JPH11116781A - Thermoplastic elastomer resin composition - Google Patents

Thermoplastic elastomer resin composition

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JPH11116781A
JPH11116781A JP28528597A JP28528597A JPH11116781A JP H11116781 A JPH11116781 A JP H11116781A JP 28528597 A JP28528597 A JP 28528597A JP 28528597 A JP28528597 A JP 28528597A JP H11116781 A JPH11116781 A JP H11116781A
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JP
Japan
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resin composition
bis
butyl
acid
thermoplastic
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JP28528597A
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Japanese (ja)
Inventor
Hidetaka Miyaji
英孝 宮地
Hitoshi Ueno
均 上乃
Yujiro Matsuyama
雄二郎 松山
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic elastomer resin composition which can give moldings excellent in heat resistance, water resistance, flexibility, mechanical properties and appearance. SOLUTION: There is provided a thermoplastic elastomer composition prepared by mixing a thermoplastic polyester elastomer with a polyethylene resin and satisfying the formula: 3<=(A/B)×C<=60,000 (wherein A is the melt flow index (at 230 deg.C under a load of 2.16 kg) of the thermoplastic polyester elastomer), B is the melt flow index (at 190 deg.C under a load of 10 kgf) of the polyethylene resin, and C is the surface hardness (Shore D) of a resin composition obtained by mixing the thermoplastic polyester elastomer with the polyethylene resin).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明の熱可塑性エラストマ
ー樹脂組成物は、耐熱性、着色性、成形性、柔軟性が優
れる組成物に関するものである。その用途としては上記
性能を必要とする押出成形品、ブロー成形品、射出成形
品等が挙げられる。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic elastomer resin composition having excellent heat resistance, colorability, moldability and flexibility. Examples of the use thereof include an extrusion molded product, a blow molded product, and an injection molded product which require the above performance.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般にポリエステルエラストマーは、柔
軟性、耐熱性、耐油性に優れた材料であるが、耐水性に
乏しいことが知られている。一方、ポリエチレン樹脂等
のオレフィン樹脂は、耐水性、機械的強度は優れるが、
柔軟性や耐熱性が乏しいことが知られている。ところ
が、ポリエステルエラストマーとポリエチレン系樹脂を
単に溶融混合した場合、各々の優れた特性が十分に発揮
されないばかりか、相溶性が悪く、物性や成形品外観が
悪くなることが知られている。
2. Description of the Related Art Polyester elastomers are generally excellent in flexibility, heat resistance and oil resistance, but are known to have poor water resistance. On the other hand, olefin resins such as polyethylene resins have excellent water resistance and mechanical strength,
It is known that flexibility and heat resistance are poor. However, it is known that, when a polyester elastomer and a polyethylene resin are simply melt-mixed, not only the excellent properties of each are not sufficiently exhibited, but also the compatibility is poor, and the physical properties and the appearance of a molded product are deteriorated.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】一般に熱可塑性ポリエ
ステルエラストマーとポリエチレン系樹脂の混合物を押
出又は成形行うと、相溶性が悪いため、成形品の外観不
良が発生する問題点を解消するとともに、耐熱性、柔軟
性、機械的性質、成形性の優れた熱可塑性エラストマー
組成物を提供するものである。
In general, when a mixture of a thermoplastic polyester elastomer and a polyethylene resin is extruded or molded, the problem of poor appearance due to poor compatibility is eliminated, and the heat resistance is improved. The present invention provides a thermoplastic elastomer composition having excellent flexibility, mechanical properties, and moldability.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性ポリ
エステルエラストマーとポリエチレン系樹脂を配合して
なる熱可塑性エラストマー樹脂組成物であり、該組成物
が下記の式1を満足することを特徴とする熱可塑性エラ
ストマー樹脂組成物である。 (式1) 3≦(A/B)×C≦60000 A:熱可塑性ポリエステルエラストマーのメルトフロー
インデックス(230℃、2.16kgf) B:ポリエチレン系樹脂のメルトフローインデックス(1
90℃、10kgf) C:熱可塑性ポリエステルエラストマーとポリエチレン
系樹脂を配合して得られた樹脂組成物の表面硬度(Shore
D)
The present invention provides a thermoplastic elastomer resin composition comprising a thermoplastic polyester elastomer and a polyethylene resin, wherein the composition satisfies the following formula (1). Is a thermoplastic elastomer resin composition. (Equation 1) 3 ≦ (A / B) × C ≦ 60000 A: Melt flow index of thermoplastic polyester elastomer (230 ° C., 2.16 kgf) B: Melt flow index of polyethylene resin (1)
90 ° C, 10 kgf) C: Surface hardness of resin composition obtained by blending thermoplastic polyester elastomer and polyethylene resin (Shore
D)

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明における熱可塑性ポリエス
テルエラストマーとは、高融点硬ポリエステルセグメン
トと分子量400〜6000の低融点重合体セグメント
とからなるポリエステルブロック共重合体であり、高融
点ポリエステルセグメント構成成分だけで高重合体を形
成した場合の融点が150℃以上であり、低融点重合体
セグメント構成成分のみで測定した場合の融点ないし軟
化点が80℃以下の構成成分からなる熱可塑性ポリエス
テルブロック共重合体である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The thermoplastic polyester elastomer in the present invention is a polyester block copolymer composed of a high melting point hard polyester segment and a low melting point polymer segment having a molecular weight of 400 to 6000, and a high melting point polyester segment component. Melting point when forming a high polymer alone is 150 ° C. or higher, and melting point or softening point when measured only with the low melting point polymer segment component is 80 ° C. or lower. It is united.

【0006】ポリエステルブロック共重合体をさらに詳
しく述べると、高融点硬ポリエステルセグメント構成成
分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、1,
5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、ビス
(4−カルボキシフェニル)メタン、ビス(4−カルボ
キシフェニル)スルホン等の芳香族ジカルボン酸又はそ
のエステルとエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、2,2−ジメチルトリメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、デカメチレングリコール、p−
キシリレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等
のジオールから製造されるポリエステルあるいはこれら
の2種類以上のジカルボン酸あるいは2種類以上のジオ
ールを用いたコポリエステルp−(β−ヒドロキシエト
キシ)安息香酸などのオキシ酸およびそれらのエステル
から誘導されるポリエステル、ポリピバロラクトンなど
のポリラクトン、1,2−ビス(4,4’−ジカルボキ
シフェノキシ)エタン等の芳香族エーテルジカルボン酸
と前述のジオールとから製造されるポリエーテルエステ
ル、さらに以上のジカルボン酸類、オキシ酸類、ジオー
ル類を組み合わせたコポリエステル類などを示すことが
できる。
The polyester block copolymer will be described in more detail. For example, terephthalic acid, isophthalic acid,
An aromatic dicarboxylic acid such as 5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, bis (4-carboxyphenyl) methane, bis (4-carboxyphenyl) sulfone or an ester thereof; Ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, 2,2-dimethyltrimethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, p-
Polyesters produced from diols such as xylylene glycol and cyclohexanedimethanol, or oxyacids such as co-polyester p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid using two or more of these dicarboxylic acids or two or more diols; Polyesters derived from these esters, polylactones such as polypivalolactone, polyethers prepared from aromatic ether dicarboxylic acids such as 1,2-bis (4,4'-dicarboxyphenoxy) ethane and the aforementioned diols. Examples thereof include ether esters, and copolyesters obtained by combining the above dicarboxylic acids, oxy acids, and diols.

【0007】分子量400〜6000の低融点重合体セ
グメント構成成分としては、例えばポリ(エチレンオキ
サイド)グリコール、ポリ(プロピレンオキサイド)グ
リコール、ポリ(テトラメチレンオキサイド)グリコー
ル等のポリアルキレンエーテルグリコール及びこれらの
混合物さらにこれらのポリエーテルグリコール構成成分
を共重合した共重合ポリエーテルグリコール等を示すこ
とができる。また炭素数2〜12の脂肪族ジカルボン酸
と炭素数2〜10の脂肪族グリコールから製造されるポ
リエステル、例えばポリエチンアジペート、ポリテトラ
メチレンアジペート、ポリエチレンセバケート、ポリネ
オペンチルセバケート、ポリテトラメチレンドデカネー
ト、ポリテトラメチレンアゼレート、ポリヘキサメチレ
ンアゼレート、ポリ−ε−カプロラクトンなどを示すこ
とができる。さらに上記ポリエステルとポリエーテルを
組み合わせたポリエステルポリエーテル共重合体なども
示すことができる。上記ポリエステルブロック共重合体
での低融点重合体セグメント構成成分の割合は5〜80
重量%が好ましい。
[0007] Examples of low-melting polymer segment constituents having a molecular weight of 400 to 6000 include polyalkylene ether glycols such as poly (ethylene oxide) glycol, poly (propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, and mixtures thereof. Further, copolymerized polyether glycols obtained by copolymerizing these polyether glycol constituents can be shown. Further, polyesters prepared from aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 12 carbon atoms and aliphatic glycols having 2 to 10 carbon atoms, such as polyethyne adipate, polytetramethylene adipate, polyethylene sebacate, polyneopentyl sebacate, and polytetramethylene Examples include dodecane, polytetramethylene azelate, polyhexamethylene azelate, poly-ε-caprolactone, and the like. Further, a polyester polyether copolymer obtained by combining the above polyester and polyether can also be shown. The ratio of the low-melting-point polymer segment component in the polyester block copolymer is 5 to 80.
% By weight is preferred.

【0008】これらのポリエステルブロック共重合体は
通常の重縮合法によって製造することができる。好適な
方法としては芳香族ジカルボン酸またはそのジメチルエ
ステル、低融点セグメント形成性ジオール及び分子量ジ
オールを触媒の存在下に約150〜260℃の温度に加
熱し、次いで重縮合反応またはエステル交換反応により
形成された水またはメタノールを除去し、生成したプレ
ポリマーを真空下に加熱して過剰の低分子量ジオールを
除去することにより高重合度のポリエステル型ブロック
共重合体とする方法、あらかじめ調整した高融点ポリエ
ステルセグメント形成性プレポリマー及び低融点重合体
セグメント形成性プレポリマーにそれなのプレポリマー
の末端官能基と反応する2官能性の化合物を混合反応さ
せたのち、系を高真空に保ち、揮発成分を除去すること
によりポリエステル型ブロック共重合体とする方法、高
重合度の高融点ポリエステルとラクトンモノマーを加熱
混合し、ラクトンを開環重合させつつエステル型ブロッ
ク共重合体とする方法などがある。
[0008] These polyester block copolymers can be produced by a usual polycondensation method. A preferred method is to heat an aromatic dicarboxylic acid or its dimethyl ester, a low melting segment forming diol and a molecular weight diol to a temperature of about 150-260 ° C. in the presence of a catalyst, and then form by a polycondensation or transesterification reaction. A method of removing a water or methanol, heating the resulting prepolymer under vacuum to remove excess low molecular weight diol to obtain a polyester type block copolymer having a high degree of polymerization, a pre-adjusted high melting polyester. A segment-forming prepolymer and a low-melting polymer A segment-forming prepolymer is mixed with a bifunctional compound that reacts with the terminal functional group of the prepolymer, and then the system is kept at a high vacuum to remove volatile components. To obtain a polyester-type block copolymer by a high degree of polymerization It was heated mixing point polyester and a lactone monomer, and a method of the lactone while opening polymerization ester block copolymers.

【0009】本発明に使用されるポリエチレン系樹脂と
は、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレンや、α−オレフィン、α,β−不飽和グリ
シジルエステルからなるオレフィン系共重合体等が挙げ
られる。高密度ポリエチレン樹脂としては、30〜10
0気圧の中圧で重合する方法や常圧、100℃以下で重
合して得られるポリエチレン樹脂が挙げられ、比重が
0.91〜0.925の範囲のものが挙げられる。低密
度ポリエチレン樹脂としては、1000気圧以上の超高
気圧で重合して得られるポリエチレン樹脂が挙げられ、
主鎖に多数の側鎖を持っており、比重が0.92〜0.
965の範囲のものが挙げられる。特に高密度ポリエチ
レン樹脂を用いた場合は、押し出し時のストランドやチ
ューブの径変動が少なく好ましい。
The polyethylene resin used in the present invention includes low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and high-density polyethylene, and olefin copolymers composed of α-olefins and α, β-unsaturated glycidyl esters. Can be As high-density polyethylene resin, 30 to 10
Examples thereof include a method of polymerizing at a medium pressure of 0 atm and a polyethylene resin obtained by polymerization at normal pressure at 100 ° C or lower, and those having a specific gravity in the range of 0.91 to 0.925. Examples of the low-density polyethylene resin include a polyethylene resin obtained by polymerization at an ultra-high pressure of 1000 atm or more,
It has many side chains in the main chain and has a specific gravity of 0.92 to 0.
965. In particular, when a high-density polyethylene resin is used, fluctuations in the diameter of the strand or tube during extrusion are small, which is preferable.

【0010】本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物
は、 (式1) 3≦(A/B)×C≦60000 A:熱可塑性ポリエステルエラストマーのメルトフロー
インデックス(230℃、2.16kgf) B:ポリエチレン系樹脂のメルトフローインデックス(1
90℃、10kgf) C:熱可塑性ポリエステルエラストマーとポリエチレン
系樹脂を配合して得られた樹脂組成物の表面硬度(Shore
D) を満足することで、柔軟で成形性が良好な熱可塑性
エラストマー樹脂組成物が得られる。式1の範囲を越え
た場合、相溶性が悪く、成形品の外観不良等の問題が生
じてくる。
The thermoplastic elastomer resin composition of the present invention has the following formula (1): 3 ≦ (A / B) × C ≦ 60000 A: Melt flow index of thermoplastic polyester elastomer (230 ° C., 2.16 kgf) B: Polyethylene Melt flow index of resin (1
90 ° C, 10 kgf) C: Surface hardness of resin composition obtained by blending thermoplastic polyester elastomer and polyethylene resin (Shore
By satisfying D), a thermoplastic elastomer resin composition which is flexible and has good moldability can be obtained. When the value exceeds the range of the expression 1, the compatibility is poor, and problems such as poor appearance of the molded product occur.

【0011】本発明の組成物の組成割合は熱可塑性ポリ
エステルエラストマー組成物50〜90重量%、ポリエ
チレン系樹脂10〜50重量%が好ましい。該熱可塑性
ポリエステルエラストマー組成物とポリエチレン系樹脂
の組成割合がはずれると、相溶性に難点が出てくる。式
におけるAは0.1〜30g/10分、Bは0.01〜
30g/10分の範囲が好ましく、特に0.5〜5g/
10分の範囲が押し出し時のストランド径の変動がな
く、より好ましい。Cは30〜70Dの範囲が好まし
く、特に40〜60Dの範囲の表面硬度の樹脂組成物
は、成形時の外観不良がなく、より好ましい。
The composition ratio of the composition of the present invention is preferably 50 to 90% by weight of the thermoplastic polyester elastomer composition and 10 to 50% by weight of the polyethylene resin. If the composition ratio of the thermoplastic polyester elastomer composition and the polyethylene-based resin deviates, the compatibility becomes difficult. A in the formula is 0.1 to 30 g / 10 min, and B is 0.01 to 30 g / 10 min.
The range is preferably 30 g / 10 minutes, particularly 0.5 to 5 g /
A range of 10 minutes is more preferable because there is no change in the strand diameter during extrusion. C is preferably in the range of 30 to 70 D, and in particular, a resin composition having a surface hardness in the range of 40 to 60 D is more preferable since it does not have poor appearance during molding.

【0012】本発明の樹脂組成物は、加熱ロール、押出
機、バンバリミキサー等の混練機を用いて混合すること
ができる。さらに本発明の組成物は、添加物として公知
のヒンダートフェノール系、硫黄系、隣系等の酸化防止
剤、ヒンダートアミン系、トリアゾール系、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリチル系等の
光安定剤、帯電防止剤、滑剤、過酸化物等の分子調整
剤、金属不活性化剤、有機及び無機系の核剤、中和剤、
制酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助
剤等を一種類以上を添加することができる。
The resin composition of the present invention can be mixed using a kneader such as a heating roll, an extruder, and a Banbury mixer. Further, the composition of the present invention includes known antioxidants such as hindered phenols, sulfur, and neighbors as additives, hindered amines, triazoles, benzophenones, benzoates, nickels, and salicyls. Light stabilizers, antistatic agents, lubricants, molecular regulators such as peroxides, metal deactivators, organic and inorganic nucleating agents, neutralizing agents,
One or more antacids, antibacterial agents, optical brighteners, fillers, flame retardants, flame retardant auxiliaries, and the like can be added.

【0013】ヒンダードフェノール系酸化防止剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができるヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤としては、3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシ−トルエン、n−オクタデシル
−β−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチ
ルフェニル)プロピオネート、テトラキス[メチレン−
3−(3’,5’−ジ−t−ブチルー4’−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート]メタン、1,3,5−トリ
メチル−2,4,6’−トリス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒイドロキシベンジル)ベンゼン、カルシウム
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジル
−モノエチル−フォスフェート)、トリエチレングリコ
ール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチルー4ー
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,9−ビス
[1,1−ジメチル−2−{β−(3−t−ブチル−4
−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキ
シ}エチル]2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5,5]ウンデカン、ビス[3,3−ビス(4’ヒド
ロキシ−3’−t−ブチルフェニル)酪酸]グリコール
エステル、トコフェロール、2,2’−エチリデンビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェノール)、N,N’−ビ
ス[3−(3,5−ジーt−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオニル]ヒドラジン、2,2’−オキサ
ミドビス[エチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチ
ルフェニル)ブタン、1,3,5−トリス(3’,5’
−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)−S−
トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオ
ン、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロ
キシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナ
ミックアシドトリエステルウイズ−1,3,5−トリス
(2−ヒドロキシエチル)−S−トリアジン−2,4,
6(1H,3H,5H)等を挙げることができる。
Hindered phenolic antioxidants The hindered phenolic antioxidants which can be incorporated into the resin composition of the present invention include 3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxy-toluene, n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) propionate, tetrakis [methylene-
3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6'-tris (3,5-di-t-butyl -4-hydroxyhydroxy) benzene, calcium (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl-monoethyl-phosphate), triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5 -Methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-t-butyl-4)
-Hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxydiethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, bis [3,3-bis (4′hydroxy-3′-t-butylphenyl) ) Butyric acid] glycol ester, tocopherol, 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), N, N′-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionyl] hydrazine, 2,2′-oxamidobis [ethyl-3- (3,5-di-t-butyl-4)
-Hydroxyphenyl) propionate], 1,1,3
-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-tris (3 ', 5'
-Di-t-butyl-4'-hydroxybenzyl) -S-
Triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate,
3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamic acid triester with-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -S-triazine-2,4
6 (1H, 3H, 5H) and the like.

【0014】硫黄系酸化防止剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる硫黄系酸
化防止剤としては、ジラウリル−3,3’−チオジプロ
ピオン酸エステル、ジミリスチル−3,3’−チオジプ
ロピオン酸エステル、ジステアリル−3,3’−チオジ
プロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−3,3’
−チオジプロピオン酸エステル、ジオクタデシルサルフ
ァイド、ペンタエリストリトール−テトラ(β−ラウリ
ル−チオプロピオネート)エステル等を挙げることがで
きる。
Sulfur-based antioxidants Examples of the sulfur-based antioxidants which can be incorporated in the resin composition of the present invention include dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiol. Dipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, laurylstearyl-3,3 '
-Thiodipropionate, dioctadecyl sulfide, pentaerythritol-tetra (β-lauryl-thiopropionate) ester and the like.

【0015】隣系酸化防止剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる隣系酸化
防止剤としては、トリス(ミックスド、モノ及びジノリ
ルフェニル)フォスファイト、トリス(2,3−ジ−t
−ブチルフェニル)フォスファイト、4,4’−ブチリ
デン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニル−ジ
−トリデシル)フォスファイト、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ジ−トリデシルフォスファイト−5
−t−ブチルフェニル)ブタン、ビス(2、4ージ−t
−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−フォス
ファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−4,4’−ビフェニレンフォスファナイト、ビス
(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペン
タエリストール−ジ−フォスファイト、2,2’−エチ
リデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)−2
−エチルヘキシル−フォスファイト、ビス(2,4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ
−フォスファイト、トリフェニルホスファイト、ジフェ
ニルデシルホスファイト、ジデシルフェニルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイ
ト、トリドデシルホスファイト、トリオクタデシルフォ
スファイト、トリノニルフェニルホスファイト、トリド
デシルトリチオホスファイト等を挙げることが出来る。
Neighboring antioxidants The neighboring antioxidants which can be incorporated in the resin composition of the present invention include tris (mixed, mono and dinolylphenyl) phosphite and tris (2,3-di -T
-Butylphenyl) phosphite, 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite, 1,1,3-tris (2-methyl-4-di-) Tridecylphosphite-5
-T-butylphenyl) butane, bis (2,4 di-t
-Butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylenephosphanite, bis (2,6-di-t-butyl-4-) Methylphenyl) pentaerythitol-di-phosphite, 2,2′-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) -2
-Ethylhexyl-phosphite, bis (2,4,6
-Di-t-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, triphenyl phosphite, diphenyldecyl phosphite, didecylphenyl phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, tridodecyl phosphite, trioctadecyl phosphite Phyto, trinonyl phenyl phosphite, tridodecyl trithio phosphite and the like can be mentioned.

【0016】ヒンダードアミン系光安定剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができるヒンダー
ドアミン系としては、琥珀酸ジメチルと1−(2−ヒド
ロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペロジンとの重縮合物、ポリ[[6−
(1,1,3,3−テトラブチル)イミノ−1,3,5
−トリアジン−2,4−ジイル]ヘキサメチレン
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
イミル]]、2−n−ブチルマロン酸のビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)エステ
ル、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)セバケート、N,N’−ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレ
ンジアミンと1,2−ジブロモエタンとの重縮合物、ポ
リ[(N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン)−(4−
モノホリノ−1,3,5−トリアジン2、6−ジイル)
−ビス(3,3,5,5−テトラミチルピペラジノ
ン)、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)−ドデシル−1,2,3,4−ブタンテトラ
カルボキシレート、トリス(1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジル)−ドデシル−1,2,3,
4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケー
ト、1,6,11−トリス[{4,6−ビス(N−ブチ
ル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ン−4−イル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2−
イル}アミノ]ウンデカン、1−[2−[3−5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオ
キシ]−2,2,6,6−テトロメチルピペリジン、8
−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−3−オク
チル−1,3,8−トリアザスピロ[4,5]ウンデカ
ン−2,4−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン、N,N’−ビス(3
−アミノプロピル)エチレンジアミン−2,4−ビス
[N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−1,3,
5−トリアジン縮合物等を挙げることができる。
Hindered amine light stabilizers Hindered amine compounds that can be incorporated in the resin composition of the present invention include dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6 Polycondensate with tetramethylpiperodine, poly [[6-
(1,1,3,3-tetrabutyl) imino-1,3,5
-Triazine-2,4-diyl] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
Imyl]], bis (1,2,2-bis (2-n-butylmalonic acid)
2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ester, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-)
Piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-)
Piperidyl) sebacate, N, N'-bis (2,2,
Polycondensate of 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine and 1,2-dibromoethane, poly [(N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidyl) hexamethylenediamine)-(4-
Monophorino-1,3,5-triazine 2,6-diyl)
-Bis (3,3,5,5-tetramitylpiperazinone), tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -dodecyl-1,2,3,4-butanetetracarboxylate , Tris (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -dodecyl-1,2,3,
4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2
2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,6,11-tris [{4,6-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine- 4-yl) amino-1,3,5-triazine-2-
Il @ amino] undecane, 1- [2- [3-5-di-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 8
-Benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione, 4-benzoyloxy-2,2
6,6-tetramethylpiperidine, N, N'-bis (3
-Aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,3
5-triazine condensate and the like can be mentioned.

【0017】本は発明の樹脂組成物中に配合することが
できるトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエー
ト系、ニッケル系、サリチル酸系等の光安定剤トリアゾ
ール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル
系、サリチル酸系等の光安定剤としては、2,2’−ジ
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、p−t−ブ
チルフェニルサリシレート、2,4−ジ−t−ブチルフ
ェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベン
ゾエート、2−(2’−ヒドオキシ−5’−メチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ−t−アミルーフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−
5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブ
チルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,
5−ビス−[5’−t−ブチルベンゾキサゾリル−
(2)]−チオフェン、[ビス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル燐酸モノエチルエステル]
ニッケル塩、2−エトキシ−5−t−ブチル−2’−エ
チルオキサリックアシッド−ビス−アニリド85〜90
%と2−エトキシ−5−t−ブチル−2’−エチル−
4’−t−ブチルオキサリックアシッド−ビス−アニリ
ド10〜15%の混合物、2−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチル
ベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2
−エトキシ−2’−エチルオキザリックアシッドビスア
ニリド、2−[2’ヒドオキシ−5’−メチル−3’−
(3’’,4’’,5’’,6’’−テトラヒドロフタ
ルイミド−メチル)フェニル]ベンゾトリアゾール、ビ
ス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフ
ェニル)メタン、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−
オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキ
シ−4−i−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−ドデシルオキシベンゾフェノン、2ーヒドロキ
シ−4−オクタデシルオキシベンゾフェノン等を挙げる
ことができる。
The present invention relates to a light stabilizer such as a triazole, benzophenone, benzoate, nickel or salicylic acid which can be incorporated in the resin composition of the present invention. A triazole, benzophenone, benzoate, nickel or salicylic acid is used. Light stabilizers such as 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, pt-butylphenyl salicylate, and 2,4-di-t-butylphenyl -3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-
5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,
5-bis- [5'-t-butylbenzoxazolyl-
(2)]-thiophene, [bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphoric acid monoethyl ester)]
Nickel salt, 2-ethoxy-5-t-butyl-2'-ethyloxalic acid-bis-anilide 85-90
% And 2-ethoxy-5-t-butyl-2'-ethyl-
4'-t-butyloxalic acid-bis-anilide 10-15% mixture, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole,
-[2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2
-Ethoxy-2'-ethyloxalic acid bisanilide, 2- [2'hydroxy-5'-methyl-3'-
(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimido-methyl) phenyl] benzotriazole, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2- (2′- Hydroxy-5'-t-
(Octylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-i-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxybenzophenone, and the like.

【0018】帯電防止剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる帯電防止
剤としては、グリセリン脂肪酸(C8 〜C22)エステ
ル、ソルビタン脂肪酸(C8 〜C22)エステル、プロピ
レングリコール脂肪酸(C8 〜C22)エステル、ショ糖
酸脂肪酸(C8 〜C22)エステル、クエン酸モノ(ジ又
はトリ)ステアリルエステル、ペンタエリスリトール脂
肪酸(C8 〜C18)エステル、トリメチロールプロパン
脂肪酸(C 8 〜C18)エスエル、ポリグリセリン脂肪酸
(C8 〜C22)エステル、ポリオキシエチレン(20モ
ル)グリセリン脂肪酸(C12〜C18)エステル、オイリ
オキシエチレン(20モル)ソルビタン脂肪酸(C12
18)エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸(C8
〜C22)エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコール
(C12〜C20)エーテル、ポリオキシエチレン(4〜5
0モル)アルキル(C 4 以上)フェニルエーテル、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪(C8〜C18
アミン、脂肪酸とジエタノールアミンによる縮合生成
物、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロック
ポリマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールなどの非イオン性界面活性剤;アルキル(C10
〜C20)スルホン酸塩(Na,K,NH4 )、アルキル
ナフタリンスルホン酸塩(Na)、ソジウムジアルキル
(C4 〜C16)スルホンサクシネート、アルキル(C8
〜C 20)サルフェート(Na,K,NH4 )、脂肪酸
(C8 〜C22)塩(Na,K,NH4 )等の陰イオン性
界面活性剤;N−アシル(C8 〜C18)ザルコシネート
等の両イオン性界面活性剤;ポリアクリル酸及びそのナ
トリウム塩等のその他の助剤等を挙げることができる。
Antistatic agent Antistatic agent which can be incorporated in the resin composition of the present invention.
Glycerin fatty acid (C8 ~ Ctwenty two) Esthetic
Sorbitan fatty acid (C8 ~ Ctwenty two) Ester, propyl
Ren glycol fatty acid (C8 ~ Ctwenty two) Ester, sucrose
Acid fatty acid (C8 ~ Ctwenty two) Ester, citric acid mono
Is tri) stearyl ester, pentaerythritol fat
Fatty acid (C8 ~ C18) Ester, trimethylolpropane
Fatty acids (C 8 ~ C18) S, polyglycerin fatty acid
(C8 ~ Ctwenty two) Ester, polyoxyethylene (20
Le) glycerin fatty acid (C12~ C18) Ester, oily
Oxyethylene (20 mol) sorbitan fatty acid (C12~
C18) Esters, polyethylene glycol fatty acids (C8 
~ Ctwenty two) Ester, polyoxyethylene fatty alcohol
(C12~ C20) Ether, polyoxyethylene (4-5
0 mol) alkyl (C Four Phenyl ether, N,
N-bis (2-hydroxyethyl) fat (C8~ C18)
Condensation of amines and fatty acids with diethanolamine
Material, polyoxypropylene polyoxyethylene block
Polymer, polyethylene glycol, polypropylene
Nonionic surfactants such as recall; alkyl (CTen
~ C20) Sulfonate (Na, K, NHFour ), Alkyl
Naphthalene sulfonate (Na), sodium dialkyl
(CFour ~ C16) Sulfone succinate, alkyl (C8 
~ C 20) Sulfate (Na, K, NH)Four ),fatty acid
(C8 ~ Ctwenty two) Salt (Na, K, NHFour ) Etc. anionic
Surfactant; N-acyl (C8 ~ C18) Sarcosinate
Zwitterionic surfactants such as polyacrylic acid and its
Other auxiliaries such as thorium salts can be used.

【0019】滑剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる滑剤とし
ては、ヘキシルアミド、オクチルアミド、ステアリルア
ミド、オレイルアミド、エルシルアミドエチレンビスス
テアリルアミド、ラウリルアミド、ベヘニルアミド、メ
チレンビスステアリルアミド、リシノールアミド等の炭
素数3〜30の飽和或いは不飽和脂肪族アミド及びその
誘導体;ブチルステアリート、イソブチルステアレート
等の等の炭素数3〜30の飽和或いは不飽和脂肪族エス
テル及びその誘導体;市販のシリコーン離型剤シリコー
ンオイル、シリコーンガム等のシリコーン化合物;市販
のフッ素系離型剤、四フッ化エチレン等のフッ素系化合
物等を挙げることができる。
Lubricants Lubricants that can be incorporated into the resin composition of the present invention include hexylamide, octylamide, stearylamide, oleylamide, ercylamidoethylenebisstearylamide, laurylamide, behenylamide, methylenebisstearyl. C3-30 saturated or unsaturated aliphatic amides such as amide and ricinolamide and derivatives thereof; C3-30 saturated or unsaturated aliphatic esters such as butyl stearate and isobutyl stearate and derivatives thereof A commercially available silicone release agent; a silicone compound such as silicone oil and silicone gum; a commercially available fluorine-based release agent, and a fluorine-based compound such as ethylene tetrafluoride.

【0020】金属不活性剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる金属不活
性剤としては、3−N’−サリチロイルアミノ−1,
2,4−トリアゾール、サリチルアルデヒド、サリチル
ヒドラジン、N,N’−ビス−[3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒ
ドラジン、オキサリル−ビス[ベンジリデンヒドラジ
ド]、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスフ
ァフェナントレン−10−オキサイド、3,4,5,6
−ジベンゾ−1,2−オキサフォスファン−2−オキサ
イド、トリス[2−t−ブチル−4−チオ(2’−メチ
ル−4’−ヒドロキシ−5−t−ブチル)フェニル−5
−メチル]フェニルフォスファイト、2,2’−オキサ
ミド−ビス−[エチル−3(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等を挙げる
ことができる。
Metal deactivator The metal deactivator which can be incorporated in the resin composition of the present invention includes 3-N'-salicyloylamino-1,
2,4-triazole, salicylaldehyde, salicylhydrazine, N, N'-bis- [3- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, oxalyl-bis [benzylidene hydrazide], 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3,4,5,6
-Dibenzo-1,2-oxaphosphan-2-oxide, tris [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5-t-butyl) phenyl-5
-Methyl] phenylphosphite, 2,2′-oxamido-bis- [ethyl-3 (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate].

【0021】核剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる核剤とし
ては、1,3,2,4−ジ−ベンジリデン−ソルビート
ル、1,3,2,4−ジ−ジ−(p−メチル−ベンジリ
デン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ−(p−エチ
ル−ベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ
−(2’,4’−ジ−メチル−ベンジリデン)ソルビト
ール、1,3−p−クロロ−ベンジリデン−2,4−p
−メチル−ベンジリデン−ソルビトール、1,3,2,
4−ジ−(p−プロピル−ベンジリデン)ソルビトー
ル、アルミニウム−モノ−ヒドロキシ−ジ−p−t−ブ
チルベンゾエート、ソジウム−ビス(4−t−ブチルフ
ェニル)フォスフェート、ソジウム−2,2’−メチレ
ン−ビス−(4,6−ジ−t−ブチル−フェニル)フォ
スフェート、タルク、安息香酸ナトリウム、リチウム−
2,2’−メチレン−ビス−(4,6−ジ−t−ブチル
フェニル)フォスフェート等を挙げることができる。
Nucleating agents The nucleating agents that can be incorporated in the resin composition of the present invention include 1,3,2,4-di-benzylidene-sorbitol and 1,3,2,4-di-di- (P-methyl-benzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di- (p-ethyl-benzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di- (2 ′, 4′-di-methyl-benzylidene) ) Sorbitol, 1,3-p-chloro-benzylidene-2,4-p
-Methyl-benzylidene-sorbitol, 1,3,2
4-di- (p-propyl-benzylidene) sorbitol, aluminum-mono-hydroxy-di-pt-butylbenzoate, sodium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene -Bis- (4,6-di-t-butyl-phenyl) phosphate, talc, sodium benzoate, lithium-
2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate and the like can be mentioned.

【0022】中和剤及び制酸剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる中和剤及
び制酸剤としては、リチウムステアレート、1,2−ヒ
ドロキシリチウムステアレート、ステアロイル乳酸ナト
リウム、ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、
ベヘン酸リチウム、モンタンリチウム、ベヘン酸ナトリ
ウム、モンタン酸ナトリウム、ステアリル乳酸カルシウ
ム、ベヘン酸カルシウム、モンタン酸カルシウム、ステ
アリン酸カドニウム、ラウリル酸カドミウム、リシノー
ル酸カドミウム、ナフテン酸バリウム、2−エチルヘキ
ソイン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、2−エチル
ヘキソイン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウ
リル酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ステアリ
ン酸ストロンチウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、リシノール酸亜鉛、2−エチルヘキソイン酸亜鉛、
ステアリン亜鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸
鉛、ステアリン酸錫、ステアリン酸アルミニウム、ステ
アリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸、アルキル乳酸の
アルカリ又はアルカリ土類金属塩;塩基性マグネシウム
・アルミニウム・ハイドロオキシ・カーボネート・ハイ
ドレート(ハイドロタルサイト)、塩基性ゼオライト、
エピクロルヒドリンとビスフェノールA重合物類、エポ
キシ化大豆油類、エポキシ化脂肪化モノエスエル類、エ
ポキシ化脂環式脂肪酸エステル類、ポリカルボジイミド
類、イソシアネート系化合物等を挙げることができる。
Neutralizers and antacids The neutralizers and antacids which can be incorporated in the resin composition of the present invention include lithium stearate, 1,2-hydroxylithium stearate, sodium stearoyl lactate, Sodium stearate, potassium stearate,
Lithium behenate, lithium montan, sodium behenate, sodium montanate, calcium stearyl lactate, calcium behenate, calcium montanate, cadmium stearate, cadmium laurate, cadmium ricinoleate, barium naphthenate, barium 2-ethylhexoate, stearin Barium acid, barium 2-ethylhexoate, calcium stearate, calcium laurate, calcium ricinoleate, strontium stearate, zinc stearate, zinc laurate, zinc ricinoleate, zinc 2-ethylhexoate,
Higher fatty acids such as zinc stearate, dibasic lead stearate, lead naphthenate, tin stearate, aluminum stearate, and magnesium stearate; alkali or alkaline earth metal salts of alkyl lactic acid; basic magnesium aluminum hydroxide Carbonate hydrate (hydrotalcite), basic zeolite,
Examples thereof include epichlorohydrin and bisphenol A polymers, epoxidized soybean oils, epoxidized fatty monoesters, epoxidized alicyclic fatty acid esters, polycarbodiimides, and isocyanate compounds.

【0023】充填剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる充填剤と
しては、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化珪
素、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化クロム(3
価)、酸化鉄、酸化亜鉛、シリカ、珪藻土、アルミナ繊
維、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチ
ムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン等
の酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
塩基性炭酸マグネシウム等の塩基性物又は水酸化物;炭
酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸
アンモニウム、亜硫酸カルシウム、ドロマイト、ドーソ
ナイト等の炭酸塩;硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、塩基性硫酸マグネ
シウム等の(亜)硫酸塩;珪酸ナトリウム、珪酸マグネ
シウム、珪酸アルミニウム、珪酸カリウム、珪酸カルシ
ウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊
維、モンモリロライト、ガラスバルーン、ガラスビー
ズ、ペントナイト等の珪酸塩;カオリン(陶土)、パー
ライト、鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化モリ
ブデン、ボロン繊維、炭化珪素繊維、黄銅繊維、チタン
酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、硼酸亜鉛、硼酸ア
ルミニウム、メタ硼酸バリウム、硼酸カルシウム、硼酸
ナトリウム等を挙げることができる。
Filler The filler that can be blended in the resin composition of the present invention includes magnesium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, calcium oxide, titanium oxide, chromium oxide (3
Value), iron oxide, zinc oxide, silica, diatomaceous earth, alumina fiber, antimony oxide, barium ferrite, strontium ferrite, beryllium oxide, pumice, pumice balloon and other oxides, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide,
Basic substances or hydroxides such as basic magnesium carbonate; carbonates such as magnesium carbonate, calcium carbonate, barium sulfate, ammonium sulfate, calcium sulfite, dolomite, dawsonite; calcium sulfate, barium sulfate, ammonium sulfate, calcium sulfite, basic sulfuric acid (Sulfite) such as magnesium; silicic acid such as sodium silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, potassium silicate, calcium silicate, talc, clay, mica, asbestos, glass fiber, montmorillolite, glass balloon, glass beads, pentonite, etc. Salt; kaolin (porcelain), pearlite, iron powder, copper powder, lead powder, aluminum powder, molybdenum sulfide, boron fiber, silicon carbide fiber, brass fiber, potassium titanate, lead zirconate titanate, zinc borate, aluminum borate, Metabo It can be barium, calcium borate, sodium borate and the like.

【0024】[0024]

【実施例】次に本発明を下記の実施例により説明する。
物性は下記の規格に準じて測定した。 表面硬度 ASTM-D-2240 法 50%伸張時の応力 JIS K6251 法 溶融粘度:メルトフローインデックス(MFI) ASTM-D-1238 法 耐水性 100℃沸水に厚み1mmのテスト ピースを浸漬し、形状を保持して いる日数を測定した。 実施例に使用した熱可塑性ポリエステル型ブロック共重
合体は下記に示すとおりである。 ポリマーA:ジメチルテレフタレート60部、1,4−
ブタンジオール31部、分子量約1000のポリ(テト
ラメチレンオキサイド)グリコール35部に対し、触媒
としてテトラブチルチタネートを金属チタンとして、生
成するポリマーに対し、150ppmとなるように添加
し、150〜230℃でエステル交換を行った。次いで
生成したオリゴマーにヒンダートフェノール系安定剤
[チバ・ガイギー(株)製品;Irganox101
0]0.2重量部をそれぞれ1,4−ブタンジオールの
スラリーとして添加し、3torr以下の減圧下、23
0〜250℃で溶融重合を行い、ポリマーを得た。この
方法で3種類の異なる溶融粘度のポリマー得た。 ポリマーB:異なる平均分子量のポリブチレンテレフタ
レート50部、ε−カプロラクトン50部に対し、触媒
としてジブチル錫ジラウレート 1部を窒素雰囲気下に
220〜240℃で2時間反応させて、溶融粘度の異な
るポリマーを得た。
Next, the present invention will be described with reference to the following examples.
Physical properties were measured according to the following standards. Surface hardness ASTM-D-2240 method Stress at 50% elongation JIS K6251 Melt viscosity: Melt flow index (MFI) ASTM-D-1238 method Water resistance A 1 mm thick test piece is immersed in 100 ° C boiling water to maintain its shape. The number of days spent was measured. The thermoplastic polyester block copolymer used in the examples is as shown below. Polymer A: dimethyl terephthalate 60 parts, 1,4-
To 31 parts of butanediol and 35 parts of poly (tetramethylene oxide) glycol having a molecular weight of about 1000, tetrabutyl titanate is used as a metal titanium as a catalyst so as to be 150 ppm with respect to a produced polymer. Transesterification was performed. Next, a hindered phenol-based stabilizer [Ciba Geigy Co., Ltd. product;
0] was added in the form of a slurry of 1,4-butanediol in an amount of 0.2 parts by weight,
Melt polymerization was performed at 0 to 250 ° C to obtain a polymer. In this way, three different melt viscosity polymers were obtained. Polymer B: 50 parts of polybutylene terephthalate and 50 parts of ε-caprolactone having different average molecular weights are reacted with 1 part of dibutyltin dilaurate as a catalyst under a nitrogen atmosphere at 220 to 240 ° C. for 2 hours to obtain polymers having different melt viscosities. Obtained.

【0025】溶融粘度の異なる高密度ポリエチレンとポ
リマーA、Bとをそれぞれ2軸押出し機を用いて混練り
して、組成物を製造し、射出成形にてテストピースを作
成し、物性測定に供した。 ポリマーA:
A high-density polyethylene having different melt viscosities and polymers A and B are kneaded using a twin-screw extruder to produce a composition, a test piece is prepared by injection molding, and used for physical property measurement. did. Polymer A:

【0026】[0026]

【表1】 ポリマーB:[Table 1] Polymer B:

【0027】[0027]

【表2】 [Table 2]

【0028】[0028]

【発明の効果】本発明によれば、特定の溶融粘度の熱可
塑性ポリエステルエラストマーとポリエチレン系樹脂を
組み合わせることで、相溶性が改良でき、耐熱性、耐水
性、機械的特性に優れ、かつ成形品外観に優れた熱可塑
性エラストマー樹脂組成物が得られる。
According to the present invention, by combining a thermoplastic polyester elastomer having a specific melt viscosity with a polyethylene resin, compatibility can be improved, heat resistance, water resistance, mechanical properties are excellent, and a molded article is obtained. A thermoplastic elastomer resin composition having excellent appearance can be obtained.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性ポリエステルエラストマーとポ
リエチレン系樹脂を配合してなる熱可塑性エラストマー
樹脂組成物であり、該組成物が下記の式1を満足するこ
とを特徴とする熱可塑性エラストマー樹脂組成物。 (式1) 3≦(A/B)×C≦60000 A:熱可塑性ポリエステルエラストマーのメルトフロー
インデックス(230℃、2.16kgf) B:ポリエチレン系樹脂のメルトフローインテックス(1
90℃、10kgf) C:熱可塑性ポリエステルエラストマーとポリエチレン
系樹脂を配合して得られた樹脂組成物の表面硬度(Shore
D)
1. A thermoplastic elastomer resin composition comprising a thermoplastic polyester elastomer and a polyethylene resin, wherein the composition satisfies the following formula 1. (Equation 1) 3 ≦ (A / B) × C ≦ 60000 A: Melt flow index of thermoplastic polyester elastomer (230 ° C., 2.16 kgf) B: Melt flow index of polyethylene resin (1)
90 ° C, 10 kgf) C: Surface hardness of resin composition obtained by blending thermoplastic polyester elastomer and polyethylene resin (Shore
D)
【請求項2】 前記の(A/B)×Cが下記の式2を満
足することを特徴とする熱可塑性エラストマー樹脂組成
物。 (式2) 10<(A/B)×C<30000
2. A thermoplastic elastomer resin composition, wherein (A / B) × C satisfies the following formula 2. (Equation 2) 10 <(A / B) × C <30000
【請求項3】 請求項2の式2のA/Bが0.3〜50
であることを特徴とする熱可塑性エラストマー樹脂組成
物。
3. The ratio A / B in the expression 2 of claim 2 is 0.3 to 50.
A thermoplastic elastomer resin composition, characterized in that:
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102492208A (en) * 2011-12-13 2012-06-13 黑龙江省科学院技术物理研究所 Method for modifying linear low-density polyethylene by utilizing thermoplastic polyester elastomer

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