JPH1087580A - Stabilized monoaminocarboxylic acids - Google Patents
Stabilized monoaminocarboxylic acidsInfo
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- JPH1087580A JPH1087580A JP2833397A JP2833397A JPH1087580A JP H1087580 A JPH1087580 A JP H1087580A JP 2833397 A JP2833397 A JP 2833397A JP 2833397 A JP2833397 A JP 2833397A JP H1087580 A JPH1087580 A JP H1087580A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、安定化されたモノ
アミノカルボン酸類に関するものであり、これらのアミ
ノカルボン酸類は、生分解性キレート剤として、洗浄剤
組成物、洗剤ビルダー、重金属封鎖剤、過酸化物安定剤
などに広く用いられる。TECHNICAL FIELD The present invention relates to stabilized monoaminocarboxylic acids, which are used as biodegradable chelating agents as detergent compositions, detergent builders, heavy metal sequestering agents, Widely used for peroxide stabilizers.
【０００２】[0002]
【従来の技術】本発明の下記一般式〔１〕で表されるモ
ノアミノカルボン酸類は、粉体、水溶液及びスラリーと
して使用されるが、分解による純度劣化、着色等の点に
おいて、深刻な課題を残していた。2. Description of the Related Art Monoaminocarboxylic acids represented by the following general formula [1] of the present invention are used as powders, aqueous solutions and slurries. Was leaving.
【０００３】 （式中、Ｒ1 は、水素あるいは炭素数１〜１０の無置換
又は置換炭化水素基で、置換基は、−ＯＨ、−ＣＯ2 Ｍ
及び−ＳＯ3 Ｍからなる群より選ばれる少なくとも一つ
である。Ｒ2 及びＲ3 は、水素またはあるいは炭素数１
〜８の無置換または置換炭化水素基を表し、置換基は、
−ＯＨ、−ＣＯ2 Ｍ及び−ＳＯ3 Ｍからなる群より選ば
れる少なくとも一つである。Ｒ4 は、水素、−ＯＨ、−
ＣＯ2 Ｍおよび−ＳＯ3 Ｍからなる群より選ばれる少な
くとも一つを表す。また、Ｒ1 とＲ2 はいっしょに環を
形成してもよい。Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、重金属、アンモニウム基を表す。）[0003] (Wherein, R 1 is hydrogen or an unsubstituted or substituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and the substituents are —OH, —CO 2 M
And at least one selected from the group consisting of -SO 3 M. R 2 and R 3 are hydrogen or one having 1 carbon atom
~ 8 represents an unsubstituted or substituted hydrocarbon group, wherein the substituent is
-OH, at least one selected from the group consisting of -CO 2 M and -SO 3 M. R 4 is hydrogen, -OH,-
CO represents at least one selected from 2 M and the group consisting of -SO 3 M. R 1 and R 2 may form a ring together. M represents hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, a heavy metal, or an ammonium group. )
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これら従来
技術の問題点を解決すべくなされたもので、貯蔵、移
送、使用中の分解や変色がない安定化されたモノアミノ
カルボン酸類を提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to solve these problems of the prior art, and provides stabilized monoaminocarboxylic acids which are free from decomposition and discoloration during storage, transportation and use. Is to do.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究の結果、モノアミノカルボン酸類
の粉体、水溶液およびスラリーが、特定条件下にて分解
や変色を起こさず、長期間に渡り安定かつ容易に取り扱
えることを見出した。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that powders, aqueous solutions and slurries of monoaminocarboxylic acids do not decompose or discolor under specific conditions. Found that it can be handled stably and easily for a long time.
【０００６】すなわち、本発明は、「下記一般式〔１〕
で表されるモノアミノカルボン酸類において、ニトリル
化合物及びアミド化合物の総量を当該モノアミノカルボ
ン酸類に対して２％以下に調整してなるモノアミノカル
ボン酸類。」を要旨とする。That is, the present invention provides a compound represented by the following general formula [1]:
Monoaminocarboxylic acids represented by the formula: wherein the total amount of the nitrile compound and the amide compound is adjusted to 2% or less based on the monoaminocarboxylic acids. ”.
【０００７】 （式中、Ｒ1 は、水素あるいは炭素数１〜１０の無置換
又は置換炭化水素基で、置換基は、−ＯＨ、−ＣＯ2 Ｍ
及び−ＳＯ3 Ｍからなる群より選ばれる少なくとも一つ
である。Ｒ2 及びＲ3 は、水素またはあるいは炭素数１
〜８の無置換または置換炭化水素基を表し、置換基は、
−ＯＨ、−ＣＯ2 Ｍ及び−ＳＯ3 Ｍからなる群より選ば
れる少なくとも一つである。Ｒ4 は、水素、−ＯＨ、−
ＣＯ2 Ｍおよび−ＳＯ3 Ｍからなる群より選ばれる少な
くとも一つを表す。また、Ｒ1 とＲ2 はいっしょに環を
形成してもよい。Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、重金属、アンモニウム基を表す。）[0007] (Wherein, R 1 is hydrogen or an unsubstituted or substituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and the substituents are —OH, —CO 2 M
And at least one selected from the group consisting of -SO 3 M. R 2 and R 3 are hydrogen or one having 1 carbon atom
~ 8 represents an unsubstituted or substituted hydrocarbon group, wherein the substituent is
-OH, at least one selected from the group consisting of -CO 2 M and -SO 3 M. R 4 is hydrogen, -OH,-
CO represents at least one selected from 2 M and the group consisting of -SO 3 M. R 1 and R 2 may form a ring together. M represents hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, a heavy metal, or an ammonium group. )
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に報告する。
本発明におけるモノアミノカルボン酸類としては、アス
パラギン酸−Ｎ−一酢酸、スパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢
酸、アスパラギン酸−Ｎ−一プロピオン酸、Ｓ−アスパ
ラギン酸−Ｎ−一酢酸、Ｓ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−
二酢酸、Ｓ−アスパラギン酸−Ｎ−一プロピオン酸、タ
ウリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二
酢酸、Ｎ−メチルイミノ二酢酸、２−ヒドロキシエチル
イミノ二酢酸、２，２’−ジメチルニトリロ三酢酸、ス
ルファニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、フェニルアラニン−
Ｎ，Ｎ−二酢酸、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、セリ
ン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、イソセリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、α
−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、β−アラニン−Ｎ，Ｎ−
二酢酸およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、重金属塩、アンモニウム塩などがあげられるが、
これらに限定されるものではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Examples of the monoaminocarboxylic acids in the present invention include aspartic acid-N-monoacetic acid, aspartic acid-N, N-diacetic acid, aspartic acid-N-propionic acid, S-aspartic acid-N-monoacetic acid, and S-asparagine. Acid-N, N-
Diacetate, S-aspartic acid-N-propionic acid, taurine-N, N-diacetate, anthranilic acid-N, N-diacetate, N-methyliminodiacetic acid, 2-hydroxyethyliminodiacetic acid, 2,2 '-Dimethylnitrilotriacetic acid, sulfanilic acid-N, N-diacetate, phenylalanine-
N, N-diacetate, glutamic acid-N, N-diacetate, serine-N, N-diacetate, isoserine-N, N-diacetate, α
-Alanine-N, N-diacetate, β-alanine-N, N-
Examples include diacetate and their alkali metal salts, alkaline earth metal salts, heavy metal salts, and ammonium salts.
It is not limited to these.
【０００９】前記一般式〔１〕で示されるモノアミノカ
ルボン酸類の製造方法として、原料アミノ酸に青酸とホ
ルマリンを付加反応させ、更に付加生成物をアルカリ性
条件下で加水分解して得る方法がある。この方法により
製造したアミノカルボン酸類は、通常、未反応原料であ
るアミノ酸酸の他、副反応生成物、反応中間体、目的物
の分解物等を不純物として含有している。例えば、アス
パラギン酸に青酸とホルマリンを付加後に加水分解を行
うアスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の合成においては、
反応中間体として、アスパラギン酸−Ｎ−モノアセトニ
トリル、アスパラギン酸−Ｎ−モノアセトアミド、スパ
ラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジアセトニトリル、アスパラギン酸
−Ｎ，Ｎ−ジアセトアミド等のニトリル化合物、アミド
化合物の生成が認められる。As a method for producing the monoaminocarboxylic acid represented by the general formula [1], there is a method in which a starting amino acid is subjected to an addition reaction of hydrocyanic acid and formalin, and the addition product is obtained by hydrolysis under alkaline conditions. The aminocarboxylic acids produced by this method usually contain, as impurities, amino acid acids which are unreacted raw materials, side reaction products, reaction intermediates, decomposed products of the target product, and the like. For example, in the synthesis of aspartic acid-N, N-diacetic acid, which undergoes hydrolysis after addition of hydrocyanic acid and formalin to aspartic acid,
As a reaction intermediate, formation of nitrile compounds such as aspartic acid-N-monoacetonitrile, aspartic acid-N-monoacetamide, aspartic acid-N, N-diacetonitrile, and aspartic acid-N, N-diacetamide, and amide compounds. Is recognized.
【００１０】本発明においては、前記一般式〔１〕で示
されるモノアミノカルボン酸類に対し、ニトリル化合物
及びアミド化合物の総量を２％以下に調整する。好まし
くは、モノアミノカルボン酸類に対し、ニトリル化合物
及びアミド化合物の総量を１％以下に調整する。より好
ましくは、モノアミノカルボン酸類に対し、ニトリル化
合物及びアミド化合物の総量を０．５％以下に調整す
る。前記のような反応で得られたアミノカルボン酸類が
この条件を満足する場合は、そのまま取り扱うことがで
きるが、不純物含量が本願発明の条件を上回る場合は、
精製のための操作を要する。In the present invention, the total amount of the nitrile compound and the amide compound is adjusted to 2% or less based on the monoaminocarboxylic acid represented by the general formula [1]. Preferably, the total amount of the nitrile compound and the amide compound is adjusted to 1% or less based on the monoaminocarboxylic acids. More preferably, the total amount of the nitrile compound and the amide compound is adjusted to 0.5% or less based on the monoaminocarboxylic acids. When the aminocarboxylic acid obtained by the above reaction satisfies this condition, it can be handled as it is, but when the impurity content exceeds the condition of the present invention,
An operation for purification is required.
【００１１】最も効率の高いモノアミノカルボン酸類の
精製手段としては、反応液を一旦、硫酸等の鉱酸で酸析
してモノアミノカルボン酸を高純度の結晶として単離し
た後、再びアルカリ性の水に再溶解する方法がある。ま
た、固体の粗モノアミノカルボン酸類を精製する場合
は、メタノール等のアルコール類で洗浄し、溶解性の高
い低分子不純物を除去することも有効な方法である。As the most efficient means for purifying monoaminocarboxylic acids, the reaction solution is once subjected to acid precipitation with a mineral acid such as sulfuric acid to isolate the monoaminocarboxylic acid as high-purity crystals, and then to recycle the alkaline solution. There is a method to redissolve in water. When purifying solid crude monoaminocarboxylic acids, it is also effective to wash with alcohols such as methanol to remove highly soluble low molecular impurities.
【００１２】このような方法で、モノアミノカルボン酸
類に対してニトリル化合物及びアミド化合物の総量を２
％以下となるように調整したモノアミノカルボン酸類
は、粉体または、水分を１０重量％以上含む水溶液もし
くはスラリーとして用いられるが、保存性および取扱性
の見地からは、粉体または、モノアミノカルボン酸類濃
度が５〜８０重量％、好ましくは、２０〜５０％である
水溶液もしくはスラリーとして用いることが望ましい。In such a method, the total amount of the nitrile compound and the amide compound is adjusted to 2 with respect to the monoaminocarboxylic acid.
% Is used as a powder or an aqueous solution or a slurry containing 10% by weight or more of water. From the viewpoint of storage stability and handling properties, the powder or the monoaminocarboxylic acid is used. It is desirably used as an aqueous solution or slurry having an acid concentration of 5 to 80% by weight, preferably 20 to 50%.
【００１３】貯蔵、移送、混合等に使用されるドラム
缶、タンク、ローリ−、貯蔵槽、攪拌装置等の材質は、
合金、ガラスライニング、合成樹脂ライニング等、いず
れの材質でもよいが、ステンレスが特に好ましい。The materials of drums, tanks, lorries, storage tanks, stirrers, etc. used for storage, transfer, mixing, etc. are as follows:
Although any material such as an alloy, a glass lining, and a synthetic resin lining may be used, stainless steel is particularly preferable.
【００１４】取扱い温度は、粉体の場合は０〜２５０
℃、モノアミノカルボン酸類の濃度が、５〜４０重量％
の場合は０〜７５℃、４０〜５０重量％の場合は５〜７
５℃、５０〜８０重量％の場合には１０〜７５℃の範囲
が好ましい。このような条件下では、３年程度の貯蔵が
可能であり、品質の劣化の認められないモノアミノカル
ボン酸類の粉体、水溶液またはスラリーを必要に応じて
容易に取り出して使用することができる。The handling temperature is 0 to 250 for powder.
° C, the concentration of monoaminocarboxylic acids is 5 to 40% by weight
In the case of 0 to 75 ° C and 5 to 7 in the case of 40 to 50% by weight.
In the case of 5 ° C and 50 to 80% by weight, the range of 10 to 75 ° C is preferable. Under such conditions, it can be stored for about three years, and a powder, aqueous solution or slurry of monoaminocarboxylic acid which does not deteriorate in quality can be easily taken out and used as needed.
【００１５】[0015]
【実施例】以下に、実施例により本発明を詳細に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【００１６】実施例１ 熱電式加熱器を外装したステンレス製の容器中に、
（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸三Ｎａ塩（S-ASMA
-3Na）に対して、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一アセ
トアミド０．５％、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一ア
セトアミド１．０％を含む、（Ｓ）−アスパラギン酸−
Ｎ−一酢酸三Ｎａ塩の４０．０％水溶液を調製した。こ
の水溶液を、温度を５０℃、６０日間保存した後、成分
をＨＰＬＣで分析すると共に、液の外観を観察した。結
果を表１に示した。Example 1 In a stainless steel container equipped with a thermoelectric heater,
(S) -aspartic acid-N-monoacetic acid tri-Na salt (S-ASMA
(S) -aspartic acid-containing 0.5% of (S) -aspartic acid-N-monoacetamide and 1.0% of (S) -aspartic acid-N-monoacetamide based on (-3Na).
A 40.0% aqueous solution of N-monoacetic acid triNa salt was prepared. After storing this aqueous solution at a temperature of 50 ° C. for 60 days, the components were analyzed by HPLC and the appearance of the liquid was observed. The results are shown in Table 1.
【００１７】実施例２ （Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四Ｎａ塩（S-
ASDA-4Na）に対して、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ
−二アセトニトリル０．５％を含む、（Ｓ）−アスパラ
ギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四Ｎａ塩の４０．０％水溶液を
使用した以外、実施例１と同様の実験を行った。結果を
表１に示した。Example 2 (S) -Aspartic acid-N, N-diacetate tetraNa salt (S-
ASDA-4Na), (S) -aspartic acid-N, N
The same experiment as in Example 1 was performed, except that a 40.0% aqueous solution of (S) -aspartic acid-N, N-diacetate tetraNa salt containing 0.5% of diacetonitrile was used. The results are shown in Table 1.
【００１８】実施例３ （Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一プロピオン酸（S-ASM
P）に対して、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一プロピ
オニトリル０．５％、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一
プロピオン酸アミド１．０％を含む、（Ｓ）−アスパラ
ギン酸−Ｎ−一プロピオン酸の３０．０％水溶液を使用
した以外、実施例１と同様の実験を行った。結果を表１
に示した。Example 3 (S) -Aspartic acid-N-monopropionic acid (S-ASM
(S) -Aspartic acid containing 0.5% of (S) -aspartic acid-N-propionitrile and 1.0% of (S) -aspartic acid-N-propionic acid amide with respect to P) The same experiment as in Example 1 was performed, except that a 30.0% aqueous solution of -N-monopropionic acid was used. Table 1 shows the results
It was shown to.
【００１９】実施例４ （Ｓ）−α−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三Ｎａ塩（S-AL
DA-3Na）に対して、（Ｓ）−α−アラニン−Ｎ，Ｎ−二
アセトアミド０．７％を含む、（Ｓ）−α−アラニン−
Ｎ，Ｎ−二酢酸三Ｎａ塩の３０．０％水溶液を使用した
以外、実施例１と同様の実験を行った。結果を表１に示
した。Example 4 (S) -α-alanine-N, N-diacetate tri-Na salt (S-AL
(S) -α-alanine-containing 0.7% of (S) -α-alanine-N, N-diacetamide with respect to (DA-3Na).
The same experiment as in Example 1 was performed, except that a 30.0% aqueous solution of N, N-diacetate triNa salt was used. The results are shown in Table 1.
【００２０】実施例５ タウリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三Ｎａ塩（TUDA-3Na）に対し
て、タウリン−Ｎ−モノアセトニトリル１．３％、タウ
リン−Ｎ，Ｎ−二アセトニトリル１．３％を含む、タウ
リン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三Ｎａ塩の４０．０％水溶液を使
用した以外、実施例１と同様の実験を行った。結果を表
１に示した。Example 5 1.3% of taurine-N-monoacetonitrile and 1.3% of taurine-N, N-diacetonitrile were added to taurine-N, N-diacetate tri-Na salt (TUDA-3Na). The same experiment as in Example 1 was performed, except that a 40.0% aqueous solution of taurine-N, N-diacetate triNa salt was used. The results are shown in Table 1.
【００２１】実施例６ Ｎ−メチルイミノ二酢酸二Ｎａ塩（MIDA-2Na）に対し
て、Ｎ−メチルイミノ二アセトニトリル１．２％を含
む、Ｎ−メチルイミノ二酢酸二Ｎａ塩の４０．０％水溶
液を使用した以外、実施例１と同様の実験を行った。結
果を表１に示した。Example 6 A 40.0% aqueous solution of N-methyliminodiacetic acid diNa salt containing 1.2% of N-methyliminodiacetonitrile was added to N-methyliminodiacetic acid disodium salt (MIDA-2Na). An experiment similar to that of Example 1 was performed, except that it was used. The results are shown in Table 1.
【００２２】実施例７ アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ANTDA ）に対して、
アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二アセトアミド１．１％を含
む、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の５０．０％スラ
リーを使用した以外、実施例１と同様の実験を行った。
結果を表１に示した。Example 7 Anthranilic acid-N, N-diacetic acid (ANTDA)
The same experiment as in Example 1 was performed except that a 50.0% slurry of anthranilic acid-N, N-diacetate containing 1.1% of anthranilic acid-N, N-diacetamide was used.
The results are shown in Table 1.
【００２３】実施例８ アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸Ｆｅ塩（ANTDA-Fe）に
対して、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二アセトニトリル
０．３％、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二アセトアミド
０．６％を含む、３０．０％水溶液を使用した以外、実
施例１と同様の実験を行った。結果を表１に示した。Example 8 0.3% of anthranilic acid-N, N-diacetonitrile and 0% of anthranilic acid-N, N-diacetamide relative to anthranilic acid-N, N-diacetate Fe salt (ANTDA-Fe) The same experiment as in Example 1 was performed except that a 30.0% aqueous solution containing 0.6% was used. The results are shown in Table 1.
【００２４】実施例９ ２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二Ｎａ塩（HIDA-2N
a）に対して、エタノールアミンモノアセトニトリル
０．５％、エタノールアミンジアセトニトリル０．３％
を含む、２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二Ｎａ塩の
２５．０％水溶液を使用した以外、実施例１と同様の実
験を行った。結果を表１に示した。Example 9 2-Hydroxyethyliminodiacetic acid disodium salt (HIDA-2N
a) ethanolamine monoacetonitrile 0.5%, ethanolamine diacetonitrile 0.3%
The same experiment as in Example 1 was performed, except that a 25.0% aqueous solution of 2-hydroxyethyliminodiacetic acid disodium salt was used. The results are shown in Table 1.
【００２５】実施例１０ （Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸（S-ASMA）に対し
て、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一アセトアミド０．
５％、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一アセトアミド
０．３％を含む、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸
の粉体５００ｇをポリエチレン製の袋に入れてシール
し、温度５０℃、相対湿度６０％の室内で６０日間保存
した後、成分をＨＰＬＣで分析すると共に、液の外観を
観察した。結果を表１に示した。Example 10 (S) -Aspartic acid-N-monoacetamide (S-ASMA) was added to (S) -aspartic acid-N-monoacetamide 0.1%.
500 g of (S) -aspartic acid-N-monoacetic acid powder containing 5% and (S) -aspartic acid-N-monoacetamide 0.3% was put in a polyethylene bag and sealed, and the temperature was 50 ° C. After storage in a room at a relative humidity of 60% for 60 days, the components were analyzed by HPLC and the appearance of the liquid was observed. The results are shown in Table 1.
【００２６】実施例１１ （Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四Ｎａ塩（S-
ASDA-4Na）に対して、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ
−二アセトニトリル０．５％を含む、（Ｓ）−アスパラ
ギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四Ｎａ塩の粉体を使用した以
外、実施例１０と同様の実験を行った。結果を表１に示
した。Example 11 (S) -Aspartic acid-N, N-diacetate tetraNa salt (S-
ASDA-4Na), (S) -aspartic acid-N, N
The same experiment as in Example 10 was performed, except that powder of (S) -aspartic acid-N, N-diacetate tetra-Na salt containing 0.5% of diacetonitrile was used. The results are shown in Table 1.
【００２７】実施例１２ ２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二Ｎａ塩（HIDA-2N
a）に対して、エタノールアミンモノアセトニトリル
０．５％、エタノールアミンジアセトニトリル０．３％
を含む、２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二Ｎａ塩の
粉体を使用した以外、実施例１０と同様の実験を行っ
た。結果を表１に示した。Example 12 2-Hydroxyethyliminodiacetic acid disodium salt (HIDA-2N
a) ethanolamine monoacetonitrile 0.5%, ethanolamine diacetonitrile 0.3%
The same experiment as in Example 10 was performed, except that powder of 2-hydroxyethyliminodiacetic acid disodium salt was used. The results are shown in Table 1.
【００２８】比較例１ （Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸三Ｎａ塩（S-ASMA
-3Na）に対して、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二
アセトアミド２．５％、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−
一アセトアミド２．０％を含む、（Ｓ）−アスパラギン
酸−Ｎ−一酢酸三Ｎａ塩の４０．０％水溶液を使用した
以外、実施例１と同様の実験を行った。結果を表１に示
した。Comparative Example 1 Tri-Na salt of (S) -aspartic acid-N-monoacetic acid (S-ASMA
-3Na), 2.5% of (S) -aspartic acid-N, N-diacetamide, (S) -aspartic acid-N-
The same experiment as in Example 1 was performed except that a 40.0% aqueous solution of (S) -aspartic acid-N-monoacetic acid triNa salt containing 2.0% of monoacetamide was used. The results are shown in Table 1.
【００２９】比較例２ （Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四Ｎａ塩（S-
ASDA-4Na）に対して、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ
−二アセトニトリル３．６％を含む、（Ｓ）−アスパラ
ギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四Ｎａ塩の４０．０％水溶液を
使用した以外、実施例１と同様の実験を行った。結果を
表１に示した。Comparative Example 2 (S) -Aspartic acid-N, N-diacetate tetraNa salt (S-
ASDA-4Na), (S) -aspartic acid-N, N
The same experiment as in Example 1 was performed, except that a 40.0% aqueous solution of (S) -aspartic acid-N, N-diacetate tetraNa salt containing 3.6% of diacetonitrile was used. The results are shown in Table 1.
【００３０】比較例３ （Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一プロピオン酸（S-ASM
P）に対して、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一プロピ
オニトリル３．５％、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一
プロピオン酸アミド１．０％を含む、（Ｓ）−アスパラ
ギン酸−Ｎ−一プロピオン酸の３０．０％水溶液を使用
した以外、実施例１と同様の実験を行った。結果を表１
に示した。Comparative Example 3 (S) -Aspartic acid-N-monopropionic acid (S-ASM
(S) -Aspartic acid containing 3.5% of (S) -aspartic acid-N-propionitrile and 1.0% of (S) -aspartic acid-N-propionamide with respect to P) The same experiment as in Example 1 was performed, except that a 30.0% aqueous solution of -N-monopropionic acid was used. Table 1 shows the results
It was shown to.
【００３１】比較例４ （Ｓ）−α−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三Ｎａ塩（S-AL
DA-3Na）に対して、（Ｓ）−α−アラニン−Ｎ，Ｎ−二
アセトアミド４．７％を含む、（Ｓ）−α−アラニン−
Ｎ，Ｎ−二酢酸三Ｎａ塩の３０．０％水溶液を使用した
以外、実施例１と同様の実験を行った。結果を表１に示
した。Comparative Example 4 Tri-Na salt of (S) -α-alanine-N, N-diacetate (S-AL
(S) -α-alanine- containing 4.7% of (S) -α-alanine-N, N-diacetamide with respect to (DA-3Na).
The same experiment as in Example 1 was performed, except that a 30.0% aqueous solution of N, N-diacetate triNa salt was used. The results are shown in Table 1.
【００３２】比較例５ タウリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三Ｎａ塩（TUDA-3Na）に対し
て、タウリン−Ｎ−モノアセトニトリル３．３％、タウ
リン−Ｎ，Ｎ−二アセトニトリル１．３％を含む、タウ
リン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三Ｎａ塩の４０．０％水溶液を使
用した以外、実施例１と同様の実験を行った。結果を表
１に示した。Comparative Example 5 3.3% of taurine-N-monoacetonitrile and 1.3% of taurine-N, N-diacetonitrile were added to taurine-N, N-diacetate tri-Na salt (TUDA-3Na). The same experiment as in Example 1 was performed, except that a 40.0% aqueous solution of taurine-N, N-diacetate triNa salt was used. The results are shown in Table 1.
【００３３】比較例６ Ｎ−メチルイミノ二酢酸二Ｎａ塩（MIDA-2Na）に対し
て、Ｎ−メチルイミノ二アセトニトリル５．２％を含
む、Ｎ−メチルイミノ二酢酸二Ｎａ塩の４０．０％水溶
液を使用した以外、実施例１と同様の実験を行った。結
果を表１に示した。Comparative Example 6 A 40.0% aqueous solution of N-methyliminodiacetic acid diNa salt containing 5.2% of N-methyliminodiacetonitrile was added to N-methyliminodiacetic acid disodium salt (MIDA-2Na). An experiment similar to that of Example 1 was performed, except that it was used. The results are shown in Table 1.
【００３４】比較例７ アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ANTDA ）に対して、
アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二アセトアミド４．１％を含
む、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の５０．０％スラ
リーを使用した以外、実施例１と同様の実験を行った。
結果を表１に示した。Comparative Example 7 Anthranilic acid-N, N-diacetic acid (ANTDA)
The same experiment as in Example 1 was performed, except that a 50.0% slurry of anthranilic acid-N, N-diacetate containing 4.1% of anthranilic acid-N, N-diacetamide was used.
The results are shown in Table 1.
【００３５】比較例８ アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸Ｆｅ塩（ANTDA-Fe）に
対して、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二アセトニトリル
３．３％、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二アセトアミド
１．６％を含む、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸Ｆｅ
塩の３０．０％水溶液を使用した以外、実施例１と同様
の実験を行った。結果を表１に示した。Comparative Example 8 3.3% of anthranilic acid-N, N-diacetonitrile and 1% of anthranilic acid-N, N-diacetamide with respect to anthranilic acid-N, N-diacetate Fe salt (ANTDA-Fe) Anthranilic acid-N, N-diacetate Fe containing 0.6%
The same experiment as in Example 1 was performed, except that a 30.0% aqueous solution of salt was used. The results are shown in Table 1.
【００３６】比較例９ ２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二Ｎａ塩（HIDA-2N
a）に対して、エタノールアミンモノアセトニトリル
３．４％、エタノールアミンジアセトニトリル１．７％
を含む、２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二Ｎａ塩４
０．０％水溶液を使用した以外、実施例１と同様の実験
を行った。結果を表１に示した。Comparative Example 9 2-hydroxyethyliminodiacetic acid disodium salt (HIDA-2N
For a), 3.4% ethanolamine monoacetonitrile and 1.7% ethanolamine diacetonitrile
2-hydroxyethyl iminodiacetic acid disodium salt 4
The same experiment as in Example 1 was performed except that a 0.0% aqueous solution was used. The results are shown in Table 1.
【００３７】比較例１０ （Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸三Ｎａ塩（S-ASMA
-3Na）に対して、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ−一アセ
トニトリル３．５％を含む、（Ｓ）−アスパラギン酸−
Ｎ−一酢酸三Ｎａ塩の粉体を使用した以外、実施例１０
と同様の実験を行った。結果を表１に示した。Comparative Example 10 Tri-Na salt of (S) -aspartic acid-N-monoacetic acid (S-ASMA
(S) -aspartic acid containing 3.5% of (S) -aspartic acid-N-monoacetonitrile with respect to (-3Na).
Example 10 except that powder of N-monoacetic acid tri-Na salt was used.
The same experiment was performed. The results are shown in Table 1.
【００３８】比較例１１ （Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（S-ASDA）に
対して、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二アセトニ
トリル２．６％を含む、（Ｓ）−アスパラギン酸−Ｎ，
Ｎ−二酢酸の粉体を使用した以外、比較例１０と同様の
実験を行った。結果を表１に示した。Comparative Example 11 (S) -Aspartic acid-N, N-diacetate (S-ASDA) contained 2.6% of (S) -aspartic acid-N, N-diacetonitrile. ) -Aspartic acid-N,
The same experiment as in Comparative Example 10 was performed except that N-diacetate powder was used. The results are shown in Table 1.
【００３９】比較例１２ ２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二Ｎａ塩（HIDA-2N
a）に対して、エタノールアミンモノアセトニトリル
３．４％、エタノールアミンジアセトニトリル１．７％
を含む、２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二Ｎａ塩の
粉体を使用した以外、比較例１０と同様の実験を行っ
た。結果を表１に示した。Comparative Example 12 2-hydroxyethyliminodiacetic acid disodium salt (HIDA-2N
For a), 3.4% ethanolamine monoacetonitrile and 1.7% ethanolamine diacetonitrile
The same experiment as in Comparative Example 10 was performed except that a powder of 2-hydroxyethyliminodiacetic acid disodium salt was used. The results are shown in Table 1.
【００４０】 ＊ 重量％：一般式［１］の化合物の含有量 上段：６０日保存前 下段：６０日保存後[0040] *% By weight: content of compound of general formula [1] Upper: before storage for 60 days Lower: after storage for 60 days
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明のモノアミノカルボン酸類を使用
すれば、成分の分解による純度の劣化や着色化を伴うこ
となく、長期間安定な粉体、水溶液またはスラリーとし
て、貯蔵、移送、使用することが出来る。また、本発明
のモノアミノカルボン酸類を洗剤ビルダーとして使用し
た場合、洗剤成分中の酵素活性の低減防止効果がある。By using the monoaminocarboxylic acids of the present invention, they can be stored, transported and used as powders, aqueous solutions or slurries which are stable for a long period of time without deterioration of purity or coloring due to decomposition of the components. I can do it. Further, when the monoaminocarboxylic acids of the present invention are used as a detergent builder, they have an effect of preventing the enzyme activity in the detergent component from decreasing.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 309/13 Ｃ０７Ｃ 309/13 309/17 309/17 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C07C 309/13 C07C 309/13 309/17 309/17
Claims (2)
カルボン酸類において、ニトリル化合物及びアミド化合
物の総量を当該モノアミノカルボン酸類に対して２％以
下に調整してなるモノアミノカルボン酸類。 （式中、Ｒ1 は、水素あるいは炭素数１〜１０の無置換
又は置換炭化水素基で、置換基は、−ＯＨ、−ＣＯ2 Ｍ
及び−ＳＯ3 Ｍからなる群より選ばれる少なくとも一つ
である。Ｒ2 及びＲ3 は、水素またはあるいは炭素数１
〜８の無置換または置換炭化水素基を表し、置換基は、
−ＯＨ、−ＣＯ2 Ｍ及び−ＳＯ3 Ｍからなる群より選ば
れる少なくとも一つである。Ｒ4 は、水素、−ＯＨ、−
ＣＯ2 Ｍおよび−ＳＯ3 Ｍからなる群より選ばれる少な
くとも一つを表す。また、Ｒ1 とＲ2 はいっしょに環を
形成してもよい。Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、重金属、アンモニウム基を表す。）1. A monoaminocarboxylic acid represented by the following general formula [1], wherein the total amount of a nitrile compound and an amide compound is adjusted to 2% or less based on the monoaminocarboxylic acid. (Wherein, R 1 is hydrogen or an unsubstituted or substituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and the substituents are —OH, —CO 2 M
And at least one selected from the group consisting of -SO 3 M. R 2 and R 3 are hydrogen or one having 1 carbon atom
~ 8 represents an unsubstituted or substituted hydrocarbon group, wherein the substituent is
-OH, at least one selected from the group consisting of -CO 2 M and -SO 3 M. R 4 is hydrogen, -OH,-
CO represents at least one selected from 2 M and the group consisting of -SO 3 M. R 1 and R 2 may form a ring together. M represents hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, a heavy metal, or an ammonium group. )
ン酸−Ｎ−一酢酸、スパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ア
スパラギン酸−Ｎ−一プロピオン酸、Ｓ−アスパラギン
酸−Ｎ−一酢酸、Ｓ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢
酸、Ｓ−アスパラギン酸−Ｎ−一プロピオン酸、タウリ
ン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢
酸、Ｎ−メチルイミノ二酢酸、２−ヒドロキシエチルイ
ミノ二酢酸、２，２’−ジメチルニトリロ三酢酸、スル
ファニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、フェニルアラニン−Ｎ，
Ｎ−二酢酸、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、セリン−
Ｎ，Ｎ−二酢酸、イソセリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、α−ア
ラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢
酸およびこれらの塩から選ばれた少なくとも一種類であ
る請求項１記載のモノアミノカルボン酸類の貯蔵方法。2. The monoaminocarboxylic acids are aspartic acid-N-monoacetic acid, aspartic acid-N, N-diacetic acid, aspartic acid-N-monopropionic acid, S-aspartic acid-N-monoacetic acid, S- Aspartic acid-N, N-diacetic acid, S-aspartic acid-N-monopropionic acid, taurine-N, N-diacetic acid, anthranilic acid-N, N-diacetic acid, N-methyliminodiacetic acid, 2-hydroxyethyl Iminodiacetic acid, 2,2′-dimethylnitrilotriacetic acid, sulfanilic acid-N, N-diacetate, phenylalanine-N,
N-diacetate, glutamic acid-N, N-diacetate, serine-
At least one selected from N, N-diacetate, isoserine-N, N-diacetate, α-alanine-N, N-diacetate, β-alanine-N, N-diacetate and salts thereof A method for storing monoaminocarboxylic acids according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2833397A JPH1087580A (en) | 1996-07-22 | 1997-01-29 | Stabilized monoaminocarboxylic acids |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-209399 | 1996-07-22 | ||
| JP20939996 | 1996-07-22 | ||
| JP2833397A JPH1087580A (en) | 1996-07-22 | 1997-01-29 | Stabilized monoaminocarboxylic acids |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087580A true JPH1087580A (en) | 1998-04-07 |
Family
ID=26366411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2833397A Pending JPH1087580A (en) | 1996-07-22 | 1997-01-29 | Stabilized monoaminocarboxylic acids |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1087580A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1371630A3 (en) * | 2002-06-11 | 2004-07-07 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Aminopolycarboxylic acid aqueous solution composition and stabilization method of aminopolycarboxylic acid |
| WO2006123574A1 (en) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method of purifying soil and/or groundwater |
| CN100412082C (en) * | 2003-10-16 | 2008-08-20 | 北京北医投资管理有限公司医药科技开发分公司 | Cyclo-glycosyl amino acid, its preparation method and usage in preventing and curing heavy metal poisoning |
| US9150780B2 (en) | 2010-12-17 | 2015-10-06 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Environmentally friendly stimulation fluids, processes to create wormholes in carbonate reservoirs, and processes to remove wellbore damage in carbonate reservoirs |
| US9587171B2 (en) | 2010-12-17 | 2017-03-07 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Ammonium salts of chelating agents and their use in oil and gas field applications |
-
1997
- 1997-01-29 JP JP2833397A patent/JPH1087580A/en active Pending
Cited By (9)
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| JP5250975B2 (en) * | 2005-05-19 | 2013-07-31 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Soil and / or groundwater purification method |
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