JPH1085762A - Apparatus for removing phosphorus in river water - Google Patents

Apparatus for removing phosphorus in river water

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JPH1085762A
JPH1085762A JP26245496A JP26245496A JPH1085762A JP H1085762 A JPH1085762 A JP H1085762A JP 26245496 A JP26245496 A JP 26245496A JP 26245496 A JP26245496 A JP 26245496A JP H1085762 A JPH1085762 A JP H1085762A
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JP
Japan
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river water
phosphorus
calcium
reactor
river
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JP26245496A
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Japanese (ja)
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Katsumi Moriyama
克美 森山
Toshihiro Kojima
利広 小島
Yuji Tsukamoto
裕二 塚本
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Mitsubishi Materials Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enable dephosphorization treatment simply without sludge generation by supplying river water by adding calcium ion into a reactor in which a dephosphorization material mainly containing calcium silicate hydrate is packed or fluidized or into river water. SOLUTION: River water containing phosphorus, after being subjected to decarboxylation treatment by a decaroxylation reactor 11, is sent to a calcium ion mixing tank 12, in which calcium salt such as calcium chloride is added. Calcium salt can be added into a crystallization reactor 13. Next, water is sent to the reactor 13 and added with sodium hydroxide, etc., from a pH adjusting means 14 to adjust pH. The reactor 13 makes a dephosphorization material mainly containing calcium silicate hydrate be packed or fluidized and conducts the dephosphorization reaction of supplied river water. Tobermorite, etc., are used as calcium silicate hydrate. The basic system 10, when the concentration of organic substances or suspended substances is extremely low, can be used alone and is returned to the river after dephosphorization treatment.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明はリン含有の河川水
から脱リンを行うリンの除去装置、詳しくは珪酸カルシ
ウム水和物を主体とした脱リン材を充填または流動させ
た反応槽を用いた河川水に含まれるリンの除去装置に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a phosphorus removal apparatus for removing phosphorus from river water containing phosphorus, and more particularly, to a reaction tank filled or fluidized with a phosphorus removal material mainly composed of calcium silicate hydrate. The present invention relates to a device for removing phosphorus contained in river water.

【0002】[0002]

【従来の技術】河川水に含有されるリンの発生源として
は、高度処理を行わない都市下水処理水、雑排水、工場
からの産業排水、畜産廃棄物、農耕地、山林原野からの
排出等がある。河川の最終流出先が閉鎖性海域、湖沼等
である場合、これらの水域の富栄養化を防止するために
は、原因物質であるリン等の除去が必要である。また、
河川水を親水・修景利用するときには、付着性藻類や浮
遊性藻類の発生による景観悪化・臭気の発生を抑制する
ために、その原因物質であるリンの除去が必要である。
2. Description of the Related Art Sources of phosphorus contained in river water include municipal sewage treated water that is not subjected to advanced treatment, miscellaneous wastewater, industrial wastewater from factories, livestock waste, agricultural lands, and wastewater from mountain forests. There is. When the final destination of rivers is closed sea areas, lakes and marshes, it is necessary to remove phosphorus as a causative substance in order to prevent eutrophication of these water areas. Also,
When river water is used for hydrophilic and scenic use, it is necessary to remove phosphorus, the causative substance, in order to suppress the deterioration of the landscape and the generation of odor due to the occurrence of adherent algae and planktonic algae.

【0003】河川水の水質改善のための河川浄化法とし
ては、容易にリン除去を行える技術が少ないことから、
礫間接触法などのいわゆる接触曝気法が適用されてい
る。これは、有機物、浮遊物を対象としたものであり、
リン除去は、一般には実施されるに至っていない。わず
かに選択可能な技術として凝集沈殿法が知られているに
過ぎない。
[0003] As a river purification method for improving the quality of river water, there are few techniques for easily removing phosphorus.
A so-called contact aeration method such as a gravel contact method is applied. This is for organic matter and suspended matter,
Phosphorus removal has not generally been performed. Coagulation sedimentation is only known as a slightly selectable technique.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法の欠点は、凝集剤添加量に比例して汚泥増加があるこ
と、添加した凝集剤が無駄に消費されること、凝集した
粒子(フロック)の沈殿分離のための沈殿槽が必要なこ
となど、河川水を対象としたリン除去方法としては簡便
とはいえない等の欠点がある。
However, the disadvantages of this method are that sludge increases in proportion to the amount of flocculant added, that the flocculant added is wasted, and that flocculent particles (flock) are not used. There is a drawback that the method for removing phosphorus from river water is not simple, such as the necessity of a sedimentation tank for sedimentation separation.

【0005】[0005]

【発明の目的】そこで、この発明の目的は、汚泥を発生
させずに河川水を対象として従来法に比較して簡便な装
置構成で脱リン処理が可能な装置を提供することであ
る。また、この発明の目的は、大量の河川水を長期間に
わたって脱リン処理可能なリン除去装置を提供すること
を、その目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an apparatus capable of dephosphorizing a river water without generating sludge with a simpler apparatus configuration than the conventional method. Another object of the present invention is to provide a phosphorus removing device capable of removing phosphorus from a large amount of river water for a long period of time.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】請求項1に記載の発明
は、珪酸カルシウム水和物を主体とする脱リン材が充填
または流動された反応槽と、この反応槽にまたはこの反
応槽に供給されるリンを含む河川水にカルシウムイオン
を添加する添加手段と、を備えたことを特徴とする河川
水中のリンの除去装置である。
According to the first aspect of the present invention, there is provided a reaction tank filled or flowed with a dephosphorizing material mainly composed of calcium silicate hydrate, and supplied to or supplied to the reaction tank. An addition means for adding calcium ions to river water containing phosphorus to be removed.

【0007】請求項2に記載の発明は、上記河川水に対
して脱炭酸処理を行う脱炭酸手段を有する請求項1に記
載の河川水中のリンの除去装置である。
According to a second aspect of the present invention, there is provided the apparatus for removing phosphorus in river water according to the first aspect, further comprising a decarboxylation means for performing a decarboxylation treatment on the river water.

【0008】請求項3に記載の発明は、上記反応槽に滞
留する河川水のpH値を調整するpH調整手段を備えた
請求項1または請求項2に記載の河川水中のリンの除去
装置である。
According to a third aspect of the present invention, there is provided the apparatus for removing phosphorus in river water according to the first or second aspect, further comprising a pH adjusting means for adjusting a pH value of the river water staying in the reaction tank. is there.

【0009】[0009]

【作用】請求項1〜請求項3に記載の発明では、リンを
含む河川水を、反応槽に通流させることにより、この河
川水から脱リンを行う。この反応槽には珪酸カルシウム
水和物を主体とした脱リン材を充填し、または、流動さ
せている。そして、上記河川水もしくは反応槽にカルシ
ウムイオンを供給する。このカルシウムイオンの供給
は、例えば河川水に塩化カルシウムを供給することで行
う。また、河川水は、脱炭酸処理が施された後、上記反
応槽に通流・滞留される。さらに、上記反応槽では滞留
する河川水のpH値を例えば8〜10に調整する。これ
らの結果、河川水からの脱リンを長期間にわたり、汚泥
を発生させることなく、行うことができる。
According to the first to third aspects of the present invention, phosphorus is removed from the river water by flowing the river water containing phosphorus into the reaction tank. This reaction tank is filled with a dephosphorizing material mainly composed of calcium silicate hydrate or is fluidized. Then, calcium ions are supplied to the river water or the reaction tank. This supply of calcium ions is performed, for example, by supplying calcium chloride to river water. Further, the river water is subjected to decarbonation treatment and then flows and stays in the reaction tank. Further, the pH value of the river water staying in the reaction tank is adjusted to, for example, 8 to 10. As a result, dephosphorization from river water can be performed for a long time without generating sludge.

【0010】ここで、珪酸カルシウム水和物を主体とし
た脱リン材を充填または流動させた反応槽でカルシウム
イオンの添加が、リン除去に必要な理由について説明す
る。この反応槽と循環ポンプとからなる回分処理装置を
用いた回分処理実験では、正リン酸態リン濃度を低濃度
から高濃度まで種々設定し、経時的に変化する濃度を反
応速度論的に解析した。すなわち、各測定点間で零次反
応速度定数を求め、その値を各区間の平均リン濃度に対
してプロットし、その勾配を一次反応速度定数として求
める。この結果、リン濃度に比例して反応速度も大きく
なることが明らかになった。よって、この反応槽による
リン除去反応は、低濃度から高濃度までリン濃度に関し
て一次反応で近似することができ、適用できるリン濃度
域が広いことが解った。
Here, the reason why the addition of calcium ions in a reaction tank filled or fluidized with a dephosphorizing material mainly composed of calcium silicate hydrate is necessary for phosphorus removal will be described. In a batch processing experiment using a batch processing device consisting of this reaction tank and circulation pump, various concentrations of orthophosphate phosphorus were set from low to high, and the concentration that changes over time was analyzed kineticly. did. That is, the zero-order reaction rate constant is determined between the measurement points, the value is plotted against the average phosphorus concentration in each section, and the gradient is determined as the first-order reaction rate constant. As a result, it became clear that the reaction rate increased in proportion to the phosphorus concentration. Therefore, it can be understood that the phosphorus removal reaction by this reaction tank can be approximated by a primary reaction in terms of phosphorus concentration from a low concentration to a high concentration, and that the applicable phosphorus concentration range is wide.

【0011】次に、河川水の模擬水として水道水にリン
を添加した原水のリン濃度は50mg/リットル,10
0mg/リットル,200mg/リットルの3種類と
し、反応槽での原水の実滞留時間はいずれも1時間とし
て、連続処理実験を行った。経日的に変化するリン濃度
から零次反応速度定数を求め、その値をそのときのリン
濃度に対してプロットすることにより、反応速度の変化
を検討した。その結果、処理日数が経過するにしたがい
反応速度が低下し、最終的に一定の反応速度に収束す
る。各経過日数のリン濃度と反応速度の関係から、低濃
度域では比例関係が認められる。よって、リン濃度に関
する一次反応が認められた。また、高濃度域ではリン濃
度に関係なく一定の反応速度である。リン濃度に関し零
次反応である。リン濃度の全領域で、経過日数に従い速
度が低下することから、リン濃度以外の反応律速因子の
存在が明確になった。この脱リン方法がヒドロキシアパ
タイトの晶析現象の利用であることから、その分子式:
Ca10(OH)2(PO46と、以上の実験結果とを総
合的に判断すると、この反応律速因子としてはカルシウ
ムイオン濃度が推察される。そして、この反応槽に充填
した脱リン材から溶出するカルシウムイオン濃度が経過
日数にしたがい低下したことが、反応速度の低下をもた
らした。この珪酸カルシウム水和物を主体とする脱リン
材を用いたリン除去システムを長期にわたって安定的に
作用させるには、カルシウムイオン添加の必要性が認識
されるものである。
Next, the concentration of phosphorus in raw water obtained by adding phosphorus to tap water as simulated water of river water is 50 mg / liter, 10%.
A continuous treatment experiment was performed with three types of 0 mg / liter and 200 mg / liter, and the actual residence time of raw water in the reaction tank was 1 hour. The zero-order reaction rate constant was determined from the phosphorus concentration that changes over time, and the value was plotted against the phosphorus concentration at that time to examine the change in the reaction rate. As a result, the reaction rate decreases as the number of treatment days elapses, and finally converges to a constant reaction rate. From the relationship between the phosphorus concentration and the reaction rate at each elapsed day, a proportional relationship is recognized in the low concentration range. Therefore, a primary reaction regarding the phosphorus concentration was observed. In the high concentration region, the reaction rate is constant regardless of the phosphorus concentration. This is a zero-order reaction with respect to phosphorus concentration. In all regions of the phosphorus concentration, the rate decreased according to the number of days elapsed, so that the existence of a reaction-limiting factor other than the phosphorus concentration became clear. Since this dephosphorization method utilizes the crystallization phenomenon of hydroxyapatite, its molecular formula:
Comprehensively judging Ca 10 (OH) 2 (PO 4 ) 6 and the above experimental results, it can be inferred that the reaction rate-limiting factor is calcium ion concentration. Then, the decrease in the concentration of calcium ions eluted from the dephosphorizing material filled in the reaction tank over the number of days resulted in a decrease in the reaction rate. It is recognized that calcium ions need to be added in order to stably operate the phosphorus removal system using a phosphorus removal material mainly composed of calcium silicate hydrate for a long period of time.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、この発明に係る河川水中の
リンの除去装置の一実施例を説明する。図1は一実施例
に係るリン除去装置を示すブロック図である。この図に
示すように、リン除去装置は基本システム10として以
下の構成を有している。すなわち、リンを含む河川水が
供給され、この河川水に対して脱炭酸処理を行う脱炭酸
反応槽11と、この脱炭酸反応槽11の下流に配設され
るカルシウムイオン混合槽12と、このカルシウムイオ
ン混合槽12の下流に配設される晶析反応槽13と、こ
の晶析反応槽13に対してpH調整を行うpH調整手段
14と、を有して基本システム10は構成されている。
カルシウムイオンを晶析反応槽13に直接添加する場
合、上記システムでカルシウムイオン混合槽12は省略
することができる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS One embodiment of the apparatus for removing phosphorus from river water according to the present invention will be described below. FIG. 1 is a block diagram showing a phosphorus removing device according to one embodiment. As shown in this figure, the phosphorus removing device has the following configuration as the basic system 10. That is, a river water containing phosphorus is supplied, and a decarboxylation reaction tank 11 for performing a decarboxylation treatment on the river water, a calcium ion mixing tank 12 disposed downstream of the decarbonation reaction tank 11, The basic system 10 includes a crystallization reaction tank 13 disposed downstream of the calcium ion mixing tank 12 and pH adjusting means 14 for adjusting the pH of the crystallization reaction tank 13. .
When calcium ions are directly added to the crystallization reaction tank 13, the calcium ion mixing tank 12 can be omitted in the above system.

【0013】この脱炭酸反応槽11には、薬品(硫酸)
が河川水に対して所要量注入される。したがって、この
脱炭酸反応槽11に対しては例えば硫酸注入ポンプ、ブ
ロワー等が必要に応じて付設されることとなる。カルシ
ウムイオン混合槽12では、例えば塩化カルシウムなど
のカルシウム塩が脱炭酸処理された河川水に対して添加
・供給される。晶析反応槽13では、珪酸カルシウム水
和物を主体とした脱リン材を充填または流動させた反応
槽が用いられている。この珪酸カルシウム水和物として
は、トバモライト、ゾノトライト、ヒレブランダイト、
ワラストナイトの微小な板状晶、柱状晶および針状晶の
中の1種類または2種類以上の組み合わせである。
The decarboxylation reaction tank 11 contains a chemical (sulfuric acid)
Is injected into river water in the required amount. Therefore, for example, a sulfuric acid injection pump, a blower, and the like are attached to the decarboxylation reaction tank 11 as necessary. In the calcium ion mixing tank 12, a calcium salt such as calcium chloride is added and supplied to the decarbonated river water. In the crystallization reaction tank 13, a reaction tank filled or fluidized with a dephosphorizing material mainly composed of calcium silicate hydrate is used. As the calcium silicate hydrate, tobermorite, zonotlite, hillebrandite,
It is one or a combination of two or more of minute plate-like crystals, columnar crystals and needle-like crystals of wollastonite.

【0014】さらに、上記pH調整手段14としては、
例えばpH調整用薬剤(水酸化ナトリウム等)の投入等
がある。したがって、上記晶析反応槽13に、薬剤注入
ポンプ等を付設してこのpH調整手段14を構成するこ
ともできる。
Further, the pH adjusting means 14 includes:
For example, there is injection of a pH adjusting agent (such as sodium hydroxide). Therefore, the pH adjusting means 14 can be configured by attaching a chemical injection pump or the like to the crystallization reaction tank 13.

【0015】以上の構成に係る基本システム10は、河
川水中での有機物、浮遊物質がきわめて低濃度の場合
は、単独で使用することができる。例えば河川水を直接
基本システム10の脱炭酸反応槽11に導き、さらに、
この河川水をカルシウムイオン混合槽12、晶析反応槽
13を介して河川に戻すものである。
The basic system 10 according to the above configuration can be used alone when the concentration of organic matter and suspended matter in river water is extremely low. For example, the river water is directly led to the decarboxylation reaction tank 11 of the basic system 10, and further,
This river water is returned to the river via the calcium ion mixing tank 12 and the crystallization reaction tank 13.

【0016】この他、この基本システム10は、図2に
示す河川浄化システム20の下流側に介装して使用する
ことができる。図2では接触曝気法施設の直下流に基本
システム10を配設したものである。この位置への介装
により処理水中のリン濃度を低減することができる。河
川からの河川水は礫間接触法などの接触曝気法施設20
(在来型の河川浄化システム)に供給され、この接触曝
気法施設20から基本システム10に導かれる。このよ
うにして浄化・脱リンされた処理水は、河川に戻され
る。
In addition, the basic system 10 can be used by being interposed downstream of the river purification system 20 shown in FIG. In FIG. 2, the basic system 10 is provided immediately downstream of the contact aeration facility. By interposing this position, the phosphorus concentration in the treated water can be reduced. The river water from the river is used for contact aeration 20
(Conventional river purification system) and is led from the contact aeration facility 20 to the basic system 10. The treated water thus purified and dephosphorized is returned to the river.

【0017】また、図3には、この基本システム10の
下流にさらに親水・修景施設30を配設した例を示して
いる。このように浄化され、かつ、脱リン処理された河
川水を親水・修景施設30に供給することで、親水・修
景施設30をより有効なものとすることができる。脱リ
ン処理された河川水は、藻類の発生を抑制するので、藻
類の付着による景観の劣化を防止し、かつ、藻類が原因
となる異臭の発生を排除することができるからである。
なお、親水・修景施設とは、例えばせせらぎ、噴水、壁
泉などを示すものとする。
FIG. 3 shows an example in which a hydrophilic / scenery facility 30 is further provided downstream of the basic system 10. By supplying the purified and dephosphorized river water to the hydrophilic / landscape facility 30, the hydrophilic / landscape facility 30 can be made more effective. This is because the dephosphorized river water suppresses the generation of algae, thereby preventing the landscape from deteriorating due to the adhesion of algae and eliminating the generation of off-flavors caused by the algae.
Note that the hydrophilic / scenery facilities are, for example, murmuring, fountains, wall springs, and the like.

【0018】図4には、上記接触曝気法施設20の一例
を示す。河川水は、沈砂槽21、流入ポンプ槽22、接
触曝気槽23、最終沈殿槽24を順番に通過して処理さ
れる。この接触曝気法処理水が上記基本システム10の
脱炭酸反応槽11に供給されるものである。
FIG. 4 shows an example of the contact aeration method facility 20. The river water is processed by passing through a sand settling tank 21, an inflow pump tank 22, a contact aeration tank 23, and a final settling tank 24 in this order. The treated water of the contact aeration method is supplied to the decarboxylation reaction tank 11 of the basic system 10.

【0019】なお、この河川水中のリンの除去装置とし
ては、上記基本システム10を用いた例を上記実施例に
おいて示したが、この基本システムから脱炭酸処理およ
びpH調整を除いたシステムとして河川水中のリンを除
去することもできる。
As an example of the apparatus for removing phosphorus in river water, the example using the above-mentioned basic system 10 has been shown in the above-mentioned embodiment. Of phosphorus can also be removed.

【0020】[0020]

【発明の効果】この発明によれば、汚泥を発生させるこ
となく、長期間にわたり、河川水を脱リン処理すること
ができる。
According to the present invention, river water can be dephosphorized for a long period of time without generating sludge.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】この発明の一実施例に係る河川水中のリンの除
去装置を示すブロック図である。
FIG. 1 is a block diagram showing an apparatus for removing phosphorus from river water according to one embodiment of the present invention.

【図2】この発明の一実施例に係る河川水中のリンの除
去装置を接触曝気法を用いた河川浄化システムの一部に
組み込んだ状態を示すブロック図である。
FIG. 2 is a block diagram showing a state in which the apparatus for removing phosphorus in river water according to one embodiment of the present invention is incorporated in a part of a river purification system using a contact aeration method.

【図3】この発明の一実施例に係る河川水中のリンの除
去装置を接触曝気法を用いた河川浄化システムの一部に
組み込みさらに親水・修景施設を付設した状態を示すブ
ロック図である。
FIG. 3 is a block diagram showing a state in which a device for removing phosphorus in river water according to one embodiment of the present invention is incorporated in a part of a river purification system using a contact aeration method, and a hydrophilic / scenery facility is additionally provided. .

【図4】在来型の中規模の河川浄化システムにこの発明
の一実施例に係る基本システムを組み込んだ例を示す模
式図である。
FIG. 4 is a schematic diagram showing an example in which a basic system according to an embodiment of the present invention is incorporated in a conventional medium-scale river purification system.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 基本システム、 11 脱炭酸反応槽、 12 カルシウムイオン混合槽、 13 晶析反応槽、 14 pH調整手段。 10 basic system, 11 decarboxylation reaction tank, 12 calcium ion mixing tank, 13 crystallization reaction tank, 14 pH adjustment means.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 塚本 裕二 福岡県北九州市八幡西区洞南町1番1号 三菱マテリアル株式会社セメント開発セン タ−内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Yuji Tsukamoto 1-1, Donan-cho, Yawata-nishi-ku, Kitakyushu-shi, Fukuoka Prefecture Cement Development Center, Mitsubishi Materials Corporation

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 珪酸カルシウム水和物を主体とする脱リ
ン材が充填または流動された反応槽と、 この反応槽にまたはこの反応槽に供給されるリンを含む
河川水にカルシウムイオンを添加する添加手段と、を備
えたことを特徴とする河川水中のリンの除去装置。
1. A method of adding a calcium ion to a reaction tank filled or fluidized with a dephosphorizing material mainly composed of calcium silicate hydrate, and a phosphorus-containing river water supplied to or supplied to the reaction tank. An apparatus for removing phosphorus from river water, comprising: an adding unit.
【請求項2】 上記河川水に対して脱炭酸処理を行う脱
炭酸手段を有する請求項1に記載の河川水中のリンの除
去装置。
2. The apparatus for removing phosphorus from river water according to claim 1, further comprising a decarbonation means for performing a decarboxylation treatment on the river water.
【請求項3】 上記反応槽に滞留する河川水のpH値を
調整するpH調整手段を備えた請求項1または請求項2
に記載の河川水中のリンの除去装置。
3. The method according to claim 1, further comprising a pH adjusting means for adjusting a pH value of the river water staying in the reaction tank.
3. The apparatus for removing phosphorus from river water according to claim 1.
JP26245496A 1996-09-10 1996-09-10 Apparatus for removing phosphorus in river water Withdrawn JPH1085762A (en)

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