JPH1053731A - Coat which facilitates removal of adherent substance, method of using the same, and article provided with the same - Google Patents

Coat which facilitates removal of adherent substance, method of using the same, and article provided with the same

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JPH1053731A
JPH1053731A JP9110366A JP11036697A JPH1053731A JP H1053731 A JPH1053731 A JP H1053731A JP 9110366 A JP9110366 A JP 9110366A JP 11036697 A JP11036697 A JP 11036697A JP H1053731 A JPH1053731 A JP H1053731A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an article improved in the removal of adherent substances by forming on the surface of a base a coat which facilitates removal of adherent substances and comprises a water-swellable resin ingredient and a water-soluble compound and from which substances adherent to its surface can be repeatedly removed easily and rapidly. SOLUTION: The coat comprises a water-swellable resin ingredient and a water-soluble compound. Substances adherent to the surface of this coat can be repeatedly removed. The method of using the coat comprises contacting the coat with water, an aqueous solution, or steam to swell the coat having the adherent substances thereon, removing the adherent substances, and then drying the coat for reuse. The article comprises a base and the coat formed on the surface thereof.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、基材表面に設け
て付着物が付着したときは水によって付着物を容易に除
去し、表面を繰り返し容易に清浄にすることを可能にし
た付着物易除去被覆、及びその使用方法並びにこの付着
物易除去被覆を有してなる物品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an easy-to-deposit material provided on the surface of a base material, which can easily remove the debris with water and easily clean the surface repeatedly. The present invention relates to a removal coating, a method of using the same, and an article having the deposit easily removing coating.

【0002】なお、この発明の付着物易除去被覆は、そ
の性質上、付着物の付着を阻止するものではなく、付着
を許容するものであって、この付着物を水処理だけで容
易に除去できるようにしたものであるため、本明細書中
におけるこの発明の被覆を付着物易除去被覆と称した。
The coating for easily removing deposits according to the present invention, by its nature, does not prevent the deposition of deposits, but permits the deposition, and the deposits are easily removed only by water treatment. Because of this, the coating of the present invention herein is referred to as a deposit-removable coating.

【0003】[0003]

【従来の技術】従来、付着物を除去することは容易では
なく、液状の油程度であっても水に界面活性剤を加えて
多大な手間をかけて洗浄するか、人体・環境に問題のあ
る有機溶剤を用いて溶解しなければならない。
2. Description of the Related Art Conventionally, it is not easy to remove extraneous matter. Even with a liquid oil, it is necessary to add a surfactant to water and wash it with a great deal of trouble, or it is difficult for humans and the environment. It must be dissolved using some organic solvent.

【0004】特に、ワックス状、固体状になると界面活
性剤ではほとんど困難になる場合が多く、有機溶剤を用
いるか、あるいは機械的に掻き落とす等重労働が必要と
なり、完全に除去できなかったり、被付着物を傷めた
り、さらには除去不可能である場合も多い。
In particular, in the case of a wax or solid, surfactants often make it almost difficult, and use of an organic solvent or heavy labor such as mechanical scraping is required, so that it cannot be completely removed, Often, the deposits are damaged or even irremovable.

【0005】このため、表面に剥離または溶解可能な被
覆を形成し、それと共に付着物を除去することが行われ
ているが、その度に新たな被膜を形成しなければならな
かったり、余分な廃棄物を生じる等、本質的な解決方法
とは言えない。
[0005] For this reason, a peelable or dissolvable coating is formed on the surface and, at the same time, deposits are removed. However, a new coating must be formed each time or an extra film is formed. It is not an essential solution, such as generating waste.

【0006】また、繰り返し付着物を除去できるような
被覆としてはフッ素樹脂〔例えばテフロン(登録商
標)〕被覆があるが、コストが高かったり、被覆できる
表面が限られたり、透明性が低い等の問題点から、ある
いは付着物が簡単に取れ過ぎて印字のように付着した状
態での使用が難しいことから利用範囲は狭かった。
As a coating capable of repeatedly removing deposits, there is a fluororesin (for example, Teflon (registered trademark)) coating. However, the coating is expensive, the surface which can be coated is limited, and the transparency is low. The range of use was narrow because of problems, or because it was difficult to use the adhered substance such as prints because the adhered substance was easily removed.

【0007】さらに、OHPフィルムやOA紙のような
OAシ−トでは、付着物であるトナ−等のインクが除去
できないため多量に廃棄され、環境問題等を生じている
場合もあった。
Further, OA sheets, such as OHP films and OA paper, are often discarded in large quantities because ink such as toner, which is an attached matter, cannot be removed, resulting in environmental problems.

【0008】そこで、このような問題点を解決する手段
として、本発明者らは、既に、水によって膨潤するが流
出して消失しない、親水性でかつ空気中常温で固体状の
樹脂を主成分とする膜からなる付着物易除去被覆を基材
の表面に固定化することを提案した。(特開平6−22
2604号)
As a means for solving such a problem, the present inventors have already made a hydrophilic resin which is solid at room temperature in the air and which is hydrophilic and swells with water but does not disappear. It has been proposed to fix a coating for easily removing deposits consisting of a film on the surface of a substrate. (JP-A-6-22
2604)

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】ところが、この種の付
着物易除去被覆では、水による洗浄だけで、人体・環境
に悪影響を与えることなく付着物を容易に除去すること
ができるものの、たとえば、強く焼き付けされたトナ−
等のように、特に付着力の強い付着物や粘り気の強い再
付着しやすい付着物の場合等では、除去するのに時間が
かかり、除去作業を繰り返す必要があるなど、実用性の
面でさらに除去性を向上する必要がある。
However, in this kind of easy-to-adhere removal coating, it is possible to easily remove the adherence without adversely affecting the human body and environment only by washing with water. Strongly baked toner
In particular, in the case of a substance having a strong adhesive force or a substance having a strong stickiness and easily re-adhering, it takes time to remove, and it is necessary to repeat the removing operation. It is necessary to improve removability.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】この発明はかかる現状に
鑑み種々検討を行った結果なされたもので、水によって
膨潤する樹脂成分及び水溶性化合物を含有する被覆であ
って、被覆表面の付着物を繰り返し除去できる付着物易
除去被覆とすることによって、付着物が容易かつ迅速に
除去できるようにし、付着物除去特性を向上しようとす
るものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made as a result of various studies in view of the present situation, and is directed to a coating containing a water-swellable resin component and a water-soluble compound, wherein the coating material is adhered to the coating surface. Is intended to improve the property of removing adhering matter by making it possible to easily and quickly remove the adhering matter by forming a coating capable of easily removing adhering matter.

【0011】また、付着物易除去被覆を水、水溶液もし
くは水蒸気に接触させて付着物を除去できるようにし、
付着物を除去した後は、乾燥して繰り返し使用できるよ
うにして、省資源化、環境問題等を解決しようとするも
のである。
In addition, the coating for easily removing deposits is brought into contact with water, an aqueous solution or water vapor so that the deposits can be removed,
After removing the deposits, the material is dried so that it can be used repeatedly, thereby saving resources and solving environmental problems.

【0012】さらに、シ−ト状等の基材上に、水によっ
て膨潤する樹脂成分及び水溶性化合物を含有する被覆で
あって、被覆表面の付着物を繰り返し除去できる付着物
易除去被覆を施すことによって、付着物が容易かつ迅速
に除去でき、付着物除去特性が向上された付着物易除去
性の物品を得ようとするものである。
Further, a coating containing a resin component swelling with water and a water-soluble compound, which is capable of repeatedly removing deposits on the coating surface, is provided on a sheet-like base material or the like. By doing so, it is possible to easily and quickly remove the deposits, and to obtain an article with easy-to-removal deposits having improved deposit removal characteristics.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の付着物易除去被覆は、水
によって膨潤する樹脂成分を含有する被覆であり、付着
物除去の機構は、この膨潤による作用と考えられる。す
なわち、膨潤する樹脂成分を被覆中に含有していること
により、樹脂鎖の水和による付着物の付着力の低下、膨
張や柔軟化による樹脂と付着物との間の歪みの発生等に
より、被覆表面に付着した付着物が除去可能となると考
えられ、本発明は被覆表面に付着物が付着するが、水に
よって被覆が膨潤するため、被覆表面の付着物を繰り返
し除去することができる。なお、ここで、本発明にいう
付着物とは、被覆の表面層に付着しうる物質をいい、た
とえば、水溶性物質の他、油性物質等の多くが含まれ、
付着物が油性物質等である場合により効果が発揮され
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The coating for easily removing deposits according to the present invention is a coating containing a resin component which swells with water, and the mechanism for removing deposits is considered to be an action due to this swelling. That is, by containing a resin component that swells in the coating, the adhesion of the attached matter is reduced due to the hydration of the resin chains, and the distortion between the resin and the attached matter due to expansion and softening is caused. It is thought that the deposits attached to the coating surface can be removed. In the present invention, the deposits adhere to the coating surface. However, since the coating swells with water, the deposits on the coating surface can be removed repeatedly. Here, the term “adhered matter” referred to in the present invention refers to a substance that can adhere to the surface layer of the coating, and includes, for example, many water-soluble substances, oily substances, and the like,
The effect is more exhibited when the deposit is an oily substance or the like.

【0014】また、水によって膨潤する樹脂成分ととも
に、水溶性化合物が併用されているため、被覆中に固定
化されていない成分が存在することとなり、この固定化
されていない成分が、水によって膨潤する樹脂成分の分
子鎖の絡まりや配列・配向を阻害して分子鎖の動き易さ
を維持し、また、これらの成分が集まった低分子が通り
易いミクロな部位や、水との接触により溶出することに
よって被覆中にボイド等が形成されることにより、水の
被覆−付着物界面や被覆内部への浸透が容易になり、樹
脂鎖の水和や膨張・柔軟化が進むため、付着物除去時間
が短くなるものと思われる。
Further, since the water-soluble compound is used together with the resin component which swells with water, there is a component which is not fixed in the coating, and the non-fixed component swells with water. Inhibits the entanglement and arrangement / orientation of the molecular chains of the resin components, which maintains the mobility of the molecular chains. As a result, voids and the like are formed in the coating, thereby facilitating the penetration of water into the coating-adherent interface and the interior of the coating, and hydration, expansion, and softening of the resin chains. It seems that the time will be shorter.

【0015】この発明の被覆は、水によって膨潤する親
水性の樹脂成分を含有することを必要とするが、このよ
うな樹脂としては例えば、極性の官能基または親水鎖を
有する樹脂が挙げられ、極性の官能基または親水鎖の具
体例としては、カルボン酸基、水酸基、スルホン酸基、
アミド基、アミノ基、リン酸基またはそれらの塩、ポリ
エチレングリコ−ル鎖等が挙げられる。
The coating of the present invention needs to contain a hydrophilic resin component that swells with water. Examples of such a resin include a resin having a polar functional group or a hydrophilic chain. Specific examples of polar functional groups or hydrophilic chains include carboxylic acid groups, hydroxyl groups, sulfonic acid groups,
Examples include an amide group, an amino group, a phosphate group or a salt thereof, and a polyethylene glycol chain.

【0016】これらの官能基または親水鎖を有する樹脂
としては、(メタ)アクリル酸、2−(メタ)アクリロ
イルオキシエチルコハク酸、ビニルアルコ−ル、ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレ−ト、ジヒドロキシプロピ
ル(メタ)アクリレ−ト、(メタ)アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミ
ド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−
(メタ)アクリリルグリシンアミド、N−イソプロピル
(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロ
ピル(メタ)アクリルアミド、ビニルピロリドン、N,
N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレ−ト、アリ
ルアミン、ビニルアルコ−ル、ビニルカルバゾ−ルまた
はこれらの塩、これらのアミノ基の4級化物、オリゴま
たはポリエチレングリコ−ル鎖を有する(メタ)アクリ
レ−ト等の、単独重合物、共重合物、上記以外の物質と
の共重合物、メチルセルロ−ス、エチルセルロ−ス、プ
ロピルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、ヒド
ロキシプロピルセルロ−ス等のセルロ−ス化合物、ポリ
エチレングリコ−ルまたはポリエチレングリコ−ルと他
のモノマ−の連合物等が挙げられるが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
Examples of the resin having a functional group or a hydrophilic chain include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, vinyl alcohol, hydroxyethyl (meth) acrylate, dihydroxypropyl (meth) ) Acrylate, (meth) acrylamide-2
-Methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-
(Meth) acrylylglycinamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, vinylpyrrolidone,
N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, allylamine, vinyl alcohol, vinyl carbazole or salts thereof, quaternized amino groups thereof, (meth) acrylates having oligo or polyethylene glycol chains And celluloses such as methylcellulose, ethylcellulose, propylcellulose, hydroxyethylcellulose and hydroxypropylcellulose. Examples include compounds, polyethylene glycol, or a combination of polyethylene glycol and other monomers, but the present invention is not limited thereto.

【0017】樹脂の親水性は水に対する後退接触角によ
り評価することが可能であり、水に対する後退接触角が
40度以下、より好ましくは20度以下、さらに好まし
くは10度以下のほぼ0度の親水性である樹脂が好適に
利用される。
The hydrophilicity of the resin can be evaluated by the receding contact angle with water. The receding contact angle with water is 40 ° or less, more preferably 20 ° or less, and even more preferably 10 ° or less. A hydrophilic resin is preferably used.

【0018】水に対する後退接触角は、水滴を樹脂フィ
ルム上に形成し、この水を注射器等で吸い上げ、水滴の
端が内側に移動し初めたときの、水が樹脂に接する角度
を分度器等で求めることができる。なお、付着物を除去
するために特定の水溶液、たとえば電解質を含む水溶液
を必要とする場合で、その処理によって被覆の親水性が
変化する場合には、その水溶液に浸漬・乾燥後測定する
必要がある。
The receding contact angle with water is determined by forming a water drop on a resin film, sucking up the water with a syringe or the like, and measuring the angle at which the water comes into contact with the resin when the end of the water drop starts moving inward with a protractor or the like. You can ask. If a specific aqueous solution, such as an aqueous solution containing an electrolyte, is required to remove the deposits, and if the treatment changes the hydrophilicity of the coating, it is necessary to measure after dipping and drying in the aqueous solution. is there.

【0019】また、この発明の樹脂成分は、付着物を除
去するために重量膨潤率が 1.5倍以上であることが好ま
しく、膨潤する樹脂成分の重量膨潤率は、水に24時間
浸漬して膨潤させたときの被覆の重量と、膨潤後に24
時間以上一定重量になるまで乾燥させたときの被覆の重
量から、(被覆の膨潤重量)/(被覆の膨潤後の乾燥重
量)で求めることができる。
Further, the resin component of the present invention preferably has a weight swelling ratio of 1.5 times or more in order to remove adhering substances. The weight swelling ratio of the swelling resin component is determined by immersing it in water for 24 hours. Weight of the coating when allowed to swell and 24
From the weight of the coating when dried to a constant weight for a period of time or more, it can be determined by (swelling weight of coating) / (dry weight of coating after swelling).

【0020】最も簡便な方法としては、テフロンシ−ト
上に本発明の被覆を形成し、この被覆を剥離して底が網
状の容器に入れ、この容器の下部を水に浸漬すればよ
く、また膨潤率測定に用いる試料は基材に固定されてい
る場合が多いが、このような被覆でも、被覆の状態で基
材と共に水に浸漬しても、あるいは被覆のみを基材から
急冷等による剥離または削り取る等により基材と分離
し、これを底が網状の容器に入れ、この容器の下部を水
に浸漬してもよい。
The simplest method is to form the coating of the present invention on a Teflon sheet, peel off the coating and put it in a net-shaped container, and immerse the lower part of the container in water. The sample used for the swelling ratio measurement is often fixed to the substrate, but even with such a coating, the coating can be immersed in water with the substrate, or only the coating can be peeled off from the substrate by rapid cooling. Alternatively, the base material may be separated from the base material by shaving or the like, placed in a net-shaped container, and the lower part of the container may be immersed in water.

【0021】特に、前者の場合は、膨潤後乾燥試料の被
覆厚さを、電子顕微鏡による断面観察や、一部被覆を剥
離して段差を触針式膜厚計やレ−ザ−顕微鏡等で測定す
る等の方法で求め、また、基材を含めた全厚を前記断面
観察やマイクロメ−タ等で求めて、被覆のみの膨潤後の
乾燥重量を計算すればよく、この場合、膨潤率は前記式
を〔(全体の膨潤重量)−(全体の膨潤後の乾燥重量)
+(被覆の膨潤後の乾燥重量)〕/(被覆の膨潤後の乾
燥重量)と置き換えることにより求めることができる。
In the former case, in particular, the coating thickness of the dried sample after swelling is measured by cross-sectional observation with an electron microscope, or the coating is partially peeled off, and the step is measured by a stylus-type film thickness meter or a laser microscope. The dry weight of the coating alone after swelling may be calculated by determining the total thickness including the base material by the cross-sectional observation or micrometer, etc. The above equation is expressed by [(total swelling weight) − (total swelling dry weight)
+ (Dry weight of coating after swelling)] / (dry weight of coating after swelling).

【0022】このような水によって膨潤する樹脂成分と
しては、架橋されてなる樹脂とすることが有効で、この
架橋は、たとえば、樹脂成分として架橋性の官能基を有
する樹脂を用い、この官能基を架橋剤の官能基と反応さ
せるか、あるいは樹脂成分の官能基どうしを反応させる
ことにより行われる。また、水素結合、イオン結合、疎
水性相互作用等により物理架橋させることも有効であ
る。
As such a resin component which swells with water, it is effective to use a crosslinked resin. For example, a resin having a crosslinkable functional group is used as the resin component. Is reacted with a functional group of a crosslinking agent, or by reacting functional groups of a resin component with each other. It is also effective to perform physical crosslinking by hydrogen bonding, ionic bonding, hydrophobic interaction, or the like.

【0023】ここで、架橋性の官能基を有する樹脂とし
ては、架橋性の官能基を有するモノマ−を単独重合また
は共重合したものや、反応性の官能基を有するモノマ−
を単独重合または共重合したもので、少なくともその一
部の官能基に架橋可能な官能基を有する化合物を結合し
た樹脂などが挙げられる。
Here, as the resin having a crosslinkable functional group, a resin obtained by homopolymerizing or copolymerizing a monomer having a crosslinkable functional group or a monomer having a reactive functional group may be used.
And a resin in which a compound having a crosslinkable functional group is bonded to at least a part of the functional groups.

【0024】架橋に用いられる官能基、つまり樹脂成分
中または架橋剤中に導入する官能基としては、エポキシ
基、カルボキシル基、イソシアネ−ト基、二重結合、
酸、酸塩化物、酸無水物、水酸基、アミノ基、オキサゾ
リンなどが挙げられる。また、架橋剤としては、これら
の官能基を2個以上有する化合物を用いることが好まし
い。
The functional group used for crosslinking, ie, the functional group introduced into the resin component or the crosslinking agent, includes an epoxy group, a carboxyl group, an isocyanate group, a double bond,
Examples include acids, acid chlorides, acid anhydrides, hydroxyl groups, amino groups, oxazolines and the like. Further, as the cross-linking agent, it is preferable to use a compound having two or more of these functional groups.

【0025】これらの官能基を成分中に導入するには、
たとえば、水に対して膨潤性を発現するモノマ−と、グ
リシジル(メタ)アクリレ−ト、(メタ)アクリル酸、
2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、(メ
タ)アクリロイルオキシエチルイソシアネ−ト、ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレ−トなどとを共重合させれ
ばよい。また、導入されたグリシジル基に(メタ)アク
リル酸を反応させるなどにより、二重結合を導入でき
る。架橋に際しては、用いた官能基に応じて、加熱、紫
外線、あるいは放射線照射などを行えばよい。
In order to introduce these functional groups into the components,
For example, a monomer exhibiting swelling properties in water, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid,
2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, hydroxyethyl (meth) acrylate and the like may be copolymerized. Further, a double bond can be introduced by reacting (meth) acrylic acid with the introduced glycidyl group. Upon crosslinking, heating, ultraviolet light, or radiation irradiation may be performed depending on the functional group used.

【0026】また、基材への強い接着性が要求される場
合には、被覆する基材の表面に処理を施したり、または
被覆する基材の表面に該基材とは異なる層を設けること
も有効である。
When strong adhesion to the substrate is required, the surface of the substrate to be coated is treated, or a layer different from the substrate is provided on the surface of the substrate to be coated. Is also effective.

【0027】たとえば、接着性を向上するために、パラ
クロロフェノ−ル、トリフロロ酢酸、シランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、アジド化合物、各種重合
物等による処理または下層を用いることができる。ま
た、被覆と被覆する基材の膨潤率が異なる場合には、こ
れらの間に生じる歪みを吸収するために、膨潤率が中程
度の下層を用いることもできる。
For example, in order to improve the adhesiveness, a treatment with parachlorophenol, trifluoroacetic acid, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, an azide compound, various polymers or the like or a lower layer can be used. When the swelling ratio of the coating and the substrate to be coated are different, a lower layer having a medium swelling ratio can be used in order to absorb the strain generated therebetween.

【0028】本発明の付着物易除去被覆は、以上のよう
に、水によって膨潤する樹脂成分を含有する被覆であっ
て、被覆表面の付着物を繰り返し除去できるものである
が、これらの樹脂成分だけでは、付着力の強い付着物や
粘り気の強い再付着しやすい付着物の場合等では、除去
するのに時間がかかり、除去作用を繰り返す必要があ
る。
As described above, the coating for easily removing deposits according to the present invention is a coating containing a resin component which swells with water, and is capable of repeatedly removing deposits on the surface of the coating. In this case, it takes a long time to remove, for example, a substance having a strong adhesive force or a substance having a strong stickiness and easily re-adhering, and it is necessary to repeat the removing action.

【0029】このため、付着物が容易かつ迅速に除去で
きるようにし、付着物除去特性を向上させる検討を行っ
たところ、被覆中に水溶性化合物を併用することによ
り、この問題を解決できることが明らかとなった。
[0029] For this reason, a study was conducted to improve the removal property of the deposits by making it possible to remove the deposits easily and quickly, and it was apparent that this problem could be solved by using a water-soluble compound in the coating. It became.

【0030】すなわち、被覆中に水溶性化合物を添加す
ることによって、被覆中に固定されていない成分が存在
することとなり、この固定化されていない成分が前記樹
脂成分の分子鎖の絡まりや配列・配向を阻害して分子鎖
の動き易さを維持し、また、これらの成分が集まった低
分子が通り易いミクロな部位や、水との接触により溶出
することによって、被覆中にボイド等が形成されること
により、水の被覆−付着物界面や被覆内部への浸透が容
易になり、樹脂鎖の水和や膨張・柔軟化が進むため、付
着物除去時間が短くなるものと思われる。
That is, by adding a water-soluble compound to the coating, there are components that are not fixed in the coating, and the components that are not fixed are entangled in the molecular chains of the resin component or the arrangement of the resin component. Inhibits the orientation to maintain the ease of movement of the molecular chains, and also forms voids and the like in the coating by eluted by contact with water, such as micro-sites where small molecules where these components are gathered easily pass. This facilitates the penetration of water into the coating-adherent interface and the interior of the coating, and promotes hydration, expansion, and softening of the resin chains, which may reduce the adhering substance removal time.

【0031】このような水溶性化合物は、水により付着
物を除去する際に被覆中から溶出する場合が多いが、溶
出しても前記理由によりこの発明の効果は保持されるた
め問題がない。
Such water-soluble compounds are often eluted from the coating when removing the deposits with water, but even if they are eluted, the effect of the present invention is maintained for the above-mentioned reason, and there is no problem.

【0032】また、このような水溶性化合物は、付着物
易除去被覆製造時または使用時の乾燥状態のときに水に
よって膨潤する樹脂成分と共存する必要があり、揮発性
の低い物質が好適に使用され、たとえば、水よりも沸点
の高い物質または水よりも蒸気圧の低い物質が好ましく
使用される。
Further, such a water-soluble compound needs to coexist with a resin component which swells with water in a dry state at the time of production of a coating for easily removing deposits or use, and a substance having low volatility is preferably used. For example, a substance having a higher boiling point than water or a substance having a lower vapor pressure than water is preferably used.

【0033】さらに、このような水溶性化合物は、製造
時においては水によって膨潤する樹脂成分が形成可能な
範囲で、また後で添加する場合は被覆が膨潤可能な範囲
で用いることができ、その使用量の最適値は、用いる樹
脂、架橋剤、架橋度、使用形態、対象となる付着物、付
着物の除去方法等により異なるが、一般には被覆中に0.
1重量%以上であり、好ましくは1重量%以上90重量
%以下、最も好ましくは5重量%以上70重量%以下で
ある。
Further, such a water-soluble compound can be used in a range where a resin component which swells with water can be formed at the time of production, or in a range where a coating can swell when added later. The optimum value of the amount used depends on the resin used, the cross-linking agent, the degree of cross-linking, the form of use, the attached matter to be treated, the method of removing the attached matter, and the like.
1% by weight or more, preferably 1% by weight or more and 90% by weight or less, most preferably 5% by weight or more and 70% by weight or less.

【0034】また、この水溶性化合物は、常温または使
用温度で液体であっても固体であっても構わないが、付
着物の除去方法によっては付着物の付着場所の下の水溶
性化合物が溶出されにくく、付着物除去処理後に付着物
の跡が残る場合がある。跡が残ると好ましくない場合に
は、常温または使用温度で液体である水溶性成分を用い
るのが好ましい。
The water-soluble compound may be liquid or solid at room temperature or operating temperature. However, depending on the method of removing the deposit, the water-soluble compound below the place where the deposit is attached is eluted. It is difficult to be performed, and traces of the deposits may remain after the deposit removal processing. When it is not preferable to leave a trace, it is preferable to use a water-soluble component that is liquid at room temperature or use temperature.

【0035】このような水溶性化合物の代表的なものと
しては、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、
トリエチレングリコ−ル、グリセリン、トリメチロ−ル
プロパン等の低分子化合物、ポリエチレングリコ−ル、
数平均分子量5000以下のポリプロピレングリコ−ル
や各種親水性モノマ−を単独または共重合したオリゴマ
−またはポリマ−等が挙げられる。親水性のモノマ−と
しては、基材の表面に水によって膨潤する樹脂成分で示
した極性の官能基を有するモノマ−等が挙げられ、これ
らは単独でも併用しても使用できる。
Representative examples of such water-soluble compounds include ethylene glycol, diethylene glycol,
Low molecular weight compounds such as triethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, polyethylene glycol,
Examples include polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5,000 or less, and oligomers or polymers obtained by homopolymerizing or copolymerizing various hydrophilic monomers. Examples of the hydrophilic monomer include monomers having a polar functional group represented by a resin component that swells with water on the surface of a substrate, and these can be used alone or in combination.

【0036】また、この付着物易除去被覆には、必要に
応じて、他の各種の物質を含ませるようにしてもよく、
たとえば、無機または有機粉末、帯電防止剤、可塑剤、
潤滑剤、染料、顔料、分散剤、上記目的以外の樹脂など
を含ませてもよい。さらに、付着物易除去被覆の下に、
前記の接着性を向上させるための層の他、帯電防止層、
着色層等の層を設けることもできる。
[0036] The coating for easily removing deposits may contain other various substances as necessary.
For example, inorganic or organic powders, antistatic agents, plasticizers,
A lubricant, a dye, a pigment, a dispersant, a resin other than the above-mentioned purpose, and the like may be included. In addition, under the coating for easy removal of deposits,
In addition to the layer for improving the adhesion, an antistatic layer,
A layer such as a colored layer may be provided.

【0037】本発明の付着物易除去被覆の製造方法とし
ては、膨潤する樹脂成分に水溶性化合物を成膜前に予め
混合してから被覆を形成する方法、成膜後に水溶性化合
物を添加する方法のいずれでも製造することができる
が、前記のような構造を形成するためには、前者の方法
が効果的である。
As a method for producing the coating for easily removing deposits according to the present invention, a method in which a water-soluble compound is mixed in advance with a swelling resin component before film formation and then a coating is formed, and a water-soluble compound is added after film formation. Although any of the methods can be used, the former method is effective for forming the above structure.

【0038】なお、この発明における付着物易除去被覆
の厚さは、0.05μm以上50μm以下であることが好
ましく、0.1μm以上30μm以下であることがさらに
好ましい。薄い場合には繰り返し使用できる回数が少な
くなり、厚い場合には付着物除去時に付着物易除去被覆
の損傷を生じ易い。
The thickness of the coating for easily removing deposits in the present invention is preferably from 0.05 μm to 50 μm, more preferably from 0.1 μm to 30 μm. When it is thin, the number of times it can be used repeatedly decreases, and when it is thick, the coating that easily removes deposits tends to be damaged when removing deposits.

【0039】また、本発明は繰り返し付着物を除去でき
るものであることを必要とするため、被覆全てが流出し
ては繰り返し使用することができないこととなるため、
ゲル分率としては5重量%以上であることが好ましく、
20重量%以上であることがより好ましい。
Further, the present invention needs to be capable of repeatedly removing adhered substances, so that if the entire coating flows out, it cannot be used repeatedly.
The gel fraction is preferably 5% by weight or more,
More preferably, it is at least 20% by weight.

【0040】また、この発明の付着物易除去被覆は、形
状または被覆を維持するため空気中常温で固体であるこ
とが必要であり、実用性を考慮すると、乾燥時の引っ掻
き強度が荷重を100gとした鉛筆引っ掻き試験で6B
以上であれば、多くの場合好ましく、2B以上であれば
より好ましい。また、上記付着物易除去被覆どうしを接
触させたときに粘着または接着を生じないことは実用上
好ましい。
The coating for easily removing deposits according to the present invention needs to be solid at room temperature in the air in order to maintain the shape or the coating. 6B in pencil scratch test
If it is above, it is often preferable, and 2B or more is more preferable. In addition, it is practically preferable that no sticking or adhesion occurs when the coatings for easily removing deposits are brought into contact with each other.

【0041】さらに、この発明の付着物易除去被覆は、
被覆であるため用途によっては透明性を有することが好
ましい場合が多い。用途にもよるが、一般に透明性が波
長550nmの光線の透過率が50%以上であることが
好ましく、70%以上であることがさらに好ましい。
Further, the coating for easily removing deposits according to the present invention comprises:
Because of the coating, it is often preferable to have transparency depending on the application. In general, the transmittance of light having a wavelength of 550 nm is preferably 50% or more, and more preferably 70% or more, depending on the use.

【0042】また、被覆する基材がシ−ト状であるもの
は幅広い応用が可能であり、たとえば、除去可能な付着
物がインクである場合が挙げられる。これはこの発明が
優れた効果を発揮する代表的な例であり、その中でも特
に、インクの付着方法が複写、印字または印刷である場
合は、オフィス等で発生する紙ゴミの問題等の解決に非
常に有効である。
Further, a substrate having a sheet-like material to be coated can be applied to a wide range of applications. For example, there is a case where a removable substance is ink. This is a typical example in which the present invention exhibits excellent effects. In particular, when the method of applying ink is copying, printing or printing, it is useful for solving the problem of paper dust generated in offices and the like. Very effective.

【0043】中でもコピ−機による複写や、プリンタや
タイプライタ等による印字または印刷による紙ゴミの増
加は著しく、したがって上記シ−ト状の基材上の被覆
が、これらに用いられるインクと親和性を有して複写、
印字または印刷可能であり、これらのインクの除去に用
いることは非常に有効である。
Above all, the amount of paper dust due to copying by a copying machine or printing or printing by a printer or a typewriter is remarkably increased. Therefore, the coating on the sheet-like base material has an affinity for the ink used for these. Having a copy,
It is printable or printable, and is very effective for use in removing these inks.

【0044】また、電子写真複写方式のコピ−やレ−ザ
−方式のプリンタに用いられるトナ−インクに対応する
ことは、最近のオフィスにおける使用量から考えて、特
に有効である。
It is particularly effective to use toner inks used in electrophotographic copying or laser printers in view of the recent usage in offices.

【0045】また、その他の方式による印字または印刷
に用いられるインクに対応することももちろん有効であ
り、それらのインクの例としてはインクジェットイン
ク、感熱リボンインク、インパクトインク、タイプライ
タリボンインクなどが挙げられる。
It is of course also effective to correspond to inks used for printing or printing by other methods. Examples of such inks include ink-jet inks, heat-sensitive ribbon inks, impact inks, and typewriter ribbon inks. Can be

【0046】これらの場合、シ−ト状の基材上の被覆
が、複写、印字または印刷によるインクの付着工程の前
後において劣化を受けない耐熱性、機械特性を有するこ
とが好ましい。
In these cases, it is preferable that the coating on the sheet-like substrate has heat resistance and mechanical properties which are not deteriorated before and after the step of applying ink by copying, printing or printing.

【0047】また、シ−ト状の基材としては、用途に応
じて樹脂フィルム、紙、金属ホイルまたはそれらの複合
材または積層材等を好適に用いることができ、複写、印
字または印刷が可能な可撓性および厚さを有することが
好ましく、インクの付着および除去工程の前後において
平面性を維持するものが好ましい。言い換えれば、平面
性を維持可能な耐熱性、耐水性、機械特性または形状記
憶性を有することが好ましい。
As the sheet-like base material, a resin film, paper, metal foil, a composite material or a laminated material thereof can be suitably used depending on the application, and copying, printing or printing is possible. It is preferable to have a high flexibility and thickness, and to maintain flatness before and after the ink attaching and removing steps. In other words, it is preferable to have heat resistance, water resistance, mechanical properties, or shape memory that can maintain flatness.

【0048】また被覆が、複写、印字または印刷による
インクの付着および付着したインクの除去工程の前後に
おいて平面性を維持可能な収縮率または膨張率であるこ
とも好ましい。なお、シ−ト両面に被覆を設ける場合に
は、収縮率、膨張率の影響が両面で相殺されるため、比
較的広い範囲の収縮率または膨張率の被覆が使用可能で
ある。維持される平面性は、通常シ−トを平面上に置い
たときに最も浮き上がった部分の浮き上がり幅が20m
m以内であることが好ましい。
It is also preferable that the coating has a shrinkage or expansion ratio that can maintain flatness before and after the step of adhering ink by copying, printing or printing and removing the adhering ink. In the case where the coating is provided on both sides of the sheet, the influence of the shrinkage ratio and expansion ratio is offset on both surfaces, so that a coating having a relatively wide range of shrinkage ratio or expansion ratio can be used. The flatness that is maintained is that the floating width of the most raised portion when the sheet is placed on a flat surface is 20 m.
m is preferable.

【0049】また、インクの付着方法が、複写、印字ま
たは印刷である場合の他、記具によるインクの付着およ
び除去も可能であることが一般に好ましい。
In addition to the case where the method of adhering the ink is copying, printing or printing, it is generally preferable that the ink can be applied and removed by a writing instrument.

【0050】この発明の樹脂成分は、水によって膨潤す
ることが必要であるが、特定の用途、例えば上記インク
の付着等においては、付着物の除去に必要な膨潤が、特
定の温度領域においてのみ得られれば、実用上より好ま
しい。即ち使用時においては付着物が付着するが除去さ
れにくく、使用温度とは異なる温度を用いる除去工程に
おいてのみ付着物除去性が高いのがより好ましい。たと
えば、室温で使用されるものである場合、上記の除去で
きる温度領域が28℃以上であれば、使用においても、
除去工程の設計においても好適である。また、除去方法
にもよるが、使用温度と除去温度での膨潤率の違いが
1.5倍以上あると上記実用上の効果が得られやすい。
The resin component of the present invention is required to swell with water. However, in a specific application, for example, the adhesion of the ink, the swelling required for removing the adhering matter is limited only in a specific temperature range. It is more practical if it is obtained. That is, it is more preferable that the adhered matter adheres but is not easily removed during use, and that the adhered matter removing property is high only in a removing step using a temperature different from the use temperature. For example, when used at room temperature, if the above-removable temperature range is 28 ° C. or more, even in use,
It is also suitable for the design of the removal step. Also, depending on the removal method, the difference between the swelling ratio at the use temperature and the removal temperature is different.
When it is 1.5 times or more, the above-mentioned practical effect is easily obtained.

【0051】このような特定の温度領域でのみ効果を発
揮する樹脂としては、含窒素基および/または有機酸基
を有する樹脂またはこれらの樹脂の併用物が挙げられ、
含窒素基、有機酸基としては、アミド基、アミノ基、カ
ルボン酸基等が挙げられる。これらの官能基を有する樹
脂または樹脂の併用物としては、(メタ)アクリルアミ
ド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−
(メタ)アクリリルグリシンアミド、N−イソプロピル
(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロ
ピル(メタ)アクリルアミド、ビニルピロリドン、(メ
タ)アクリル酸等の単独重合物、共重合物、上記以外の
物質との共重合物およびこれらの併用等が挙げられる。
Examples of the resin having an effect only in such a specific temperature range include a resin having a nitrogen-containing group and / or an organic acid group or a combination of these resins.
Examples of the nitrogen-containing group and the organic acid group include an amide group, an amino group, and a carboxylic acid group. Resins having these functional groups or a combination of resins include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-
Homopolymers such as (meth) acrylylglycinamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, vinylpyrrolidone and (meth) acrylic acid, copolymers, and other substances And a combination thereof.

【0052】代表的な例としては、ポリアクリル酸とポ
リアクリルアミド、ポリアクリル酸とポリアクリリルグ
リシンアミド、ポリアクリル酸とポリジメチルアクリル
アミド等の組み合わせがあり、例えば、最初の例では2
9℃以上の温度、水存在下で分子レベルの膨張が学問的
に証明されている〔上遠野浩樹他、表面談話会コロイド
懇話会編集、表面、30、32(1992)〕。
Representative examples include combinations of polyacrylic acid and polyacrylamide, polyacrylic acid and polyacrylylglycinamide, and polyacrylic acid and polydimethylacrylamide.
Swelling at the molecular level in the presence of water at a temperature of 9 ° C. or higher has been academically proved [Hiroki Uenono et al., Edited by the Colloquium Symposium of Surface Colloquium, Surface, 30 , 32 (1992)].

【0053】この発明の被覆は、水によって付着物を容
易に除去できるようにするものであり、付着物の除去工
程が水によるものであれば環境に及ぼす悪影響が少な
く、より効果的である。また、30℃以上の高温の水を
用いることは有効で、付着物を除去できる時間を大幅に
改善することができ、被覆を水に接触後高温にしても同
様の効果が得られる。水のみでは膨潤が不十分で除去が
難しい場合、あるいは膨潤速度を高めて除去効率を高め
たい場合には、電解質、アルコ−ル等を含む水を用いる
ことが効果的である場合が多い。
The coating of the present invention makes it possible to easily remove deposits with water. If the step of removing deposits is performed with water, the coating has little adverse effect on the environment and is more effective. In addition, it is effective to use water having a high temperature of 30 ° C. or more, and it is possible to greatly improve the time for removing the deposits, and the same effect can be obtained even when the coating is brought into contact with water and then heated. When swelling is insufficient due to water alone and removal is difficult, or when it is desired to increase the swelling speed to increase the removal efficiency, it is often effective to use water containing an electrolyte, alcohol, or the like.

【0054】電解質としては、樹脂の種類に応じて塩、
塩基または酸を好適に用いることができる。その一例と
しては、重曹、食塩、酢酸、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、リン酸水素二ナ
トリウム等の電解質、エチルアルコ−ル、イソプロピル
アルコ−ル、メチルアルコ−ル等のアルコ−ル、一般公
知の各種緩衝剤等が挙げられる。
As an electrolyte, a salt,
A base or acid can be suitably used. Examples thereof include electrolytes such as baking soda, sodium chloride, acetic acid, potassium hydroxide, sodium hydroxide, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, disodium hydrogen phosphate, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl alcohol. And various commonly known buffers.

【0055】また、水溶性化合物を含む水溶液を用いて
もよく、この場合、被覆の各種特性の維持に効果的であ
り、特に、製造後に水溶性化合物を添加した場合に有効
である。
An aqueous solution containing a water-soluble compound may be used. In this case, it is effective for maintaining various properties of the coating, and is particularly effective when the water-soluble compound is added after the production.

【0056】また除去効率を高めるために界面活性剤等
を水に含めることも有効である。アニオン系、カチオン
系、ノニオン系いずれの界面活性剤も使用することがで
き、被覆の樹脂や除去する付着物の種類によって効果の
高い界面活性剤を選択して用いるのがよい。
It is also effective to include a surfactant or the like in water in order to increase the removal efficiency. Any of anionic, cationic, and nonionic surfactants can be used, and it is preferable to select and use a surfactant having a high effect depending on the type of the coating resin and the substance to be removed.

【0057】さらに、霧状、蒸気として水を用いること
もできる。これらの状態で被覆に接触させた場合、水溶
性物質の流出や、樹脂成分または水溶性化合物に極性官
能基として塩や塩になりうる基を用いた場合、対イオン
の流出、イオン交換あるいは新たな塩を生じにくいため
有効である場合も多い。この場合も温度を上げることは
有効である。
Further, water can be used as mist or steam. When the coating is brought into contact with the coating in such a state, the outflow of a water-soluble substance, or when a salt or a group capable of forming a salt is used as a polar functional group in the resin component or the water-soluble compound, the outflow of a counter ion, ion exchange or new ion exchange. It is often effective because it hardly produces a salt. In this case, it is effective to increase the temperature.

【0058】なお、付着物の除去工程において使用する
水をそのまま廃棄する場合または水が直接人体に接触す
る可能性がある場合には、水に含まれる物質および被覆
から環境に対する悪影響の小さい物質であることが好ま
しく、生分解性物質であることがさらに好ましい。
When the water used in the adhering matter removing step is directly discarded or when the water may come into direct contact with the human body, the substance contained in the water and the coating may be a substance having a small adverse effect on the environment. Preferably, it is a biodegradable substance.

【0059】上記の水等による膨潤で付着物が除去され
るが、その後被覆を乾燥させることにより、再使用でき
る状態にすることができる。乾燥温度は基材の特性を考
慮して決定されるが、一般には、5℃〜150℃が好ま
しい。
Deposits are removed by the above-mentioned swelling with water or the like, but the coating can be dried to make it reusable. The drying temperature is determined in consideration of the properties of the base material, but is generally preferably from 5C to 150C.

【0060】この発明の付着物易除去被覆は、付着物を
除去することを目的として広く利用することが可能であ
り、例えば以下のように利用することができる。
The coating for easily removing deposits according to the present invention can be widely used for removing deposits, and can be used, for example, as follows.

【0061】インク類を除去することを目的として、O
HPシ−ト、紙または紙類似品、セル画用シ−ト等のO
Aシ−トに使用することができる。
For the purpose of removing inks, O
O such as HP sheets, paper or paper-like products, sheets for cel drawings, etc.
Can be used for A-sheet.

【0062】油等の汚れを除去することを目的として
は、建材、家具、換気扇、灯油器具、電気製品、ガス器
具、道具類、食器、その他種々の日用品等に用いること
ができる。特に台所周り、機械等を使用する作業場、塗
料等を扱う作業場等、油や塗料等の汚れが発生し易い場
所に用いられるものに効果的である。
For the purpose of removing dirt such as oil, it can be used for building materials, furniture, ventilation fans, kerosene appliances, electric appliances, gas appliances, tools, tableware, and other various daily necessities. In particular, the present invention is effective for those used in places where dirt such as oil and paint easily occurs, such as around a kitchen, a work place using machines and the like, and a work place handling paint and the like.

【0063】また、マスキングを目的として、塗装やグ
ラフィックスの作成等に用いることも可能である。な
お、水に膨潤するという優れた親水性から、曇り防止被
膜としても利用可能である。
Further, for the purpose of masking, it can be used for painting or creating graphics. In addition, it can be used as an anti-fogging film because of its excellent hydrophilic property of swelling in water.

【0064】このような応用に十分対応できることを、
電子写真複写方式のコピ−機による複写において焼き付
けられるトナ−インクという付着物の中でも特に強固に
付着した付着物の除去を例にとって示す。
It can be seen that such an application can be sufficiently handled.
In the following, an example of removing adhered matter which is particularly strongly adhered among adhered substances called toner ink printed in copying by a copying machine of an electrophotographic copying method will be described.

【0065】[0065]

【実施例】次に、この発明の実施例について説明する。 実施例1 メタクリル酸 9 重量部 アクリル酸 1 〃 2−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト 13 〃 アクリルアミド 1 〃 N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト 1 〃 アゾビスイソブチロニトリル 0.38 〃 イソプロピルアルコ−ル 142 〃 この組成物を冷却器を取り付けたフラスコ内に入れ、窒
素気流下撹拌しながら70〜80℃で10時間反応さ
せ、親水性の樹脂Aの15重量%イソプロピルアルコ−
ル溶液を得た。次に、得られた親水性の樹脂Aの15重
量%イソプロピルアルコ−ル溶液を使用し、
Next, an embodiment of the present invention will be described. Example 1 Methacrylic acid 9 parts by weight Acrylic acid 1 〃 2-hydroxyethyl methacrylate 13 〃 Acrylamide 1 〃 N, N-dimethylaminoethyl methacrylate 1 〃 Azobisisobutyronitrile 0.38 イ ソ プ ロ ピ ル Isopropyl alcohol 142〃 This composition was placed in a flask equipped with a condenser and reacted at 70 to 80 ° C for 10 hours while stirring under a nitrogen stream to obtain a 15% by weight isopropyl alcohol of hydrophilic resin A.
Solution was obtained. Next, using the obtained 15% by weight isopropyl alcohol solution of the hydrophilic resin A,

【0066】 樹脂Aの15重量%イソプロピルアルコ−ル溶液 10 重量部 水酸化ナトリウム 0.1 〃 エポキシ架橋剤〔1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミ 0.075〃 ノメチル)シクロヘキサン〕 ポリエチレングリコ−ル#200(数平均分子量約200) 0.30 〃 の組成物を室温で混合撹拌して、樹脂溶液を得た。Resin A 15% by weight isopropyl alcohol solution 10 parts by weight Sodium hydroxide 0.1 {Epoxy crosslinker [1,3-bis (N, N-diglycidylamide 0.075} nomethyl) cyclohexane] Polyethylene glycol # A composition of 200 (number average molecular weight: about 200) 0.30% was mixed and stirred at room temperature to obtain a resin solution.

【0067】次いで、得られた樹脂溶液を、厚さが10
0μmの易接着処理(ポリウレタン処理)を施したポリ
エチレンテレフタレ−トフィルム上に10μmの湿潤厚
さで塗布し、乾燥した後、110℃で5時間高温処理を
施し、付着物易除去被覆シ−トを作製した。
Next, the obtained resin solution was coated with a thickness of 10
A 10 μm wet thickness is applied to a polyethylene terephthalate film which has been subjected to a 0 μm easy-adhesion treatment (polyurethane treatment), dried, and then subjected to a high-temperature treatment at 110 ° C. for 5 hours. Was prepared.

【0068】実施例2 実施例1における樹脂溶液の調製において、ポリエチレ
ングリコ−ル#200に代えてポリエチレングリコ−ル
#400(数平均分子量約400)を同量使用した以外
は、実施例1と同様にして付着物易除去被覆シ−トを作
製した。
Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the same amount of polyethylene glycol # 400 (number average molecular weight: about 400) was used instead of polyethylene glycol # 200 in the preparation of the resin solution in Example 1. In the same manner, a coating sheet for easily removing deposits was prepared.

【0069】実施例3 実施例1における樹脂溶液の調製において、ポリエチレ
ングリコ−ル#200に代えてポリエチレングリコ−ル
#1000(数平均分子量約1000)を同量使用した
以外は、実施例1と同様にして付着物易除去被覆シ−ト
を作製した。
Example 3 Example 1 was repeated except that the same amount of polyethylene glycol # 1000 (number average molecular weight: about 1000) was used in place of polyethylene glycol # 200 in the preparation of the resin solution in Example 1. In the same manner, a coating sheet for easily removing deposits was prepared.

【0070】実施例4 実施例1における樹脂溶液の調製において、ポリエチレ
ングリコ−ル#200に代えてポリプロピレングリコ−
ル#400(数平均分子量約400)を同量使用した以
外は、実施例1と同様にして付着物易除去被覆シ−トを
作製した。
Example 4 In the preparation of the resin solution in Example 1, polypropylene glycol # 200 was used instead of polyethylene glycol # 200.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the same amount of # 400 (number-average molecular weight: about 400) was used to prepare a coating sheet for easily removing deposits.

【0071】実施例5 実施例1における樹脂溶液の調製において、ポリエチレ
ングリコ−ル#200に代えてエチレングリコ−ルを同
量使用した以外は、実施例1と同様にして付着物易除去
被覆シ−トを作製した。
Example 5 In the preparation of the resin solution in Example 1, the same procedure as in Example 1 was repeated except that the same amount of ethylene glycol was used instead of polyethylene glycol # 200. -Was prepared.

【0072】実施例6 実施例1における樹脂溶液の調製において、ポリエチレ
ングリコ−ル#200に代えてジエチレングリコ−ルを
同量使用した以外は、実施例1と同様にして付着物易除
去被覆シ−トを作製した。
Example 6 In the preparation of the resin solution in Example 1, the same procedure as in Example 1 was carried out except that the same amount of diethylene glycol was used instead of polyethylene glycol # 200. Was made.

【0073】実施例7 実施例1における樹脂溶液の調製において、ポリエチレ
ングリコ−ル#200に代えてグリセリンを同量使用し
た以外は、実施例1と同様にして付着物易除去被覆シ−
トを作製した。
Example 7 In the preparation of the resin solution in Example 1, the same procedure as in Example 1 was repeated except that the same amount of glycerin was used in place of polyethylene glycol # 200.
Was made.

【0074】実施例8 実施例1における樹脂溶液の調製において、ポリエチレ
ングリコ−ル#200の使用量を0.30重量部から1.5 重
量部に変更した以外は、実施例1と同様にして付着物易
除去被覆シ−トを作製した。
Example 8 Easily removed deposits in the same manner as in Example 1 except that the amount of polyethylene glycol # 200 was changed from 0.30 parts by weight to 1.5 parts by weight in the preparation of the resin solution in Example 1. A coated sheet was prepared.

【0075】実施例9 実施例5の樹脂溶液の調製において、ポリエチレングリ
コ−ルの添加量を、それぞれ 0.015重量部(被覆中に1
重量%)、 0.075重量部(同5重量%)、 1.5重量部
(同50重量%)、 3.0重量部(同67重量%)とした
以外は、実施例5と同様にして付着物易除去シ−トを作
製した。
Example 9 In the preparation of the resin solution of Example 5, the amount of polyethylene glycol added was 0.015 parts by weight (1 part per coat).
% By weight), 0.075 parts by weight (5% by weight), 1.5 parts by weight (50% by weight), and 3.0 parts by weight (67% by weight) in the same manner as in Example 5, except that -Was prepared.

【0076】比較例1 実施例1における樹脂溶液の調製において、ポリエチレ
ングリコ−ル#200を省いた以外は、実施例1と同様
にして付着物易除去被覆シ−トを作製した。
Comparative Example 1 A coated sheet for easily removing deposits was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyethylene glycol # 200 was omitted in the preparation of the resin solution in Example 1.

【0077】実施例1〜8および比較例1で得られた付
着物易除去被覆シ−トに電子複写方式のコピ−機で文字
を複写してトナ−インクを付着させ、重曹の1重量%水
溶液による1回目のインク除去に要する時間と、インク
を除去した後に再度複写してトナ−インクを付着させた
時のインク除去に要する時間を調べた。なお、複写機は
ゼロックス5075を、複写するパタ−ンとしては1c
m角のベタ5個を用い、写真用セルロ−ススポンジで力
を入れずにゆっくりとこすり、目視により、5個全ての
ベタを剥離するのに要した時間を計測したものである。
Characters were copied by a copy machine of an electronic copying system onto the coated sheets obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 so that toner ink was adhered thereto, and 1% by weight of sodium bicarbonate was added. The time required for the first ink removal by the aqueous solution and the time required for the ink removal when the toner ink was adhered and the toner ink was adhered again after removing the ink were examined. The copying machine is Xerox 5075, and the pattern to be copied is 1c.
Five solids of m-square were rubbed slowly with a cellulosic sponge for photography without applying force, and the time required to peel off all five solids was visually measured.

【0078】また、被覆の重量膨潤率を求めた。被覆の
重量膨潤率は、実施例、比較例の被覆を別途テフロンシ
−ト上に乾燥後の厚みが100μmとなるように形成
し、これを剥離した後、底が網状の容器に入れ、この容
器の下部を水に24時間浸漬して膨潤させたときの被覆
の重量と、膨潤後に24時間以上一定重量になるまで乾
燥させたときの被覆から、(被覆の膨潤重量)/(被覆
の膨潤後の乾燥重量)で求めたものである。また、被覆
のゲル分率を求めた。被覆のゲル分率は、上記重量膨潤
率測定操作前後のフィルムの乾燥重量から、(被覆の水
に浸漬する前の重量)/(フィルムの膨潤後の乾燥重
量)×100(単位%)で求めたものである。下記表1
はその結果である。
Further, the weight swelling ratio of the coating was determined. The weight swelling ratio of the coating was determined by separately forming the coatings of Examples and Comparative Examples on a Teflon sheet so as to have a thickness of 100 μm after drying. The weight of the coating when the lower part of the coating was swelled by immersion in water for 24 hours, and the coating when the coating was dried to a constant weight for 24 hours or more after swelling, ((swelling weight of coating) / (after swelling of coating) (Dry weight). Also, the gel fraction of the coating was determined. The gel fraction of the coating is obtained from the dry weight of the film before and after the above-mentioned weight swelling ratio measurement operation, (weight before immersing the coating in water) / (dry weight after swelling of the film) × 100 (unit%). It is a thing. Table 1 below
Is the result.

【0079】 [0079]

【0080】図1は、実施例9で得られた付着物易除去
シ−トの付着物易除去特性を実施例1と同様にして測定
した結果を示したもので、実線は1回目、点線は2回目
の結果である。また、図1中では、比較例1および実施
例5で得られた1回目と2回目の結果も示した
FIG. 1 shows the results obtained by measuring the easily-adhered material removal characteristics of the easily-adhered material sheet obtained in Example 9 in the same manner as in Example 1. The solid line is the first time, and the dotted line is Is the second result. FIG. 1 also shows the first and second results obtained in Comparative Example 1 and Example 5.

【0081】[0081]

【発明の効果】上記表1から明らかなように、この発明
で得られた付着物易除去被覆(実施例1〜8)は、比較
例1の水によって膨潤する樹脂成分のみからなる被覆に
比し、トナ−インクの除去に要する時間が短くなり、繰
り返し使用しても、優れた除去特性を有していることが
わかる。また、2回目の付着物の除去においては、水溶
性化合物が1回目の水によって流出が生じていると考え
られるが、本発明の被覆はその効果を維持していること
がわかる。
As is clear from Table 1 above, the coatings for easily removing deposits (Examples 1 to 8) obtained by the present invention are compared with the coatings of Comparative Example 1 which consist only of the resin component which swells with water. However, it can be seen that the time required for removing the toner ink is reduced, and that the toner has excellent removal characteristics even when used repeatedly. In addition, in the second removal of deposits, it is considered that the water-soluble compound was caused to flow out by the first water, but it can be seen that the effect of the coating of the present invention is maintained.

【0082】また、図1に示すように、水溶性化合物の
エチレングリコ−ルを、1重量%添加することにより、
除去特性が向上し、20重量%前後で最も除去特性に優
れることがわかる。なお、表1及び図1から明らかなよ
うに焼き付けたトナ−という付着物の中でも特に強固に
付着した付着物が短時間に除去できることから、他の付
着物についても同様であることはいうまでもない。
As shown in FIG. 1, by adding 1% by weight of ethylene glycol as a water-soluble compound,
It can be seen that the removal characteristics are improved and the removal characteristics are most excellent at around 20% by weight. As is clear from Table 1 and FIG. 1, among the deposits of baked toner, the deposits which adhered particularly strongly can be removed in a short time, so that it goes without saying that the same applies to other deposits. Absent.

【0083】従って、この発明によって得られる付着物
易除去被覆は、付着物の除去が短時間にでき、基材の再
利用、清浄化、マスキング等に有効であることがわか
る。
Therefore, it can be seen that the coating for easily removing deposits obtained by the present invention can remove the deposits in a short time, and is effective for reuse, cleaning, masking and the like of the substrate.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例5で得られた付着物易除去シ−トのエチ
レングリコ−ルの添加量と複写パタ−ン除去時間との関
係図である。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the amount of ethylene glycol added and the copy pattern removal time of a sheet for easily removing deposits obtained in Example 5.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 7/00 G03G 7/00 J // C08J 7/04 C08J 7/04 Z ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location G03G 7/00 G03G 7/00 J // C08J 7/04 C08J 7/04 Z

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水によって膨潤する樹脂成分及び水溶性
化合物を含有する被覆であって、被覆表面の付着物を繰
り返し除去できるものであることを特徴とする付着物易
除去被覆
1. A coating containing a resin component swellable by water and a water-soluble compound, wherein the coating on the coating surface can be removed repeatedly.
【請求項2】 水によって膨潤する樹脂成分が、水に対
する接触角が40度以下の親水性の樹脂である請求項1
記載の付着物易除去被覆
2. The resin component swelling with water is a hydrophilic resin having a contact angle with water of 40 degrees or less.
Easily removable coating described
【請求項3】 水によって膨潤する樹脂成分の重量膨潤
率が 1.5倍以上である請求項1記載の付着物易除去被覆
3. The coating according to claim 1, wherein the resin component swellable by water has a weight swelling ratio of 1.5 times or more.
【請求項4】 水溶性化合物が、水よりも沸点の高い物
質または水よりも蒸気圧の低い物質である請求項1記載
の付着物易除去被覆
4. The coating according to claim 1, wherein the water-soluble compound is a substance having a higher boiling point than water or a substance having a lower vapor pressure than water.
【請求項5】 水溶性化合物が、ポリオ−ル、ポリオキ
シレンおよび極性の官能基を有するモノマ−を単独また
は共重合した化合物から選ばれる少なくとも1種以上の
水溶性化合物である請求項1記載の付着物易除去被覆
5. The water-soluble compound according to claim 1, wherein the water-soluble compound is at least one water-soluble compound selected from a compound obtained by homopolymerizing or copolymerizing polyol, polyoxylen, and a monomer having a polar functional group. Easily remove deposits
【請求項6】 ポリオ−ルが、ポリエチレングリコ−
ル、ポリプロピレングリコ−ル、エチレングリコ−ル、
ジエチレングリコ−ルおよびグリセリンから選ばれる少
なくとも1種以上のポリオ−ルである請求項5記載の付
着物易除去被覆
6. The method according to claim 1, wherein the polyol is polyethylene glycol.
, Polypropylene glycol, ethylene glycol,
6. The coating according to claim 5, which is at least one or more polyols selected from diethylene glycol and glycerin.
【請求項7】 水溶性化合物を、付着物易除去被覆中に
0.1重量%以上含有させた請求項1記載の付着物易除去
被覆
7. A method for coating a water-soluble compound in a coating for easily removing deposits.
The coating for easily removing deposits according to claim 1, wherein the coating is contained in an amount of 0.1% by weight or more.
【請求項8】 請求項1ないし請求項7のいずれかに記
載の付着物易除去被覆を水、水溶液および水蒸気からな
る群から選ばれる成分に接触させ、次いで、乾燥させる
ことにより得られる付着物易除去被覆
8. A deposit obtained by contacting the easily removable coating according to any one of claims 1 to 7 with a component selected from the group consisting of water, an aqueous solution and steam, and then drying. Easy removal coating
【請求項9】 水によって膨潤する樹脂成分及び水溶性
化合物を含有する被覆であって、被覆表面の付着物を繰
り返し除去できる付着物易除去被覆の使用方法におい
て、被覆上に付着物が付着した状態で被覆を膨潤させる
水、水溶液もしくは水蒸気に接触させ、付着物を除去し
た後、乾燥することによって再使用することを特徴とす
る付着物易除去被覆の使用方法
9. A method for using a coating which contains a resin component and a water-soluble compound which swells with water and which is capable of repeatedly removing deposits on the coating surface, wherein the deposits adhere to the coating. A method for using a coating that easily removes deposits, wherein the coating is swelled in a state of being exposed to water, an aqueous solution, or steam to remove deposits, and then dried and reused.
【請求項10】 基材の表面に請求項1ないし請求項7
のいずれかに記載の付着物易除去被覆を有してなる物品
10. The method according to claim 1, wherein a surface of the base material is provided.
An article having the coating for easily removing deposits according to any one of the above.
【請求項11】 基材がシ−ト状基材である請求項10
記載の付着物易除去被覆を有してなる物品
11. The substrate according to claim 10, wherein the substrate is a sheet-like substrate.
Article having the coating for easily removing deposits according to the above.
【請求項12】 物品がOAシ−トである請求項11記
載の付着物易除去被覆を有してなる物品
12. The article having an easily-removable deposit according to claim 11, wherein the article is an OA sheet.
【請求項13】 請求項10ないし請求項12のいずれ
かに記載の付着物易除去被覆を有してなる物品を水、水
溶液および水蒸気からなる群から選ばれる成分に接触さ
せ、次いで、乾燥させることにより得られる付着物易除
去被覆を有してなる物品
13. An article having the coating for easily removing deposits according to claim 10 is brought into contact with a component selected from the group consisting of water, an aqueous solution, and steam, and then dried. Having a coating for easily removing deposits obtained by the method
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