JPH11105424A - Optical recording medium and recording method to the medium - Google Patents

Optical recording medium and recording method to the medium

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JPH11105424A
JPH11105424A JP9283095A JP28309597A JPH11105424A JP H11105424 A JPH11105424 A JP H11105424A JP 9283095 A JP9283095 A JP 9283095A JP 28309597 A JP28309597 A JP 28309597A JP H11105424 A JPH11105424 A JP H11105424A
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JP
Japan
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group
layer
recording
metal
recording medium
Prior art date
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Pending
Application number
JP9283095A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasunobu Ueno
泰伸 植野
Tsutomu Sato
勉 佐藤
Tatsuya Tomura
辰也 戸村
Noboru Sasa
登 笹
Yasuhiro Azuma
康弘 東
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH11105424A publication Critical patent/JPH11105424A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enable application to a high density optical disk system using a semiconductor laser having a specific oscillation wave length or lower by incorporating an azo-metal xylate compound consisting of an azo-based compound and metal indicated by a specific formula in a recording layer. SOLUTION: At least one kind of an azo-metal xylate compound consisting of an azo-based compound and metal indicated by formula is contained in a recording layer. In the formula, Y shows an OH group, a COOH group, a CONH2 group, an NH2 group, an NHR10 group or a SO3 H group, R1 -R6 each indicates independently a hydrogen atom, at least one kind of a group selected form groups consisting of an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, an alkenyl group that may have a substituent, an alkoxy group indicated by OR7 , an amino group indicated by NR8 R9 , a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a methyl trifluoride group, and a carboxyl group. The metal shows a group VI-XII element. R7 -R10 respectively show independently groups being the same as in the hydrogen atom or R1 -R6 .

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、データ用大容量追
記光ディスクに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a large-capacity data write-once optical disc.

【0002】[0002]

【従来技術】[Prior art]

(情報記録用)追記型記録媒体(WORM)、追記型コ
ンパクトディスク(CD−R)、DVDシステムで再生
のみは可能な追記型コンパクトディスク、および大容量
追記型コンパクトディスク(DVD−R)の従来技術と
しては、例えば以下のものが挙げられる。 1.(情報記録用)追記型ディスク (1)シアニン色素を記録材料として用いたもの 特開昭57−82093 特開昭58−56892 特開昭58−112790 特開昭58−114989 特開昭59−85791 特開昭60−83236 特開昭60−89842 特開昭61−25886 (2)フタロシアニン色素を記録材料として用いたもの 特開昭61−150243 特開昭61−177287 特開昭61−154888 特開昭61−24609 特開昭62−39286 特開昭63−37791 特開昭63−39888
(For information recording) Conventional types of write-once recording media (WORM), write-once compact discs (CD-R), write-once compact discs that can only be played back on DVD systems, and large-capacity write-once compact discs (DVD-R) Examples of the technology include the following. 1. (For information recording) Write-once disc (1) Using a cyanine dye as a recording material JP-A-57-82093 JP-A-58-56892 JP-A-58-112790 JP-A-58-114989 JP-A-59-85791 JP-A-60-83236 JP-A-60-98842 JP-A-61-25886 (2) Using a phthalocyanine dye as a recording material JP-A-61-150243 JP-A-61-177287 JP-A-61-154888 JP-A-61-24609 JP-A-62-39286 JP-A-63-37791 JP-A-63-39888

【0003】2.追記型コンパクトディスク(CD−
R)の従来技術 (1)シアニン色素/金属反射層を記録材として用いた
もの 特開平1−159842 特開平2−42652 特開平2−13656 特開平2−168446 (2)フタロシアニン色素/金属反射層を記録材として
用いたもの 特開平1−176585 特開平3−215466 特開平4−113886 特開平4−226390 特開平5−1272 特開平5−171052 特開平5−116456 特開平5−69860 特開平5−139044 (3)アゾ金属キレート色素/金属反射層を記録材とし
て用いたもの 特開平4−46186 特開平4−141489 特開平4−361088 特開平5−279580
[0003] 2. Write-once compact disc (CD-
R) Prior art (1) Using cyanine dye / metal reflective layer as recording material JP-A-1-159842 JP-A-2-42652 JP-A-2-136656 JP-A-2-168446 (2) Phthalocyanine dye / metal reflective layer US Pat. (3) Using an azo metal chelate dye / metal reflection layer as a recording material JP-A-4-46186 JP-A-4-141489 JP-A-4-360888 JP-A-5-279580

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】[Problems to be solved by the invention]

1.現在の追記型光ディスクシステムでは、使用レーザ
ーの発振波長が770〜790nmにあり、記録体は上
記波長で記録、再生が可能なように設定されている。今
後、情報量の増大に伴ない、記録媒体の大容量化への流
れは必須である。従って記録、再生に用いるレーザー波
長が短波長化することも必然的に起こってくることが容
易に予想される。しかしながら、耐光性、保存安定性に
優れ700nm以下のレーザーを用いた光ピックアップ
で記録、再生が可能な記録材料は、今だ開発されていな
いのが現状である。
1. In the current write-once optical disk system, the oscillation wavelength of the laser used is in the range of 770 to 790 nm, and the recording medium is set so that recording and reproduction can be performed at the above wavelength. In the future, as the amount of information increases, it is essential to increase the capacity of recording media. Accordingly, it is easily expected that the wavelength of the laser used for recording and reproduction will be shortened inevitably. However, at present, a recording material which is excellent in light resistance and storage stability and can be recorded and reproduced by an optical pickup using a laser of 700 nm or less has not yet been developed.

【0005】2.CD−Rは記録層に680nm〜75
0nmに最大吸収波長を有する色素を用い、その光学定
数及び膜厚構成から770nm〜790nmに高い反射
率が得られる様に設定してあるため、700nm以下の
波長域では反射率は極めて低く、レーザー波長の短波長
化に対応できず現在のCD−Rシステムで記録、再生し
ている情報が、将来のシステムでは再生出来ない事態を
招く。
[0005] 2. The CD-R has a recording layer of 680 nm to 75 nm.
Since a dye having a maximum absorption wavelength at 0 nm is used and a high reflectance is obtained from 770 nm to 790 nm based on the optical constant and the film thickness configuration, the reflectance is extremely low in a wavelength region of 700 nm or less, and The information recorded and reproduced by the current CD-R system cannot be reproduced by the future system because of the inability to cope with the shortening of the wavelength.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題を
解決するための手段について鋭意検討した結果、特定の
構造を有する色素を主成分とする記録層とすることによ
り、発振波長700nm以下の半導体レーザを用いる高
密度光ディスクシステムに適用可能なことを見出し、さ
らに本発明の化合物を現在のCD−R用記録材料として
用いられている有機色素と混合して用いることにより、
700nm以下の波長域にも高い反射率を得ることが可
能であることを見出し本発明に至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have intensively studied means for solving the above-mentioned problems, and as a result, by using a recording layer containing a dye having a specific structure as a main component, an oscillation wavelength of 700 nm or less. Found that the compound of the present invention can be applied to a high-density optical disk system using a semiconductor laser, and by using the compound of the present invention in combination with an organic dye currently used as a recording material for CD-R,
The present inventors have found that a high reflectance can be obtained even in a wavelength region of 700 nm or less, and have reached the present invention.

【0007】すなわち、本発明は、基板上に直接又は下
引き層を介して記録層を設け、さらに必要に応じて反射
層、保護層等を設けてなる光記録媒体において、前記記
録層が下記一般式(I)で示されるアゾ系化合物と金属
からなるアゾ金属キレート化合物を少なくとも一種類含
有することを特徴とする光記録媒体を提供することによ
り、前記課題を解決することができた。
That is, the present invention relates to an optical recording medium comprising a recording layer provided directly or via an undercoat layer on a substrate and, if necessary, a reflective layer, a protective layer and the like. The object has been attained by providing an optical recording medium comprising at least one azo metal chelate compound comprising an azo compound represented by the general formula (I) and a metal.

【化2】 〔前式(I)において、YはOH基、COOH基、CO
NH2基、NH2基、NHR10基もしくはSO3H基を表
し、R1からR6はそれぞれ独立して水素原子、置換基を
有していても良いアルキル基、置換基を有していても良
いアリール基、置換基を有していても良いアルケニル
基、OR7で示されるアルコキシ基、NR89で示され
るアミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリ
フッ化メチル基およびカルボキシ基よりなる群から選ば
れた少なくとも1種の基を表す。金属は6属、7属、8
属、9属、10属、11属、12属の元素を表す。前記
7〜R10はそれぞれ独立に水素原子又はR1〜R6と同
じ基を表す。〕
Embedded image [In the formula (I), Y represents an OH group, a COOH group, a CO
Represents an NH 2 group, NH 2 group, NHR 10 group or SO 3 H group, and R 1 to R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, Or an aryl group which may be substituted, an alkenyl group which may have a substituent, an alkoxy group represented by OR 7 , an amino group represented by NR 8 R 9 , a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a methyl trifluoride group and It represents at least one group selected from the group consisting of carboxy groups. Metals belong to 6 groups, 7 groups, 8
Elements of the genera, 9 genera, 10 genera, 11 genera, and 12 genera. R 7 to R 10 each independently represent a hydrogen atom or the same group as R 1 to R 6 . ]

【0008】一般式(I)における金属の具体例として
は、Cr、Mo、W等の6族原子、Mn、Tc、Re等
の7族原子、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、O
s、Ir、Pt等の8族原子、Cu、Ag、Au等の9
族原子、Zn、Cd、Hg等の10族原子が挙げられ
る。R1〜R6のアルキル基の具体例としては、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペ
ンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オク
チル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル
基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデ
シル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n
−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、n−ノナデシ
ル基、n−イコシル基等の一級アルキル基、イソブチル
基、イソアミル基、2−メチルブチル基、2−メチルペ
ンチル基、3−メチルペンチル基、4−メチルペンチル
基、2−エチルブチル基、2−メチルヘキシル基、3−
メチルヘキシル基、4−メチルヘキシル基、5−メチル
ヘキシル基、2−エチルペンチル基、3−エチルペンチ
ル基、2−メチルヘプチル基、3−メチルヘプチル基、
4−メチルヘプチル基、5−メチルヘプチル基、2−エ
チルヘキシル基、3−エチルヘキシル基、イソプロピル
基、sec−ブチル基、1−エチルプロピル基、1−メ
チルブチル基、1,2−ジメチルプロピル基、1−メチ
ルヘプチル基、1−エチルブチル基、1,3−ジメチル
ブチル基、1,2−ジメチルブチル基、1−エチル−2
−メチルプロピル基、1−メチルヘキシル基、1−エチ
ルヘプチル基、1−プロピルブチル基、1−イソプロピ
ル−2−メチルプロピル基、1−エチル−2−メチルブ
チル基、1−エチル−2−メチルブチル基、1−プロピ
ル−2−メチルプロピル基、1−メチルヘプチル基、1
−エチルヘキシル基、1−プロピルペンチル基、1−イ
ソプロピルペンチル基、1−イソプロピル−2−メチル
ブチル基、1−イソプロピル−3−メチルブチル基、1
−メチルオクチル基、1−エチルヘプチル基、1−プロ
ピルヘキシル基、1−イソブチル−3−メチルブチル基
等の二級アルキル基、ネオペンチル基、tert−ブチ
ル基、tert−ヘキシル基、tert−アミル基、t
ert−オクチル基等の三級アルキル基、シクロヘキシ
ル基、4−メチルシクロヘキシル基、4−エチルシクロ
ヘキシル基、4−tert−ブチルシクロヘキシル基、
4−(2−エチルヘキシル)シクロヘキシル基、ボルニ
ル基、イソボルニル基(アダマンタン基)等のシクロア
ルキル基等が挙げられる。更に、これら一級及び二級ア
ルキル基は、ヒドロキシル基あるいはハロゲン原子を以
て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原
子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
酸素を介して置換されているアルキル基としては、メト
キシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、
エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキ
シエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル
基、エトキシプロピル基等が、硫黄を介して置換されて
いるアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチル
チオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエ
チル基等が、窒素を介して置換されているアルキル基と
しては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチ
ル基、ジエチルアミノプロピル基等が挙げられる。
Specific examples of metals in the general formula (I) include Group 6 atoms such as Cr, Mo and W; Group 7 atoms such as Mn, Tc and Re; Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, O
Group 8 atoms such as s, Ir and Pt; 9 such as Cu, Ag and Au
Group 10 atoms, such as Group 10 atoms, Zn, Cd, and Hg. Specific examples of the alkyl group of R 1 to R 6 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-heptyl group, an n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n
A primary alkyl group such as heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, n-icosyl group, isobutyl group, isoamyl group, 2-methylbutyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methyl Pentyl group, 2-ethylbutyl group, 2-methylhexyl group, 3-
Methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2-ethylpentyl group, 3-ethylpentyl group, 2-methylheptyl group, 3-methylheptyl group,
4-methylheptyl group, 5-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 3-ethylhexyl group, isopropyl group, sec-butyl group, 1-ethylpropyl group, 1-methylbutyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1 -Methylheptyl group, 1-ethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1-ethyl-2
-Methylpropyl group, 1-methylhexyl group, 1-ethylheptyl group, 1-propylbutyl group, 1-isopropyl-2-methylpropyl group, 1-ethyl-2-methylbutyl group, 1-ethyl-2-methylbutyl group , 1-propyl-2-methylpropyl group, 1-methylheptyl group, 1
-Ethylhexyl group, 1-propylpentyl group, 1-isopropylpentyl group, 1-isopropyl-2-methylbutyl group, 1-isopropyl-3-methylbutyl group, 1
-Methyloctyl group, 1-ethylheptyl group, 1-propylhexyl group, secondary alkyl group such as 1-isobutyl-3-methylbutyl group, neopentyl group, tert-butyl group, tert-hexyl group, tert-amyl group, t
tertiary alkyl groups such as tert-octyl group, cyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 4-ethylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group,
Examples thereof include cycloalkyl groups such as 4- (2-ethylhexyl) cyclohexyl group, bornyl group, and isobornyl group (adamantane group). Further, these primary and secondary alkyl groups may be substituted with a hydroxyl group or a halogen atom, or may be substituted with the above-mentioned alkyl group via an atom such as oxygen, sulfur, or nitrogen.
Examples of the alkyl group substituted via oxygen include a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxymethyl group,
An ethoxyethyl group, a butoxyethyl group, an ethoxyethoxyethyl group, a phenoxyethyl group, a methoxypropyl group, an ethoxypropyl group, and the like, as an alkyl group substituted through sulfur, include a methylthioethyl group, an ethylthioethyl group, and an ethyl group. Examples of the alkyl group in which a thiopropyl group, a phenylthioethyl group, or the like is substituted via nitrogen include a dimethylaminoethyl group, a diethylaminoethyl group, a diethylaminopropyl group, and the like.

【0009】R1〜R6のアリール基としては、フェニル
基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ノニルフェ
ニル基、ナフチル基、ブチルナフチル基、ノニルナフチ
ル基等が挙げられる。なお、アリール基はヒドロキシル
基やハロゲン等で置換されていてもよく、また酸素、硫
黄、窒素等の原子を介して前記アリール基で置換されて
いてもよい。酸素を介して置換されているアリール基と
しては、フェノキシエチル基、メトキシフェニル基、ブ
トキシフェニル基等が、硫黄を介して置換されているア
リール基としては、フェニルチオエチル基、メチルチオ
エチル基、ブチルチオエチル基等が、窒素を介して置換
されているアリール基としては、ジメチルアミノフェニ
ル基、ジブチルアミノフェニル基等が挙げられる。R1
〜R6のアルケニル基としては、エチレン基、プロペニ
ル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、ドデ
セニル基、シクロヘキセニル基、ブチルヘキセニル基等
が挙げられる。なお、アルケニル基はヒドロキシル基や
ハロゲン原子等で置換されていてもよい。R7、R8、R
9、R10は、それぞれ独立に水素原子又は上記R1〜R6
の具体例で示したようなアルキル基、上記R1〜R6の具
体例で示したようなアリール基、上記R1〜R6の具体例
で示したようなアルケニル基が挙げられる。
Examples of the aryl group represented by R 1 to R 6 include a phenyl group, an ethylphenyl group, a butylphenyl group, a nonylphenyl group, a naphthyl group, a butylnaphthyl group and a nonylnaphthyl group. The aryl group may be substituted with a hydroxyl group, halogen, or the like, or may be substituted with the aryl group via an atom such as oxygen, sulfur, or nitrogen. Examples of the aryl group substituted through oxygen include a phenoxyethyl group, a methoxyphenyl group, and a butoxyphenyl group.Examples of the aryl group substituted through sulfur include a phenylthioethyl group, a methylthioethyl group, and a butyl group. Examples of the aryl group in which a thioethyl group or the like is substituted via nitrogen include a dimethylaminophenyl group and a dibutylaminophenyl group. R 1
The alkenyl group to R 6, ethylene group, propenyl group, butenyl group, hexenyl group, octenyl group, dodecenyl group, cyclohexenyl group, butyl hexenyl group. In addition, the alkenyl group may be substituted with a hydroxyl group, a halogen atom, or the like. R 7 , R 8 , R
9 and R 10 are each independently a hydrogen atom or any of the above R 1 to R 6
Alkyl groups, such as indicated in the embodiment, the aryl group, as described for example in the R 1 to R 6, an alkenyl group, as described for example in the R 1 to R 6 and the like.

【0010】以下、本発明の光記録媒体の構成、および
構成部材について説明する。本発明の記録媒体の構成と
しては、図1に示す追記型光ディスクの構造(この構造
のものとしては、図1を2枚貼り合わせたいわゆるエア
ーサンドイッチ構造としても良いし、密着貼り合わせ構
造としても良い)と図2からなるCD−R用メディアの
構造としても良いし、これを接着剤で2枚貼り合わせた
構造としても良い。
Hereinafter, the structure and components of the optical recording medium of the present invention will be described. The structure of the recording medium of the present invention may be a structure of a write-once optical disc shown in FIG. 1 (this structure may be a so-called air sandwich structure in which two sheets of FIG. Good) and the structure of the CD-R medium shown in FIG. 2 or a structure in which two of these are bonded with an adhesive.

【0011】本発明の記録媒体の構成としては、第1基
板と第2基板とを記録層を介して接着剤で張り合わせた
構造を基本構造とする。記録層は有機色素層単層でもよ
く、反射率を高めるため有機色素層と金属反射層との積
層でも良い。記録層と基板間は下引き層あるいは保護層
を介して層形成してもよく、機能向上のためそれらを積
層化した構成でも良い。通常用いられるのは、第1基板
/有機色素層/金属反射層/保護層/接着層/第2基板
構造である。
The basic structure of the recording medium of the present invention is a structure in which a first substrate and a second substrate are bonded with an adhesive through a recording layer. The recording layer may be a single layer of an organic dye layer, or may be a laminate of an organic dye layer and a metal reflective layer to increase the reflectance. A layer may be formed between the recording layer and the substrate via an undercoat layer or a protective layer, or a configuration in which they are laminated for improving the function may be used. Usually, a first substrate / organic dye layer / metal reflective layer / protective layer / adhesive layer / second substrate structure is used.

【0012】記録層 記録層は、レーザ光の照射により何らかの光学的変化を
生じさせ、その変化により情報を記録するものであっ
て、この記録層中には本発明の前記一般式(I)で示さ
れる化合物の色素が含有されていることが必要で、記録
層の形成に当たって本発明の前記色素1種、又は2種以
上の組み合わせで用いても良い。さらに、本発明の前記
色素は光学特性、記録感度、信号特性などの向上の目的
で他の有機色素及び金属、金属化合物と混合又は積層化
して用いても良い。有機色素の例としては、ポリメチン
色素、ナフタロシアニン系、フタロシアニン系、スクア
リリウム系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフトキ
ノン系、アントラキノン系(インダンスレン系)、キサ
ンテン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テトラ
ヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチアジ
ン系染料、及び金属キレート化合物などが挙げられ、上
記の染料を単独で用いてもよいし、2種以上の組合せに
しても良い。また、上記染料中に金属、金属化合物、例
えばIn、Te、Bi、Se、Sb、Ge、Sn、A
l、Be、TeO2、SnO、As、Cd等を分散混合
あるいは積層の形態で用いることができる。
Recording Layer The recording layer causes some optical change by laser light irradiation and records information by the change. In this recording layer, the general formula (I) of the present invention is included. It is necessary that a dye of the compound shown is contained, and the dye of the present invention may be used alone or in combination of two or more in forming the recording layer. Further, the dye of the present invention may be used by mixing or laminating with other organic dyes, metals and metal compounds for the purpose of improving optical characteristics, recording sensitivity, signal characteristics and the like. Examples of organic dyes include polymethine dyes, naphthalocyanine, phthalocyanine, squarylium, croconium, pyrylium, naphthoquinone, anthraquinone (indanthrene), xanthene, triphenylmethane, azulene, tetrahydro Examples include choline-based, phenanthrene-based, triphenothiazine-based dyes, and metal chelate compounds. The above dyes may be used alone or in combination of two or more. In addition, metals and metal compounds such as In, Te, Bi, Se, Sb, Ge, Sn, A
1, Be, TeO 2 , SnO, As, Cd and the like can be used in the form of dispersion mixing or lamination.

【0013】本発明において、680nm〜750nm
に吸収最大波長を有する色素と本発明の色素を混合して
短波長対応CD−R媒体を構成する場合、前記従来技術
に挙げた公報に記載の色素をそのまま使用することがで
きるが、以下のようなものが挙げられる。
In the present invention, 680 nm to 750 nm
When a short-wavelength-compatible CD-R medium is formed by mixing the dye having the absorption maximum wavelength and the dye of the present invention, the dye described in the above-mentioned prior art can be used as it is, Such a thing is mentioned.

【0014】下式(II)で示されるシアニン色素A cyanine dye represented by the following formula (II)

【化3】 (式中、R11、R12、R13、R14:炭素数1〜3のアル
キル基、 R15、R16:置換基を有していても良い炭素数1〜6の
アルキル基、 X:酸アニオン、 芳香環は他の芳香環と縮合されていても良く、またアル
キル、ハロゲン、アルコキシ基、アシル基で置換されて
いても良い。)
Embedded image (Wherein, R 11 , R 12 , R 13 , R 14 : an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 15 , R 16 : an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, X : Acid anion or aromatic ring may be condensed with another aromatic ring, or may be substituted with an alkyl, halogen, alkoxy group or acyl group.)

【0015】下式(III)または(IV)で示されるフ
タロシアニン色素
A phthalocyanine dye represented by the following formula (III) or (IV)

【化4】 (式中、M1:Ni、Pd、Cu、Zn、Co、Mn、
Fe、TiO、VO、 X1〜X4:α位の−OR、−SR、又は水素原子であっ
て、全てが水素原子となることはない。 R:置換基を有していても良い炭素数3〜12の直鎖ア
ルキル基あるいは分岐のアルキル基、置換基を有してい
ても良いシクロアルキル基、又は置換基を有していても
良いアリール基。 ベンゼン環は、前記X1〜X4以外に置換基を有していて
も良く、その場合のベンゼン環の置換基は水素又はハロ
ゲンである。)
Embedded image (Wherein, M 1 : Ni, Pd, Cu, Zn, Co, Mn,
Fe, TiO, VO, X 1 to X 4 : —OR, —SR, or a hydrogen atom at the α-position, and not all hydrogen atoms. R: a linear or branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, or a substituent Aryl group. The benzene ring may have a substituent other than the above X 1 to X 4 , and in that case, the substituent of the benzene ring is hydrogen or halogen. )

【0016】[0016]

【化5】 (式中、M2:Si、Ge、In、Sn。 X5〜X8:α位の−OR、−SR、又は水素原子であっ
て、全てが水素原子となることはない。 Rは前記に同じ。 Y3、Y4:−OSiRaRbRc、−OCORa、−O
PORaRb。 Ra、Rb、Rc:炭素数1〜10のアルキル基、アリ
ール基。 ベンゼン環は前記X5〜X8以外に置換基を有していても
良く、その場合のベンゼン環の置換基は水素又はハロゲ
ンである。)
Embedded image (Wherein, M 2 : Si, Ge, In, Sn. X 5 to X 8 : —OR, —SR, or a hydrogen atom at the α-position, and not all hydrogen atoms. Y 3 , Y 4 : —OSiRaRbRc, —OCORa, —O
PORaRb. Ra, Rb, Rc: an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an aryl group. The benzene ring may have a substituent other than X 5 to X 8 , and in that case, the substituent of the benzene ring is hydrogen or halogen. )

【0017】前記本発明の色素と上記具体例を含む68
0nm〜750nmに吸収最大波長を有する色素との混
合比は、本発明の色素/680nm〜750nmに吸収
を有する色素=10/100〜90/100、好ましく
は40/100〜20/100である。記録層の厚みと
しては500Å〜5μm、好ましくは1000Å〜50
00Åである。
Including the dye of the present invention and the above specific examples 68
The mixing ratio with the dye having an absorption maximum wavelength at 0 nm to 750 nm is 10/100 to 90/100, preferably 40/100 to 20/100, of the present invention / dye having absorption at 680 nm to 750 nm. The thickness of the recording layer is 500 to 5 μm, preferably 1000 to 50 μm.
00 °.

【0018】さらに、上記染料中に高分子材料、例えば
アイオノマー樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、
天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材料も
しくはシランカップリング剤などを分散混合しても良い
し、あるいは特性改良の目的で安定剤(例えば遷移金属
錯体)、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性
剤、可塑剤などを一緒に用いることが出来る。
Further, a polymer material such as an ionomer resin, a polyamide resin, a vinyl resin,
Various materials such as natural polymers, silicones and liquid rubbers or silane coupling agents may be dispersed and mixed, or stabilizers (eg, transition metal complexes), dispersants, flame retardants, lubricants for the purpose of improving properties , An antistatic agent, a surfactant, a plasticizer and the like can be used together.

【0019】記録層の形成は蒸着、スパッタリング、C
VDまたは溶剤塗布などの通常の手段によって行うこと
ができる。塗布法を用いる場合には上記染料などを有機
溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティング、デ
ィピング及び、スピンコーティングなどの慣用のコーテ
ィング法によって行うことが出来る。用いられる有機溶
媒としては一般にメタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、などのアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、などのケトン類、N,N−
ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド
などのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキ
シド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどの
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル
類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四
塩化炭素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭
化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、
ジクロロベンゼン、などの芳香族類、メトキシエタノー
ル、エトキシエタノールなどのセロソルブ類、ヘキサ
ン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
などの炭化水素類などが挙げられる。
The recording layer is formed by vapor deposition, sputtering, C
It can be carried out by usual means such as VD or solvent application. When the coating method is used, the above-mentioned dye or the like can be dissolved in an organic solvent, and the coating can be performed by a conventional coating method such as spraying, roller coating, dipping, and spin coating. As the organic solvent to be used, generally, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, and N, N-
Amides such as dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; sulfoxides such as dimethylsulfoxide; ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether and ethylene glycol monomethyl ether; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; chloroform; Aliphatic halogenated hydrocarbons such as methylene, dichloroethane, carbon tetrachloride, trichloroethane, benzene, xylene, monochlorobenzene,
Examples include aromatics such as dichlorobenzene, cellosolves such as methoxyethanol and ethoxyethanol, and hydrocarbons such as hexane, pentane, cyclohexane, and methylcyclohexane.

【0020】基板 基板の必要特性としては基板側より記録再生を行なう場
合のみ使用レーザに対して透明でなければならず、記録
層側から記録、再生を行なう場合基板は透明である必要
はない。基板材料としては例えば、ポリエステル、アク
リル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイ
ミドなどのプラスチック又は、ガラス、セラミックある
いは、金属などを用いることができる。尚、基板を1層
しか用いない場合、あるいは基板2枚をサンドイッチ状
で用いる場合は第1の基板の表面にトラッキング用の案
内溝や、案内ピット、さらにアドレス信号などのプリフ
ォーマットなどが形成されている必要がある。
Substrate A necessary characteristic of the substrate is that the substrate must be transparent to the laser used only when recording and reproduction are performed from the substrate side, and the substrate does not need to be transparent when recording and reproduction are performed from the recording layer side. As a substrate material, for example, plastic such as polyester, acrylic resin, polyamide, polycarbonate resin, polyolefin resin, phenol resin, epoxy resin, polyimide, glass, ceramic, or metal can be used. When only one substrate is used, or when two substrates are used in a sandwich form, a guide groove for tracking, a guide pit, and a preformat such as an address signal are formed on the surface of the first substrate. Need to be.

【0021】中間層 下引き層等を含め基板、記録層、反射層、保護層以外に
設けられた層をここでは中間層と呼ぶ。この中間層は、
接着性の向上、水又はガスなどのバリアー、記録
層の保存安定性の向上、反射率の向上、溶剤からの
基板や記録層の保護、案内溝、案内ピット、プレフォ
ーマットの形成などを目的として使用される。の目的
に対しては高分子材料例えば、アイオノマー樹脂、ポリ
アミド樹脂、ビニル樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリ
コーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物及び、シラ
ンカップリング剤などを用いることができ、及びの
目的に対しては上記高分子材料以外に無機化合物、例え
ば、SiO、MgF、SiO2、TiO2、ZnO、Ti
N、SiNなどがあり、さらに金属又は半金属例えば、
Zn、Cu、Ni、Cr、Ge、Se、Au、Ag、A
l、などを用いることができる。又、の目的に対して
は金属、例えば、Al、Au、Ag等や、金属光沢を有
する有機薄膜、例えば、メチン染料、キサンテン系染料
などを挙げることができ、、の目的に対しては紫外
線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いること
ことができる。下引き層の膜厚としては0.01〜30
μm、好ましくは0.05〜10μmが適当である。
Intermediate Layer A layer provided other than the substrate, the recording layer, the reflective layer, and the protective layer including the undercoat layer and the like is referred to as an intermediate layer here. This intermediate layer
For the purpose of improving adhesiveness, barrier against water or gas, improving storage stability of recording layer, improving reflectivity, protecting substrate and recording layer from solvent, forming guide grooves, guide pits, preformat, etc. used. For the purpose of the present invention, polymer materials, for example, various polymer compounds such as ionomer resins, polyamide resins, vinyl resins, natural resins, natural polymers, silicones, liquid rubbers, and silane coupling agents can be used. For the purpose, and other than the above-mentioned polymer materials, inorganic compounds such as SiO, MgF, SiO 2 , TiO 2 , ZnO, Ti
N, SiN and the like, and further, a metal or a metalloid, for example,
Zn, Cu, Ni, Cr, Ge, Se, Au, Ag, A
1, etc. can be used. Metals such as Al, Au, Ag and the like, and organic thin films having metallic luster such as methine dyes and xanthene dyes can be used for the purpose. Cured resin, thermosetting resin, thermoplastic resin, or the like can be used. The thickness of the undercoat layer is 0.01 to 30.
μm, preferably 0.05 to 10 μm is suitable.

【0022】金属反射層 金属反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい
金属、半金属等が挙げられ、材料例としてはAu、A
g、Cr、Ni、Al、Fe、Snなどが挙げられる
が、反射率、生産性の点からAu、Ag、Alが最も好
ましく、これらの金属、半金属は単独で使用しても良
く、2種の合金としても良い。膜形成法としては蒸着、
スパッタリングなどが挙げられ、膜厚としては50〜5
000Å、好ましくは100〜3000Åである。
Metal Reflection Layer The metal reflection layer is made of a metal or semi-metal which is hardly corroded and has a high reflectance by itself. Examples of the material include Au and A.
g, Cr, Ni, Al, Fe, Sn, and the like. Au, Ag, and Al are most preferable in terms of reflectance and productivity. These metals and metalloids may be used alone. It may be a kind of alloy. Evaporation,
Sputtering, etc., and the film thickness is 50 to 5
000 °, preferably 100-3000 °.

【0023】保護層、基板面ハードコート層 保護層及び基板面ハードコート層は記録層(反射吸収
層)を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、記録層(反
射吸収層)の保存安定性の向上、反射率の向上等を目
的として使用される。これらの目的に対しては、前記下
引き層に示した材料を用いることができる。又、無機材
料として、SiO、SiO2なども用いることができ、
有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネ
ート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹
脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、天
然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、
ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化
性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材料のう
ち保護層、又は基板表面ハードコート層に最も好ましい
例としては生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保護
層又は基板面ハードコート層の膜厚は0.01〜30μ
m、好ましくは0.05〜10μmが適当である。本発
明において、前記中間層、保護層、及び基板面ハードコ
ート層には記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難
燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有
させることができる。
Protective Layer, Hard Coat Layer on Substrate Surface The protective layer and hard coat layer on the substrate surface protect the recording layer (reflection / absorption layer) from scratches, dust, dirt, etc., and the storage stability of the recording layer (reflection / absorption layer). It is used for the purpose of improving the reflectance and the reflectance. For these purposes, the materials shown in the undercoat layer can be used. In addition, as the inorganic material, SiO, SiO 2 or the like can be used,
As organic materials, polymethyl acrylate, polycarbonate, epoxy resin, polystyrene, polyester resin, vinyl resin, cellulose, aliphatic hydrocarbon resin, natural rubber, styrene butadiene resin, chloroprene rubber,
A heat-softening and heat-melting resin such as wax, alkyd resin, drying oil and rosin can also be used. The most preferable example of the protective layer or the substrate surface hard coat layer among the above materials is an ultraviolet curable resin having excellent productivity. The thickness of the protective layer or the hard coat layer on the substrate surface is 0.01 to 30 μm.
m, preferably 0.05 to 10 μm. In the present invention, the intermediate layer, the protective layer, and the substrate-side hard coat layer include a stabilizer, a dispersant, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, a plasticizer, and the like as in the case of the recording layer. It can be contained.

【0024】保護基板 保護基板はこの保護基板側からレーザ光を照射する場
合、使用レーザ光に対し透明でなくてはならず、単なる
保護板として用いる場合、透明性は問わない。使用可能
な基板材料としては基板材料と全く同様であり、ポリエ
ステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート
樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、ポリイミドなどのプラスチック又は、ガラス、セ
ラミックあるいは金属などを用いることができる。
Protective Substrate The protective substrate must be transparent to the laser light used when irradiating laser light from the protective substrate side, and when used as a mere protective plate, transparency does not matter. The usable substrate material is exactly the same as the substrate material, and it is possible to use plastic such as polyester, acrylic resin, polyamide, polycarbonate resin, polyolefin resin, phenol resin, epoxy resin, polyimide, or glass, ceramic or metal. it can.

【0025】接着剤 2枚の記録媒体を接着できる材料なら何でもよく、生産
性を考えると、紫外線硬化型もしくはホットメルト型接
着剤が好ましい。
Adhesive Any material can be used as long as it can bond two recording media, and from the viewpoint of productivity, an ultraviolet-curable or hot-melt adhesive is preferable.

【0026】[0026]

【実施例】以下、本発明の実施例を示す。但し、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。以下に示す
化合物No.は下表5〜8に示すものである。
Embodiments of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to these examples. Compound No. shown below. Are shown in Tables 5 to 8 below.

【0027】実施例1 厚さ1.2mmのPMMA基板上に、フォトポリマーに
て深さ1200Å、半値幅0.4μm、トラックピッチ
1.4μmの案内溝を形成した基板上に、化合物No.
1のクロロホルム溶液をスピンナー塗布し、厚さ800
Åの記録層を形成し、記録媒体とした。
Example 1 Compound No. 1 was formed on a 1.2 mm thick PMMA substrate on which a guide groove having a depth of 1200 mm, a half width of 0.4 μm, and a track pitch of 1.4 μm was formed by photopolymer.
1 was applied with a spinner and the thickness was 800
The recording layer of Å was formed to obtain a recording medium.

【0028】実施例2〜5 実施例1でNo.1化合物の代わりにNo.2、3、
4、5化合物を用い実施例1と全く同様に記録媒体を形
成した。
Embodiments 2 to 5 No. 1 was used instead of Compound 1. 2, 3,
A recording medium was formed in exactly the same manner as in Example 1 using 4 and 5 compounds.

【0029】比較例1 実施例1でNo.1化合物の代わりに、以下に示す化合
物(A)を用いた以外は実施例1と全く同様にして記録
媒体を形成した。
Comparative Example 1 A recording medium was formed in exactly the same manner as in Example 1 except that the following compound (A) was used instead of one compound.

【化6】 Embedded image

【0030】前記実施例1〜5および比較例1の記録媒
体を下記の条件で評価試験を行ない、その結果を下記表
1に示した。 〈記録条件〉 レーザ発振波長:635nm 記録周波数:1.25MHz 記録線速:1.2m/sec 〈再生条件〉 レーザ発振波長:650nm 再生パワー:0.25〜0.3mWの連続光 スキャニングバンド幅:30KHz 〈耐光テスト条件〉 耐光テスト:4万Lux、Xe光、50時間連続照射 保存テスト:85℃ 85% 720時間放置
The recording media of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 were subjected to evaluation tests under the following conditions, and the results are shown in Table 1 below. <Recording conditions> Laser oscillation wavelength: 635 nm Recording frequency: 1.25 MHz Recording linear velocity: 1.2 m / sec <Reproduction conditions> Laser oscillation wavelength: 650 nm Reproduction power: Continuous light of 0.25 to 0.3 mW Scanning band width: 30KHz <Light fastness test condition> Light fastness test: 40,000 Lux, Xe light, continuous irradiation for 50 hours Storage test: 85 ° C 85% left for 720 hours

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】実施例6 深さ1000Å、半値幅0.4μm、トラックピッチ
1.6μmの案内溝を有する厚さ1.2mmの射出成形
ポリカーボネート基板上に、化合物例No.6をメチル
シクロヘキサン、2−メトキシエタノール、メチルエチ
ルケトン、テトラヒドロフランの混合溶液に溶解した液
をスピンナー塗布し、厚さ1800Åの有機色素層を形
成し、次いで、スパッタ法により金2000Åの反射層
を設け、さらにその上にアクリル系フォトポリマーにて
5μmの保護層を設け記録媒体とした。
Example 6 Compound Example No. 1 was prepared on a 1.2 mm thick injection molded polycarbonate substrate having a guide groove with a depth of 1000 mm, a half width of 0.4 μm and a track pitch of 1.6 μm. 6 was dissolved in a mixed solution of methylcyclohexane, 2-methoxyethanol, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran, and spin-coated to form an organic dye layer having a thickness of 1800 、, and then a reflection layer of 2000Å was provided by sputtering. A 5 μm protective layer of an acrylic photopolymer was provided thereon to obtain a recording medium.

【0033】実施例7〜10 実施例6でNo.6化合物の代わりにそれぞれ、No.
7、8、9、10、化合物を用い、実施例6と全く同様
に記録媒体を得た。
Embodiments 7 to 10 No. 6 compounds, respectively.
Using 7, 8, 9, 10 and the compound, a recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 6.

【0034】比較例2 実施例6で有機薄膜として、No.6化合物の代わりに
比較例1の化合物(A)を用いて記録媒体とした。
Comparative Example 2 In Example 6, the organic thin film was A recording medium was prepared using the compound (A) of Comparative Example 1 instead of the six compounds.

【0035】記録条件 前記実施例6〜10および比較例2の記録媒体に発振波
長635nm、ビーム径1.0μmの半導体レーザ光を
用い、トラッキングしながらEFM信号を記録し(線速
1.4m/sec)、同じレーザの連続光で再生し、再
生波形を観察しその結果を下表2に示す。
Recording Conditions Using a semiconductor laser beam having an oscillation wavelength of 635 nm and a beam diameter of 1.0 μm, an EFM signal was recorded on the recording media of Examples 6 to 10 and Comparative Example 2 while tracking (linear velocity of 1.4 m / m). sec), reproduction was performed with continuous light of the same laser, the reproduced waveform was observed, and the results are shown in Table 2 below.

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】実施例11 深さ1000Å、半値幅0.45μm、トラックピッチ
1.6μmの案内溝を有する厚さ1.2mmの射出成形
ポリカーボネート基板上に、下記化合物(B)とNo.
11化合物とを重量比1:1で混合し、これをメチルシ
クロヘキサン、2−メトキシエタノール、2−エトキシ
エタノール、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン
混合溶媒に溶解、スピンナー塗布して、厚さ1700Å
の有機色素層を形成し、次いで、スパッタ法により金2
000Åの反射層を形成して、さらにその上にアクリル
系フォトポリマーで5μmの保護層を設け、記録媒体と
した。
Example 11 A compound (B) and the following compound (B) were prepared on a 1.2 mm-thick injection-molded polycarbonate substrate having a guide groove having a depth of 1,000 mm, a half width of 0.45 μm, and a track pitch of 1.6 μm.
Eleven compounds were mixed at a weight ratio of 1: 1. This was dissolved in a mixed solvent of methylcyclohexane, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, methylethylketone, and tetrahydrofuran, and spinner-coated to give a thickness of 1700 °
Is formed, and then gold 2 is formed by sputtering.
A reflective layer of 000 ° was formed, and a 5 μm protective layer of an acrylic photopolymer was further provided thereon to obtain a recording medium.

【化7】 Embedded image

【0038】実施例12〜14 実施例11で記録層をNo.11化合物の代わりに、そ
れぞれ、No.12、13、14化合物を用い実施例1
1と全く同様に記録媒体を得た。
Embodiments 12 to 14 In the embodiment 11, the recording layers were No. In place of No. 11 compounds, respectively. Example 1 using compounds 12, 13, and 14
A recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1.

【0039】実施例15〜17 実施例11で記録層をNo.11化合物の代わりに、そ
れぞれ、No.15、16、17化合物を用い、化合物
(B)の代わりに下記化合物(C)を用いた以外は実施
例11と全く同様に記録媒体を得た。
Embodiments 15 to 17 In the embodiment 11, the recording layers were No. 1 to No. 4. In place of No. 11 compounds, respectively. A recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 11, except that Compounds 15, 16, and 17 were used and the following compound (C) was used instead of Compound (B).

【0040】実施例18〜20 実施例11で記録層を化合物No.11化合物の代わり
に、それぞれ、No.18、19、20化合物を用い、
化合物(B)の代わりに下記化合物(C)を用いた以外
は実施例11と全く同様に記録媒体を得た。
Examples 18 to 20 In Example 11, the recording layer was prepared using Compound No. In place of No. 11 compounds, respectively. Using 18, 19 and 20 compounds,
A recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 11, except that the following compound (C) was used instead of the compound (B).

【0041】比較例3〜4 実施例11で有機記録層をそれぞれ比較例1の化合物
(B)のみ、下記(C)化合物のみとして、実施例11
と同様に記録媒体を得た。
Comparative Examples 3 and 4 In Example 11, the organic recording layer was prepared by using only the compound (B) of Comparative Example 1 and only the compound (C) shown below.
A recording medium was obtained in the same manner as described above.

【化8】 Embedded image

【0042】再生条件 前記実施例11〜20および比較例3〜4の記録媒体に
発振波長780nm、ビーム径1.6μmの半導体レー
ザを用い、トラッキングしながらEFM信号を記録(線
速1.4m/sec)し、前記レーザ及び、発振波長6
50nm、ビーム径1.4μmの半導体レーザの連続光
で再生し、再生波形を観察しその結果を下表3、4に示
す。
Reproduction Conditions Using a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 780 nm and a beam diameter of 1.6 μm for the recording media of Examples 11 to 20 and Comparative Examples 3 and 4, recording an EFM signal while tracking (a linear velocity of 1.4 m / m). sec) and the laser and oscillation wavelength 6
Reproduction was performed with continuous light of a semiconductor laser having a beam diameter of 50 nm and a beam diameter of 1.4 μm, and the reproduction waveform was observed. The results are shown in Tables 3 and 4 below.

【0043】[0043]

【表3】 [Table 3]

【0044】[0044]

【表4】 [Table 4]

【0045】下表5、6、7、8に前記実施例および比
較例で使用した化合物No.1〜20を示す。
The following Tables 5, 6, 7, and 8 show the compounds No. used in the above Examples and Comparative Examples. 1 to 20 are shown.

【表5】 [Table 5]

【0046】[0046]

【表6】 [Table 6]

【0047】[0047]

【表7】 [Table 7]

【0048】[0048]

【表8】 注 * R3〜R6において、指定がない場合すべて水素
原子である。 * Phはフェニル基を表わす。
[Table 8] Note * In R 3 to R 6 , all are hydrogen atoms unless otherwise specified. * Ph represents a phenyl group.

【0049】[0049]

【効果】【effect】

1.請求項1 700nm以下の波長域のレーザ光で記録、再生が可能
で耐光性、保存安定性に優れた情報記録媒体が提供でき
た。 2.請求項2 現状システムでのCD−Rとして使用でき、かつ次世代
大容量光ディスクシステムとなっても、記録された情報
の再生が可能な光記録媒体が提供できた。 3.請求項3 請求項2の記録媒体の好ましい態様で、高品位の信号特
性が記録可能な記録媒体が提供された。 4.請求項4 前記の各効果を奏する記録方法が提供できた。
1. Claim 1 An information recording medium which can be recorded and reproduced with a laser beam in a wavelength range of 700 nm or less and has excellent light resistance and storage stability can be provided. 2. Claim 2 It is possible to provide an optical recording medium that can be used as a CD-R in the current system and can reproduce recorded information even in a next-generation large-capacity optical disk system. 3. According to a third aspect of the present invention, there is provided a recording medium capable of recording high-quality signal characteristics. 4. [Claim 4] It is possible to provide a recording method exhibiting each of the above effects.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】通常の追記型光記録媒体の構成の模式的断面図
である。 (a)第1基板1上に記録層2および第2基板10を有
する型のものを示す図である。 (b)第1基板1上に下引き層3および記録層2を有す
る型のものを示す図である。 (c)前記(b)の記録層2上に保護層4を有する型の
ものを示す図である。 (d)前記(c)の第1基板1裏面にハードコート層5
を有する型のものを示す図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view of a configuration of a normal write-once optical recording medium. FIG. 2A is a view showing a type having a recording layer 2 and a second substrate 10 on a first substrate 1. FIG. 2B is a view showing a type having an undercoat layer 3 and a recording layer 2 on a first substrate 1. (C) is a diagram showing a type having a protective layer 4 on the recording layer 2 of (b). (D) A hard coat layer 5 is formed on the back surface of the first substrate 1 of (c).
FIG.

【図2】CD−R用の光記録媒体の構成の模式的断面図
である。 (a)第1基板1上に記録層2、金属反射層6および保
護層4を有する型のものを示す図である。 (b)前記(a)の第1基板1上に下引き層3を有する
型のものを示す図である。 (c)前記(b)の下引き層3が2層で構成される型の
ものを示す図である。
FIG. 2 is a schematic sectional view of a configuration of an optical recording medium for CD-R. FIG. 2A is a diagram showing a type having a recording layer 2, a metal reflective layer 6, and a protective layer 4 on a first substrate 1. FIG. 3B is a view showing a type having the undercoat layer 3 on the first substrate 1 of FIG. (C) is a view showing a type in which the undercoat layer 3 of (b) is composed of two layers.

【図3】DVD−R用の媒体構成の模式的断面図であ
る。 (a)第1基板1上に記録層2、金属反射層6、接着層
7および第2基板10、また基板1裏面にハードコート
層5を有する型のものを示す図である。 (b)前記(a)の金属反射層6と接着層7の間に保護
層4を有する型のものを示す図である。 (c)第1基板1上に記録層2、金属反射層6、保護層
4、スペーサ8、保護層4、金属反射層6、記録層2お
よび第2基板10を有し、第1基板1の裏面に下引き層
3を有する型のものを示す図である。 (d)第1基板1上に記録層2、半透明層9、スペーサ
8、記録層2、金属反射層6および第2基板10を有
し、第1基板1の裏面に下引き層3を有する型のものを
示す図である。
FIG. 3 is a schematic sectional view of a medium configuration for a DVD-R. FIG. 2A is a diagram showing a type having a recording layer 2, a metal reflective layer 6, an adhesive layer 7, and a second substrate 10 on a first substrate 1, and a hard coat layer 5 on the back surface of the substrate 1. (B) is a view showing a type having the protective layer 4 between the metal reflective layer 6 and the adhesive layer 7 of (a). (C) The first substrate 1 includes the recording layer 2, the metal reflection layer 6, the protection layer 4, the spacer 8, the protection layer 4, the metal reflection layer 6, the recording layer 2, and the second substrate 10 on the first substrate 1. FIG. 6 is a view showing a type having an undercoat layer 3 on the back surface of the present invention. (D) The recording layer 2, the translucent layer 9, the spacer 8, the recording layer 2, the metal reflection layer 6 and the second substrate 10 are provided on the first substrate 1, and the undercoat layer 3 is provided on the back surface of the first substrate 1. It is a figure which shows the thing of the type which has.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 第1基板 2 記録層 3 基板下引き層 4 保護層 5 ハードコート層 6 金属反射層 7 接着層 8 スペーサ 9 半透明膜 10 第2基板 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 1st board | substrate 2 recording layer 3 board | substrate undercoating layer 4 protective layer 5 hard coat layer 6 metal reflection layer 7 adhesive layer 8 spacer 9 translucent film 10 2nd board | substrate

フロントページの続き (72)発明者 笹 登 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 東 康弘 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内Continued on the front page (72) Inventor Noboru Sasa 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company (72) Inventor Yasuhiro Higashi 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基板上に直接又は下引き層を介して少な
くとも記録層を設けてなる光記録媒体において、前記記
録層が下記一般式(I)で示されるアゾ系化合物と金属
からなるアゾ金属キレート化合物を少なくとも一種類含
有することを特徴とする光記録媒体。 【化1】 〔前式(I)において、YはOH基、COOH基、CO
NH2基、NH2基、NHR10基もしくはSO3H基を表
し、R1からR6はそれぞれ独立して水素原子、置換基を
有していても良いアルキル基、置換基を有していても良
いアリール基、置換基を有していても良いアルケニル
基、OR7で示されるアルコキシ基、NR89で示され
るアミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリ
フッ化メチル基およびカルボキシ基よりなる群から選ば
れた少なくとも1種の基を表す。金属は6属、7属、8
属、9属、10属、11属、12属の元素を表す。前記
7〜R10はそれぞれ独立に水素原子又はR1〜R6と同
じ基を表す。〕
1. An optical recording medium comprising at least a recording layer provided directly or via an undercoat layer on a substrate, wherein the recording layer is made of an azo compound represented by the following general formula (I) and a metal: An optical recording medium comprising at least one chelate compound. Embedded image [In the formula (I), Y represents an OH group, a COOH group, a CO
Represents an NH 2 group, NH 2 group, NHR 10 group or SO 3 H group, and R 1 to R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, Or an aryl group which may be substituted, an alkenyl group which may have a substituent, an alkoxy group represented by OR 7 , an amino group represented by NR 8 R 9 , a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a methyl trifluoride group and It represents at least one group selected from the group consisting of carboxy groups. Metals belong to 6 groups, 7 groups, 8
Elements of the genera, 9 genera, 10 genera, 11 genera, and 12 genera. R 7 to R 10 each independently represent a hydrogen atom or the same group as R 1 to R 6 . ]
【請求項2】 記録層が、アゾ金属キレート化合物以外
に680〜750nmに最大吸収波長を有する色素との
混合層からなる光記録媒体。
2. An optical recording medium wherein the recording layer comprises a mixed layer of a dye having a maximum absorption wavelength at 680 to 750 nm in addition to an azo metal chelate compound.
【請求項3】 680〜750nmに最大吸収波長を有
する色素がシアニン色素、フタロシアニン色素およびア
ゾ金属キレート化合物よりなる群から選ばれた少なくと
も1種のものである請求項2記載の光記録媒体。
3. The optical recording medium according to claim 2, wherein the dye having a maximum absorption wavelength at 680 to 750 nm is at least one selected from the group consisting of a cyanine dye, a phthalocyanine dye, and an azo metal chelate compound.
【請求項4】 請求項1、2または3記載の光記録媒体
に、600〜720nmの記録波長で記録することを特
徴とする記録方法。
4. A recording method for recording on the optical recording medium according to claim 1, at a recording wavelength of 600 to 720 nm.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100565567B1 (en) * 1999-05-10 2006-03-30 엘지전자 주식회사 optical recording medium

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