JPH107628A - Production of 1-(meta-chlorophenyl)-2-aminoethanol - Google Patents
Production of 1-(meta-chlorophenyl)-2-aminoethanolInfo
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- JPH107628A JPH107628A JP17713096A JP17713096A JPH107628A JP H107628 A JPH107628 A JP H107628A JP 17713096 A JP17713096 A JP 17713096A JP 17713096 A JP17713096 A JP 17713096A JP H107628 A JPH107628 A JP H107628A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、１−（ｍ−クロロ
フェニル）−２−アミノエタノールの製造方法に関し、
ｍ−クロロスチレンオキシドとアンモニアとを特定条件
下に反応させ、収率よく１−（ｍ−クロロフェニル）−
２−アミノエタノールを製造する方法に関する。[0001] The present invention relates to a method for producing 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol.
By reacting m-chlorostyrene oxide and ammonia under specific conditions, 1- (m-chlorophenyl)-
The present invention relates to a method for producing 2-aminoethanol.
【０００２】[0002]
【従来の技術】１−（ｍ−クロロフェニル）−２−アミ
ノエタノールは、医農薬及びその中間体として有用な化
合物である。その主な工業的製法としては、対応するエ
ポキシ化合物とアンモニアを反応させて製造する方法、
またはアルデヒドやケトンと青酸ナトリウム等を反応さ
せて得たシアンヒドリン化合物から、ラネ−コバルト触
媒等による水素化を経て製造する方法等がある。2. Description of the Related Art 1- (m-Chlorophenyl) -2-aminoethanol is a compound useful as a medicinal and agricultural chemical and its intermediate. Its main industrial production methods include a method of producing by reacting the corresponding epoxy compound with ammonia,
Alternatively, there is a method of producing from a cyanohydrin compound obtained by reacting an aldehyde or ketone with sodium cyanate or the like via hydrogenation with a Raney-cobalt catalyst or the like.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シアン
ヒドリンを経由する方法では、アミノアルコ−ルの異性
体が生成しない利点があるが、以下のような問題点があ
る。まず第一に、シアンヒドリンを製造する際に原料と
して青酸ナトリウム等、毒性の強い青酸化合物を使用す
るため、排水処理上の問題がある。また、ラネ−コバル
ト触媒等を使用して水素化する工程で、生成物であるア
ミノアルコ−ル同志の不均化反応により、窒素原子上の
アルキル基が移動した２級アミン及び３級アミンが生成
し、収率が低下する場合がある。However, the method via cyanohydrin has an advantage that amino alcohol isomers are not produced, but has the following problems. First of all, since a highly toxic cyanide compound such as sodium cyanate is used as a raw material when producing cyanohydrin, there is a problem in wastewater treatment. Further, in the step of hydrogenation using a Raney-cobalt catalyst or the like, the secondary amine and tertiary amine to which the alkyl group on the nitrogen atom has been transferred due to the disproportionation reaction between the amino alcohols as products. May be formed and the yield may decrease.
【０００４】一方、ラネ−コバルト触媒等を使用せずに
水素化ホウ素ナトリウム、ＬｉＡｌＨ4等を用いて水素
化する方法がある。例えば、欧州特許第５４３６６２号
には、ｍ−クロロベンズアルデヒドとＭｅ3ＳｉＣＮを
反応させて得たシアノ化合物を、ＬｉＡｌＨ4で水素化
する方法が開示されている。しかし、この方法ではＬｉ
ＡｌＨ4を多量に使用する点、反応後にＡｌ（ＯＨ）3が
析出する点で問題がある。このため、工業的に多量に製
造し得る技術として確立するには至っていない。On the other hand, there is a method of hydrogenating using sodium borohydride, LiAlH 4 or the like without using a Raney-cobalt catalyst or the like. For example, EP 543662 discloses a method of hydrogenating a cyano compound obtained by reacting m-chlorobenzaldehyde with Me 3 SiCN with LiAlH 4 . However, in this method, Li
There is a problem in that a large amount of AlH 4 is used and Al (OH) 3 is precipitated after the reaction. For this reason, it has not yet been established as a technology capable of industrially producing a large amount.
【０００５】また、エポキシ化合物とアンモニアを反応
させる方法がある。この方法は、生成したアミノアルコ
−ルの水酸基またはアミノ基と原料のエポキシ化合物が
反応し、エ−テル化合物や２級、３級アミンが副生する
場合があるため、エポキシ化合物の転化率を低く抑えて
反応を行い、あるいはエポキシ化合物に対して大過剰量
のアンモニアを使用する。しかし、エポキシ化合物の転
化率を低く抑えた場合には、経済性を考慮し未反応の原
料を回収する必要があり、その際エポキシ化合物とアミ
ノアルコ−ルが反応し、アミノアルコールの収率とエポ
キシ化合物の回収率が共に低下する。また、エポキシ化
合物に対して大過剰量のアンモニア水を使用する場合に
は、反応終了後に未反応のアンモニアと多量の水を留去
しなければならない。例えばその水量は、エポキシ化合
物に対して５０モル倍の２８％アンモニア水を使用した
場合には、反応に使用したエポキシ化合物の約１２０モ
ル倍となる。このため、多量のエネルギ−を必要とし、
加えて、多量の水が反応系内に加わるため、基質濃度が
下がり空時収率も低下する。一方、液体アンモニアとエ
ポキシ化合物を無溶媒で反応させると、水が存在しない
ため反応速度が低く、満足な反応成績を得ることはでき
ない。さらに、非対称のエポキシ化合物を原料に使用す
る場合は、アンモニア分子がエポキシ基のどちらの炭素
を攻撃するかにより、２種類の反応物が生成する。例え
ば、スチレンオキシドを原料に使用した場合は、１−フ
ェニル−２−アミノエタノ−ルと、２−フェニル−２−
アミノエタノ−ルとの２種類の反応物が生成する。これ
らは、物性が非常に似通っているため、その後の分離が
非常に困難である。There is also a method of reacting an epoxy compound with ammonia. In this method, the hydroxyl group or amino group of the produced amino alcohol reacts with the starting epoxy compound, and an ether compound or a secondary or tertiary amine may be by-produced. Perform the reaction at a low level, or use a large excess of ammonia relative to the epoxy compound. However, when the conversion of the epoxy compound is suppressed to a low level, it is necessary to recover unreacted raw materials in consideration of economy, and at that time, the epoxy compound reacts with amino alcohol, and the yield of amino alcohol and Both the recovery rates of the epoxy compound decrease. When a large excess of aqueous ammonia is used relative to the epoxy compound, unreacted ammonia and a large amount of water must be distilled off after the reaction. For example, when 28% aqueous ammonia is used at 50 times the amount of the epoxy compound, the amount of water is about 120 times the amount of the epoxy compound used for the reaction. This requires a large amount of energy,
In addition, since a large amount of water is added to the reaction system, the substrate concentration decreases and the space-time yield also decreases. On the other hand, when liquid ammonia is reacted with an epoxy compound without solvent, the reaction rate is low because water does not exist, and satisfactory reaction results cannot be obtained. Further, when an asymmetric epoxy compound is used as a raw material, two kinds of reactants are generated depending on which carbon of the epoxy group is attacked by the ammonia molecule. For example, when styrene oxide is used as a raw material, 1-phenyl-2-aminoethanol and 2-phenyl-2-aminoethanol are used.
Two reactants are formed with the aminoethanol. These are very similar in physical properties and are therefore very difficult to separate.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題点を解決すべく、アンモニアとｍ−クロロスチレンオ
キシドとの反応を詳細に検討した結果、反応系内に特定
量の水、特定量のアンモニアを添加することにより、異
性体の生成率を押さえ、極めて収率よく１−（ｍ−クロ
ロフェニル）−２−アミノエタノールを製造できること
を見い出し、本発明を完成させるに至った。Means for Solving the Problems In order to solve these problems, the present inventors examined the reaction between ammonia and m-chlorostyrene oxide in detail, and found that a specific amount of water and a specific amount of water were contained in the reaction system. It has been found that by adding an amount of ammonia, the production rate of isomers can be suppressed and 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol can be produced with extremely high yield, thereby completing the present invention.
【０００７】すなわち本発明は、アンモニアおよびｍ−
クロロスチレンオキシドをｍ−クロロスチレンオキシド
の０．０１〜１０倍（重量比）の水の存在下に反応させ
ることを特徴とする１−（ｍ−クロロフェニル）−２−
アミノエタノールの製造方法を提供するものである。ま
た、メタノールを溶媒として使用することを特徴とする
前記１−（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエタノー
ルの製造方法を提供するものである。また、アンモニア
の配合量が、全仕込み量に対して２５〜９０重量％であ
ることを特徴とする１−（ｍ−クロロフェニル）−２−
アミノエタノ−ルの製造方法を提供するものである。さ
らに、０〜２００℃の温度範囲で反応を行うことを特徴
とする前記１−（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエ
タノールの製造方法を提供するものである。加えて、２
〜６時間で反応を行うことを特徴とする前記１−（ｍ−
クロロフェニル）−２−アミノエタノールの製造方法を
提供するものである。以下、詳細に本発明を説明する。[0007] That is, the present invention relates to ammonia and m-
1- (m-chlorophenyl) -2- characterized by reacting chlorostyrene oxide in the presence of 0.01 to 10 times (by weight) water of m-chlorostyrene oxide
It is intended to provide a method for producing aminoethanol. Further, the present invention provides a method for producing 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol, wherein methanol is used as a solvent. 1- (m-chlorophenyl) -2-characteristic amount of ammonia is 25 to 90% by weight based on the total charged amount.
An object of the present invention is to provide a method for producing aminoethanol. Furthermore, the present invention provides a method for producing 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol, wherein the reaction is performed in a temperature range of 0 to 200 ° C. In addition, 2
Wherein the reaction is carried out for 6 to 6 hours.
The present invention provides a method for producing (chlorophenyl) -2-aminoethanol. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明は、アンモニアおよびｍ−
クロロスチレンオキシドをｍ−クロロスチレンオキシド
に対して特定量の水の存在下に反応させることを特徴と
する。本発明で反応系に添加する水の量は、原料である
ｍ−クロロスチレンオキシドに対して０．０１〜１０重
量倍であり、好ましくは０．５〜２．５重量倍である。
１０重量倍を越えると、反応は円滑に進行するが、反応
終了後に留去しなければならない水の量が多くなり、多
量のエネルギ−を使用しなければならず好ましくない。
一方、０．０１未満では十分な反応速度を得ることがで
きない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention relates to ammonia and m-
It is characterized by reacting chlorostyrene oxide with m-chlorostyrene oxide in the presence of a specific amount of water. In the present invention, the amount of water to be added to the reaction system is 0.01 to 10 times by weight, preferably 0.5 to 2.5 times by weight, relative to the raw material, m-chlorostyrene oxide.
If the amount exceeds 10 times by weight, the reaction proceeds smoothly, but the amount of water that must be distilled off after the completion of the reaction increases, and a large amount of energy must be used, which is not preferable.
On the other hand, if it is less than 0.01, a sufficient reaction rate cannot be obtained.
【０００９】本発明には、溶媒を使用することができ
る。溶媒は、原料であるエポキシ化合物、アンモニア、
水と混合した時に均一となる溶媒であれば特に制限はな
く、アルコ−ル類、エ−テル類、ニトリル類が例示でき
る。具体的にはアルコ−ル類としてはメタノ−ル、エタ
ノ−ル、プロパノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル
等が例示できる。エ−テル類としてはジエチルエ−テ
ル、ジイソプロピルエ−テル、ジブチルエ−テル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等が例示できる。ニトリル
類としてはアセトニトリル、ベンゾニトリル等が例示で
きる。これらの中で特に好ましくは、メタノール、エタ
ノール、ジオキサン、アセトニトリルである。溶媒の使
用量は、全仕込み量に対し１０〜９０重量％、好ましく
は２０〜６０重量％の範囲である。In the present invention, a solvent can be used. The solvent is a raw material epoxy compound, ammonia,
There is no particular limitation as long as the solvent becomes uniform when mixed with water, and examples thereof include alcohols, ethers, and nitriles. Specifically, examples of alcohols include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and butanol. Examples of ethers include diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and the like. Examples of the nitriles include acetonitrile and benzonitrile. Among them, particularly preferred are methanol, ethanol, dioxane and acetonitrile. The amount of the solvent used is in the range of 10 to 90% by weight, preferably 20 to 60% by weight, based on the total charged amount.
【００１０】本発明におけるアンモニアの配合比率は、
反応系内の全仕込み量に対して２５〜９０重量％、好ま
しくは３５〜７５重量％であることが好ましい。２５重
量％より低いアンモニア濃度では、反応は進行するが、
１−（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエタノ−ルに
対して副生する２−（ｍ−クロロフェニル）−２−アミ
ノエタノ−ルの量が増加し、収率が低下する。このた
め、目的物たる１−（ｍ−クロロフェニル）−２−アミ
ノエタノ−ルの単離が困難になる。一方、９０重量％を
越えると、空時収率の低下が問題となる場合がある。The mixing ratio of ammonia in the present invention is as follows:
It is preferably from 25 to 90% by weight, preferably from 35 to 75% by weight, based on the total amount charged in the reaction system. At an ammonia concentration lower than 25% by weight, the reaction proceeds,
The amount of 2- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol, which is by-produced with respect to 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol, increases, and the yield decreases. For this reason, it becomes difficult to isolate the target product, 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol. On the other hand, if it exceeds 90% by weight, the space-time yield may be reduced.
【００１１】本発明は、０〜２００℃の反応温度、好ま
しくは２０〜１００℃で実施することが好ましい。０℃
未満では、反応は進行するが、反応速度が十分でなく、
２００℃を越えると、アミノアルコ−ルの分解等の副反
応が生じ、収率低下の原因となる。[0011] The present invention is preferably carried out at a reaction temperature of 0 to 200 ° C, preferably 20 to 100 ° C. 0 ° C
If it is less than 1, the reaction proceeds, but the reaction rate is not sufficient,
When the temperature exceeds 200 ° C., side reactions such as decomposition of amino alcohol occur, which causes a decrease in yield.
【００１２】本発明は、反応圧力が、０〜５０ＫＧ（ｋ
ｇｆ／ｃｍ2ゲ−ジ圧、以下同じ。）の範囲で行うこと
が好ましく、より好ましくは１〜３０ＫＧである。５０
ＫＧを越えると、製造に使用する設備にかかる費用が高
くなる。一方、０ＫＧ未満では、反応温度を下げる、ア
ンモニア／ｍ−クロロスチレンオキシドの比率を下げ
る、反応に使用する水または溶媒の量を多くする等の操
作が必要となる。しかし、反応温度を下げた場合は十分
な反応速度を得ることが困難になり、アンモニア／ｍ−
クロロスチレンオキシドの比率を下げた場合はエ−テル
化合物や２級、３級アミンの副生量が増加し、水または
溶媒の量を多くした場合は空時収率が低下するかあるい
は反応終了後に大量の水または溶媒を留去しなければな
らないといった問題点が生じ、好ましくない。In the present invention, the reaction pressure is from 0 to 50 KG (k
gf / cm 2 gauge pressure, the same applies hereinafter. ), More preferably from 1 to 30 KG. 50
Beyond KG, the cost of equipment used for manufacturing becomes high. On the other hand, if it is less than 0 KG, operations such as lowering the reaction temperature, lowering the ratio of ammonia / m-chlorostyrene oxide, and increasing the amount of water or solvent used in the reaction are required. However, when the reaction temperature is lowered, it is difficult to obtain a sufficient reaction rate, and ammonia / m-
When the ratio of chlorostyrene oxide is reduced, the amount of by-products of ether compounds and secondary and tertiary amines increases, and when the amount of water or solvent is increased, the space-time yield decreases or the reaction is terminated. There is a problem that a large amount of water or the solvent must be distilled off later, which is not preferable.
【００１３】[0013]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００１４】（実施例１）内容積１リットルのＳＵＳ３
１６製のオ−トクレ−ブに、水５７ｇ、メタノ−ル１１
５ｇ、アンモニア１１４ｇ（全仕込み量に対し３６．８
重量％、以下同様）を仕込み、３０℃に加熱した。その
後、オ−トクレ−ブにｍ−クロロスチレンオキシド２３
ｇを滴下し、滴下終了後２時間加熱撹拌を行った。この
間オ−トクレ−ブの内圧は２．７ＫＧであった。滴下終
了後２時間加熱撹拌を行ない、その後にアンモニアを放
圧した。放圧後、反応粗液を高速液体クロマトグラフィ
−で分析を行った。反応粗液を分析したところ、ｍ−ク
ロロスチレンオキシドの転化率は７３％であり、１−
（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエタノ−ルの収率
は５６％（仕込みｍ−クロロスチレンオキシド基準）で
あった。結果を表−１に示す。(Example 1) SUS3 having an inner volume of 1 liter
16 g of autoclave, 57 g of water and 11 g of methanol
5 g, 114 g of ammonia (36.8 with respect to the total charged amount)
Wt%, the same applies hereinafter) and heated to 30 ° C. Then, m-chlorostyrene oxide 23 was added to the autoclave.
g was added dropwise, and the mixture was heated and stirred for 2 hours after completion of the addition. During this time, the internal pressure of the autoclave was 2.7 KG. After completion of the dropwise addition, the mixture was heated and stirred for 2 hours, and then the pressure of ammonia was released. After the pressure was released, the crude reaction solution was analyzed by high performance liquid chromatography. When the reaction crude liquid was analyzed, the conversion of m-chlorostyrene oxide was 73%, and 1-
The yield of (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol was 56% (based on charged m-chlorostyrene oxide). The results are shown in Table 1.
【００１５】（実施例２）反応時間を４時間に変更した
以外は、実施例１と同様に操作した。滴下終了後のオ−
トクレ−ブの内圧は２．７ＫＧであった。反応終了後、
反応粗液を分析したところ、ｍ−クロロスチレンオキシ
ドの転化率は８８％であり、１−（ｍ−クロロフェニ
ル）−２−アミノエタノ−ルの収率は７０％（仕込みｍ
−クロロスチレンオキシド基準）であった。また、１−
（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエタノ−ル／２−
（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエタノ−ルの生成
比は１７（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。結果を表−１に
示す。Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out except that the reaction time was changed to 4 hours. After dropping
The internal pressure of the tocle was 2.7 KG. After the reaction,
When the reaction crude liquid was analyzed, the conversion of m-chlorostyrene oxide was 88%, and the yield of 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol was 70% (charge m
-Chlorostyrene oxide standard). Also, 1-
(M-chlorophenyl) -2-aminoethanol / 2-
The production ratio of (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol was 17 (mol / mol). The results are shown in Table 1.
【００１６】（実施例３）反応温度を４０℃に変更した
以外は、実施例２と同様に操作した。滴下終了時のオ−
トクレ−ブの内圧は３．９ＫＧであった。反応終了後、
反応粗液を分析したところ、ｍ−クロロスチレンオキシ
ドの転化率は９９％であり、１−（ｍ−クロロフェニ
ル）−２−アミノエタノ−ルの収率は８０％（仕込みｍ
−クロロスチレンオキシド基準）であった。また、１−
（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエタノ−ル／２−
（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエタノ−ルの生成
比は１８（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。結果を表−１に
示す。Example 3 The same operation as in Example 2 was carried out except that the reaction temperature was changed to 40 ° C. E at the end of dripping
The internal pressure of the tocle was 3.9 KG. After the reaction,
When the reaction crude liquid was analyzed, the conversion of m-chlorostyrene oxide was 99%, and the yield of 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol was 80% (charge m
-Chlorostyrene oxide standard). Also, 1-
(M-chlorophenyl) -2-aminoethanol / 2-
The production ratio of (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol was 18 (mol / mol). The results are shown in Table 1.
【００１７】（実施例４）水を３５ｇに変更した以外
は、実施例３と同様に操作した。滴下終了時のオ−トク
レ−ブの内圧は４．３ＫＧであった。反応終了後、反応
粗液を分析したところ、ｍ−クロロスチレンオキシドの
転化率は９７％であり、１−（ｍ−クロロフェニル）−
２−アミノエタノ−ルの収率は７８％（仕込みｍ−クロ
ロスチレンオキシド基準）であった。結果を表−１に示
す。Example 4 The same operation as in Example 3 was carried out except that the amount of water was changed to 35 g. The internal pressure of the autoclave at the end of the dropping was 4.3 KG. After the reaction was completed, the crude reaction solution was analyzed. The conversion of m-chlorostyrene oxide was 97%, and 1- (m-chlorophenyl)-
The yield of 2-aminoethanol was 78% (based on the charged m-chlorostyrene oxide). The results are shown in Table 1.
【００１８】（実施例５）水を２３ｇに変更した以外
は、実施例３と同様に操作した。滴下終了時のオ−トク
レ−ブの内圧は５ＫＧであった。反応終了後、反応粗液
を分析したところ、ｍ−クロロスチレンオキシドの転化
率は９５％であり、１−（ｍ−クロロフェニル）−２−
アミノエタノ−ルの収率は７５％（仕込みｍ−クロロス
チレンオキシド基準）であった。結果を表−１に示す。Example 5 The same operation as in Example 3 was performed except that the amount of water was changed to 23 g. The internal pressure of the autoclave at the end of the dropping was 5KG. After the reaction was completed, the crude reaction solution was analyzed. The conversion of m-chlorostyrene oxide was 95%, and 1- (m-chlorophenyl) -2-
The yield of aminoethanol was 75% (based on the charged m-chlorostyrene oxide). The results are shown in Table 1.
【００１９】（実施例６）アンモニアの仕込み量を２５
５ｇ（６１．１重量％）に変更した以外は、実施例５と
同様に操作した。反応中、オ−トクレ−ブの内圧は９．
２ＫＧであった。反応終了後、反応粗液を分析したとこ
ろ、ｍ−クロロスチレンオキシドの転化率は８９％であ
り、１−（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエタノ−
ルの収率は７５％（仕込みｍ−クロロスチレンオキシド
基準）であった。また、１−（ｍ−クロロフェニル）−
２−アミノエタノ−ル／２−（ｍ−クロロフェニル）−
２−アミノエタノ−ルの生成比は２９（ｍｏｌ／ｍｏ
ｌ）であった。結果を表−１に示す。Example 6 The charged amount of ammonia was 25
The same operation as in Example 5 was performed, except that the amount was changed to 5 g (61.1% by weight). During the reaction, the internal pressure of the autoclave was 9.
It was 2KG. After the completion of the reaction, the crude reaction solution was analyzed. The conversion of m-chlorostyrene oxide was 89%, and 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol-
The yield of toluene was 75% (based on the charged m-chlorostyrene oxide). Also, 1- (m-chlorophenyl)-
2-aminoethanol / 2- (m-chlorophenyl)-
The production ratio of 2-aminoethanol is 29 (mol / mo).
l). The results are shown in Table 1.
【００２０】（実施例７）アンモニアの仕込み量を６４
ｇ（２８．２重量％）に変更した以外は、実施例５と同
様に操作した。反応中、オ−トクレ−ブの内圧は２．７
ＫＧであった。反応終了後、反応粗液を分析したとこ
ろ、ｍ−クロロスチレンオキシドの転化率は９７％であ
り、１−（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエタノ−
ルの収率は６９％（仕込みｍ−クロロスチレンオキシド
基準）であった。また、１−（ｍ−クロロフェニル）−
２−アミノエタノ−ル／２−（ｍ−クロロフェニル）−
２−アミノエタノ−ルの生成比は１４（ｍｏｌ／ｍｏ
ｌ）であった。結果を表−１に示す。(Embodiment 7) The charged amount of ammonia is 64
g (28.2% by weight), except that the operation was the same as in Example 5. During the reaction, the internal pressure of the autoclave was 2.7.
It was KG. After the reaction was completed, the crude reaction solution was analyzed. The conversion of m-chlorostyrene oxide was 97%, and 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol-
The yield of the compound was 69% (based on the charged m-chlorostyrene oxide). Also, 1- (m-chlorophenyl)-
2-aminoethanol / 2- (m-chlorophenyl)-
The production ratio of 2-aminoethanol is 14 (mol / mo).
l). The results are shown in Table 1.
【００２１】（実施例８）実施例１で使用した反応装置
を使用して、水５４ｇ、メタノ−ル２７ｇ、アンモニア
２６８ｇ（６６．５重量％）、ｍ−クロロスチレンオキ
シド５４ｇを仕込み、反応温度４０℃で反応を行った。
ｍ−クロロスチレンオキシド滴下終了後４時間加熱撹拌
を行った。この間オ−トクレ−ブの内圧は１０．７ＫＧ
であった。反応終了後、反応粗液を分析したところ、ｍ
−クロロスチレンオキシドの転化率は９９％であり、１
−（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエタノ−ルの収
率は７３％（仕込みｍ−クロロスチレンオキシド基準）
であった。また、１−（ｍ−クロロフェニル）−２−ア
ミノエタノ−ル／２−（ｍ−クロロフェニル）−２−ア
ミノエタノ−ルの生成比は３１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であ
った。結果を表−１に示す。Example 8 Using the reactor used in Example 1, 54 g of water, 27 g of methanol, 268 g (66.5% by weight) of ammonia and 54 g of m-chlorostyrene oxide were charged. The reaction was performed at 40 ° C.
After completion of the addition of m-chlorostyrene oxide, the mixture was heated and stirred for 4 hours. During this time, the internal pressure of the autoclave is 10.7KG
Met. After the reaction was completed, the crude reaction solution was analyzed.
-The conversion of chlorostyrene oxide is 99%,
The yield of-(m-chlorophenyl) -2-aminoethanol is 73% (based on the charged m-chlorostyrene oxide).
Met. The production ratio of 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol / 2- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol was 31 (mol / mol). The results are shown in Table 1.
【００２２】（比較例１）水を添加しなかった以外は、
実施例１と同様に操作した。滴下終了時のオ−トクレ−
ブの内圧は１１．３ＫＧであった。反応終了後、反応粗
液を分析したところ、ｍ−クロロスチレンオキシドの転
化率は３７％であり、１−（ｍ−クロロフェニル）−２
−アミノエタノ−ルの収率は２８％（仕込みｍ−クロロ
スチレンオキシド基準）であった。結果を表−１に示
す。Comparative Example 1 Except that no water was added,
The same operation as in Example 1 was performed. Autocure at the end of dropping
The internal pressure of the tube was 11.3 KG. After the completion of the reaction, the crude reaction solution was analyzed. The conversion of m-chlorostyrene oxide was 37%, and 1- (m-chlorophenyl) -2
The yield of -aminoethanol was 28% (based on the charged m-chlorostyrene oxide). The results are shown in Table 1.
【００２３】（比較例２）メタノ−ルを添加しなかった
以外は、比較例１と同様に操作した。滴下終了時のオ−
トクレ−ブの内圧は５．５ＫＧであった。反応終了後、
反応粗液を分析したところ、ｍ−クロロスチレンオキシ
ドの転化率は１３％であり、１−（ｍ−クロロフェニ
ル）−２−アミノエタノ−ルの収率は９％（仕込みｍ−
クロロスチレンオキシド基準）であった。結果を表−１
に示す。Comparative Example 2 The same operation as in Comparative Example 1 was carried out except that no methanol was added. E at the end of dripping
The internal pressure of the reactor was 5.5 KG. After the reaction,
When the reaction crude liquid was analyzed, the conversion of m-chlorostyrene oxide was 13%, and the yield of 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol was 9% (prepared m-chlorostyrene oxide).
(Based on chlorostyrene oxide). Table 1 shows the results.
Shown in
【００２４】（比較例３）メタノ−ルを１５４ｇ、２８
％アンモニア水４０７ｇ（水２９３ｇ、全仕込量に対す
るアンモニア量は、１９．６重量％）を仕込み、反応時
間を４時間に変更した以外は、比較例１と同様に操作し
た。反応終了後、反応粗液を分析したところ、ｍ−クロ
ロスチレンオキシドの転化率は１００％であり、１−
（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエタノ−ルの収率
は７５％（仕込みｍ−クロロスチレンオキシド基準）で
あった。また、１−（ｍ−クロロフェニル）−２−アミ
ノエタノ−ル／２−（ｍ−クロロフェニル）−２−アミ
ノエタノ−ルの生成比は７．５（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であ
った。結果を表−１に示す。Comparative Example 3 154 g of methanol, 28
The operation was performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that 407 g of aqueous ammonia was used (293 g of water, the amount of ammonia based on the total charged amount was 19.6% by weight), and the reaction time was changed to 4 hours. After the reaction was completed, the crude reaction solution was analyzed, and the conversion of m-chlorostyrene oxide was 100%.
The yield of (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol was 75% (based on the charged m-chlorostyrene oxide). The production ratio of 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol / 2- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol was 7.5 (mol / mol). The results are shown in Table 1.
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明によれば、反応系に特定量の水、
アンモニアを添加することにより、分離が困難な２−
（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエタノ−ルの副生
を抑制し、１−（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエ
タノ−ルを効率よく製造できる方法が提供される。According to the present invention, a specific amount of water,
2- is difficult to separate by adding ammonia
Provided is a method for suppressing the by-product of (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol and efficiently producing 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol.
Claims (5)
キシドをｍ−クロロスチレンオキシドの０．０１〜１０
倍（重量比）の水の存在下に反応させることを特徴とす
る１−（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエタノール
の製造方法。1. A method according to claim 1, wherein ammonia and m-chlorostyrene oxide are used in an amount of 0.01 to 10%.
A method for producing 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol, characterized in that the reaction is carried out in the presence of water (fold ratio by weight).
特徴とする請求項１記載の１−（ｍ−クロロフェニル）
−２−アミノエタノールの製造方法。2. The 1- (m-chlorophenyl) according to claim 1, wherein methanol is used as a solvent.
-2-A method for producing aminoethanol.
して２５〜９０重量％であることを特徴とする請求項１
または２記載の１−（ｍ−クロロフェニル）−２−アミ
ノエタノ−ルの製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the amount of ammonia is 25 to 90% by weight based on the total charge.
Or the method for producing 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol according to 2 above.
とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の１−
（ｍ−クロロフェニル）−２−アミノエタノールの製造
方法。4. The method according to claim 1, wherein the reaction is carried out in a temperature range of 0 to 200 ° C.
A method for producing (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol.
る請求項１〜４のいずれかに記載の１−（ｍ−クロロフ
ェニル）−２−アミノエタノールの製造方法。5. The method for producing 1- (m-chlorophenyl) -2-aminoethanol according to claim 1, wherein the reaction is carried out for 2 to 6 hours.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17713096A JPH107628A (en) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | Production of 1-(meta-chlorophenyl)-2-aminoethanol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17713096A JPH107628A (en) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | Production of 1-(meta-chlorophenyl)-2-aminoethanol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH107628A true JPH107628A (en) | 1998-01-13 |
Family
ID=16025706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17713096A Ceased JPH107628A (en) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | Production of 1-(meta-chlorophenyl)-2-aminoethanol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH107628A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007074068A1 (en) * | 2005-12-23 | 2007-07-05 | Basf Aktiengesellschaft | Production of optically active amino alcohols |
-
1996
- 1996-06-17 JP JP17713096A patent/JPH107628A/en not_active Ceased
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007074068A1 (en) * | 2005-12-23 | 2007-07-05 | Basf Aktiengesellschaft | Production of optically active amino alcohols |
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