JPH1058834A - Thermosensitive recording material - Google Patents
Thermosensitive recording materialInfo
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- JPH1058834A JPH1058834A JP8221563A JP22156396A JPH1058834A JP H1058834 A JPH1058834 A JP H1058834A JP 8221563 A JP8221563 A JP 8221563A JP 22156396 A JP22156396 A JP 22156396A JP H1058834 A JPH1058834 A JP H1058834A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
し、さらに詳しくは、発色感度に優れ、地肌白色度が高
く、印字部の白化が少なく、記録像の保存安定性、すな
わち耐湿性、耐可塑剤性を向上させた感熱記録材料に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly, to a heat-sensitive recording material, which has excellent coloring sensitivity, high background whiteness, little whitening of a printed area, and storage stability of a recorded image, that is, moisture resistance, The present invention relates to a thermosensitive recording material having improved plasticizer properties.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、情報の多様化に伴って情報量が増
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。なかでも、感熱記録方式は、(1)ハ
ードが安価、コンパクトである、(2)感熱記録材料を
単に加熱するだけで記録画像を得ることができ、煩雑な
現像工程を必要としない、(3)感熱記録材料の製造や
保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価であ
る、(4)感熱記録材料の支持体として多くの場合に安
価な紙が使用されるが、この場合には得られた記録材料
が普通紙に近い感触になるなどの利点があり、コンピュ
ーターのアウトプット、電卓などのプリンター、各種計
測機器のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱
複写機、ラベルなどの多くの分野で採用されている。2. Description of the Related Art In recent years, the amount of information has increased along with the diversification of information. In the field of information recording for recording such information, various recording methods and recording materials have been studied and put to practical use. I have. Above all, the thermal recording method is (1) hardware is inexpensive and compact, (2) a recorded image can be obtained by simply heating a thermal recording material, and a complicated developing step is not required; ) Production and storage management of thermal recording materials are easier and less expensive than other recording materials. (4) Inexpensive paper is often used as a support for thermal recording materials. Has the advantage that the obtained recording material feels like that of plain paper, and it has many advantages, such as computer output, printers such as calculators, recorders for various measuring instruments, facsimile machines, automatic ticketing machines, thermal copiers, and labels. Has been adopted in the field.
【0003】特に、最近ではラベル、カード、レシート
などへ感熱記録材料が使用されるようになり、従来の機
能と差別化した高機能が求められるようになった。従
来、ロイコ染料を発色させる顕色剤として、フェノール
化合物、例えばビスフェノールA、ビスフェノールS誘
導体、ヒドロキシ安息香酸エステルなどが広く用いられ
ている。これらの顕色剤を用いた感熱記録材料を、PO
Sシステムなどでラベル、レシートなどに利用される場
合、特にスーパーマーケットなどで使用されるラベル、
レシートは、水、ラップフィルム類、油類に接触するこ
とが多く、記録画像が著しく褪色してしまうという欠点
がある。In particular, recently, heat-sensitive recording materials have been used for labels, cards, receipts, and the like, and high functions different from conventional functions have been demanded. Conventionally, phenol compounds, for example, bisphenol A, bisphenol S derivatives, hydroxybenzoic acid esters, and the like have been widely used as color developers for developing leuco dyes. A thermosensitive recording material using these developers is called PO
When used for labels and receipts in the S system, etc., especially labels used in supermarkets, etc.
Receipts often come in contact with water, wrap films and oils, and have the disadvantage that the recorded image is significantly discolored.
【0004】そこで、このような従来の感熱記録材料に
おける問題点を解決するための試みとして、特公昭63
−46067号公報、特開昭63−176181号公
報、特公平3−39474号公報には、顕色剤としてフ
ェノール骨格を持つジフェニルスルホン誘導体を含有せ
しめる方法で、特開昭62−282972号公報、特開
平7−96674号公報には、顕色剤として安息香酸誘
導体を含有せしめる方法で、特開昭62−82070号
公報、特開平2−122977号公報には、顕色剤とし
てサリチル酸誘導体を含有せしめる方法で、特開平5−
32061号公報、特開平5−147357号公報、特
開平5−148220号公報には、顕色剤としてスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ誘導体を含有せしめる方法
で、また特開昭62−164579号公報には、フェノ
ール系顕色剤にエポキシ化合物を併用する方法で、さら
に特開昭59−73990号公報、特開昭61−160
292号公報、特開平4−37589号公報には、感度
向上剤としてスルホン酸エステル誘導体を含有せしめる
方法で、保存安定化を図ることが提案されている。[0004] In order to solve such a problem in the conventional heat-sensitive recording material, Japanese Patent Publication No. Sho 63
JP-A-46067, JP-A-63-176181 and JP-B-3-39474 disclose a method of incorporating a diphenylsulfone derivative having a phenol skeleton as a color developing agent. JP-A-7-96674 discloses a method in which a benzoic acid derivative is contained as a color developer. JP-A-62-82070 and JP-A-2-122977 contain a salicylic acid derivative as a color developer. The method disclosed in
JP-A No. 32061, JP-A-5-147357 and JP-A-5-148220 disclose a method of incorporating a sulfonylaminocarbonylamino derivative as a color developing agent, and JP-A-62-164579 discloses a phenol. JP-A-59-73990 and JP-A-61-160 further employ a method in which an epoxy compound is used in combination with a system developer.
No. 292 and JP-A-4-37589 propose to stabilize the storage by incorporating a sulfonic acid ester derivative as a sensitivity improver.
【0005】しかしながら、いずれの方法も保存安定性
は向上するものの、発色感度、地肌の保存安定性、印字
部の保存安定性、印字部の白化などにおいて満足のゆく
ものではなく、薬剤の性能を十分に引き出しているとは
言えない。特に、保存安定性の高い感熱記録材料は、や
や特殊な発色材料や添加剤を用いざるをえないため、比
較的感度が低いという欠点を有することが多い。これを
改良する試みとして、特開平5−169836号公報に
は、顕色剤としてスルホニルアミノカルボニルアミノ誘
導体を含有せしめ、かつ感度向上剤としてp−トルエン
スルホン酸フェニルエステル等の化合物を含有せしめる
ことにより、発色感度を向上させる方法が提案されてい
る。しかしながら、この技術では著しく保存安定性が向
上しかつ感度も向上するものの印字部の白化などの問題
が生じ、保存安定性、発色感度以外の面で満足のゆくも
のではなかった。[0005] However, although the storage stability is improved by any of the methods, it is not satisfactory in terms of the color sensitivity, the storage stability of the background, the storage stability of the printed area, the whitening of the printed area, and the like. We cannot say that we pull out enough. In particular, heat-sensitive recording materials having high storage stability often have the disadvantage of relatively low sensitivity because somewhat special coloring materials and additives have to be used. As an attempt to improve this, JP-A-5-169836 discloses that a sulfonylaminocarbonylamino derivative is contained as a color developer and a compound such as p-toluenesulfonic acid phenyl ester is contained as a sensitivity improver. There has been proposed a method for improving color sensitivity. However, with this technique, storage stability and sensitivity are remarkably improved, but problems such as whitening of a printed portion are caused, and it is not satisfactory in aspects other than storage stability and color sensitivity.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる観点
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
発色感度に優れ、地肌白色度が高く、印字部の白化が少
なく、記録像の保存安定性、すなわち耐湿性、耐可塑剤
性を向上させた感熱記録材料を提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such a viewpoint.
An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material which has excellent coloring sensitivity, high background whiteness, little whitening of a printed portion, and improved storage stability of a recorded image, that is, improved moisture resistance and plasticizer resistance.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、常
温で無色又は淡色のロイコ染料と、加熱により該ロイコ
染料と反応して発色させる顕色剤とを含有する感熱発色
層を支持体上に設けてなる感熱記録材料において、感度
向上剤として、下記一般式(1)で表される少なくとも
一種のβ−スルホケトン化合物を含有させてなることを
特徴とする感熱記録材料である。That is, the present invention relates to a heat-sensitive coloring layer containing a colorless or pale-colored leuco dye at room temperature and a color developer which reacts with the leuco dye by heating to form a color. Wherein at least one β-sulfoketone compound represented by the following general formula (1) is contained as a sensitivity improver.
【0008】[0008]
【化3】 Embedded image
【0009】(式中、R1 は炭素数が1〜6の低級アル
キル基を表し、R1 、R2 、R3 はそれぞれ独立に水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基又はニトロ基を表し、lは1又は2、mは1〜3
の整数を表す。ただし、R4 はR1 −SO2 −(CH2
−CO)l −であってもよい)Wherein R 1 represents a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, an alkoxy group or Represents a nitro group, 1 is 1 or 2, m is 1-3
Represents an integer. However, R 4 is R 1 —SO 2 — (CH 2
—CO) l −)
【0010】本発明において、発色剤として使用される
ロイコ染料は、常温において無色又は淡色であり、加熱
下に顕色剤と反応して発色する物質であり、3,3’−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリルメタン系染料や、4,4’
−ビスジメチルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル
等のジフェニルメタン系染料や、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー等のチアジン系染料や、3−メチルスピロジ
ナフトピラン等のスピロ系染料や、フルオラン系染料、
その他のロイコオーラミン系、インドリン系、インジゴ
系等の各染料などを挙げることができる。これらの発色
剤は一種でもよいし、二種以上を併用してもよい。In the present invention, the leuco dye used as a color former is a substance which is colorless or pale at room temperature and which reacts with a developer under heating to develop a color.
Triallylmethane dyes such as bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide;
Diphenylmethane dyes such as -bisdimethylaminobenzhydride benzyl ether, thiazine dyes such as benzoylleucomethylene blue, spiro dyes such as 3-methylspirodinaphthopyran, and fluoran dyes;
Other leuco auramine-based, indoline-based, indigo-based dyes and the like can be mentioned. These color formers may be used alone or in combination of two or more.
【0011】また、本発明において、発色感度を向上さ
せ、発色画像の保存安定性を向上させる目的で使用する
感度向上剤は、前記一般式(1)で表される少なくとも
一種のβ−スルホケトン化合物である。なお、一般式
(1)において、R4 はR1 −SO2 −(CH2 −C
O)l −であってもよいが、この場合は、1分子中に最
大4個のR1 −SO2 −(CH2 −CO)l −を有する
ことになる。そして、融点60〜160℃のβ−スルホ
ケトン化合物が好ましい。融点60℃未満の化合物は、
感熱記録材料の製造時に発色反応を起こしたり、感熱記
録材料の地肌の白色度の安定性が減少したりすることが
ある。また、160℃を超える融点を有する化合物は、
高感度な感熱記録材料を得ることが困難になる。In the present invention, at least one β-sulfoketone compound represented by the general formula (1) is used as a sensitivity enhancer for the purpose of improving color sensitivity and improving storage stability of a color image. It is. In the general formula (1), R 4 is R 1 —SO 2 — (CH 2 —C
O) l - a may be, but in this case, up to four R 1 -SO 2 per molecule - will have a - (CH 2 -CO) l. And a β-sulfoketone compound having a melting point of 60 to 160 ° C. is preferable. Compounds with a melting point below 60 ° C.
A coloring reaction may occur during the production of the heat-sensitive recording material, or the stability of the whiteness of the background of the heat-sensitive recording material may decrease. Further, a compound having a melting point exceeding 160 ° C.
It becomes difficult to obtain a thermosensitive recording material with high sensitivity.
【0012】好ましいβ−スルホケトン化合物として
は、一般式(1)において、R1 がメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基等の炭素数1〜3の低
級アルキル基であり、R2 、R3 、R4 がそれぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜3の低級アルキ
ル基、フェニル基、トルイル基等のアリール基、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基又はニトロ基であ
り、lが1又は2、mが1又は2で表される化合物が挙
げられる。具体的には、例えば下記の(化合物1)〜
(化合物15)などが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。The [0012] Preferred β- Suruhoketon compounds, in the general formula (1), R 1 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as isopropyl group, R 2, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl group such as a phenyl group or a toluyl group, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, or a nitro group; Is 1 or 2, and m is 1 or 2. Specifically, for example, the following (Compound 1) to
(Compound 15) and the like, but are not limited thereto.
【0013】(化合物1)(Compound 1)
【化4】 (化合物2)Embedded image (Compound 2)
【化5】 (化合物3)Embedded image (Compound 3)
【化6】 (化合物4)Embedded image (Compound 4)
【化7】 (化合物5)Embedded image (Compound 5)
【化8】 (化合物6)Embedded image (Compound 6)
【化9】 (化合物7)Embedded image (Compound 7)
【化10】 (化合物8)Embedded image (Compound 8)
【化11】 (化合物9)Embedded image (Compound 9)
【化12】 (化合物10)Embedded image (Compound 10)
【化13】 (化合物11)Embedded image (Compound 11)
【化14】 (化合物12)Embedded image (Compound 12)
【化15】 (化合物13)Embedded image (Compound 13)
【化16】 (化合物14)Embedded image (Compound 14)
【化17】 (化合物15)Embedded image (Compound 15)
【化18】 Embedded image
【0014】これらの一般式(1)で表されるβ−スル
ホケトン化合物は、メチルスルホン誘導体と芳香族エス
テル類とを塩基の存在下、各種溶媒中で反応させて得る
ことができる。例えば、ジメチルスルホンを溶解したジ
メチルアセトアミド溶液に、t−ブトキシカリウムを分
散した後、安息香酸エチルエステルを滴下することによ
り、2−メチルスルホニルアセトフェノン(化合物1)
を得ることができる。The β-sulfoketone compound represented by the general formula (1) can be obtained by reacting a methyl sulfone derivative with an aromatic ester in various solvents in the presence of a base. For example, after dispersing potassium t-butoxide in a dimethylacetamide solution in which dimethylsulfone is dissolved, 2-methylsulfonylacetophenone (compound 1) is added by dropping ethyl benzoate.
Can be obtained.
【0015】また、一般式(1)で表されるβ−スルホ
ケトン化合物は、少なくとも一種を単独で使用してもよ
いが、他の感度向上剤と混合して用いてもよい。このよ
うな感度向上剤としては、例えばステアリン酸アミド、
パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、カプリン酸ア
ミド、リノール酸アミド、アテアリン酸アニリド等の含
窒素化合物、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、4−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、2
−ナフトエ酸フェニルエステル、2−ナフトエ酸ベンジ
ルエステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル
エステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
(4−メチルベンジル)エステル、テレフタル酸ジベン
ジルエステル、イソフタル酸−n−ブチルエステル、p
−トルエンスルホン酸フェニルエステル等のエステル化
合物や、4−ベンジルビフェニル、m−ターフェニル、
フルオレン、フルオランテン、2,6−ジイソプロピル
ナフタレン、3−ベンジルアセナフテン、1,2−ビス
(3,4−ジメチルフェニル)エタン、1,2−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)エタン、1,2−ビス
(2,4,5−トリメチルフェニル)エタン等の芳香族
炭化水素化合物や、2−ベンジルオキシナフタレン、
1,4−ジエトキシナフタレン、1,2−ジフェノキシ
エタン、1,2−ビス(3’−メチルフェノキシ)エタ
ン、1,2−ジフェノキシベンゼン、1,4−ジフェノ
キシベンゼン、4−(4’−メチルフェノキシ)ビフェ
ニル、ジフェニルスルホン、4,4’−ジイソプロポキ
シジフェニルスルホン、4,4’−ジフェノキシジフェ
ニルチオエーテル、ベンジル−4−メチルチオフェニル
エーテル等のエーテル化合物や、含硫黄化合物などを挙
げることができる。At least one β-sulfoketone compound represented by the general formula (1) may be used alone, or may be used as a mixture with another sensitivity improver. Examples of such a sensitivity improver include stearic acid amide,
Nitrogen-containing compounds such as palmitic acid amide, oleic acid amide, capric acid amide, linoleic acid amide, atearic acid anilide, 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester, 4-benzyloxybenzoic acid benzyl ester, 2
-Phenyl naphthoate, benzyl 2-naphthoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, dibenzyl oxalate, di (4-methylbenzyl) oxalate, dibenzyl terephthalate, isophthalic acid n-butyl ester, p
Ester compounds such as phenyl toluenesulfonic acid ester, 4-benzylbiphenyl, m-terphenyl,
Fluorene, fluoranthene, 2,6-diisopropylnaphthalene, 3-benzylacenaphthene, 1,2-bis (3,4-dimethylphenyl) ethane, 1,2-bis (2,4-dimethylphenyl) ethane, 1,2 Aromatic hydrocarbon compounds such as -bis (2,4,5-trimethylphenyl) ethane, 2-benzyloxynaphthalene,
1,4-diethoxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-bis (3′-methylphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxybenzene, 1,4-diphenoxybenzene, 4- (4 Ether compounds such as' -methylphenoxy) biphenyl, diphenylsulfone, 4,4'-diisopropoxydiphenylsulfone, 4,4'-diphenoxydiphenylthioether, and benzyl-4-methylthiophenyl ether; and sulfur-containing compounds. be able to.
【0016】さらに、感度向上剤として一般式(1)で
表される少なくとも一種のβ−スルホケトン化合物を使
用する本発明において、ロイコ染料と共に使用される顕
色剤は、加熱によりロイコ染料と接触しロイコ染料を発
色させる物質であり、4−tert−ブチルフェノー
ル、4−フェニルフェノール等のフェノール誘導体や、
1−ナフトール、2−ナフトール等のナフトール誘導体
や、2,2’−ジヒドロキシビフェニル、2,2−ビス
(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホン、2,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキ
シフェニル)スルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホキサイド、ビス(3−アリル−4−ヒド
ロキシフェニル)スルホキサイド、4−ヒドロキシ−
4’−イソプロポキシジフェニルスルホキサイド、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3−ア
リル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3
−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、4−
ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルフィ
ド、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−
3,5−ジオキサヘプタン等のビスフェノール誘導体
や、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、4−ヒ
ドロキシフェネチルエステル等のヒドロキシ安息香酸エ
ステル誘導体、3−イソプロピルサリチル酸、3,5−
ジ−tert−ブチルサリチル酸等のサリチル酸誘導体
又はその金属塩や、2−カルボキシ−安息香酸ベンジ
ル、4−カルボキシ−安息香酸ベンジル、4−ニトロ安
息香酸、4−クロロ安息香酸等の安息香酸誘導体又はそ
の金属塩、ジフェニルウレア、ジフェニルチオウレア等
のウレア誘導体や、酸性白土、活性白土、塩化アルミニ
ウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛等の無機顕色剤などを用いる
ことができる。Further, in the present invention in which at least one β-sulfoketone compound represented by the general formula (1) is used as a sensitivity improver, the developer used together with the leuco dye is brought into contact with the leuco dye by heating. It is a substance that forms a leuco dye, and phenol derivatives such as 4-tert-butylphenol and 4-phenylphenol,
Naphthol derivatives such as 1-naphthol and 2-naphthol, 2,2'-dihydroxybiphenyl, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, and 2,4'-dihydroxy Diphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfoxide, 4-hydroxy-
4'-isopropoxydiphenyl sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3
-Methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, 4-
Hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfide, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio)-
Bisphenol derivatives such as 3,5-dioxaheptane; hydroxybenzoic acid ester derivatives such as 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester and 4-hydroxyphenethyl ester; 3-isopropylsalicylic acid;
Salicylic acid derivatives such as di-tert-butylsalicylic acid or metal salts thereof, and benzoic acid derivatives such as benzyl 2-carboxy-benzoate, benzyl 4-carboxy-benzoate, 4-nitrobenzoic acid, 4-chlorobenzoic acid or the like Metal salts, urea derivatives such as diphenylurea and diphenylthiourea, and inorganic developers such as acid clay, activated clay, aluminum chloride, zinc chloride and zinc bromide can be used.
【0017】さらにまた、感度向上剤として一般式
(1)で表される少なくとも一種のβ−スルホケトン化
合物を使用する本発明において、好ましい顕色剤として
は、下記一般式(2)で表される化合物が挙げられる。Further, in the present invention using at least one β-sulfoketone compound represented by the general formula (1) as a sensitivity improver, a preferred color developer is represented by the following general formula (2) Compounds.
【0018】[0018]
【化19】 Embedded image
【0019】(式中、Xは酸素又は硫黄原子を表し、R
は無置換の芳香族基、又は低級アルキル基若しくはハロ
ゲン原子で置換された芳香族基を表し、Aは2価以上の
価数の基を表し、nは2以上の整数を表す。)Wherein X represents an oxygen or sulfur atom;
Represents an unsubstituted aromatic group or an aromatic group substituted with a lower alkyl group or a halogen atom, A represents a group having a valence of 2 or more, and n represents an integer of 2 or more. )
【0020】このような化合物としては、例えばビス
(p−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ)ケ
トン、1,2−ビス(p−トルエンスルホニルアミノカ
ルボニルアミノ)エタン、1,3−ビス(p−トルエン
スルホニルアミノカルボニルアミノ)ベンゼン、1,3
−ビス(o−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ)ベンゼン、1,4−ビス(p−トルエンスルホニル
アミノカルボニルアミノ)ベンゼン、1,4−ビス(o
−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ)ベンゼ
ン、4,4’−ビス(ベンゼンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ)ジフェニルメタン、4,4’−ビス(p−
トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニ
ルメタン、4,4’−ビス(o−トルエンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン、4,4’−
ビス(p−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ)ジフェニルエーテル、4,4’−ビス(p−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルスル
ホンなどが挙げられる。Examples of such compounds include bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) ketone, 1,2-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) ethane, and 1,3-bis (p-toluenesulfonylamino) Carbonylamino) benzene, 1,3
-Bis (o-toluenesulfonylaminocarbonylamino) benzene, 1,4-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) benzene, 1,4-bis (o
-Toluenesulfonylaminocarbonylamino) benzene, 4,4'-bis (benzenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane, 4,4'-bis (p-
Toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane, 4,4'-bis (o-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane, 4,4'-
Bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenyl ether, 4,4′-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylsulfone and the like can be mentioned.
【0021】[0021]
【発明の実施の形態】一般式(1)の感度向上剤と一般
式(2)の顕色剤とを組み合わせると、p−ベンジルビ
フェニル、m−ターフェニル等の市販の感度向上剤を用
いた場合より更に感度が向上し、印字部の白化を抑え、
かつ発色画像の保存安定性を向上することができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION When a sensitivity enhancer represented by the general formula (1) and a developer represented by the general formula (2) are combined, a commercially available sensitivity enhancer such as p-benzylbiphenyl and m-terphenyl is used. Sensitivity is further improved than in the case, whitening of the printing part is suppressed,
In addition, the storage stability of the color image can be improved.
【0022】また、これらの他、発色部の保存安定性を
図ることを目的に添加されるもので、エポキシ化合物、
エポキシ樹脂、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉄、サ
リチル酸亜鉛などの添加剤を併用してもよい。In addition, these compounds are added for the purpose of improving the storage stability of the colored portion, and include epoxy compounds,
Additives such as epoxy resin, zinc stearate, iron stearate, and zinc salicylate may be used in combination.
【0023】さらに、本発明の感熱記録材料には、その
用途に応じて種々の添加剤を添加することができる。こ
のような添加剤としては、微粒子上に分散したロイコ染
料と電子受容性物質とを互いに隔離した状態で固着させ
る結着剤、例えばポリビニルアルコール、ラテックス、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
アクリル酸カゼイン、ゼラチン、デンプン又はこれらの
誘導体などや、感熱発色層の白色度、筆記具の滑り性、
スティッキングなどを改善する白色顔料、例えば炭酸カ
ルシウム、シリカ、カオリン、クレー、タルク、酸化チ
タンなどが挙げられる。これらの添加剤は、混合されて
又は別個に紙やフィルム等の支持体上に塗布されて感熱
発色層を形成する。また、この感熱発色層は、保護層な
どの他の層を有していてもよい。Further, various additives can be added to the heat-sensitive recording material of the present invention depending on the use. As such an additive, a binder for fixing the leuco dye and the electron-accepting substance dispersed on the fine particles while being isolated from each other, for example, polyvinyl alcohol, latex,
Methylcellulose, carboxymethylcellulose, casein polyacrylate, gelatin, starch and derivatives thereof and the like, the whiteness of the thermosensitive coloring layer, the slipperiness of writing instruments,
White pigments for improving sticking and the like, for example, calcium carbonate, silica, kaolin, clay, talc, titanium oxide and the like can be mentioned. These additives are mixed or separately applied to a support such as paper or film to form a thermosensitive coloring layer. Further, the thermosensitive coloring layer may have another layer such as a protective layer.
【0024】本発明の感熱記録材料においては、この感
熱発色層を構成するロイコ染料が顕色剤により発色した
際、その感熱発色層中に含有されている一般式(1)で
表されるβ−スルホケトン化合物が、印字画像の堅牢性
を生じさせると考えられる。In the heat-sensitive recording material of the present invention, when the leuco dye constituting the heat-sensitive coloring layer is colored by a developer, β represented by the general formula (1) contained in the heat-sensitive coloring layer is used. -It is believed that the sulfoketone compound causes the fastness of the printed image.
【0025】[0025]
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明する。The present invention will be specifically described below based on examples and comparative examples.
【0026】実施例1 (1)A液の調製 (化合物1)11.5重量部、ビスフェノールA11.
5重量部、10重量%ポリビニルアルコール水溶液46
重量部及び水46重量部とをサンドミルを用いて粉砕混
合、分散し、平均粒径約1μmのA液を調製した。Example 1 (1) Preparation of Solution A (Compound 1) 11.5 parts by weight of bisphenol A11.
5 parts by weight, 10% by weight polyvinyl alcohol aqueous solution 46
Parts by weight and 46 parts by weight of water were pulverized, mixed and dispersed using a sand mill to prepare a liquid A having an average particle size of about 1 μm.
【0027】(2)B液の調製 7’−アニリノ−3’−(ジブチルアミノ)−6’−メ
チルフルオラン5.5重量部及び10重量%ポリビニル
アルコール水溶液49.5重量部をペイントシェーカー
を用いて粉砕混合、分散し、平均粒径1μmのB液を調
製した。(2) Preparation of Solution B 5.5 parts by weight of 7'-anilino-3 '-(dibutylamino) -6'-methylfluorane and 49.5 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol were put on a paint shaker. The mixture was pulverized, mixed and dispersed to prepare a liquid B having an average particle diameter of 1 μm.
【0028】(3)感熱記録紙の調製 A液20重量部、B液10重量部、パラフィンワックス
エマルジョン(中京油脂製:ハイドリンZ−7)1重量
部、パラフィンワックスエマルジョン(中京油脂製:ハ
イドリンP−7)4重量部、50%炭酸カルシウム分散
液10重量部及び10重量%ポリビニルアルコール水溶
液11.5重量部を混合して塗液を調製し、この塗液を
基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後の塗布量6g/m2 の
感熱記録紙を調製した。(3) Preparation of thermal recording paper 20 parts by weight of liquid A, 10 parts by weight of liquid B, 1 part by weight of paraffin wax emulsion (manufactured by Chukyo Yushi: Hydrin Z-7), paraffin wax emulsion (manufactured by Chukyo Yushi: Hydrin P) -7) A coating liquid is prepared by mixing 4 parts by weight, 10 parts by weight of a 50% calcium carbonate dispersion and 11.5 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol, and this coating liquid is applied on a base paper and dried. Then, a thermosensitive recording paper having a coating amount after drying of 6 g / m 2 was prepared.
【0029】(4)発色試験 このようにして調製した感熱記録紙について、印字試験
機(大倉電気製)を使用して動的発色試験を実施し、感
度及び耐湿度性試験用に24V、1.0msで印字を行
い、耐可塑剤性試験用に27V、1.9msで印字を行
い、同時に地肌の発色濃度測定を行った。なお、発色濃
度測定はマクベス反射濃度計RD−914を使用した。(4) Color Test A dynamic color test was performed on the thus prepared heat-sensitive recording paper using a printing tester (manufactured by Okura Electric Co., Ltd.). Printing was performed at 0.0 ms, and printing was performed at 27 V and 1.9 ms for a plasticizer resistance test. Simultaneously, the color density of the background was measured. The color density was measured using a Macbeth reflection densitometer RD-914.
【0030】(5)耐湿度性試験 上記の条件で印字した感熱記録紙(24V、1.0m
s)を恒温恒湿器(40度、相対湿度90%)に10時
間保存し、その後印字部の発色濃度をマクベス反射濃度
計RD−914を使用して測定する方法で行った。残存
率は下記式(1)により算出した。試験前の印字部及び
地肌部の発色濃度、試験後の印字部及び地肌部の発色濃
度、印字部の残存率の結果を表1に示す。 残存率=(A−B)/C (1) (式中、Aは耐湿度性試験後の印字部の濃度を示し、B
は耐湿度性試験後の地肌の発色濃度から耐湿度性試験前
の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Cは耐湿度性
試験前の24V、1.0msの条件で印字した発色濃度
を示す)(5) Humidity resistance test Thermal recording paper (24 V, 1.0 m) printed under the above conditions
s) was stored in a thermo-hygrostat (40 ° C., relative humidity 90%) for 10 hours, and then the color density of the printed portion was measured using a Macbeth reflection densitometer RD-914. The residual ratio was calculated by the following equation (1). Table 1 shows the results of the color density of the printed portion and the background portion before the test, the color density of the printed portion and the background portion after the test, and the remaining ratio of the printed portion. Residual rate = (AB) / C (1) (where A represents the density of the printed portion after the humidity resistance test, and
Indicates the value obtained by subtracting the color density of the background before the humidity resistance test from the color density of the background after the humidity resistance test, and C indicates the color density printed under the conditions of 24 V and 1.0 ms before the humidity resistance test. Show)
【0031】(6)耐可塑剤性試験 上記の条件で印字した感熱記録紙(27V、1.9m
s)に塩化ビニルラップを印字面全面に密着させ、乾燥
器(50度)に10時間保存し、その後印字部の発色濃
度をマクベス反射濃度計RD−914を使用して測定す
る方法で行った。残存率は下記式(2)により算出し
た。試験前の印字部及び地肌部の発色濃度、試験後の印
字部及び地肌部の発色濃度、印字部の残存率の結果を表
2に示す。 残存率=(D−E)/F (2) (式中、Dは耐可塑剤性試験後の印字部の濃度を示し、
Eは耐可塑剤性試験後の地肌の発色濃度から耐可塑剤性
試験前の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Cは耐
可塑剤性試験前の27V、1.9msの条件で印字した
発色濃度を示す)(6) Plasticizer resistance test Thermal recording paper (27 V, 1.9 m) printed under the above conditions
s), a vinyl chloride wrap was brought into close contact with the entire printing surface and stored in a dryer (50 degrees) for 10 hours. Thereafter, the color density of the printing portion was measured using a Macbeth reflection densitometer RD-914. . The residual ratio was calculated by the following equation (2). Table 2 shows the results of the color density of the printed portion and the background portion before the test, the color density of the printed portion and the background portion after the test, and the remaining ratio of the printed portion. Residual rate = (DE) / F (2) (where D represents the density of the printed portion after the plasticizer resistance test,
E shows a value obtained by subtracting the color density of the background before the plasticizer resistance test from the color density of the background after the plasticizer resistance test, and C shows printing at 27 V and 1.9 ms before the plasticizer resistance test. Color density)
【0032】(7)白化性試験 上記で得られた感熱記録紙を200℃にて発色した後、
室温で3日間放置し、印字部分の白化の程度を観察し
た。観察結果を表3に示す。印字は大栄科学精器製アイ
ロンテスターを用いて行った。(7) Whitening test After the heat-sensitive recording paper obtained above was colored at 200 ° C,
After leaving at room temperature for 3 days, the degree of whitening of the printed portion was observed. Table 3 shows the observation results. Printing was performed using an iron tester manufactured by Daiei Kagaku Seiki.
【0033】実施例2 実施例1のA液の調製の際に、(化合物1)に代えて
(化合物2)を用いた以外は、実施例1と全く同様にし
て感熱記録紙を調製し、実施例1と同様に、耐湿度性試
験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそれ
ぞれ表1、2及び3に示す。Example 2 A thermosensitive recording paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that (Compound 2) was used in place of (Compound 1) in the preparation of Solution A of Example 1. As in Example 1, a humidity resistance test, a plasticizer resistance test, and a whitening test were performed. The results are shown in Tables 1, 2 and 3, respectively.
【0034】実施例3 実施例1のA液の調製の際に、(化合物1)に代えて
(化合物3)を用いた以外は、実施例1と全く同様にし
て感熱記録紙を調製し、実施例1と同様に、耐湿度性試
験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそれ
ぞれ表1、2及び3に示す。Example 3 A heat-sensitive recording paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that (Compound 3) was used in place of (Compound 1) in the preparation of Solution A of Example 1. As in Example 1, a humidity resistance test, a plasticizer resistance test, and a whitening test were performed. The results are shown in Tables 1, 2 and 3, respectively.
【0035】実施例4 実施例1のA液の調製の際に、(化合物1)に代えて
(化合物5)を用いた以外は、実施例1と全く同様にし
て感熱記録紙を調製し、実施例1と同様に、耐湿度性試
験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそれ
ぞれ表1、2及び3に示す。Example 4 A thermosensitive recording paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that (Compound 5) was used in place of (Compound 1) in the preparation of Solution A of Example 1. As in Example 1, a humidity resistance test, a plasticizer resistance test, and a whitening test were performed. The results are shown in Tables 1, 2 and 3, respectively.
【0036】実施例5 実施例1のA液の調製の際に、(化合物1)に代えて
(化合物8)を用いた以外は、実施例1と全く同様にし
て感熱記録紙を調製し、実施例1と同様に、耐湿度性試
験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそれ
ぞれ表1、2及び3に示す。Example 5 A thermosensitive recording paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that (Compound 8) was used in place of (Compound 1) in the preparation of Solution A of Example 1. As in Example 1, a humidity resistance test, a plasticizer resistance test, and a whitening test were performed. The results are shown in Tables 1, 2 and 3, respectively.
【0037】実施例6 実施例1のA液の調製の際に、(化合物1)に代えて
(化合物12)を用いた以外は、実施例1と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例1と同様に、耐湿度性
試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそ
れぞれ表1、2及び3に示す。Example 6 A thermosensitive recording paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that (Compound 12) was used instead of (Compound 1) in the preparation of Solution A of Example 1. As in Example 1, a humidity resistance test, a plasticizer resistance test, and a whitening test were performed. The results are shown in Tables 1, 2 and 3, respectively.
【0038】実施例7 実施例1のA液の調製の際に、(化合物1)に代えて
(化合物13)を用いた以外は、実施例1と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例1と同様に、耐湿度性
試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそ
れぞれ表1、2及び3に示す。Example 7 A thermosensitive recording paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that (Compound 13) was used in place of (Compound 1) in the preparation of Solution A of Example 1. As in Example 1, a humidity resistance test, a plasticizer resistance test, and a whitening test were performed. The results are shown in Tables 1, 2 and 3, respectively.
【0039】実施例8 実施例1のA液の調製の際に、(化合物1)に代えて
(化合物14)を用いた以外は、実施例1と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例1と同様に、耐湿度性
試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそ
れぞれ表1、2及び3に示す。Example 8 A thermosensitive recording paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that (Compound 14) was used in place of (Compound 1) in the preparation of Solution A of Example 1. As in Example 1, a humidity resistance test, a plasticizer resistance test, and a whitening test were performed. The results are shown in Tables 1, 2 and 3, respectively.
【0040】実施例9 実施例1のA液の調製の際に、(化合物1)に代えて
(化合物3)を用い、ビスフェノールAに代えて4−ヒ
ドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホンを
用いた以外は、実施例1と全く同様にして感熱記録紙を
調製し、実施例1と同様に、耐湿度性試験、耐可塑剤性
試験、白化性試験を行った。結果をそれぞれ表1、2及
び3に示す。Example 9 In preparing the solution A of Example 1, (Compound 3) was used in place of (Compound 1), and 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone was used in place of bisphenol A. A heat-sensitive recording paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except for the fact that the heat-resistant recording paper was subjected to a humidity resistance test, a plasticizer resistance test and a whitening test in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1, 2 and 3, respectively.
【0041】比較例1 実施例1のA液の調製の際に、(化合物1)に代えてp
−ベンジルビフェニルを用いた以外は、実施例1と全く
同様にして感熱記録紙を調製し、実施例1と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結
果をそれぞれ表1、2及び3に示す。Comparative Example 1 In preparing the solution A of Example 1, p was used instead of (Compound 1).
A heat-sensitive recording paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that -benzylbiphenyl was used, and a humidity resistance test, a plasticizer resistance test, and a whitening test were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1, 2 and 3, respectively.
【0042】比較例2 実施例1のA液の調製の際に、(化合物1)に代えてp
−ベンジルビフェニルを用い、ビスフェノールAに代え
て4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルス
ルフォンを用いた以外は、実施例1と全く同様にして感
熱記録紙を調製し、実施例1と同様に、耐湿度性試験、
耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそれぞれ
表1、2及び3に示す。Comparative Example 2 In the preparation of the solution A in Example 1, p was used instead of (Compound 1).
A thermosensitive recording paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that -benzylbiphenyl was used and 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone was used instead of bisphenol A. Humidity resistance test,
A plasticizer resistance test and a whitening test were performed. The results are shown in Tables 1, 2 and 3, respectively.
【0043】[0043]
【表1】 [Table 1]
【0044】[0044]
【表2】 [Table 2]
【0045】[0045]
【表3】 [Table 3]
【0046】実施例10 実施例1のA液の調製の際に、ビスフェノールAに代え
て4,4’−ビス(p−トルエンスルホニルアミノカル
ボニルアミノ)ジフェニルメタンを用いた以外は、実施
例1と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実施例1と
同様に、耐湿度性試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を
行った。結果をそれぞれ表4、5及び6に示す。Example 10 Except for using 4,4'-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane in place of bisphenol A in preparing the solution A of Example 1, it was completely the same as Example 1. In the same manner, a thermosensitive recording paper was prepared, and a humidity resistance test, a plasticizer resistance test, and a whitening test were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 4, 5 and 6, respectively.
【0047】実施例11 実施例1のA液の調製の際に、(化合物1)に代えて
(化合物3)を用い、ビスフェノールAに代えて4,
4’−ビス(p−トルエンスルホニルアミノカルボニル
アミノ)ジフェニルメタンを用いた以外は、実施例1と
全く同様にして感熱記録紙を調製し、実施例1と同様
に、耐湿度性試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行っ
た。結果をそれぞれ表4、5及び6に示す。Example 11 In preparing the solution A of Example 1, (Compound 3) was used in place of (Compound 1), and 4,4 was used in place of bisphenol A.
A heat-sensitive recording paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that 4'-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane was used. And a whitening test. The results are shown in Tables 4, 5 and 6, respectively.
【0048】実施例12 実施例1のA液の調製の際に、(化合物1)に代えて
(化合物5)を用い、ビスフェノールAに代えて4,
4’−ビス(p−トルエンスルホニルアミノカルボニル
アミノ)ジフェニルメタンを用いた以外は、実施例1と
全く同様にして感熱記録紙を調製し、実施例1と同様
に、耐湿度性試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行っ
た。結果をそれぞれ表4、5及び6に示す。Example 12 In preparing the solution A of Example 1, (Compound 5) was used instead of (Compound 1), and 4,4 was used instead of bisphenol A.
A heat-sensitive recording paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that 4'-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane was used. And a whitening test. The results are shown in Tables 4, 5 and 6, respectively.
【0049】比較例3 実施例1のA液の調製の際に、(化合物1)に代えてp
−ベンジルビフェニルを用い、ビスフェノールAに代え
て4,4’−ビス(p−トルエンスルホニルアミノカル
ボニルアミノ)ジフェニルメタンを用いた以外は、実施
例1と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実施例1と
同様に、耐湿度性試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を
行った。結果をそれぞれ表4、5及び6に示す。Comparative Example 3 In preparing the solution A of Example 1, p was used instead of (Compound 1).
A thermosensitive recording paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that -benzylbiphenyl was used and 4,4'-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane was used instead of bisphenol A. Similarly to 1, a humidity resistance test, a plasticizer resistance test, and a whitening test were performed. The results are shown in Tables 4, 5 and 6, respectively.
【0050】比較例4 実施例1のA液の調製の際に、(化合物1)に代えてp
−トルエンスルホン酸フェニルエステルを用い、ビスフ
ェノールAに代えて4,4’−ビス(p−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタンを用
いた以外は、実施例1と全く同様にして感熱記録紙を調
製し、実施例1と同様に耐湿度性試験、耐可塑剤性試
験、白化性試験を行った。結果をそれぞれ表4、5及び
6に示す。Comparative Example 4 In preparing the solution A of Example 1, p was replaced with (compound 1).
A heat-sensitive recording paper was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that toluene sulfonic acid phenyl ester was used and 4,4′-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane was used instead of bisphenol A. In the same manner as in Example 1, a humidity resistance test, a plasticizer resistance test, and a whitening test were performed. The results are shown in Tables 4, 5 and 6, respectively.
【0051】[0051]
【表4】 [Table 4]
【0052】[0052]
【表5】 [Table 5]
【0053】[0053]
【表6】 [Table 6]
【0054】[0054]
【発明の効果】本発明は、感度向上剤として一般式
(1)で表される少なくとも一種のβ−スルホケトン化
合物を用いることにより、発色感度に優れ、地肌白色度
が高く、印字部の白化が少なく、記録像の保存安定性、
すなわち耐湿性、耐可塑剤性を向上させることができ
る。According to the present invention, by using at least one β-sulfoketone compound represented by the general formula (1) as a sensitivity improver, excellent color sensitivity, high background whiteness, and whitening of a printed portion can be obtained. Less storage stability of recorded images,
That is, moisture resistance and plasticizer resistance can be improved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 隆志 神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日 本製鐵株式会社技術開発本部内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Takashi Matsumoto 1618 Ida, Nakahara-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture, within the Technology Development Division of Nippon Steel Corporation
Claims (2)
熱により該ロイコ染料と反応して発色させる顕色剤とを
含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材
料において、感度向上剤として、下記一般式(1)で表
される少なくとも一種のβ−スルホケトン化合物を含有
させてなることを特徴とする感熱記録材料。 【化1】 (式中、R1 は炭素数が1〜6の低級アルキル基を表
し、R2 、R3 、R4 はそれぞれ独立に水素原子、アル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基又は
ニトロ基を表し、lは1又は2、mは1〜3の整数を表
す。ただし、R4 はR1 −SO2 −(CH2 −CO)l
−であってもよい)1. A thermosensitive recording material comprising a support having thereon a thermosensitive coloring layer containing a colorless or pale-colored leuco dye at room temperature and a developer which reacts with the leuco dye to form a color when heated. A heat-sensitive recording material comprising, as an enhancer, at least one β-sulfoketone compound represented by the following general formula (1). Embedded image (Wherein, R 1 represents a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, an alkoxy group or a nitro group. Represents 1 or 2 and m represents an integer of 1 to 3, provided that R 4 is R 1 —SO 2 — (CH 2 —CO) 1
-)
れる化合物の少なくとも一種を含有させてなる請求項1
記載の感熱記録材料。 【化2】 (式中、Xは酸素又は硫黄原子を表し、Rは無置換の芳
香族基、又は低級アルキル基若しくはハロゲン原子で置
換された芳香族基を表し、Aは2価以上の価数の基を表
し、nは2以上の整数を表す)2. The method according to claim 1, wherein the developer contains at least one compound represented by the following general formula (2).
The heat-sensitive recording material as described. Embedded image (Wherein X represents an oxygen or sulfur atom, R represents an unsubstituted aromatic group or an aromatic group substituted with a lower alkyl group or a halogen atom, and A represents a divalent or higher valent group. And n represents an integer of 2 or more)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8221563A JPH1058834A (en) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | Thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8221563A JPH1058834A (en) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | Thermosensitive recording material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1058834A true JPH1058834A (en) | 1998-03-03 |
Family
ID=16768698
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8221563A Withdrawn JPH1058834A (en) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | Thermosensitive recording material |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH1058834A (en) |
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1996
- 1996-08-22 JP JP8221563A patent/JPH1058834A/en not_active Withdrawn
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Date | Code | Title | Description |
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A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20031104 |