JPH1073962A - Irradiation-hardened toner grain - Google Patents
Irradiation-hardened toner grainInfo
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- JPH1073962A JPH1073962A JP21269397A JP21269397A JPH1073962A JP H1073962 A JPH1073962 A JP H1073962A JP 21269397 A JP21269397 A JP 21269397A JP 21269397 A JP21269397 A JP 21269397A JP H1073962 A JPH1073962 A JP H1073962A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の分野】本発明は輻射硬化可能な(radiation cur
able)化合物を含むトナー粒子に関する。本発明はま
た、トナー画像が摩耗に対して高度に耐性であるトナー
画像の作製のための方法に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to radiation curable
able) compound. The invention also relates to a method for producing a toner image in which the toner image is highly resistant to abrasion.
【0002】[0002]
【発明の背景】例えばエレクトロ(フォト)グラフィ、
マグネトグラフィ、イオノグラフィなどの画像形成法の
場合、潜像が形成され、それがいわゆるトナー粒子を引
き付けることにより現像される。後に現像された潜像
(トナー画像)は最終的基質上に転移され、この基質に
融着される。DEPの場合はいわゆるトナー粒子が最終
的基質上に直接、画像通りに堆積され、この基質に融着
される。BACKGROUND OF THE INVENTION For example, electro (photo) graphy,
In the case of image forming methods such as magnetography and ionography, a latent image is formed, which is developed by attracting so-called toner particles. The later developed latent image (toner image) is transferred onto the final substrate and fused to this substrate. In the case of DEP, so-called toner particles are deposited image-wise directly on the final substrate and fused to this substrate.
【0003】トナー粒子は基本的に主成分としてポリマ
ー樹脂及び該トナー樹脂と混合された種々の成分を含む
ポリマー粒子である。例えば仕上げ機能のために用いら
れる無色トナーと別に、トナー樹脂は少なくとも1つの
ブラック及び/又は着色物質、例えば着色顔料を含む。[0003] Toner particles are basically polymer particles containing a polymer resin as a main component and various components mixed with the toner resin. Apart from the colorless toner used, for example, for finishing functions, the toner resin contains at least one black and / or coloring substance, for example a coloring pigment.
【0004】上記の種々の画像形成法において、トナー
粒子は液体又は乾燥現像薬組成物中に存在することがで
きる。[0004] In the various imaging methods described above, the toner particles can be present in a liquid or dry developer composition.
【0005】ほとんどの場合、乾燥現像薬組成物を用い
るのが好ましい。乾燥現像薬組成物を用いる主な利点
は、現像後に液相を除去する必要がないことにある。
(主に有機の)液体を排気する必要がないことは、経済
的見地及び生態学的見地の両方から望ましい。In most cases, it is preferred to use a dry developer composition. The main advantage of using a dry developer composition is that there is no need to remove the liquid phase after development.
The absence of evacuation of (mainly organic) liquids is desirable from both economic and ecological perspectives.
【0006】しかし画像の形成に乾燥粒子状材料を用い
るすべての方法において、画像は粒子状マーキング要素
を、多重に重ねられた層として適用することにより基質
上に堆積される。何らかの方法で基質上に定着されるマ
ーキング粒子の、多重に重ねられた層に伴う問題は、画
像の質に関してのみでなく、画像の安定性及び機械的結
果(mechanical issues)に関して多様にある。[0006] However, in all methods using dry particulate material to form an image, the image is deposited on a substrate by applying the particulate marking elements as multiple superimposed layers. The problems with the multiply superposed layers of marking particles, which are fixed in some way on the substrate, vary not only with regard to the quality of the image, but also with respect to the stability of the image and the mechanical issues.
【0007】例えばEP−A 471 894、EP−
A 554 981、US 4,828,950及びU
S 4,885,603に、トナー画像の上に透明トナ
ー粒子の層を適用して物理的損傷に対するより優れた抵
抗性を与えることが開示された。For example, EP-A 471 894, EP-
A 554 981, US 4,828,950 and U
S 4,885,603 disclosed the application of a layer of transparent toner particles over the toner image to provide better resistance to physical damage.
【0008】例えばUS 3,723,114において
溶融トナー画像の保存性の問題が提出されており、主な
問題は保存条件に依存してトナー画像が保存の後に粘着
性となることである。問題は、トナー樹脂中で実質的割
合の熱硬化性ポリマーを用いることにより解決されてい
る。For example, in US Pat. No. 3,723,114, the problem of storability of a fused toner image has been proposed, and the main problem is that the toner image becomes sticky after storage depending on storage conditions. The problem has been solved by using a substantial proportion of the thermosetting polymer in the toner resin.
【0009】光−硬化可能なトナーの使用は、例えばU
S 5,470,683において示唆され、より優れた
耐候性を有するトナー画像を与えた。その出願では、重
合可能な化合物、重合開始剤及び他の通常のトナー成分
を含む芯を有するカプセルトナーが提供されている。芯
は硬い殻により囲まれ、殻は定着段階の間に破壊され
る。定着段階の後、重合可能な化合物が、この特定の開
示においては低エネルギー可視光によって重合させられ
る。これらの開示の記載に従うと容易には損傷を受けな
いトナー層が作製されるが、解答自身の性質がトナーの
製造に用いることができる樹脂の多様性を制限してい
る。従って上記で引用した開示のラインに沿ったさらな
る改良が望ましい。The use of photo-curable toners is described, for example, in U.S. Pat.
S 5,470,683, giving a toner image with better weatherability. That application provides a capsule toner having a core containing a polymerizable compound, a polymerization initiator and other conventional toner components. The wick is surrounded by a hard shell, which is broken during the settling phase. After the fixing step, the polymerizable compound is polymerized by low energy visible light in this particular disclosure. Although the description of these disclosures produces a toner layer that is not easily damaged, the nature of the solution itself limits the variety of resins that can be used to make the toner. Accordingly, further improvements along the lines of the disclosure cited above are desirable.
【0010】[0010]
【発明の目的及び概略】本発明の目的は、外部の物理的
影響に非常に耐性であるトナー画像の作製法を提供する
ことである。OBJECTS AND SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for producing a toner image which is very resistant to external physical influences.
【0011】本発明のさらなる目的は、通常の有機溶媒
の影響に非常に耐性であるトナー画像の形成のための方
法の提供である。It is a further object of the present invention to provide a method for forming a toner image that is very resistant to the effects of common organic solvents.
【0012】本発明のさらなる目的は、非常に耐候性で
あるトナー画像の作製法の提供である。It is a further object of the present invention to provide a method for producing a toner image that is very weather resistant.
【0013】本発明のさらに別の目的は、外部の物理的
影響に非常に耐性であり、均一な光沢を示すトナー画像
の作製法の提供である。Still another object of the present invention is to provide a method for producing a toner image which is very resistant to external physical influences and exhibits uniform gloss.
【0014】本発明のさらなる目的及び利点は下記の詳
細な記載から明らかになるであろう。Further objects and advantages of the present invention will become clear from the detailed description hereinafter.
【0015】本発明の目的は、輻射硬化可能な化合物を
含み、該輻射硬化可能な化合物が≧35℃のTgを有す
ることを特徴とするトナー粒子の提供により実現され
る。The object of the present invention is realized by the provision of toner particles comprising a radiation-curable compound, wherein the radiation-curable compound has a Tg of ≧ 35 ° C.
【0016】[0016]
【発明の詳細な記述】静電記録印刷装置で用いられるト
ナー粒子は、現像の前及びその間に印刷装置において機
械的影響(圧力、摩擦など)に耐えることができるため
に非常に高い機械的強度を有するのが好ましいので、ト
ナー粒子の機械的強度を保存するのが重要である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Toner particles used in electrostatographic printing equipment have very high mechanical strength because they can withstand mechanical effects (pressure, friction, etc.) in the printing equipment before and during development. Therefore, it is important to preserve the mechanical strength of the toner particles.
【0017】従って、本発明に従ってトナー粒子に挿入
されるべき輻射硬化可能な化合物はモノマー化合物のみ
でなく、オリゴマー又はポリマー化合物を含むのが好ま
しい。輻射硬化可能な化合物の混合物(すなわち輻射硬
化可能な組成物)自身が≧35℃のTgを有する限り、
輻射硬化可能な化合物の混合物中にモノマー化合物が存
在することができる。オリゴマー又はポリマー性の輻射
硬化可能な化合物は≧35℃のTgを有し、Tgは40
℃より高いのが好ましい。Accordingly, the radiation curable compound to be inserted into the toner particles according to the present invention preferably includes not only a monomer compound but also an oligomer or polymer compound. As long as the mixture of the radiation-curable compounds (ie the radiation-curable composition) itself has a Tg of ≧ 35 ° C.,
The monomer compound can be present in a mixture of the radiation curable compounds. The oligomeric or polymeric radiation curable compound has a Tg of ≧ 35 ° C., where the Tg is 40
Preferably it is higher than ° C.
【0018】輻射硬化可能な組成物又は化合物は、トナ
ー樹脂及び他のトナー成分に加えてトナー粒子に加えら
れることができる。輻射硬化可能な化合物のオリゴマー
又はポリマー性のために、これらの化合物を単独のトナ
ー樹脂として用いることもできる。本発明のトナー粒子
は着色されている(すなわち顔料又は色素を含む)こと
ができるが、本発明のトナー粒子はトナー画像上の透明
仕上げ層の形成を目的とされる場合に特に有用である。
本発明の透明トナー粒子が画像の上に透明仕上げ層を与
えるために用いられると、非常に均一な光沢を有する画
像が得られる。「透明」(“clear")という用語は本明
細書において、400から700nmに及ぶ波長領域で
可視の拡散濃度を与えないことを意味し、該可視の拡散
濃度は、その波長領域にわたって積算される15%未満
の光の減少として定義される。本発明に関し、「基質上
の画像」は、人間が読み取ることができる、又は/及び
機械が読み取ることができる文を有する基質、図を有す
る基質、写真を有する基質(カラー及びモノクロの両
方)、ならびに上記の少なくとも2つの組み合わせを有
する基質を含むものとする。The radiation curable composition or compound can be added to the toner particles in addition to the toner resin and other toner components. Due to the oligomeric or polymeric nature of the radiation curable compounds, these compounds can also be used as the sole toner resin. Although the toner particles of the present invention can be colored (i.e., contain pigments or dyes), the toner particles of the present invention are particularly useful where the purpose is to form a clear finish on a toner image.
When the transparent toner particles of the present invention are used to provide a transparent finishing layer on an image, an image having a very uniform gloss is obtained. The term "clear" as used herein means not providing a visible diffuse density in the wavelength range from 400 to 700 nm, which is integrated over that wavelength range. Defined as less than 15% light reduction. In the context of the present invention, an "image on a substrate" is a substrate with human-readable or / or machine-readable text, a substrate with figures, a substrate with pictures (both color and monochrome), And a substrate having a combination of at least two of the above.
【0019】透明仕上げ層はいずれのトナー画像の上に
おいて有用であり得るが、それが画像において種々の厚
さを示すトナー画像、ならびに種々の型のトナー粒子の
数層を重ねることにより構成されたほとんどのトナー画
像(例えばフルカラートナー画像又は1995年10月
13日出願のヨーロッパ出願95202768に開示さ
れているような広い色調範囲を有する黒白(モノクロ)
画像における)の上に適用される場合に特に有用であ
る。そのような画像にはレリーフ構造が存在する。該透
明仕上げ層は、画像−通りの堆積段階、非−画像−通り
の堆積段階又は逆−画像−通りの堆積段階により該透明
トナー粒子を堆積させることにより作製することができ
る。該透明トナー粒子は非−画像通りに(すなわちトナ
ー粒子を有する、又は有していない基質の表面全体を覆
う均一な層として)、あるいは逆−画像−通りに堆積さ
れるのが好ましい。逆−画像−通りは、画像のより薄い
領域により厚い定着透明仕上げ層が存在し、画像のより
厚い領域により薄い定着透明仕上げ層が存在することを
意味する。Although the clear finish layer can be useful on any toner image, it was constructed by overlaying several layers of toner particles showing various thicknesses in the image, as well as various types of toner particles. Most toner images (eg, full-color toner images or black-and-white (monochrome) with a wide tonal range as disclosed in European Application 95202768 filed October 13, 1995)
It is particularly useful when applied over (in images). Such images have a relief structure. The clear finish layer can be made by depositing the transparent toner particles by an image-wise deposition stage, a non-image-wise deposition stage or a reverse-image-like deposition stage. The transparent toner particles are preferably deposited non-image-wise (i.e., as a uniform layer over the surface of the substrate with or without toner particles) or reverse-image-wise. Reverse-image-street means that there is a thicker fixed clear finish in the thinner areas of the image and a thinner fixed clear finish in the thicker areas of the image.
【0020】画像が文及び、例えばフルカラー写真の両
方を含む場合、本発明に従い、輻射硬化可能な化合物を
含む該透明トナー粒子をフルカラー写真の表面のみに堆
積させ、文の部分上に堆積させないのが有益であり得
る。そのような方法で光沢のある写真が光沢の低い文と
組み合わされる。If the image contains both text and, for example, full color photographs, according to the invention the transparent toner particles containing the radiation curable compound are deposited only on the surface of the full color photographs and not on the text parts. Can be beneficial. In such a way, glossy photos are combined with low gloss text.
【0021】本発明において電子ビーム硬化可能な化合
物を用いることができるが、輻射硬化可能な基はUV−
光により硬化可能であるのが好ましい。In the present invention, an electron beam-curable compound can be used.
It is preferably curable by light.
【0022】本発明で用いるためのトナー粒子において
非常に有用な輻射硬化可能なポリマー化合物は、EP−
A 667 381に開示されているような≧35℃の
Tgを有するUV硬化可能な固体エポキシ樹脂である。
この出願において固体組成物(I)は、(a)35℃よ
り高いTgを有する固体、オリゴマー性のカチオン的に
重合可能なポリグリシジルエーテルもしくはエステル
(II)、あるいは(II)と液体又は結晶性モノマー
性モノ−、ジ−もしくはポリ−エポキシ樹脂との混合
物、あるいは(II)と環状アセタールとの混合物
(b)多官能基性求核性連鎖移動剤、(c)0.05〜
3重量%の、カチオン重合のための光開始剤(aの量に
関して)、ならびに(d)コーティング粉末のための任
意の通常の添加剤を含有すると記載されている。これら
の組成物(I)は一緒に溶融され、冷却された混合物が
摩砕される。代表的組成物は65℃から115℃以上の
Tgを有する。Radiation curable polymer compounds which are very useful in toner particles for use in the present invention are EP-
A UV-curable solid epoxy resin with a Tg of ≧ 35 ° C. as disclosed in A 667 381.
In this application, the solid composition (I) comprises (a) a solid having a Tg higher than 35 ° C., an oligomeric cationically polymerizable polyglycidyl ether or ester (II), or (II) in liquid or crystalline form. A mixture of a monomeric mono-, di- or poly-epoxy resin, or a mixture of (II) and a cyclic acetal; (b) a polyfunctional nucleophilic chain transfer agent;
It is stated to contain 3% by weight of a photoinitiator for the cationic polymerization (in terms of the amount of a), and (d) any customary additives for the coating powder. These compositions (I) are melted together and the cooled mixture is ground. Exemplary compositions have a Tg from 65 ° C to 115 ° C or more.
【0023】本発明のトナー粒子に挿入するための他の
有用なUV硬化可能な樹脂は、不飽和ポリエステル及び
ポリウレタンアクリレートに基づく粉末であり、そのよ
うなポリマー性UV硬化可能な系の典型的例はHoec
ht High Chem,Hoechts−Sara
Pero(Mi) Italyを介して入手可能であ
る。そのような系はALFTALAT VAN 174
3の商品名の≧52℃のTgを有する固体不飽和ポリエ
ステル樹脂、及びADDITOL 03546の商品名
の≧47℃のTgを有するアクリル官能基を有するウレ
タン付加物を含む。この系の性質はEuropean
Coating Journal no9/95 60
6−608(1995)に記載されている。本発明にお
いて非−アクリレート結合剤系、例えばマレイン酸又は
フマル酸が挿入されている不飽和ポリエステル樹脂とビ
ニルエーテルを含有するポリウレタンの混合物を含む粉
末も有用である。そのような結合剤系はNetherl
andsのDSM樹脂により開発され、その性質はEu
ropean Coating Journalno
3/96 115−117(1996)に記載されてい
る。Other useful UV-curable resins for incorporation into the toner particles of the present invention are powders based on unsaturated polyesters and polyurethane acrylates, typical of such polymeric UV-curable systems. Is Hoec
ht High Chem, Hoechts-Sara
Available through Pero (Mi) Italy. One such system is ALFTALAT VAN 174.
No. 3 including a solid unsaturated polyester resin having a Tg of ≧ 52 ° C., and ADDITOL 03546 a urethane adduct having an acrylic functional group having a Tg of ≧ 47 ° C. The nature of this system is European
Coating Journal n o 9/95 60
6-608 (1995). Also useful in the present invention are powders comprising a mixture of a non-acrylate binder system, for example, an unsaturated polyester resin intercalated with maleic or fumaric acid and a polyurethane containing vinyl ether. Such a binder system is available from
and DSM resin, whose properties are Eu
ropean Coating Journaln o
3/96 115-117 (1996).
【0024】UV硬化を行うために、光開始剤が存在す
ることが必要である。非常に有用な開始剤はスルホニウ
ム塩、例えばトリアリールスルホニウム塩、トリアリー
ルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンゾフ
ェノンなどである。本発明に関し、非常に有用な典型的
光開始剤は、例えば2−ヒドロキシ−2−メチル−1−
フェニル−プロパン−1−オン、化合物I、化合物Iと
化合物IIの混合物及び化合物IIIである:In order to carry out UV curing, it is necessary that a photoinitiator be present. Very useful initiators are sulfonium salts such as triarylsulfonium salts, triarylsulfonium hexafluorophosphate, benzophenone and the like. In the context of the present invention, very useful typical photoinitiators are, for example, 2-hydroxy-2-methyl-1-
Phenyl-propan-1-one, compound I, a mixture of compound I and compound II and compound III:
【0025】[0025]
【化1】 Embedded image
【0026】開始剤(光開始剤)はUV硬化可能な系と
一緒にトナー粒子に挿入されるのが好ましい。しかし本
発明の範囲内において、種々の組み合わせで輻射硬化可
能な化合物と開始剤の対を有することが可能である: i)UV−硬化可能な化合物(又はUV−硬化可能な化
合物の混合物)及び光開始剤(又は光開始剤の混合物)
の両方をトナー粒子のみに挿入し、基質に挿入しない、 ii)UV−硬化可能な化合物(又はUV−硬化可能な
化合物の混合物)及び光開始剤(又は光開始剤の混合
物)の両方をトナー粒子に挿入し、UV−硬化可能な化
合物(又はUV−硬化可能な化合物の混合物)を基質に
挿入する、 iii)UV−硬化可能な化合物(又はUV−硬化可能
な化合物の混合物)をトナー粒子に挿入し、UV−硬化
可能な化合物(又はUV−硬化可能な化合物の混合物)
及び光開始剤(又は光開始剤の混合物)の両方を基質に
挿入する、 iv)UV−硬化可能な化合物(又はUV−硬化可能な
化合物の混合物)をトナー粒子に挿入し、光開始剤(又
は光開始剤の混合物)を基質に挿入する。The initiator (photoinitiator) is preferably inserted into the toner particles together with the UV-curable system. However, within the scope of the present invention, it is possible to have radiation-curable compounds and initiator pairs in various combinations: i) UV-curable compounds (or mixtures of UV-curable compounds) and Photoinitiator (or mixture of photoinitiators)
Ii) both the UV-curable compound (or mixture of UV-curable compounds) and the photoinitiator (or mixture of photoinitiators) Inserting the UV-curable compound (or mixture of UV-curable compounds) into the substrate, iii) inserting the UV-curable compound (or mixture of UV-curable compounds) into the toner particles UV-curable compound (or a mixture of UV-curable compounds)
And both a photoinitiator (or a mixture of photoinitiators) are inserted into the substrate; iv) a UV-curable compound (or a mixture of UV-curable compounds) is inserted into the toner particles and the photoinitiator ( Or a mixture of photoinitiators) into the substrate.
【0027】光開始剤及び/又はUV硬化可能な化合物
が基質に挿入される場合、基質はトナー受容層を含むの
が好ましい。If a photoinitiator and / or UV curable compound is inserted into the substrate, the substrate preferably comprises a toner receiving layer.
【0028】本発明のトナー粒子は、好ましくはUV−
硬化可能な樹脂である輻射硬化可能な樹脂(輻射硬化可
能な化合物又は組成物)を単独のトナー樹脂として含む
ことができ、あるいは輻射硬化可能な樹脂を他のトナー
樹脂と混合することができる。その場合、当該技術分野
において既知のすべてのトナー樹脂が本発明のトナー粒
子の製造に有用である。輻射硬化可能な樹脂と混合され
る樹脂は重縮合体(例えばポリエステル類、ポリアミド
類、コ(ポリエステル/ポリアミド)など)、エポキシ
樹脂、付加重合体又はそれらの混合物であることができ
る。The toner particles of the present invention are preferably UV-
A radiation-curable resin (radiation-curable compound or composition) that is a curable resin can be included as a single toner resin, or a radiation-curable resin can be mixed with another toner resin. In that case, all toner resins known in the art are useful for producing the toner particles of the present invention. The resin mixed with the radiation-curable resin can be a polycondensate (eg, polyesters, polyamides, co (polyester / polyamide), etc.), an epoxy resin, an addition polymer, or a mixture thereof.
【0029】トナー粒子は輻射硬化可能な基を有する化
合物を含むのみでなく、さらにエポキシ基、アルデヒド
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基、
アミノ基及びアミド基から成る群より選ばれるメンバー
である反応性基RGAを含むのが有益であり得る。この
場合トナー粒子は、例えば表1に記載の群から選ばれる
トナー樹脂又はエポキシ樹脂及び≧35℃のTgを有す
るUV硬化可能な固体樹脂(組成物)を含むことができ
る。The toner particles contain not only a compound having a radiation-curable group, but also an epoxy group, an aldehyde group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a mercapto group,
It may be beneficial to include a reactive group RGA that is a member selected from the group consisting of an amino group and an amide group. In this case, the toner particles can include, for example, a toner resin or epoxy resin selected from the group described in Table 1 and a UV-curable solid resin (composition) having a Tg of ≧ 35 ° C.
【0030】[0030]
【表1】 [Table 1]
【0031】*AV:mgKOH/g樹脂における酸価 **HV:mgKOH/g樹脂におけるヒドロキシル価+ Mn:数平均分子量(x1000) †Mw:重量平均分子量(x1000) DIANOL 22は、ビス−エトキシル化2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンに関するNet
herlandsのAKZO CHEMIEの商品名で
ある。* AV: Acid value in mgKOH / g resin ** HV: Hydroxyl value in mgKOH / g resin + Mn: Number average molecular weight (x1000) † Mw: Weight average molecular weight (x1000) DIANOL 22 is bis-ethoxylated Net for 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
Herlands AKZO CHEMIE.
【0032】DIANOL 33は、ビス−プロポキシ
ル化2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
に関するNetherlandsのAKZO CHEM
IEの商品名である。DIANOL 33 is the AKZO CHEM of Etherlands for bis-propoxylated 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.
This is the IE product name.
【0033】トナー粒子がさらに反応性基RGAを含む
本発明のこの実施態様の場合、エポキシ基、アルデヒド
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基、
アミノ基及びアミド基から成る群より選ばれるメンバー
であり、該反応性基RGAと反応対を形成するように選
ばれる反応性基RGBを含む基質を用いるのが好まし
い。この実施態様は、定着画像に含まれる樹脂が輻射硬
化可能であるのみでなく、熱的に架橋されることがで
き、化学結合により基質に化学的に結び付くことができ
るという利点を有する。In this embodiment of the invention where the toner particles further comprise a reactive group RGA, epoxy groups, aldehyde groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, mercapto groups,
It is preferable to use a substrate containing a reactive group RGB which is a member selected from the group consisting of an amino group and an amide group, and is selected to form a reactive pair with the reactive group RGA. This embodiment has the advantage that the resin contained in the fixed image is not only radiation curable, but can also be thermally crosslinked and chemically linked to the substrate by a chemical bond.
【0034】基質が反応性基RGBを有し、トナー粒子
が≧35℃のTgを有する輻射硬化可能な化合物のみで
なく、反応性基RGAも含む実施態様の場合、トナー粒
子、基質のいずれか、又は両方に触媒を加え、反応性基
RGAとRGBの間の反応を促進するのが好ましい。こ
れらの触媒は例えば酸(有機及び無機の両方)ならびに
第3アミンである。非常に適した触媒はp−トルエンス
ルホン酸、トリメチルアミン及びトリエチルアミンであ
る。In the embodiment in which the substrate has a reactive group RGB and the toner particles not only contain a radiation-curable compound having a Tg of ≧ 35 ° C. but also a reactive group RGA, either the toner particles or the substrate may be used. , Or both, with a catalyst to promote the reaction between the reactive groups RGA and RGB. These catalysts are, for example, acids (both organic and inorganic) and tertiary amines. Very suitable catalysts are p-toluenesulfonic acid, trimethylamine and triethylamine.
【0035】本発明のトナー粒子は、当該技術分野にお
いて既知のいずれの方法によっても製造することができ
る。このトナー粒子はトナー成分(例えばトナー樹脂、
電荷調節剤、顔料など)及び該輻射硬化可能な化合物を
溶融混練することにより製造することができる。溶融混
練の後、混合物を冷却し、固化した塊を微粉砕し、摩砕
し、得られる粒子を分別する。トナー製造のための「乳
化重合」及び「ポリマー乳液」法も本発明のトナー粒子
の製造に用いることができる。「乳化重合」法の場合、
水−非混和性の重合可能な液体が剪断されて水溶液に乳
化される小滴を形成し、モノマー滴の重合が乳化剤の存
在下で起こる;そのような方法は例えばUS P 2,
932,629、US P 4,148,741、US
P 4,314,932及びEP−A 255 71
6に記載されている。「ポリマー乳液」法の場合、予備
−生成されたポリマーを水と非混和性である適した有機
溶媒に溶解し、得られる溶液を安定剤を含有する水性媒
体に分散し、有機溶媒を蒸発させ、得られる粒子を乾燥
する;そのような方法は例えばUS P 4,833,
060に記載されている。The toner particles of the present invention can be manufactured by any method known in the art. The toner particles contain toner components (for example, toner resin,
(A charge control agent, a pigment, etc.) and the radiation-curable compound. After melt-kneading, the mixture is cooled, the solidified mass is comminuted and ground, and the resulting particles are fractionated. "Emulsion polymerization" and "polymer emulsion" methods for toner production can also be used to produce the toner particles of the present invention. In the case of the "emulsion polymerization" method,
Water-immiscible polymerizable liquids are sheared to form droplets that are emulsified into an aqueous solution, and the polymerization of the monomer droplets occurs in the presence of an emulsifier; such methods are described, for example, in US Pat.
932,629, USP 4,148,741, US
P 4,314,932 and EP-A 255 71
No. 6. In the case of the "polymer emulsion" method, the pre-formed polymer is dissolved in a suitable organic solvent that is immiscible with water, the resulting solution is dispersed in an aqueous medium containing a stabilizer, and the organic solvent is evaporated. Drying the resulting particles; such methods are described, for example, in US Pat.
060.
【0036】本発明で有用なトナー粒子は1〜50μ
m、好ましくは3〜20μmの体積平均直径を有するこ
とができる。トナー粒子をカラー画像形成に用いること
が意図されている場合、体積平均直径は3〜10μmが
好ましく、3〜8μmが最も好ましい。該トナー粒子の
粒径分布はいずれの型のものであることもできる。しか
し本質的に(いくらかの負の又は正のゆがみは許される
が、ひずんでいない分布より小さい粒子が少ない正のひ
ずみが好ましい)、数又は体積による、0.5未満、よ
り好ましくは0.3の変動係数(平均で割った標準偏
差)(v)を有するガウス又は正規粒径分布を有するの
が好ましい。The toner particles useful in the present invention have a particle size of 1 to 50 μm.
m, preferably 3 to 20 μm. When the toner particles are intended to be used for color image formation, the volume average diameter is preferably 3 to 10 μm, and most preferably 3 to 8 μm. The particle size distribution of the toner particles can be of any type. However, essentially (some positive or negative distortion is allowed, but less positive distortion with less particles less than the undistorted distribution is preferred), by number or volume, less than 0.5, more preferably 0.3 Preferably, it has a Gaussian or normal particle size distribution with a coefficient of variation (standard deviation divided by the average) (v).
【0037】本発明で有用なトナー粒子はいずれの通常
のトナー成分も、例えば電荷調節剤、着色及びブラック
の両方の顔料、無機充填剤、抗−滑り剤、ワックス類な
どを含むことができる。本発明のトナー組成物において
用いられるべき電荷調節剤、顔料及びトナー粒子で有用
な他の添加剤は例えばEP−A 601 235に見い
だすことができる。The toner particles useful in the present invention can include any conventional toner component, such as charge control agents, both pigmented and black pigments, inorganic fillers, anti-slip agents, waxes, and the like. Other additives useful in charge control agents, pigments and toner particles to be used in the toner compositions of the present invention can be found, for example, in EP-A 601 235.
【0038】トナー粒子は単−成分現像薬として、磁性
及び非−磁性単−成分現像薬の両方として用いることが
できる。トナー粒子は磁性担体粒子及びトナー粒子の両
方が存在する多−成分現像薬において用いることができ
る。トナー粒子は負に帯電することができ、及び正に帯
電することができる。The toner particles can be used as single-component developers, both magnetic and non-magnetic single-component developers. The toner particles can be used in a multi-component developer where both magnetic carrier particles and toner particles are present. Toner particles can be negatively charged and can be positively charged.
【0039】本発明は: i)≧35℃のTgを有する輻射硬化可能な樹脂を含む
トナー粒子を基質上に画像−通りに堆積させ、 ii)該トナー粒子を該基質上で溶融させ、 iii)該溶融されたトナー粒子を輻射硬化する段階を
含む、基質上にトナー画像を形成する方法も含む。The present invention includes: i) image-wise depositing toner particles comprising a radiation curable resin having a Tg of ≧ 35 ° C. on a substrate; ii) melting said toner particles on said substrate; iii. A) a method of forming a toner image on a substrate, including the step of radiation curing the fused toner particles.
【0040】本発明はさらに: i)トナー粒子を基質上に画像−通りに堆積させ、 ii)≧35℃のTgを有する輻射硬化可能な樹脂を含
む透明トナー粒子を、該画像−通りに堆積されたトナー
粒子の上に堆積させ、 iii)該トナー粒子を該基質上で溶融させ、 iii)該溶融されたトナー粒子を輻射硬化する段階を
含む、基質上にトナー画像を形成する方法を含む。The invention further comprises: i) depositing the toner particles image-wise on a substrate; ii) depositing the transparent toner particles comprising a radiation-curable resin having a Tg of ≧ 35 ° C. Iii) fusing the toner particles on the substrate, and iii) radiatively curing the fused toner particles, the method comprising forming a toner image on the substrate. .
【0041】輻射硬化はオンラインで、例えば静電記録
装置の溶融ステーション自身で、又は該溶融ステーショ
ンに直接隣接するステーションで行うことができる。Radiation curing can be performed on-line, for example at the melting station of the electrostatographic apparatus itself, or at a station immediately adjacent to the melting station.
【0042】輻射硬化は別の装置でオフラインで行うこ
ともでき、そこでトナー粒子の溶融層は再度加熱され、
硬化光線で照射される。輻射(UV−)硬化が溶融トナ
ー粒子について、及びトナー受容層がいくらか流動性を
有している間に行われるのが重要である。該輻射硬化
は、好ましくは最高で150o、最も好ましくは最高で
120oの温度で行われるのが好ましい。従って120
℃において50〜2000Pas、好ましくは100〜
1000Pasの溶融粘度を有する、≧35℃のTgを
有する輻射硬化可能な化合物を含むトナー粒子を用いる
のが好ましい。本明細書で言及するすべての溶融粘度
は、RHEOMETRICSの動的流動計、RVEM−
200(One Possumtown Road,P
iscataway,NJ 08854 USA)にお
いて測定される。粘度測定は120℃の試料温度におい
て行われる。0.75gの重量の試料を、その1つがそ
の垂直軸の回りで100rad/秒及び10-3ラジアン
の振幅で振動している直径が20mmの2つの平行な板
の間の測定間隙(約1.5mm)に適用する。上記の温
度におけるトナー受容層の流動性は、ワックス類、ある
いは「サーマルソルベント」又は「サーモソルベント」
とも呼ばれる「ヒートソルベント」を基質上のトナー受
容層に挿入することにより向上させることができる。Radiation curing can also be performed off-line in another device, where the molten layer of toner particles is heated again,
Irradiated with curing light. It is important that radiation (UV-) curing be performed on the molten toner particles and while the toner receiving layer has some fluidity. The radiation curing is preferably carried out at a temperature of at most 150 ° , most preferably at most 120 ° . Therefore 120
50 to 2000 Pas at 100C, preferably 100 to 2000 Pas
It is preferred to use toner particles containing a radiation curable compound having a Tg of ≧ 35 ° C. having a melt viscosity of 1000 Pas. All melt viscosities referred to herein are measured by RHEOMETRICS dynamic rheometer, RVEM-
200 (One Possumtown Road, P
iscataway, NJ 08854 USA). The viscosity measurement is performed at a sample temperature of 120 ° C. A sample weighing 0.75 g is weighed with a measuring gap (about 1.5 mm) between two parallel plates of 20 mm diameter, one of which oscillates around its vertical axis at 100 rad / s and an amplitude of 10 -3 radians. ). The fluidity of the toner receiving layer at the above temperature is determined by waxes, or “thermal solvent” or “thermosolvent”.
Can be improved by inserting a "heat solvent", also called a "heat solvent", into the toner receiving layer on the substrate.
【0043】本発明における「ヒートソルベント」とい
う用語は、50℃より低温で固体の状態であるが、その
温度より高く加熱すると、それらが挿入されている層の
結合剤のための可塑剤となる加水分解不可能な有機材料
を意味する。その目的に有用なのは、US−P 3,3
47,675に記載の1,500〜20,000の範囲
内の平均分子量を有するポリエチレングリコールであ
る。さらにUS−P 3,667,959に記載の尿
素、メチルスルホンアミド及びエチレンカーボネートな
どの化合物をヒートソルベントとして挙げることがで
き、テトラヒドロ−チオフェン−1,1−ジオキシド、
アニス酸メチル及び1,10−デカンジオールなどの化
合物がResearch Disclosure,De
cember1976,(item 15027)pa
ges 26−28においてヒートソルベントとして記
載されている。ヒートソルベントのさらに別の例がUS
−P3,438,776及び4,740,446に、な
らびに公開EP−A 0 119 615及び0 12
2 512、ならびにDE−A 3 339 810に
記載されている。The term "heat solvent" in the present invention is a solid state at a temperature lower than 50 ° C., but when heated above that temperature, it becomes a plasticizer for the binder of the layer into which it is inserted. Organic materials that cannot be hydrolyzed. Useful for that purpose is US-P 3,3
Polyethylene glycol having an average molecular weight in the range of 1,500 to 20,000 described in 47,675. Further, compounds such as urea, methylsulfonamide and ethylene carbonate described in U.S. Pat. No. 3,667,959 can be mentioned as a heat solvent, and tetrahydro-thiophene-1,1-dioxide,
Compounds such as methyl anisate and 1,10-decanediol are used in Research Disclosure, De.
member 1976, (item 15027) pa
ges 26-28, described as a heat solvent. Another example of heat solvent is US
-P3,438,776 and 4,740,446 and in published EP-A 0 119 615 and 0 12
2 512, as well as DE-A 3 339 810.
【0044】該トナー受容層はさらに結合剤又は結合剤
の混合物、ならびに安定剤、調色剤、帯電防止剤、スペ
ーシング粒子(ポリマー性又は無機)を含むことができ
る。該成分の他に、トナー受容層は他の添加剤、例えば
遊離の脂肪酸、帯電防止剤、例えばF3C(CF2)6C
ONH(CH2CH2O)−Hの場合のようなフッ化炭素
基を含む非−イオン性帯電防止剤、紫外光吸収化合物、
白色光反射性及び/又は紫外線反射性顔料、ならびに/
又は光学的増白剤を含有することができる。The toner receiving layer may further comprise a binder or a mixture of binders, as well as stabilizers, toning agents, antistatic agents, spacing particles (polymeric or inorganic). In addition to the components, the toner receiving layer may contain other additives such as free fatty acids, antistatic agents such as F 3 C (CF 2 ) 6 C
Non containing fluorocarbon group as in the case of ONH (CH 2 CH 2 O) -H - ionic antistatic agents, ultraviolet light absorbing compounds,
White light reflective and / or ultraviolet reflective pigments, and / or
Alternatively, an optical brightener can be contained.
【0045】該透明トナー粒子を堆積する該段階は上記
の通り、画像−通りの堆積段階、非−画像−通りの堆積
段階又は逆−画像−通りの堆積段階であることができ
る。基質上へのトナー粒子の画像−通りの堆積の段階に
加えて、画像上に透明トナー粒子を堆積する段階が含ま
れる方法の場合、すべてのトナー粒子が輻射硬化可能な
樹脂を含むことができるが、本発明の範囲内において該
透明トナー粒子のみが≧35℃のTgを有する輻射硬化
可能な樹脂を含むことで十分である。The step of depositing the transparent toner particles can be an image-wise deposition step, a non-image-wise deposition step or a reverse-image-wise deposition step, as described above. For methods that include the step of depositing transparent toner particles on an image in addition to the step of image-wise depositing the toner particles on a substrate, all of the toner particles can comprise a radiation curable resin. However, it is sufficient within the scope of the present invention that only the transparent toner particles comprise a radiation-curable resin having a Tg of ≧ 35 ° C.
【0046】本発明は: i)≧35℃のTgを有する輻射硬化可能な樹脂を含む
トナー粒子を基質上に画像−通りに堆積させるための手
段、 ii)該トナー粒子を該基質上で溶融するための手段を
含み、さらに該溶融されたトナー粒子をオン−ライン輻
射硬化するための手段を含むことを特徴とする基質上に
トナー画像を形成するための装置も含む。The present invention includes: i) means for image-wise depositing toner particles comprising a radiation curable resin having a Tg of ≧ 35 ° C. on a substrate; ii) fusing the toner particles on the substrate And an apparatus for forming a toner image on a substrate, characterized in that the apparatus further comprises means for on-line radiation curing of the fused toner particles.
【0047】本発明はさらに、 i)基質上にトナー粒子を画像−通りに堆積させるため
の手段、 ii)≧35℃のTgを有する輻射硬化可能な樹脂を含
む透明トナー粒子を該画像−通りに堆積されたトナー粒
子上に堆積させるための手段、 iii)該トナー粒子を該基質上で溶融するための手段
を含み、さらに該溶融されたトナー粒子をオン−ライン
輻射硬化するための手段を含む基質上にトナー画像を形
成するための装置を含む。The present invention further provides: i) means for image-wise depositing toner particles on a substrate; ii) transparent toner particles comprising a radiation-curable resin having a Tg of ≧ 35 ° C .; Iii) means for fusing the toner particles on the substrate, and means for on-line radiation curing of the fused toner particles. And an apparatus for forming a toner image on the substrate.
【0048】該トナー粒子を該基質に融着させるための
該手段は、当該技術分野において既知のいずれの手段で
あることもでき、本発明のトナー粒子の溶融のための手
段は接触的(例えば熱−圧ローラー)又は非−接触的手
段であることができる。しかし本発明の装置の場合、溶
融手段は主に、好ましくは排他的に非−接触的手段であ
るのが好ましい。本発明の非−接触的溶融手段は、例え
ば:(1)熱が支持体シートの広い部分を覆う熱風によ
りトナー画像に適用されるオーブン加熱法、(2)熱が
トナーにおいて吸収される赤外及び/又は可視光により
供給され、光源が例えば赤外ランプ又はフラッシュラン
プである輻射加熱法などの多様な実施態様を含むことが
できる。「非−接触的」溶融の特定の実施態様に従う
と、支持体をそのトナー画像から離れた側において熱
体、例えば熱金属ローラーと接触させることにより、熱
がその基質を介して非−定着トナー画像に達する。本発
明の場合、輻射加熱、例えば赤外線(IR−線)による
非−接触的溶融が好ましい。The means for fusing the toner particles to the substrate can be any means known in the art, and the means for fusing the toner particles of the present invention may be contact (eg, Heat-pressure rollers) or non-contact means. However, in the case of the device according to the invention, it is preferred that the melting means is mainly, preferably exclusively, non-contact means. The non-contact fusing means of the present invention includes, for example: (1) an oven heating method in which heat is applied to the toner image by hot air covering a wide portion of the support sheet, and (2) an infrared light in which heat is absorbed in the toner. And / or may be provided by visible light, and may include various embodiments such as radiant heating, where the light source is, for example, an infrared lamp or a flash lamp. According to a particular embodiment of "non-contact" fusing, heat is transferred through the substrate to the non-fixed toner by contacting the support with a heating element, such as a hot metal roller, on the side remote from the toner image. Reach the picture. In the case of the present invention, radiant heating, for example, non-contact melting by infrared rays (IR rays) is preferred.
【0049】本発明の装置の場合、UV−硬化可能な樹
脂を含むトナー粒子を用いるのが好ましく、かくしてト
ナー粒子を輻射硬化するための手段はUV−硬化のため
の手段(例えばUVランプなどのUV−光発光体)を含
む。本発明の装置の場合、輻射硬化はオン−ラインで進
行するのが好ましい。従って該トナー画像を溶融するた
めの該手段は赤外線を発し(赤外輻射体であり)、UV
硬化のための該手段(例えば1つ又はそれ以上のUV発
光ランプ、例えば高圧水銀ランプ)が該溶融手段の直後
に設置され、まだ溶融しているトナー画像についてUV
硬化が進行するのが好ましい。溶融及び輻射硬化が同時
に進行するようにするための、1つのステーション(定
着/硬化ステーション)における赤外輻射体(トナー粒
子の溶融のための手段)及びUV発光ランプ(輻射硬化
のための手段)の組み合わせも、本発明の装置の望まし
い設計の特徴である。本発明の装置は、そのように望ま
れるなら、1つより多い定着/硬化ステーションを含む
ことができる。UV発光手段は20W/cm〜150W
/cmの容量(強度)を有するUV輻射体であるのが好
ましい。In the case of the apparatus according to the invention, it is preferred to use toner particles containing a UV-curable resin, so that the means for radiation-curing the toner particles is a means for UV-curing (for example a UV lamp or the like). UV-light emitters). For the device of the present invention, radiation curing preferably proceeds on-line. Thus, the means for fusing the toner image emits infrared light (which is an infrared radiator) and
The means for curing (e.g. one or more UV-emitting lamps, e.g. high-pressure mercury lamps) is installed immediately after the fusing means, and the UV
Preferably, curing proceeds. Infrared radiator (means for melting toner particles) and UV emission lamp (means for radiation curing) in one station (fixing / curing station) so that melting and radiation curing proceed simultaneously Are also desirable design features of the device of the present invention. The apparatus of the present invention can include more than one fusing / curing station if so desired. UV emission means is 20W / cm-150W
It is preferably a UV radiator having a capacity (intensity) of / cm.
【0050】本発明の装置の場合、トナー粒子を画像−
通りに堆積させるための手段は、直接静電印刷手段(D
EP)であることができ、その場合、帯電したトナー粒
子が電場により基質に引き付けられ、トナー流は印刷開
口部及び制御電極を含むプリントヘッド構造により変調
される。In the case of the apparatus of the present invention, the toner particles are
The means for deposition in a direct manner are direct electrostatic printing means (D
EP), where the charged toner particles are attracted to the substrate by an electric field, and the toner flow is modulated by a printhead structure that includes a printing opening and a control electrode.
【0051】トナー粒子を画像−通りに堆積させる該手
段は最初に潜像が形成されるトナー堆積手段であること
もできる。本発明の範囲内において、そのような装置の
場合、トナー粒子を画像−通りに堆積させるための該手
段は: −潜像保有部品上に潜像を作製するための手段、 −該トナー粒子の堆積により該潜像を現像して現像され
た像を形成するための手段、及び −該現像された像を該基質上に転移させるための手段を
含む。The means for image-wise depositing toner particles can be a toner deposition means on which a latent image is initially formed. Within such a device, within the scope of the present invention, the means for image-wise depositing toner particles include: means for producing a latent image on the latent image bearing component; Means for developing the latent image by deposition to form a developed image; and means for transferring the developed image onto the substrate.
【0052】該潜像は、磁性トナー粒子により現像され
る磁気潜像(マグネトグラフィ)、あるいは好ましくは
静電潜像であることができる。そのような静電潜像は電
子写真潜像であるのが好ましく、潜像を作製するための
手段は本発明において発光手段、例えば発光ダイオード
又はレーザーであり、該潜像保有部品は光導電体を含む
のが好ましい。The latent image can be a magnetic latent image developed by magnetic toner particles (magnetography) or, preferably, an electrostatic latent image. Such an electrostatic latent image is preferably an electrophotographic latent image, and the means for producing the latent image in the present invention is a light emitting means, such as a light emitting diode or a laser, wherein the latent image bearing component is a photoconductor. It is preferred to include
【0053】[0053]
1.トナー粒子及び現像薬の製造 イエロートナー(Y) 17mgKOH/gの酸価AVを有する49部のポリエ
ステル(表1の2番)及び18mgKOH/gのAVを
有する49部のポリエステル(表1の3番)を2部のS
ICOECHTGELB D 1355 DD(カラー
指数 PY13、BASF AG,Germanyの商
品名)と、実験室用混練機で110℃において30分
間、溶融配合した。1. Preparation of Toner Particles and Developer Yellow toner (Y) 49 parts polyester having an acid value AV of 17 mg KOH / g (No. 2 in Table 1) and 49 parts polyester having an AV of 18 mg KOH / g (No. 3 in Table 1) ) To two parts of S
It was melt-blended with ICOECHTGELB D 1355 DD (color index PY13, trade name of BASF AG, Germany) at 110 ° C for 30 minutes in a laboratory kneader.
【0054】冷却後、固化した塊を微粉砕し、ALPI
NE Fliessbettgegenstrahlm
uehle 100AFG型(商品名)を用いて摩砕
し、ALPINE 複合(multiplex)ジグ−
ザグ分別機 100MZR型(商品名)を用いてさらに
分別した。分離されたトナーの平均粒径をCoulte
r CounterモデルMultisizer(商品
名)により測定し、体積により8.0μmであることが
見いだされた。After cooling, the solidified mass was pulverized and
NE Fliessbettgegenstrahlm
Uhle 100AFG type (trade name), milled using ALPINE multi-plex jig-
It was further separated using a Zag sorter 100MZR (trade name). The average particle size of the separated toner
It was measured with a r Counter model Multisizer (trade name) and found to be 8.0 μm by volume.
【0055】トナー塊の流動性を向上させるために、ト
ナー粒子を0.5%の疎水性コロイドシリカ粒子(BE
T−値 130m2/g)と混合した。In order to improve the fluidity of the toner mass, 0.5% of hydrophobic colloidal silica particles (BE)
(T-value 130 m 2 / g).
【0056】マゼンタトナー(M) イエロートナーの製造を繰り返したが、2部のSICO
ECHTGELB PY13の代わりに2部のPERM
ANENT CARMIN FFB 02(カラー指数
PR146、Hoechst AG,Germany
の商品名)を用いた。Magenta Toner (M) The production of the yellow toner was repeated.
ECHTGELB 2 parts PERM instead of PY13
ANENT CARMIN FFB 02 (color index PR146, Hoechst AG, Germany
Trade name).
【0057】シアントナー(C) イエロートナーの製造を繰り返したが、2部のSICO
ECHTGELB PY13の代わりに2部のHELI
OGEN BLAU D7070DD(カラー指数 P
B15:3、BASF AG,Germanyの商品
名)を用いた。Cyan Toner (C) The production of the yellow toner was repeated.
ECHTGELB 2 parts HELI instead of PY13
OGEN BLAU D7070DD (color index P
B15: 3, trade name of BASF AG, Germany) was used.
【0058】ブラックトナー(K) イエロートナーの製造を繰り返したが、2部のSICO
ECHTGELB PY13の代わりに2部のCABO
T REGAL 400(カーボンブラック、Cabo
t Corp.High Street 125,Bo
ston,U.S.A.の商品名)を用いた。Black toner (K) The production of the yellow toner was repeated.
2 parts CABO instead of ECHTGELB PY13
T REGAL 400 (carbon black, Cabo
t Corp. High Street 125, Bo
ston, U.S.A. S. A. Trade name).
【0059】4つのトナー、Y、M、C及びKは120
℃において250Pasの溶融粘度を有した(16Hz
の周波数において上記の通りに測定)。The four toners, Y, M, C and K, are 120
At 250 ° C. (16 Hz
As measured above at a frequency of).
【0060】透明トナー(CT) Hoechst High Chem,Hoechts
−Sara,Pero(Mi) ItalyからALF
TALAT VAN 1743の商品名で入手可能な≧
45℃のTgを有する68部の固体不飽和ポリエステル
樹脂、Horchst High Chem,Hoec
hts−Sara,Pero(Mi)ItalyからA
DDITOL 03546の商品名で入手可能な29部
の≧52℃のTgを有するアクリル官能基を有する脂肪
族ウレタン付加物、及びCiba−Geigy,Bas
el,SwitserlandからIRGACURE6
51の商品名で入手可能な3部のTransparent toner (CT) Hoechst High Chem, Hoechts
-ALF from Sara, Pero (Mi) Italy
Available under the trade name TALAT VAN 1743 ≧
68 parts of a solid unsaturated polyester resin having a Tg of 45 ° C., Horchst High Chem, Hoec
hts-Sara, Pero (Mi) Italy to A
29 parts of an aliphatic urethane adduct having an acrylic functionality having a Tg of ≧ 52 ° C. available under the trade name DDITOL 03546, and Ciba-Geigy, Bas
el, SWITZERLAND to IRGACURE6
3 copies available under 51 trade names
【0061】[0061]
【化2】 Embedded image
【0062】を実験室用混練機において110℃で30
分間溶融配合した。At 110 ° C. in a laboratory kneader.
Melted for minutes.
【0063】冷却後、固化した塊を微粉砕し、ALPI
NE Fliessbettgegenstrahlm
uehle 100AFG型(商品名)を用いて摩砕
し、ALPINE 複合ジグ−ザグ分別機 100MZ
R型(商品名)を用いてさらに分別した。分離されたト
ナーの平均粒径をCoulter Counterモデ
ルMultisizer(商品名)により測定し、体積
により8.0μmであることが見いだされた。透明トナ
ーCTは120℃において195Pasの溶融粘度を有
した。After cooling, the solidified mass is pulverized and
NE Fliessbettgegenstrahlm
Uhle 100AFG model (trade name), and milled using ALPINE composite jig-sag sorting machine 100MZ
It was further separated using an R type (trade name). The average particle size of the separated toner was measured with a Coulter Counter model Multisizer (trade name) and found to be 8.0 μm by volume. The transparent toner CT had a melt viscosity of 195 Pas at 120 ° C.
【0064】トナー塊の流動性を向上させるために、ト
ナー粒子を0.3%の疎水性コロイドシリカ粒子(BE
T−値 130m2/g)と混合した。In order to improve the flowability of the toner mass, the toner particles are made up of 0.3% hydrophobic colloidal silica particles (BE).
(T-value 130 m 2 / g).
【0065】現像薬 上記で製造されたトナーのそれぞれを用い、トナー粒子
及びコロイドシリカの該混合物を4%の比率で、55μ
mの平均直径を有するシリコン−コーティングCu−Z
nフェライト担体粒子と混合することにより、担体−ト
ナー現像薬を形成した。Developing agent Using each of the toners prepared above, the mixture of toner particles and colloidal silica was added at a ratio of 4% to 55 μm.
Silicon-coated Cu-Z having an average diameter of m
A carrier-toner developer was formed by mixing with the n-ferrite carrier particles.
【0066】2.印刷実施例 市販のCHROMAPRESS(Agfa−Gevae
rt NV,Mortsel,Belgiumの商品
名)を用いてフルカラートナー画像を形成した。画像
を、0.9mg/cm2の透明トナーが存在するよう
に、透明トナーの層で覆った。2. Printing Examples Commercially available CHROMAPRESS (Agfa-Gevae
rt NV, Mortsel, and Belgium) to form a full-color toner image. The image was covered with a layer of clear toner such that 0.9 mg / cm 2 of clear toner was present.
【0067】溶融は120℃において輻射加熱(IR−
ランプ)を用いて行い、溶融されたトナー層を冷却せず
にすぐに、高圧水銀ランプを用い、80W/cmの強度
で0.5秒間、UV−ランプで照射した。Melting is performed by radiant heating (IR-
Immediately after cooling the molten toner layer without cooling, using a high-pressure mercury lamp and irradiating with a UV-lamp at an intensity of 80 W / cm for 0.5 seconds.
【0068】UV−硬化を行わない第2の画像も作製し
た。A second image without UV-curing was also made.
【0069】溶媒に対する両画像の耐性を、MEK(メ
チルエチルケトン)を浸した布で連続10回、画像をこ
することにより試験した。UV−硬化された画像[欠
文]が、非−硬化画像は1回こすった後に消失した。The resistance of both images to the solvent was tested by rubbing the images 10 times with a cloth soaked in MEK (methyl ethyl ketone). The UV-cured image [missing], but the non-cured image disappeared after one rub.
【0070】UV−硬化された画像は、光沢測定装置
(MINOLTA MULTI−GROSS 268、
Minolta,Osaka,Japanの商品名)を
用いて60oの角度下で測定すると、90%以上の均一
な高い光沢を示した。The UV-cured image was obtained using a gloss measuring device (MINOLTA MULTI-GROSS 268,
When measured under an angle of 60 ° using Minolta, Osaka, Japan, it showed a uniform high gloss of 90% or more.
フロントページの続き (72)発明者 セルジユ・タベルニエ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 ダニー・バン・ウンセル ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内Continued on the front page (72) Inventor Sergiu Tavernier Belgium B 2640 Malt Cell Septes Trat 27 Agfa-Gevuert Na Mrose Fennoutjaps (72) Inventor Danny Van Unsel Belgium B 2640 Malt Cell Septes Trat 27, Agfa-Gevert Naar, in Mrose-Fennoutjap
Claims (4)
に≧35℃のTgを有する輻射硬化可能な化合物を含
み、該輻射硬化可能な化合物はUV−硬化可能な樹脂で
あり、そしてトナー粒子がさらに光開始剤を含むトナー
粒子。1. A toner resin, wherein the toner further comprises a radiation curable compound having a Tg of ≧ 35 ° C., the radiation curable compound is a UV-curable resin, and the toner particles Toner particles further comprising a photoinitiator.
能な樹脂を含むトナー粒子を基質上に画像−通りに堆積
させ、 ii)該トナー粒子を該基質上で溶融させ、 iii)該溶融されたトナー粒子を輻射硬化させる段階
を含む基質上にトナー画像を形成する方法。2.) i) depositing image-wise toner particles comprising a radiation-curable resin having a Tg of ≧ 35 ° C. on a substrate; ii) fusing the toner particles on the substrate; A method of forming a toner image on a substrate comprising radiation curing the fused toner particles.
堆積させ、 ii)≧35℃のTgを有する輻射硬化可能な樹脂を含
む透明トナー粒子を、該画像−通りに堆積されたトナー
粒子の上に堆積させ、 iii)該トナー粒子を該基質上で溶融させ、 iii)該溶融されたトナー粒子を輻射硬化させる段階
を含む基質上にトナー画像を形成する方法。3.) i) depositing the toner particles image-wise on a substrate, and ii) applying the transparent toner particles comprising a radiation-curable resin having a Tg of ≧ 35 ° C. to the image-deposited toner. Depositing on the particles, iii) fusing the toner particles on the substrate, and iii) radiatively curing the melted toner particles.
な樹脂を含むトナー粒子を基質上に画像−通りに堆積さ
せるための手段、 −該トナー粒子を該基質上で溶融するための手段、及び −該溶融されたトナー粒子をオン−ライン輻射硬化させ
るための手段を含む基質上にトナー画像を形成するため
の装置において、該トナー粒子を溶融するための該手段
が赤外輻射体を含み、該溶融されたトナー粒子を硬化さ
せるための手段がUV−光発光器を含むことを特徴とす
る装置。4. means for image-wise depositing toner particles comprising a radiation-curable resin having a Tg of ≧ 35 ° C. on a substrate, and means for fusing said toner particles on said substrate. An apparatus for forming a toner image on a substrate comprising means for on-line radiation curing of the fused toner particles, wherein the means for melting the toner particles comprises an infrared radiator. An apparatus, wherein the means for curing the fused toner particles comprises a UV-light emitter.
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- 1997-06-27 DE DE69721655T patent/DE69721655T2/en not_active Expired - Lifetime
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