JPH107540A - Skin-lightening cosmetic - Google Patents

Skin-lightening cosmetic

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Publication number
JPH107540A
JPH107540A JP15527296A JP15527296A JPH107540A JP H107540 A JPH107540 A JP H107540A JP 15527296 A JP15527296 A JP 15527296A JP 15527296 A JP15527296 A JP 15527296A JP H107540 A JPH107540 A JP H107540A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
naphthyl
alanine
group
methylvaleryl
skin
Prior art date
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Pending
Application number
JP15527296A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuto Suzuki
康人 鈴木
Yukihiro Ohashi
幸浩 大橋
Yoshinori Nishizawa
義則 西澤
Naoko Tsuji
尚子 辻
Makoto Miyagishi
真 宮岸
Genji Imokawa
玄爾 芋川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
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Publication of JPH107540A publication Critical patent/JPH107540A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a skin-lightening cosmetic which contains a substituted amino acid derivative, is safe and excellent in the effect of preventing the pigmentation of brown color and improving the same and causes no discoloration. SOLUTION: This cosmetic contains one or more of compounds of formula I or formula II (R1 is a (substituted) acyl; R2 is hydroxyl, amino, a lower alkoxy; the wavy line means that the absolute configuration of the carbon atom bonding to CO-R2 may be any of L, D or DL) or its salt as an active ingredient. In addition, one or more selected from skin-lightening agents and an ultraviolet absorbers, keatinization-improving agents and the like are formulated thereto whereby the objective cosmetic is increased in its melanin-inhibiting effect and can be used as a skin-lightening cosmetic having the effect of preventing skin-tanning. This cosmetic is effective for skin inflammation by ultraviolet rays, skin spots or stains, pigmentation after sun burn and the like with high safety almost without side-effect.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、安全で且つ色素沈
着予防効果及び改善効果に優れ、しかも着色のない美白
化粧料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a whitening cosmetic which is safe, has an excellent effect of preventing and improving pigmentation, and has no coloring.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】しみ・
そばかす及び日焼け後の肌への色素沈着は、加齢に伴い
発生、増加、或いは消失しにくくなり、中高年齢層にと
って悩みとなっている。これらの色素沈着症の発症機構
は未だ解明されていないが、太陽光線、特に紫外線やメ
ラノサイト刺激ホルモン等の作用により表皮メラノサイ
トのメラニン合成機構が亢進するためであると考えられ
ている。[Prior Art and Problems to be Solved by the Invention]
Freckles and pigmentation on skin after sunburn become less likely to occur, increase, or disappear with aging, which is a problem for middle-aged and elderly people. The mechanism of the onset of these pigmentation diseases has not been elucidated yet, but it is considered that the mechanism of melanin synthesis in epidermal melanocytes is enhanced by the action of sunlight, particularly ultraviolet rays, melanocyte stimulating hormone and the like.

【０００３】また、表皮角化細胞（ケラチノサイト）の
加齢に伴う角化遅延もメラニンの表皮外への排泄速度を
遅延させ、メラニン合成能の亢進と合わせて、表皮内の
メラニン顆粒密度の増加、即ち臨床的に色素沈着が増加
する症状を発現させるものと考えられている。更にそれ
らの色素沈着部は局部的に存在し、周囲の正常皮膚色と
明らかな差異を生ずることもある。[0003] In addition, aging of keratinocytes (keratinocytes) with aging also delays the rate of excretion of melanin to the outside of the epidermis, and increases the density of melanin granules in the epidermis together with the enhancement of melanin synthesizing ability. That is, it is considered to cause a symptom of clinically increasing pigmentation. Furthermore, these pigmented areas are localized and may cause a clear difference from the surrounding normal skin color.

【０００４】このため上記の後天的な色素沈着部を正常
な皮膚色にまで回復させる薬剤や、色素沈着を予防する
薬剤が強く望まれており、これまでにも多くの薬剤が開
発され商品化されている。[0004] Therefore, there is a strong demand for a drug that restores the acquired pigmented portion to a normal skin color and a drug that prevents pigmentation, and many drugs have been developed and commercialized. Have been.

【０００５】例えば、近年、優れた還元能を有するビタ
ミンＣ（Ｌ−アスコルビン酸）誘導体を用いた化粧料が
提案されているが、ビタミンＣ誘導体は安定性に難があ
るとともに、外用では殆ど効果が認められていない。For example, in recent years, cosmetics using a vitamin C (L-ascorbic acid) derivative having an excellent reducing ability have been proposed, but the vitamin C derivative has difficulty in stability and has almost no effect when used externally. Is not allowed.

【０００６】また、欧米において、ハイドロキノンがし
みの治療や黒人皮膚を白くする等の用途の薬剤として用
いられているが、ハイドロキノンは、それ自体の安全性
（刺激性、アレルギー性）に問題があり、また、白斑を
生じさせるケースもある等の点から一般用薬剤に配合す
るには問題がある。[0006] In the United States and Europe, hydroquinone is used as a drug for treating spots and whitening black skin, but hydroquinone has problems in its own safety (irritative and allergic). In addition, there is a problem in that it may be mixed with a general-purpose drug because it may cause vitiligo.

【０００７】これらの他にもメラニン抑制剤としてイン
ビトロ（in vitro）のチロシナーゼ活性阻害試験で効力
を示す種々の物質が報告されている。しかしながら、こ
れらの公知のメラニン抑制剤でも、未だ十分な美白効果
が得られず、更には、皮膚刺激等の安全性も十分とはい
えない。[0007] In addition to these, various substances have been reported as melanin inhibitors, which are effective in tyrosinase activity inhibition tests in vitro. However, even with these known melanin inhibitors, a sufficient whitening effect has not yet been obtained, and further, safety such as skin irritation cannot be said to be sufficient.

【０００８】色素沈着改善（美白）効果及び皮膚に対す
る安全性の両面を満足するものとして、特開平８−５３
３３２号公報に、置換トリプトファン誘導体又はその塩
を有効成分とする美白化粧料が提案されている。しかし
ながら、該公報に記載の上記有効成分は何れもインドー
ル骨格を有しているので溶液中で強く着色するため美白
化粧料として使用するには困難が伴う。Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-53 satisfies both the effect of improving pigmentation (whitening) and the safety on the skin.
No. 332 proposes a whitening cosmetic containing a substituted tryptophan derivative or a salt thereof as an active ingredient. However, since all of the above-mentioned active ingredients described in the publication have an indole skeleton, they are strongly colored in a solution, so that it is difficult to use them as a whitening cosmetic.

【０００９】従って、本発明の目的は、表皮への異常な
メラニン色素の沈着を予防あるいは改善する等の美白効
果に優れ、副作用が殆どなく皮膚に対する安全性に優
れ、しかも着色のない美白化粧料を提供することにあ
る。Accordingly, an object of the present invention is to provide an excellent whitening effect such as preventing or improving the deposition of abnormal melanin pigments on the epidermis, having little side effects, being excellent in skin safety, and having no coloring. Is to provide.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、メラニン
生成機構の研究を通じて色素沈着を予防、減少あるいは
消失させることができる美白化粧料について鋭意検討し
た結果、特定の化合物を含有する美白化粧料が、上記目
的を達成し得ることを知見した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on whitening cosmetics capable of preventing, reducing or eliminating pigmentation through studies on the mechanism of melanin production, and as a result, found that whitening cosmetics containing a specific compound were obtained. It has been found that the material can achieve the above purpose.

【００１１】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、下記〔化２〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式
（１）若しくは（２）で表される置換アミノ酸誘導体又
はそれらの塩の１種又は２種以上を有効成分として含有
する美白化粧料を提供するものである。[0011] The present invention has been made based on the above-mentioned findings, and it is intended to provide a substituted amino acid derivative represented by the following general formula (1) or (2), An object of the present invention is to provide a whitening cosmetic containing one or more salts as an active ingredient.

【００１２】[0012]

【化２】 Embedded image

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明の美白化粧料につい
て詳述する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the whitening cosmetic of the present invention will be described in detail.

【００１４】本発明の美白化粧料は、上記一般式（１）
若しくは（２）で表される置換アミノ酸誘導体〔以下、
「上記一般式（１）で表される置換アミノ酸誘導体」を
「置換アミノ酸（１）」といい、「上記一般式（２）で
表される置換アミノ酸誘導体」を「置換アミノ酸
（２）」という〕又はそれらの塩の１種又は２種以上を
有効成分として含有することを特徴とし、表皮への異常
なメラニン色素沈着予防効果等の美白効果に優れ、しか
も、副作用の殆どない皮膚に対する安全性に優れたもの
である。尚、本発明の美白化粧料において、有効成分と
して用いられる上記置換アミノ酸誘導体（１）若しくは
（２）又はそれらの塩は、ＮＫ1 レセプター阻害剤の合
成中間体等〔ＭａｃＬｅｏｄら、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅ
ｍ，３７，１２６９−７４（１９９４）〕として報告さ
れている公知の化合物であるが、美白作用については全
く知られていない。また、上記有効成分は、本発明の美
白化粧料に配合する際、上述した特開平８−５３３３２
号公報に記載の置換トリプトファン誘導体又はその塩と
異なり、着色は全く起こらない。The whitening cosmetic of the present invention has the general formula (1)
Or a substituted amino acid derivative represented by (2) [hereinafter, referred to as “
The “substituted amino acid derivative represented by the above general formula (1)” is referred to as “substituted amino acid (1)”, and the “substituted amino acid derivative represented by the above general formula (2)” is referred to as “substituted amino acid (2)”. ] Or one or more of their salts as an active ingredient, and have excellent whitening effects such as an effect of preventing abnormal melanin pigmentation on the epidermis, and safety to skin with almost no side effects. It is excellent. Note that in whitening cosmetic of the present invention, the substituted amino acid derivative (1) or (2) or their salts used as an active ingredient, a synthetic intermediate for NK 1 receptor inhibitor such as [MacLeod et al, J. Med. Che
m, 37, 1269-74 (1994)], but has no known whitening effect. When the above-mentioned active ingredient is blended with the whitening cosmetic of the present invention, the above-mentioned JP-A-8-53332 is used.
No coloring occurs at all unlike the substituted tryptophan derivative or its salt described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-209,036.

【００１５】上記置換アミノ酸誘導体（１）及び（２）
において、一般式（１）及び（２）中、Ｒ1 は、置換基
を有していてもよいアシル基を示す。Ｒ1 で示される置
換基を有していてもよいアシル基としては、ホルミル
基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブ
チリル基、バレリル基、イソバレリル基、２−メチルバ
レリル基、３−メチルバレリル基、４−メチルバレリル
基、ｔ−ブチルアセチル基、ピバロイル基、カプロイル
基、２−エチルヘキサノイル基、２−メチルヘキサノイ
ル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、２−プロピル
ペンタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデ
カノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テト
ラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイ
ル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、ノナ
デカノイル基、イコサノイル基、アクロイル基、クロト
ニロイル基、メタクリロイル基、ビニルアセチル基、シ
クロプロパノイル基、２−ペンテノイル基、４−ペンテ
ノイル基、２−ヘキセノイル基、３−ヘキセノイル基、
２−メチル−３−ペンテノイル基、シクロヘキセノイル
基、１０−ウンデセノイル基、リノレイル基、ヒドロキ
シアセチル基、６−ヒドロキシカプロイル基、８−ヒド
ロキシオクタノイル基、９−ヒドロキシノナノイル基、
１０−ヒドロキシデカノイル基、１１−ヒドロキシウン
デカノイル基、１２−ヒドロキシドデカノイル基、ベン
ゾイル基、２−ヒドロキシベンゾイル基、３−ヒドロキ
シベンゾイル基、４−ヒドロキシベンゾイル基、ｏ−ト
ルイル基、ｍ−トルイル基、ｐ−トルイル基、１−ナフ
トイル基、２−ナフトイル基、２−カルボキシベンゾイ
ル基、３−カルボキシベンゾイル基、４−カルボキシベ
ンゾイル基、２−ピコリロイル基、３−ピコリロイル
基、４−ピコリロイル基等が挙げられる。The substituted amino acid derivatives (1) and (2)
In the general formulas (1) and (2), R 1 represents an acyl group which may have a substituent. Examples of the acyl group optionally having a substituent represented by R 1 include formyl group, acetyl group, propionyl group, butyryl group, isobutyryl group, valeryl group, isovaleryl group, 2-methylvaleryl group, 3-methylvaleryl group, 4-methylvaleryl group, t-butylacetyl group, pivaloyl group, caproyl group, 2-ethylhexanoyl group, 2-methylhexanoyl group, heptanoyl group, octanoyl group, 2-propylpentanoyl group, nonanoyl group, decanoyl group, Undecanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, pentadecanoyl group, hexadecanoyl group, heptadecanoyl group, octadecanoyl group, nonadecanoyl group, icosanoyl group, acroyl group, crotoniroyl group, methacryloyl group, vinylacetyl group , Shiku Propanoyl group, 2-pentenoyl group, 4-pentenoyl group, 2-hexenoyl group, 3-hexenoyl group,
2-methyl-3-pentenoyl, cyclohexenoyl, 10-undecenoyl, linoleyl, hydroxyacetyl, 6-hydroxycaproyl, 8-hydroxyoctanoyl, 9-hydroxynonanoyl,
10-hydroxydecanoyl group, 11-hydroxyundecanoyl group, 12-hydroxydodecanoyl group, benzoyl group, 2-hydroxybenzoyl group, 3-hydroxybenzoyl group, 4-hydroxybenzoyl group, o-toluyl group, m- Toluyl group, p-toluyl group, 1-naphthoyl group, 2-naphthoyl group, 2-carboxybenzoyl group, 3-carboxybenzoyl group, 4-carboxybenzoyl group, 2-picoryloyl group, 3-picoryloyl group, 4-picoryloyl group And the like.

【００１６】Ｒ1 としては、上記に示す基のいずれも好
ましいが、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、
イソバレリル基、２−メチルバレリル基、３−メチルバ
レリル基、４−メチルバレリル基、ｔ−ブチルアセチル
基、ピバロイル基、カプロイル基、２−エチルヘキサノ
イル基、２−メチルヘキサノイル基、ベンゾイル基、ｏ
−トルイル基、ｍ−トルイル基、ｐ−トルイル基、１−
ナフトイル基、２−ナフトイル基が特に好ましく、とり
わけ炭素数４〜１０のアシル基が好ましい。As R 1 , any of the above-mentioned groups is preferable, butyl, isobutyryl, valeryl,
Isovaleryl group, 2-methylvaleryl group, 3-methylvaleryl group, 4-methylvaleryl group, t-butylacetyl group, pivaloyl group, caproyl group, 2-ethylhexanoyl group, 2-methylhexanoyl group, benzoyl group, o
-Toluyl group, m-toluyl group, p-toluyl group, 1-
A naphthoyl group and a 2-naphthoyl group are particularly preferred, and an acyl group having 4 to 10 carbon atoms is particularly preferred.

【００１７】また、Ｒ2 は、ヒドロキシル基、アミノ基
又は低級アルコキシ基を示す。Ｒ2で示される低級アル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソプロポキシ
基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
Ｒ2 としては、上記に示す基のいずれも好ましいが、ヒ
ドロキシル基が特に好ましい。R 2 represents a hydroxyl group, an amino group or a lower alkoxy group. Examples of the lower alkoxy group represented by R 2 include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, an isopropoxy group, an isobutoxy group, and a t-butoxy group.
As R 2 , any of the groups described above is preferable, and a hydroxyl group is particularly preferable.

【００１８】また、式（１）及び（２）中、−ＣＯ−Ｒ
2 が結合する炭素の絶対配置は、Ｌ体、Ｄ体、ＤＬ体の
いずれでも良いが、Ｌ体又はＤＬ体が特に好ましい。In the formulas (1) and (2), -CO-R
The absolute configuration of the carbon to which 2 is bonded may be any of L-form, D-form and DL-form, but L-form or DL-form is particularly preferable.

【００１９】上記置換アミノ酸誘導体（１）の具体例と
しては、ＤＬ−Ｎ−ホルミル−３−（１−ナフチル）ア
ラニン、ＤＬ−Ｎ−アセチル−３−（１−ナフチル）ア
ラニン、ＤＬ−Ｎ−プロピオニル−３−（１−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ブチリル−３−（１−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−イソブチリル−３−（１−ナ
フチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−バレリル−３−（１−ナ
フチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−イソバレリル−３−（１
−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−メチルバレリ
ル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（３
−メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）アラニン、
ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ｔ−ブチルアセチル−３−
（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ピバロイル−３
−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−カプロイル−
３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−エチ
ルヘキサノイル）−３−（１−ナフチル）アラニン、Ｄ
Ｌ−Ｎ−（２−メチルヘキサノイル）−３−（１−ナフ
チル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ヘプタノイル−３−（１−
ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−オクタノイル−３−
（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−プロピル
ペンタノイル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ
−Ｎ−ノナノイル−３−（１−ナフチル）アラニン、Ｄ
Ｌ−Ｎ−デカノイル−３−（１−ナフチル）アラニン、
ＤＬ−Ｎ−ウンデカノイル−３−（１−ナフチル）アラ
ニン、ＤＬ−Ｎ−ドデカノイル−３−（１−ナフチル）
アラニン、ＤＬ−Ｎ−トリデカノイル−３−（１−ナフ
チル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−テトラデカノイル−３−
（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ペンタデカノイ
ル−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ヘキサ
デカノイル−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ
−ヘプタデカノイル−３−（１−ナフチル）アラニン、
ＤＬ−Ｎ−オクタデカノイル−３−（１−ナフチル）ア
ラニン、ＤＬ−Ｎ−ノナデカノイル−ＤＬ−３−（１−
ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−イコサノイル−３−
（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−アクロイル−３
−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−クロトニロイ
ル−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−メタク
リロイル−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−
ビニルアセチル−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ
−Ｎ−シクロプロパノイル−３−（１−ナフチル）アラ
ニン、ＤＬ−Ｎ−（２−ペンテノイル）−３−（１−ナ
フチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（４−ペンテノイル）−
３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−ヘキ
セノイル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ
−（３−ヘキセノイル）−３−（１−ナフチル）アラニ
ン、ＤＬ−Ｎ−（２−メチル−３−ペンテノイル）−３
−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−シイクロヘキ
セノイル−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−
（１０−ウンデセノイル）−３−（１−ナフチル）アラ
ニン、ＤＬ−Ｎ−リノレイル−３−（１−ナフチル）ア
ラニン、ＤＬ−Ｎ−ヒドロキシアセチル−３−（１−ナ
フチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（６−ヒドロキシカプロ
イル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−
（８−ヒドロキシオクタノイル）−３−（１−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（９−ヒドロキシノナノイ
ル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（１
０−ヒドロキシデカノイル）−３−（１−ナフチル）ア
ラニン、ＤＬ−Ｎ−（１１−ヒドロキシウンデカノイ
ル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（１
２−ヒドロキシデカノイル）−３−（１−ナフチル）ア
ラニン、ＤＬ−Ｎ−ベンゾイル−３−（１−ナフチル）
アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−ヒドロキシベンゾイル）−
３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（３−ヒド
ロキシベンゾイル）−３−（１−ナフチル）アラニン、
ＤＬ−Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−３−（１−
ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（ｏ−トルイル）−３
−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（ｍ−トルイ
ル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（ｐ
−トルイル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−
Ｎ−（１−ナフトイル）−３−（１−ナフチル）アラニ
ン、ＤＬ−Ｎ−（２−ナフトイル）−３−（１−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−カルボキシベンゾイ
ル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（３
−カルボキシベンゾイル）−３−（１−ナフチル）アラ
ニン、ＤＬ−Ｎ−（４−カルボキシベンゾイル）−３−
（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−ピコリロ
イル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−
（３−ピコリロイル）−３−（１−ナフチル）アラニ
ン、ＤＬ−Ｎ−（４−ピコリロイル）−３−（１−ナフ
チル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−フェニルアセチル−３−
（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−フェニル
プロパノイル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ
−Ｎ−（３−フェニルブチリル）−３−（１−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３
−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−バレリル−３
−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（４−メチル
バレリル）−３−（１−ナフチル）アラニンアミド、Ｄ
Ｌ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチ
ル）アラニンメチルエステル、ＤＬ−Ｎ−（４−メチル
バレリル）−３−（１−ナフチル）アラニンエチルエス
テル、ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−
ナフチル）アラニンプロピルエステル、ＤＬ−Ｎ−（４
−メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）アラニン−
ｎ−ブチルエステル、ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリ
ル）−３−（１−ナフチル）アラニンペンチルエステ
ル、ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナ
フチル）アラニンイソプロピルエステル、ＤＬ−Ｎ−
（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）アラニ
ンイソブチルエステル、ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリ
ル）−３−（１−ナフチル）アラニン−ｔ−ブチルエス
テル等が挙げられる。Specific examples of the substituted amino acid derivative (1) include DL-N-formyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-acetyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- Propionyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-butyryl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-isobutyryl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-valeryl-3- ( 1-naphthyl) alanine, DL-N-isovaleryl-3- (1
-Naphthyl) alanine, DL-N- (2-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (3
-Methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine;
DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-Nt-butylacetyl-3-
(1-Naphthyl) alanine, DL-N-pivaloyl-3
-(1-Naphthyl) alanine, DL-N-caproyl-
3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-ethylhexanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, D
L-N- (2-methylhexanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-heptanoyl-3- (1-
Naphthyl) alanine, DL-N-octanoyl-3-
(1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-propylpentanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL
-N-nonanoyl-3- (1-naphthyl) alanine, D
LN-decanoyl-3- (1-naphthyl) alanine,
DL-N-undecanoyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-dodecanoyl-3- (1-naphthyl)
Alanine, DL-N-tridecanoyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-tetradecanoyl-3-
(1-naphthyl) alanine, DL-N-pentadecanoyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-hexadecanoyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N
-Heptadecanoyl-3- (1-naphthyl) alanine,
DL-N-octadecanoyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-nonadecanoyl-DL-3- (1-
Naphthyl) alanine, DL-N-icosanoyl-3-
(1-naphthyl) alanine, DL-N-acroyl-3
-(1-naphthyl) alanine, DL-N-crotoniroyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-methacryloyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-
Vinylacetyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL
-N-cyclopropanoyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-pentenoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (4-pentenoyl)-
3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-hexenoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N
-(3-hexenoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-methyl-3-pentenoyl) -3
-(1-naphthyl) alanine, DL-N-cyclohexenoyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-
(10-undecenoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-linoleyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-hydroxyacetyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (6-hydroxycaproyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-
(8-hydroxyoctanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (9-hydroxynonanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (1
0-hydroxydecanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (11-hydroxyundecanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (1
2-hydroxydecanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-benzoyl-3- (1-naphthyl)
Alanine, DL-N- (2-hydroxybenzoyl)-
3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (3-hydroxybenzoyl) -3- (1-naphthyl) alanine,
DL-N- (4-hydroxybenzoyl) -3- (1-
Naphthyl) alanine, DL-N- (o-toluyl) -3
-(1-naphthyl) alanine, DL-N- (m-toluyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (p
-Toluyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-
N- (1-naphthoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-naphthoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-carboxybenzoyl) -3- ( 1-naphthyl) alanine, DL-N- (3
-Carboxybenzoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (4-carboxybenzoyl) -3-
(1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-picoryloyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-
(3-Picoryloyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (4-picoryloyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-phenylacetyl-3-
(1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-phenylpropanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL
-N- (3-phenylbutyryl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (4-methylvaleryl) -3
-(1-naphthyl) alanine, DL-N-valeryl-3
-(1-naphthyl) alanine, DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanineamide, D
LN- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine methyl ester, DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine ethyl ester, DL-N- (4-methylvaleryl) ) -3- (1-
Naphthyl) alanine propyl ester, DL-N- (4
-Methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine-
n-butyl ester, DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine pentyl ester, DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine isopropyl ester, DL-N −
(4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine isobutyl ester, DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine-t-butyl ester and the like.

【００２０】また、上記置換アミノ酸誘導体（１）の具
体例の中でも、上記のＲ1 、Ｒ2 及び−ＣＯ−Ｒ2 が結
合する炭素の絶対配置の好ましい例として挙げた置換基
及び絶対配置とを組み合わせた化合物が更に好ましく、
具体的には、ＤＬ−Ｎ−ブチル−３−（１−ナフチル）
アラニン、ＤＬ−Ｎ−イソブチリル−３−（１−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−バレリル−３−（１−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−イソバレリル−３−（１−ナ
フチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−メチルバレリル）
−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（３−メ
チルバレリル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ
−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）
アラニン、ＤＬ−Ｎ−ｔ−ブチルアセチル−３−（１−
ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ピバロイル−３−（１
−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−カプロイル−３−
（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−エチルヘ
キサノイル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−
Ｎ−（２−メチルヘキサノイル）−３−（１−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ベンゾイル−３−（１−ナフ
チル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−ヒドロキシベンゾイ
ル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（３
−ヒドロキシベンゾイル）−３−（１−ナフチル）アラ
ニン、ＤＬ−Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−３−
（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（ｏ−トルイ
ル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（ｍ
−トルイル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−
Ｎ−（ｐ−トルイル）−３−（１−ナフチル）アラニ
ン、ＤＬ−Ｎ−（２−カルボキシベンゾイル）−３−
（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（３−カルボキ
シベンゾイル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ
−Ｎ−（４−カルボキシベンゾイル）−３−（１−ナフ
チル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−フェニルアセチル−３−
（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−フェニル
プロパノイル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ
−Ｎ−（１−ナフトイル）−３−（１−ナフチル）アラ
ニン、ＤＬ−Ｎ−（２−ナフトイル）−３−（１−ナフ
チル）アラニン等が挙げられる。Further, among the specific examples of the substituted amino acid derivative (1), the substituents and the absolute configuration described as preferred examples of the absolute configuration of the carbon to which R 1 , R 2 and —CO—R 2 are bonded are described. Are more preferable,
Specifically, DL-N-butyl-3- (1-naphthyl)
Alanine, DL-N-isobutyryl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-valeryl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-isovaleryl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N -(2-methylvaleryl)
-3- (1-Naphthyl) alanine, DL-N- (3-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL
-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl)
Alanine, DL-N-t-butylacetyl-3- (1-
Naphthyl) alanine, DL-N-pivaloyl-3- (1
-Naphthyl) alanine, DL-N-caproyl-3-
(1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-ethylhexanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-
N- (2-methylhexanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-benzoyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-hydroxybenzoyl) -3- (1- Naphthyl) alanine, DL-N- (3
-Hydroxybenzoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (4-hydroxybenzoyl) -3-
(1-naphthyl) alanine, DL-N- (o-toluyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (m
-Toluyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-
N- (p-toluyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-carboxybenzoyl) -3-
(1-naphthyl) alanine, DL-N- (3-carboxybenzoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL
-N- (4-carboxybenzoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-phenylacetyl-3-
(1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-phenylpropanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL
-N- (1-naphthoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-naphthoyl) -3- (1-naphthyl) alanine and the like.

【００２１】上記置換アミノ酸誘導体（２）の具体例と
しては、ＤＬ−Ｎ−ホルミル−３−（２−ナフチル）ア
ラニン、ＤＬ−Ｎ−アセチル−３−（２−ナフチル）ア
ラニン、ＤＬ−Ｎ−プロピオニル−３−（２−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ブチリル−３−（２−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−イソブチリル−３−（２−ナ
フチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−バレリル−３−（２−ナ
フチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−イソバレリル−３−（２
−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−メチルバレリ
ル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（３
−メチルバレリル）−３−（２−ナフチル）アラニン、
ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（２−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ｔ−ブチルアセチル−３−
（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ピバロイル−３
−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−カプロイル−
３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−エチ
ルヘキサノイル）−３−（２−ナフチル）アラニン、Ｄ
Ｌ−Ｎ−（２−メチルヘキサノイル）−３−（２−ナフ
チル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ヘプタノイル−３−（２−
ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−オクタノイル−３−
（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−プロピル
ペンタノイル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ
−Ｎ−ノナノイル−３−（２−ナフチル）アラニン、Ｄ
Ｌ−Ｎ−デカノイル−３−（２−ナフチル）アラニン、
ＤＬ−Ｎ−ウンデカノイル−３−（２−ナフチル）アラ
ニン、ＤＬ−Ｎ−ドデカノイル−（２−ナフチル）アラ
ニン、ＤＬ−Ｎ−トリデカノイル−３−（２−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−テトラデカノイル−３−（２
−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ペンタデカノイル−
３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ヘキサデカ
ノイル−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ヘ
プタデカノイル−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ
−Ｎ−オクタデカノイル−３−（２−ナフチル）アラニ
ン、ＤＬ−Ｎ−ノナデカノイル−ＤＬ−３−（２−ナフ
チル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−イコサノイル−３−（２−
ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−アクロイル−３−（２
−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−クロトニロイル−３
−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−メタクリロイ
ル−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ビニル
アセチル−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−
シクロプロパノイル−３−（２−ナフチル）アラニン、
ＤＬ−Ｎ−（２−ペンテノイル）−３−（２−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（４−ペンテノイル）−３−
（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−ヘキセノ
イル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−
（３−ヘキセノイル）−３−（２−ナフチル）アラニ
ン、ＤＬ−Ｎ−（２−メチル−３−ペンテノイル）−３
−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−シイクロヘキ
セノイル−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−
（１０−ウンデセノイル）−３−（２−ナフチル）アラ
ニン、ＤＬ−Ｎ−リノレイル−３−（２−ナフチル）ア
ラニン、ＤＬ−Ｎ−ヒドロキシアセチル−３−（２−ナ
フチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（６−ヒドロキシカプロ
イル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−
（８−ヒドロキシオクタノイル）−３−（２−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（９−ヒドロキシノナノイ
ル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（１
０−ヒドロキシデカノイル）−３−（２−ナフチル）ア
ラニン、ＤＬ−Ｎ−（１１−ヒドロキシウンデカノイ
ル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（１
２−ヒドロキシデカノイル）−３−（２−ナフチル）ア
ラニン、ＤＬ−Ｎ−ベンゾイル−３−（２−ナフチル）
アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−ヒドロキシベンゾイル）−
３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（３−ヒド
ロキシベンゾイル）−３−（２−ナフチル）アラニン、
ＤＬ−Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−３−（２−
ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（ｏ−トルイル）−３
−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（ｍ−トルイ
ル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（ｐ
−トルイル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−
Ｎ−（１−ナフトイル）−３−（２−ナフチル）アラニ
ン、ＤＬ−Ｎ−（２−ナフトイル）−３−（２−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−カルボキシベンゾイ
ル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（３
−カルボキシベンゾイル）−３−（２−ナフチル）アラ
ニン、ＤＬ−Ｎ−（４−カルボキシベンゾイル）−３−
（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−ピコリロ
イル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−
（３−ピコリロイル）−３−（２−ナフチル）アラニ
ン、ＤＬ−Ｎ−（４−ピコリロイル）−３−（２−ナフ
チル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−フェニルアセチル−３−
（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−フェニル
プロパノイル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ
−Ｎ−（３−フェニルブチリル）−３−（２−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３
−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−バレリル−３
−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（４−メチル
バレリル）−３−（２−ナフチル）アラニンアミド、Ｄ
Ｌ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（２−ナフチ
ル）アラニンメチルエステル、ＤＬ−Ｎ−（４−メチル
バレリル）−３−（２−ナフチル）アラニンエチルエス
テル、ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（２−
ナフチル）アラニンプロピルエステル、ＤＬ−Ｎ−（４
−メチルバレリル）−３−（２−ナフチル）アラニン−
ｎ−ブチルエステル、ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリ
ル）−３−（２−ナフチル）アラニンペンチルエステ
ル、ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（２−ナ
フチル）アラニンイソプロピルエステル、ＤＬ−Ｎ−
（４−メチルバレリル）−３−（２−ナフチル）アラニ
ンイソブチルエステル、ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリ
ル）−３−（２−ナフチル）アラニン−ｔ−ブチルエス
テル等が挙げられる。Specific examples of the substituted amino acid derivative (2) include DL-N-formyl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-acetyl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- Propionyl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-butyryl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-isobutyryl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-valeryl-3- ( 2-naphthyl) alanine, DL-N-isovaleryl-3- (2
-Naphthyl) alanine, DL-N- (2-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (3
-Methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine;
DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-t-butylacetyl-3-
(2-naphthyl) alanine, DL-N-pivaloyl-3
-(2-naphthyl) alanine, DL-N-caproyl-
3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (2-ethylhexanoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, D
LN- (2-methylhexanoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-heptanoyl-3- (2-
Naphthyl) alanine, DL-N-octanoyl-3-
(2-naphthyl) alanine, DL-N- (2-propylpentanoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL
-N-nonanoyl-3- (2-naphthyl) alanine, D
L-N-decanoyl-3- (2-naphthyl) alanine,
DL-N-undecanoyl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-dodecanoyl- (2-naphthyl) alanine, DL-N-tridecanoyl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-tetradecanoyl -3- (2
-Naphthyl) alanine, DL-N-pentadecanoyl-
3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-hexadecanoyl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-heptadecanoyl-3- (2-naphthyl) alanine, DL
-N-octadecanoyl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-nondecanoyl-DL-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-icosanoyl-3- (2-
Naphthyl) alanine, DL-N-acroyl-3- (2
-Naphthyl) alanine, DL-N-crotoniroyl-3
-(2-naphthyl) alanine, DL-N-methacryloyl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-vinylacetyl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-
Cyclopropanoyl-3- (2-naphthyl) alanine,
DL-N- (2-pentenoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (4-pentenoyl) -3-
(2-naphthyl) alanine, DL-N- (2-hexenoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-
(3-hexenoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (2-methyl-3-pentenoyl) -3
-(2-naphthyl) alanine, DL-N-cyclohexenoyl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-
(10-undecenoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-linoleyl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-hydroxyacetyl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (6-hydroxycaproyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-
(8-hydroxyoctanoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (9-hydroxynonanoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (1
0-hydroxydecanoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (11-hydroxyundecanoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (1
2-hydroxydecanoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-benzoyl-3- (2-naphthyl)
Alanine, DL-N- (2-hydroxybenzoyl)-
3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (3-hydroxybenzoyl) -3- (2-naphthyl) alanine,
DL-N- (4-hydroxybenzoyl) -3- (2-
Naphthyl) alanine, DL-N- (o-toluyl) -3
-(2-naphthyl) alanine, DL-N- (m-toluyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (p
-Toluyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-
N- (1-naphthoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (2-naphthoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (2-carboxybenzoyl) -3- ( 2-naphthyl) alanine, DL-N- (3
-Carboxybenzoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (4-carboxybenzoyl) -3-
(2-naphthyl) alanine, DL-N- (2-picolyloyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-
(3-Picoryloyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (4-picoryloyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-phenylacetyl-3-
(2-naphthyl) alanine, DL-N- (2-phenylpropanoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL
-N- (3-phenylbutyryl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (4-methylvaleryl) -3
-(2-naphthyl) alanine, DL-N-valeryl-3
-(2-naphthyl) alanine, DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanineamide, D
LN- (4-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine methyl ester, DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine ethyl ester, DL-N- (4-methylvaleryl) ) -3- (2-
Naphthyl) alanine propyl ester, DL-N- (4
-Methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine-
n-butyl ester, DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine pentyl ester, DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine isopropyl ester, DL-N −
(4-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine isobutyl ester, DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine-t-butyl ester and the like.

【００２２】また、上記置換アミノ酸誘導体（２）の具
体例の中でも、上記のＲ1 、Ｒ2 及び−ＣＯ−Ｒ2 が結
合する炭素の絶対配置の好ましい例として挙げた置換基
及び絶対配置とを組み合わせた化合物が更に好ましく、
具体的には、ＤＬ−Ｎ−ブチル−３−（２−ナフチル）
アラニン、ＤＬ−Ｎ−イソブチリル−３−（２−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−バレリル−３−（２−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−イソバレリル−３−（２−ナ
フチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−メチルバレリル）
−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（３−メ
チルバレリル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ
−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（２−ナフチル）
アラニン、ＤＬ−Ｎ−ｔ−ブチルアセチル−３−（２−
ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ピバロイル−３−（２
−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−カプロイル−３−
（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−エチルヘ
キサノイル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−
Ｎ−（２−メチルヘキサノイル）−３−（２−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ベンゾイル−３−（２−ナフ
チル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−ヒドロキシベンゾイ
ル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（３
−ヒドロキシベンゾイル）−３−（２−ナフチル）アラ
ニン、ＤＬ−Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−３−
（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（ｏ−トルイ
ル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（ｍ
−トルイル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−
Ｎ−（ｐ−トルイル）−３−（２−ナフチル）アラニ
ン、ＤＬ−Ｎ−（２−カルボキシベンゾイル）−３−
（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（３−カルボキ
シベンゾイル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ
−Ｎ−（４−カルボキシベンゾイル）−３−（２−ナフ
チル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−フェニルアセチル−３−
（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−フェニル
プロパノイル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ
−Ｎ−（１−ナフトイル）−３−（２−ナフチル）アラ
ニン、ＤＬ−Ｎ−（２−ナフトイル）−３−（２−ナフ
チル）アラニン等が挙げられる。Further, among the specific examples of the substituted amino acid derivative (2), the substituents and the absolute configuration described as preferred examples of the absolute configuration of the carbon to which R 1 , R 2 and —CO—R 2 are bonded are described. Are more preferable,
Specifically, DL-N-butyl-3- (2-naphthyl)
Alanine, DL-N-isobutyryl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-valeryl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-isovaleryl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N -(2-methylvaleryl)
-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (3-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL
-N- (4-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl)
Alanine, DL-N-t-butylacetyl-3- (2-
Naphthyl) alanine, DL-N-pivaloyl-3- (2
-Naphthyl) alanine, DL-N-caproyl-3-
(2-naphthyl) alanine, DL-N- (2-ethylhexanoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-
N- (2-methylhexanoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-benzoyl-3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (2-hydroxybenzoyl) -3- (2- Naphthyl) alanine, DL-N- (3
-Hydroxybenzoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (4-hydroxybenzoyl) -3-
(2-naphthyl) alanine, DL-N- (o-toluyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (m
-Toluyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-
N- (p-toluyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (2-carboxybenzoyl) -3-
(2-naphthyl) alanine, DL-N- (3-carboxybenzoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL
-N- (4-carboxybenzoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-phenylacetyl-3-
(2-naphthyl) alanine, DL-N- (2-phenylpropanoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL
—N- (1-naphthoyl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (2-naphthoyl) -3- (2-naphthyl) alanine and the like.

【００２３】特に、上記置換アミノ酸誘導体（１）若し
くは（２）において、上記一般式（１）若しくは（２）
中、上記Ｒ1 が炭素数４〜１０のアシル基であり、Ｒ2
がヒドロキシル基である化合物が、より優れた美白作用
を有し、安全性にも優れているので、とりわけ好ましく
用いられる。In particular, in the substituted amino acid derivative (1) or (2), the compound represented by the general formula (1) or (2)
Among the above R 1 is an acyl group of 4-10 carbon atoms, R 2
A compound having a hydroxyl group is particularly preferably used because it has a more excellent whitening effect and is excellent in safety.

【００２４】上記炭素数４〜１０のアシル基としては、
ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリ
ル基、２−メチルバレリル基、３−メチルバレリル基、
４−メチルバレリル基、ｔ−ブチルアセチル基、ピバロ
イル基、カプロイル基、２−エチルヘキサノイル基、２
−メチルヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイ
ル基、２−プロピルペンタノイル基、ノナノイル基、デ
カノイル基等が挙げられる。The acyl group having 4 to 10 carbon atoms includes
Butyryl group, isobutyryl group, valeryl group, isovaleryl group, 2-methylvaleryl group, 3-methylvaleryl group,
4-methylvaleryl group, t-butylacetyl group, pivaloyl group, caproyl group, 2-ethylhexanoyl group, 2
-Methylhexanoyl, heptanoyl, octanoyl, 2-propylpentanoyl, nonanoyl, decanoyl and the like.

【００２５】また、上記Ｒ2 がヒドロキシル基であると
きの−ＣＯＯＨが結合する炭素の絶対配置は、Ｌ体、Ｄ
体、ＤＬ体のいずれでも良いが、ＤＬ体が特に好まし
い。When R 2 is a hydroxyl group, the absolute configuration of the carbon to which —COOH is bonded is L-form, D-form
Any of a body and a DL body may be used, but a DL body is particularly preferred.

【００２６】従って、上記置換アミノ酸誘導体（１）若
しくは（２）の中でも、特に好ましい化合物の具体例と
しては、ＤＬ−Ｎ−ブチリル−３−（１−ナフチル）ア
ラニン、ＤＬ−Ｎ−イソブチリル−３−（１−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−バレリル−３−（１−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−イソバレリル−３−（１−ナ
フチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−メチルバレリル）
−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（３−メ
チルバレリル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ
−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）
アラニン、ＤＬ−Ｎ−ｔ−ブチルアセチル−３−（１−
ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ピバロイル−３−（１
−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−カプロイル−３−
（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−エチルヘ
キサノイル）−３−（１−ナフチル）アラニン、ＤＬ−
Ｎ−（２−メチルヘキサノイル）−３−（１−ナフチ
ル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ベンゾイル−３−（１−ナフ
チル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ブチリル−３−（２−ナフ
チル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−イソブチリル−３−（２−
ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−バレリル−３−（２−
ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−イソバレリル−３−
（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−（２−メチルバ
レリル）−３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−
（３−メチルバレリル）−３−（２−ナフチル）アラニ
ン、ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（２−ナ
フチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ｔ−ブチルアセチル−３
−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−ピバロイル−
３−（２−ナフチル）アラニン、ＤＬ−Ｎ−カプロイル
−３−（２−ナフチル）アラニル、ＤＬ−Ｎ−（２−エ
チルヘキサノイル）−３−（２−ナフチル）アラニル、
ＤＬ−Ｎ−（２−メチルヘキサノイル）−３−（２−ナ
フチル）アラニル、ＤＬ−Ｎ−ベンゾイル−３−（２−
ナフチル）アラニン等が挙げられる。Accordingly, among the above substituted amino acid derivatives (1) and (2), particularly preferred examples of the compounds include DL-N-butyryl-3- (1-naphthyl) alanine and DL-N-isobutyryl-3. -(1-naphthyl) alanine, DL-N-valeryl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-isovaleryl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-methylvaleryl)
-3- (1-Naphthyl) alanine, DL-N- (3-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL
-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl)
Alanine, DL-N-t-butylacetyl-3- (1-
Naphthyl) alanine, DL-N-pivaloyl-3- (1
-Naphthyl) alanine, DL-N-caproyl-3-
(1-naphthyl) alanine, DL-N- (2-ethylhexanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-
N- (2-methylhexanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-benzoyl-3- (1-naphthyl) alanine, DL-N-butyryl-3- (2-naphthyl) alanine, DL -N-isobutyryl-3- (2-
Naphthyl) alanine, DL-N-valeryl-3- (2-
Naphthyl) alanine, DL-N-isovaleryl-3-
(2-naphthyl) alanine, DL-N- (2-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-
(3-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine, DL-Nt-butylacetyl-3
-(2-naphthyl) alanine, DL-N-pivaloyl-
3- (2-naphthyl) alanine, DL-N-caproyl-3- (2-naphthyl) alanyl, DL-N- (2-ethylhexanoyl) -3- (2-naphthyl) alanyl,
DL-N- (2-methylhexanoyl) -3- (2-naphthyl) alanyl, DL-N-benzoyl-3- (2-
Naphthyl) alanine and the like.

【００２７】上述した置換アミノ酸誘導体（１）及び
（２）は、市販品を用いることもできる。As the above substituted amino acid derivatives (1) and (2), commercially available products can also be used.

【００２８】本発明において、上記置換アミノ酸誘導体
（１）を製造するには、例えば、以下に示す製造法等に
より容易に得ることができるが、これに限定されるもの
ではない。In the present invention, the above-mentioned substituted amino acid derivative (1) can be easily obtained by, for example, the following production method, but is not limited thereto.

【００２９】製造法 置換アミノ酸誘導体（１）は、下記〔化３〕に示す反応
式（Ａ）に従って、アミノ酸誘導体（３）と化合物
（４）又は化合物（５）とを、塩基の存在下又は非存在
下で反応させることで得ることができる。Production Method The substituted amino acid derivative (1) can be prepared by converting the amino acid derivative (3) with the compound (4) or the compound (5) in the presence of a base or in accordance with the following reaction formula (A). It can be obtained by reacting in the absence.

【００３０】上記の反応は、１モルのアミノ酸誘導体
（３）に対して、０．５〜３．０モルの化合物（４）を
用い、−５０〜２００℃、特に−２０〜１００℃の温度
で数時間攪拌することにより行うのが好ましい。上記塩
基としては、反応に悪影響を及ぼさなければいかなるも
のでも用いうるが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナ
トリウム、ピリジン、トリエチルアミン等が好適に用い
られる。また、上記の反応は、無溶媒あるいは反応に不
活性な溶媒中で行うことができ、該溶媒としては、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テ
トラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、クロロホル
ム、ジクロロメタン、水、水−テトラヒドロフラン混合
溶媒、水−１，４−ジオキサン混合溶媒等が好適に用い
られる。The above reaction uses 0.5 to 3.0 moles of the compound (4) per mole of the amino acid derivative (3) and is carried out at a temperature of -50 to 200 ° C, especially -20 to 100 ° C. And stirring for several hours. Any base can be used as long as it does not adversely affect the reaction. For example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, pyridine, triethylamine and the like are preferably used. Further, the above reaction can be carried out without a solvent or in a solvent inert to the reaction.
N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, chloroform, dichloromethane, water, a mixed solvent of water and tetrahydrofuran, a mixed solvent of water-1,4-dioxane and the like are preferably used.

【００３１】上記反応終了後、溶媒を用いた場合は該溶
媒を留去し、クロマトグラフィー、再結晶、蒸留等の手
段で精製することにより、本発明に用いられる置換アミ
ノ酸誘導体（１）を単離することができる。After the completion of the above reaction, when a solvent is used, the solvent is distilled off, and the residue is purified by means of chromatography, recrystallization, distillation or the like to obtain the substituted amino acid derivative (1) used in the present invention. Can be released.

【００３２】[0032]

【化３】 Embedded image

【００３３】また、上記置換アミノ酸誘導体（２）も、
上記置換アミノ酸誘導体（１）の製造法において、原料
のアミノ酸誘導体を１−ナフチル体から２−ナフチル体
に変えることにより同様にして容易に得ることができる
が、これに限定されるものではない。The above substituted amino acid derivative (2) is also
In the method for producing the substituted amino acid derivative (1), the amino acid derivative as a raw material can be easily obtained in the same manner by changing the amino acid derivative from a 1-naphthyl form to a 2-naphthyl form, but is not limited thereto.

【００３４】本発明の美白化粧料に用いられる前記の置
換アミノ酸誘導体（１）若しくは（２）の塩は、上述し
た置換アミノ酸誘導体（１）若しくは（２）の有機塩基
による塩及び無機塩基による塩が広く挙げられる。具体
的には、上記置換アミノ酸誘導体（１）若しくは（２）
のアミノ酸塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
アンモニウム塩等が挙げられ、特に好ましくは、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属の塩が挙げられる。こ
れらの塩の置換位置としては、上記置換アミノ酸誘導体
（１）若しくは（２）におけるＲ1 がカルボキシル基を
有するアシル基であるときのカルボキシル基の水素原子
の位置、Ｒ2 がヒドロキシル基であるときの水素原子の
位置等が好ましく挙げられる。The salt of the substituted amino acid derivative (1) or (2) used in the whitening cosmetic of the present invention is a salt of the above-mentioned substituted amino acid derivative (1) or (2) with an organic base and a salt with an inorganic base. Are widely cited. Specifically, the substituted amino acid derivative (1) or (2)
Amino acid salts, alkali metal salts, alkaline earth metal salts,
Ammonium salts and the like are preferable, and particularly preferable are salts of alkali metals such as sodium and potassium. The substitution positions of these salts include the position of the hydrogen atom of the carboxyl group when R 1 in the above substituted amino acid derivative (1) or (2) is an acyl group having a carboxyl group, and the substitution position of R 2 when it is a hydroxyl group. Preferably the position of a hydrogen atom.

【００３５】上記の置換アミノ酸誘導体（１）の塩とし
ては、前記置換アミノ酸誘導体（１）として例示した化
合物の塩等が好ましく挙げられ、具体的には、ＤＬ−Ｎ
−ブチリル−３−（１−ナフチル）アラニンカリウム
塩、ＤＬ−Ｎ−イソブチリル−３−（１−ナフチル）ア
ラニンカリウム塩、ＤＬ−Ｎ−バレリル−３−（１−ナ
フチル）アラニンナトリウム塩、ＤＬ−Ｎ−イソバレリ
ル−３−（１−ナフチル）アラニンナトリウム塩、ＤＬ
−Ｎ−イソバレリル−３−（１−ナフチル）アラニンリ
ジン塩、ＤＬ−Ｎ−（２−メチルバレリル）−３−（１
−ナフチル）アラニンナトリウム塩、ＤＬ−Ｎ−（３−
メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）アラニンアル
ギニン塩、ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−
（１−ナフチル）アラニンナトリウム塩、ＤＬ−Ｎ−ｔ
−ブチルアセチル−３−（１−ナフチル）アラニンアン
モニウム塩、ＤＬ−Ｎ−ピバロイル−３−（１−ナフチ
ル）アラニンアルギニン塩、ＤＬ−Ｎ−カプロイル−３
−（１−ナフチル）アラニンナトリウム塩、ＤＬ−Ｎ−
（２−エチルヘキサノイル）−３−（１−ナフチル）ア
ラニンカリウム塩、ＤＬ−Ｎ−（２−メチルヘキサノイ
ル）−３−（１−ナフチル）アラニンアルギニン塩、Ｄ
Ｌ−Ｎ−ベンゾイル−３−（１−ナフチル）アラニンカ
リウム塩、ＤＬ−Ｎ−（２−ヒドロキシベンゾイル）−
３−（１−ナフチル）アラニンリジン塩、ＤＬ−Ｎ−
（３−ヒドロキシベンゾイル）−３−（１−ナフチル）
アラニンナトリウム塩、ＤＬ−Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）−３−（１−ナフチル）アラニンカリウム
塩、ＤＬ−Ｎ−ｏ−トルイル−３−（１−ナフチル）ア
ラニンナトリウム塩、ＤＬ−Ｎ−ｍ−トルイル−３−
（１−ナフチル）アラニンカリウム塩、ＤＬ−Ｎ−ｐ−
トルイル−３−（１−ナフチル）アラニンナトリウム
塩、ＤＬ−Ｎ−（２−カルボキシベンゾイル）−３−
（１−ナフチル）アラニンカルシウム塩、ＤＬ−Ｎ−フ
ェニルアセチル−３−（１−ナフチル）アラニンナトリ
ウム塩、ＤＬ−Ｎ−（２−フェニルプロパノイル）−３
−（１−ナフチル）アラニンナトリウム塩等が挙げられ
る。The salt of the substituted amino acid derivative (1) is preferably a salt of the compound exemplified as the substituted amino acid derivative (1), and specifically, DL-N
-Butyryl-3- (1-naphthyl) alanine potassium salt, DL-N-isobutyryl-3- (1-naphthyl) alanine potassium salt, DL-N-valeryl-3- (1-naphthyl) alanine sodium salt, DL- N-isovaleryl-3- (1-naphthyl) alanine sodium salt, DL
-N-isovaleryl-3- (1-naphthyl) alanine lysine salt, DL-N- (2-methylvaleryl) -3- (1
-Naphthyl) alanine sodium salt, DL-N- (3-
Methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine arginine salt, DL-N- (4-methylvaleryl) -3-
(1-Naphthyl) alanine sodium salt, DL-Nt
-Butylacetyl-3- (1-naphthyl) alanine ammonium salt, DL-N-pivaloyl-3- (1-naphthyl) alanine arginine salt, DL-N-caproyl-3
-(1-Naphthyl) alanine sodium salt, DL-N-
(2-ethylhexanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine potassium salt, DL-N- (2-methylhexanoyl) -3- (1-naphthyl) alanine arginine salt, D
L-N-benzoyl-3- (1-naphthyl) alanine potassium salt, DL-N- (2-hydroxybenzoyl)-
3- (1-naphthyl) alanine lysine salt, DL-N-
(3-hydroxybenzoyl) -3- (1-naphthyl)
Alanine sodium salt, DL-N- (4-hydroxybenzoyl) -3- (1-naphthyl) alanine potassium salt, DL-No-toluyl-3- (1-naphthyl) alanine sodium salt, DL-N-m -Toluyl-3-
(1-Naphthyl) alanine potassium salt, DL-N-p-
Toluyl-3- (1-naphthyl) alanine sodium salt, DL-N- (2-carboxybenzoyl) -3-
(1-Naphthyl) alanine calcium salt, DL-N-phenylacetyl-3- (1-naphthyl) alanine sodium salt, DL-N- (2-phenylpropanoyl) -3
-(1-naphthyl) alanine sodium salt and the like.

【００３６】また、上記の置換アミノ酸誘導体（１）の
塩のうち、特に好ましい化合物の具体例としては、ＤＬ
−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）
アラニンナトリウム塩、ＤＬ−Ｎ−ブチリル−（１−ナ
フチル）アラニンカリウム塩、ＤＬ−Ｎ−イソバレリル
−３−（１−ナフチル）アラニンナトリウム塩、ＤＬ−
Ｎ−（３−メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）ア
ラニンアルギニン塩、ＤＬ−Ｎ−ｐ−トルイル−３−
（１−ナフチル）アラニンナトリウム塩等が挙げられ
る。Of the above-mentioned salts of the substituted amino acid derivatives (1), specific examples of particularly preferred compounds include DL
-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl)
Alanine sodium salt, DL-N-butyryl- (1-naphthyl) alanine potassium salt, DL-N-isovaleryl-3- (1-naphthyl) alanine sodium salt, DL-
N- (3-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine arginine salt, DL-N-p-toluyl-3-
(1-Naphthyl) alanine sodium salt and the like.

【００３７】上記の置換アミノ酸誘導体（２）の塩とし
ては、前記置換アミノ酸誘導体（２）として例示した化
合物の塩等が好ましく挙げられ、具体的には、ＤＬ−Ｎ
−ブチリル−３−（２−ナフチル）アラニンカリウム
塩、ＤＬ−Ｎ−イソブチリル−３−（２−ナフチル）ア
ラニンカリウム塩、ＤＬ−Ｎ−バレリル−３−（２−ナ
フチル）アラニンナトリウム塩、ＤＬ−Ｎ−イソバレリ
ル−３−（２−ナフチル）アラニンナトリウム塩、ＤＬ
−Ｎ−イソバレリル−３−（２−ナフチル）アラニンリ
ジン塩、ＤＬ−Ｎ−（２−メチルバレリル）−３−（２
−ナフチル）アラニンナトリウム塩、ＤＬ−Ｎ−（３−
メチルバレリル）−３−（２−ナフチル）アラニンアル
ギニン塩、ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−
（２−ナフチル）アラニンナトリウム塩、ＤＬ−Ｎ−ｔ
−ブチルアセチル−３−（２−ナフチル）アラニンアン
モニウム塩、ＤＬ−Ｎ−ピバロイル−３−（２−ナフチ
ル）アラニンアルギニン塩、ＤＬ−Ｎ−カプロイル−３
−（２−ナフチル）アラニンナトリウム塩、ＤＬ−Ｎ−
（２−エチルヘキサノイル）−３−（２−ナフチル）ア
ラニンカリウム塩、ＤＬ−Ｎ−（２−メチルヘキサノイ
ル）−３−（２−ナフチル）アラニンアルギニン塩、Ｄ
Ｌ−Ｎ−ベンゾイル−３−（２−ナフチル）アラニンカ
リウム塩、ＤＬ−Ｎ−（２−ヒドロキシベンゾイル）−
３−（２−ナフチル）アラニンリジン塩、ＤＬ−Ｎ−
（３−ヒドロキシベンゾイル）−３−（２−ナフチル）
アラニンナトリウム塩、ＤＬ−Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）−３−（２−ナフチル）アラニンカリウム
塩、ＤＬ−Ｎ−ｏ−トルイル−３−（２−ナフチル）ア
ラニンナトリウム塩、ＤＬ−Ｎ−ｍ−トルイル−３−
（２−ナフチル）アラニンカリウム塩、ＤＬ−Ｎ−ｐ−
トルイル−３−（２−ナフチル）アラニンナトリウム
塩、ＤＬ−Ｎ−（２−カルボキシベンゾイル）−３−
（２−ナフチル）アラニンカルシウム塩、ＤＬ−Ｎ−フ
ェニルアセチル−３−（２−ナフチル）アラニンナトリ
ウム塩、ＤＬ−Ｎ−（２−フェニルプロパノイル）−３
−（２−ナフチル）アラニンナトリウム塩等が挙げられ
る。The salt of the substituted amino acid derivative (2) is preferably a salt of the compound exemplified as the substituted amino acid derivative (2), and specifically, DL-N
-Butyryl-3- (2-naphthyl) alanine potassium salt, DL-N-isobutyryl-3- (2-naphthyl) alanine potassium salt, DL-N-valeryl-3- (2-naphthyl) alanine sodium salt, DL- N-isovaleryl-3- (2-naphthyl) alanine sodium salt, DL
-N-isovaleryl-3- (2-naphthyl) alanine lysine salt, DL-N- (2-methylvaleryl) -3- (2
-Naphthyl) alanine sodium salt, DL-N- (3-
Methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine arginine salt, DL-N- (4-methylvaleryl) -3-
(2-Naphthyl) alanine sodium salt, DL-Nt
-Butylacetyl-3- (2-naphthyl) alanine ammonium salt, DL-N-pivaloyl-3- (2-naphthyl) alanine arginine salt, DL-N-caproyl-3
-(2-Naphthyl) alanine sodium salt, DL-N-
(2-ethylhexanoyl) -3- (2-naphthyl) alanine potassium salt, DL-N- (2-methylhexanoyl) -3- (2-naphthyl) alanine arginine salt, D
L-N-benzoyl-3- (2-naphthyl) alanine potassium salt, DL-N- (2-hydroxybenzoyl)-
3- (2-naphthyl) alanine lysine salt, DL-N-
(3-hydroxybenzoyl) -3- (2-naphthyl)
Alanine sodium salt, DL-N- (4-hydroxybenzoyl) -3- (2-naphthyl) alanine potassium salt, DL-No-toluyl-3- (2-naphthyl) alanine sodium salt, DL-N-m -Toluyl-3-
(2-Naphthyl) alanine potassium salt, DL-N-p-
Toluyl-3- (2-naphthyl) alanine sodium salt, DL-N- (2-carboxybenzoyl) -3-
(2-naphthyl) alanine calcium salt, DL-N-phenylacetyl-3- (2-naphthyl) alanine sodium salt, DL-N- (2-phenylpropanoyl) -3
-(2-naphthyl) alanine sodium salt and the like.

【００３８】また、上記の置換アミノ酸誘導体（２）の
塩のうち、特に好ましい化合物の具体例としては、ＤＬ
−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（２−ナフチル）
アラニンナトリウム塩、ＤＬ−Ｎ−ブチリル−（２−ナ
フチル）アラニンカリウム塩、ＤＬ−Ｎ−イソバレリル
−３−（２−ナフチル）アラニンナトリウム塩、ＤＬ−
Ｎ−（３−メチルバレリル）−３−（２−ナフチル）ア
ラニンアルギニン塩、ＤＬ−Ｎ−ｐ−トルイル−３−
（２−ナフチル）アラニンナトリウム塩等が挙げられ
る。Among the salts of the above substituted amino acid derivatives (2), specific examples of particularly preferred compounds include DL
-N- (4-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl)
Alanine sodium salt, DL-N-butyryl- (2-naphthyl) alanine potassium salt, DL-N-isovaleryl-3- (2-naphthyl) alanine sodium salt, DL-
N- (3-methylvaleryl) -3- (2-naphthyl) alanine arginine salt, DL-N-p-toluyl-3-
(2-Naphthyl) alanine sodium salt and the like.

【００３９】上記の置換アミノ酸誘導体（１）若しくは
（２）の塩を調製するには、例えば、前記置換アミノ酸
誘導体（１）若しくは（２）を、上記有機塩基又は無機
塩基と公知の方法により反応をさせる等して、容易に得
ることができる。In order to prepare the salt of the above substituted amino acid derivative (1) or (2), for example, the substituted amino acid derivative (1) or (2) is reacted with the above organic base or inorganic base by a known method. And can be easily obtained.

【００４０】本発明の美白化粧料において、上記有効成
分として用いられる置換アミノ酸誘導体（１）若しくは
（２）又はそれらの塩は、それぞれ単独で又はぞれぞれ
の任意の２種以上を混合して用いられる。In the whitening cosmetic of the present invention, the substituted amino acid derivative (1) or (2) or a salt thereof used as the active ingredient may be used alone or as a mixture of any two or more kinds. Used.

【００４１】また、本発明の美白化粧料における上記有
効成分の含有量は、美白化粧料全体に対し、好ましくは
０．０００１〜５０重量％、更に好ましくは０．０１〜
２０重量％である。The content of the above active ingredient in the whitening cosmetic of the present invention is preferably 0.0001 to 50% by weight, more preferably 0.01 to 50% by weight, based on the whole whitening cosmetic.
20% by weight.

【００４２】また、本発明の美白化粧料は、上記有効成
分に、更に、美白剤、紫外線吸収剤及び角化改善剤から
なる群から選ばれた１種又は２種以上を配合することに
より、美白効果が更に向上し、また、メラニン抑制効果
の向上のみならず、日焼けの予防効果を有する美白化粧
料として用いられるものである。The whitening cosmetic of the present invention is obtained by further blending one or more selected from the group consisting of a whitening agent, an ultraviolet absorber and a keratinizing agent with the above-mentioned active ingredient. It is used as a whitening cosmetic having a further improved whitening effect and not only a melanin suppressing effect but also a sunburn preventing effect.

【００４３】上記美白剤としては、アラントイン、ビタ
ミンＥ誘導体、グリチルリチン、アスコルビン酸リン酸
エステルマグネシウム塩等のアスコルビン酸誘導体、コ
ージ酸、アルブチン、パンテチン酸誘導体、プラセンタ
エキス、抗炎症剤、ヨクイニン、緑茶、葛根、桑白皮、
甘草、オウゴン、アロエ、橙皮、カミツレ、霊芝等の各
種生薬・植物抽出物等の公知の美白剤が挙げられる。上
記美白剤の配合量は、美白化粧料全体に対し、好ましく
は０．０００１〜４０重量％、更に好ましくは０．０１
〜２０重量％である。Examples of the whitening agents include allantoin, vitamin E derivatives, glycyrrhizin, ascorbic acid derivatives such as ascorbic acid phosphate magnesium salt, cordic acid, arbutin, pantethic acid derivatives, placenta extract, anti-inflammatory agent, yoquinin, green tea, Kakkon, mulberry bark,
Known whitening agents such as various herbal medicines and plant extracts such as licorice, gougon, aloe, orange peel, chamomile, and reishi are mentioned. The amount of the whitening agent is preferably 0.0001 to 40% by weight, more preferably 0.01% by weight, based on the whole whitening cosmetic.
-20% by weight.

【００４４】また、上記紫外線吸収剤としては、ジベン
ゾイルメタン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ベンゾ
フェノン誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体等の有機系
紫外線吸収剤、及び亜鉛華、雲母、雲母チタン、酸化チ
タン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム等の無機系
紫外線吸収剤等が挙げられる。上記紫外線吸収剤の配合
量は、美白化粧料全体に対し、好ましくは０．１〜２０
重量％、更に好ましくは０．５〜１０重量％である。Examples of the ultraviolet absorber include organic ultraviolet absorbers such as dibenzoylmethane derivatives, cinnamate derivatives, benzophenone derivatives, p-aminobenzoic acid derivatives, zinc white, mica, mica titanium, Examples include inorganic ultraviolet absorbers such as titanium, magnesium oxide, and zirconium oxide. The amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.1 to 20 with respect to the whole whitening cosmetic.
%, More preferably 0.5 to 10% by weight.

【００４５】また、上記角化改善剤としては、スフィン
ゴシン誘導体や特開平５−１９４１８５号公報に記載の
下記〔化４〕の一般式で表されるアミン誘導体等が挙げ
られる。上記角化改善剤の配合量は、美白化粧料全体に
対し、好ましくは０．０００１〜４０重量％、更に好ま
しくは０．０１〜２０重量％である。Examples of the keratinizing agent include sphingosine derivatives and amine derivatives represented by the following general formula [4] described in JP-A-5-194185. The compounding amount of the keratinizing agent is preferably 0.0001 to 40% by weight, more preferably 0.01 to 20% by weight, based on the whole whitening cosmetic.

【００４６】[0046]

【化４】 Embedded image

【００４７】また、本発明の美白化粧料には、上記有効
成分、上記の公知の美白剤、上記紫外線吸収剤、上記角
化改善剤以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任
意の成分を配合することができる。上記の任意の成分
は、美白化粧料の剤型に応じて、公知の皮膚外用剤や顔
面化粧用化粧料に通常配合される成分、例えば、精製
水、エタノール、油状成分、保湿剤、増粘剤、防腐剤、
乳化剤、薬効成分、粉体、香料、乳化安定剤、ｐＨ調整
剤等が用いられる。The whitening cosmetic composition of the present invention may contain any of the above-mentioned active ingredients, the above-mentioned known whitening agents, the above-mentioned ultraviolet absorbers, and the above-mentioned keratinizing agents, as long as the effects of the present invention are not impaired. Components can be blended. The above-mentioned optional components are, depending on the form of the whitening cosmetic, components usually incorporated in known skin external preparations and facial cosmetics, for example, purified water, ethanol, oily components, humectants, and thickeners. Agents, preservatives,
Emulsifiers, medicinal ingredients, powders, fragrances, emulsion stabilizers, pH adjusters and the like are used.

【００４８】具体的には、上記油状成分としては、流動
パラフィン、ワセリン、パラフィンワックス、スクワラ
ン、ミツロウ、カルナバロウ、オリーブ油、ラノリン、
高級アルコール、脂肪酸、高級アルコールと脂肪酸の合
成エステル油、シリコーン油、フッ素系油剤等が挙げら
れる。Specifically, the above oily components include liquid paraffin, petrolatum, paraffin wax, squalane, beeswax, carnauba wax, olive oil, lanolin,
Examples include higher alcohols, fatty acids, synthetic ester oils of higher alcohols and fatty acids, silicone oils, and fluorine-based oils.

【００４９】また、上記保湿剤としては、ソルビトー
ル、キシリトール、グリセリン、マルチトール、プロピ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−
ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ピ
ロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウ
ム、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリエチレ
ングリコール等が挙げられる。The humectants include sorbitol, xylitol, glycerin, maltitol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-
Examples include butylene glycol, 1,4-butylene glycol, sodium pyrrolidonecarboxylate, lactic acid, sodium lactate, polyoxypropylene fatty acid esters, and polyethylene glycol.

【００５０】また、上記増粘剤としては、カルボキシビ
ニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール、カラギーナン、ゼラチン等の水溶性高分
子、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の電解質等が挙げ
られる。Examples of the above thickener include water-soluble polymers such as carboxyvinyl polymer, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, carrageenan, and gelatin, and electrolytes such as sodium chloride and potassium chloride.

【００５１】また、上記防腐剤としては、尿素、メチル
パラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチル
パラベン、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。Examples of the preservative include urea, methyl paraben, ethyl paraben, propyl paraben, butyl paraben, sodium benzoate and the like.

【００５２】また、上記乳化剤としては、レシチン、水
素添加レシチン、α−モノアルキルグリセリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグ
リセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、シリ
コーン乳化剤等が挙げられる。Examples of the emulsifier include lecithin, hydrogenated lecithin, α-monoalkylglyceryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, and polyglycerin fatty acid ester. , Polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil,
Polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, silicone emulsifier and the like can be mentioned.

【００５３】また、上記粉体としては、タルク、セリサ
イト、マイカ、カオリン、シリカ、ベントナイト、バー
ミキュライト、硫酸バリウム、ベンガラ、酸化鉄、群青
等が挙げられる。Examples of the powder include talc, sericite, mica, kaolin, silica, bentonite, vermiculite, barium sulfate, red iron oxide, iron oxide, ultramarine and the like.

【００５４】また、上記ｐＨ調整剤としては、乳酸−乳
酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム等の緩衝
剤が挙げられる。Examples of the pH adjuster include buffers such as lactic acid-sodium lactate and citric acid-sodium citrate.

【００５５】本発明の美白化粧料は、常法により種々の
形態にすることができ、その形態には特に制限されない
が、一般には、ローション状、乳液状、クリーム状、軟
膏状、スティック状、有機溶媒や精製水などによる溶液
状、パック状、ゲル状等とするのが好ましい。即ち、本
発明の美白化粧料は、ローション、オイルエッセンス、
Ｏ／Ｗ型又はＷ／Ｏ型のクリーム、乳化型化粧料、パッ
ク、軟膏、美白ファンデーション等の美白化粧料や、化
粧乳液、化粧水、油性化粧料、口紅、ファンデーショ
ン、皮膚洗浄剤、ヘアトニック、整髪剤、養毛剤、育毛
剤、浴用剤、シャンプー、リンス等の皮膚外用剤として
使用される。The whitening cosmetic composition of the present invention can be formed into various forms by a conventional method, and the form is not particularly limited. In general, lotions, emulsions, creams, ointments, sticks, It is preferably in the form of a solution with an organic solvent or purified water, a pack, a gel, or the like. That is, the whitening cosmetic of the present invention is a lotion, an oil essence,
Whitening cosmetics such as O / W type or W / O type creams, emulsion type cosmetics, packs, ointments, whitening foundations, etc., cosmetic emulsions, lotions, oily cosmetics, lipsticks, foundations, skin cleansers, hair tonics It is used as an external preparation for the skin such as a hair styling agent, a hair restorer, a hair restorer, a bath agent, a shampoo and a rinse.

【００５６】本発明の美白化粧料は、紫外線による皮膚
の炎症、しみ、そばかす、日焼け後の色素沈着部等の患
部に局所的に適用することにより、該部位を治療・改善
し正常な皮膚色に戻すことができるものであり、また、
予め局所的に適用した場合には、上記症状を予防するこ
とができるものである。The whitening cosmetic composition of the present invention is applied to an affected area such as skin inflammation due to ultraviolet rays, spots, freckles, pigmented areas after sunburn, etc., to treat and improve the area to improve normal skin color. Can be returned to
When applied topically in advance, the above symptoms can be prevented.

【００５７】[0057]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の美白化粧料を
更に詳細に説明すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。尚、実施例１〜８は、本発明の美白化粧料に
用いられる置換アミノ酸誘導体又はその塩の合成例あ
り、実施例９及び１０は、本発明の美白化粧料に用いら
れる置換アミノ酸誘導体又はその塩の試験例であり、実
施例１１〜３０は、本発明の美白化粧料の実施例であ
る。EXAMPLES Hereinafter, the whitening cosmetic composition of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Examples 1 to 8 are synthesis examples of substituted amino acid derivatives or salts thereof used in the whitening cosmetic of the present invention, and Examples 9 and 10 are substituted amino acid derivatives or their salts used in the whitening cosmetic of the present invention. It is a test example of a salt, and Examples 11-30 are Examples of the whitening cosmetics of this invention.

【００５８】実施例１ ＤＬ−Ｎ−（ｍ−トルイル）−３−（１−ナフチル）ア
ラニン〔化合物１〕の合成 ＤＬ−３−（１−ナフチル）アラニン２．０ｇ（８．６
１ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム１．１ｇ（２８．４１
ｍｍｏｌ）とを蒸留水１００ｍｌ及びテトラヒドロフラ
ン３０ｍｌ混合溶媒中に溶解して得た溶液を、５〜１０
℃で良く攪拌しながら、これに、ｍ−塩化トルイル１．
３ｇ（８．６１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３０ｍ
ｌに溶解した溶液と水酸化ナトリウム１．１ｇ（２８．
４１ｍｍｏｌ）を蒸留水３０ｍｌに溶解した溶液とを交
互に加えた。この後、室温で３時間攪拌して反応を終了
し、反応液を得た。上記反応液をジエチルエーテル２０
０ｍｌで洗浄した後、水層に５重量％塩酸５０ｍｌを加
え、更にこれに酢酸エチル５００ｍｌを加えて３回に分
けて抽出を行った。得られた抽出液を、水及び飽和食塩
水でそれぞれ洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、濾過した。次いで、得られた濾液から溶媒を留去し
て得た残留物を酢酸エチル−ｎ−ヘキサンで再結晶し
て、生成物１．９ｇを得た。得られた生成物の分析結果
は、下記の通りであり、該生成物が下記〔化５〕に示す
ＤＬ−Ｎ−（ｍ−トルイル）−３−（１−ナフチル）ア
ラニン〔化合物１〕であることを確認した（白色結晶、
収率６３％）。Example 1 Synthesis of DL-N- (m-toluyl) -3- (1-naphthyl) alanine [Compound 1] DL-3- (1-naphthyl) alanine 2.0 g (8.6)
1 mmol) and 1.1 g of sodium hydroxide (28.41
mmol) in a mixed solvent of 100 ml of distilled water and 30 ml of tetrahydrofuran.
While stirring well at ℃, m-toluyl chloride
3 g (8.61 mmol) of tetrahydrofuran 30 m
and sodium hydroxide 1.1 g (28.
41 mmol) in 30 ml of distilled water. Thereafter, the reaction was terminated by stirring at room temperature for 3 hours to obtain a reaction solution. The above reaction solution was treated with diethyl ether 20
After washing with 0 ml, 50 ml of 5% by weight hydrochloric acid was added to the aqueous layer, and 500 ml of ethyl acetate was further added thereto, and the mixture was extracted three times. The obtained extract was washed with water and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and then filtered. Next, the residue obtained by evaporating the solvent from the obtained filtrate was recrystallized from ethyl acetate-n-hexane to obtain 1.9 g of a product. The analysis results of the obtained product are as follows, and the product was DL-N- (m-toluyl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 1] shown in the following [Chemical Formula 5]. (White crystals,
Yield 63%).

【００５９】1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δ，ｐｐ
ｍ） ２．３２（ｓ，３Ｈ）、３．４８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
１，１４Ｈｚ）、３．７６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４，１４
Ｈｚ）、４．８６〜４．７２（ｍ，１Ｈ）、７．２９〜
８．３５（ｍ，１１Ｈ）、８．７６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８
Ｈｚ）、１２．７０（ｂｒ．ｓ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ，cm-1） ３２６０，１６３８，１７２６，１５３８，１４２８，
８０６，６９２ 1 H-NMR (DMSO-d 6 , δ, pp
m) 2.32 (s, 3H), 3.48 (dd, 1H, J = 1
1,14 Hz), 3.76 (dd, 1H, J = 4, 14
Hz), 4.86 to 4.72 (m, 1H), 7.29 to
8.35 (m, 11H), 8.76 (d, 1H, J = 8
Hz), 12.70 (br.s, 1H) IR (KBr, cm -1 ) 3260, 1638, 1726, 1538, 1428,
806,692

【００６０】[0060]

【化５】 Embedded image

【００６１】実施例２ ＤＬ−Ｎ−（ｐ−トルイル）−３−（１−ナフチル）ア
ラニン〔化合物２〕の合成 ｍ−塩化トルイル１．３ｇをｐ−塩化トルイル１．３ｇ
に変えた他は、実施例１と同様な方法により、生成物
２．２ｇを得た。得られた生成物の分析結果は、下記の
通りであり、該生成物が下記〔化６〕に示すＤＬ−Ｎ−
（ｐ−トルイル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化
合物２〕であることを確認した（白色結晶、収率７２
％）。Example 2 Synthesis of DL-N- (p-toluyl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 2] 1.3 g of m-toluyl chloride and 1.3 g of p-toluyl chloride
In the same manner as in Example 1 except for changing to, 2.2 g of a product was obtained. The analysis results of the obtained product are as shown below, and the product is DL-N-
(P-toluyl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 2] (white crystals, yield 72)
%).

【００６２】1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δ，ｐｐ
ｍ） ２．３２（ｓ，３Ｈ）、３．４５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
１，１４Ｈｚ）、３．７７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４，１４
Ｈｚ）、４．５７〜４．８２（ｍ，１Ｈ）、７．１９〜
８．３５（ｍ，１１Ｈ）、８．７３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８
Ｈｚ）、１２．５０（ｂｒ．ｓ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ，cm-1） ３３６０，１７３０，１６１６，１５３８，１２２６，
７７６ 1 H-NMR (DMSO-d 6 , δ, pp
m) 2.32 (s, 3H), 3.45 (dd, 1H, J = 1
1,14 Hz), 3.77 (dd, 1H, J = 4, 14
Hz), 4.57-4.82 (m, 1H), 7.19-
8.35 (m, 11H), 8.73 (d, 1H, J = 8
Hz), 12.50 (br.s, 1H) IR (KBr, cm -1 ) 3360, 1730, 1616, 1538, 1226
776

【００６３】[0063]

【化６】 Embedded image

【００６４】実施例３ ＤＬ−Ｎ−ベンゾイル−３−（１−ナフチル）アラニン
〔化合物３〕の合成 ｍ−塩化トルイル１．３ｇを塩化ベンゾイル１．２ｇに
変えた他は、実施例１と同様な方法により、生成物２．
１ｇを得た。得られた生成物の分析結果は、下記の通り
であり、該生成物が下記〔化７〕に示すＤＬ−Ｎ−ベン
ゾイル−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物３〕で
あることを確認した（白色結晶、収率７２％）。Example 3 Synthesis of DL-N-benzoyl-3- (1-naphthyl) alanine [compound 3] Same as Example 1 except that 1.3 g of m-toluyl chloride was changed to 1.2 g of benzoyl chloride. The product 2.
1 g was obtained. The analysis results of the obtained product are as follows, and it was confirmed that the product was DL-N-benzoyl-3- (1-naphthyl) alanine [compound 3] shown in the following [Chemical Formula 7]. (White crystals, yield 72%).

【００６５】1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δ，ｐｐ
ｍ） ３．４７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１，１２Ｈｚ）、３．７
７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４，１２Ｈｚ）、４．２１〜４．
８３（ｍ，１Ｈ）、７．２２〜８．３６（ｍ，１２
Ｈ）、８．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、１２．５０
（ｂｒ．ｓ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ，cm-1） ３２８８，１７２８，１６４２，１５４０，７７６ 1 H-NMR (DMSO-d 6 , δ, pp
m) 3.47 (dd, 1H, J = 11, 12 Hz) 3.7
7 (dd, 1H, J = 4, 12 Hz), 4.21 to 4.
83 (m, 1H), 7.22 to 8.36 (m, 12
H), 8.83 (d, 1H, J = 8 Hz), 12.50
(Br.s, 1H) IR (KBr, cm -1 ) 3288, 1728, 1642, 1540, 776

【００６６】[0066]

【化７】 Embedded image

【００６７】実施例４ ＤＬ−Ｎ−（１−ナフトイル）−３−（１−ナフチル）
アラニン〔化合物４〕の合成 ｍ−塩化トルイル１．３ｇを１−塩化ナフトイル１．３
ｇに変えた他は、実施例１と同様な方法により、生成物
２．２ｇを得た。得られた生成物の分析結果は、下記の
通りであり、該生成物が下記〔化８〕に示すＤＬ−Ｎ−
（１−ナフトイル）−３−（１−ナフチル）アラニン
〔化合物４〕であることを確認した（白色結晶、収率７
２％）。Example 4 DL-N- (1-naphthoyl) -3- (1-naphthyl)
Synthesis of alanine [compound 4] 1.3 g of m-toluyl chloride and 1.3 of naphthoyl chloride
In the same manner as in Example 1 except that g was changed to 2.2 g, 2.2 g of a product was obtained. The results of analysis of the obtained product are as follows, and the product is DL-N-
(1-naphthoyl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 4] was confirmed (white crystals, yield 7).
2%).

【００６８】1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δ，ｐｐ
ｍ） ３．４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０，１４Ｈｚ）、３．８
１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４，１４Ｈｚ）、４．８１〜４．
９２（ｍ，１Ｈ）、７．３７〜７．９８（ｍ，１３
Ｈ）、８．２２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、８．９８
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、１２．７０（ｂｒ．ｓ，１
Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ，cm-1） ３２８８，１７２８，１６４２，１５３４，７７６ 1 H-NMR (DMSO-d 6 , δ, pp
m) 3.40 (dd, 1H, J = 10, 14 Hz) 3.8
1 (dd, 1H, J = 4, 14 Hz), 4.81 to 4.
92 (m, 1H), 7.37 to 7.98 (m, 13
H), 8.22 (d, 1H, J = 8 Hz), 8.98
(D, 1H, J = 8 Hz), 12.70 (br.s, 1
H) IR (KBr, cm -1 ) 3288, 1728, 1642, 1534, 776

【００６９】[0069]

【化８】 Embedded image

【００７０】実施例５ ＤＬ−Ｎ−（２−ナフトイル）−３−（１−ナフチル）
アラニン〔化合物５〕の合成 ｍ−塩化トルイル１．３ｇを２−塩化ナフトイル１．３
ｇに変えた他は、実施例１と同様な方法により、生成物
２．２ｇを得た。得られた生成物の分析結果は、下記の
通りであり、該生成物が下記〔化９〕に示すＤＬ−Ｎ−
（２−ナフトイル）−３−（１−ナフチル）アラニン
〔化合物５〕であることを確認した（白色結晶、収率７
２％）。Example 5 DL-N- (2-naphthoyl) -3- (1-naphthyl)
Synthesis of alanine [compound 5] 1.3 g of m-toluyl chloride and 1.3 g of naphthoyl chloride
In the same manner as in Example 1 except that g was changed to 2.2 g, 2.2 g of a product was obtained. The analysis results of the obtained product are as follows, and the product is DL-N-
(2-Naphthoyl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 5] was confirmed (white crystals, yield 7).
2%).

【００７１】1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δ，ｐｐ
ｍ） ３．５４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１，１４Ｈｚ）、３．８
０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４，１４Ｈｚ）、４．７９〜４．
９２（ｍ，１Ｈ）、７．３６〜７．９６（ｍ，１２
Ｈ）、８．２３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、８．３９
（ｓ，１Ｈ）、９．００（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、１
３．００（ｂｒ．ｓ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ，cm-1） ３２４８，１７２６，１６４２，１５４０，７７８ 1 H-NMR (DMSO-d 6 , δ, pp
m) 3.54 (dd, 1H, J = 11, 14 Hz) 3.8
0 (dd, 1H, J = 4, 14 Hz), 4.79-4.
92 (m, 1H), 7.36 to 7.96 (m, 12
H), 8.23 (d, 1H, J = 8 Hz), 8.39
(S, 1H), 9.00 (d, 1H, J = 8 Hz), 1
3.00 (br.s, 1H) IR (KBr, cm -1 ) 3248, 1726, 1642, 1540, 778

【００７２】[0072]

【化９】 Embedded image

【００７３】実施例６ ＤＬ−Ｎ−バレリル−３−（１−ナフチル）アラニン
〔化合物６〕の合成 ｍ−塩化トルイル１．３ｇを塩化バレリル１．３ｇに変
えた他は、実施例１と同様な方法により、生成物２．２
ｇを得た。得られた生成物の分析結果は、下記の通りで
あり、該生成物が下記〔化１０〕に示すＤＬ−Ｎ−バレ
リル−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物６〕であ
ることを確認した（白色結晶、収率７２％）。Example 6 Synthesis of DL-N-valeryl-3- (1-naphthyl) alanine [compound 6] Same as Example 1 except that 1.3 g of m-toluyl chloride was changed to 1.3 g of valeryl chloride. Product 2.2.
g was obtained. The analysis results of the obtained product are as follows, and it was confirmed that the product was DL-N-valeryl-3- (1-naphthyl) alanine [compound 6] shown in the following [Chemical Formula 10]. (White crystals, yield 72%).

【００７４】1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δ，ｐｐ
ｍ） ０．７６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、１．１５〜０．９
８（ｍ，２Ｈ）、１．４１〜１．２８（ｍ，２Ｈ）、
２．００（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、３．２１（ｄｄ，
１Ｈ，Ｊ＝１０，１４Ｈｚ）、３．５９（ｄｄ，１Ｈ，
Ｊ＝４，１４Ｈｚ）、４．５２〜４．６３（ｍ，１
Ｈ）、７．３７〜７．７５（ｍ，５Ｈ）、７．８０
（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ）、８．１１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝
８Ｈｚ）、８．７４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、１２．
６０（ｂｒ．ｓ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ，cm-1） ３２８０，１７２４，１６４６，１５４０，７７８ 1 H-NMR (DMSO-d 6 , δ, pp
m) 0.76 (t, 3H, J = 7 Hz), 1.15 to 0.9
8 (m, 2H), 1.41 to 1.28 (m, 2H),
2.00 (t, 2H, J = 7 Hz), 3.21 (dd,
1H, J = 10, 14 Hz), 3.59 (dd, 1H,
J = 4,14 Hz) 4.52 to 4.63 (m, 1
H), 7.37-7.75 (m, 5H), 7.80
(T, 3H, J = 5 Hz), 8.11 (d, 1H, J =
8 Hz), 8.74 (d, 1H, J = 8 Hz), 12.
60 (br.s, 1H) IR (KBr, cm -1 ) 3280, 1724, 1646, 1540, 778

【００７５】[0075]

【化１０】 Embedded image

【００７６】実施例７ ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチ
ル）アラニン〔化合物７〕の合成 ｍ−塩化トルイル１．３ｇを塩化４−メチルバレリル
１．３ｇに変えた他は、実施例１と同様な方法により、
生成物２．２ｇを得た。得られた生成物の分析結果は、
下記の通りであり、該生成物が下記〔化１１〕に示すＤ
Ｌ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチ
ル）アラニン〔化合物７〕であることを確認した（白色
結晶、収率７２％）。Example 7 Synthesis of DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 7] Except that 1.3 g of m-toluyl chloride was changed to 1.3 g of 4-methylvaleryl chloride By the same method as in Example 1,
2.2 g of product were obtained. The analysis results of the obtained product are as follows:
As shown below, the product is represented by the following D
It was confirmed to be LN- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 7] (white crystals, yield 72%).

【００７７】1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δ，ｐｐ
ｍ） ０．７６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、０．７７（ｄ，３
Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、１．１７〜１．３４（ｍ，３Ｈ）、
２．０１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、３．２１（ｄｄ，
１Ｈ，Ｊ＝１０，１４Ｈｚ）、３．５９（ｄｄ，１Ｈ，
Ｊ＝４，１４Ｈｚ）、４．５０〜４．６１（ｍ，１
Ｈ）、７．３７〜７．６９（ｍ，５Ｈ）、７．７６
（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．９０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝
６Ｈｚ）、８．１１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、８．７
４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、１２．６０（ｂｒ．ｓ，
１Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ，cm-1） ３３１６，１７１４，１６２２，１５５６，７７８ 1 H-NMR (DMSO-d 6 , δ, pp
m) 0.76 (d, 3H, J = 6 Hz), 0.77 (d, 3
H, J = 6 Hz), 1.17 to 1.34 (m, 3H),
2.01 (t, 2H, J = 7 Hz), 3.21 (dd,
1H, J = 10, 14 Hz), 3.59 (dd, 1H,
J = 4,14 Hz) 4.50-4.61 (m, 1
H), 7.37-7.69 (m, 5H), 7.76
(T, 3H, J = 5 Hz), 7.90 (d, 1H, J =
6 Hz), 8.11 (d, 1H, J = 8 Hz), 8.7
4 (d, 1H, J = 8 Hz), 12.60 (br.s,
1H) IR (KBr, cm -1 ) 3316, 1714, 1622, 1556, 778

【００７８】[0078]

【化１１】 Embedded image

【００７９】実施例８ ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチ
ル）アラニンナトリウム塩〔化合物８〕の合成 実施例７で得られたＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）
−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物７〕２．０ｇ
（６．３８ｍｍｏｌ）をエタノール５０ｍｌに溶解し、
該化合物７のエタノール溶液を得、これを０℃に冷却し
た。この溶液を良く攪拌しながら、これに水酸化ナトリ
ウム０．２６ｇを蒸留水２０ｍｌに溶解せしめたものを
加え、２０分間そのまま攪拌し反応を終了した。反応液
を減圧濃縮して溶媒を留去した後、得られた残留物をエ
タノール及びジエチルエーテルの混合溶媒で再結晶し生
成物１．３１ｇを得た。得られた生成物の分析結果は下
記の通りであり、該生成物が下記〔化１２〕に示すＤＬ
−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）
アラニンナトリウム塩〔化合物８〕であることを確認し
た（白色結晶、収率６１％）。Example 8 Synthesis of DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine sodium salt [compound 8] DL-N- (4-methylvaleryl) obtained in Example 7
2.0 g of -3- (1-naphthyl) alanine [compound 7]
(6.38 mmol) in 50 ml of ethanol,
An ethanol solution of the compound 7 was obtained, which was cooled to 0 ° C. While the solution was stirred well, a solution prepared by dissolving 0.26 g of sodium hydroxide in 20 ml of distilled water was added thereto, and the mixture was stirred for 20 minutes to complete the reaction. After the reaction solution was concentrated under reduced pressure and the solvent was distilled off, the obtained residue was recrystallized with a mixed solvent of ethanol and diethyl ether to obtain 1.31 g of a product. The analysis results of the obtained product are as follows, and the product is represented by the following DL
-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl)
It was confirmed to be alanine sodium salt [compound 8] (white crystals, 61% yield).

【００８０】1Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ，δ，ｐｐｍ） ０．６２（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、０．６４（ｄ，３
Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、０．９４〜１．１６（ｍ，３Ｈ）、
１．９９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、３．１２（ｄｄ，
１Ｈ，Ｊ＝８，１５Ｈｚ）、３．３７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ
＝５，１５Ｈｚ）、４．５６〜４．６３（ｍ，１Ｈ）、
６．７０〜７．１５（ｍ，５Ｈ）、７．３４（ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ，cm-1） ３４２０，１６３２，１６００，１５２６，１４０６，
７３４ 1 H-NMR (D 2 O, δ, ppm) 0.62 (d, 3H, J = 6 Hz), 0.64 (d, 3
H, J = 6 Hz), 0.94 to 1.16 (m, 3H),
1.99 (t, 2H, J = 7 Hz), 3.12 (dd,
1H, J = 8, 15 Hz), 3.37 (dd, 1H, J
= 5,15 Hz), 4.56-4.63 (m, 1H),
6.70 to 7.15 (m, 5H), 7.34 (d, 1
H, J = 8 Hz), 7.60 (d, 1 H, J = 8 Hz) IR (KBr, cm -1 ) 3420, 1632, 1600, 1526, 1406
734

【００８１】[0081]

【化１２】 Embedded image

【００８２】実施例９ ＜美白効果〔増感剤を利用したＵＶ−Ａ誘導色素斑（Ｐ
ＵＶＡ）に対する効果〕試験＞下記〔表２〕に示す置換
アミノ酸誘導体又はその塩の試料（８０重量％エタノー
ル溶液）を調製し、その連続塗布による美白効果試験を
下記の試験方法に従って行った。尚、ブランクテストと
して、エタノールのみの試料についても同様に美白効果
試験を行なった。また、美白効果の評価は、下記の評価
基準に従って評価した。その結果を下記〔表２〕に示
す。Example 9 <Whitening effect [UV-A-induced pigment spot using sensitizer (P
Effect on UVA)] Test> A sample (80% by weight ethanol solution) of a substituted amino acid derivative or a salt thereof shown in the following [Table 2] was prepared, and a whitening effect test by continuous application was performed according to the following test method. As a blank test, a whitening effect test was similarly performed on a sample containing only ethanol. The evaluation of the whitening effect was performed according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2 below.

【００８３】〔試験方法〕有色モルモット（５〜７匹）
に光増感剤（８−メトキシソラレン）を腹腔内投与し、
その３０分後にＵＶＡ（１ｍＪ／cm2)を照射し、２週間
かけて上記有色モルモットに色素斑を形成させた。その
後、調製した上記試料を１日２回、３週間にわたって連
続塗布することにより、色素斑の消退効果を調べ、これ
を美白効果として評価した。上記美白効果の評価は、色
差計（日本電色社製、ＯＦＣ−１００１ＤＰ）により７
日毎に色素斑のマンセル値を測定し、該マンセル値から
ΔＬ値（経時変化）を算出し、試料塗布部分のΔＬ値か
ら、試料未塗布部のΔＬ値を差し引いた値（ΔΔＬ）に
より行った。尚、ΔΔＬ値は、下記〔数１〕の式にて表
される。[Test method] Colored guinea pigs (5 to 7 animals)
A photosensitizer (8-methoxypsoralen) was intraperitoneally administered to
Thirty minutes later, UVA (1 mJ / cm 2 ) was irradiated, and the colored guinea pig was allowed to form pigment spots over two weeks. Thereafter, the prepared sample was continuously applied twice a day for 3 weeks, thereby examining the elimination effect of pigment spots and evaluating the whitening effect. The whitening effect was evaluated using a color difference meter (OFC-1001DP, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.).
The Munsell value of the pigment spot was measured every day, the ΔL value (change with time) was calculated from the Munsell value, and the ΔL value of the sample-uncoated portion was subtracted from the ΔL value of the sample-coated portion (ΔΔL). . The ΔΔL value is represented by the following [Equation 1].

【００８４】[0084]

【数１】 (Equation 1)

【００８５】〔評価基準〕各被験モルモットについて下
記〔表１〕に示す基準により評価点をつけ、その平均点
をもって評価した。[Evaluation Criteria] Each test guinea pig was evaluated according to the criteria shown in the following [Table 1], and evaluated based on the average score.

【００８６】[0086]

【表１】 [Table 1]

【００８７】[0087]

【表２】 [Table 2]

【００８８】実施例１０ ＜着色試験＞下記〔表３〕に示す置換アミノ酸誘導体又
はその塩の試料（８０重量％エタノール溶液）を調製
し、その日光暴露による着色試験を下記の試験方法に従
って行なった。また、対照の化合物として、Ｎ−（４−
メチルバレリル）−Ｌ−トリプトファン〔特開平８−５
３３３２号公報に記載の化合物〕（８０重量％エタノー
ル溶液）についても同様に着色試験を行なった。その結
果を下記〔表３〕に示す。 （試験方法）試料を各３０ｍｌづつ透明のサンプル瓶に
入れ、窒素置換した後、密封した。これを３日間屋外で
日光暴露した後、その色調を目視により判定した。Example 10 <Coloring Test> A sample (80% by weight ethanol solution) of a substituted amino acid derivative or a salt thereof shown in Table 3 below was prepared, and a coloring test by exposure to sunlight was performed according to the following test method. . In addition, N- (4-
Methylvaleryl) -L-tryptophan [JP-A-8-5
No. 3332] (80% by weight ethanol solution) was similarly subjected to a coloring test. The results are shown in Table 3 below. (Test method) Each 30 ml of the sample was placed in a transparent sample bottle, replaced with nitrogen, and then sealed. After exposure to sunlight outdoors for 3 days, the color tone was visually determined.

【００８９】[0089]

【表３】 [Table 3]

【００９０】以下、実施例１１〜３０の美白化粧料を各
々の方法により調製した。得られた美白化粧料は、何れ
も美白効果に優れ、副作用が殆どなく皮膚に対する安全
性に優れ、しかも着色がないものであった。The whitening cosmetics of Examples 11 to 30 were prepared by the following methods. Each of the obtained whitening cosmetics was excellent in whitening effect, had almost no side effects, was excellent in skin safety, and was free of coloring.

【００９１】 実施例１１〔色素沈着改善用ローション〕 ・ＤＬ−Ｎ−（ｍ−トルイル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物１〕 ０．５（重量％） ・グリセリン ４．０ ・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 １．５ ・エタノール １０．０ ・ピロリドンカルボン酸ナトリウム ２．０ ・香料 微量 ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 11 [Lotion for improving pigmentation] DL-N- (m-toluyl) -3- (1-naphthyl) alanine [Compound 1] 0.5 (% by weight) • Glycerin 4.0 • Poly Oxyethylene hydrogenated castor oil 1.5 ・ Ethanol 10.0 ・ Sodium pyrrolidonecarboxylate 2.0 ・ Fragrance trace amount ・ Purified water balance 残 量──────── ・ Total 100 A product having the above composition was obtained according to a conventional method.

【００９２】 実施例１２〔色素沈着改善用ローション〕 ・ＤＬ−３Ｎ−バレリル−（１−ナフチル）アラニン〔化合物６〕 ０．５（重量％） ・グリセリン ４．０ ・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 １．５ ・エタノール １０．０ ・ピロリドンカルボン酸ナトリウム ２．０ ・香料 微量 ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 12 [Lotion for improving pigmentation] DL-3N-valeryl- (1-naphthyl) alanine [compound 6] 0.5 (% by weight) • Glycerin 4.0 • Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 1・ Ethanol 10.0 ・ Sodium pyrrolidonecarboxylate 2.0 ・ Fragrance trace amount ・ Purified water balance ─────────────────────────── ── ・ Total 100 A product having the above composition was obtained according to a conventional method.

【００９３】 実施例１３〔色素沈着改善用オイルエッセンス〕 ・ＤＬ−Ｎ−（ｐ−トルイル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物２〕 １．０（重量％） ・ミンク油 ５９．０ ・小麦胚芽油 ４０．０ ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 13 [Oil essence for improving pigmentation] DL-N- (p-toluyl) -3- (1-naphthyl) alanine [Compound 2] 1.0 (% by weight) Mink oil 59.0・ Wheat germ oil 40.0───────────────────────────── ・ Total 100 A product of the above composition was obtained in accordance with the ordinary method. .

【００９４】 実施例１４〔色素沈着改善用オイルエッセンス〕 ・ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物 ７〕 １．０（重量％） ・ミンク油 ５９．０ ・小麦胚芽油 ４０．０ ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 14 [Oil essence for improving pigmentation] DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 7] 1.0 (% by weight) Mink oil 59.0・ Wheat germ oil 40.0───────────────────────────── ・ Total 100 A product of the above composition was obtained in accordance with the ordinary method. .

【００９５】 実施例１５〔色素沈着改善用Ｗ／Ｏ型クリーム〕 ・ＤＬ−Ｎ−ベンゾイル−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物３〕 ０．１（重量％） ・ワセリン ６．０ ・コレステロール ０．６ ・セタノール ０．５ ・ソルビタンセスキオレート ２．０ ・液状ラノリン ４．０ ・イソプロピルパルミテート ８．０ ・スクワレン １０．０ ・固型パラフィン ４．０ ・ブチルパラベン ０．１ ・メチルパラベン ０．１ ・グリセリン ３．０ ・香料 ０．２ ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 15 [W / O-type cream for improving pigmentation] DL-N-benzoyl-3- (1-naphthyl) alanine [compound 3] 0.1 (% by weight) Vaseline 6.0 Cholesterol 0.6-cetanol 0.5-sorbitan sesquiolate 2.0-liquid lanolin 4.0-isopropyl palmitate 8.0-squalene 10.0-solid paraffin 4.0-butylparaben 0.1-methylparaben 0. 1 ・ Glycerin 3.0 ・ Fragrance 0.2 ・ Remaining purified water ───────────────────────────── ・ Total 100 Normal method To obtain a product having the above composition.

【００９６】 実施例１６〔色素沈着改善用Ｗ／Ｏ型クリーム〕 ・ＤＬ−Ｎ−バレリル−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物６〕 ０．１（重量％） ・ワセリン ６．０ ・コレステロール ０．６ ・セタノール ０．５ ・ソルビタンセスキオレート ２．０ ・液状ラノリン ４．０ ・イソプロピルパルミテート ８．０ ・スクワレン １０．０ ・固型パラフィン ４．０ ・ブチルパラベン ０．１ ・メチルパラベン ０．１ ・グリセリン ３．０ ・香料 ０．２ ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 16 [W / O cream for improving pigmentation] DL-N-valeryl-3- (1-naphthyl) alanine [compound 6] 0.1 (% by weight) Vaseline 6.0 Cholesterol 0.6-cetanol 0.5-sorbitan sesquiolate 2.0-liquid lanolin 4.0-isopropyl palmitate 8.0-squalene 10.0-solid paraffin 4.0-butylparaben 0.1-methylparaben 0. 1 ・ Glycerin 3.0 ・ Fragrance 0.2 ・ Remaining purified water ───────────────────────────── ・ Total 100 Normal method To obtain a product having the above composition.

【００９７】 実施例１７〔色素沈着改善用Ｏ／Ｗ型クリーム〕 ・ＤＬ−Ｎ−（１−ナフトイル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物４〕 ０．２（重量％） ・ステアリン酸 ２．０ ・セタノール ４．０ ・ワセリン ５．０ ・スクワレン ８．０ ・硬化パーム油 ４．０ ・ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（２０Ｅ．Ｏ．） １．４ ・親油型モノステアリン酸グリセリン ２．４ ・ブチルパラベン ０．１ ・メチルパラベン ０．１ ・グリセリン ３．０ ・Ｌ−アルギニン１０．０重量％水酸化カリウム ０．２ ・香料 微量 ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 17 [O / W type cream for improving pigmentation] DL-N- (1-naphthoyl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 4] 0.2 (% by weight) stearic acid 2.0 -cetanol 4.0 -vaseline 5.0 -squalene 8.0 -hardened palm oil 4.0 -polyoxyethylene sorbitan monostearate (20EO) 1.4 -lipophilic glyceryl monostearate 2.4 ・ Butyl paraben 0.1 ・ Methyl paraben 0.1 ・ Glycerin 3.0 ・ L-arginine 10.0% by weight potassium hydroxide 0.2 ・ Fragrance trace amount ・ Purified water remaining amount ──────── ───────────────────── ・ Total 100 A product having the above composition was obtained according to a conventional method.

【００９８】 実施例１８〔色素沈着改善用Ｏ／Ｗ型クリーム〕 ・ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物 ７〕 ０．２（重量％） ・ステアリン酸 ２．０ ・セタノール ４．０ ・ワセリン ５．０ ・スクワレン ８．０ ・硬化パーム油 ４．０ ・ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（２０Ｅ．Ｏ．） １．４ ・親油型モノステアリン酸グリセリン ２．４ ・ブチルパラベン ０．１ ・メチルパラベン ０．１ ・グリセリン ３．０ ・Ｌ−アルギニン１０．０重量％水酸化カリウム ０．２ ・香料 微量 ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 18 [O / W type cream for improving pigmentation] DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 7] 0.2 (% by weight) stearic acid 2.0 -cetanol 4.0 -vaseline 5.0 -squalene 8.0 -hardened palm oil 4.0 -polyoxyethylene sorbitan monostearate (20EO) 1.4 -lipophilic glyceryl monostearate 2.4 ・ Butyl paraben 0.1 ・ Methyl paraben 0.1 ・ Glycerin 3.0 ・ L-arginine 10.0% by weight potassium hydroxide 0.2 ・ Fragrance trace amount ・ Purified water remaining amount ──────── ───────────────────── ・ Total 100 A product having the above composition was obtained according to a conventional method.

【００９９】 実施例１９〔色素沈着改善用乳化型化粧料〕 ・ＤＬ−Ｎ−（２−ナフトイル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物５〕 １．０（重量％） ・ステアリン酸 １．０ ・セタノール ２．０ ・ワセリン ２．５ ・スクワレン ４．０ ・硬化パーム油 ２．０ ・ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（２０Ｅ．Ｏ．） １．４ ・親油型モノステアリン酸グリセリン １．２ ・ブチルパラベン ０．１ ・メチルパラベン ０．１ ・グリセリン ３．０ ・ジプロピレングリコール ３．０ ・水酸化カリウム ０．２ ・カルボキシビニルポリマー ０．２ ・香料 ０．２ ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 19 [Emulsifying Cosmetic for Improving Pigmentation] DL-N- (2-naphthoyl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 5] 1.0 (% by weight) stearic acid 1 2.0 -cetanol 2.0 -vaseline 2.5 -squalene 4.0 -hardened palm oil 2.0 -polyoxyethylene sorbitan monostearate (20EO) 1.4 -lipophilic glyceryl monostearate 1・ Butyl paraben 0.1 ・ Methyl paraben 0.1 ・ Glycerin 3.0 ・ Dipropylene glycol 3.0 ・ Potassium hydroxide 0.2 ・ Carboxyvinyl polymer 0.2 ・ Fragrance 0.2 ・ Purified water balance ─ ──────────────────────────── ・ Total 100 A product having the above composition was obtained according to a conventional method.

【０１００】 実施例２０〔色素沈着改善用乳化型化粧料〕 ・ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物 ７〕 １．０（重量％） ・ステアリン酸 １．０ ・セタノール ２．０ ・ワセリン ２．５ ・スクワレン ４．０ ・硬化パーム油 ２．０ ・ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（２０Ｅ．Ｏ．） １．４ ・親油型モノステアリン酸グリセリン １．２ ・ブチルパラベン ０．１ ・メチルパラベン ０．１ ・グリセリン ３．０ ・ジプロピレングリコール ３．０ ・水酸化カリウム ０．２ ・カルボキシビニルポリマー ０．２ ・香料 ０．２ ・精製水 残量 ───────────────────────────── 合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 20 [Emulsion type cosmetic for improving pigmentation] DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine [Compound 7] 1.0 (% by weight) Stearic acid 1 2.0 -cetanol 2.0 -vaseline 2.5 -squalene 4.0 -hardened palm oil 2.0 -polyoxyethylene sorbitan monostearate (20EO) 1.4 -lipophilic glyceryl monostearate 1・ Butyl paraben 0.1 ・ Methyl paraben 0.1 ・ Glycerin 3.0 ・ Dipropylene glycol 3.0 ・ Potassium hydroxide 0.2 ・ Carboxyvinyl polymer 0.2 ・ Fragrance 0.2 ・ Purified water balance ─ ──────────────────────────── Total 100 A product having the above composition was obtained according to a conventional method.

【０１０１】 実施例２１〔色素沈着改善用パック〕 ・ＤＬ−Ｎ−（ｍ−トルイル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物１〕 ０．２（重量％） ・ポリビニルアルコール １２．０ ・カルボキシメチルセルロースナトリウム ３．０ ・ジプロピレングリコール ２．０ ・グリセリン ２．０ ・エタノール ５．０ ・オリーブ油 ３．０ ・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５ ・酸化チタン ８．０ ・カオリン ６．０ ・香料 ０．１ ・メチルパラベン ０．１ ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 21 [Pig for improving pigmentation] DL-N- (m-toluyl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 1] 0.2 (% by weight) Polyvinyl alcohol 12.0 Sodium carboxymethylcellulose 3.0 ・ dipropylene glycol 2.0 ・ glycerin 2.0 ・ ethanol 5.0 ・ olive oil 3.0 ・ polyoxyethylene hydrogenated castor oil 0.5 ・ titanium oxide 8.0 ・ kaolin 6.0 ・Fragrance 0.1 ・ Methylparaben 0.1 ・ Remaining purified water ───────────────────────────── ・ Total 100 A product of the above composition was obtained.

【０１０２】 実施例２２〔色素沈着改善用パック〕 ・ＤＬ−Ｎ−バレリル−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物６〕 ０．２（重量％） ・ポリビニルアルコール １２．０ ・カルボキシメチルセルロースナトリウム ３．０ ・ジプロピレングリコール ２．０ ・グリセリン ２．０ ・エタノール ５．０ ・オリーブ油 ３．０ ・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５ ・酸化チタン ８．０ ・カオリン ６．０ ・香料 ０．１ ・メチルパラベン ０．１ ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 22 [Pig for improving pigmentation] DL-N-valeryl-3- (1-naphthyl) alanine [compound 6] 0.2 (% by weight) polyvinyl alcohol 12.0 sodium carboxymethylcellulose 3 0.0-Dipropylene glycol 2.0-Glycerin 2.0-Ethanol 5.0-Olive oil 3.0-Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 0.5-Titanium oxide 8.0-Kaolin 6.0-Fragrance 0.1・ Methylparaben 0.1 ・ Remaining purified water ───────────────────────────── ・ Total 100 Products of the above composition according to the usual method I got

【０１０３】 実施例２３〔色素沈着改善用軟膏〕 ・ＤＬ−Ｎ−（ｐ−トルイル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物２〕 ２．０（重量％） ・白色ワセリン ９８．０ ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 23 [Ointment for improving pigmentation] DL-N- (p-toluyl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 2] 2.0 (% by weight) White petrolatum 98.0% ──────────────────────────── ・ Total 100 A product having the above composition was obtained according to a conventional method.

【０１０４】 実施例２４〔色素沈着改善用軟膏〕 ・ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物 ７〕 ２．０（重量％） ・白色ワセリン ９８．０ ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 24 [Ointment for improving pigmentation] DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 7] 2.0 (% by weight) White petrolatum 98.0% ──────────────────────────── ・ Total 100 A product having the above composition was obtained according to a conventional method.

【０１０５】 実施例２５〔色素沈着改善用軟膏〕 ・ＤＬ−Ｎ−（１−ナフトイル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物４〕 ２．０（重量％） ・アルブチン ５．０ ・ステアリルアルコール １８．０ ・ポリオキシエチレンモノオレイン酸エステル ０．２５ ・ミツロウ ２０．０ ・グリセリンモノステアリン酸エステル ０．２５ ・白色ワセリン ４０．０ ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 25 [Ointment for improving pigmentation] DL-N- (1-naphthoyl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 4] 2.0 (% by weight) Arbutin 5.0 Stearyl Alcohol 18.0 ・ Polyoxyethylene monooleate 0.25 ・ Beeswax 20.0 ・ Glycerin monostearate 0.25 ・ White petrolatum 40.0 ・ Purified water Remaining ────────── ─────────────────── ・ Total 100 A product having the above composition was obtained according to a conventional method.

【０１０６】 実施例２６〔色素沈着改善用軟膏〕 ・ＤＬ−Ｎ−バレリル−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物６〕 ２．０（重量％） ・アルブチン ５．０ ・ステアリルアルコール １８．０ ・ポリオキシエチレンモノオレイン酸エステル ０．２５ ・ミツロウ ２０．０ ・グリセリンモノステアリン酸エステル ０．２５ ・白色ワセリン ４０．０ ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 26 [Ointment for improving pigmentation] DL-N-valeryl-3- (1-naphthyl) alanine [compound 6] 2.0 (% by weight) Arbutin 5.0 Stearyl alcohol 18.0 -Polyoxyethylene monooleate 0.25-Beeswax 20.0-Glycerin monostearate 0.25-White petrolatum 40.0-Purified water Remaining ────────────── ─────────────── ・ Total 100 A product having the above composition was obtained according to a conventional method.

【０１０７】 実施例２７〔色素沈着改善用軟膏〕 ・ＤＬ−Ｎ−（２−ナフトイル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物５〕 ２．０（重量％） ・アルブチン ５．０ ・スフィンゴシン ５．０ ・ステアリルアルコール １８．０ ・ポリオキシエチレンモノオレイン酸エステル ０．２５ ・ミツロウ ２０．０ ・グリセリンモノステアリン酸エステル ０．２５ ・白色ワセリン ４０．０ ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 27 [Ointment for improving pigmentation] DL-N- (2-naphthoyl) -3- (1-naphthyl) alanine [Compound 5] 2.0 (% by weight) Arbutin 5.0 Sphingosine 5.0-Stearyl alcohol 18.0-Polyoxyethylene monooleate 0.25-Beeswax 20.0-Glycerin monostearate 0.25-White petrolatum 40.0-Purified water Remaining amount ───── ──────────────────────── ・ Total 100 A product having the above composition was obtained according to a conventional method.

【０１０８】 実施例２８〔色素沈着改善用軟膏〕 ・ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物 ７〕 ２．０（重量％） ・アルブチン ５．０ ・スフィンゴシン ５．０ ・ステアリルアルコール １８．０ ・ポリオキシエチレンモノオレイン酸エステル ０．２５ ・ミツロウ ２０．０ ・グリセリンモノステアリン酸エステル ０．２５ ・白色ワセリン ４０．０ ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 28 [Ointment for improving pigmentation] DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 7] 2.0 (% by weight) Arbutin 5.0 Sphingosine 5.0-Stearyl alcohol 18.0-Polyoxyethylene monooleate 0.25-Beeswax 20.0-Glycerin monostearate 0.25-White petrolatum 40.0-Purified water Remaining amount ───── ──────────────────────── ・ Total 100 A product having the above composition was obtained according to a conventional method.

【０１０９】 実施例２９〔美白ファンデーション〕 ・ＤＬ−Ｎ−（ｍ−トルイル）−３−（１−ナフチル）アラニン〔化合物１〕 ２．０（重量％） ・ステアリン酸 ２．４ ・モノステアリン酸プロピレングリコール ２．０ ・ステアリルアルコール ０．２ ・液状ラノリン ２．０ ・流動パラフィン ３．０ ・パーソルＭＣＸ ３．０ ・ミリスチン酸イソプロピル ８．５ ・カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．２ ・ベントナイト ０．５ ・プロピレングリコール ４．０ ・トリエタノールアミン １．１ ・酸化亜鉛 ８．０ ・タルク ４．０ ・香料 ０．１ ・防腐剤 ０．１ ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 29 [Whitening Foundation] DL-N- (m-toluyl) -3- (1-naphthyl) alanine [compound 1] 2.0 (% by weight) stearic acid 2.4 monostearic acid Propylene glycol 2.0 Stearyl alcohol 0.2 Liquid lanolin 2.0 Liquid paraffin 3.0 Persol MCX 3.0 Isopropyl myristate 8.5 Carboxymethylcellulose sodium 0.2 Bentonite 0.5 Propylene Glycol 4.0 • Triethanolamine 1.1 • Zinc oxide 8.0 • Talc 4.0 • Fragrance 0.1 • Preservative 0.1 • Purified water Remaining ──────────── ───────────────── ・ Total 100 A product having the above composition was obtained according to a conventional method.

【０１１０】 実施例３０〔美白ファンデーション〕 ・ＤＬ−Ｎ−（４−メチルバレリル）−３−（１−ナフチル）アラニンナトリウ ム塩〔化合物８〕 ２．０（重量％） ・ステアリン酸 ２．４ ・モノステアリン酸プロピレングリコール ２．０ ・ステアリルアルコール ０．２ ・液状ラノリン ２．０ ・流動パラフィン ３．０ ・パーソルＭＣＸ ３．０ ・ミリスチン酸イソプロピル ８．５ ・カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．２ ・ベントナイト ０．５ ・プロピレングリコール ４．０ ・トリエタノールアミン １．１ ・酸化亜鉛 ８．０ ・タルク ４．０ ・香料 ０．１ ・防腐剤 ０．１ ・精製水 残量 ───────────────────────────── ・合計 １００ 常法に従い、上記組成の製品を得た。Example 30 [Whitening Foundation] DL-N- (4-methylvaleryl) -3- (1-naphthyl) alanine sodium salt [compound 8] 2.0 (% by weight) stearic acid 2.4 Propylene glycol monostearate 2.0 Stearyl alcohol 0.2 Liquid lanolin 2.0 Liquid paraffin 3.0 Persol MCX 3.0 Isopropyl myristate 8.5 Carboxymethylcellulose sodium 0.2 Bentonite 5-Propylene glycol 4.0-Triethanolamine 1.1-Zinc oxide 8.0-Talc 4.0-Fragrance 0.1-Preservative 0.1-Purified water Remaining amount ───────── ──────────────────── ・ Total 100 A product having the above composition was obtained according to a conventional method.

【０１１１】[0111]

【発明の効果】本発明の美白化粧料は、表皮への異常な
メラニン色素の沈着を予防あるいは改善する等の美白効
果に優れ、副作用が殆どなく皮膚に対する安全性に優
れ、しかも着色がないものである。The whitening cosmetic of the present invention has excellent whitening effects such as prevention or improvement of abnormal melanin pigmentation on the epidermis, has few side effects, has excellent skin safety, and has no coloring. It is.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 辻 尚子 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 宮岸 真 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 芋川 玄爾 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Naoko Tsuji 2606 Kabane-cho, Akaga-cho, Haga-gun, Tochigi Pref. In the Kao Co., Ltd. 72) Inventor Genji Imagawa 2606 Akabane, Kaimachi, Haga-gun, Tochigi Pref.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記〔化１〕の一般式（１）若しくは
（２）で表される置換アミノ酸誘導体又はそれらの塩の
１種又は２種以上を有効成分として含有する美白化粧
料。 【化１】 1. A whitening cosmetic comprising, as an active ingredient, one or more of substituted amino acid derivatives represented by the following general formula (1) or (2) or salts thereof. Embedded image 【請求項２】 上記一般式（１）若しくは（２）におい
て、上記Ｒ1 が炭素数４〜１０のアシル基であり、上記
Ｒ2 がヒドロキシル基である請求項１記載の美白化粧
料。2. The whitening cosmetic according to claim 1, wherein in the general formula (1) or (2), R 1 is an acyl group having 4 to 10 carbon atoms, and R 2 is a hydroxyl group. 【請求項３】 更に、美白剤、紫外線吸収剤及び角化改
善剤からなる群から選ばれた１種又は２種以上を含有す
る請求項１又は２記載の美白化粧料。3. The whitening cosmetic according to claim 1, further comprising one or more selected from the group consisting of a whitening agent, an ultraviolet absorber and a keratinizing agent.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002370962A (en) * 2001-06-13 2002-12-24 Maruzen Pharmaceut Co Ltd Bleaching preparation and cosmetic for preventing and improving aging of skin
WO2012128464A1 (en) * 2011-03-18 2012-09-27 미원상사주식회사 Undecenoyl dipeptide derivatives, and skin whitening cosmetic composition containing same
WO2019031470A1 (en) * 2017-08-07 2019-02-14 国立大学法人広島大学 NOVEL AMIDE COMPOUND, AND Pin1 INHIBITOR, THERAPEUTIC AGENT FOR INFLAMMATORY DISEASES AND THERAPEUTIC AGENT FOR CANCER THAT USE THE SAME

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