JPH11117037A - Method and device for evaluating and classifying material of cemented carbide - Google Patents

Method and device for evaluating and classifying material of cemented carbide

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JPH11117037A
JPH11117037A JP27863197A JP27863197A JPH11117037A JP H11117037 A JPH11117037 A JP H11117037A JP 27863197 A JP27863197 A JP 27863197A JP 27863197 A JP27863197 A JP 27863197A JP H11117037 A JPH11117037 A JP H11117037A
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JP
Japan
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cemented carbide
weight
specific gravity
tic
hard particles
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JP27863197A
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Japanese (ja)
Inventor
Kunihiko Jo
邦彦 城
Noriaki Kawasaki
憲明 川▲崎▼
Takashi Ueda
隆司 上田
Yoshifumi Arisawa
孔文 有澤
Norimitsu Kimoto
典光 木本
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Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Electric Industries Ltd
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  • Investigating And Analyzing Materials By Characteristic Methods (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To easily and rapidly evaluate the unknown material of a cemented carbide with satisfactory precision and to classify it. SOLUTION: In this method of evaluating the unknown material of a cemented carbide containing at least principal WC as hard grains and also containing Co as a binder, first, the saturation magnetization, specific gravity, and coercive force of the cemented carbide are respectively measured. Then, by utilizing the relation that the weight percentage of Co contained in a cemented carbide is proportional to the saturation magnetization of the cemented carbide, the weight percentage of the Co is evaluated. Subsequently, the weight percentage of the Co is converted to volume percentage by using the specific gravity of Co and the specific gravity of the cemented carbide, and the grain size of the hard grains is evaluated by utilizing the relation that the coercive force of the cemented carbide decreases with the increase of the volume percentage of the Co and also decreases with the increase of the grain size of the hard grains. Further, by utilizing the fact that the specific gravity of TiC which can be contained second in quantity next to WC as hard grains is as low as one-third of the specific gravity of WC or less and the relation that a change in the specific gravity of a cemented carbide mainly depends upon the changes in the contents of Co and TiC, the weight percentage of the TiC contained in the cemented carbide is evaluated.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は超硬合金に関し、特
に、超硬合金の未知の材質を評価して分類する方法と装
置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cemented carbide, and more particularly to a method and an apparatus for evaluating and classifying an unknown material of a cemented carbide.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、切削工具の刃先用のスローアウェ
イチップ(使い捨てチップ)等に多量に用いられる超硬
合金として、WC−Co系、WC−TiC−Co系、W
C−TiC−Ta(Nb)C−Co系等の超硬合金が実
用されている。
2. Description of the Related Art Currently, WC-Co, WC-TiC-Co, and W-Co-based cemented carbides are used in a large amount in a throw-away tip (disposable tip) for the cutting edge of a cutting tool.
Cemented carbides such as C-TiC-Ta (Nb) C-Co are in practical use.

【0003】これらの超硬合金の特性は、バインダとし
てのCoの含有量、硬質粒子としての炭化物の粒度、さ
らにはTiCの含有量などを調節することによって、大
幅に変化させることができ、各種用途に応じて種々の材
質の超硬合金が提供されている。このように種々の材質
の超硬合金が存在する状況下において、ある超硬合金の
未知の材質を精密に判定するためには、その超硬合金試
料の硬い表面を研磨およびエッチングして顕微鏡で組織
観察したり、化学的に溶解して組成分析などをすること
が必要である。
The properties of these cemented carbides can be greatly changed by adjusting the content of Co as a binder, the particle size of carbide as hard particles, and the content of TiC. Cemented carbides of various materials are provided depending on the application. As described above, in the presence of cemented carbides of various materials, in order to accurately determine the unknown material of a cemented carbide, the hard surface of the cemented carbide sample is polished and etched, and the specimen is etched with a microscope. It is necessary to observe the tissue or chemically dissolve it for composition analysis.

【0004】ところで、上述のような切削工具の刃先で
摩耗したものとして回収されたスローアウェイチップ等
の超硬合金スクラップは、所定の脆化処理後に粉砕され
て粉末冶金原料として再利用される。このような超硬合
金スクラップの再利用に際しては、それらの超硬合金ス
クラップを材質によって分類することが不可欠である。
[0004] By the way, cemented carbide scraps such as indexable inserts, which have been recovered as worn at the cutting tool edge as described above, are pulverized after a predetermined embrittlement treatment and reused as a powder metallurgy raw material. When reusing such cemented carbide scrap, it is essential to classify the cemented carbide scrap according to the material.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】超硬合金の材質を判断
するための上述のような顕微鏡による組織観察や化学的
組成分析は大変な手間と時間を要し、また、それらの組
織観察や組成分析は非破壊的に行なうことができない。
したがって、従来では、超硬合金スクラップの材質によ
る分類として、比重による分類や飽和磁化から推定され
るCo含有量による分類などによって極めて大まかに分
類されており、実際には、同一種類として分類された超
硬合金スクラップの中にも異なる材質のものも混在し得
るのが実情である。
The above-described microscopic observation and chemical composition analysis for determining the material of the cemented carbide requires a great deal of labor and time. The analysis cannot be performed non-destructively.
Therefore, conventionally, as a classification according to the material of cemented carbide scrap, it is classified very roughly by a classification based on specific gravity or a classification based on the Co content estimated from saturation magnetization, and in fact, it is classified as the same type. Actually, cemented carbide scraps can be made of different materials.

【0006】このような先行技術における課題に鑑み、
本発明は、非破壊的に簡便かつ迅速に満足し得る精度で
超硬合金の材質を評価して分類することを可能ならしめ
る方法と装置を提供することを目的としている。
In view of such problems in the prior art,
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method and an apparatus capable of non-destructively evaluating and classifying a material of a cemented carbide with a satisfactory accuracy easily and quickly.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明において、硬質粒
子として少なくとも主要なWCを含みかつバインダとし
てのCoを含む超硬合金の未知の材質を評価する方法
は、超硬合金の飽和磁化、比重および抗磁力を測定し、
超硬合金に含まれるCoの重量%がその超硬合金の飽和
磁化に比例する関係を利用してそのCoの重量%を評価
し、Coの比重と超硬合金の比重とを用いてCoの重量
%を容量%に変換し、超硬合金の抗磁力がCoの容量%
の増大に伴って減少しかつ硬質粒子の粒度の増大に伴っ
て減少するという関係を利用して硬質粒子の粒度を評価
し、硬質粒子としてWCに次いで多く含まれ得るTiC
の比重がWCの比重の1/3以下と小さくて超硬合金の
比重の変化が主としてCoとTiCの含有量の変化に依
存するという関係を利用して超硬合金に含まれるTiC
の重量%を評価することを特徴としている。
In the present invention, a method for evaluating an unknown material of a cemented carbide containing at least main WC as hard particles and containing Co as a binder includes a method of measuring the saturation magnetization and specific gravity of a cemented carbide. And measure the coercive force,
The weight percent of Co contained in the cemented carbide is evaluated using the relationship that the weight percent of Co is proportional to the saturation magnetization of the cemented carbide, and the specific gravity of Co and the specific gravity of the cemented carbide are used to evaluate the weight percent of Co. Weight% is converted to volume%, and the coercive force of the cemented carbide becomes the volume% of Co
The particle size of the hard particles is evaluated by utilizing the relationship that the particle size decreases with the increase of the particle size and decreases with the increase in the particle size of the hard particles.
Is less than 1/3 of the specific gravity of WC, and the change in specific gravity of the cemented carbide mainly depends on the change in the contents of Co and TiC.
Is characterized in that the weight% is evaluated.

【0008】本発明においてはまた、超硬合金をその材
質により分類する方法は、超硬合金におけるCoの重量
%、硬質粒子の粒度およびTiCの重量%のそれぞれを
予め所望の複数の段階に分割した材質分類枠を定めてお
き、上述のような材質の評価方法によって評価されたC
oの重量%、硬質粒子の粒度およびTiCの重量%によ
り代表される材質に基づいて超硬合金をその材質分類枠
内で分類することを特徴としている。
In the present invention, the method of classifying a cemented carbide according to its material is such that each of the weight percent of Co, the particle size of hard particles and the weight percent of TiC in the cemented carbide is divided into a plurality of desired stages in advance. The material classification frame is determined, and C is evaluated by the above-described material evaluation method.
It is characterized in that the cemented carbide is classified in the material classification frame based on the material represented by the weight% of o, the particle size of the hard particles, and the weight% of TiC.

【0009】本発明においてはさらに、硬質粒子として
少なくとも主要なWCを含みかつバインダとしてのCo
を含む超硬合金の未知の材質を評価する装置は、超硬合
金の飽和磁化を測定するための飽和磁化測定手段と;超
硬合金の比重を測定するための比重測定手段と;超硬合
金の抗磁力を測定するための抗磁力測定手段と;飽和磁
化測定手段、比重測定手段および抗磁力測定手段から測
定データを受取って、超硬合金に含まれるCoの重量
%、硬質粒子の粒度および硬質粒子として付加的なTi
Cの重量%を評価する演算手段とを備え、その演算手段
は超硬合金に含まれるCoの重量%が超硬合金の飽和磁
化に比例する関係を利用してCoの重量%を評価し、C
oの比重と超硬合金の比重とを用いてCoの重量%を容
量%に変換し、超硬合金の抗磁力がCoの容量%の増大
に伴って減少しかつ硬質粒子の粒度の増大に伴って減少
するという関係を利用して硬質粒子の粒度を評価し、硬
質粒子としてWCに次いで多く含まれ得るTiCの比重
がWCの比重の1/3以下と小さくて超硬合金の比重の
変化が主としてCoとTiCの含有量の変化に依存する
という関係を利用して超硬合金に含まれるTiCの重量
%を評価することを特徴としている。
In the present invention, further, at least the main WC is contained as hard particles and Co as a binder is used.
An apparatus for evaluating an unknown material of a cemented carbide includes a saturation magnetization measuring means for measuring a saturation magnetization of a cemented carbide; a specific gravity measuring means for measuring a specific gravity of a cemented carbide; Coercive force measuring means for measuring the coercive force of: receiving the measurement data from the saturation magnetization measuring means, the specific gravity measuring means and the coercive force measuring means, and obtaining the weight% of Co contained in the cemented carbide, the particle size of the hard particles and Additional Ti as hard particles
Calculating means for evaluating the weight% of C, wherein the calculating means evaluates the weight% of Co by utilizing a relationship in which the weight% of Co contained in the cemented carbide is proportional to the saturation magnetization of the cemented carbide; C
Using the specific gravity of o and the specific gravity of the cemented carbide, the weight% of Co is converted to the volume%, and the coercive force of the cemented carbide decreases with the increase in the volume% of Co and increases in the particle size of the hard particles. The particle size of the hard particles is evaluated by utilizing the relationship of decreasing with the WC. The specific gravity of TiC, which can be contained next to WC as the hard particles, is as small as 1/3 or less of the specific gravity of WC, and the specific gravity of the cemented carbide changes. Is characterized by evaluating the weight% of TiC contained in the cemented carbide by utilizing the relationship that mainly depends on the change in the contents of Co and TiC.

【0010】本発明においてはさらにまた、超硬合金を
その材質により分類する装置は、上述のような超硬合金
の材質を評価する装置に加えて超硬合金を分類する手段
をさらに備え、その超硬合金を分類する手段は、超硬合
金におけるCoの重量%、硬質粒子の粒度およびTiC
の重量%のそれぞれを予め所望の複数の段階に分割した
材質分類枠を有し、上述のような超硬合金の材質を評価
する装置によって評価されたCoの重量%、硬質粒子の
粒度およびTiCの重量%により代表される材質に基づ
いて超硬合金をその材質分類枠内で分類することを特徴
としている。
In the present invention, the apparatus for classifying cemented carbide by its material further includes means for classifying cemented carbide in addition to the apparatus for evaluating the material of cemented carbide as described above. The means for classifying cemented carbides are based on the weight percent of Co in the cemented carbide, the size of the hard particles and the TiC
% Of Co, the weight% of Co, the particle size of the hard particles, and the TiC Is characterized in that the cemented carbide is classified in the material classification frame based on the material represented by the weight% of the material.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】前述のように、切削工具用のスロ
ーアウェイチップ等に用いられる超硬合金はWCとCo
を不可欠な成分として含み、また用途に応じてTiC,
TaC,NbCやさらに少量のZr(CN),VC,C
32 等を含むことがあり、これらの成分で全体の9
9重量%以上を占めている。そこで、本発明による超硬
合金の材質の評価と分類においては、このような事実を
前提として行なわれる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS As described above, cemented carbide used for indexable inserts for cutting tools and the like is made of WC and Co.
As an essential component, and depending on the application, TiC,
TaC, NbC and even a small amount of Zr (CN), VC, C
r 3 C 2 etc., and these components make up 9
Accounts for 9% by weight or more. Therefore, in the evaluation and classification of the material of the cemented carbide according to the present invention, such a fact is premised.

【0012】図1は、本発明の実施の形態の一例とし
て、超硬合金の未知の材質を評価して分類するための装
置の一例をブロック図で示している。この装置は、超硬
合金の飽和磁化を測定するための飽和磁化測定手段1、
比重を測定するための比重測定手段2、抗磁力を測定す
るための抗磁力測定手段3、これらの測定手段によって
測定された測定データを受けて処理することによって超
硬合金のCo含有量、硬質粒子の粒度およびTiC含有
量についての材質評価データを出力するための演算手段
4、さらには、演算手段4によって出力された材質評価
データに基づいて超硬合金を所定の材質分類枠内で分類
するための材質分類手段5を備えている。
FIG. 1 is a block diagram showing an example of an apparatus for evaluating and classifying an unknown material of a cemented carbide as an example of an embodiment of the present invention. This device comprises a saturation magnetization measuring means 1 for measuring the saturation magnetization of a cemented carbide,
Specific gravity measuring means 2 for measuring specific gravity, coercive force measuring means 3 for measuring coercive force, Co content of cemented carbide, hard by receiving and processing measurement data measured by these measuring means Arithmetic means 4 for outputting material evaluation data on particle size and TiC content, and further classifies cemented carbide in a predetermined material classification frame based on the material evaluation data output by arithmetic means 4 Material classification means 5 is provided.

【0013】図1に示されているような装置では、飽和
磁化測定手段1において、材質未知の超硬合金の飽和磁
化が測定される。この測定された飽和磁化データは演算
手段4に送られる。演算手段4は、超硬合金に含まれる
Coの重量%がその超硬合金の飽和磁化に比例すること
を利用して、入力された飽和磁化データに基づいてCo
の重量%の評価データを出力する。
In the apparatus as shown in FIG. 1, the saturation magnetization measuring means 1 measures the saturation magnetization of a cemented carbide whose material is unknown. The measured saturation magnetization data is sent to the calculating means 4. The calculating means 4 uses the fact that the weight percent of Co contained in the cemented carbide is proportional to the saturation magnetization of the cemented carbide, and calculates the Co based on the input saturation magnetization data.
The evaluation data of the weight% is output.

【0014】このとき、一般に超硬合金中のCoはW等
によって少し合金化されており、その飽和磁化は純粋の
Coについての2030ガウス・cm3 /gより少し小
さくて、実測値による経験に基づけばその90±5%で
あって、通常は約90%であるとして扱って問題がな
い。そこで、演算手段4においては、超硬合金中のCo
の1重量%あたりの飽和磁化を18.0ガウス・cm3
/gとし、入力された飽和磁化データをこの数値で除し
て、その商の小数点以下第1位までの数値をその超硬合
金中のCoの重量%とする。
At this time, generally, Co in the cemented carbide is slightly alloyed by W or the like, and its saturation magnetization is slightly smaller than 2030 gauss · cm 3 / g for pure Co. It is 90 ± 5% on the basis, and there is no problem in treating it as about 90%. Therefore, in the arithmetic means 4, Co in the cemented carbide is
Saturation magnetization per 1% by weight of 18.0 gauss · cm 3
/ G, and the input saturation magnetization data is divided by this numerical value, and the numerical value of the quotient to the first decimal place is defined as the weight% of Co in the cemented carbide.

【0015】一方、本発明者たちは、超硬合金に含まれ
る硬質粒子の粒度が図2のグラフに示されているよう
に、その超硬合金のCoの容量%および抗磁力と一定の
相関関係を有していることを見出した。このグラフにお
いて、横軸はCoの容量%を表わし、縦軸は抗磁力を表
わしている。曲線2a,2bおよび2cはそれぞれ平均
粒径としての粒度が微粒、中粒および粗粒の硬質粒子を
含む超硬合金を表わしている。すなわち、超硬合金にお
いては、Coの容量%が一定であるならば、硬質粒子の
粒度が小さいほど抗磁力の値が大きくなり、他方、硬質
粒子の粒度が一定であるならば、Coの容量%が小さい
ほど抗磁力が大きくなる。
On the other hand, the present inventors have found that the particle size of the hard particles contained in the cemented carbide has a certain correlation with the volume% of Co and the coercive force of the cemented carbide as shown in the graph of FIG. I have a relationship. In this graph, the horizontal axis represents Co% by volume, and the vertical axis represents coercive force. Curves 2a, 2b and 2c represent cemented carbides containing fine, medium and coarse hard particles, respectively, having an average particle size. In other words, in a cemented carbide, if the volume percentage of Co is constant, the value of the coercive force increases as the particle size of the hard particles decreases, while if the particle size of the hard particles is constant, the capacity of Co increases. The smaller the percentage, the greater the coercive force.

【0016】ここで、図2に示されているような相関関
係において重要なことは、超硬合金に含まれる硬質粒子
の各粒度に対応する曲線2a,2b,2c等が決して相
互に交わったり重なったりしないことである。すなわ
ち、超硬合金のCoの容量%と抗磁力を知ることによっ
て、その超硬合金に含まれる硬質粒子の粒度を一義的に
判定することができる。
Here, what is important in the correlation shown in FIG. 2 is that the curves 2a, 2b, 2c, etc. corresponding to the respective particle sizes of the hard particles contained in the cemented carbide never cross each other. It does not overlap. That is, by knowing the Co% by volume and the coercive force of the cemented carbide, the particle size of the hard particles contained in the cemented carbide can be uniquely determined.

【0017】たとえば、予め硬質粒子の粒度とCoの容
量%が系統的に変えられた材質既知の超硬合金の抗磁力
を測定してグラフにプロットした結果に基づいて、図3
に示されているように硬質粒子の粒度を微粒領域、中粒
領域、および粗粒領域のように複数の領域に分割したグ
ラフを用意しておく。この図3のグラフにおいて、横軸
と縦軸は、図2の場合と同様に、それぞれCoの容量%
と抗磁力を表わしている。そして、曲線3aより上の領
域は硬質粒子が微粒であることを表わし、曲線3aと3
bに挟まれた領域は中粒であることを表わし、曲線3b
より下の領域は粗粒であることを表わしている。
For example, based on the results obtained by measuring the coercive force of a cemented carbide of known material in which the particle size of hard particles and the volume percentage of Co are systematically changed in advance and plotting them on a graph, FIG.
A graph is prepared in which the particle size of the hard particles is divided into a plurality of regions such as a fine region, a medium region, and a coarse region as shown in FIG. In the graph of FIG. 3, the horizontal axis and the vertical axis represent the capacity% of Co, respectively, as in the case of FIG. 2.
And the coercive force. The region above the curve 3a indicates that the hard particles are fine, and the curves 3a and 3
b represents a medium grain, and a curve 3b
The lower region represents coarse grains.

【0018】演算手段4が超硬合金に含まれる硬質粒子
の粒度を評価して粒度評価データとして出力する場合、
演算手段4は、まず比重測定手段から入力された比重デ
ータを用いて、既に求められているCoの重量%を容量
%に変換する。このとき、超硬合金の比重Aを便宜上次
式(1)で表わせば、 合金比重A≡100/C (1) Coの容量%は次式(2)で表わされる。
When the calculating means 4 evaluates the particle size of the hard particles contained in the cemented carbide and outputs it as particle size evaluation data,
The calculating means 4 first converts the already calculated weight% of Co into volume% using the specific gravity data input from the specific gravity measuring means. At this time, if the specific gravity A of the cemented carbide is expressed by the following equation (1) for convenience, the alloy specific gravity A 合金 100 / C (1) The volume% of Co is expressed by the following equation (2).

【0019】 Co容量%≡{(B/Coの比重)/C}×100 (2) ここでBはCoの重量%を表わし、Coの比重は8.8
5である。
Co capacity% {(specific gravity of B / Co) / C} × 100 (2) where B represents the weight% of Co, and the specific gravity of Co is 8.8.
5

【0020】演算手段4は、こうして求めたCoの容量
%と抗磁力測定手段3から入力される抗磁力データに基
づいて、図3のグラフに示されているような粒度領域に
プロットすることによって、超硬合金に含まれる硬質粒
子の粒度を評価することができ、その結果を粒度評価デ
ータとして出力する。なお、図3において粒度領域の境
界を規定する曲線3aや3bは、演算手段4が処理しや
すいように複数の線分を含む折れ線で近似されてもよ
い。
The calculating means 4 plots the Co% by volume thus obtained and the coercive force data input from the coercive force measuring means 3 in a grain size region as shown in the graph of FIG. The particle size of the hard particles contained in the cemented carbide can be evaluated, and the result is output as particle size evaluation data. In FIG. 3, the curves 3 a and 3 b that define the boundaries of the grain size regions may be approximated by broken lines including a plurality of line segments so that the arithmetic unit 4 can easily process the curves.

【0021】ところで、超硬合金の構成成分としてWC
とCoに次いで重要であってその合金特性に影響を及ぼ
しかつ硬質粒子としてWCに次いで多く添加されること
のある成分はTiCとTa(Nb)Cであり、その他の
成分は添加されたとしても微量であって通常は1重量%
以下である。本発明者たちが現在市販されている種々の
超硬合金を調査した結果、TiCとTa(Nb)Cを含
有している重量%はほぼ次の範囲内にあることが判明し
た。
Incidentally, WC is used as a constituent of the cemented carbide.
The components which are important next to Co and Co and affect the alloy properties and are often added next to WC as hard particles are TiC and Ta (Nb) C, and other components are added even if added. A trace amount, usually 1% by weight
It is as follows. The present inventors have investigated various types of cemented carbide currently on the market, and found that the weight% containing TiC and Ta (Nb) C was approximately in the following range.

【0022】TiC:0〜25重量% TaC:0〜10重量% NbC:0〜4重量% なお、サーメットはWCの代わりにTiCを主要硬質粒
子とするものであり、通常は35重量%以上のTiCを
含み、約6〜9の比重を有している。他方、超硬合金
は、約10〜15の大きな比重を有している。したがっ
て、サーメットは、比重の測定のみによって超硬合金か
ら容易に区別することができる。
TiC: 0 to 25% by weight TaC: 0 to 10% by weight NbC: 0 to 4% by weight In the cermet, TiC is used as main hard particles instead of WC, and usually 35% by weight or more. It contains TiC and has a specific gravity of about 6-9. On the other hand, cemented carbide has a large specific gravity of about 10 to 15. Therefore, cermets can be easily distinguished from cemented carbides only by measuring the specific gravity.

【0023】このような状況において、超硬合金の材質
を組成の観点から評価する場合に、Coの含有量ととも
にTiCの含有量をも評価することが重要かつ望まれる
ものである。ここで、他成分を含む合金の比重Aは次式
(1)と(3)によって表わされる。
Under these circumstances, when evaluating the material of the cemented carbide from the viewpoint of the composition, it is important and desired to evaluate not only the Co content but also the TiC content. Here, the specific gravity A of the alloy containing other components is represented by the following equations (1) and (3).

【0024】 合金比重A≡100/C (1)Alloy specific gravity A≡100 / C (1)

【0025】[0025]

【数1】 (Equation 1)

【0026】ここで、Yi は第i成分の重量%を表わ
し、yi は第i成分の比重を表わす。
Here, Y i represents the weight% of the i-th component, and y i represents the specific gravity of the i-th component.

【0027】超硬合金に含まれ得る成分の比重として
は、WCが15.6;Coが8.85;TiCが4.9
1;TaCが14.5;NbCが7.76;TiNが
5.43;ZrCが6.90;ZrNが7.09;VC
が5.36;そしてCr32 が6.68である。した
がって、Coの重量%をBとしてTiCの重量%をDと
すれば上記の式(3)は次式(4)のように書直すこと
ができる。
The specific gravities of the components that can be contained in the cemented carbide are as follows: WC is 15.6; Co is 8.85; TiC is 4.9.
1; TaC 14.5; NbC 7.76; TiN 5.43; ZrC 6.90; ZrN 7.09; VC.
5.36; and Cr 3 C 2 is 6.68. Therefore, if the weight% of Co is B and the weight% of TiC is D, the above equation (3) can be rewritten as the following equation (4).

【0028】[0028]

【数2】 (Equation 2)

【0029】ただし、ここで(n−3)は超硬合金中の
WC,CoおよびTiCを除いた成分数である。
Here, (n-3) is the number of components excluding WC, Co and TiC in the cemented carbide.

【0030】ここで注目すべきことは、超硬合金におい
て硬質粒子としてWCに次いで多く0〜25重量%の範
囲内で含有される可能性のあるTiCの比重がWCの比
重のわずかに1/3以下であるのに対して、TiCに次
いで多く0〜10重量%の範囲内で添加される可能性の
あるTaCの比重がほぼWCの比重と同等であることで
ある。すなわち、WCとCoのみを含む超硬合金を基準
に考えれば、WCの一部をTiCで置換すれば超硬合金
の比重が顕著に変化して小さくなるが、WCの一部をT
aCで置換しても超硬合金の比重はほとんど変化しな
い。
It should be noted here that the specific gravity of TiC which may be contained in the hard metal in the range of 0 to 25% by weight as hard particles next to WC is only 1/1 / of the specific gravity of WC. While it is 3 or less, the specific gravity of TaC which may be added in the range of 0 to 10% by weight next to TiC is almost equal to the specific gravity of WC. In other words, considering a cemented carbide containing only WC and Co as a reference, if a part of WC is replaced with TiC, the specific gravity of the cemented carbide will change remarkably and become small.
Even if it is replaced by aC, the specific gravity of the cemented carbide hardly changes.

【0031】他方、NbCもWCの1/2の比重を有す
るので超硬合金の比重を小さくするように作用するが、
前述のように、NbCは超硬合金に添加されても高々4
重量%までであるので、比重に関してはNbCをWCの
重量%に含めて考えても超硬合金の比重に対する影響は
少ないと考えられる。また、他の成分についてはさらに
添加量が少なくて通常は1重量%以下であるので、それ
らの成分が超硬合金の比重に与える影響は極めて小さ
く、これらもWCの重量%に含めて考えることができ
る。
On the other hand, since NbC also has a specific gravity of 1/2 of WC, it acts to reduce the specific gravity of cemented carbide.
As described above, even if NbC is added to a cemented carbide,
Therefore, it is considered that the influence on the specific gravity of the cemented carbide is small even if NbC is included in the weight% of WC. Also, since other components are further added in a small amount and are usually 1% by weight or less, the influence of these components on the specific gravity of the cemented carbide is extremely small, and these should be included in the weight% of WC. Can be.

【0032】このような事実を考慮すれば、上記の式
(4)はその最後の項を省略して次式(5)のような近
似式とすることができる。
In consideration of such a fact, the above equation (4) can be replaced with an approximate equation such as the following equation (5) by omitting the last term.

【0033】 C≒6.410+4.889×10-2×B+1.396×10-1×D (5) したがって、演算装置4は、飽和磁化測定手段1からの
飽和磁化データから既に評価されているCoの重量%を
式(5)中のBとして用い、かつ比重測定手段2からの
比重データを式(1)中のAとして用いることによっ
て、式(5)中の未知量DであるTiCの重量%を評価
することができる。
C ≒ 6.410 + 4.889 × 10 −2 × B + 1.396 × 10 −1 × D (5) Therefore, the arithmetic unit 4 has already been evaluated from the saturation magnetization data from the saturation magnetization measurement unit 1. By using the weight% of Co as B in the formula (5) and using the specific gravity data from the specific gravity measuring means 2 as A in the formula (1), the unknown amount D of TiC in the formula (5) is obtained. % By weight can be evaluated.

【0034】ここで、式(4)の最後の項を省略した式
(5)を用いてTiCの重量%を評価したことが、その
精度にどのような影響を及ぼすかを考察する。この場
合、式(4)中の最後の項を省略することは、超硬合金
中の成分としてWC,CoおよびTiC以外の他の成分
が含まれていないと仮定したこと、または、それらの他
の成分の重量%もWCの重量%の一部と仮定したことに
相当する。
Here, it is considered how the evaluation of the weight percentage of TiC using the equation (5) in which the last term of the equation (4) is omitted affects the accuracy. In this case, omitting the last term in the equation (4) is based on the assumption that other components other than WC, Co and TiC are not contained as components in the cemented carbide, or Is equivalent to assuming that a part by weight of the WC is also a part of the weight% of the WC.

【0035】そこで、超硬合金中の硬質粒子としてWC
とTiCに次いで多く含まれる可能性のあるTaCとN
bCについて式(4)の最後の項を省略したことの影響
を検討してみる。まず、TaCは、前述のように超硬合
金中で10重量%程度まで含まれる可能性がある。そこ
で、超硬合金がTaCを10重量%含んでいる場合に、
式(4)において最後の項を省略したことによる影響は
次式(6)として求められる。
Therefore, WC is used as the hard particles in the cemented carbide.
TaC and N, which may be included next to TiC and TiC
Consider the effect of omitting the last term in equation (4) for bC. First, as described above, TaC may be contained in the cemented carbide up to about 10% by weight. Therefore, when the cemented carbide contains 10% by weight of TaC,
The effect of omitting the last term in equation (4) is obtained as the following equation (6).

【0036】 (10重量%)×{(1/14.5)−(1/15.6)}=4.863×1 0-2重量% (6) 同様に、超硬合金がNbCを4重量%で含んでいる場合
に、式(4)において最後の項を省略したことによる影
響は次式(7)として求められる。
(10% by weight) × {(1 / 14.5) − (1 / 15.6)} = 4.863 × 10 −2 % by weight (6) Similarly, the cemented carbide contains 4% NbC. The effect of omitting the last term in equation (4) when it is included in weight% is obtained as the following equation (7).

【0037】 (3重量%)×{(1/7.76)−(1/15.6)}=2.591×10 -1 重量% (7) すなわち、超硬合金においてWCとTiCに次いで多く
含まれる可能性のあるTaCとNbCの両方がそれらの
最大限で含まれている場合であっても、式(4)の最後
の項を省略したことによりTiCの重量%の評価値に導
入される誤差は次式(8)で表わされる。
(3% by weight) × {(1 / 7.76) − (1 / 15.6)} = 2.591 × 10 -1 (7) In other words, the second most in cemented carbide after WC and TiC
Both TaC and NbC that may be included
Even if the maximum is included, the end of equation (4)
By omitting the item, the evaluation value of the weight% of TiC was derived.
The input error is expressed by the following equation (8).

【0038】 (4.863×10-2重量%+2.591×10-1重量%)/1.396×1 0-1=2.204重量% (8) これは、TaCとNbCのそれぞれが最大限で含まれて
いる場合であっても、式(5)により評価されたTiC
の重量%は式(4)によりそれらのTaCとNbCを考
慮した場合に比べて約2重量%だけ多目に評価すること
になるにすぎないことを意味する。また、TaCとNb
Cは相補的な添加物であって、通常はこれらの両方が最
大限で添加されることはまれであるので、実際には、T
aCとNbCの存在する場合に式(4)中の最後の項を
省略したためにTiCの重量%の評価に含まれる誤差は
約2重量%よりさらに小さくなるものと考えられる。さ
らに、TaCとNbC以外で硬質粒子としてさらに添加
される可能性のある成分は、実際に添加されたとしても
前述のようにいずれも1重量%以下の微小量であるので
式(4)の最後の項を省略したことに対する影響はほと
んどないものと考えられる。
(4.863 × 10 −2 wt% + 2.591 × 10 −1 wt%) / 1.396 × 10 −1 = 2.204 wt% (8) This is because TaC and NbC are Even if it is contained at the maximum, the TiC evaluated by the equation (5)
% Means that it will only be overestimated by about 2% by weight as compared to when considering their TaC and NbC by equation (4). In addition, TaC and Nb
In practice, C is a complementary additive, and it is rare that both of them are added to the maximum at most, so in practice, T
When aC and NbC are present, the error included in the evaluation of the weight percentage of TiC is considered to be smaller than about 2 weight% because the last term in the equation (4) is omitted. Further, the components that may be further added as hard particles other than TaC and NbC, even if actually added, are small amounts of 1% by weight or less as described above. It is considered that there is almost no effect on the omission of the item in (1).

【0039】次に、飽和磁化から評価されたCoの重量
%が式(5)中のBの値として用いられることに鑑み、
Bに含まれている誤差がTiCの重量%の評価値となる
Dの精度に与える影響について考察する。ここで、飽和
磁化から評価されるCoの重量%には、実際には前述の
ように±5%の誤差がある。そして式(5)において、
Bに±5%の誤差が含まれている場合の影響は次式
(9)で表される。
Next, considering that the weight% of Co evaluated from the saturation magnetization is used as the value of B in the equation (5),
The influence of the error contained in B on the accuracy of D, which is an evaluation value of the weight percentage of TiC, will be considered. Here, the Co weight% evaluated from the saturation magnetization actually has an error of ± 5% as described above. And in equation (5):
The effect when B includes an error of ± 5% is expressed by the following equation (9).

【0040】 ±5×10-2×4.889×10-2×B=±2.445×10-3×B (9) したがって、式(5)において、TiCの重量%の評価
値Dに対して、式(9)により導入される誤差は次式
(10)として求められる。
± 5 × 10 −2 × 4.889 × 10 −2 × B = ± 2.445 × 10 −3 × B (9) Therefore, in the equation (5), the evaluation value D of the weight% of TiC is On the other hand, the error introduced by the equation (9) is obtained as the following equation (10).

【0041】 −(+)(2.445×10-3×B)/1.396×10-1=−(+)1.7 51×10-2×B (10) ここで、切削工具用のスローアウェイチップ等に用いら
れる超硬合金に含まれるCoは高々15重量%までであ
るので、TiCの重量%のDに及ぼす最大誤差は、Bを
15重量%として、式(10)より−(+)0.26重
量%となる。
− (+) (2.445 × 10 −3 × B) /1.396×10 −1 = − (+) 1.7 51 × 10 −2 × B (10) Here, for a cutting tool Co contained in the cemented carbide used for the throw-away tip of the present invention is at most 15% by weight. Therefore, the maximum error of D in the weight% of TiC with respect to D is as follows. (+) Becomes 0.26% by weight.

【0042】以上のことから、演算手段4において式
(1)と式(5)を用いて評価されたTiCの重量%は
十分に満足し得る精度を有することが理解されよう。
From the above, it can be understood that the weight% of TiC evaluated by the arithmetic means 4 using the equations (1) and (5) has a sufficiently satisfactory accuracy.

【0043】図1の装置中の材質分類手段5は、超硬合
金におけるCo重量%、硬質粒子粒度およびTiC重量
%のそれぞれを予め所望の複数の段階に分割した材質分
類枠を有し、上述のようにして評価されて演算手段4か
ら出力されるCo重量%評価データ、硬質粒子粒度評価
データおよびTiC重量%評価データにより代表される
材質に基づいてその材質評価された超硬合金を材質分類
枠内で分類する。
The material classification means 5 in the apparatus shown in FIG. 1 has a material classification frame in which each of Co weight%, hard particle size and TiC weight% in the cemented carbide is divided into a plurality of desired stages in advance. The cemented carbide whose material is evaluated based on the material represented by the Co weight% evaluation data, the hard particle particle size evaluation data and the TiC weight% evaluation data output from the calculating means 4 and evaluated as Classify within the frame.

【0044】なお、材質分類枠を定めるに際しては、C
o重量%、硬質粒子粒度およびTiC重量%の評価項目
のそれぞれについて分類ステップは所望に応じて自由に
定め得るが、それぞれの評価の精度を超えて多数のステ
ップに細分類しても、その細分類には意味がない。した
がって、材質分類枠における分類段階の数は、目的に応
じて必要かつ十分な範囲内で最小の分類段階の数にする
ことが好ましい。
When determining the material classification frame, C
Although the classification step can be freely determined as desired for each of the evaluation items of o weight%, hard particle size, and TiC weight%, even if it is subdivided into a large number of steps beyond the accuracy of each evaluation, the detailed The classification has no meaning. Therefore, the number of classification steps in the material classification frame is preferably set to the minimum number of classification steps within a necessary and sufficient range according to the purpose.

【0045】[0045]

【実施例】次の表1は、材質未知の使用済スローアウェ
イチップの種々の試料No.1〜No.15について、
実際に本発明に従ってそれらの材質を評価した結果を示
している。
EXAMPLES Table 1 below shows various sample Nos. Of used throw-away tips of unknown material. 1 to No. About 15,
The results of actually evaluating those materials according to the present invention are shown.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】また、図4は、これらの試料における硬質
粒子粒度の評価基準を表わしている。すなわち、硬質粒
子粒度は図3に示された粒度域を基準に評価されてお
り、曲線3aより上の領域では平均粒径が約1.2μm
以下の微粒であり、曲線3aと3bの間では平均粒径が
約1.2〜2.0μmの中粒であり、曲線3bより下の
領域では平均粒径が約2.0μm以上の粗粒である。な
お、図4において試料No.10がプロットされていな
いのは、この試料は比重からして超硬合金ではなくてサ
ーメットであることが明らかだからである。
FIG. 4 shows the evaluation criteria of the hard particle size in these samples. That is, the hard particle size is evaluated based on the particle size range shown in FIG. 3, and in the region above the curve 3a, the average particle size is about 1.2 μm.
The following fine grains are medium grains having an average grain size of about 1.2 to 2.0 μm between curves 3a and 3b, and coarse grains having an average grain size of about 2.0 μm or more in a region below curve 3b. It is. Note that in FIG. The reason why 10 is not plotted is that it is clear that this sample is not a cemented carbide but a cermet because of its specific gravity.

【0048】表1における材質評価の信頼性を検討する
ために、試料No.1,No.4およびNo.7につい
て顕微鏡による組織観察と化学分析による組成分析が行
なわれた。その結果、試料No.1,No.4およびN
o.7のそれぞれについて、Co重量%は7.8%,
6.0%および8.2%であり、TiC重量%は10.
1%,0.1%以下および2.0%であり、そして硬質
粒子粒度は中粒,微粒および粗粒であった。これらの結
果を表1の結果と比較すれば、本発明による超硬合金の
材質評価は、実用上十分に満足する精度を有するもので
あり、特に、使用済スローアウェイチップの再利用のた
めの材質分類のためには十分な精度を有していることが
理解されよう。
In order to examine the reliability of the material evaluation in Table 1, the sample No. 1, No. 4 and no. For No. 7, the structure was analyzed by microscopic observation and chemical analysis. As a result, the sample No. 1, No. 4 and N
o. 7, Co weight% is 7.8%,
6.0% and 8.2%;
1%, below 0.1% and 2.0%, and the hard particle size was medium, fine and coarse. Comparing these results with the results shown in Table 1, the material evaluation of the cemented carbide according to the present invention has a sufficiently satisfactory accuracy for practical use, and in particular, for the reuse of used throw-away chips. It will be understood that the material classification has sufficient accuracy.

【0049】[0049]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、超硬合
金の未知の材質を非破壊的に簡便かつ迅速に満足し得る
精度で評価して分類することを可能ならしめる方法と装
置を提供することができる。
As described above, according to the present invention, a method and apparatus for evaluating and classifying an unknown material of a cemented carbide in a nondestructive manner easily and quickly with satisfactory accuracy can be achieved. Can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施の形態の一例として、超硬合金の
未知の材質を評価して分類するための装置を示すブロッ
ク図である。
FIG. 1 is a block diagram showing an apparatus for evaluating and classifying an unknown material of a cemented carbide as an example of an embodiment of the present invention.

【図2】Co容量%、抗磁力および硬質粒子粒度におけ
る相互の間の相関関係を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing the correlation between Co volume%, coercive force and hard particle size among each other.

【図3】Co容量%と抗磁力から超硬合金の硬質粒子粒
度を評価するためのグラフである。
FIG. 3 is a graph for evaluating the hard particle size of a cemented carbide from the Co volume% and the coercive force.

【図4】本発明の実施例として超硬合金の未知の硬質粒
子粒度を評価して分類した結果を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing the results of evaluating and classifying the unknown hard particle size of a cemented carbide as an example of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 飽和磁化測定手段 2 比重測定手段 3 抗磁力測定手段 4 演算手段 5 材質分類手段 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Saturation magnetization measuring means 2 Specific gravity measuring means 3 Coercive force measuring means 4 Computing means 5 Material classification means

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 有澤 孔文 兵庫県伊丹市昆陽北一丁目1番1号 住友 電気工業株式会社伊丹製作所内 (72)発明者 木本 典光 兵庫県伊丹市昆陽北一丁目1番1号 住友 電気工業株式会社伊丹製作所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kobun Arisawa 1-1-1, Koyo-Kita-Kita, Itami-shi, Hyogo Sumitomo Electric Industries, Ltd. Itami Works (72) Inventor Norimitsu Kimoto, Koyo-Kita, Itami-shi, Hyogo 1-1-1 Chome Sumitomo Electric Industries, Ltd. Itami Works

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 硬質粒子として少なくとも主要なWCを
含みかつバインダとしてのCoを含む超硬合金の未知の
材質を評価する方法であって、 前記超硬合金の飽和磁化、比重および抗磁力を測定し、 前記超硬合金に含まれるCoの重量%が前記超硬合金の
飽和磁化に比例する関係を利用して前記Coの重量%を
評価し、 Coの比重と前記超硬合金の比重とを用いて前記Coの
重量%を容量%に変換し、前記超硬合金の抗磁力が前記
Coの容量%の増大に伴って減少しかつ前記硬質粒子の
粒度の増大に伴って減少するという関係を利用して前記
硬質粒子の粒度を評価し、 前記硬質粒子としてWCに次いで多く含まれ得るTiC
の比重がWCの比重の1/3以下と小さくて前記超硬合
金の比重の変化が主としてCoとTiCの含有量の変化
に依存するという関係を利用して前記超硬合金に含まれ
るTiCの重量%を評価することを特徴とする超硬合金
の材質の評価方法。
1. A method for evaluating an unknown material of a cemented carbide containing at least main WC as hard particles and containing Co as a binder, wherein a saturation magnetization, a specific gravity and a coercive force of the cemented carbide are measured. The weight% of Co is evaluated by using the relationship that the weight% of Co contained in the cemented carbide is proportional to the saturation magnetization of the cemented carbide, and the specific gravity of Co and the specific gravity of the cemented carbide are evaluated. Is used to convert the weight percent of Co to volume percent and the relationship that the coercive force of the cemented carbide decreases with increasing volume percent of Co and decreases with increasing grain size of the hard particles. The particle size of the hard particles is evaluated by utilizing TiC which can be contained next to WC as the hard particles.
Utilizing the relationship that the specific gravity of the cemented carbide is as small as 1/3 or less of the specific gravity of the WC and the change in the specific gravity of the cemented carbide mainly depends on the change in the contents of Co and TiC. A method for evaluating the material of a cemented carbide, characterized in that the weight% is evaluated.
【請求項2】 前記超硬合金におけるCoの重量%、硬
質粒子の粒度およびTiCの重量%のそれぞれを予め所
望の複数の段階に分割した材質分類枠を定めておき、請
求項1に記載の超硬合金の材質の評価方法により評価さ
れたCoの重量%、硬質粒子の粒度およびTiCの重量
%により代表される材質に基づいて前記超硬合金を前記
材質分類枠内で分類することを特徴とする超硬合金をそ
の材質により分類する方法。
2. The material classification frame in which each of the weight percent of Co, the particle size of hard particles, and the weight percent of TiC in the cemented carbide is divided into a plurality of desired stages in advance is defined. The cemented carbide is classified in the material classification frame based on the material represented by the weight% of Co, the particle size of the hard particles, and the weight% of TiC evaluated by the method of evaluating the material of the cemented carbide. A method of classifying cemented carbide according to its material.
【請求項3】 硬質粒子として少なくとも主要なWCを
含みかつバインダとしてのCoを含む超硬合金の未知の
材質を評価する装置であって、 前記超硬合金の飽和磁化を測定するための飽和磁化測定
手段と、 前記超硬合金の比重を測定するための比重測定手段と、 前記超硬合金の抗磁力を測定するための抗磁力測定手段
と、 前記飽和磁化測定手段、前記比重測定手段および前記抗
磁力測定手段から測定データを受取って、前記超硬合金
に含まれるCoの重量%、前記硬質粒子の粒度および前
記硬質粒子として付加的なTiCの重量%を評価する演
算手段とを備え、 前記演算手段は前記超硬合金に含まれるCoの重量%が
前記超硬合金の飽和磁化に比例する関係を利用して前記
Coの重量%を評価し、 前記演算手段はCoの比重と前記超硬合金の比重とを用
いて前記Coの重量%を容量%に変換し、前記超硬合金
の抗磁力が前記Coの容量%の増大に伴って減少しかつ
前記硬質粒子の粒度の増大に伴って減少するという関係
を利用して前記硬質粒子の粒度を評価し、 前記演算手段はさらに、前記硬質粒子としてWCに次い
で多く含まれ得るTiCの比重がWCの比重の1/3以
下と小さくて前記超硬合金の比重の変化が主としてCo
とTiCの含有量の変化に依存するという関係を利用し
て、前記超硬合金に含まれるTiCの重量%を評価する
ことを特徴とする超硬合金の材質を評価する装置。
3. An apparatus for evaluating an unknown material of a cemented carbide containing at least main WC as hard particles and containing Co as a binder, wherein a saturation magnetization for measuring a saturation magnetization of the cemented carbide is provided. Measuring means, specific gravity measuring means for measuring the specific gravity of the cemented carbide, coercive force measuring means for measuring the coercive force of the cemented carbide, the saturated magnetization measuring means, the specific gravity measuring means and the Calculating means for receiving the measurement data from the coercive force measuring means and evaluating the weight% of Co contained in the cemented carbide, the particle size of the hard particles, and the weight% of additional TiC as the hard particles; The calculating means evaluates the weight percent of Co by using the relationship that the weight percent of Co contained in the cemented carbide is proportional to the saturation magnetization of the cemented carbide, and the calculating means determines the specific gravity of Co and the cemented carbide. Combination Using the specific gravity of gold to convert the weight percent of Co to volume percent, the coercivity of the cemented carbide decreases with increasing volume percent of Co and increases with the particle size of the hard particles. Evaluating the particle size of the hard particles by utilizing the relationship of decreasing, the calculating means further calculates that the specific gravity of TiC which can be contained next to WC as the hard particles is as small as 1/3 or less of the specific gravity of WC. The change in specific gravity of cemented carbide is mainly due to Co
An apparatus for evaluating the material of a cemented carbide, characterized in that the weight% of TiC contained in the cemented carbide is evaluated using the relationship that the cemented carbide depends on the change in the TiC content.
【請求項4】 請求項3に記載の超硬合金の材質を評価
する装置に加えて前記超硬合金を分類する手段をさらに
備え、 前記超硬合金を分類する手段は、前記超硬合金における
Coの重量%、硬質粒子の粒度およびTiCの重量%の
それぞれを予め所望の複数段階に分割した材質分類枠を
有しており、請求項3に記載の装置によって評価された
Coの重量%、硬質粒子の粒度およびTiCの重量%に
より代表される材質に基づいて前記超硬合金を前記材質
分類枠内で分類することを特徴とする超硬合金をその材
質により分類する装置。
4. The apparatus for classifying a cemented carbide according to claim 3, further comprising a unit for classifying the cemented carbide, wherein the unit for classifying the cemented carbide is provided in the cemented carbide. 4. A material classification frame in which each of the weight% of Co, the particle size of hard particles, and the weight% of TiC is divided into a desired plurality of stages in advance, and the weight% of Co evaluated by the apparatus according to claim 3; An apparatus for classifying a cemented carbide according to its material, wherein the cemented carbide is classified in the material classification frame based on a material represented by a particle size of hard particles and a weight% of TiC.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2001115229A (en) * 1999-10-18 2001-04-24 Hitachi Tool Engineering Ltd Tough superfine cemented carbide
JP2003082432A (en) * 2001-09-11 2003-03-19 Sumitomo Electric Ind Ltd Hard material and indexable insert type cutting tip

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