JPH1060172A - Rubber composition and rubber composition/fiber composite material - Google Patents
Rubber composition and rubber composition/fiber composite materialInfo
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- JPH1060172A JPH1060172A JP23597196A JP23597196A JPH1060172A JP H1060172 A JPH1060172 A JP H1060172A JP 23597196 A JP23597196 A JP 23597196A JP 23597196 A JP23597196 A JP 23597196A JP H1060172 A JPH1060172 A JP H1060172A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル繊維
（以下ＰＥＴともいう）との加硫接着が良好なゴム組成
物およびゴム組成物とポリエステル繊維との複合体に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition having good vulcanization adhesion with polyester fiber (hereinafter also referred to as PET) and a composite of the rubber composition and polyester fiber.
【０００２】[0002]
【従来の技術】加硫ゴム製品であるホース，シート等の
製造にあたっては、ゴム生地を押し出し機によりチュー
ブ，シート等の成型を実施し、ゴムに中間層として補強
の為の、ＰＥＴを編みあげたり、帆布を巻き付けること
が行われている。更に、ゴム外皮として繊維の上にゴム
生地を成形される。その際、ホース，シート等を加硫槽
にて加硫を実施し、得られた製品の繊維部分とゴムを加
硫接着することでホース性能を向上させた強靱なゴム複
合体が得られている。近年、ＰＥＴとの接着が良好であ
った加硫促進剤テトラメチルチウラムジスルフィド（Ｔ
ＭＴＤ）が労働省より既存変異原化学物質と認定され、
また、接着に良好な既存の各種加硫促進剤の多くにもニ
トロソアミンを発生する事から、できる限りニトロソア
ミンの発生量が少ない加硫促進剤を用いてＰＥＴとの接
着力を上げることが望まれている。そのため、イソブチ
レン−イソプレン共重合体の加硫促進剤の選定が困難と
なってしまい、実用上満足できるものがなかった。2. Description of the Related Art In the manufacture of hoses and sheets, which are vulcanized rubber products, rubber dough is extruded into tubes, sheets, etc., and PET is knitted as an intermediate layer in rubber for reinforcement. Or wrapping a canvas. Further, a rubber material is formed on the fiber as a rubber outer skin. At that time, vulcanizing the hose, sheet, etc. in a vulcanizing tank, and vulcanizing and bonding the fiber part of the obtained product and rubber to obtain a tough rubber composite with improved hose performance. I have. In recent years, the vulcanization accelerator tetramethylthiuram disulfide (T
MTD) is recognized by the Ministry of Labor as an existing mutagen,
In addition, since many existing vulcanization accelerators having good adhesion also generate nitrosamines, it is desirable to use a vulcanization accelerator that generates as little nitrosamine as possible to increase the adhesion to PET. ing. Therefore, it becomes difficult to select a vulcanization accelerator for the isobutylene-isoprene copolymer, and there has been no practically satisfactory one.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ニトロソア
ミンの使用を制限した未加硫ゴムとＰＥＴとの加硫接着
が、強靱な接着強度となるゴム／ＰＥＴ複合体を製造す
るに必要なゴム組成物および複合体を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a rubber for producing a rubber / PET composite in which a vulcanized bond between unvulcanized rubber and PET with limited use of nitrosamine has a strong bond strength. It is to provide a composition and a complex.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）イソブ
チレン−イソプレン共重合体（以下、「共重合体
（１）」という。）１００重量部に対し、（２）カルボ
キシル基を有する化合物（以下、「化合物（２）」とい
う。）を０．２〜３０重量部ならびに、（３）スルフェ
ンアミド類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール
類およびキサントゲン酸塩類から選ばれる少なくとも一
種の化合物（以下、「化合物（３）」という。）を含有
することを特徴とするゴム組成物、ならびにゴム組成物
とポリエステル繊維との複合体を提供することにある。The present invention relates to (1) a compound having a carboxyl group per 100 parts by weight of an isobutylene-isoprene copolymer (hereinafter referred to as "copolymer (1)"). (Hereinafter, referred to as “compound (2)”) in an amount of 0.2 to 30 parts by weight and (3) at least one compound selected from sulfenamides, guanidines, thioureas, thiazoles, and xanthates ( Hereinafter, a compound (3) is provided, and a composite of the rubber composition and polyester fiber is provided.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明のゴム組成物に用いられる
共重合体（１）は、イソブチレン−イソプレン共重合体
よりなる通常のブチルゴム（ＩＩＲ）をいう。さらに、
共重合体（１）には、本発明の効果を損なわない限り、
エチレン−α−オレフィン−非役ジエン共重合体、塩素
化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、部分架橋ブチルゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、
アクリロニトリル−ブタジエンゴム等のジエン系ゴム、
塩素化エチレン−α−オレフィン−非役ジエン共重合
体、塩素化ポリエチレン、クロルスルフォン化ポリエチ
レン、クロロプレンゴム等、上記ジエン系ゴムの水素化
ポリマー等を含むことができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The copolymer (1) used in the rubber composition of the present invention is a normal butyl rubber (IIR) composed of an isobutylene-isoprene copolymer. further,
In the copolymer (1), unless the effects of the present invention are impaired,
Ethylene-α-olefin-active diene copolymer, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, partially cross-linked butyl rubber, styrene-butadiene rubber, polybutadiene rubber,
Diene rubbers such as acrylonitrile-butadiene rubber,
It may contain a hydrogenated polymer of the diene rubber, such as a chlorinated ethylene-α-olefin-non-use diene copolymer, chlorinated polyethylene, chlorsulfonated polyethylene, chloroprene rubber, and the like.
【０００６】本発明のゴム組成物に用いられる化合物
（２）としては、安息香酸、サリチル酸等のモノカルボ
ン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シュウ
酸，マレイン酸，コハク酸等のジカルボン酸および無水
フタル酸、無水マレイン酸等の無水カルボン酸等が例示
される。好ましくは、無水フタル酸，無水マレイン酸，
フタル酸，マレイン酸，サリチル酸であり、さらに好ま
しくは、無水フタル酸，無水マレイン酸である。さら
に、化合物（２）として、カルボキシル基を有する重合
体を挙げることができる。具体的には、上記のモノカル
ボン酸等をポリマー共重合時に導入した共重合体や、重
合体を上記のモノカルボン酸等で変性したポリマー変性
体であり、更に具体的には、ジカルボン酸無水物を有す
る重合体としては、無水マレイン酸変性ＥＰＭ，エチレ
ン−アクリル酸−無水マレイン酸共重合体およびスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。The compound (2) used in the rubber composition of the present invention includes monocarboxylic acids such as benzoic acid and salicylic acid, and dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, oxalic acid, maleic acid and succinic acid. And carboxylic anhydrides such as phthalic anhydride and maleic anhydride. Preferably, phthalic anhydride, maleic anhydride,
Phthalic acid, maleic acid, and salicylic acid are more preferable, and phthalic anhydride and maleic anhydride are more preferable. Further, the compound (2) includes a polymer having a carboxyl group. Specifically, it is a copolymer in which the above monocarboxylic acid or the like is introduced at the time of polymer copolymerization, or a modified polymer in which the polymer is modified with the above monocarboxylic acid or the like, and more specifically, dicarboxylic anhydride. Examples of the polymer having a product include a maleic anhydride-modified EPM, an ethylene-acrylic acid-maleic anhydride copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, and the like.
【０００７】化合物（２）の使用量は、共重合体（１）
１００重量部に対し、０．２〜３０重量部、好ましくは
０．５〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部を
配合する。これらの量が０．２重量部未満では、共重合
体（１）とＰＥＴとの接着が不十分になる場合があり、
好ましくなく、３０重量部を越えると加硫ゴム物性が低
下することがあり好ましくない。The amount of compound (2) used is determined by the amount of copolymer (1)
0.2 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight is added to 100 parts by weight. If these amounts are less than 0.2 parts by weight, adhesion between the copolymer (1) and PET may be insufficient,
If not more than 30 parts by weight, the physical properties of the vulcanized rubber may be undesirably reduced.
【０００８】本発明のゴム組成物に用いられる化合物
（３）としては、スルフェンアミド類、グアニジン類、
チオウレア類、チアゾール類およびキサントゲン酸塩類
から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、加硫促進
剤として働くものである。スルフェンアミド類として
は、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベ
ンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＯＢＳ）等が挙げら
れる。グアニジン類としては、１、３−ジフェニルグア
ニジン（ＤＰＧ）、ジ−ｏ−トリルグアニジン（ＤＯＴ
Ｇ）等が挙げられる。チオウレア類としては、Ｎ，Ｎ′
−ジエチルチオ尿素（ＤＥＵ）、２−メルカプトイミダ
ゾリン（ＥＵ）等が挙げられる。チアゾール類として
は、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベ
ンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）等が挙げられ
る。キサントゲン酸塩類としては、ブチルキサントゲン
酸亜鉛（ＺｎＢＸ）が挙げられる。化合物（３）の使用
量は、共重合体（１）１００重量部に対し、１〜１２重
量部、好ましくは２〜９重量部、さらに好ましくは３〜
６重量部を配合する。これらの量が１重量部未満であれ
ば、共重合体（１）の加硫物性上好ましくなく、１２重
量部を越えると加硫ゴム表面にブルームすることがあり
好ましくない。尚、一般に用いられる他の加硫促進剤と
して働く化合物、例えばチウラム類，ジチオカルバミン
酸塩類も必要であれば使用してもよいが、ニトロソアミ
ンを生じることから、共重合体（１）１００ｇに対し、
下記により計算されるジアルキルアミン量（ＡＮＩ値）
が、化合物（３）を含めて加硫促進剤として働く化合物
が０．０１ｇ当量以下が望ましく、０．００５ｇ当量以
下がより望ましい。 ＡＮＩの計算結果の一例を示す。 The compound (3) used in the rubber composition of the present invention includes sulfenamides, guanidines,
It is at least one compound selected from thioureas, thiazoles and xanthates, and functions as a vulcanization accelerator. Examples of the sulfenamides include N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide (CBS), N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide (OBS) and the like. As guanidines, 1,3-diphenylguanidine (DPG), di-o-tolylguanidine (DOT)
G) and the like. As thioureas, N, N '
-Diethylthiourea (DEU), 2-mercaptoimidazoline (EU) and the like. Examples of the thiazole include 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS) and the like. Examples of the xanthate salts include zinc butylxanthate (ZnBX). The amount of compound (3) to be used is 1 to 12 parts by weight, preferably 2 to 9 parts by weight, more preferably 3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of copolymer (1).
6 parts by weight are blended. If these amounts are less than 1 part by weight, the vulcanization properties of the copolymer (1) are not preferred, and if it exceeds 12 parts by weight, blooming may occur on the surface of the vulcanized rubber. In addition, other compounds generally used as vulcanization accelerators, for example, thiurams and dithiocarbamates may be used if necessary. However, since nitrosamine is produced, 100 g of the copolymer (1)
Dialkylamine amount (ANI value) calculated as follows
However, the amount of the compound acting as a vulcanization accelerator including the compound (3) is preferably 0.01 g equivalent or less, more preferably 0.005 g equivalent or less. An example of the calculation result of ANI is shown.
【０００９】本発明のゴム組成物には、補強剤、プロセ
スオイル、活性剤、加硫剤、活性剤などの通常のゴム配
合に用いられる配合剤を用いることができる。加硫剤の
具体例としては粉末イオウ、コロイドイオウ等が挙げら
れ、加硫剤の配合量は、共重合体（１）１００重量部に
対して５重量部以下、好ましくは３重量部以下である。
活性剤の具体例としては亜鉛華、活性亜鉛華等が挙げら
れ、活性剤の配合量は共重合体（１）１００重量部に対
して３０重量部以下、好ましくは１５重量部以下であ
る。In the rubber composition of the present invention, there can be used compounding agents such as a reinforcing agent, a process oil, an activator, a vulcanizing agent and an activator which are used in usual rubber compounding. Specific examples of the vulcanizing agent include powdered sulfur and colloidal sulfur. The amount of the vulcanizing agent is 5 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the copolymer (1). is there.
Specific examples of the activator include zinc white and activated zinc white, and the amount of the active agent is 30 parts by weight or less, preferably 15 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the copolymer (1).
【００１０】本発明のゴム組成物はカーボンブラック、
プロセスオイル等を配合して得られる。その際、ゴム組
成物の配合ゴムムーニー粘度はＭＬ1+4(100゜C)で３０〜
１２０、好ましくは３０〜１００に調整することが望ま
れる。カーボンブラックとしてはＨＡＦ，ＦＥＦ、ＳＲ
Ｆ、ＧＰＦ級のグレードが好ましく、プロセスオイルと
しては、具体的にパラフィン系プロセスオイル、ナフテ
ン系プロセスオイルが好ましい。カーボンブラックの配
合量は、イソブチレン−イソプレン共重合体等１００重
量部に対して好ましくは２５０重量部以下、さらに好ま
しくは１５０重量部以下であり、プロセスオイルの配合
量はイソブチレン−イソプレン共重合体等１００重量部
に対して好ましくは１５０重量部以下、さらに好ましく
は８０重量部以下である。[0010] The rubber composition of the present invention comprises carbon black,
It is obtained by blending process oil and the like. At that time, the blended rubber Mooney viscosity of the rubber composition is ML1 + 4 (100 ° C) of 30 to
It is desired to adjust to 120, preferably 30 to 100. HAF, FEF, SR as carbon black
F and GPF grades are preferred, and as the process oil, specifically, paraffin-based process oils and naphthene-based process oils are preferred. The compounding amount of carbon black is preferably 250 parts by weight or less, more preferably 150 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the isobutylene-isoprene copolymer or the like. The compounding amount of the process oil is isobutylene-isoprene copolymer or the like. The amount is preferably 150 parts by weight or less, more preferably 80 parts by weight or less based on 100 parts by weight.
【００１１】また、本発明のゴム組成物にはカーボンブ
ラック以外に白色充填剤を使用することもでき、この白
色充填剤としては湿式および乾式シリカ、クレー、タル
ク、ウォラストナイトのような各種ケイ酸塩類、炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムのよ
うな炭酸塩類、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタ
ンなどの酸化金属類およびそれらのカップリング剤、脂
肪酸などによる表面処理フィラーなどが好ましく使用で
きる。白色充填剤の配合量はイソブチレン−イソプレン
共重合体等１００重量部に対して１５０重量部以下、好
ましくは１００重量部以下である。The rubber composition of the present invention may contain a white filler other than carbon black. Examples of the white filler include wet and dry silica, clay, talc and wollastonite. Acid salts, carbonates such as calcium carbonate, heavy calcium carbonate and magnesium carbonate, metal oxides such as zinc oxide, aluminum oxide and titanium oxide and coupling agents thereof, and surface-treated fillers with fatty acids and the like can be preferably used. . The blending amount of the white filler is 150 parts by weight or less, preferably 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the isobutylene-isoprene copolymer or the like.
【００１２】さらに、本発明のゴム組成物の流動性を改
良する目的でパラフィン類、流動パラフィン、脂肪酸エ
ステル、脂肪酸アミドなどを配合することが好ましい。
これら加工助剤の具体例としては、ポリエチレンワック
ス、ポリエチレングリコール、脂肪酸アミド、脂肪酸エ
ステル、サブ（ファクチス）、特殊配合加工助剤（エク
ストンＫ−１、サンエイドＨＰ、ヨドプラストＰ、ＴＥ
−８０、アクチプラスト、アフラックス４２、ストラク
トールＷＢ−２１２）などである。これらの中から１種
およびまたは２種以上を併用して使用することもでき
る。加工助剤の配合量は、イソブチレン−イソプレン共
重合体等１００重量部に対して５重量部以下、好ましく
は２重量部以下である。Further, it is preferable to add paraffins, liquid paraffin, fatty acid esters, fatty acid amides and the like for the purpose of improving the flowability of the rubber composition of the present invention.
Specific examples of these processing aids include polyethylene wax, polyethylene glycol, fatty acid amide, fatty acid ester, sub (factice), and special blending processing aids (Exton K-1, Sun Aid HP, Iodoplast P, TE
-80, Actiplast, AFLUX 42, Structor WB-212). One or two or more of these can be used in combination. The amount of the processing aid is 5 parts by weight or less, preferably 2 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the isobutylene-isoprene copolymer or the like.
【００１３】さらに、本発明のゴム組成物中には、酸化
防止剤を配合することもできる。この酸化防止剤の具体
例としては、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ジ−ターシャリーブチル・フェニル）
プロピオネート、テトラキス−｛メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ターシャリーブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート｝メタン等が挙げられ
る。酸化防止剤の配合量は、共重合体（１）等１００重
量部に対して５重量部以下、好ましくは３重量部以下で
ある。The rubber composition of the present invention may further contain an antioxidant. Specific examples of the antioxidant include n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl).
Propionate, tetrakis-dimethylene-3-
(3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate @ methane. The compounding amount of the antioxidant is 5 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the copolymer (1) and the like.
【００１４】本発明のゴム組成物には、そのほか酸化カ
ルシウムなどの脱水剤、着色剤、顔料、紫外線吸収剤、
難燃剤など加硫促進剤以外、通常のゴム配合に用いられ
る配合剤を使用することができる。The rubber composition of the present invention further comprises a dehydrating agent such as calcium oxide, a coloring agent, a pigment, an ultraviolet absorber,
In addition to vulcanization accelerators such as flame retardants, compounding agents used in normal rubber compounding can be used.
【００１５】本発明のゴム組成物の調製方法としては、
特に制限されないが、例えば共重合体（１）等に加硫
剤、加硫促進剤、を除くカーボンブラック、プロセスオ
イル、活性剤、加工助剤、離型剤等をロールミル、バン
バリーミキサー、インターミキサー、加圧型ニーダーな
どの密閉型混練り機、連続混練り機などで混練りしたの
ち、脱水剤、加硫剤、加硫促進剤、をロールミル、加圧
型ニーダーにて混練りすることによって行うことができ
る。The method for preparing the rubber composition of the present invention includes:
Although not particularly limited, for example, a copolymer (1) or the like may be mixed with a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a carbon black excluding a vulcanizing agent, a process oil, an activator, a processing aid, a mold release agent, and the like. After kneading with a closed kneader such as a pressure kneader, a continuous kneader, etc., kneading the dehydrating agent, vulcanizing agent, and vulcanization accelerator with a roll mill and a pressure kneader. Can be.
【００１６】ポリエステル繊維としては、ゴムを強化す
る目的で繊維を撚られたフィラメント，ケーブルと呼ば
れるコードであったり、帆布である。普通、ゴムに接着
する前にレゾルシノール／ホルムアルデヒド／三元共重
合体ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含んでなる水系エマル
ジョン中に含浸し、次いで乾燥することにより前処理さ
れている。As the polyester fiber, a cord called a cable or a cable, or a canvas, in which the fiber is twisted for the purpose of reinforcing the rubber. It is usually pretreated by impregnating it in an aqueous emulsion comprising resorcinol / formaldehyde / terpolymer rubber latex (RFL) before adhering to the rubber and then drying.
【００１７】[0017]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、実施例中の配合は、特に断らない限り、部は
重量部を、％は重量％である。また、実施例中の物性の
評価方法は、以下の測定法によった。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, parts are parts by weight and% is% by weight, unless otherwise specified. The methods for evaluating physical properties in the examples were based on the following measurement methods.
【００１８】未加硫ゴム／ＰＥＴ繊維接着試験 ＡＳＴＭ Ｄ２１３８ Ｈ−Ｐｕｌｌ Ｔｅｓｔに従っ
た。 （Ｈ型引き抜き試験） １）未加硫ゴムの製造 配合、混練り方法：表−１参照 ２）ポリエステル繊維 コードは、径が約０．３ｍｍのＲＦＬ処理されたポリエ
ステル繊維。 ３）未加硫ゴムとＰＥＴの接着試験片の作製 加硫条件：１６０゜Ｃ×４０分にてプレス加硫。 ４）加硫ゴムとＰＥＴの接着強度試験 試験片 ：Ｈ型 引張速度 ：５０mm/min 試験温度 ：２５゜ＣUnvulcanized Rubber / PET Fiber Adhesion Test According to ASTM D2138 H-Pull Test. (H-type pull-out test) 1) Manufacture of unvulcanized rubber Compounding and kneading method: See Table 1 2) Polyester fiber The cord is an RFL-treated polyester fiber having a diameter of about 0.3 mm. 3) Preparation of adhesion test piece of unvulcanized rubber and PET Vulcanization conditions: Press vulcanization at 160 ° C × 40 minutes. 4) Adhesion strength test between vulcanized rubber and PET Test piece: H type Peeling speed: 50 mm / min Test temperature: 25 ° C
【００１９】表−１，２，３に配合処方、表−４，５に
物性試験結果を示した。 （実施例１〜６、比較例１〜６）Tables 1, 2 and 3 show the formulation and Tables 4 and 5 show the results of the physical properties test. (Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 6)
【００２０】 表−１ 加硫ゴム配合処方 ──────────────────────────────────── メーカー名 備考 ──────────────────────────────────── ＊ＩＩＲ 100 日本合成ゴム社 ポリマー シースト１１６ 100 東海カーボン社 補強剤 タ゛イアナフ゜ロセスPW380 60 出光興産社 軟化剤 活性亜鉛華 5 堺化学社 活性剤 ステアリン酸 1 花王社 活性剤・離型剤 ストラクトールWB212 2 Schill&seilacher社 加工助剤 PEG4000 1 三洋化成社 活性剤 添加剤 X 表−２，３参照 加硫促進剤 Y 表−２，３参照 粉末硫黄 2 鶴見化学社 加硫剤 ──────────────────────────────────── ＊-ＪＳＲ Ｂｕｔｙｌ２６８ ＭＬ1+8(125゜C)=51，不飽和度(%)=1.5 ＜未加硫ゴム作製方法＞ １．７ＬＢＲ型バンバリーミキサー（神戸製鋼社製）を
用い、５０゜Ｃに温度設定したのち、上記配合処方の中
から加硫剤、加硫促進剤を除く上記配合剤を投入し、７
０ｒｐｍで３分間混練りした。得られたゴム組成物に６
インチロールを用い、加硫剤、加硫促進剤を添加し、Ｉ
ＩＲ組成物を得た。Table 1 Formulation of vulcanized rubber ──────────────────────────────────── Manufacturer name Remarks ──────────────────────────────────── * IIR 100 Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. Polymer Seast 116 100 Tokai Carbon Co., Ltd. Reinforcing agent Dianaflores PW380 60 Idemitsu Kosan Softener Active zinc flower 5 Sakai Chemical Co., Ltd.Activator Stearic acid 1 Kao Co., Ltd. See Tables 2 and 3 Vulcanization accelerator Y See Tables 2 and 3 Powdered sulfur 2 Tsurumi Chemical Co. Vulcanizing agent ──────────────────────── ──────────── * -JSR Butyl268 ML1 + 8 (125 ° C) = 51, Unsaturation (%) = 1.5 <Method for preparing unvulcanized rubber Using 1.7LBR type Banbury mixer (Kobe Steel, Ltd.), then set to a temperature of 50 ° C, was charged with the compounding agents except from the above formulation vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, 7
The mixture was kneaded at 0 rpm for 3 minutes. 6 in the obtained rubber composition
Using an inch roll, a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator are added,
An IR composition was obtained.
【００２１】[0021]
【表２】 [Table 2]
【００２２】[0022]
【表３】 [Table 3]
【００２３】[0023]
【表４】 [Table 4]
【００２４】[0024]
【表５】 [Table 5]
【００２５】表−４，５から明らかなように、本発明の
範囲にある各実施例は、いずれもＰＥＴとの接着力が高
く良好な引き抜き強度を示している。As is evident from Tables 4 and 5, each of the examples falling within the scope of the present invention has a high adhesion to PET and shows good pull-out strength.
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明において、ＰＥＴとの接着強度が
強靱なゴムと繊維の複合体が得られている。そのため、
このゴム繊維複合体は、エアーホース，ウォーターホー
ス，ヒーターホース，ラジェーターホース，クーラーホ
ース，ガス用ゴム管，ＬＰＧホース，平ベルト，コンベ
アベルト等の複合材などのゴム製品に用いられる。According to the present invention, a composite of rubber and fiber having a high adhesive strength to PET is obtained. for that reason,
This rubber fiber composite is used for rubber products such as composite materials such as air hose, water hose, heater hose, radiator hose, cooler hose, rubber tube for gas, LPG hose, flat belt, and conveyor belt.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/38 ＫＤＰ Ｃ０８Ｋ 5/38 ＫＤＰ 5/405 ＫＤＮ 5/405 ＫＤＮ 5/44 ＫＤＲ 5/44 ＫＤＲ 5/47 ＫＤＳ 5/47 ＫＤＳ //(Ｃ０８Ｌ 9/00 67:00） ──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location C08K 5/38 KDP C08K 5/38 KDP 5/405 KDN 5/405 KDN 5/44 KDR 5/44 KDR 5/47 KDS 5/47 KDS // (C08L 9/00 67:00)
Claims (2)
体１００重量部に対し、（２）カルボキシル基を有する
化合物を０．２〜３０重量部ならびに（３）スルフェン
アミド類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類
およびキサントゲン酸塩類から選ばれる少なくとも一種
の化合物を１〜１２重量部を含有することを特徴とする
ゴム組成物1. A compound having a carboxyl group (0.2 to 30 parts by weight) and (3) a sulfenamide, guanidine or thiourea based on 100 parts by weight of (1) isobutylene-isoprene copolymer. Rubber composition comprising 1 to 12 parts by weight of at least one compound selected from thiazoles and xanthates
ル繊維との複合体2. A composite of the rubber composition according to claim 1 and a polyester fiber.
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