fire-resistant expansion sheet (B)) is 1 to 3. 20 is preferred. If it is less than 1, the space is too small, so that the refractory expansion sheet (B) cannot expand sufficiently. If it exceeds 20, the space becomes too large,
There is a possibility that the heat-resistant heat-insulating layer after expansion collapses and the heat-insulating property cannot be exhibited. The thickness of the entire refractory laminate for steel frame coating is preferably 1 to 100 mm. If it is less than 1 mm, the fire resistance cannot be sufficiently exhibited, and if it exceeds 100 mm, handling becomes difficult.

【0076】本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体には、最
も鉄骨に面する側に、更に、不燃性材料層(E)を設け
るのが好ましい。上記不燃性材料層としては、例えば、
セラミック紙、ガラス繊維不織布、ガラス繊維織布、
鉄、アルミニウム、ステンレス等の金属板;金属網、ガ
ラス繊維粗布にアルミニウム箔がラミネートされた複合
布等が挙げられる。
It is preferable that the fire-resistant laminate for steel frame coating of the present invention 1 is further provided with a nonflammable material layer (E) on the side closest to the steel frame. As the non-combustible material layer, for example,
Ceramic paper, glass fiber non-woven fabric, glass fiber woven fabric,
Metal plates such as iron, aluminum, and stainless steel; metal nets; composite cloths in which aluminum foil is laminated on glass fiber coarse cloth;

【0077】また、本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体に
は、種々の機能を有する機能層が積層されていてもよ
い。例えば、耐火膨張シート(B)のクリープ性を高め
るために、機能層として、補強基材が耐火膨張シート
(B)に隣接して積層されていてもよい。上記補強基材
としては、加熱時において耐火性シート状成形体の粘着
保持力を補強できるものであれば特に限定されず、例え
ば、紙、織布、不織布、フィルム、金網等が挙げられ
る。
Further, the fire-resistant laminate for steel frame covering of the present invention 1 may be laminated with functional layers having various functions. For example, in order to enhance the creep property of the fire-resistant expansion sheet (B), a reinforcing substrate may be laminated as a functional layer adjacent to the fire-resistant expansion sheet (B). The reinforcing base material is not particularly limited as long as it can reinforce the adhesive holding power of the fire-resistant sheet-like molded product during heating, and examples thereof include paper, woven fabric, nonwoven fabric, film, and wire mesh.

【0078】上記紙としては、クラフト紙、和紙、Kラ
イナー紙等の公知のものを適宜使用することができる。
水酸化アルミニウムや炭酸カルシウムを高充填した不燃
紙や、難燃剤を配合又は表面に塗布した難燃紙や、ロッ
クウール、セラミックウール、ガラス繊維を用いた無機
繊維、炭素繊維紙を用いると耐火性を更に向上できる。
上記不織布としては、ポリプロピレン、ポリエステル、
ナイロン、セルロース繊維等からなる湿式不織布や、長
繊維不織布を用いることができる。秤量が7g/m2
満の不織布を用いると、成形体の厚みによっては破断し
やすくなることがあるので、8〜500g/m2 のもの
が好ましい。より好ましくは、10〜400g/m2
ものである。上記フィルムとしては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ナイロン、
アクリル等のプラスチックフィルム等を適宜用いること
ができる。上記金網としては、通常使用される金網等の
他に金属ラス等を用いることができる。
As the paper, known papers such as kraft paper, Japanese paper, and K liner paper can be used as appropriate.
Fire resistance when using non-combustible paper highly filled with aluminum hydroxide or calcium carbonate, flame-retardant paper containing a flame retardant or coated on the surface, rock wool, ceramic wool, inorganic fiber using glass fiber, or carbon fiber paper Can be further improved.
As the nonwoven fabric, polypropylene, polyester,
A wet nonwoven fabric made of nylon, cellulose fiber, or the like, or a long-fiber nonwoven fabric can be used. When weighing is used 7 g / m 2 less than nonwoven, because the thickness of the molded body may be easily broken, preferably from 8~500g / m 2. More preferably, it is 10 to 400 g / m 2 . As the film, polyethylene, polypropylene, polyamide, polyester, nylon,
A plastic film of acrylic or the like can be used as appropriate. As the wire mesh, a metal lath or the like can be used in addition to a wire mesh or the like that is usually used.

【0079】本発明2の鉄骨被覆用耐火積層体は、鉄骨
の周囲を被覆する不燃性材料からなる板材(A)の鉄骨
に面する側に、耐火膨張シート(B)及び波形、突条も
しくは凹凸形状の賦された金網からなる層(D)を積層
してなる。上記耐火膨張シート(B)及び上記波形、突
条もしくは凹凸形状の賦された金網からなる層(D)の
積層される順は特に限定されない。(A)、(D)、
(B)の順である場合は、不燃性材料層(E)を鉄骨側
に積層した方がよい。上記不燃性材料からなる板材
(A)及び上記耐火膨張シート(B)については、本発
明1の鉄骨被覆用耐火積層体の説明の項で詳述した。
The fire-resistant laminate for covering a steel frame according to the second aspect of the present invention includes a fire-resistant expansion sheet (B) and a corrugated, ridged or ridged sheet on the side of the plate (A) made of a noncombustible material that covers the periphery of the steel frame. It is formed by laminating a layer (D) made of a wire mesh having an uneven shape. The order in which the fire-resistant expansion sheet (B) and the layer (D) made of the wire mesh provided with the corrugations, ridges or irregularities are not particularly limited. (A), (D),
In the case of (B), it is better to laminate the nonflammable material layer (E) on the steel frame side. The plate material (A) made of the non-combustible material and the fire-resistant expansion sheet (B) have been described in detail in the description of the fire-resistant laminate for steel frame coating of the first invention.

【0080】上記金網からなる層(D)は、波形、突条
もしくは凹凸形状が賦されているため、火災時等におけ
る耐火膨張シート(B)のダレを防止し、その形状を保
持する役割を果たし、また、上記金網からなる層(D)
は、波形、突条もしくは凹凸形状が賦されているため、
耐火膨張シート(B)の膨張空間を確保することができ
る。上記波形、突条もしくは凹凸形状の賦された金網と
しては特に限定されず、例えば、エキスパンド加工した
金網や、針金が立体的に編み込まれて形成されたもの、
例えば、波形ラス、コブラス、リブラス等が挙げられ
る。
Since the layer (D) composed of the wire mesh has a corrugated shape, ridges or irregularities, the layer (D) prevents the fire-resistant expansion sheet (B) from sagging in a fire or the like, and has a role of maintaining the shape. And a layer (D) comprising the wire mesh
Has a corrugated, ridged or uneven shape,
The expansion space of the refractory expansion sheet (B) can be secured. There is no particular limitation on the corrugated, ridged or irregularly shaped wire mesh, for example, an expanded wire mesh or a wire formed by three-dimensionally woven wire,
For example, a corrugated lath, a cobra, a rib lath, and the like can be given.

【0081】また、上記波形、突条もしくは凹凸形状の
賦された金網からなる層(D)の厚みは、1〜60mm
が好ましい。1mm未満であると、耐火膨張シート
(B)の膨張空間を充分に確保することができず、60
mmを超えると、施工性が困難になる。この波形、突条
もしくは凹凸形状の賦された金網からなる層(D)は、
耐火膨張シート(B)上に積層してもよく、耐火膨張シ
ート(B)中に埋め込んでもよい。
The thickness of the layer (D) made of a wire mesh provided with the above-mentioned corrugations, ridges or irregularities is 1 to 60 mm.
Is preferred. If it is less than 1 mm, the expansion space of the fire-resistant expansion sheet (B) cannot be sufficiently secured, and
If it exceeds mm, workability will be difficult. The layer (D) made of a wire mesh with corrugations, ridges or irregularities,
It may be laminated on the fire resistant expansion sheet (B) or may be embedded in the fire resistant expansion sheet (B).

【0082】耐火膨張シート(B)と波形、突条もしく
は凹凸形状の賦された金網からなる層(D)との厚みの
比(波形、突条もしくは凹凸形状の賦された金網からな
る層(D)/耐火膨張シート(B))は、1〜20が好
ましい。1未満であると、スペースが小さすぎるため、
耐火膨張シート(B)が充分に膨張することができず、
20を超えると、上記スペースが大きくなりすぎ、膨張
後の耐熱性断熱層が崩れ、断熱性を発揮することができ
なくなるおそれがある。
The thickness ratio of the fire-resistant expansion sheet (B) to the layer (D) made of a wire mesh with corrugations, ridges or irregularities (the layer made of a wire mesh with corrugations, ridges or irregularities) D) / Fireproof expansion sheet (B)) is preferably 1 to 20. If it is less than 1, the space is too small.
The fire resistant expansion sheet (B) cannot expand sufficiently,
If it exceeds 20, the above-mentioned space becomes too large, and the heat-resistant heat-insulating layer after expansion collapses, so that it may not be possible to exhibit heat insulating properties.

【0083】上記鉄骨被覆用耐火積層体全体の厚みは、
1〜100mmが好ましい。1mm未満では、耐火性能
が充分発揮されず、100mmを超えると、取り扱いが
困難となる。
The thickness of the entire refractory laminate for steel frame coating is as follows:
1-100 mm is preferred. If it is less than 1 mm, the fire resistance cannot be sufficiently exhibited, and if it exceeds 100 mm, handling becomes difficult.

【0084】本発明2の鉄骨被覆用耐火積層体には、本
発明1の鉄骨被覆用耐火積層体の場合と同様に、補強基
材等の種々の機能を有する機能層が積層されていてもよ
い。
The fire-resistant laminate for steel frame covering of the present invention 2 may have functional layers having various functions, such as a reinforcing base material, similarly to the case of the fire-resistant laminate for steel frame covering of the present invention 1. Good.

【0085】[0085]

【発明の実施の形態】以下に図面を参照しながら、本発
明の鉄骨被覆用耐火積層体の実施形態について説明す
る。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is an exploded perspective view of a refractory laminate for covering steel frames according to the present invention.

【0086】図1は、本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体
の第一の実施の形態を模式的に示した断面図である。こ
の鉄骨被覆用耐火積層体10では、最外層に不燃性材料
からなる板材(A)として、ステンレス板11を配置
し、このステンレス板11のH形鋼15に面する側に、
耐火膨張シート(B)12及び発泡体層(C)13を順
次配置し、更に、鉄骨に最も近い側に、不燃性材料層
(E)として、鋼鉄製平ラス金網14を配置している。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a first embodiment of the refractory laminate for steel frame covering of the present invention 1. In this refractory laminate 10 for steel frame covering, a stainless steel plate 11 is disposed as a plate material (A) made of a noncombustible material on the outermost layer, and the stainless steel plate 11 is provided on the side facing the H-section steel 15 with:
A fire-resistant expansion sheet (B) 12 and a foam layer (C) 13 are sequentially arranged, and a flat lath wire mesh 14 made of steel is arranged as a non-combustible material layer (E) on the side closest to the steel frame.

【0087】鉄骨被覆用耐火積層体10の継ぎ目の部分
では、図1に示したように、ステンレス板等を数cm重
ね、重なった部分に釘、ネジ、溶接ピン等の固定具16
を打ち込むことにより鉄骨に固定することができる。こ
の鉄骨被覆用耐火積層体10においては、ステンレス板
11と耐火膨張シート(B)12とが密着しているが、
これらの間に空隙が形成されていてもよい。また、固定
のために、珪酸カルシウム板、石膏ボード等を下地材と
して鉄骨に接着し、この下地材に鉄骨被覆用耐火積層体
10を接合してもよい。
As shown in FIG. 1, a stainless steel plate or the like is overlapped by several cm at the seam portion of the refractory laminate 10 for covering a steel frame, and a fixture 16 such as a nail, a screw, a welding pin or the like is placed on the overlapped portion.
Can be fixed to the steel frame. In this refractory laminate 10 for steel frame coating, although the stainless steel plate 11 and the refractory expansion sheet (B) 12 are in close contact with each other,
A gap may be formed between them. Further, for fixation, a calcium silicate plate, a gypsum board, or the like may be used as a base material and adhered to the steel frame, and the fire-resistant laminated body 10 for steel frame coating may be bonded to the base material.

【0088】図2は、本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体
の第二の実施の形態を模式的に示した断面図である。こ
の鉄骨被覆用耐火積層体20においては、最外層の不燃
性材料からなる板材(A)として、セラミックウールブ
ランケット21を配置し、その他は、鉄骨被覆用耐火積
層体10と同様に構成している。
FIG. 2 is a sectional view schematically showing a second embodiment of the refractory laminate for steel frame covering of the present invention 1. In this refractory laminate 20 for steel frame coating, a ceramic wool blanket 21 is arranged as a plate material (A) made of a nonflammable material of the outermost layer, and the other configuration is the same as that of the refractory laminate 10 for steel frame coating. .

【0089】図3は、本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体
の第三の実施の形態を模式的に示した断面図である。こ
の鉄骨被覆用耐火積層体30は、角鋼管柱35を被覆し
た一例であり、屈曲部分が曲面を形成している他は、鉄
骨被覆用耐火積層体10と同様に構成している。
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a third embodiment of the refractory laminate for steel frame coating of the present invention 1. The refractory laminate 30 for covering a steel frame is an example in which a square steel tubular column 35 is covered, and has the same configuration as the refractory laminate 10 for covering a steel frame except that a bent portion forms a curved surface.

【0090】図4は、本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体
の第四の実施の形態を模式的に示した断面図である。こ
の鉄骨被覆用耐火積層体40においては、一面が開放さ
れた部材40aと平面状の部材40bとを平面状の部材
40bの両端に延設したステンレス板41aにおいて、
釘等の固定具16により連結している。耐火膨張シート
(B)42、発泡体層(C)43、及び、鉄鋼製平ラス
金網44の構成は、鉄骨被覆用耐火積層体10と同様で
ある。
FIG. 4 is a sectional view schematically showing a fourth embodiment of the refractory laminate for steel frame covering of the present invention 1. In this refractory laminate 40 for steel frame covering, in a stainless steel plate 41a in which a member 40a having an open surface and a planar member 40b are extended to both ends of the planar member 40b,
They are connected by fixtures 16 such as nails. The configurations of the fire-resistant expansion sheet (B) 42, the foam layer (C) 43, and the flat steel wire mesh 44 made of steel are the same as those of the fire-resistant laminate 10 for covering a steel frame.

【0091】図5は、本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体
の第五の実施の形態を模式的に示した断面図である。こ
の場合には、天井梁として設置されたH形鋼55等を鉄
骨被覆用耐火積層体50で被覆している。天井梁を被覆
しているため、鉄骨被覆用耐火積層体50の一面は完全
に開放されており、天井に固定するための固定部50a
が上部両端に形成されている。その他の構成は図1に示
した鉄骨被覆用耐火積層体10とほぼ同様である。
FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a fifth embodiment of the refractory laminate for steel frame covering of the present invention 1. In this case, the H-section steel 55 or the like installed as a ceiling beam is covered with the refractory laminate 50 for steel frame covering. Since the ceiling beams are covered, one side of the refractory laminate 50 for steel frame covering is completely open, and a fixing portion 50a for fixing to the ceiling is provided.
Are formed at both upper ends. Other configurations are almost the same as the refractory laminate for steel frame coating 10 shown in FIG.

【0092】図6は、本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体
の第六の実施の形態を模式的に示した断面図である。こ
の鉄骨被覆用耐火積層体60は、鉄骨被覆用耐火積層体
60の断面形状をH形鋼15の周囲に沿った形状とした
ものであり、図1の場合と同様に、最外層にはステンレ
ス板61が配置され、このステンレス板61の鉄骨に面
する側に、耐火膨張シート(B)62、発泡体層(C)
63を順次配置している。このように、鉄骨被覆用耐火
積層体60の断面形状をH形鋼15等の鉄骨の周囲に沿
った形状としてもよい。
FIG. 6 is a sectional view schematically showing a sixth embodiment of the refractory laminate for steel frame covering of the present invention 1. This refractory laminate for steel frame coating 60 has a cross-sectional shape of the refractory laminate for steel frame coating 60 formed along the periphery of the H-section steel 15 and, similarly to the case of FIG. A plate 61 is disposed, and a refractory expansion sheet (B) 62 and a foam layer (C) are provided on the stainless steel plate 61 on the side facing the steel frame.
63 are sequentially arranged. As described above, the cross-sectional shape of the refractory laminate for steel frame covering 60 may be a shape along the periphery of the steel frame such as the H-section steel 15.

【0093】図7は、本発明2の鉄骨被覆用耐火積層体
の第一の実施の形態を模式的に示した断面図である。こ
の鉄骨被覆用耐火積層体70では、最外層に不燃性材料
からなる板材(A)として、ステンレス板71を配置
し、このステンレス板11のH形鋼15に面する側に、
耐火膨張シート(B)72、及び、波形、突条もしくは
凹凸形状の賦された金網からなる層(D)として、波形
ラス73を順次配置したものである。
FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing a first embodiment of the refractory laminate for steel frame covering of the present invention 2. In this refractory laminate for steel frame covering 70, a stainless steel plate 71 is disposed as a plate material (A) made of a noncombustible material on the outermost layer, and the stainless steel plate 11 is provided on the side facing the H-shaped steel 15 with:
A fireproof expansion sheet (B) 72 and a corrugated lath 73 are sequentially arranged as a layer (D) made of a wire mesh provided with corrugations, ridges or irregularities.

【0094】図8は、本発明2の鉄骨被覆用耐火積層体
の第二の実施の形態を模式的に示した断面図である。こ
の鉄骨被覆用耐火積層体80においては、最外層の不燃
性材料からなる板材(A)として、セラミックウールブ
ランケット81を配置し、このセラミックウールブラン
ケット81のH形鋼15に面する側に、耐火膨張シート
(B)82、及び、波形、突条もしくは凹凸形状の賦さ
れた金網からなる層(D)として、コブラス83を順次
配置したものである。
FIG. 8 is a sectional view schematically showing a second embodiment of the refractory laminate for steel frame covering of the present invention 2. In this refractory laminate for steel frame covering 80, a ceramic wool blanket 81 is arranged as a plate material (A) made of a nonflammable material of the outermost layer. Cobras 83 are sequentially arranged as an inflatable sheet (B) 82 and a layer (D) made of a wire mesh with corrugations, ridges or irregularities.

【0095】これら鉄骨被覆用耐火積層体が装着された
建物に火災等が発生して、周囲の温度が上昇した際に
は、発泡体又は緩衝材からなる層(C)が消失又は収縮
し、耐火膨張シート(B)が発泡体又は緩衝材からなる
層(C)が存在していたスペースにまで膨張し、これに
より断熱層が形成されるため、内部の鉄骨等の温度の上
昇を防止することができる。
When a fire or the like occurs in a building equipped with the refractory laminate for steel frame covering and the surrounding temperature rises, the layer (C) made of the foam or the cushioning material disappears or shrinks, The fire resistant expansion sheet (B) expands to the space where the layer (C) made of the foam or the cushioning material was present, thereby forming a heat insulating layer, thereby preventing an increase in temperature of the internal steel frame and the like. be able to.

【0096】[0096]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0097】実施例1 ブチルゴム42重量部、粘着付与樹脂8重量部、ポリブ
テン50重量部、中和処理された熱膨張性黒鉛(日本化
成社製 CA−60S)8重量部、ポリリン酸アンモニ
ウム(住友化学社製 スミセーフP)100重量部、水
酸化アルミニウム(日本軽金属社製 B703S)をロ
ールを用いて溶融混練し、粘着性を有する樹脂組成物を
得た。得られた樹脂組成物を90℃でTダイ押出機によ
り成型し、厚みが6mmの耐火膨張シート(B)1を得
た。次に、厚みが8mmのポリエチレン性発泡体(積水
化学社製 ソフトロンSK)上に耐火膨張シート(B)
1を積層した後、更に、耐火膨張シート(B)1の上に
厚みが0.3mmのステンレス板を積層圧着し、ステン
レス板が外側にくるように折り曲げることにより、鉄骨
被覆用耐火積層体1を製造した。
Example 1 42 parts by weight of butyl rubber, 8 parts by weight of tackifying resin, 50 parts by weight of polybutene, 8 parts by weight of neutralized thermally expandable graphite (CA-60S manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.), and ammonium polyphosphate (Sumitomo) 100 parts by weight of Sumisafe P manufactured by Kagaku Co., Ltd. and aluminum hydroxide (B703S manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.) were melt-kneaded using a roll to obtain an adhesive resin composition. The obtained resin composition was molded at 90 ° C. by a T-die extruder to obtain a fire-resistant expansion sheet (B) 1 having a thickness of 6 mm. Next, a fire-resistant expansion sheet (B) was placed on a polyethylene foam having a thickness of 8 mm (Softlon SK manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.).
Then, a stainless steel plate having a thickness of 0.3 mm is laminated and pressed on the fire-resistant expansion sheet (B) 1 and bent so that the stainless steel plate is on the outside, so that the fire-resistant laminated body for steel frame coating 1 is formed. Was manufactured.

【0098】次に、この鉄骨被覆用耐火積層体1を、図
1に示すように、200mm×400mm×1550m
mのH形鋼15に被覆し、JIS A 1304に準じ
て耐火試験を行った。1時間後の平均鉄骨温度は330
℃と良好な結果が得られた。
Next, as shown in FIG. 1, this refractory laminate 1 for steel frame coating was formed into a 200 mm × 400 mm × 1550 m
m, and fire-tested according to JIS A 1304. Average steel temperature after 1 hour is 330
° C and good results were obtained.

【0099】実施例2 実施例1の場合と同じ耐火膨張シート(B)1を用い、
厚みが6mmのセラミックウールブランケット(イソラ
イト工業社製 カオウール)の上に、耐火膨張シート
(B)1を積層した後、更に、厚みが25mmの押し出
しスチレン発泡体積層圧着し、セラミックウールブラン
ケットが外側にくるように折り曲げることにより、鉄骨
被覆用耐火積層体2を製造した。得られた鉄骨被覆用耐
火積層体2について、実施例1の場合と同様に耐火試験
を行ったところ、1時間後の平均鉄骨温度は320℃と
良好な結果が得られた。
Example 2 Using the same fire-resistant expansion sheet (B) 1 as in Example 1,
After laminating the fire-resistant expansion sheet (B) 1 on a ceramic wool blanket having a thickness of 6 mm (Kao Wool manufactured by Isolite Industries Co., Ltd.), the extruded styrene foam laminate having a thickness of 25 mm was further laminated and pressure-bonded, and the ceramic wool blanket was placed on the outside. By bending so as to make it, the refractory laminate 2 for steel frame coating was manufactured. A fire resistance test was performed on the obtained fire-resistant laminate 2 for steel frame coating in the same manner as in Example 1. As a result, a good result was obtained in which the average steel temperature after one hour was 320 ° C.

【0100】実施例3 実施例1の場合と同じ耐火膨張シート(B)1を製造
し、厚みが10mmの波形ラス(山中製作所社製 YM
式波形ラス)の上に、耐火膨張シート(B)1を積層し
た後、厚みが0.3mmのステンレス板を積層圧着し、
ステンレス板が外側にくるように折り曲げることによ
り、鉄骨被覆用耐火積層体3を製造した。
Example 3 The same refractory expansion sheet (B) 1 as in Example 1 was produced, and a 10 mm thick corrugated lath (YM manufactured by Yamanaka Seisakusho Co., Ltd.)
After laminating the fire-resistant expansion sheet (B) 1 on top of the above-mentioned corrugated lath, a stainless steel plate having a thickness of 0.3 mm is laminated and pressed.
The stainless steel plate was folded so as to be on the outside, thereby producing a refractory laminate 3 for covering a steel frame.

【0101】次に、この鉄骨被覆用耐火積層体3を、図
7に示すように、200mm×400mm×1550m
mのH形鋼15に被覆し、実施例1と同様に耐火試験を
行った。1時間後の平均鉄骨温度は340℃と良好な結
果が得られた。
Next, as shown in FIG. 7, this refractory laminate 3 for steel frame coating was formed into a 200 mm × 400 mm × 1550 m
m, and a fire test was conducted in the same manner as in Example 1. One hour later, the average steel frame temperature was 340 ° C., which was a good result.

【0102】実施例4 波形、突条もしくは凹凸形状の賦された金網として、コ
ブラス(山中製作所社製 YM式コブラス)を用い、耐
火膨張シート(B)として、実施例1の場合と同じ耐火
膨張シート(B)1を用いた。そして、実施例2で使用
したセラミックウールブランケット上に、耐火膨張シー
ト(B)1を積層した後、コブラスを積層、圧着し、セ
ラミックウールブランケットが外側にくるように折り曲
げることにより、鉄骨被覆用耐火積層体4(図8)を製
造した。得られた鉄骨被覆用耐火積層体4について、実
施例1の場合と同様に耐火試験を行ったところ、1時間
後の平均鉄骨温度は320℃と良好な結果が得られた。
Example 4 Cobras (YM-type Cobras manufactured by Yamanaka Seisakusho) was used as a wire mesh provided with corrugations, ridges or irregularities, and the same fireproof expansion as in Example 1 was used as a fireproof expansion sheet (B). Sheet (B) 1 was used. Then, after laminating the fire-resistant expansion sheet (B) 1 on the ceramic wool blanket used in Example 2, laminating and pressing cobras, and bending the ceramic wool blanket to the outside, the fire resistance for steel frame coating was obtained. Laminate 4 (FIG. 8) was produced. A fire resistance test was performed on the obtained refractory laminate 4 for covering a steel frame in the same manner as in Example 1. As a result, a good result was obtained in which the average steel frame temperature after 1 hour was 320 ° C.

【0103】比較例1 実施例1で用いたポリエチレン性発泡体とステンレス板
とを耐火膨張シート(B)1なしで、直接酢酸ビニル系
接着剤で接着し、実施例1の場合と同様に耐火試験を行
ったが、10分後には350℃を超えてしまった。
Comparative Example 1 The polyethylene foam used in Example 1 and the stainless steel plate were directly bonded with a vinyl acetate-based adhesive without the fire-resistant expansion sheet (B) 1, and fire resistance was obtained in the same manner as in Example 1. A test was performed, but the temperature exceeded 350 ° C. after 10 minutes.

【0104】比較例2 実施例3で用いた波形ラスとステンレス板とを耐火膨張
シート(B)1なしで、直接酢酸ビニル系接着剤で接着
し、実施例1の場合と同様に耐火試験を行ったが、10
分後には350℃を超えてしまった。
Comparative Example 2 The corrugated lath and the stainless steel plate used in Example 3 were directly bonded with a vinyl acetate adhesive without using the fire-resistant expansion sheet (B) 1, and a fire resistance test was performed in the same manner as in Example 1. I went, but 10
After one minute, the temperature exceeded 350 ° C.

【0105】比較例3 実施例1の鉄骨被覆用耐火積層体10を使用した場合、
1時間後の平均鉄骨温度は330℃であったが、1箇所
350℃を超えてしまった部分があった。後で、その箇
所を調べてみると、その部分に耐火膨張シート(B)1
の欠落があった。
Comparative Example 3 In the case where the fire-resistant laminate 10 for covering a steel frame of Example 1 was used,
The average steel frame temperature after one hour was 330 ° C., but there was a portion exceeding 350 ° C. in one place. Later, when examining the location, the fire resistant expansion sheet (B) 1
Was missing.

【0106】[0106]

【発明の効果】本発明1及び本発明2のの鉄骨被覆用耐
火積層体は、上述の構成からなるので、耐火性能に優れ
ると共に、鉄骨等への装着が簡単であり、施工性に優れ
るものである。
The fire-resistant laminates for covering steel frames according to the present invention 1 and 2 have the above-mentioned structure, so that they have excellent fire-resistance performance, are easy to be mounted on steel frames and the like, and have excellent workability. It is.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体の第一の実施
の形態を模式的に示した断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a first embodiment of a refractory laminate for steel frame coating of the present invention 1. FIG.

【図2】本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体の第二の実施
の形態を模式的に示した断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a second embodiment of the refractory laminate for steel frame coating of the first invention.

【図3】本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体の第三の実施
の形態を模式的に示した断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a third embodiment of the refractory laminate for steel frame covering of the present invention 1.

【図4】本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体の第四の実施
の形態を模式的に示した断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a fourth embodiment of the refractory laminate for steel frame covering of the first invention.

【図5】本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体の第五の実施
の形態を模式的に示した断面図である。
FIG. 5 is a sectional view schematically showing a fifth embodiment of the refractory laminate for steel frame covering of the present invention 1.

【図6】本発明1の鉄骨被覆用耐火積層体の第六の実施
の形態を模式的に示した断面図である。
FIG. 6 is a cross-sectional view schematically showing a sixth embodiment of the refractory laminate for steel frame coating of the first invention.

【図7】本発明2の鉄骨被覆用耐火積層体の第一の実施
の形態を模式的に示した断面図である。
FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing a first embodiment of the refractory laminate for steel frame coating of the second invention.

【図8】本発明2の鉄骨被覆用耐火積層体の第二の実施
の形態を模式的に示した断面図である。
FIG. 8 is a cross-sectional view schematically showing a second embodiment of the refractory laminate for steel frame covering of the second invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10、20、30、40、50、60、70、80 鉄
骨被覆用耐火積層体 11、41、51、61、71 ステンレス板 21、31、81 セラミックウールブランケット 12、32、42、52、62、72、82 耐火膨張
シート(B) 13、33、43、53、63 発泡体層(C) 14、44、54 鋼鉄製平ラス金網 15、55 H形鋼 35 角鋼管柱 73 波形ラス 83 コブラス
10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80 Refractory laminate for steel frame coating 11, 41, 51, 61, 71 Stainless steel plate 21, 31, 81 Ceramic wool blanket 12, 32, 42, 52, 62, 72, 82 Fireproof expansion sheet (B) 13, 33, 43, 53, 63 Foam layer (C) 14, 44, 54 Flat lath wire mesh made of steel 15, 55 H-section steel 35 Square steel pipe column 73 Corrugated lath 83 Cobras

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 鉄骨の周囲を被覆する不燃性材料からな
る板材(A)の鉄骨に面する側に、耐火膨張シート
(B)及び発泡体又は緩衝材からなる層(C)を積層し
てなる鉄骨被覆用耐火積層体であって、前記耐火膨張シ
ート(B)は、熱可塑性樹脂及び/又はゴム物質、リン
化合物及び無機充填剤を含有する樹脂組成物からなるも
のであることを特徴とする鉄骨被覆用耐火積層体。
1. A fire-resistant expansion sheet (B) and a layer (C) made of a foam or a cushioning material are laminated on a side of a plate (A) made of a non-combustible material covering the periphery of a steel frame facing a steel frame. Wherein the fire-resistant expansion sheet (B) is made of a resin composition containing a thermoplastic resin and / or a rubber substance, a phosphorus compound and an inorganic filler. Refractory laminate for steel frame coating.
【請求項2】 鉄骨の周囲を被覆する不燃性材料からな
る板材(A)の鉄骨に面する側に、耐火膨張シート
(B)及び波形、突条もしくは凹凸形状の賦された金網
からなる層(D)を積層してなる鉄骨被覆用耐火積層体
であって、前記耐火膨張シート(B)は、熱可塑性樹脂
及び/又はゴム物質、リン化合物及び無機充填剤を含有
する樹脂組成物からなるものであることを特徴とする鉄
骨被覆用耐火積層体。
2. A layer comprising a fire-resistant expansion sheet (B) and a wire mesh provided with corrugations, ridges or irregularities on a side of the plate (A) made of a nonflammable material covering the periphery of the steel frame facing the steel frame. A fireproof laminate for steel frame coating obtained by laminating (D), wherein the fireproof expansion sheet (B) comprises a resin composition containing a thermoplastic resin and / or a rubber substance, a phosphorus compound and an inorganic filler. A refractory laminate for steel frame coating, characterized in that:
【請求項3】 請求項1又は請求項2記載の鉄骨被覆用
耐火積層体により被覆された耐火被覆鉄骨構造体。
3. A fire-resistant coated steel structure coated with the fire-resistant laminate for steel frame coating according to claim 1 or 2.
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