【発明の詳細な説明】
発明の名称
硫黄置換分を有するＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ
フェニルスルホニル尿素、その製造方法ならびに除草
剤および植物生長調整剤としての使用
本発明は除草剤および植物生長調整剤、特に有用な植物の農作物において広葉
雑草およびイネ科雑草を選択的に抑制する除草剤の技術分野に関する。
複素環式置換分を有しかつフェニル環上に１個のアミノ基もしくは官能化アミ
ノ基または１個の硫黄置換分を担持しているフェニルスルホニル尿素が、除草お
よび植物生長調整の性質を有することは知られている（EP-A-1515；EP-A-7687；
EP-A-30138；US-A-4,892,946；US-A-4,981,509；US-A-4,664,695；US-A-4,632,6
95；EP-A-116518；EP-A-23142(＝US-A-4,310,346）；US-A-4,369,058；EP-A-840
20；EP-A-192489；DE-4236902A1参照）。
意外なことに、本発明によれば複素環式置換分を有するある種のフェニルスル
ホニル尿素が除草剤および植物生長調整剤として特に適していることが見いださ
れた。
本発明は式(Ｉ)
〔式中、
Ｗは酸素または硫黄原子、好ましくはＯであり、
ｍは０、１、２または３であり、
ｎは０、１または２であり、
R1はヒドロキシル、アミノ、モノ−またはジ置換アミノ、ヒドロキシルアミノ
、置換ヒドロキシルアミノ、ヒドラジノ、置換ヒドラジノ、脂肪族炭化水素また
は炭化水素オキシ基、アリール、ヘテロアリール、アリールオキシまたはヘテロ
アリールオキシ（ここで最後の６個の基のそれぞれは置換されていないかまたは
置換されている）であり、
R2はハロゲン、CN、NO2、アミノ、モノ−またはジ置換アミノ、アルキルまた
はアルコキシ（ここで最後の２個の基のそれぞれは置換されていないか、または
置換されている）であり、
R3は好ましくは全体で炭素原子１〜12個を有する非置換または置換脂肪族炭化
水素基であり、
R4はアシル基であり、
R5は水素、ヒドロキシル、（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）アルコキシ、（C2
〜C4）アルケニルまたは（C2〜C4）アルキニル（ここで最後の４個の基のそれぞ
れは置換されていないか、またはハロゲン好ましくはＦ、ClまたはBrで置換され
ている）であり、
ＸおよびＹは互いに独立していて、水素、ヒドロキシル、アミノ、モノ−また
はジ置換アミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコ
キシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルコキシまたはアルキル
チオ（ここで最後の９個の基のそれぞれは置換されていないか、または置換され
ている）であり、そして
ル、アルコキシ、ハロアルキルまたはハロアルコキシである）である〕
で表される化合物およびその塩に関する。
式(Ｉ)および後記の全ての式において、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル
、ハロアルコキシ、アルキルアミノおよびアルキルチオ基並びにそれらの対応す
る不飽和基および／または置換基は、それぞれ炭素骨格中で直鎖または分枝状で
あることができる。特記しない限り、これらの基については例えば炭素原子１〜
６個を有する、または不飽和基の場合には炭素原子２〜６個を有する低級の炭素
骨格が好ましい。複合的な意味では例えばアルコキシ、ハロアルキル等を包含す
るが、アルキル基の例としてはメチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ−
、ｉ−、ｔ−または２−ブチル、ペンチル基、ヘキシル基例えばｎ−ヘキシル、
ｉ−ヘキシルおよび1,3−ジメチルブチル、またはヘプチル基例えばｎ−ヘプチ
ル、１−メチルヘキシルおよび1,4−ジメチルペンチルを挙げることができる。
アルケニルおよびアルキニル基はそのアルキル基に対応する不飽和基の意味を有
し、アルケニル基としては例えばアリル、１−メチルプロパ−２−エン−１−イ
ル、２−メチルプロパ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−１−イル、ブタ
−３−エン−１−イル、１−メチル−ブタ−３−エン−１−イルおよび１−メチ
ル−ブタ−２−エン−１−イルがあり、そしてアルキニル基としては例えばプロ
パルギル、ブタ−２−イン−１−イル、ブタ−３−イン−１−イルおよび１−メ
チル−ブタ−３−イン−１−イルがある。
ハロゲンは例えばフッ素、塩素，臭素またはヨウ素である。ハロアルキル、ハ
ロアルケニルおよびハロアルキニルは、それぞれ部分
的または完全にハロゲン好ましくはフッ素、塩素および／または臭素特にフッ素
または塩素により置換されているアルキル、アルケニルまたはアルキニルであり
、例えばCF3、CF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2およびCH2CH2Clがあ
る。ハロアルコキシは例えばOCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3およびOCH2
CH2Clである。対応する定義はハロアルケニルおよびハロゲン置換の他の基にも
適用される。
炭化水素基は直鎖状、分枝状または環状の、飽和または不飽和の脂肪族または
芳香族炭化水素基例えばアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、
シクロアルケニルまたはアリールである。ここでアリールは単環式、二環式また
は多環式の芳香族系例えばフェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インデ
ニル、インダニル、ペンタレニル、フルオレニル等、好ましくはフェニルである
。炭化水素基は炭素原子12個までを有するアルキル、アルケニルもしくはアルキ
ニル、または環原子３、４、５、６または７個を有するシクロアルキルまたはフ
ェニルであるのが好ましい。対応する定義は炭化水素オキシ基中の炭化水素基に
も適用される。
複素環式基または複素環式環（ヘテロサイクリル）は飽和、不飽和またはヘテ
ロの芳香族であることができる。それはその環中に好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、SOお
よびSO2からなる群より選択されるヘテロ単位１個以上を含有するのが好ましい
。好ましくは、それは環原子３〜７個を有する脂肪族ヘテロサイクリル基または
環原子５または６個を有するヘテロ芳香族基であって、ヘテロ単位１、２または
３個を有する。複素環式基は例えばヘテロ芳香族の基または環（ヘテロアリール
）、例えばその少なくとも１個の環がヘテロ原子１個
以上を有する単環式、二環式または多環式の芳香族系、例えばピリジル、ピリミ
ジニル、ピリダジニル、ピラジニル、チエニル、チアゾリル、オキサゾリル、フ
リル、ピロリル、ピラゾリルおよびイミダゾリルであるか、または部分的に水素
化された基例えばオキシラニル、ピロリジル、ピペリジル、ピペラジニル、ジオ
キソラニル、モルホリニルまたはテトラヒドロフリルである。置換された複素環
式基に可能な置換基は後記の置換基、さらにまたオキソである。このオキソ基は
また、例えばＮおよびＳの場合に、種々の酸化段階で存在し得るヘテロ環原子上
に生ずることも可能である。
置換された基、例えば置換された炭化水素基、例えば置換されたアルキル、ア
ルケニル、アルキニル、アリール、フェニルおよびベンジルまたは置換されたヘ
テロサイクリルもしくはヘテロアリールは、例えば、置換されていない原物質か
ら誘導される置換された基である。それらの置換基は、例えば、ハロゲン、アル
コキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、カル
ボキシル、シアノ、アジド、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、ホル
ミル、カルバモイル、モノ−およびジアルキルアミノカルボニル、置換されたア
ミノ例えばアシルアミノおよびモノ−およびジアルキルアミノ、およびアルキル
スルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキル
スルホニル、環式基の場合にはさらにアルキルおよびハロアルキル、並びに前記
の飽和炭化水素含有基に対応する不飽和脂肪族基例えばアルケニル、アルキニル
、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ等からなる群より選択される１個以上好
ましくは１、２または３個の基である。炭素原子を有する基の場合には、１〜４
個特に１個または２個の炭
素原子を有する基が好ましい。ハロゲン例えばフッ素および塩素、（C1〜C4）ア
ルキル好ましくはメチルまたはエチル、（C1〜C4）ハロアルキル好ましくはトリ
フルオロメチル、（C1〜C4）アルコキシ好ましくはメトキシまたはエトキシ、（
C1〜C4）ハロアルコキシ、ニトロおよびシアノからなる群より選択される置換基
が原則として好ましい。これら置換基のメチル、メトキシおよび塩素がここでは
特に好ましい。
例えばアルキル、アルコキシ、アシルおよびアリールからなる群より選択され
る１個または２個の同一または相異なる基でＮ−置換されている置換アミノ基か
らなる群より選択されるモノ−またはジ置換アミノ基、好ましくはモノアルキル
アミノ、ジアルキルアミノ、アシルアミノ、アリールアミノ、Ｎ−アルキル−Ｎ
−アリールアミノおよびＮ−複素環式基は化学的に安定な基である。ここでは炭
素原子１〜４個を有するアルキル基が好ましい。ここでのアリールはフェニルま
たは置換フェニルが好ましい。ここでは後記の定義がアシル好ましくは（C1〜C4
）−アルカノイルに適用される。対応する定義は置換されたヒドロキシルアミノ
またはヒドラジノにも適用される。
場合により置換されたフェニルは、置換されていないかまたはハロゲン、（C1
〜C4）アルキル、（C1〜C4）アルコキシ、（C1〜C4）ハロアルキル、（C1〜C4）
ハロアルコキシおよびニトロからなる群より選択される同一または相異なる基に
より１回または多数回好ましくは３回まで置換されているフェニルが好ましい。
その例としてはｏ−、ｍ−およびｐ−トリル基、ジメチルフェニル基、２−、３
−および４−クロロフェニル、２−、３−および４−トリフルオロ
フェニル並びに２−、３−および４−トリクロロフェニル、2,4−、3,5−、2,5
−および2,3−ジクロロフェニル並びにｏ−、ｍ−およびｐ−メトキシフェニル
を挙げることができる。
アシル基は有機酸の基、例えばカルボン酸の基およびそれより誘導される酸の
基、例えばチオカルボン酸、場合によりＮ−置換されたイミノカルボン酸または
炭酸モノエステル基、場合によりＮ−置換されたカルバミン酸、スルホン酸、ス
ルフィン酸、ホスホン酸およびホスフィン酸の基である。アシルは例えばホルミ
ル、アルキルカルボニル例えば（C1〜C4−アルキル）カルボニル、フェニルカル
ボニル（ここでフェニル環は例えば前述でフェニルについて示したように置換さ
れ得る）またはアルコキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、ベンジルオ
キシカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルフィニル、Ｎ−アルキル−
１−イミノアルキルおよび有機酸のその他の基である。
例えばアルキル、アシル、アリール、置換された基等のような一般的用語につ
いての前記の例は完全なリストではない。特にこれらの用語はさらに、後記の好
ましい化合物について記載されているような意味をも包含する。
本発明はまた、式(Ｉ)により包含される全ての立体異性体およびその混合物に
関する。一般式(Ｉ)において別個には示されていないが、このような式(Ｉ)の化
合物は１個以上の不斉炭素原子またはさらに二重結合を有する。それらの特異的
な空間形態により定義される可能な立体異性体、例えばエナンチオマー、ジアス
テレオマー並びにＺおよびＥの異性体は全て、式(Ｉ)により包含されかつこれら
立体異性体の混合物から常套手段により得ることができるか、また
はさらに立体化学的に純粋な出発物質を用いた立体選択的反応により製造するこ
とができる。
式(Ｉ)の化合物は、その-SO2-NH-基の水素が農薬に適当な陽イオンで置換され
る塩を形成することができる。これらの塩の例としては金属塩特にアルカリ金属
塩またはアルカリ土類金属塩、特にナトリウム塩もしくはカリウム塩であるか、
またはアンモニウム塩または有機アミンとの塩を挙げることができる。
特に重要な本発明の式(Ｉ)の化合物またはその塩は、式中において下記の定義
を有するものである。
R1はOH、NR6R7、（C1〜C6）アルキル、（C2〜C6）アルケニル、（C2〜C6）ア
ルキニル、（C1〜C6）アルコキシ、（C2〜C6）アルケノキシ、（C2〜C6）アルキ
ノキシ、（C3〜C7）シクロアルキル、（C3〜C7）シクロアルコキシ、（C3〜C7）
シクロアルキル−（C1〜C2）アルキル、（C3〜C7）シクロアルキル−（C1〜C2）
アルコキシ、フェノキシ、フェニル、チエニルまたはピリジル〔ここで最後の14
個の基のそれぞれは置換されていないか、またはハロゲン、（C1〜C4）アルコキ
シ、（C1〜C4）ハロアルキル、（C2〜C4）アルケノキシ、（C2〜C4）ハロアルケ
ノキシ、（C2〜C4）アルキノキシ、（C2〜C4）ハロアルキノキシ、CN、NO2、N3
、SCN、OCN、OH、NR8R9、CO-R10、(C1〜C4)アルキルチオ、(C1〜C4)ハロアルキ
ルチオ、非置換および置換フェニル、SO-R11およびSO2R12、および環式基の場合
にはさらに（C1〜C4）アルキルおよび（C1〜C4）ハロアルキルからなる群より選
択される１個以上の基で置換されている〕であり、
R2はハロゲン、（C1〜C3）アルキル、（C1〜C3）ハロアルキル、（C1−C5）ア
ルコキシアルキル、NO2、NR13R14、CN、（C1〜C3）ア
ルコキシまたは（C1〜C3）ハロアルコキシであり、
R3は（C1〜C6）アルキル、（C2〜C6）アルケニル、（C2〜C6）アルキニル、（
C3〜C7）シクロアルキルまたは（C3〜C7）シクロアルキル−（C1〜C2）アルキル
〔ここで最後の５個の基のそれぞれは置換されていないか、またはハロゲン、（
C1〜C7）アルコキシ、（C1〜C4）ハロアルコキシ、（C2〜C4）アルケノキシ、（
C2〜C4）ハロアルケノキシ、（C2〜C4）アルキノキシ、（C2〜C4）ハロアルキノ
キシ、（C1〜C4）アルキルチオ、（C2〜C4）ハロアルキルチオ、（C2〜C4）アル
ケニルチオ、（C2〜C4）ハロアルケニルチオ、（C2〜C4）アルキニルチオ、（C2
〜C4）ハロアルキニルチオ、CN、NO2、N3、SCN、OCN、OH、NR15R16、SOR17、SO2
R18およびCO-R19からなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕で
あり、
R4はCO-H、CO-R20、CO-OR21、CO-NR22R23、CO-SR24、CS-R25、CS-OR26、CS-NR27
R28、CS-SR29、C(=NR30)R31、SO2R32またはSO2NR33R34であり、
R5はＨ、OH、（C1〜C3）アルキル、（C2〜C3）アルケニル、（C2〜C3）アルキ
ニルまたは（C1〜C3）アルコキシ、好ましくはＨまたは（C1〜C3）アルキルであ
り、
R6はＨ、OH、NH2、モノ−またはジ−〔（C1〜C3）アルキル〕アミノ、（C1〜C4
）アルキル、（C2〜C4）アルケニル、（C2〜C4）アルキニル、（C1〜C4）アル
コキシ、（C2〜C4）アルケノキシまたは（C2〜C4）アルキノキシ〔ここで最後の
８個の基のそれぞれは置換されていないか、またはハロゲン、（C1〜C3）アルコ
キシ、（C1〜C3）ハロアルコキシ、（C1〜C3）アルキルチオおよび（C1〜C3）ハ
ロアルキルチオからなる群より選択される１個以上の基で置換され
ている〕であり、
R7はＨ、（C1〜C4）アルキル、（C2〜C4）アルケニル、（C2〜C4）アルキニル
、〔(C1〜C4)アルキル〕−カルボニル、〔(C2−C4)アルケニル〕−カルボニル、
〔(C2〜C4)アルキニル〕−カルボニル、〔(C1〜C4)アルコキシ〕−カルボニル、
〔(C2〜C4)アルケノキシ〕−カルボニル、〔(C2〜C4)アルキニルオキシ〕−カル
ボニル、〔(C1〜C4)アルキル〕−アミノカルボニル、ジ〔(C1〜C4)アルキル〕ア
ミノ−カルボニル、(C1〜C4)アルキルスルホニル、(C2〜C4)アルケニルスルホニ
ル、(C2〜C4)アルキニルスルホニル、(C1〜C4)アルキルアミノスルホニルまたは
ジ〔(C1〜C4)アルキル〕アミノスルホニル〔ここで最後の16個の基のそれぞれは
置換されていないか、またはハロゲン、OH、(C1〜C3)アルコキシ、(C1〜C3)ハロ
アルコキシ、（C1〜C3）アルキルチオおよび(C1〜C3)ハロアルキルチオからなる
群より選択される１個以上の基で置換されている〕であり、
またはNR6R7は一緒で、Ｎ原子の外にさらに環骨格中にＯ、Ｎ、Ｓ、SOおよびS
O2からなる群より選択される別のヘテロ単位を含有することができ、そして置換
されていないかまたはオキソ官能、ハロゲン、OH、NH2、NO2、NHCH3、N(CH3)2、
CN、CONH2、CONHCH3、CO2CH3、CON(CH3)2、COCH3、CHO、（C1〜C3）アルキル、
（C1〜C3）ハロアルキル、(C1〜C3)アルコキシおよび(C1〜C3)ハロアルコキシか
らなる群より選択される基で置換されている複素環式基を示し、
R8はＨ、（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキル、（C2〜C4）アルケニ
ル、（C2〜C4）ハロアルケニル、（C2〜C4）アルキニル、（C2〜C4）ハロアルキ
ニル、OH、（C1〜C3）アルコキシまたは（C2〜C3）ハロアルコキシであり、そし
て
R9はＨ、（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキル、（C2〜C4）アルケニ
ル、（C2〜C4）ハロアルケニル、（C2〜C4）アルキニル、（C2〜C4）ハロアルキ
ニル、CO-H、CO2CH3、CO-CH3、CO-NH2、CO-NHCH3またはCON(CH3)2であり、
またはNR8R9は一緒で、Ｎ原子の外にさらに環骨格中にＯ、Ｎ、Ｓ、SOまたはS
O2からなる群より選択される別のヘテロ単位を含有することができ、そして置換
されていないかまたはハロゲン、OH、NH2、NO2、CONH2、CONHCH3、CON(CH3)2、N
HCH3、N(CH3)2、CN、CO2CH3、CO-H、（C1〜C3）アルキル、（C1〜C3）ハロアル
キル、（C1〜C3）アルコキシ、（C1〜C3）ハロアルコキシおよびオキソ官能から
なる群より選択される１個以上の基で置換されている複素環式基を示し、
R10はＨ、（C1〜C3）アルキル、（C1〜C3）ハロアルキル、（C1〜C3）アルコ
キシ、（C1〜C3）ハロアルコキシ、（C1〜C3）アルキルチオ、（C1〜C3）ハロア
ルキルチオ、NH2、NHCH3、N(CH3)2またはOHであり、
R11は（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキル、（C2〜C5）アルコキシ
アルキル、（C2〜C4）アルケニル、（C2〜C4）ハロアルケニル、（C2〜C4）アル
キニルまたは（C2〜C4）ハロアルキニルであり、
R12は（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキル、（C2〜C4）アルケニル
、（C2〜C5）ハロアルケニル、（C1〜C4）アルコキシ、（C1〜C4）ハロアルコキ
シ、（C2〜C4）アルケノキシ、（C2〜C4）ハロアルケノキシ、NH2またはモノ−
もしくはジ〔（C1〜C4）アルキル〕アミノであり、
R13はＨ、（C1〜C3）アルキル、（C1〜C3）ハロアルキル、（C1〜C3）アルコ
キシ、（C1〜C3）ハロアルコキシまたはOHであり、そして
R14はＨ、（C1〜C3）アルキル、（C1〜C3）ハロアルキル、CHO、COCH3、CO2CH3
、CO2C2H5、SO2CH3、SO2C2H5またはCNであり、
またはNR13R14は一緒で、Ｎ原子の外にさらに環骨格中にＯ、Ｎ、Ｓ、SOおよ
びSO2からなる群より選択される別のヘテロ単位を含有することができ、そして
置換されていないかまたはハロゲン、OH、NH2、NO2、NHCH3、N(CH3)2、CN、CONC
H3、CO2CH3、COCH3、CON(CH3)2、CO-H、（C1〜C3）アルキル、CONH2、（C1〜C3
）アルコキシ、（C1〜C3）ハロアルキル、（C1〜C3）ハロアルコキシおよびオキ
ソ官能からなる群より選択される１個以上の基で置換されている複素環式基を示
し、
R15はＨ、（C1〜C3）アルキル、（C1〜C3）ハロアルキル、（C1〜C3）アルコ
キシ、（C1〜C3）ハロアルコキシ、OH、NH2またはモノ−もしくはジ〔（C1〜C2
）アルキル〕アミノであり、そして
R16はＨ、（C1〜C3）アルキル、（C1〜C3）ハロアルキル、CHO、COCH3、CO2CH3
、CO2C2H5、SO2CH3またはCNであり、
またはNR15R16は一緒で、Ｎ原子の外にさらに環骨格中にＯ、Ｎ、Ｓ、SOおよ
びSO2からなる群より選択される別のヘテロ単位を含有することができ、そして
置換されていないかまたはハロゲン、OH、NH2、NO2、NHCH3、N(CH3)2、CN、CONH
CH3、CO2CH3、COCH3、CON(CH3)2、CO-H、（C1〜C3）アルキル、CONH2、（C1〜C3
）アルコキシ、（C1〜C3）ハロアルキル、（C1〜C3）ハロアルコキシおよびオキ
ソ官能からなる群より選択される１個以上の基で置換されてい
る複素環式基を示し、
R17は（C1〜C6）アルキル、（C1〜C6）ハロアルキル、（C1〜C6）アルコキシ
アルキル、（C3〜C6）シクロアルキル、（C3〜C6）ハロシクロアルキル、（C2〜
C6）アルケニル、（C2〜C6）ハロアルケニル、（C2〜C6）アルキニルまたは（C2
〜C6）ハロアルキニルであり、
R18は（C1〜C6）アルキル、（C2〜C6）アルケニル、（C2〜C6）アルキニル、
（C3〜C7）シクロアルキル、（C1〜C6）アルコキシ、（C2〜C6）アルケノキシ、
（C2〜C6）アルキノキシまたはモノ−もしくはジ〔（C1〜C6）アルキル〕アミノ
〔ここで最後の９個の基のそれぞれは置換されていないか、またはハロゲン、OH
、（C1〜C3）アルコキシ、（C1〜C3）ハロアルコキシ、（C1〜C3）アルキルチオ
、（C1〜C3）ハロアルキルチオ、NH2、モノ−またはジ〔（C1〜C4）アルキル〕
アミノ、NO2、CN、CO2CH3、CO2C2H5、SO2CH3、SO2C2H5、CONH2、CON(CH3)2、CON
HCH3、COCH3、CO-HおよびCO-CF3からなる群より選択される１個以上の基で置換
されている〕であり、
R19はＨ、（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキル、（C2〜C4）アルケ
ニル、（C2〜C4）ハロアルケニル、（C2〜C4）アルキニル、（C2〜C4）ハロアル
キニル、（C3〜C6）シクロアルキル、（C3〜C6）ハロシクロアルキル、（C1〜C4
）アルコキシ、（C1〜C4）ハロアルコキシ、（C2〜C4）アルケノキシ、（C2〜C4
）ハロアルケノキシ、（C2〜C4）アルキノキシ、（C2〜C4）ハロアルキノキシ、
NH2、（C1〜C4）アルキルアミノ、（C1〜C4）ハロアルキルアミノ、ジ〔（C1〜C4
）アルキル〕−またはジ〔（C1〜C4）ハロアルキル〕アミノであり、
R20は（C1〜C6）アルキル、（C2〜C6）アルケニル、（C2〜C6）アルキニルま
たは（C3〜C7）シクロアルキル〔ここで最後の４個の基のそれぞれは置換されて
いないか、またはハロゲン、（C1〜C3）アルコキシ、（C1〜C3）ハロアルコキシ
、（C2〜C3）アルケノキシ、（C2〜C3）ハロアルケノキシ、OH、（C1〜C4）アル
キルチオ、（C1〜C4）ハロアルキルチオ、NH2、モノ−およびジ〔（C1〜C4）ア
ルキル〕アミノ、NHCOOCH3、NHCOCH3、NHCO-H、N(CH3)CO2CH3、N(CH3)CO-H、CN
、NO2、COOCH3、COOC2H5、CO-CH3、CO-H、CONH2、CONHCH3、CON(CH3)2、SO2CH3
、SOCH3およびSO2N(CH3)2からなる群より選択される１個以上の基で置換されて
いる〕であり、
R21はR20と同様の基であり、
R22はR6と同様の基でありそして
R23はR7と同様の基であり、または
NR22R23は一緒でNR6R7と同様の基を示し、
R24はR21と同様の基であり、
R25はR20と同様の基であり、
R26はR21と同様の基であり、
R27はR6と同様の基でありそして、
R28はR7と同様の基であり、または
NR27R28は一緒でNR6R7と同様の基を示し、
R29はR21と同様の基であり、
R30はＨ、OH、（C1〜C4）アルコキシ、（C1〜C4）ハロアルコキシ、（C2〜C4
）アルケニルオキシ、（C2〜C4）ハロアルケノキシ、（C1〜C4）アルキル、（C1
〜C4）ハロアルキル、（C2〜C4）アルケニル、（C2〜C4）ハロアルケニル、（C2
〜C4）アルキニル、（C2〜
C4）ハロアルキニル、（C3〜C6）シクロアルキル、NH2、モノ−もしくはジ〔（C1
〜C4）アルキル〕アミノまたはモノ−もしくはジ〔（C1〜C4）ハロアルキル〕
アミノであり、
R31はＨ、（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキル、（C2〜C4）アルケ
ニル、（C2〜C4）ハロアルケニル、（C2〜C4）アルキニル、（C2〜C4）ハロアル
キニル、（C1〜C4）アルコキシ、（C1〜C4）ハロアルコキシ、（C2〜C4）アルケ
ノキシ、（C2〜C4）ハロアルケノキシ、（C2〜C4）アルキノキシ、（C2〜C4）ハ
ロアルキノキシ、NH2、モノ−もしくはジ〔（C1〜C4）アルキル〕アミノまたは
モノ−もしくはジ〔（C1〜C4）ハロアルキル〕アミノであり、
R32は（C1〜C4）アルキル、（C2〜C4）アルケニル、（C2〜C4）アルキニル、
（C2〜C4）アルコキシ、（C2〜C4）アルケノキシまたは（C2〜C4）アルキノキシ
〔ここで最後の６個の基のそれぞれは置換されていないか、またはハロゲン、（
C1〜C4）アルコキシ、OH、NH2、CN、NO2並びにモノ−およびジ〔（C1〜C4）アル
キル〕アミノからなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕であり
R33はR6と同様の基でありそして
R34はR7と同様の基であり、または
NR33R34は一緒でNR6R7と同様の基を示す。
本発明化合物の前記の一般的定義、そこでは一般的に定義された基が全般的に
包含しそしてまた特に、狭い範囲で包含する定義については、表１〜７（後記参
照）に記載の実施例中の対応する基が好ましい。
好ましい本発明の式(Ｉ)の化合物およびその塩は、式中において
基ＸおよびＹの一方がハロゲン、（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）アルコキシ、
（C1〜C4）ハロアルキル、（C1〜C4）ハロアルコキシまたはモノ−もしくはジ−
〔（C1〜C4）アルキル〕アミノでありそして基ＸおよびＹの他方が（C1〜C4）ア
ルキル、（C1〜C4）アルコキシまたは（C1〜C4）ハロアルコキシであり、そして
ＺがCHまたはＮであるものでもある。
また特に重要な本発明の式(Ｉ)の化合物およびその塩は、式中スルホニル尿素
基に対して基S(O)nR1が２−位にありそして基NR3R4が５−位にあるものである。
特に重要な本発明の式(Ｉ)の化合物およびその塩は、式中
R1が（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキルまたはモノ−もしくはジ−
〔（C1〜C4）アルキル〕アミノであり、
R2がハロゲン、（C1〜C2）アルキル、（C1〜C2）アルコキシ、NO2、CNまたはN
(CH3)2であり、
ｍが０または１であり、
R3が（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキルまたはシクロプロピルであ
り、
R4がCHO、COR20、COOR21、CONR22R23、SO2R32またはSO2NR33R34であり、
R20が（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキル、シクロプロピル、（C2
〜C4）アルケニルまたは（C1〜C3）アルコキシ−（C1〜C4）アルキルであり、
R21が（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキルまたは（C1〜C3）アルコ
キシ−（C1〜C4）アルキルであり、
R22がＨまたは（C1〜C4）アルキルであり、
R23がＨまたは（C1〜C4）アルキルであり、
R32が（C1〜C4）アルキル、（C2〜C4）アルケニル、（C2〜C4）アルキニル、
（C1〜C4）ハロアルキルまたは（C1〜C3）アルコキシ−（C1〜C4）アルキルであ
り、
R33がＨまたは（C1〜C4）アルキルであり、そして
R34がＨまたは（C1〜C4）アルキルまたは（C1〜C4）アルコキシである、
ものである。
より好ましい本発明の式(Ｉ)の化合物およびその塩は、式中
R1がジメチルアミノ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはシ
クロプロピルであり、
ｍが０であり、
R3が（C1〜C4）アルキルであり、そして
R4がCHO、COCH3、COC2H5、CO2CH3、CO2C2H5、COcPr、COiPr、COnPr、CO-CH2CH
=CH2、CO-CH2≡CH、〔（C1〜C2）ハロアルキル〕−カルボニル、SO2NH2、SO2NHC
H3またはSO2N(CH3)2である、
ものである。
さらに好ましい本発明の式(Ｉ)の化合物およびその塩は、式中において基Ｘお
よびＹの一方がメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、メチルアミノ、
ジメチルアミノ、（C1〜C2）ハロアルキルまたは（C1〜C2）ハロアルコキシであ
りそして基ＸおよびＹの他方がメチル、エチル、メトキシ、エトキシまたは2,2,
2−トリフルオロエトキシでありそしてＺがCHまたはＮであるものである。
またより好ましい本発明の式(Ｉ)の化合物およびその塩は、式中スルホニル尿
素基に対して基S(O)nR1が２−位にありそして基NR3R4
が５−位にあるものである。
さらに本発明はまた本発明の式(Ｉ)の化合物またはその塩の製造方法に関する
。それは
ａ）式(II)
の化合物を式(III)
（式中、R*は非置換または置換フェニルであるかまたは（C1〜C4）アルキルであ
る）の複素環式カルバメートと反応させること、または
ｂ）式(IV)
のスルホクロリドをシアネート例えばアルカリ金属シアネート例えばナトリウム
シアネートまたはカリウムシアネートの存在下で式(Ｖ)
の複素環式アミンと反応させること、または
ｃ）式(II)のスルホンアミド（方法ａ参照）を逐次、式(VI)
アリール−Ｏ−CO−Cl (VI)
のクロロギ酸アリールエステルおよび式(Ｖ)の複素環式アミンと反応させること
、または
ｄ）式(VII)
のスルホニル尿素をアシル化剤のR4-Nuc（ここでNucは脱離基である）と反応さ
せること、または
ｅ）式(II)のスルホンアミドを適当な塩基例えば炭酸カリウムまたはトリエチル
アミンの存在下で式(VIII)
の（チオ）イソシアネートと反応させること、または
ｆ）式(IX)
のスルホニルイソシアネートを式(Ｖ)(方法ｂの式参照)の複素環式アミンと反応
させることからなる。ここで前記の式(II)〜(IX)において、基のR1、R2、R3、R4
、R5、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺ並びに添え字ｍおよびｎは式(Ｉ)で定義したとおりで
あり、方法ａ)〜ｃ)およびｆ)では最初にＷ＝Ｏである式(Ｉ)の化合物が得られ
る。
式(II)の化合物と式(III)の化合物との反応は、不活性溶媒例えばメチレンク
ロリド、アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド（DMF）もしくは
ジメチルアセトアミドまたはTHF中で、塩基触媒作用の下において−10℃から個
々の溶媒の沸点までの温度で実施するのが好ましい。ここで使用する塩基は例え
ば有機アミン例えば1,8−ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウンデカ−７−エン（DBU）
もしくはトリエチルアミン、またはさらに水酸化物例えば水酸化ナトリウムもし
くは水酸化カリウム、またはアルコラート例えばナトリウムメチラート、カリウ
ムtert−ブチレートもしくはナトリウムフェノラート、または炭酸塩例えば炭酸
ナトリウムもしくは炭酸カリウム〔特にR*＝（置換された）フェニルの場合、例
えばEP-A-44807参照〕、またはトリメチルアルミニウムもしくはトリエチルアル
ミニウム〔これは特にR*＝アルキルの場合、EP-A-166516参照〕である。
式(II)のスルホンアミドは例えば下記の経路により得ることができる（反応式
１参照）。スルホン酸(Ｘ)またはそのアルカリ金属塩を塩素化剤例えばPCl3、PO
Cl3またはSOCl2と反応させて式(XI)のスルホクロリドを得る。この反応はそのま
まで、または不活性溶媒例えばメチレンクロリド、スルホランまたはアセトニト
リル中で、または不活性成分の溶媒混合物中で実施する。次にアンモニアまたは
tert−ブチルアミンと反応させて式(VII)(ここでＲ＝Ｈまたはtert−ブチル）の
スルホンアミドを得る。これらの化合物は溶媒例えばジメチルホルムアミド、N,
N−ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチルピロリジノン中で、適当な塩基例え
ば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムの存在下においてメルカプタンを用いて式
(ＸIII)(ｎ＝０)の対応するメルカプタンに変換され得る。適当な酸化剤および
反応条件を選択することにより、式(ＸIII)(ｎ＝１および２)の対応する化合物
が既知方法と同様にして製造することができる。
式(ＸIII)の化合物からニトロ基を例えば酢酸媒質中の鉄でまたは他の慣用の
手法（例えばPd-C／水素での水素化）で還元した後に、式(ＸIV)のアニリンが得
られる（これに関してはH．Berri，G.T.Neuhold，F.S．Spring，J．Chem．Soc．1952
，2042；M．Freifelder，“Catalytic Hydrogenation in Organic Synthesi
s：Procedures and Commentary”，J．Wiley and Sons，New York(1978)，Chapt
er ５参照）。
アルキル基（R3）は文献で知られた方法で、アニリンのモノアルキル化により
導入される。例えば式(ＸIV)のアニリンを、例えば酸クロリドまたは酸無水物で
アシル化し、得られたアミド官能を引き続き適当な還元剤例えばボラン−ジメチ
ルスルフィド錯体で変換するとＮ−アルキルアニリンが得られる（S．Krishnamu
rty，Tetrahedron Lett．23，3315(1982)参照）。
こうして得られた式(ＸＶ)(ここでＲ＝ｔ−ブチルまたはＲ＝Ｈ)のＮ−アルキ
ルアニリンを適当なエレクトロフィル例えば酸クロリド、酸無水物、イソシアネ
ート、チオイソシアネート、スルホクロリドまたはアミドスルホクロリドと反応
させると式（ＸVI）の化合
物または式（II）のスルホンアミドが得られる（これに関しては、A.L．Becknit
er in J．Zabicky，“The Chemistry of Amides”，p.73-185，Interscience，N
ew York，1979；E.J．Corey et al.，Tetrahedron Lett．1978，1051；H.J．Sau
nders，R.J．Slocombe，Chem．Rev．43，203（1948）；S．Ozaki，Chem．Rev．7 2
，457，469
Weyl-Hagemann，“Methoden der Organischen Chemie（Methods of organic che
mistry）”，4th edition，volume E4，p．485 et seq，Thieme Verlag Stuttga
rt，1983；J．Golinsky，M．Mahosza，Syn
chen Chemie(Methods of organic chemistry）”，4th edition，volume IX，pp
．338-400および605-622，Thieme Verlag Stuttgart，1955；Houben-Weyl-Klarm
ann，“Methoden der Organischen Chemie(Methods of organic chemistry）”
，4th edition，volume E 11／2，pp．1020-22，Thieme Verlag Stuttgart，198
5；およびS．Krishnamurthey，Tetrahedron Lett．23，3315(1982)参照）。
スルホンアミド（II）は式（ＸVI）の化合物から強酸との反応により得られる
。強酸の例は、鉱酸例えばH2SO4もしくはHCl、または有機強酸例えばトリフルオ
ロ酢酸である。ｔ−ブチル保護基は例えば−20℃から反応混合物の個々の還流温
度までの温度、好ましくは０℃〜40℃で分裂される。
この反応はそのままで、または不活性溶媒例えばメチレンクロリドまたはクロ
ロホルム中で実施することができる。
方法ａ)による化合物(II)の反応に必要な式(III)のカルバメートは文献で知ら
れているか、または知られた方法と類似の方法（EP-A-70804またはUS-A-4,480,1
01参照）で製造することができる。
式(Ｉ)(ここでｎ＝２およびR1＝窒素または酸素官能)の化合物については、反
応式１とは異なる合成経路が特に適当である。式
(ＸIII)(ここでｎ＝０そして例えばR1＝ベンジル)の化合物は塩素または次亜塩
素酸塩での酸化的塩素化により式(ＸVII)の対応するスルホクロリドに変換され
る。式(ＸIII)(ここでｎ＝２、R1＝O-R′、
せることにより得られる。式(Ｉ)(ここでｎ＝２、R1＝OR′、R1＝
は、化合物（ＸIII）→化合物（Ｉ）への前述の変換と同様にして実施すること
ができる（反応式２参照）。
別法として、式（Ｉ）スルホニル尿素は式（VII）
のスルホニル尿素を式R4-Nucのアシル化試薬と反応させることにより得られる。
このためには、式（VII）の化合物を最初に不活性溶媒例えばメチレンクロリド
、クロロホルム、ジメチルホルムアミドまたはN,N−ジメチルアセトアミド中で
−10℃〜150℃好ましくは０℃〜80℃において反応容器中に入れ、適当なエレク
トロフィルと反応させる〔これに関しては、式（ＸVI）または（II）のスルホン
アミドを得るための式（ＸＶ）の化合物とエレクトロフィルとの反応についての
記述を参照されたい〕。
式（VIII）の化合物は文献（EP-A-23141、US-A-4,369,058）で知られているか
、または類似の方法で製造することができる。
式（II）のスルホンアミドとクロロギ酸アリールエステル（VI）および式（Ｖ
）の複素環式アミンとの反応からも同様に式（Ｉ）の化合物が得られる。式（II
）のスルホンアミドおよびクロロギ酸アリールエステル（Arは、例えばフェニル
である）からも同様に式（ＸVIII）
の対応するスルホニルカルバメートが、適当な塩基例えばトリエチルアミンまた
はカルバミン酸カリウムの存在下で最初に生成される。次に式（ＸVIII）のこれ
らスルホニルカルバメートを複素環式アミン（Ｖ）と反応させてスルホニル尿素
（Ｉ）を得ることができる（US-A-4,994,57参照）。
式（IX）のフェニルスルホニルイソシアネートはEP-A-184385に
記載の方法と同様にして、例えば化合物（II）から、例えばホスゲンを用いて製
造することができる。
化合物（IX）と式（Ｖ）のアミノ複素環式化合物との反応は、不活性非極性溶
媒例えばジオキサン、アセトニトリルまたはテトラヒドロフラン中で０℃と溶媒
の沸点との間の温度において実施するのが好ましい。
スルホクロリド（IV）と式（Ｖ）のアミノ複素環式化合物およびシアン化物例
えばシアン化ナトリウムおよびシアン化カリウムとの反応は、例えば非極性溶媒
例えばアセトニトリル、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムア
ミド、ピリジン、ピコリンまたはルチジン、またはこれら成分の混合物中で−10
℃〜100℃好ましくは０℃〜50℃において実施する（US-A-5,517,119参照）。
式（VIII）（チオ）イソシアネートは文献（EP-A-232067、EP-A-166516）で知
られた方法により得られる。（チオ）イソシアネート(VIII)と化合物（II）との
反応は、不活性非極性溶媒例えばアセトンまたはアセトニトリル中で適当な塩基
例えばN(C2H5)3またはK2CO3の存在下において−10℃〜100℃好ましくは20℃〜10
0℃で実施する。
式(II)、(IV)、(ＸVI)および(ＸVIII)の化合物は新規であり、本発明はまたそ
れらにも関する。それらは式(ＸIX)
（式中、U*はNH2、Clまたはモノ−もしくはジ置換アミノ、例えばア
ルキルアミノまたはアリールオキシアミノ、好ましくはNH2、Cl、ｔ−ブチルア
ミノまたはアリールオキサカルボニルアミノであり、そしてR1、R2、R3、R4、ｎ
およびｍは式（Ｉ）に記載の定義を有する）の化合物に対応する。
式（Ｉ）の化合物の塩は不活性溶媒例えば水、メタノール、アセトン、メチレ
ンクロリド、テトラヒドロフラン、トルエンまたはヘプタン中で０℃〜100℃に
おいて製造するのが好ましい。本発明による塩の製造に適当な塩基としてはアル
カリ金属炭酸塩例えば炭酸カリウム、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水
酸化物例えばNaOH、KOHおよびCa(OH)2、アンモニアまたは適当なアミン塩基例え
ばトリエチルアミンもしくはエタノールアミンがある。塩形成に適当な酸は例え
ばHCl、HBr、H2SO4またはHNO3である。
前記製造方法で述べた“不活性溶媒”はそれぞれの場合において、個々の反応
条件下で不活性であるが、いずれか所望の反応条件の下では不活性であってはな
らないような溶媒を意味する。
以下の用語“本発明の式（Ｉ）の化合物”はまた、式（Ｉ）の化合物の塩にも
関する。
本発明の式（Ｉ）の化合物は、経済的に重要な単子葉および双子葉の有害植物
の広汎スペクトルに対して優れた除草活性を有する。これらの活性化合物は抑制
することが困難で、根茎または他の永久的生物体から生長する多年生雑草をも容
易に撲滅する。これらの物質が種蒔き前、発芽前または発芽後の適用方法のいず
れで適用されるかはここでは無関係である。
本発明化合物により抑制可能な単子葉および双子葉雑草植物相のいくつかの代
表は実施例により具体的に述べられるが、これらの名
前が意図する一定の種に限定されるものではない。
雑草の単子葉種では１年生群からの種例えばAvena、Lolium、Alopecurus、Pha
laris、Echinochloa、Digitaria、SetariaおよびCyperusの各種が容易に撲滅さ
れ、多年生種ではAgropyron、Cynodon、Imperata、Sorghumおよび多年生でもあ
るCyperusが容易に撲滅される。
雑草の双子葉種の場合ではその作用スペクトルは、１年生の例えばGalium、Vi
ola、Veronica、Lamium、Stellaria、Amaranthus、Sinapis、Ipomoea、Matricar
ia、AbutilonおよびSidaのような種並びに多年生雑草のConvolvulus、Cirsium、
RumexおよびArtemisiaのような種に及ぶ。
イネの特定の生長条件下で生ずる雑草例えばSagittaria、Alisma、Eleocharis
、ScirpusおよびCyperusは同様に、本発明の活性化合物により顕著に抑制される
。
本発明化合物を発芽前に土壌表面に適用する場合、雑草の発芽は完全に防止さ
れるか、または雑草は子葉段階まで生長するが次いでそれらの生長を停止し、最
終的には３〜４週の終わりに完全に枯死するかのいずれかである。
活性化合物を発芽後の方法により植物の緑色部分に適用する場合、処理後に生
長の徹底的な停止が同様に極めて迅速に起こり、雑草植物は適用時の生長段階に
留まるか、または一定期間の後に完全に枯死してしまい、それ故に農作物植物に
有害である雑草競合がこの方法で極めて初期にかつ永久的に排除される。
本発明化合物は単子葉および双子葉雑草に対して優れた除草活性を有するけれ
ども、経済的に重要な農作物例えばコムギ、オオムギ、
ライムギ、イネ、トウモロコシ、サトウダイコン、ワタおよびダイズは有意にま
たは全く害されない。これらの理由のために、本発明化合物は農作物の農園にお
いて望ましくない植物生長の選択的抑制に特に適当である。
本発明の物質はさらに農作物植物の顕著な生長調整性質をも有する。それらは
調整的に植物の内生的代謝に介在し、そしてそれ故に例えば乾燥および発育を阻
害された生長を誘発することにより、植物含量に調整された影響をおよぼし収穫
を促進することができる。それらはさらにまた、植物を枯死させずに同時に植物
の望ましくない生長を一般的に抑制しかつ阻止するのにも適している。この方法
により作物の倒伏が減少し、または完全に防止され得るために、植物の生長阻止
は多くの単子葉および双子葉農作物において主要な役割を果たす。
本発明化合物は湿潤性粉末、乳化性原液、噴霧性溶液、散布剤または顆粒の形
態で慣用の製剤中に使用することができる。したがって、本発明はまた式（Ｉ）
の化合物を含有する除草用および植物生長調整用の各組成物にも関する。
式（Ｉ）の化合物は存在する生物学的および／または物理化学的要素によるが
、種々の方法で調製することができる。適当な製剤の可能性としては、例えば湿
潤性粉末（WP）、水溶性粉末（SP）、水溶性原液、乳化性原液（EC）、乳液（EW
）例えば水中油乳液および油中水乳液、噴霧性溶液、懸濁液原液（SC）、油また
は水ベースの分散剤、油混和性溶液、カプセル懸濁液（CS）、散布剤（DP）、種
子ドレッシング、散布によりまたは土壌に適用するための顆粒、微顆粒、噴霧顆
粒、吸収顆粒および吸着顆粒の形態での顆粒（GR）、
水分散性顆粒（WR）、水溶性顆粒（SG）、ULV製剤、マイクロカプセルおよびワ
ックスを挙げることができる。
これらの個々のタイプの製剤は原則的に知られており、例えば
logy）”，Volume ７，C．Hauser Verlag Munich，4th edition 1986,Wade van
Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K．Ma
rtens，“Spray Drying”，Handbook，3rd edition 1979，G．Goodwin Ltd．Lon
donに記載されている。
必要な製剤調製用補助剤例えば不活性物質、表面活性剤、溶剤およびさらに添
加剤も同様に知られており、例えばWatkins，“Handbook of Insecticide Dust
Diluents and Carriers”，2nd edition，Darland Books，Caldwell N.J.，H.v
．Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”，2nd edition，J.Wil
ey & Sons，N.Y．；C．Marsden，“Solvents Guide”；2nd edition，Interscie
nce，N.Y．1963；McCutcheon's“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Pu
bl．Corp.，Ridgewood N.J．；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface A
ctive
ethylene oxide adducts）”，Wiss．Verlagsgesell.，Stuttgart
technology）”，Volume ７，C．HauserVerlag Munich，4th edition 1986に記
載されている。
有害生物抑制作用を有する他の物質例えば殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤および抗
真菌剤と軟化剤、肥料および／または生長調整剤との
組み合わせもまた、これらの製剤調製に基づいて例えば直ちに使用可能な製剤の
形態としてまたはタンクミックスとして調製され得る。
湿潤性粉末は水中に一様に分散性であり、希釈剤または不活性物質の外に活性
化合物と一緒にさらにイオン性および／または非イオン性の表面活性剤（湿潤剤
、分散剤）例えばポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化
脂肪アルコール、ポリオキシエチル化脂肪アミン、脂肪アルコールポリグリコー
ルエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネー
ト、リグニンスルホン酸ナトリウム、2,2′−ジナフチルメタン−6,6′−ジスル
ホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレン−スルホン酸ナトリウムまたはナトリウ
ムオレイルメチルタウリドをも含有する製剤である。湿潤性粉末を調製するには
、例えば除草活性化合物を慣用の装置例えばハンマーミル、ブラストミルおよび
エアジェットミル中で微粉砕し、次いで同時にまたは後に調製補助剤と混合する
。
乳化性原液は活性化合物を有機溶媒例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジ
メチルホルムアミド、キシレンまたは高沸点芳香族物質または炭化水素または有
機溶媒の混合物中にイオン性および／または非イオン性の表面活性剤（乳化剤）
１種以上とともに溶解することにより調製される。使用できる乳化剤としては例
えばアルキルアリールスルホン酸カルシウム例えばドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム、または非イオン性乳化剤例えば脂肪酸ポリグリコールエステル、ア
ルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテ
ル、プロピレンオキシド／エチレンオキ
シド縮合生成物、アルキルポリエーテル、ソルビタンエステル例えばソルビタン
脂肪酸エステル、またはポリオキシエチレンソルビタンエステル例えばポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステルを挙げることができる。
散布剤は活性化合物を微粉化固形物質例えばタルク、天然産粘土例えばカオリ
ン、ベントナイトおよびピロフィライトまたはケイソウ土とともに粉砕すること
により得られる。
懸濁液原液は水−または油−ベースであることができる。それらは例えば、商
業的に入手可能なビーズミルを用い、そして適切な場合には例えば他のタイプの
製剤について既述したような表面活性剤を添加して湿式粉砕することにより調製
することができる。
乳液例えば水中油乳液（EW）は例えば撹拌機、コロイドミルおよび／または静
力学的ミキサーを用い、そして水性有機溶媒および適切な場合には例えば他のタ
イプの製剤について既述したような表面活性剤を使用して調製することができる
。
顆粒は活性化合物を吸着性の顆粒状不活性物質上に噴霧するか、または活性化
合物原液を担体物質例えば砂、カオリナイトまたは顆粒状不活性物質の表面に例
えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムまたは他の鉱油のような
接着剤を用いて塗布するかのいずれかにより調製することができる。適当な活性
化合物はまた肥料顆粒の調製に慣用の手法で、所望により肥料との混合物として
、顆粒化され得る。
水分散性顆粒は原則として慣用の手法例えば噴霧乾燥、流動床顆粒化、ディス
ク顆粒化、高速ミキサーでの混合および押出しにより、固形の不活性物質なしで
調製される。ディスク、流動床、押出し
および噴霧による手法で得られる顆粒については例えば“Spray-Drying Handboo
k”3rd edition 1979，G．Goodwin Ltd.，London；J.E．Browning，“Agglomera
tion”，Chemical and Engineering 1967，pages 147 et seq；“Perry's Chemi
cal Engineer's Handbook”，5th edition，McGraw-Hill，New York 1973，page
s 8-57に記載の各方法を参照されたい。
植物保護剤の製剤のさらなる詳細に関しては、例えばG.C.Klingman，“Weed C
ontrol as a Science”，John Wiley and Sons，Inc.,New York，1961，pages 8
1-96 and J.D．Freyer，S.A．Evans，“Weed Control Handbook”，5th edition
，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，pages 101-103を参照さ
れたい。
農薬製剤は原則として0.1〜99重量％特に好ましくは0.1〜95重量％の式（Ｉ）
の活性化合物を含有する。湿潤性粉末では、活性化合物の濃度は例えば約10〜90
重量％であり、100重量％になるまでの残余物は慣用の製剤成分からなる。乳化
性原液では、活性化合物の濃度は約１〜90重量％好ましくは５〜80重量％である
ことができる。粉末様製剤は１〜30重量％好ましくは通常は５〜20重量％の活性
化合物からなり、そして噴霧用溶液は約0.05〜80重量％好ましくは２〜50重量％
の活性化合物からなる。水分散性顆粒では、活性化合物の含量は部分的には、活
性化合物が液体または固体の形態で存在するかにより、そしてどのような顆粒化
補助剤、充填剤等が使用されるかにより左右される。水分散性顆粒では、活性化
合物の含量は例えば１〜95重量％好ましくは10〜80重量％である。
さらに前記活性化合物の製剤は、適切ならば特定の慣用の粘着性付与剤、湿潤
剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、保存剤、不凍剤および
溶剤、充填剤、担体物質および染料、消泡剤、蒸発阻止剤、pHおよび粘度に影響
を与える剤を含有する。
例えばWeed Research 26，441-445(1986)，または“The Pesticide Manual”
，9th edition，The British Crop Protection Council，1990／91，Bracknell
，England，およびそこに記載の文献に記述されているような知られた活性化合
物は、例えば本発明の活性化合物用の組み合わせパートナーとして、混合製剤ま
たはタンクミックス中に用いることができる。例えば、文献で知られており、か
つ式（Ｉ）の化合物と合一させ得る除草剤として挙げることができる活性化合物
（注：各化合物は、the International Organizationfor Standardization（ISO
）による“俗称”で記載されているかまたは適切な場合には慣用のコード番号と
一緒に、化学名で記載されている）は下記のとおりである。
アセトクロル；アシフルオルフェン；アクロニフェン；AKH7088、すなわち〔
〔〔１−〔５−〔２−クロロ−４−(トリフルオロメチル)フェノキシ〕−２−ニ
トロフェニル〕−２−メトキシエチリデン〕アミノ〕オキシ〕酢酸および−酢酸
メチルエステル；アラクロル；アロキシジム；アメトリン；アミドスルフロン；
アミトロル；AMS、すなわちスルファミン酸アンモニウム；アニロフォス；アス
ラム；アトラジン；アジムスルフロン(DPX-A8947)；アジプロトリン；バルバン
；BAS516H、すなわち５−フルオロ−２−フェニル−４Ｈ−3,1−ベンゾキサジン
−４−オン；ベナゾリン；ベンフルラリ ン；ベンフレセート；ベンスルフロン
−メチル；ベンスリド；ベンタゾン；ベンゾフェナップ；ベンゾフルオル；ベン
ゾイル−プロパ−エチル；ベンズチアズロン；ビアラホス；ビフェノックス；ブ
ロマシ
ル；ブロモブチド；ブロモフェノキシム；ブロモキシニル；ブロムロン；ブミナ
フォス；ブソキシノン；ブタクロル；ブタミホス；ブテナクロル；ブチダゾール
；ブトラリン；ブチレート；カフェンストロール（CH-900）；カルベタミド；カ
フェントラゾン（ICI-A0051）；CDAA、すなわち２−クロロ−N,N−ジ−２−プロ
ペニルアセトアミド；CDEC、すなわちジエチル−ジチオカルバミン酸２−クロロ
アリルエステル；クロメトキシフェン；クロラムベン；クロルアジホプ−ブチル
，クロルメスロン（ICI-A0051）；クロルブロムロン；クロルブファム；クロル
フェナック；クロルフルレコル−メチル；クロリダゾン；クロリムロンエチル；
クロルニトロフェン；クロロトルロン；クロロクスウロン；クロルプロファム；
クロルスルフロン；クロルタル−ジメチル；クロルチアミド；シンメチリン；シ
ノスルフロン；クレソジム；クロジナホプおよびそれのエステル誘導体（例えば
クロジナホプ−プロパルギル）；クロマゾン；クロメプロプ；クロプロキシジム
；クロピラリド；クミルウロン（JC940）；シアナジン；シクロエート；シクロ
スルファムロン（AC104）；シクロキシジム；シクルロン；シハロホプおよびそ
のエステル誘導体（例えばブチルエステル，DEH−112）；シペルクオート；シプ
ラジン；シプラゾール；ダイムロン；2,4-DB；ダラポン；デスメジファム；デス
メトリン；ジ−アラート；ジカンバ；ジクロベニル；ジクロルプロプ；ジクロホ
プおよびそのエステル例えばジクロホプ−メチル；ジエタチル；ジフェノクスウ
ロン；ジフェンゾクオート；ジフルフェニカン；ジメフロン；ジメタクロル；ジ
メタメトリン；ジメテナミド（SAN-582H）；ジメタゾン；クロマゾン；ジメチピ
ン；ジメトラスルフロン；ジニトラミン；ジノセブ；
ジノテルブ；ジフェナミド；ジプロペトリン；ジクオート；ジチオピル；ジウロ
ン；DNOC；エグリナジン−エチル；EL177、すなわち５−シアノ−１−（1,1−ジ
メチルエチル）−Ｎ−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；エンド
タル；EPTC；エスプロカルブ；エタルフルラリン；エタメトスルフロン−メチル
；エチジムロン；エチオジン；エトフメセート；F5231、すなわちＮ−〔２−ク
ロロ−４−フルオロ−５−〔４−（３−フルオロプロピル）−4,5−ジヒドロ−
５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−イル〕フェニル〕エタンスルホンアミド
；エトキシフェンおよびそのエステル（例えばエチルエステル、HN-252）；エト
ベンズアニド（HW52）；フェノプロプ；フェノキサン；フェノキサプロプおよび
フェノキサプロプ−Ｐおよびそのエステル例えばフェノキサプロプ−Ｐ−エチル
およびフェノキサプロプ−エチル；フェノキシジム；フェヌロン；フラムプロプ
−メチル；フラザスルフロン；フルアジホプおよびフルアジホプ−Ｐおよびその
エステル例えばフルアジホプ−ブチルおよびフルアジホプ−Ｐ−ブチル；フルク
ロラリン；フルメトスラム；フルメチュロン；フルミクロラクおよびそのエステ
ル（例えばペンチルエステル、S-23031）；フルミオキサジン（S-482）；フルミ
プロピン；フルポキサム（KNW-739）；フルオロジフェン；フルオログリコフェ
ン−エチル；フルプロパシル（UBIC-4243）；フルリドン；フルロクロリドン；
フルロキシピル；フルルタモン；ホメサフェン；ホサミン；フリルオキシフェン
；グルホシネート；グリホセート；ハロサテン；ハロスルフロンおよびそのエス
テル（例えばメチルエステル、NC-319）；ハロキシホプおよびそのエステル；ハ
ロキシホプ−Ｐ(＝Ｒ−ハロキシホプ)およびそのエステル；ヘキサジノン；
イマザメタベンズ−メチル；イマザピル；イマザキンおよび塩例えばアンモニウ
ム塩；イマゼタメタピル；イマゼタピル；イマゾスルフロン；イオキシニル；イ
ソカルバミド；イソプロパリン；イソプロチュロン；イソウロン；イソキサベン
；イソキサピリホプ；カルブチレート；ラクトフェン；レナシル；リヌロン；MC
PA；MCPB；メコプロプ；メフェナセト；メフルイジド；メタミトロン；メタザク
ロル；メタベンズチアズロン；メタム；メタゾール；メトキシフェノン；メチル
ジムロン；メタベンズロン；メトベンズロン；メトブロムロン；メトラクロル；
メトスラム（XRD-511）；メトクスウロン；メトリブジン；メトスルフロン−メ
チル；MH；モリネート；モナリド；モノカルバミドジハイドロジンサルフェート
；モノリヌロン；モヌロン；MT128、すなわち６−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−
２−プロペニル）−５−メチル−Ｎ−フェニル−３−ピリダジンアミド；MT5950
、すなわちＮ−〔３−クロロ−４−（１−メチルエチル）フェニル〕−２−メチ
ルペンタンアミド；ナプロアニリド；ナプロプアミド；ナプタラム；NC310、す
なわち４−（2,4−ジクロロベンゾイル）−１−メチル−５−ベンジルオキシピ
ラゾール；ネブロン；ニコスルフロン；ニピラクロフェン；ニトラリン；ニトロ
フェン；ニトロフルオルフェン；ノルフルラゾン；オルベンカルブ；オリザリン
；オキサジアルギル（RP-020630）；オキサジアゾン；オキシフルオルフェン；
パラクオート；ペブレート；ペンジメタリン；ペルフルイドン；フェニソファム
；フェンメジファム；ピクロラム；ピペロホス；ピリブチカルブ；ピリフェノプ
−ブチル；プレチラクロル；プリミスルフロン−メチル；プロシアジン；ピロジ
アミン；プロフルラリン；プログリナジン−エチル；プロメトン；プロ
メトリン；プロパクロル；プロパニル；プロパキザホプおよびそのエステル；プ
ロパジン；プロファム；プロピソクロル；プロピザミド；プロスルファリン；プ
ロスルホカルブ；プロスルフロン（CGA-152005）；プリナクロル；ピラゾリネー
ト；ピラゾン；ピラゾスルフロン−エチル；ピラゾキシフェン；ピリデート；ピ
リチオバク（KIH-2031）；ピロキソホプおよびそのエステル（例えばプロパルギ
ルエステル）；キンクロラク；キンメラク；キノホプおよびそのエステル誘導体
；キザロホプおよびキザロホプ−Ｐおよびそのエステル誘導体例えばキザロホプ
−エチル、キザロホプ−Ｐ−テフリルおよび−エチル；レンリジュロン；リムス
ルフロン(DPX-E-9636)；S275、すなわち２−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−
(２−プロピニルオキシ)フェニル〕−4,5,6,7−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾ
ール；セクブメトン；セトキシジム；シジュロン；シマジン；シメトリン；SN10
6279、すなわち２−〔〔７−〔２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）−フェ
ノキシ〕−２−ナフタレニル〕オキシ〕プロパン酸およびそのメチルエステル；
スルフェントラゾン（FMC-97285、F-6285）；スルファズロン；スルホメチュロ
ン−メチル；スルホセート（ICI-A0224）；TCA；テブタム（GCP-5544）；テブチ
ウロン；テルバシル；テルブカルブ；テルブクロル；テルブメトン；テルブチラ
ジン；テルブトリン；THF450、すなわちN,N−ジエチル−３−〔（２−エチル−
６−メチルフェニル）スルホニル〕−１Ｈ−1,2,4−トリアゾール−１−カルボ
キサミド；テニルクロル(NSK-850)；チアザフルオロン；チゾピル（Mon-13200）
；チジアジミン(SN-124085)；チフェンスルフロン−メチル；チオベンカルブ；
チオカルバジル；トラルコキシジム；トリアレート；トリアスルフロ
ン；トリアゾフェンアミド；トリベヌロン−メチル；トリクロピル；トリジファ
ン；トリエタジン；トリフルザリン；トリフルスルフロンおよびエステル（例え
ばメチルエステル、DPX-66037）；トリメチュロン；トシトデフ；ベルノレート
；WL110547、すなわち５−フェノキシ−１−〔３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル〕−１Ｈ−テトラゾール；UBH-509；D-489；LS82-556；KPP-300；NC-324；N
C-330；KH-218；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；
MBH-001；KIH-9201；ET-751；KIH-6127およびKIH-2023。
使用に際しては、商業的に入手できる形態の製剤は、適当である場合には慣用
の方法によって、例えば湿潤性粉末、乳化性原液、分散液および水分散性顆粒の
場合においては水により希釈される。粉剤様の製剤、土壌または散布顆粒および
噴霧溶液は通常、使用前に追加の不活性物質でそれ以上希釈しない。
適用する式（Ｉ）の化合物の必要な量は、屋外の条件例えば温度、湿度、使用
する除草剤の性質等により変化する。それは広い範囲内において、例えば活性物
質0.001〜10.0kg／haまたはそれ以上好ましくは0.005〜５kg／haで変化すること
ができる。
化合物の製造例
ａ）Ｎ−tert−ブチル−２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホンアミド
アセトニトリル264ml、スルホラン264mlおよびジメチルホルムアミド（DMF）1
6.5ml中に乾燥２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（90％
純度）165ｇを入れる。オキシ塩化リン198mlの滴加後に混合物を沸点で２時間加
熱する。混合物を冷却し
た後にそれを冷水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、合一した有機相を硫酸ナトリ
ウムで乾燥し次いで濃縮する。残留物（スルホランおよび２−クロロ−５−ニト
ロベンゼンスルホニルクロリドの混合物）をメチレンクロリド1500ml中に取り入
れ、tert−ブチルアミン130mlを加え（氷浴冷却下で）、混合物を室温で約２時
間撹拌する。希塩酸での洗浄および硫酸マグネシウムでの乾燥の後に有機相を濃
縮する。残留物をメタノールとともに撹拌し、０℃に冷却する。分離した固形物
（109ｇ、融点168〜171℃）を分けて、乾燥する。同様にしてかなりの量（46.7
ｇ）の生成物の第２フラクションを母液から単離することができる。
ｂ）Ｎ−tert−ブチル−２−エチルメルカプト−５−ニトロベンゼンスルホンア
ミド
Ｎ−tert−ブチル−２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホンアミド20.0ｇ、
炭酸カリウム18.9ｇおよびDMF 100mlの懸濁液にエチルメルカプタン5.6mlを室温
で加える。混合物を３時間撹拌した後にそれを高真空下で濃縮する。残留物を水
中に取り入れ、濃塩酸で酸性化する（pH１〜２）。水性相を酢酸エチルで抽出す
る。合一した有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下で濃縮する。こ
うして所望のエチルメルカプタン21.25ｇが得られる。融点：172〜174℃。
ｃ）５−アミノ−２−エチルメルカプト−Ｎ−tert−ブチルベンゼンスルホンア
ミド
Ｎ−tert−ブチル−２−エチルメルカプト−５−ニトロベンゼンスルホンアミ
ド12ｇ、塩化アンモニウム17.7ｇ、水50mlおよびエタノール200mlの混合物に亜
鉛粉末13.3ｇを少しずつ加え、その混合
物を70℃で10時間撹拌する。固形物をろ去し、酢酸エチルで完全に洗浄した後に
、ろ液を減圧下で濃縮する。残留物を酢酸エチル中に取り入れ、その混合物を水
洗する。硫酸マグネシウムで乾燥した後に有機相を濃縮する。こうして所望のア
ニリン9.4ｇが得られる。1
H-NMR（80MHz，D6-DMSO）：δ ppm＝1.10(s，9H，C(CH 3)3)；1.15(t，2H，CH2CH 3
)；2.85(q，2H，CH 2CH3)；5.60(s，2H，NH 2)；6.60(s，1H，NH)；6.70(dd，1H
，4-H)；7.20(d，1H，6-H)；7.30(d，1H，3-H)。
ｄ）Ｎ−tert−ブチル−２−エチルメルカプト−５−ホルミルアミノベンゾスル
ホンアミド
無水酢酸2.5mlにギ酸1.1mlを滴加する。混合物を50℃で１時間加熱した後に溶
液を室温に冷却し、DMF 10ml中に溶解した５−アミノ−Ｎ−tert−ブチル−２−
エチルメルカプトベンゼンスルホンアミド3.0ｇを加える。反応混合物を50℃で
１時間撹拌した後に、それを高真空下で濃縮する。残留物を酢酸エチル中に取り
入れ、その混合物を希塩酸および水で洗浄する。硫酸マグネシウムで乾燥した後
に有機相を濃縮する。こうして所望のホルミルアニリン誘導体3.13ｇが得られ、
それはそれ以上精製せずに次の反応に用いることができる（例ｅ参照）。
ｅ）Ｎ−tert−ブチル−２−エチルメルカプト−５−メチルアミノベンゼンスル
ホンアミド
Ｎ−tert−ブチル−２−エチルメルカプト−５−ホルミルアミノベンゼンスル
ホンアミド5.0ｇをクロロホルム28ml中に溶解し、次いでボランジメチルスルフ
ィド錯体５mlを０℃で加える。０℃で１時間および50℃で３時間経過後に反応混
合物を０℃に冷却し、メタ
ノール30mlを加える。その混合物をクロロホルム中に取り入れ、水洗する。有機
相を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した後にメチルアニリン4.3ｇを得
、それはそれ以上精製せずに次の反応に用いることができる（例ｆ参照）。
ｆ）５−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−Ｎ−tert−ブチル−２−エチル
メルカプトベンゼンスルホンアミド
Ｎ−tert−ブチル−２−エチルメルカプト−５−エチルアミノベンゼンスルホ
ンアミド3.0ｇをまず０℃でDMF 15ml中に入れ、アセチルクロリド0.78mlおよび
トリエチルアミン1.70mlを逐次加える。反応混合物をこの温度で３時間撹拌した
後にそれを酢酸エチル中に取り入れ、希塩酸、水および重炭酸ナトリウム溶液で
逐次洗浄する。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した後にアセチ
ル化合物2.54ｇが得られる。それは次の反応のために適当な純度を有する（例ｇ
参照）。
ｇ）５−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−２−エチルメルカプトベンゼン
スルホンアミド
５−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−Ｎ−tert−ブチル−２−エチルメ
ルカプトベンゼンスルホンアミド2.3ｇを室温で３日間トリフルオロ酢酸30ml中
で撹拌する。トリフルオロ酢酸を留去し、残留物をジイソプロピルエーテルで洗
浄した後にスルホンアミド2.05ｇが得られる。それはスルホニル尿素の製造に直
接使用する（例ｉ参照）。
ｈ）Ｎ−〔(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル)アミノカルボニル〕−２−
エチルメルカプト−５−(Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ)ベンゼンスルホンア
ミド(表１、実施例１−204)
アセトニトリル20ml中に懸濁した５−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−
２−エチルメルカプトベンゼンスルホンアミド2.0ｇおよび4,6−ジメトキシ−２
−フェノキシカルボニルアミノピリミジン1.95ｇの懸濁液に、DBU 1.4mlを激し
い撹拌の下で０℃において滴加する。反応が終了してからアセトニトリルを留去
し、残留物を水中に取り入れ、その混合物をジエチルエーテルで洗浄する。水性
相を濃塩酸で酸性化（pH＝１〜２）した後に沈殿した固形物（スルホニル尿素）
を分離し、次いでメタノールおよびジイソプロピルエーテルで洗浄する。乾燥後
に所望のスルホニル尿素1.85ｇが得られる。質量スペクトル（Ｍ＋１）：289。
ｉ）Ｎ−tert−ブチル−２−エチルスルホニル−５−ニトロベンゼンスルホンア
ミド
メタノール900ml中に溶解したＮ−tert−ブチル−２−エチルメルカプト−５
−ニトロベンゼンスルホンアミド60.0ｇの溶液に、水
の溶液を65℃で滴加する。反応混合物をこの温度で５時間撹拌した後にそれを冷
却し、水上に注ぎ次いで酢酸エチルで抽出する。合一した有機相を水洗し、硫酸
マグネシウムで乾燥し次いで濃縮する。こうしてエチルスルホン60.6ｇが得られ
る。融点：108〜111℃。
ｊ）５−アミノ−Ｎ−tert−ブチル−２−エチルスルホニルベンゼンスルホンア
ミド
Ｎ−tert−ブチル−２−エチルスルホニル−５−ニトロベンゼンスルホンアミ
ド40ｇの混合物をメタノール1500ml中に溶解し、0.5ｇパラジウム／木炭（10％
濃度）を加え、その混合物を水素雰囲気（１気圧）下で撹拌する。水素の吸収が
終了したら、触媒を分離し
そして溶液を濃縮する。こうしてアニリン誘導体32.9ｇが得られる。融点：193
〜195℃。
ｋ）Ｎ−tert−ブチル−２−エチルスルホニル−５−ホルミルアミノベンゼンス
ルホンアミド
無水酢酸1.85mlにギ酸0.82mlを滴加する。混合物を50℃で２時間撹拌した後に
、DMF 10ml中に溶解した５−アミノ−Ｎ−tert−ブチル−２−エチルスルホニル
ベンゼンスルホンアミド2.5ｇの溶液を室温で滴加する。その混合物をまず50℃
で３時間撹拌し、次いで高真空下で濃縮する。残留物を水中に取り入れ、その混
合物を酢酸エチルで抽出する。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後に溶媒を
留去する。残留物（3.0ｇ）は所望の生成物を含有し、次の反応に適当な純度を
有する（例ｍ参照）。
ｍ）Ｎ−tert−ブチル−２−エチルスルホニル−５−（メチルアミノ）ベンゼン
スルホンアミド
Ｎ−tert−ブチル−２−エチルスルホニル−５−ホルミルアミノベンゼンスル
ホンアミド4.50ｇをクロロホルム30ml中に溶解し、次いで前記の例ｄ）に記載の
方法と同様にしてボランジメチルスルフィド錯体4.5mlと反応（還元）させてメ
チルアミノ化合物を得る。生成したメチルアニリン化合物4.03ｇは次の反応のた
めに十分純粋である（例ｎ参照）。
ｎ）５−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−Ｎ−tert−ブチル−２−エチル
スルホニルベンゼンスルホンアミド
前記の例ｆ）に記載の方法と同様にしてＮ−tert−ブチル−２−エチルスルホ
ニル−５−メチルアミノベンゼンスルホンアミド2.5ｇをDMF 15ml中に溶解し、
アセチルクロリド0.75mlおよびトリエチ
ルアミン1.60mlと反応させて対応するアセチルメチルアニリンを得る。こうして
所望の化合物2.30ｇが次の反応に適当な純度で得られる（例ｏ参照）。
ｏ）５−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−２−エチルスルホニルベンゼン
スルホンアミド
前記の例ｇ）に記載の方法と同様にして５−Ｎ−アセチルメチルアミノ−Ｎ−
tert−ブチル−２−エチルスルホニルベンゼンスルホンアミド2.2ｇをトリフル
オロ酢酸20mlと反応させる。こうしてスルホンアミド1.98ｇが得られる。それは
スルホニル尿素を得るための反応にとって十分純粋である（例ｐ参照）。
ｐ）５−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−Ｎ−〔(4,6−ジメトキシピリミ
ジン−２−イル)アミノカルボニル〕−２−エチルスルホニルベンゼンスルホン
アミド〔表３、実施例３−204〕
前記の例ｈ）の記載と類似の方法で、５−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ
）−２−エチルスルホニルベンゼンスルホンアミド1.5ｇをアセトニトリル15ml
中で4,6−ジメトキシ−２−フェノキシカルボニルアミノピリミジン1.35ｇおよ
びDBU 1.1mlと反応させる。こうして除草活性の標記化合物1.46ｇが得られる。
質量スペクトル（Ｍ＋１）：321。融点：193〜194℃（分解）。
ｑ）５−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−Ｎ−〔(4,6−ジメトキシピリミ
ジン−２−イル〕−２−エチルスルホニルベンゼンスルホンアミドナトリウム塩
（表３、実施例３−20）
５−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−Ｎ−〔（4,6−ジメトキシピリミ
ジン−２−イル）アミノカルボニル〕−２−エチルスルホニルベンゼンスルホン
アミド（化合物の製造例ｐ）を最初にメ
タノール25ml中に入れる。このためにはナトリウムメチレート溶液（30％濃度）
0.55mlを徐々に滴加する。反応が終了したら反応混合物を減圧下で濃縮し、残留
物を酢酸エチルとともに撹拌する。乾燥後スルホニル尿素1.47ｇが得られる。融
点：158℃（分解）。
以下の表１、２、３、４、５、６および７に記載の化合物は前記の例ａ)〜ｑ)
によりまたはそれらと類似の方法で得られる。
表１〜７での略記
m.p.＝固化点（℃）＝融点（℃）
（ｄ）＝分解を伴う融点
Et＝エチル
Me＝メチル
Pr＝nPr＝ｎ−プロピル
iPr＝イソプロピル
cPr＝シクロプロピル
Bu＝nBu＝ｎ−ブチル
iBu＝イソブチル
tBU＝ｔ−ブチル
Ph＝フェニル
表４〜７でのさらなる略記
(R2)m＝全ての基R2の記載；この欄において“−”は置換分を有していない（
ｍ＝０）ことを意味しそして例えば４−Cl＝“４−位におけるCl”（ｍ＝１）を
意味する。
Ｂ．製剤例
ａ）散布剤は、式（Ｉ）の化合物10重量部および不活性物質としてのタルク90重
量部を混合し次いでその混合物を衝撃ミル中で粉砕することによって得られる。
ｂ）水中で容易に分散可能な湿潤性粉末は、式（Ｉ）の化合物25重量部、不活性
物質としてのカオリン含有石英64重量部並びに湿潤剤および分散剤としてのリグ
ニンスルホン酸カリウム10重量部およびナトリウムオレイルメチルタウリド１重
量部を混合し次いでその混合物をピンディスクミル中で粉砕することによって得
られる。
ｃ）水中で容易に分散可能な分散原液は、式（Ｉ）の化合物20重量
６重量部、イソトリデカノールポリグリコールエーテル（8EO）３重量部および
パラフィン鉱油（例えば沸点範囲約255〜277℃以上）71重量部を混合し次いでそ
の混合物を粉砕ビードミル中で５ミクロン未満の粉末度まで粉砕することによっ
て得られる。
ｄ）乳化性原液は、式（Ｉ）の化合物15重量部、溶剤としてのシクロヘキサノン
75重量部および乳化剤としてのオキシエチル化ノニルフェノール10重量部から得
られる。
ｅ）水分散性顆粒は、式（Ｉ）の化合物75重量部、リグニンスルホン酸カルシウ
ム10重量部、ラウリル硫酸ナトリウム５重量部、ポリビニルアルコール３重量部
およびカオリン７重量部を混合し次いでその混合物をピンディスクミル上で粉砕
し、粉末を顆粒化液体としての水上に噴霧することにより、流動床中で顆粒化さ
れることによって得られる。
ｆ）水分散性顆粒もまた、
式（Ｉ）の化合物25重量部、
ナトリウム2,2′−ジナフチルメタン−6,6′−ジスルホネート５重量部、
ナトリウムオレイルメチルタウリド２重量部、
ポリビニルアルコール１重量部、
炭酸カルシウム17重量部および
水50重量部
をコロイドミルで均質化および前粉砕し、次いで混合物をビードミルで粉砕し、
こうして得られた懸濁液を１−成分ノズルにより噴霧塔中において噴霧および乾
燥することによって得られる。
Ｃ．生物学的例
１．発芽前の方法による雑草に対する作用
単子葉植物および双子葉植物の雑草植物の種子または根茎片を、プラスチック
の植木鉢中の砂壌土中に置き、土壌で覆う。次いで湿潤性粉末または乳剤原液の
形態で調製された本発明化合物を、換算した時に600〜800／haの施用量の水と一
緒に、種々な薬量の水性懸濁液または乳剤として被覆土壌の表面に散布する。
処理後、植木鉢を温室に入れそして雑草に対する良好な生長条件下に保持する
。３〜４週間の試験期間後の試験植物の発芽後に、植物損傷または発芽損傷を、
未処理の比較対照と比較して肉眼的に評価する。試験結果が示すように、本発明
化合物は広範スペクトルのイネ科雑草および広葉雑草に対して良好な発芽前除草
活性を有する。例えば、１ヘクタール当たり活性物質0.3kgまたはそれより少な
い量で適用した場合の発芽前の方法において、表１および３からの実施例１−20
4、３−１、３−13、３−35、３−40、３−43、３−47、
３−48、３−103、３−108、３−168、３−186、３−191、３−204、３−209、
３−240、３−258および３−294はSinapis alba、Chrysanthemum segetum、Aven
a sativa、Stellaria media、Echinochloa crus-galli、Lolium multiflorum、S
etaria spp.、Abutilontheophrasti、Amaranthus retroflexusおよびPanicummil
iaceumのような有害な植物に対して非常に良好な除草作用を有する。
２．発芽後の方法による雑草に対する作用
単子葉植物および双子葉植物の雑草植物の種子または根茎片を、プラスチック
の植木鉢中の砂壌土中に置き、土壌で覆いそして温室中で良好な生長条件下で生
長させる。播種の３週間後に、試験植物を３葉段階において処理する。湿潤性粉
末または乳剤原液として調製された本発明化合物を、換算した時に600〜800l／h
aの施用量の水と一緒に、種々の薬量で植物の緑色部分に散布する。試験植物を
温室中において最適の条件下で約３〜４週間保持した後に、製剤の作用を未処理
の比較対照と比較して肉眼的に評価する。本発明による組成物はまた、発芽後の
方法において広範スペクトルの、経済的に重要なイネ科雑草および広葉雑草に対
して良好な除草活性を有する。例えば、１ヘクタール当たり活性物質0.3kgまた
はそれより少ない量で適用した場合の発芽後の方法において、表１および３から
の実施例１−204、３−１、３−13、３−35、３−40、３−43、３−47、３−48
、３−103、３−108、３−168、３−186、３−191、３−204、３−209、３−240
、３−258および３−294はSinapisalba、Stellaria media、Echinochloa crus-g
alli、Loliummultiflorum、Chrysanthemum segetum、Setaria spp.、Abutilon
theophrasti、Amaranthus retroflexus、Panicum miliaceumおよびAvena sativa
のような有害な植物に対して非常に良好な除草作用を有する。
３．農作物植物の耐性
温室内のさらに別の実験において、比較的多数の農作物および雑草の種子を砂
壌土中に入れ次いで土壌で覆う。いくつかの植木鉢は前記１で記載したように直
ちに処理し、他の植木鉢は植物が２〜３枚の真の葉に発育するまで温室中に置き
そして前記２で記載したように種々の薬量で本発明の式（Ｉ）の物質を散布する
。適用および温室内での放置時間の４〜５週間後に本発明化合物は、活性化合物
の高い薬量においてさえも発芽前および発芽後の方法によって損傷することなし
に例えばダイズ、ワタ、セイヨウアブラナ、甜菜および馬鈴薯のような双子葉作
物を後に残すということが肉眼的評価により見いだされる。さらに、いくつかの
化合物はまたイネ科作物例えばオオムギ、コムギ、ライムギ、モロコシ、トウモ
ロコシまたはイネを保護する。いくつかの式（Ｉ）の化合物は高度な選択性を有
しておりそしてそれ故に農業作物における望ましくない植物生長を抑制するのに
適している。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Title of invention
N-acyl-N-alkylamino having sulfur substitution
Phenylsulfonylurea, production method thereof and herbicidal
And use as plant growth regulator
The present invention relates to herbicides and plant growth regulators, especially broadleaf crops of useful plants.
The present invention relates to the technical field of herbicides for selectively controlling weeds and grasses.
One amino or functionalized amino group on the phenyl ring having a heterocyclic substituent
Phenylsulfonylureas bearing a thiol group or one sulfur substitution are useful for herbicidal and
And it is known to have plant growth regulating properties (EP-A-1515; EP-A-7687;
EP-A-30138; US-A-4,892,946; US-A-4,981,509; US-A-4,664,695; US-A-4,632,6
95; EP-A-116518; EP-A-23142 (= US-A-4,310,346); US-A-4,369,058; EP-A-840
20; EP-A-192489; DE-4236902A1).
Surprisingly, according to the present invention, certain phenylsulfates having heterocyclic substitutions
Phonylureas found to be particularly suitable as herbicides and plant growth regulators
Was.
The present invention relates to a compound of the formula (I)
(In the formula,
W is an oxygen or sulfur atom, preferably O,
m is 0, 1, 2 or 3;
n is 0, 1 or 2;
R1Is hydroxyl, amino, mono- or disubstituted amino, hydroxylamino
, Substituted hydroxylamino, hydrazino, substituted hydrazino, aliphatic hydrocarbon or
Is a hydrocarbonoxy group, aryl, heteroaryl, aryloxy or hetero
Aryloxy, wherein each of the last six groups is unsubstituted or
Has been replaced)
RTwoIs halogen, CN, NOTwo, Amino, mono- or disubstituted amino, alkyl or
Is alkoxy (where each of the last two groups is unsubstituted, or
Has been replaced)
RThreeIs preferably an unsubstituted or substituted aliphatic carbon having from 1 to 12 carbon atoms in total.
A hydrogen group,
RFourIs an acyl group,
RFiveIs hydrogen, hydroxyl, (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Alkoxy, (CTwo
~ CFour) Alkenyl or (CTwo~ CFour) Alkynyl (where each of the last four groups is
Which is unsubstituted or substituted with halogen, preferably F, Cl or Br
Is)
X and Y are independent of one another and are selected from hydrogen, hydroxyl, amino, mono- and
Is disubstituted amino, alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkynyl, alk
Xy, alkenyloxy, alkynyloxy, cycloalkoxy or alkyl
Thio (where each of the last nine groups is unsubstituted or substituted
Is), and
, Alkoxy, haloalkyl or haloalkoxy)
And a salt thereof.
In formula (I) and all formulas hereinafter, alkyl, alkoxy, haloalkyl
, Haloalkoxy, alkylamino and alkylthio groups and their corresponding
Unsaturated groups and / or substituents may be linear or branched in the carbon skeleton, respectively.
There can be. Unless otherwise specified, for these groups, for example,
Lower carbons having 6 or, in the case of unsaturated groups, having 2 to 6 carbon atoms
A skeleton is preferred. In a complex sense, it includes, for example, alkoxy, haloalkyl, etc.
However, examples of alkyl groups include methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-
, I-, t- or 2-butyl, a pentyl group, a hexyl group such as n-hexyl,
i-hexyl and 1,3-dimethylbutyl, or a heptyl group such as n-hepti
And 1-methylhexyl and 1,4-dimethylpentyl.
Alkenyl and alkynyl groups have the meaning of the unsaturated group corresponding to the alkyl group.
Examples of the alkenyl group include, for example, allyl, 1-methylprop-2-en-1-i
2-methylprop-2-en-1-yl, but-2-en-1-yl, buta
-3-en-1-yl, 1-methyl-but-3-en-1-yl and 1-methyl
There is ru-but-2-en-1-yl and the alkynyl group is e.g.
Pargyl, but-2-yn-1-yl, but-3-yn-1-yl and 1-me
There is tyl-but-3-yn-1-yl.
Halogen is, for example, fluorine, chlorine, bromine or iodine. Haloalkyl, ha
Loalkenyl and haloalkynyl are each a moiety
Target or completely halogen, preferably fluorine, chlorine and / or bromine, especially fluorine
Or alkyl, alkenyl or alkynyl substituted by chlorine
, For example CFThree, CFTwo, CHTwoF, CFThreeCFTwo, CHTwoFCHCl, CClThree, CHClTwoAnd CHTwoCHTwoCl is
You. Haloalkoxy is, for example, OCFThree, OCHFTwo, OCHTwoF, CFThreeCFTwoO, OCHTwoCFThreeAnd OCHTwo
CHTwoCl. The corresponding definition applies to haloalkenyl and other halogen-substituted groups.
Applied.
Hydrocarbon groups can be straight-chain, branched or cyclic, saturated or unsaturated aliphatic or
Aromatic hydrocarbon groups such as alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl,
Cycloalkenyl or aryl. Here, aryl is monocyclic, bicyclic or
Is a polycyclic aromatic system such as phenyl, naphthyl, tetrahydronaphthyl,
Nil, indanyl, pentalenyl, fluorenyl and the like, preferably phenyl
. Hydrocarbon groups are alkyl, alkenyl or alkyl having up to 12 carbon atoms.
Or cycloalkyl or phenyl having 3, 4, 5, 6 or 7 ring atoms.
Phenyl is preferred. The corresponding definition applies to hydrocarbon groups in hydrocarbonoxy groups.
Also applies.
Heterocyclic groups or rings (heterocyclyl) are saturated, unsaturated or heterocyclic.
It can be aromatic. It is preferably N, O, S, SO or
And SOTwoPreferably contains at least one hetero unit selected from the group consisting of
. Preferably, it is an aliphatic heterocyclyl group having 3 to 7 ring atoms or
A heteroaromatic group having 5 or 6 ring atoms, wherein the hetero unit is 1, 2 or
Has three. Heterocyclic groups are, for example, heteroaromatic groups or rings (heteroaryl
), For example, wherein at least one ring has one heteroatom
Monocyclic, bicyclic or polycyclic aromatic systems having the above, for example pyridyl, pyrimid
Dinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, thienyl, thiazolyl, oxazolyl,
Ryl, pyrrolyl, pyrazolyl and imidazolyl or partially hydrogen
Groups such as oxiranyl, pyrrolidyl, piperidyl, piperazinyl,
Xolanyl, morpholinyl or tetrahydrofuryl. Substituted heterocycle
Possible substituents for the formula groups are the substituents described below and also oxo. This oxo group
Also, for example, in the case of N and S, on a heterocyclic atom which may be present at various oxidation stages
Can also occur.
A substituted group, for example, a substituted hydrocarbon group, for example, a substituted alkyl,
Alkenyl, alkynyl, aryl, phenyl and benzyl or substituted
Is telocyclyl or heteroaryl, for example, an unsubstituted raw material?
A substituted group derived therefrom. Those substituents are, for example, halogen, al
Coxy, haloalkoxy, alkylthio, hydroxyl, amino, nitro, cal
Boxyl, cyano, azide, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, phor
Mill, carbamoyl, mono- and dialkylaminocarbonyl, substituted
Amino, such as acylamino and mono- and dialkylamino, and alkyl
Sulfinyl, haloalkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkyl
Sulfonyl, further alkyl and haloalkyl in the case of cyclic groups, and
Unsaturated aliphatic groups corresponding to saturated hydrocarbon-containing groups such as alkenyl, alkynyl
One or more selected from the group consisting of alkenyloxy, alkynyloxy and the like.
Preferably 1, 2 or 3 groups. In the case of a group having a carbon atom, 1-4
Individually, one or two charcoals
Groups having an elemental atom are preferred. Halogens such as fluorine and chlorine, (C1~ CFourA)
Alkyl, preferably methyl or ethyl, (C1~ CFour) Haloalkyl, preferably tri
Fluoromethyl, (C1~ CFour) Alkoxy, preferably methoxy or ethoxy, (
C1~ CFour) Substituents selected from the group consisting of haloalkoxy, nitro and cyano
Is preferred in principle. The methyl, methoxy and chlorine of these substituents are
Particularly preferred.
For example, selected from the group consisting of alkyl, alkoxy, acyl and aryl
A substituted amino group which is N-substituted by one or two identical or different groups;
A mono- or disubstituted amino group selected from the group consisting of
Amino, dialkylamino, acylamino, arylamino, N-alkyl-N
-Arylamino and N-heterocyclic groups are chemically stable groups. Here charcoal
Alkyl groups having 1 to 4 elementary atoms are preferred. Aryl here is phenyl or
Or substituted phenyl is preferred. Here, the definition given below is acyl, preferably (C1~ CFour
) -Applies to alkanoyl. The corresponding definition is substituted hydroxylamino
Or applies to hydrazino.
Optionally substituted phenyl is unsubstituted or halogen, (C1
~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Alkoxy, (C1~ CFour) Haloalkyl, (C1~ CFour)
The same or different groups selected from the group consisting of haloalkoxy and nitro
Phenyl substituted one or more times, preferably up to three times, is preferred.
Examples include o-, m- and p-tolyl groups, dimethylphenyl groups, 2-, 3-
-And 4-chlorophenyl, 2-, 3- and 4-trifluoro
Phenyl and 2-, 3- and 4-trichlorophenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5
-And 2,3-dichlorophenyl and o-, m- and p-methoxyphenyl
Can be mentioned.
An acyl group is a group of an organic acid such as a group of a carboxylic acid and an acid derived therefrom.
Groups such as thiocarboxylic acids, optionally N-substituted iminocarboxylic acids or
Carbonate monoester groups, optionally N-substituted carbamic acids, sulfonic acids,
It is a group of rufinic acid, phosphonic acid and phosphinic acid. Acyl is, for example, holmi
Alkylcarbonyl such as (C1~ CFour-Alkyl) carbonyl, phenylcar
Bonyl (where the phenyl ring is substituted, for example as described above for phenyl)
Or alkoxycarbonyl, phenyloxycarbonyl, benzylo
Xycarbonyl, alkylsulfonyl, alkylsulfinyl, N-alkyl-
1-iminoalkyl and other groups of organic acids.
For example, common terms such as alkyl, acyl, aryl, substituted groups, etc.
The above example is not a complete list. In particular, these terms are further described in
It also includes the meanings as described for the preferred compounds.
The present invention also covers all stereoisomers encompassed by formula (I) and mixtures thereof.
Related. Although not separately shown in general formula (I), such a compound of formula (I)
The compounds have one or more asymmetric carbon atoms or even double bonds. Their specific
Possible stereoisomers defined by different spatial forms, such as enantiomers, dias
The teleomers and isomers of Z and E are all encompassed by formula (I) and
Can be obtained by conventional means from a mixture of stereoisomers, or
Can be further prepared by stereoselective reactions using stereochemically pure starting materials.
Can be.
The compound of formula (I) has its -SOTwoThe hydrogen of the -NH- group is replaced by a cation suitable for pesticides.
Salt can be formed. Examples of these salts are metal salts, especially alkali metals
A salt or an alkaline earth metal salt, especially a sodium or potassium salt,
Or ammonium salts or salts with organic amines.
Particularly important compounds of the formula (I) or salts thereof according to the invention are those of the formula
It has.
R1Is OH, NR6R7, (C1~ C6) Alkyl, (CTwo~ C6) Alkenyl, (CTwo~ C6A)
Lucinyl, (C1~ C6) Alkoxy, (CTwo~ C6) Alkenoxy, (CTwo~ C6) Archi
Noxy, (CThree~ C7) Cycloalkyl, (CThree~ C7) Cycloalkoxy, (CThree~ C7)
Cycloalkyl- (C1~ CTwo) Alkyl, (CThree~ C7) Cycloalkyl- (C1~ CTwo)
Alkoxy, phenoxy, phenyl, thienyl or pyridyl (where the last 14
Each of which is unsubstituted or halogen, (C1~ CFour) Alkoki
Si, (C1~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFour) Alkenoxy, (CTwo~ CFour) Halo Arche
Noxy, (CTwo~ CFour) Alkynoxy, (CTwo~ CFour) Haloalkynoxy, CN, NOTwo, NThree
, SCN, OCN, OH, NR8R9, CO-RTen, (C1~ CFour) Alkylthio, (C1~ CFour) Haloalkyl
Luthio, unsubstituted and substituted phenyl, SO-R11And SOTwoR12, And for cyclic groups
In addition (C1~ CFour) Alkyl and (C1~ CFour) Selected from the group consisting of haloalkyl
Substituted with one or more selected groups],
RTwoIs halogen, (C1~ CThree) Alkyl, (C1~ CThree) Haloalkyl, (C1−CFiveA)
Lucoxyalkyl, NOTwo, NR13R14, CN, (C1~ CThreeA)
Lucoxy or (C1~ CThree) Haloalkoxy,
RThreeIs (C1~ C6) Alkyl, (CTwo~ C6) Alkenyl, (CTwo~ C6) Alkynyl, (
CThree~ C7) Cycloalkyl or (CThree~ C7) Cycloalkyl- (C1~ CTwo) Alkyl
[Where each of the last five groups is unsubstituted or halogen, (
C1~ C7) Alkoxy, (C1~ CFour) Haloalkoxy, (CTwo~ CFour) Alkenoxy, (
CTwo~ CFour) Haloalkenoxy, (CTwo~ CFour) Alkynoxy, (CTwo~ CFour) Haloalkino
Kissi, (C1~ CFour) Alkylthio, (CTwo~ CFour) Haloalkylthio, (CTwo~ CFour) Al
Kenylthio, (CTwo~ CFour) Haloalkenylthio, (CTwo~ CFour) Alkynylthio, (CTwo
~ CFour) Haloalkynylthio, CN, NOTwo, NThree, SCN, OCN, OH, NRFifteenR16, SOR17, SOTwo
R18And CO-R19Substituted with one or more groups selected from the group consisting of
Yes,
RFourIs CO-H, CO-R20, CO-ORtwenty one, CO-NRtwenty twoRtwenty three, CO-SRtwenty four, CS-Rtwenty five, CS-OR26, CS-NR27
R28, CS-SR29, C (= NR30) R31, SOTwoR32Or SOTwoNR33R34And
RFiveIs H, OH, (C1~ CThree) Alkyl, (CTwo~ CThree) Alkenyl, (CTwo~ CThree) Archi
Nil or (C1~ CThree) Alkoxy, preferably H or (C1~ CThree) Alkyl
And
R6Is H, OH, NHTwo, Mono- or di-[(C1~ CThree) Alkyl] amino, (C1~ CFour
) Alkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl, (CTwo~ CFour) Alkynyl, (C1~ CFour) Al
Koxy, (CTwo~ CFour) Alkenoxy or (CTwo~ CFour) Alkynoxy [here the last
Each of the eight groups is unsubstituted or halogen, (C1~ CThree) Arco
Kissi, (C1~ CThree) Haloalkoxy, (C1~ CThree) Alkylthio and (C1~ CThree) C
Substituted with one or more groups selected from the group consisting of
Is)
R7Is H, (C1~ CFour) Alkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl, (CTwo~ CFour) Alkynyl
, [(C1~ CFour) Alkyl] -carbonyl, ((CTwo−CFour) Alkenyl] -carbonyl,
((CTwo~ CFour) Alkynyl] -carbonyl, ((C1~ CFour) Alkoxy] -carbonyl,
((CTwo~ CFour) Alkenoxy] -carbonyl, ((CTwo~ CFour) Alkynyloxy] -cal
Bonil, [(C1~ CFour) Alkyl] -aminocarbonyl, di [(C1~ CFour) Alkyl)
Mino-carbonyl, (C1~ CFour) Alkylsulfonyl, (CTwo~ CFour) Alkenylsulfoni
, (CTwo~ CFour) Alkynylsulfonyl, (C1~ CFour) Alkylaminosulfonyl or
Di [(C1~ CFour) Alkyl] aminosulfonyl wherein each of the last 16 groups is
Unsubstituted or halogen, OH, (C1~ CThree) Alkoxy, (C1~ CThree)Halo
Alkoxy, (C1~ CThree) Alkylthio and (C1~ CThree) Consisting of haloalkylthio
Substituted with one or more groups selected from a group],
Or NR6R7Together, O, N, S, SO and S
OTwoAnd may contain another hetero unit selected from the group consisting of
Not or oxo-functional, halogen, OH, NHTwo, NOTwo, NHCHThree, N (CHThree)Two,
CN, CONHTwo, CONHCHThree, COTwoCHThree, CON (CHThree)Two, COCHThree, CHO, (C1~ CThree) Alkyl,
(C1~ CThree) Haloalkyl, (C1~ CThree) Alkoxy and (C1~ CThree) Haloalkoxy
A heterocyclic group substituted with a group selected from the group consisting of
R8Is H, (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl
Le, (CTwo~ CFour) Haloalkenyl, (CTwo~ CFour) Alkynyl, (CTwo~ CFour) Haloalkyl
Nil, OH, (C1~ CThree) Alkoxy or (CTwo~ CThree) Haloalkoxy
hand
R9Is H, (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl
Le, (CTwo~ CFour) Haloalkenyl, (CTwo~ CFour) Alkynyl, (CTwo~ CFour) Haloalkyl
Nil, CO-H, COTwoCHThree, CO-CHThree, CO-NHTwo, CO-NHCHThreeOr CON (CHThree)TwoAnd
Or NR8R9Are together, in addition to the N atom and further in the ring skeleton, O, N, S, SO or S
OTwoAnd may contain another hetero unit selected from the group consisting of
Or not halogen, OH, NHTwo, NOTwo, CONHTwo, CONHCHThree, CON (CHThree)Two, N
HCHThree, N (CHThree)Two, CN, COTwoCHThree, CO-H, (C1~ CThree) Alkyl, (C1~ CThree) Haloal
Kill, (C1~ CThree) Alkoxy, (C1~ CThree) From haloalkoxy and oxo functions
A heterocyclic group substituted with one or more groups selected from the group consisting of:
RTenIs H, (C1~ CThree) Alkyl, (C1~ CThree) Haloalkyl, (C1~ CThree) Arco
Kissi, (C1~ CThree) Haloalkoxy, (C1~ CThree) Alkylthio, (C1~ CThree) Haloa
Lucircio, NHTwo, NHCHThree, N (CHThree)TwoOr OH,
R11Is (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFive) Alkoxy
Alkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl, (CTwo~ CFour) Haloalkenyl, (CTwo~ CFour) Al
Quinyl or (CTwo~ CFour) Haloalkynyl;
R12Is (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl
, (CTwo~ CFive) Haloalkenyl, (C1~ CFour) Alkoxy, (C1~ CFour) Haloalkoki
Si, (CTwo~ CFour) Alkenoxy, (CTwo~ CFour) Haloalkenoxy, NHTwoOr mono
Or di ([C1~ CFour) Alkyl] amino;
R13Is H, (C1~ CThree) Alkyl, (C1~ CThree) Haloalkyl, (C1~ CThree) Arco
Kissi, (C1~ CThree) Haloalkoxy or OH, and
R14Is H, (C1~ CThree) Alkyl, (C1~ CThree) Haloalkyl, CHO, COCHThree, COTwoCHThree
, COTwoCTwoHFive, SOTwoCHThree, SOTwoCTwoHFiveOr CN,
Or NR13R14Are together, in addition to the N atom, and in the ring skeleton, O, N, S, SO and
And SOTwoAnd can contain another hetero unit selected from the group consisting of
Unsubstituted or halogen, OH, NHTwo, NOTwo, NHCHThree, N (CHThree)Two, CN, CONC
HThree, COTwoCHThree, COCHThree, CON (CHThree)Two, CO-H, (C1~ CThree) Alkyl, conhTwo, (C1~ CThree
) Alkoxy, (C1~ CThree) Haloalkyl, (C1~ CThree) Haloalkoxy and oki
A heterocyclic group substituted with one or more groups selected from the group consisting of
And
RFifteenIs H, (C1~ CThree) Alkyl, (C1~ CThree) Haloalkyl, (C1~ CThree) Arco
Kissi, (C1~ CThree) Haloalkoxy, OH, NHTwoOr mono- or di [(C1~ CTwo
) Alkyl] amino, and
R16Is H, (C1~ CThree) Alkyl, (C1~ CThree) Haloalkyl, CHO, COCHThree, COTwoCHThree
, COTwoCTwoHFive, SOTwoCHThreeOr CN,
Or NRFifteenR16Are together, in addition to the N atom, and in the ring skeleton, O, N, S, SO and
And SOTwoAnd can contain another hetero unit selected from the group consisting of
Unsubstituted or halogen, OH, NHTwo, NOTwo, NHCHThree, N (CHThree)Two, CN, CONH
CHThree, COTwoCHThree, COCHThree, CON (CHThree)Two, CO-H, (C1~ CThree) Alkyl, conhTwo, (C1~ CThree
) Alkoxy, (C1~ CThree) Haloalkyl, (C1~ CThree) Haloalkoxy and oki
Substituted with one or more groups selected from the group consisting of
Represents a heterocyclic group,
R17Is (C1~ C6) Alkyl, (C1~ C6) Haloalkyl, (C1~ C6) Alkoxy
Alkyl, (CThree~ C6) Cycloalkyl, (CThree~ C6) Halocycloalkyl, (CTwo~
C6) Alkenyl, (CTwo~ C6) Haloalkenyl, (CTwo~ C6) Alkynyl or (CTwo
~ C6) Haloalkynyl;
R18Is (C1~ C6) Alkyl, (CTwo~ C6) Alkenyl, (CTwo~ C6) Alkynyl,
(CThree~ C7) Cycloalkyl, (C1~ C6) Alkoxy, (CTwo~ C6) Alkenoxy,
(CTwo~ C6) Alkynoxy or mono- or di [(C1~ C6) Alkyl] amino
Wherein each of the last nine groups is unsubstituted or halogen, OH
, (C1~ CThree) Alkoxy, (C1~ CThree) Haloalkoxy, (C1~ CThree) Alkylthio
, (C1~ CThree) Haloalkylthio, NHTwo, Mono- or di [(C1~ CFour) Alkyl)
Amino, NOTwo, CN, COTwoCHThree, COTwoCTwoHFive, SOTwoCHThree, SOTwoCTwoHFive, CONHTwo, CON (CHThree)Two, CON
HCHThree, COCHThree, CO-H and CO-CFThreeSubstituted with one or more groups selected from the group consisting of
Has been done)
R19Is H, (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFour) Arche
Nil, (CTwo~ CFour) Haloalkenyl, (CTwo~ CFour) Alkynyl, (CTwo~ CFour) Haloal
Quinyl, (CThree~ C6) Cycloalkyl, (CThree~ C6) Halocycloalkyl, (C1~ CFour
) Alkoxy, (C1~ CFour) Haloalkoxy, (CTwo~ CFour) Alkenoxy, (CTwo~ CFour
) Haloalkenoxy, (CTwo~ CFour) Alkynoxy, (CTwo~ CFour) Haloalkynoxy,
NHTwo, (C1~ CFour) Alkylamino, (C1~ CFour) Haloalkylamino, di [(C1~ CFour
) Alkyl]-or di [(C1~ CFour) Haloalkyl] amino;
R20Is (C1~ C6) Alkyl, (CTwo~ C6) Alkenyl, (CTwo~ C6) Alkynyl
Or (CThree~ C7) Cycloalkyl wherein each of the last four groups is substituted
Not present or halogen, (C1~ CThree) Alkoxy, (C1~ CThree) Haloalkoxy
, (CTwo~ CThree) Alkenoxy, (CTwo~ CThree) Haloalkenoxy, OH, (C1~ CFour) Al
Kirchio, (C1~ CFour) Haloalkylthio, NHTwo, Mono- and di [(C1~ CFourA)
Ruquil) amino, NHCOOCHThree, NHCOCHThree, NHCO-H, N (CHThree) COTwoCHThree, N (CHThree) CO-H, CN
, NOTwo, COOCHThree, COOCTwoHFive, CO-CHThree, CO-H, CONHTwo, CONHCHThree, CON (CHThree)Two, SOTwoCHThree
, SOCHThreeAnd SOTwoN (CHThree)TwoSubstituted with one or more groups selected from the group consisting of
Is)
Rtwenty oneIs R20Is the same group as
Rtwenty twoIs R6And a group similar to
Rtwenty threeIs R7The same group as, or
NRtwenty twoRtwenty threeIs NR together6R7Represents the same group as
Rtwenty fourIs Rtwenty oneIs the same group as
Rtwenty fiveIs R20Is the same group as
R26Is Rtwenty oneIs the same group as
R27Is R6And a group similar to
R28Is R7The same group as, or
NR27R28Is NR together6R7Represents the same group as
R29Is Rtwenty oneIs the same group as
R30Is H, OH, (C1~ CFour) Alkoxy, (C1~ CFour) Haloalkoxy, (CTwo~ CFour
) Alkenyloxy, (CTwo~ CFour) Haloalkenoxy, (C1~ CFour) Alkyl, (C1
~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl, (CTwo~ CFour) Haloalkenyl, (CTwo
~ CFour) Alkynyl, (CTwo~
CFour) Haloalkynyl, (CThree~ C6) Cycloalkyl, NHTwo, Mono- or di [(C1
~ CFour) Alkyl] amino or mono- or di [(C1~ CFour) Haloalkyl]
Amino,
R31Is H, (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFour) Arche
Nil, (CTwo~ CFour) Haloalkenyl, (CTwo~ CFour) Alkynyl, (CTwo~ CFour) Haloal
Quinyl, (C1~ CFour) Alkoxy, (C1~ CFour) Haloalkoxy, (CTwo~ CFour) Arche
Noxy, (CTwo~ CFour) Haloalkenoxy, (CTwo~ CFour) Alkynoxy, (CTwo~ CFour) C
Loalkynoxy, NHTwo, Mono- or di [(C1~ CFour) Alkyl] amino or
Mono- or di [(C1~ CFour) Haloalkyl] amino;
R32Is (C1~ CFour) Alkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl, (CTwo~ CFour) Alkynyl,
(CTwo~ CFour) Alkoxy, (CTwo~ CFour) Alkenoxy or (CTwo~ CFour) Alkynoxy
[Where each of the last six groups is unsubstituted or halogen, (
C1~ CFour) Alkoxy, OH, NHTwo, CN, NOTwoAnd mono- and di [(C1~ CFour) Al
Substituted with one or more groups selected from the group consisting of
R33Is R6And a group similar to
R34Is R7The same group as, or
NR33R34Is NR together6R7And the same groups as above.
The above general definitions of the compounds of the present invention, wherein the generally defined groups are generally
Tables 1-7 (see below) for inclusive and also particularly narrowly inclusive definitions.
Corresponding groups in the examples described under) are preferred.
Preferred compounds of formula (I) of the present invention and salts thereof are represented by the formula
One of the groups X and Y is halogen, (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Alkoxy,
(C1~ CFour) Haloalkyl, (C1~ CFour) Haloalkoxy or mono- or di-
[(C1~ CFour) Alkyl] amino and the other of the groups X and Y is (C1~ CFourA)
Lequil, (C1~ CFour) Alkoxy or (C1~ CFour) Haloalkoxy, and
Z is CH or N.
Also of particular interest are compounds of formula (I) of the present invention and salts thereof, wherein the sulfonylurea
Group S (O) to groupnR1Is in the 2-position and the group NRThreeRFourIs in the 5-position.
Particularly important compounds of the formula (I) according to the invention and salts thereof are
R1Is (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl or mono- or di-
[(C1~ CFour) Alkyl] amino;
RTwoIs halogen, (C1~ CTwo) Alkyl, (C1~ CTwo) Alkoxy, NOTwo, CN or N
(CHThree)TwoAnd
m is 0 or 1,
RThreeIs (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl or cyclopropyl
And
RFourIs CHO, COR20, COORtwenty one, CONRtwenty twoRtwenty three, SOTwoR32Or SOTwoNR33R34And
R20Is (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl, cyclopropyl, (CTwo
~ CFour) Alkenyl or (C1~ CThree) Alkoxy- (C1~ CFour) Alkyl;
Rtwenty oneIs (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl or (C1~ CThree) Arco
Kiss (C1~ CFour) Alkyl;
Rtwenty twoIs H or (C1~ CFour) Alkyl;
Rtwenty threeIs H or (C1~ CFour) Alkyl;
R32Is (C1~ CFour) Alkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl, (CTwo~ CFour) Alkynyl,
(C1~ CFour) Haloalkyl or (C1~ CThree) Alkoxy- (C1~ CFour) Alkyl
And
R33Is H or (C1~ CFour) Is alkyl, and
R34Is H or (C1~ CFour) Alkyl or (C1~ CFour) Is alkoxy,
Things.
More preferred compounds of formula (I) of the present invention and salts thereof are represented by the formula
R1Is dimethylamino, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl or
Clopropyl,
m is 0,
RThreeIs (C1~ CFour) Is alkyl, and
RFourIs CHO, COCHThree, COCTwoHFive, COTwoCHThree, COTwoCTwoHFive, COcPr, COiPr, COnPr, CO-CHTwoCH
= CHTwo, CO-CHTwo≡CH, [(C1~ CTwo) Haloalkyl] -carbonyl, SOTwoNHTwo, SOTwoNHC
HThreeOr SOTwoN (CHThree)TwoIs,
Things.
Further preferred compounds of the formula (I) and salts thereof according to the present invention have the formula X
And one of Y is methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chloro, methylamino,
Dimethylamino, (C1~ CTwo) Haloalkyl or (C1~ CTwo) Haloalkoxy
And the other of the groups X and Y is methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or 2,2,
2-trifluoroethoxy and wherein Z is CH or N.
Still more preferred compounds of formula (I) of the present invention and salts thereof are represented by the formula
Group S (O)nR1Is in the 2-position and the group NRThreeRFour
Is in the 5-position.
Furthermore, the present invention also relates to a process for producing the compound of the formula (I) of the present invention or a salt thereof.
. that is
a) Formula (II)
Of the formula (III)
(Where R*Is unsubstituted or substituted phenyl or (C1~ CFour) Alkyl
Reacting with a heterocyclic carbamate of
b) Formula (IV)
Of the sulfochloride of a cyanate such as an alkali metal cyanate such as sodium
Formula (V) in the presence of a cyanate or potassium cyanate
Reacting with a heterocyclic amine of
c) The sulfonamide of formula (II) (see method a) is converted into the compound of formula (VI)
Aryl-O-CO-Cl (VI)
With an aryl chloroformate of formula (I) and a heterocyclic amine of formula (V)
Or
d) Formula (VII)
Of the sulfonylurea of the acylating agent RFour-Nuc (where Nuc is a leaving group)
Or
e) converting the sulfonamide of formula (II) to a suitable base such as potassium carbonate or triethyl
Formula (VIII) in the presence of an amine
Reacting with the (thio) isocyanate of
f) Formula (IX)
With a heterocyclic amine of formula (V) (see formula of method b)
Consisting of Here, in the above formulas (II) to (IX), the group R1, RTwo, RThree, RFour
, RFive, W, X, Y and Z and the subscripts m and n are as defined in formula (I)
Yes, methods a) -c) and f) initially yield compounds of formula (I) where W = O
You.
The reaction of the compound of formula (II) with the compound of formula (III) is carried out in an inert solvent such as methylene chloride.
Loride, acetonitrile, dioxane, dimethylformamide (DMF) or
In dimethylacetamide or THF at -10 ° C under base catalysis
It is preferred to work at temperatures up to the boiling point of the various solvents. For example, the base used here
Organic amines such as 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU)
Or triethylamine, or even a hydroxide such as sodium hydroxide
Potassium hydroxide, or alcoholates such as sodium methylate, potassium
Tert-butyrate or sodium phenolate, or a carbonate such as carbonic acid
Sodium or potassium carbonate (especially R*= (Substituted) phenyl, for example
For example, see EP-A-44807), or trimethyl aluminum or triethyl aluminum
Minium (this is especially R*= Alkyl, see EP-A-166516].
The sulfonamide of the formula (II) can be obtained, for example, by the following route (reaction scheme)
1). Sulfonic acid (X) or its alkali metal salt is converted to a chlorinating agent such as PClThree, PO
ClThreeOr SOClTwoTo give a sulfochloride of formula (XI). This reaction does not
Or an inert solvent such as methylene chloride, sulfolane or acetonitrile
Performed in ril or in a solvent mixture of inert ingredients. Then ammonia or
reacting with tert-butylamine to form a compound of formula (VII) where R = H or tert-butyl
This gives the sulfonamide. These compounds are solvents such as dimethylformamide, N,
Suitable bases in N-dimethylacetamide or N-methylpyrrolidinone
Using mercaptan in the presence of sodium carbonate or potassium carbonate
(XIII) can be converted to the corresponding mercaptan of (n = 0). Suitable oxidizing agent and
By selecting the reaction conditions, the corresponding compound of formula (XIII) (n = 1 and 2)
Can be produced in the same manner as in the known method.
The nitro group is removed from the compound of formula (XIII), for example with iron in acetic acid medium or other conventional
After reduction by a procedure (eg Pd-C / hydrogenation with hydrogen), the aniline of formula (XIV) is obtained.
(In this regard, H. Berri, G.T. Neuhold, F.S. Spring, J. Chem. Soc.1952
, 2042; Freifelder, “Catalytic Hydrogenation in Organic Synthesi
s: Procedures and Commentary ”, J. Wiley and Sons, New York (1978), Chapter
er 5).
Alkyl group (RThree) Is a method known in the literature, which involves the monoalkylation of aniline.
be introduced. For example, an aniline of formula (XIV) can be converted, for example, with an acid chloride or anhydride.
Acylation and the resulting amide function are subsequently carried out with a suitable reducing agent such as borane-dimethyl
Conversion with a sulfide complex gives the N-alkylaniline (S. Krishnamu
rty, Tetrahedron Lett.twenty three, 3315 (1982)).
The thus obtained N-alkyl of the formula (XV) (where R = t-butyl or R = H)
Luaniline can be converted to a suitable electrofil such as acid chloride, acid anhydride, isocyanate
Reacts with sulfates, thioisocyanates, sulfochlorides or amidosulfochlorides
And the compound of formula (XVI)
Or a sulfonamide of the formula (II) (in this context, see AL Becknit)
er in J. Zabicky, “The Chemistry of Amides”, p.73-185, Interscience, N
ew York, 1979; E.J. Corey et al., Tetrahedron Lett.1978H.J., 1051; Sau
nders, R.J. Slocombe, Chem. Rev.43, 203 (1948); Ozaki, Chem. Rev.7 Two
, 457,469
Weyl-Hagemann, “Methoden der Organischen Chemie (Methods of organic che
mistry) ”, 4th edition, volume E4, p.485 et seq, Thieme Verlag Stuttga
rt, 1983; Golinsky, M .; Mahosza, Syn
chen Chemie (Methods of organic chemistry) ”, 4th edition, volume IX, pp
. 338-400 and 605-622, Thieme Verlag Stuttgart, 1955; Houben-Weyl-Klarm
ann, “Methoden der Organischen Chemie (Methods of organic chemistry)”
, 4th edition, volume E 11/2, pp. 1020-22, Thieme Verlag Stuttgart, 198
5; Krishnamurthey, Tetrahedron Lett.twenty three, 3315 (1982)).
Sulfonamides (II) are obtained from compounds of formula (XVI) by reaction with strong acids
. Examples of strong acids are mineral acids such as HTwoSOFourOr HCl, or a strong organic acid such as trifluoro
Acetic acid. The t-butyl protecting group is, for example, from -20 ° C to the individual reflux temperature of the reaction mixture.
The splitting is carried out at temperatures up to 0 ° C, preferably between 0 ° C and 40 ° C.
The reaction can be performed neat or in an inert solvent such as methylene chloride or chloride.
It can be performed in Roholm.
The carbamates of the formula (III) required for the reaction of the compounds (II) according to method a) are known in the literature.
Or similar to known methods (EP-A-70804 or US-A-4,480,1
01).
Formula (I) (where n = 2 and R1= Nitrogen or oxygen function)
A synthesis route different from that of Equation 1 is particularly suitable. formula
(XIII) (where n = 0 and for example R1= Benzyl) is chlorine or hyposalt
Is converted to the corresponding sulfochloride of formula (XVII) by oxidative chlorination with
You. Formula (XIII) (where n = 2, R1= O-R ',
Obtained by Formula (I) (where n = 2, R1= OR ', R1=
Is carried out in the same manner as in the above-mentioned conversion from compound (XIII) to compound (I).
(See Reaction Scheme 2).
Alternatively, the sulfonylurea of formula (I) may be of the formula (VII)
Of the formula RFourIt is obtained by reacting with an acylating reagent of -Nuc.
To this end, the compound of formula (VII) is first added to an inert solvent such as methylene chloride
In chloroform, dimethylformamide or N, N-dimethylacetamide
Place the reaction vessel at −10 ° C. to 150 ° C., preferably 0 ° C. to 80 ° C.
Reacting with trophyl [in this connection the sulfone of formula (XVI) or (II)
For the reaction of a compound of formula (XV) with an electrophile to give an amide.
See description].
Is the compound of formula (VIII) known in the literature (EP-A-23141, US-A-4,369,058)
Or a similar method.
Sulfonamide of formula (II) and aryl chloroformate (VI) and formula (V)
The compound of formula (I) can likewise be obtained from the reaction of) with a heterocyclic amine. Formula (II
) Sulfonamides and aryl chloroformates (Ar is, for example, phenyl
From the formula (XVIII)
Of the corresponding sulfonyl carbamate is a suitable base such as triethylamine or
Is first formed in the presence of potassium carbamate. Next, the formula (XVIII)
Reacting a sulfonyl carbamate with a heterocyclic amine (V) to form a sulfonylurea
(I) can be obtained (see US-A-4,994,57).
The phenylsulfonyl isocyanate of formula (IX) is described in EP-A-184385
In the same manner as described, the compound is produced from, for example, compound (II) using, for example, phosgene.
Can be built.
The reaction of compound (IX) with the amino heterocyclic compound of formula (V) is carried out by an inert non-polar solvent.
Solvent at 0 ° C. in a solvent such as dioxane, acetonitrile or tetrahydrofuran
It is preferably carried out at a temperature between the boiling point of
Examples of sulfochlorides (IV) and aminoheterocyclic compounds of formula (V) and cyanides
For example, the reaction with sodium cyanide and potassium cyanide
For example, acetonitrile, sulfolane, N-methylpyrrolidone, dimethylforma
-10 in amide, pyridine, picoline or lutidine, or a mixture of these components
C. to 100.degree. C., preferably 0.degree. C. to 50.degree. C. (see US Pat. No. 5,517,119).
Formula (VIII) (thio) isocyanates are known from the literature (EP-A-232067, EP-A-166516).
Obtained by the method given. (Thio) isocyanate (VIII) and compound (II)
The reaction is carried out in an inert non-polar solvent such as acetone or acetonitrile with the appropriate base.
For example, N (CTwoHFive)ThreeOr KTwoCOThreeIn the presence of -10 ℃ ~ 100 ℃, preferably 20 ℃ ~ 10 ℃
Perform at 0 ° C.
The compounds of formulas (II), (IV), (XVI) and (XVIII) are novel and the present invention
Regarding them. They have the formula (XIX)
(Where U*Is NHTwo, Cl or mono- or disubstituted amino, such as
Alkylamino or aryloxyamino, preferably NHTwo, Cl, t-butyla
Amino or aryloxacarbonylamino, and R1, RTwo, RThree, RFour, N
And m have the definitions given in formula (I)).
Salts of the compounds of formula (I) may be prepared with inert solvents such as water, methanol, acetone, methyl
0 ° C to 100 ° C in chloride, tetrahydrofuran, toluene or heptane
It is preferable to manufacture it. Alkali bases suitable for the preparation of the salts according to the invention include
Potassium metal carbonates such as potassium carbonate, alkali metal and alkaline earth metal water
Oxides such as NaOH, KOH and Ca (OH)Two, Ammonia or a suitable amine base
Examples include triethylamine or ethanolamine. Suitable acids for salt formation
HCl, HBr, HTwoSOFourOr HNOThreeIt is.
The "inert solvents" mentioned in the above process are in each case individual reactions.
Inert under the conditions, but must not be inert under any desired reaction conditions.
Solvent.
The following term “compound of formula (I) of the present invention” also refers to salts of the compounds of formula (I)
Related.
The compounds of the formula (I) according to the invention are economically important monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants
Has an excellent herbicidal activity against a broad spectrum. These active compounds are suppressed
Difficult to control, and can accommodate perennial weeds that grow from rhizomes or other permanent organisms.
Eradicate easily. These substances can be applied before sowing, before germination or after germination
It does not matter here what is applied.
Some alternatives of monocotyledonous and dicotyledonous weed flora that can be suppressed by the compounds of the present invention
The tables are specifically described by examples, but these names
It is not limited to certain species that the former intends.
Among the monocotyledonous species of weeds are species from the annual group such as Avena, Lolium, Alopecurus, Pha
Laris, Echinochloa, Digitaria, Setaria and Cyperus variants are easily eradicated
Agropyron, Cynodon, Imperata, Sorghum and perennial in perennial species
Cyperus is easily eradicated.
In the case of the weed dicotyledon, its action spectrum is that of annuals such as Galium, Vi
ola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricar
species such as ia, Abutilon and Sida and the perennial weeds Convolvulus, Cirsium,
Ranges to species such as Rumex and Artemisia.
Weeds arising under specific growing conditions of rice, such as Sagittaria, Alisma, Eleocharis
, Scirpus and Cyperus are also significantly suppressed by the active compounds of the invention
.
When the compound of the present invention is applied to the soil surface before germination, weed germination is completely prevented.
Or the weeds grow to the cotyledon stage but then stop their growth and
Eventually it will either die completely at the end of 3-4 weeks.
If the active compound is applied to the green parts of the plant by a post-emergence method,
Thorough cessation of the length also occurs very quickly, and the weeds are brought to the growth stage during application.
Permanent or dead after a period of time, and
Harmful weed competition is eliminated very early and permanently in this way.
The compound of the present invention has excellent herbicidal activity against monocot and dicot weeds.
But economically important crops such as wheat, barley,
Rye, rice, corn, sugar beet, cotton and soybean are significantly less.
Or harmless at all. For these reasons, the compounds of the present invention have been used in crop plantations.
And particularly suitable for the selective suppression of undesirable plant growth.
The substances according to the invention also have the remarkable growth regulating properties of crop plants. They are
Coordinately mediates the endogenous metabolism of plants and thus, for example, inhibits drought and development
Harvesting has a regulated effect on plant content by inducing damaged growth
Can be promoted. They also furthermore, they do not die
It is also suitable for generally suppressing and preventing the unwanted growth of corn. This way
Inhibits plant growth so that crop lodging can be reduced or completely prevented
Plays a major role in many monocot and dicot crops.
The compound of the present invention may be in the form of a wettable powder, an emulsifiable stock solution, a sprayable solution, a spray or granules.
It can be used in conventional formulations in the form. Accordingly, the present invention also provides a compound of formula (I)
The present invention also relates to a herbicidal composition and a plant growth regulating composition containing the compound of formula (I).
Compounds of formula (I) will depend on the biological and / or physicochemical factors present.
Can be prepared by various methods. Suitable formulations include, for example, wet
Wettable powder (WP), water-soluble powder (SP), water-soluble stock solution, emulsified stock solution (EC), emulsion (EW
) Eg oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions, stock suspensions (SC), oils or
Are water-based dispersants, oil-miscible solutions, capsule suspensions (CS), dusting agents (DP), seeds
Granules, fine granules, spray condyles for child dressing, dusting or for applying to soil
Granules (GR) in the form of granules, absorption granules and adsorption granules,
Water-dispersible granules (WR), water-soluble granules (SG), ULV preparations, microcapsules and
Box.
These individual types of preparations are known in principle, for example
logy) ", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th edition 1986, Wade van
Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; Ma
rtens, “Spray Drying”, Handbook, 3rd edition 1979, G. Goodwin Ltd. Lon
described in don.
Necessary formulation preparation auxiliaries, such as inert substances, surfactants, solvents and
Additives are likewise known and are described, for example, in Watkins, “Handbook of Insecticide Dust.
Diluents and Carriers ”, 2nd edition, Darland Books, Caldwell N.J., H.v
. Olphen, “Introduction to Clay Colloid Chemistry”, 2nd edition, J. Wil
ey & Sons, N.Y. C. Marsden, “Solvents Guide”; 2nd edition, Interscie
nce, N.Y. 1963; McCutcheon's “Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Pu
bl. Corp., Ridgewood N.J. ; Sisley and Wood, “Encyclopedia of Surface A
ctive
ethylene oxide adducts) ”, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart
technology) ”, Volume 7, C. HauserVerlag Munich, 4th edition 1986
It is listed.
Other substances with pesticidal action, such as insecticides, acaricides, herbicides and antimicrobial agents
Fungicides with softeners, fertilizers and / or growth regulators
Combinations can also be made based on the preparation of these
It can be prepared as a form or as a tank mix.
Wettable powder is uniformly dispersible in water and active outside diluents or inerts
The compound may be used together with an ionic and / or nonionic surfactant (wetting agent).
Dispersants), for example, polyoxyethylated alkylphenols, polyoxyethylated
Fatty alcohol, polyoxyethylated fatty amine, fatty alcohol polyglycol
Ruether sulfate, alkane sulfonate, alkylbenzene sulfonate
G, sodium ligninsulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfate
Sodium phonate, sodium dibutylnaphthalene-sulfonate or sodium
It is a preparation that also contains muoleyl methyl tauride. To prepare a wettable powder
For example, the herbicidally active compounds can be converted to conventional equipment, such as hammer mills, blast mills and
Finely pulverize in an air jet mill and then simultaneously or later mix with the preparation auxiliaries
.
Emulsifiable concentrates are prepared by adding the active compound to an organic solvent such as butanol, cyclohexanone,
Methylformamide, xylene or high-boiling aromatics or hydrocarbons or
Ionic and / or nonionic surfactants (emulsifiers) in the mixture of organic solvents
It is prepared by dissolving with one or more kinds. Examples of emulsifiers that can be used
For example, calcium alkylaryl sulfonate, such as dodecylbenzene sulfonic acid
Calcium or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters,
Alkylaryl polyglycol ether, fatty alcohol polyglycol ether
Propylene oxide / ethylene oxide
Sid condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as sorbitan
Fatty acid esters, or polyoxyethylene sorbitan esters such as polyoxy
Examples thereof include ciethylene sorbitan fatty acid esters.
Sprays convert the active compound into finely divided solid substances, for example talc, naturally occurring clays such as kaori
With lime, bentonite and pyrophyllite or diatomaceous earth
Is obtained by
Stock suspensions can be water- or oil-based. They are, for example,
Use commercially available bead mills and, where appropriate, e.g. other types
Prepared by adding a surfactant as described for the formulation and wet milling
can do.
Emulsions, such as oil-in-water emulsions (EW), can be used, for example,
A mechanical mixer is used and the aqueous organic solvent and, if appropriate, for example, other
Can be prepared using surfactants as previously described for the formulation of IP
.
Granules spray or activate active compound on adsorptive granular inert material
The compound stock solution is applied to the surface of a carrier material such as sand, kaolinite or granular inert material.
Such as polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate or other mineral oil
It can be prepared either by applying with an adhesive. Appropriate activity
The compounds can also be prepared in a manner customary for the preparation of fertilizer granules, optionally in admixture with fertilizers.
Can be granulated.
Water-dispersible granules can be prepared in principle by conventional techniques such as spray drying, fluidized bed granulation,
Granulation, mixing and extrusion with a high-speed mixer, without solid inert substances
Prepared. Disk, fluidized bed, extrusion
For granules obtained by spraying and spraying, see “Spray-Drying Handboo”
k ”3rd edition 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning,“ Agglomera
tion ”, Chemical and Engineering 1967, pages 147 et seq;“ Perry's Chemi
cal Engineer's Handbook ”, 5th edition, McGraw-Hill, New York 1973, page
s See each method described in 8-57.
For further details on the formulation of plant protection agents, see, for example, G.C. Klingman, “Weed C.
ontrol as a Science ”, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 8
1-96 and J.D. Freyer, S.A. Evans, “Weed Control Handbook”, 5th edition
, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages 101-103.
I want to be.
Agrochemical formulations are in principle preferably from 0.1 to 99% by weight, particularly preferably from 0.1 to 95% by weight, of the formula (I)
Active compound. In wettable powders, the concentration of the active compound is, for example, about 10-90.
% By weight, with the balance to 100% by weight consisting of conventional formulation components. Emulsification
In a stock solution, the concentration of the active compound is about 1-90% by weight, preferably 5-80% by weight
be able to. Powder-like preparations have an activity of 1 to 30% by weight, preferably usually 5 to 20% by weight
Compound, and the spray solution is about 0.05-80% by weight, preferably 2-50% by weight
Consisting of an active compound. In water-dispersible granules, the content of active compound is partially
Depending on whether the active compound is present in liquid or solid form and what granulation
It depends on whether auxiliary agents, fillers and the like are used. Activated with water-dispersible granules
The content of the compound is, for example, 1 to 95% by weight, preferably 10 to 80% by weight.
In addition, the formulations of the active compounds may, where appropriate, be prepared with certain conventional tackifiers, moistening agents
Agents, dispersants, emulsifiers, penetrants, preservatives, antifreezes and
Affects solvents, fillers, carrier substances and dyes, antifoams, evaporation inhibitors, pH and viscosity
Containing an agent that gives
For example, Weed Research 26, 441-445 (1986), or “The Pesticide Manual”
, 9th edition, The British Crop Protection Council, 1990/91, Bracknell
, England, and known activation compounds as described in the literature cited therein.
Can be used, for example, as combined preparations for the active compounds according to the invention, as mixed preparations.
Or in a tank mix. For example, known in the literature,
Active compounds which can be mentioned as herbicides which can be combined with the compounds of the formula (I)
(Note: Each compound is subject to the International Organization for Standardization (ISO
)) Or with conventional code numbers where appropriate or as appropriate
Together, listed by chemical name) are as follows:
Acetochlor; Acifluorfen; Acronifen; AKH7088, ie [
[[1- [5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy] -2-ni
Trophenyl] -2-methoxyethylidene] amino] oxy] acetic acid and -acetic acid
Methyl ester; alachlor; alloxydim; amethrin; amidosulfuron;
Amitrol; AMS, ie ammonium sulfamate; Anilofos; As
Ram; Atrazine; Azimsulfuron (DPX-A8947); Adiprothrin; Barban
BAS516H, ie 5-fluoro-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazine
-4-one; benazoline; benfluralin; benfresate; bensulfuron
-Methyl; benzulide; bentazone; benzofenap; benzofluor;
Zoyl-prop-ethyl; benzthiazulone; bialaphos; bifenox;
Romansi
Bromobutide; bromophenoxime; bromoxynil; bromolone, bumina
Fos; busoxynone; butachlor; butamiphos; butenachlor; butidazole
Butraline; butyrate; cafenstrole (CH-900); carbetamid;
Fentolazone (ICI-A0051); CDAA, 2-chloro-N, N-di-2-pro
Penylacetamide; CDEC, ie 2-chlorodiethyl-dithiocarbamate
Allyl ester; Clomethoxyphene; Chloramben; Chlorazihop-butyl
, Chlormethuron (ICI-A0051); Chlorbromuron; Chlorbufam; Chlor
Fenac; chlorflurcol-methyl; chloridazone; chlorimuron-ethyl;
Chloronitrophen; chlorotoluron; chlorocusuron; chlorprofam;
Chlorsulfuron; Chlortal-dimethyl; Chlorthiamide; Sinmethylin;
Nosulfuron; clesodymium; clodinahop and its ester derivatives (eg,
Clodinahop-propargyl); clomazone; clomeprop;
Clopyralide; cumyluron (JC940); cyanazine; cycloate;
Sulfamuron (AC104); cycloxydim; cyclulone;
Ester derivatives (eg, butyl ester, DEH-112); cyperquat;
Razine; Ciprazole; Dimron; 2,4-DB; Dalapon; Desmedipham; Death
Methrin; di-alert; dicamba; dichlobenil; dichlorprop;
And its esters such as diclohop-methyl; diethacyl; difenoxou
Ron; difenzoquat; diflufenican; dimeflon; dimethachlor; di
Metamethrin; Dimethenamide (SAN-582H); Dimethasone; Cromazone; Dimethipi
Dimetrasulfuron; dinitramine; dinoseb;
Dinoterb; diphenamide; dipropetrine; diquat; dithiopyr; diuro
EGLINAZIN-ETHYL; EL177, ie, 5-cyano-1- (1,1-diene);
Methylethyl) -N-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide; endo
Tal; EPTC; Esprocarb; Etalfluralin; Ethamethosulfuron-methyl
Ethidinlone; ethiidine; ethofumesate; F5231, ie, N- [2-k
Rollo-4-fluoro-5- [4- (3-fluoropropyl) -4,5-dihydro-
5-oxo-1H-tetrazol-1-yl] phenyl] ethanesulfonamide
Ethoxyfen and its esters (eg ethyl ester, HN-252);
Benzanid (HW52); Fenoprop; Phenoxane; Fenoxaprop and
Fenoxaprop-P and its esters such as fenoxaprop-P-ethyl
And fenoxaprop-ethyl; phenoxydim; fenuron; framprop
-Methyl; Furazasulfuron; Fluazihop and Fluazihop-P and its
Esters such as fluazihop-butyl and fluazihop-P-butyl;
Loralin; flumethoslam; flumethuron; flumicrolac and its esthetics
(Eg, pentyl ester, S-23031); Flumioxazine (S-482); Flumi
Propine; Flupoxam (KNW-739); Fluorodiphene;
N-ethyl; flupropasil (UBIC-4243); fluridone; flurochloridone;
Fluroxypyr; Flurutamon; Fomesafen; Fosamine; Furyloxyphen
Glufosinate; glyphosate; halosatin; halosulfuron and its salts
Ter (eg methyl ester, NC-319); haloxyhop and its esters;
Roxyhop-P (= R-haloxyhop) and its esters; hexazinone;
Imazamethaben-methyl; imazapyr; imazaquin and salts such as ammonium
Salt; imazethamepyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxinil;
Socarbamide; Isopropalin; Isoproturon; Isouron; Isoxaben
Isoxapyrihop; carbutyrate; lactofen; lenacyl; linuron;
PA; MCPB; Mecoprop; Mefenacet; Mefluizide; Metamitron;
Lol; metabenzthiazulone; metham; metazol; methoxyphenone; methyl
Zimlon; Metabenzuron; Methobenzuron; Metobromurone; Metrachlor;
Methoslam (XRD-511); Metoxuron; Metribuzin; Methosulfuron-me
Chill; MH; Molinate; Monalide; Monocarbamide dihydrozine sulfate
Monolinuron; monuron; MT128, ie, 6-chloro-N- (3-chloro-
2-propenyl) -5-methyl-N-phenyl-3-pyridazineamide; MT5950
Ie, N- [3-chloro-4- (1-methylethyl) phenyl] -2-methyl
Rupentanamide; naproanilide; napropamide; naptaram; NC310;
That is, 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1-methyl-5-benzyloxypi
Lazole; Nebulon; Nicosulfuron; Nipraclofen; Nitraline; Nitro
Fen; Nitrofluorfen; Norflurazon; Orbencarb; Orizarin
Oxadialgyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen;
Paraquat; pebrate; pendimethalin; perfluidone;
Phenmedipham; picloram; piperofos; piributicarb; pirifenop
-Butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine;
Amine; Proflularin; Proglinazine-ethyl; Promethone; Pro
Methrin; propachlor; propanil; propaxahope and its esters;
Lopazine; Profam; Propisochlor; Propisamide; Prosulfurin;
Losulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); purinachlor; pyrazoline
G; pyrazone; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxifene; pyridate;
Lithiobac (KIH-2031); piroxohop and its esters (eg, propargy
Quinclorac; quinmerak; quinophop and its ester derivatives
Quizallop and quizallop-P and ester derivatives thereof, for example, quizallop
-Ethyl, quizalofop-P-tefuryl and -ethyl; Renliguron; Limus
Ruflon (DPX-E-9636); S275, that is, 2- [4-chloro-2-fluoro-5-
(2-propynyloxy) phenyl] -4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazo
Sebumetone; Sethoxydim; Sidurone; Simazine; Simetrine; SN10
6279, that is, 2-[[7- [2-chloro-4- (trifluoromethyl)-
[Noxy] -2-naphthalenyl] oxy] propanoic acid and its methyl ester;
Sulfentrazone (FMC-97285, F-6285); Sulfazuron; Sulfometuro
-Methyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebuti
Uron; Terbacil; Terbucarb; Terbuchlor; Terbumetone; Terbutyra
Gin; Terbutrin; THF450, ie, N, N-diethyl-3-[(2-ethyl-
6-methylphenyl) sulfonyl] -1H-1,2,4-triazole-1-carbo
Oxamide; Tenylchlor (NSK-850); Thiazafluorone; Tizopyr (Mon-13200)
Thidiadimine (SN-124085); thifensulfuron-methyl; thiobencarb;
Thiocarbazyl; Tralkoxydim; Trialate; Triasulfur
Triazophenamide; tribenuron-methyl; triclopyr;
Trietazine; trifluzarin; triflusulfuron and esters (e.g.
For example, methyl ester, DPX-66037); Trimethuron; Tositodef; Vernolate
WL110547, ie, 5-phenoxy-1- [3- (trifluoromethyl) phene;
Nyl] -1H-tetrazole; UBH-509; D-489; LS82-556; KPP-300; NC-324;
C-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600;
MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 and KIH-2023.
For use, preparations in commercially available forms are compatible with conventional preparations where appropriate
By the method of, for example, wettable powders, emulsifiable stock solutions, dispersions and water-dispersible granules
In some cases, it is diluted with water. Powder-like preparations, soil or dust granules and
The spray solution is usually not further diluted with additional inert material before use.
The required amount of the compound of formula (I) to be applied depends on the outdoor conditions, such as temperature, humidity,
It depends on the nature of the herbicide used. It has a wide range, eg active
Quality varying from 0.001 to 10.0 kg / ha or more, preferably 0.005 to 5 kg / ha
Can be.
Example of compound production
a) N-tert-butyl-2-chloro-5-nitrobenzenesulfonamide
264 ml of acetonitrile, 264 ml of sulfolane and dimethylformamide (DMF) 1
Dry 2-chloro-5-nitrobenzenesulfonic acid sodium salt (90%
165 g). After dropwise addition of 198 ml of phosphorus oxychloride, the mixture was added at the boiling point for 2 hours.
heat. Cool the mixture
After that it was poured into cold water, extracted with ethyl acetate and the combined organic phases were separated into sodium sulfate.
Dry with um and concentrate. Residues (sulfolane and 2-chloro-5-nitro
Mixture of robenzenesulfonyl chloride) in 1500 ml of methylene chloride
130 ml of tert-butylamine are added (under ice bath cooling) and the mixture is left at room temperature for about 2 hours.
While stirring. After washing with dilute hydrochloric acid and drying over magnesium sulfate, the organic phase is concentrated.
Shrink. The residue is stirred with methanol and cooled to 0 ° C. Separated solids
(109 g, mp 168-171 ° C.) and dry. Similarly, a considerable amount (46.7
A second fraction of the product of g) can be isolated from the mother liquor.
b) N-tert-butyl-2-ethylmercapto-5-nitrobenzenesulfone
Mid
N-tert-butyl-2-chloro-5-nitrobenzenesulfonamide 20.0 g,
5.6 ml of ethyl mercaptan was added to a suspension of 18.9 g of potassium carbonate and 100 ml of DMF at room temperature.
Add in. After stirring the mixture for 3 hours, it is concentrated under high vacuum. Water residue
And acidified with concentrated hydrochloric acid (pH 1-2). Extract the aqueous phase with ethyl acetate
You. The combined organic phases are dried over magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure. This
This gives 21.25 g of the desired ethyl mercaptan. Melting point: 172-174 ° C.
c) 5-amino-2-ethylmercapto-N-tert-butylbenzenesulfone
Mid
N-tert-butyl-2-ethylmercapto-5-nitrobenzenesulfonami
To a mixture of 12 g of ammonium chloride, 17.7 g of ammonium chloride, 50 ml of water and 200 ml of ethanol
Add 13.3g of lead powder little by little and mix
Stir at 70 ° C. for 10 hours. After removing the solid by filtration and washing thoroughly with ethyl acetate
The filtrate is concentrated under reduced pressure. The residue is taken up in ethyl acetate and the mixture is
Wash. After drying over magnesium sulfate, the organic phase is concentrated. Thus, the desired
9.4 g of nilin are obtained.1
H-NMR (80 MHz, D6-DMSO): δ ppm = 1.10 (s, 9H, C (CH Three)Three); 1.15 (t, 2H, CHTwoCH Three
); 2.85 (q, 2H, CH TwoCHThree); 5.60 (s, 2H, NH Two); 6.60 (s, 1H, NH); 6.70 (dd, 1H
, 4-H); 7.20 (d, 1H, 6-H); 7.30 (d, 1H, 3-H).
d) N-tert-butyl-2-ethylmercapto-5-formylaminobenzosul
Honamide
1.1 ml of formic acid are added dropwise to 2.5 ml of acetic anhydride. After heating the mixture at 50 ° C for 1 hour,
The solution was cooled to room temperature and 5-amino-N-tert-butyl-2- dissolved in 10 ml of DMF.
3.0 g of ethyl mercaptobenzenesulfonamide are added. Reaction mixture at 50 ° C
After stirring for 1 hour, it is concentrated under high vacuum. Take up the residue in ethyl acetate
And wash the mixture with dilute hydrochloric acid and water. After drying over magnesium sulfate
The organic phase is concentrated. This gives 3.13 g of the desired formylaniline derivative,
It can be used for the next reaction without further purification (see Example e).
e) N-tert-butyl-2-ethylmercapto-5-methylaminobenzenesul
Honamide
N-tert-butyl-2-ethylmercapto-5-formylaminobenzenesul
Honamide (5.0 g) was dissolved in chloroform (28 ml).
5 ml of the amide complex are added at 0 ° C. After 1 hour at 0 ° C and 3 hours at 50 ° C,
The mixture was cooled to 0 ° C.
Add 30 ml of knol. The mixture is taken up in chloroform and washed with water. Organic
The phase was dried over magnesium sulfate, and after evaporating the solvent, 4.3 g of methylaniline was obtained.
Can be used for the next reaction without further purification (see Example f).
f) 5- (N-acetyl-N-methylamino) -N-tert-butyl-2-ethyl
Mercaptobenzenesulfonamide
N-tert-butyl-2-ethylmercapto-5-ethylaminobenzenesulfo
3.0 g of amide are first placed at 0 ° C. in 15 ml of DMF, and 0.78 ml of acetyl chloride and
1.70 ml of triethylamine are added sequentially. The reaction mixture was stirred at this temperature for 3 hours
Later it is taken up in ethyl acetate and diluted with dilute hydrochloric acid, water and sodium bicarbonate solution.
Wash sequentially. The organic phase is dried over magnesium sulfate and the solvent is distilled off.
2.54 g of the compound are obtained. It has a suitable purity for the next reaction (eg g
reference).
g) 5- (N-acetyl-N-methylamino) -2-ethylmercaptobenzene
Sulfonamide
5- (N-acetyl-N-methylamino) -N-tert-butyl-2-ethylmethyl
2.3 g of rucaptobenzenesulfonamide in 30 ml of trifluoroacetic acid at room temperature for 3 days
And stir. The trifluoroacetic acid was distilled off, and the residue was washed with diisopropyl ether.
After purification, 2.05 g of sulfonamide are obtained. It is directly used for the production of sulfonylureas.
(See Example i).
h) N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -2-
Ethyl mercapto-5- (N-acetyl-N-methylamino) benzenesulfone
Mid (Table 1, Examples 1-204)
5- (N-acetyl-N-methylamino)-suspended in 20 ml of acetonitrile
2.0 g of 2-ethylmercaptobenzenesulfonamide and 4,6-dimethoxy-2
-To a suspension of 1.95 g of phenoxycarbonylaminopyrimidine, add 1.4 ml of DBU.
Add dropwise at 0 ° C. with gentle stirring. After the reaction is completed, acetonitrile is distilled off.
The residue is taken up in water and the mixture is washed with diethyl ether. aqueous
Solid (sulfonylurea) precipitated after acidification of the phase with concentrated hydrochloric acid (pH = 1-2)
And then washed with methanol and diisopropyl ether. After drying
To give 1.85 g of the desired sulfonylurea. Mass spectrum (M + 1): 289.
i) N-tert-butyl-2-ethylsulfonyl-5-nitrobenzenesulfone
Mid
N-tert-butyl-2-ethylmercapto-5 dissolved in 900 ml of methanol
-To a solution of 60.0 g of nitrobenzenesulfonamide, add water
Is added dropwise at 65 ° C. The reaction mixture was stirred at this temperature for 5 hours before it was cooled.
Cool, pour over water and extract with ethyl acetate. Wash the combined organic phases with water and add sulfuric acid
Dry over magnesium and concentrate. This gives 60.6 g of ethyl sulfone.
You. Melting point: 108-111 [deg.] C.
j) 5-amino-N-tert-butyl-2-ethylsulfonylbenzenesulfone
Mid
N-tert-butyl-2-ethylsulfonyl-5-nitrobenzenesulfonami
A mixture of 40 g is dissolved in 1500 ml of methanol, and 0.5 g of palladium / charcoal (10%
Concentration) and the mixture is stirred under a hydrogen atmosphere (1 atm). Hydrogen absorption
When finished, separate the catalyst
Then the solution is concentrated. This gives 32.9 g of the aniline derivative. Melting point: 193
~ 195 ° C.
k) N-tert-butyl-2-ethylsulfonyl-5-formylaminobenzenes
Rufonamide
0.82 ml of formic acid are added dropwise to 1.85 ml of acetic anhydride. After stirring the mixture at 50 ° C. for 2 hours
5-amino-N-tert-butyl-2-ethylsulfonyl dissolved in 10 ml of DMF
A solution of 2.5 g of benzenesulfonamide is added dropwise at room temperature. The mixture is first brought to 50 ° C
For 3 hours and then concentrated under high vacuum. Take the residue into water and mix
The mixture is extracted with ethyl acetate. After drying the organic phase over magnesium sulfate, the solvent is removed.
Distill off. The residue (3.0 g) contains the desired product and is of appropriate purity for the next reaction.
(See Example m).
m) N-tert-butyl-2-ethylsulfonyl-5- (methylamino) benzene
Sulfonamide
N-tert-butyl-2-ethylsulfonyl-5-formylaminobenzenesulfur
4.50 g of honamide are dissolved in 30 ml of chloroform and then described in Example d) above.
Reaction (reduction) with 4.5 ml of borane dimethyl sulfide complex in the same manner as described above
A tylamino compound is obtained. 4.03 g of the formed methyl aniline compound was subjected to the following reaction.
Sufficiently pure (see Example n).
n) 5- (N-acetyl-N-methylamino) -N-tert-butyl-2-ethyl
Sulfonylbenzenesulfonamide
N-tert-butyl-2-ethylsulfo is obtained in the same manner as described in Example f) above.
Dissolve 2.5 g of nyl-5-methylaminobenzenesulfonamide in 15 ml of DMF,
0.75 ml of acetyl chloride and triethyl
Reaction with 1.60 ml of ruamine to give the corresponding acetylmethylaniline. In this way
2.30 g of the desired compound are obtained in a purity suitable for the next reaction (see Example o).
o) 5- (N-acetyl-N-methylamino) -2-ethylsulfonylbenzene
Sulfonamide
In the same manner as described in Example g) above, 5-N-acetylmethylamino-N-
2.2 g of tert-butyl-2-ethylsulfonylbenzenesulfonamide
React with 20 ml of oloacetic acid. This gives 1.98 g of the sulfonamide. that is
Pure enough for the reaction to obtain the sulfonylurea (see Example p).
p) 5- (N-acetyl-N-methylamino) -N-[(4,6-dimethoxypyrimido
Zin-2-yl) aminocarbonyl] -2-ethylsulfonylbenzenesulfone
Amide [Table 3, Example 3-204]
In a manner analogous to that described in Example h) above, 5- (N-acetyl-N-methylamino)
) 1.5 g of 2-ethylsulfonylbenzenesulfonamide in 15 ml of acetonitrile
1.35 g of 4,6-dimethoxy-2-phenoxycarbonylaminopyrimidine in
And 1.1 ml of DBU. This gives 1.46 g of the title compound with herbicidal activity.
Mass spectrum (M + l): 321. Melting point: 193-194 ° C (decomposition).
q) 5- (N-acetyl-N-methylamino) -N-[(4,6-dimethoxypyrimido)
Zin-2-yl] -2-ethylsulfonylbenzenesulfonamide sodium salt
(Table 3, Example 3-20)
5- (N-acetyl-N-methylamino) -N-[(4,6-dimethoxypyrimido
Zin-2-yl) aminocarbonyl] -2-ethylsulfonylbenzenesulfone
First, the amide (Preparation Example p of the compound)
Put in 25 ml of Tanol. For this, sodium methylate solution (30% concentration)
0.55 ml is slowly added dropwise. When the reaction is completed, the reaction mixture is concentrated under reduced pressure and the residual
Stir with ethyl acetate. After drying, 1.47 g of sulfonylurea are obtained. Fusion
Point: 158 ° C (decomposition).
The compounds described in the following Tables 1, 2, 3, 4, 5, 6 and 7 correspond to the above examples a) to q).
Or in a manner analogous thereto.
Abbreviations in Tables 1-7
m.p. = solidification point (° C) = melting point (° C)
(D) = melting point with decomposition
Et = ethyl
Me = methyl
Pr =nPr = n-propyl
iPr = isopropyl
cPr = cyclopropyl
Bu ＝nBu = n-butyl
iBu = isobutyl
tBU = t-butyl
Ph = phenyl
Further abbreviations in Tables 4-7
(RTwo)m= All groups RTwoIn this column, "-" has no substitution (
m = 0) and e.g. 4-Cl = "Cl in 4-position" (m = 1)
means.
B. Formulation example
a) Dispersant comprises 10 parts by weight of a compound of formula (I) and 90 parts by weight of talc as inert substance
Parts by mixing and then grinding the mixture in an impact mill.
b) Wetting powder which is easily dispersible in water comprises 25 parts by weight of a compound of formula (I), inert
64 parts by weight of kaolin-containing quartz as material and rig as wetting and dispersing agent
10 parts by weight of potassium ninsulfonate and single layer of sodium oleyl methyl tauride
Parts by mixing and then grinding the mixture in a pin disc mill.
Can be
c) Dispersion stock which is easily dispersible in water is 20% by weight of the compound of formula (I)
6 parts by weight, 3 parts by weight of isotridecanol polyglycol ether (8EO) and
Mix 71 parts by weight of paraffinic mineral oil (e.g., boiling range above 255-277 ° C) and then mix
Of the mixture in a grinding bead mill to a fineness of less than 5 microns.
Obtained.
d) The emulsifiable stock solution is 15 parts by weight of the compound of formula (I), cyclohexanone as a solvent
75 parts by weight and 10 parts by weight of oxyethylated nonylphenol as emulsifier
Can be
e) The water-dispersible granules are 75 parts by weight of the compound of formula (I), calcium ligninsulfonate.
10 parts by weight, sodium lauryl sulfate 5 parts by weight, polyvinyl alcohol 3 parts by weight
And 7 parts by weight of kaolin and then pulverize the mixture on a pin disc mill
Granulated in a fluidized bed by spraying the powder onto water as a granulating liquid.
It is obtained by being.
f) The water-dispersible granules are also
25 parts by weight of a compound of formula (I),
Sodium 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonate 5 parts by weight,
2 parts by weight of sodium oleyl methyl tauride,
1 part by weight of polyvinyl alcohol,
17 parts by weight of calcium carbonate and
50 parts by weight of water
Is homogenized and pre-ground in a colloid mill, then the mixture is ground in a bead mill,
The suspension thus obtained is sprayed and dried in a spray tower by means of a one-component nozzle.
Obtained by drying.
C. Biological examples
1. Effects on weeds by pre-emergence methods
Remove the seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous weeds using plastic
Place in sand loam in a flower pot and cover with soil. Then the wettable powder or emulsion stock solution
The compound of the present invention prepared in the form, when converted, is combined with water at an application rate of 600 to 800 / ha.
In the meantime, they are applied to the surface of the coated soil as aqueous suspensions or emulsions of various doses.
After treatment, put the flowerpots in the greenhouse and keep them under good growth conditions against weeds
. After germination of the test plant after a test period of 3-4 weeks, the plant damage or germination damage
Evaluate visually compared to untreated controls. As shown by the test results, the present invention
Compounds are good pre-emergence herbicides against broad spectrum grasses and broadleaf weeds
Have activity. For example, 0.3 kg of active substance per hectare or less
Examples 1-20 from Tables 1 and 3 in the pre-emergence method when applied in small amounts.
4, 3-1, 3-13, 3-35, 3-40, 3-43, 3-47,
3-48, 3-103, 3-108, 3-168, 3-186, 3-191, 3-204, 3-209,
3-240, 3-258 and 3-294 are Sinapis alba, Chrysanthemum segetum, Aven
a sativa, Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, S
etaria spp., Abutilontheophrasti, Amaranthus retroflexus and Panicummil
It has very good herbicidal action against harmful plants such as iaceum.
2. Effects on weeds by post-emergence methods
Remove the seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous weeds using plastic
Place in sandy loam in a flower pot, cover with soil and grow in a greenhouse under good growth conditions.
Lengthen. Three weeks after sowing, the test plants are treated at the three-leaf stage. Wettable powder
The compound of the present invention prepared as a powder or an emulsion stock solution was converted to 600-800 l / h
Spray at various doses on the green part of the plant with water at the application rate of a. Test plant
After holding for about 3-4 weeks under optimal conditions in a greenhouse, the action of the formulation is untreated
Is visually evaluated in comparison with the comparative control. The composition according to the invention can also be used
Broad spectrum, economically important grass and broadleaf weeds
Have good herbicidal activity. For example, 0.3 kg of active substance per hectare or
In the post-emergence method when applied in lower amounts, from Tables 1 and 3
Examples 1-204, 3-1 and 3-13, 3-35, 3-40, 3-43, 3-47 and 3-48
, 3-103, 3-108, 3-168, 3-186, 3-191, 3-204, 3-209, 3-240
, 3-258 and 3-294 are Sinapisalba, Stellaria media, Echinochloa crus-g
alli, Loliummultiflorum, Chrysanthemum segetum, Setaria spp., Abutilon
theophrasti, Amaranthus retroflexus, Panicum miliaceum and Avena sativa
Very good herbicidal action against harmful plants such as
3. Crop plant resistance
In yet another experiment in a greenhouse, relatively large numbers of crops and weed seeds were sanded.
Place in loam and cover with soil. Some flowerpots can be used directly as described in 1 above.
Place it in the greenhouse until the plant has developed into a few true leaves.
And dispersing the substance of formula (I) of the present invention in various doses as described in the above item 2.
. After 4 to 5 weeks of application and standing in the greenhouse, the compounds according to the invention contain the active compounds.
No damage by pre-emergence and post-emergence methods, even at high doses
Dicotyledonous crops such as soybean, cotton, oilseed rape, sugar beet and potato
Leaving things behind is found by visual assessment. In addition, some
The compounds can also be used in grass crops such as barley, wheat, rye, sorghum, corn
Protect sorghum or rice. Some compounds of formula (I) have a high degree of selectivity.
To control unwanted plant growth in agricultural crops
Are suitable.
【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項
【提出日】１９９６年１１月１２日
【補正内容】
請求の範囲
１．式(Ｉ)
〔式中、
Ｗは酸素または硫黄原子であり、
ｍは０、１、２または３であり、
ｎは０、１または２であり、
R1はヒドロキシル、アミノ、モノ−またはジ置換アミノ、ヒドロキシルアミ
ノ、置換ヒドロキシルアミノ、ヒドラジノ、置換ヒドラジノ、脂肪族炭化水素ま
たは炭化水素オキシ基、アリール、ヘテロアリール、アリールオキシまたはヘテ
ロアリールオキシ（ここで最後の６個の基のそれぞれは置換されていないかまた
は置換されている）であり、
R2はハロゲン、CN、NO2、アミノ、モノ−またはジ置換アミノ、アルキルま
たはアルコキシ（ここで最後の２個の基のそれぞれは置換されていないか、また
は置換されている）であり、
R3は非置換または置換脂肪族炭化水素基であり、
R4はアシル基であり、
R5は水素、ヒドロキシル、（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）アルコキシ、（
C2〜C4）アルケニルまたは（C2〜C4）アルキニル（ここで最後の４個の基のそれ
ぞれは置換されていないか、またはハロゲンで置換されている）であり、
ＸおよびＹは互いに独立していて、水素、ヒドロキシル、アミノ、モノ−ま
たはジ置換アミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アル
コキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルコキシまたはアルキ
ルチオ（ここで最後の９個の基のそれぞれは置換されていないか、または置換さ
れている）であり、そして
キル、アルコキシ、ハロアルキルまたはハロアルコキシである）である〕
で表される化合物およびその塩。
２．式(Ｉ)において、
R1はOH、NR6R7、（C1〜C6）アルキル、（C2〜C6）アルケニル、（C2〜C6）
アルキニル、（C1〜C6）アルコキシ、（C2〜C6）アルケノキシ、（C2〜C6）アル
キノキシ、（C3〜C7）シクロアルキル、（C3〜C7）シクロアルコキシ、（C3〜C7
）シクロアルキル−（C1〜C2）アルキル、（C3〜C7）シクロアルキル−（C1〜C2
）アルコキシ、フェノキシ、フェニル、チエニルまたはピリジル〔ここで最後の
14個の基のそれぞれは置換されていないか、またはハロゲン、（C1〜C4）アルコ
キシ、（C1〜C4）ハロアルキル、（C2〜C4）アルケノキシ、(C2〜C4)ハロアルケ
ノキシ、(C2〜C4)アルキノキシ、(C2〜C4)ハロアルキノキシ、CN、NO2、N3、SCN
、OCN、OH、NR8R9、CO-R10、(C1〜C4)アルキルチオ、(C1〜C4)ハロアルキルチオ
、非置換および置換フェニル、SO-R11およびSO2R12、および環式基の場合にはさ
らに（C1〜C4）アルキルおよび（C1〜C4）ハロアルキルからなる群より選択され
る１個以上の基で置換されて
いる〕であり、
R2はハロゲン、（C1〜C3）アルキル、（C1〜C3）ハロアルキル、（C1−C5）
アルコキシアルキル、NO2、NR13R14、CN、（C1〜C3）アルコキシまたは（C1〜C3
）ハロアルコキシであり、
R3は（C1〜C6）アルキル、（C2〜C6）アルケニル、（C2〜C6）アルキニル、
（C3〜C7）シクロアルキルまたは（C3〜C7）シクロアルキル−（C1〜C2）アルキ
ル〔ここで最後の５個の基のそれぞれは置換されていないか、またはハロゲン、
（C1〜C7）アルコキシ、（C1〜C4）ハロアルコキシ、（C2〜C4）アルケノキシ、
（C2〜C4）ハロアルケノキシ、（C2〜C4）アルキノキシ、（C2〜C4）ハロアルキ
ノキシ、（C1〜C4）アルキルチオ、（C2〜C4）ハロアルキルチオ、（C2〜C4）ア
ルケニルチオ、（C2〜C4）ハロアルケニルチオ、（C2〜C4）アルキニルチオ、（
C2〜C4）ハロアルキニルチオ、CN、NO2、N3、SCN、OCN、OH、NR15R16、SOR17、S
O2R18およびCO-R19からなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕
であり、
R4はCO-H、CO-R20、CO-OR21、CO-NR22R23、CO-SR24、CS-R25、CS-OR26、CS-
NR27R28、CS-SR29、C(=NR30)R31、SO2R32またはSO2NR33R34であり、
R5はＨ、OH、（C1〜C3）アルキル、（C2〜C3）アルケニル、（C2〜C3）アル
キニルまたは（C1〜C3）アルコキシであり、
R6はＨ、OH、NH2、モノ−またはジ−〔（C1〜C3）アルキル〕アミノ、（C1
〜C4）アルキル、（C2〜C4）アルケニル、（C2〜C4）アルキニル、（C1〜C4）ア
ルコキシ、（C2〜C4）アルケノキシまたは（C2〜C4）アルキノキシ〔ここで最後
の８個の基のそれぞれ
は置換されていないか、またはハロゲン、（C1〜C3）アルコキシ、（C1〜C3）ハ
ロアルコキシ、（C1〜C3）アルキルチオおよび（C1〜C3）ハロアルキルチオから
なる群より選択される１個以上の基で置換されている〕であり、
R7はＨ、(C1〜C4)アルキル、（C2〜C4）アルケニル、（C2〜C4）アルキニル
、〔(C1〜C4)アルキル〕−カルボニル、〔(C2−C4)アルケニル〕−カルボニル、
〔(C2〜C4)アルキニル〕−カルボニル、〔(C1〜C4)アルコキシ〕−カルボニル、
〔(C2〜C4)アルケノキシ〕−カルボニル、〔(C2〜C4)アルキニルオキシ〕−カル
ボニル、〔(C1〜C4)アルキル〕−アミノカルボニル、ジ〔(C1〜C4)アルキル〕ア
ミノ−カルボニル、(C1〜C4)アルキルスルホニル、(C2〜C4)アルケニルスルホニ
ル、(C2〜C4)アルキニルスルホニル、(C1〜C4)アルキルアミノスルホニルまたは
ジ〔(C1〜C4)アルキル〕アミノスルホニル〔ここで最後の16個の基のそれぞれは
置換されていないか、またはハロゲン、OH、(C1〜C3)アルコキシ、(C1〜C3)ハロ
アルコキシ、（C1〜C3）アルキルチオおよび(C1〜C3)ハロアルキルチオからなる
群より選択される１個以上の基で置換されている〕であり、
またはNR6R7は一緒で、Ｎ原子の外にさらに環骨格中にＯ、Ｎ、Ｓ、SOおよ
びSO2からなる群より選択される別のヘテロ単位を含有することができ、そして
置換されていないかまたはオキソ官能、ハロゲン、OH、NH2、NO2、NHCH3、N(CH3
)2、CN、CONH2、CONHCH3、CO2CH3、CON(CH3)2、COCH3、CHO、（C1〜C3）アルキ
ル、（C1〜C3）ハロアルキル、(C1〜C3)アルコキシおよび(C1〜C3)ハロアルコキ
シからなる群より選択される基で置換されている複素環基を
示し、
R8はＨ、（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキル、（C2〜C4）アルケ
ニル、（C2〜C4）ハロアルケニル、（C2〜C4）アルキニル、（C2〜C4）ハロアル
キニル、OH、（C1〜C3）アルコキシまたは（C2〜C3）ハロアルコキシであり、そ
して
R9はＨ、（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキル、（C2〜C4）アルケ
ニル、（C2〜C4）ハロアルケニル、（C2〜C4）アルキニル、（C2〜C4）ハロアル
キニル、CO-H、CO2CH3、CO-CH3、CO-NH2、CO-NHCH3またはCON(CH3)2であり、
またはNR8R9は一緒で、Ｎ原子の外にさらに環骨格中にＯ、Ｎ、Ｓ、SOまた
はSO2からなる群より選択される別のヘテロ単位を含有することができ、そして
置換されていないかまたはハロゲン、OH、NH2、NO2、CONH2、CONHCH3、CON(CH3)2
、NHCH3、N(CH3)2、CN、CO2CH3、COCH3、CO-H、（C1〜C3）アルキル、（C1〜C3
）ハロアルキル、（C1〜C3）アルコキシ、（C1〜C3）ハロアルコキシおよびオキ
ソ官能からなる群より選択される１個以上の基で置換されている複素環基を示し
、
R10はＨ、（C1〜C3）アルキル、（C1〜C3）ハロアルキル、（C1〜C3）アル
コキシ、（C1〜C3）ハロアルコキシ、（C1〜C3）アルキルチオ、（C1〜C3）ハロ
アルキルチオ、NH2、NHCH3、N(CH3)2またはOHであり、
R11は（C1〜C4）アルキル、(C1〜C4)ハロアルキル、（C2〜C5）アルコキシ
アルキル、（C2〜C4）アルケニル、（C2〜C4）ハロアルケニル、（C2〜C4）アル
キニルまたは（C2〜C4）ハロアルキニルであり、
R12は(C1〜C4)アルキル、（C1〜C4）ハロアルキル、（C2〜C4）アルケニル
、（C2〜C5）ハロアルケニル、（C1〜C4）アルコキシ、（C1〜C4）ハロアルコキ
シ、（C2〜C4）アルケノキシ、（C2〜C4）ハロアルケノキシ、NH2またはモノ−
もしくはジ〔（C1〜C4）アルキル〕アミノであり、
R13はＨ、(C1〜C3)アルキル、（C1〜C3）ハロアルキル、（C1〜C3）アルコ
キシ、（C1〜C3）ハロアルコキシまたはOHであり、そして
R14はＨ、（C1〜C3）アルキル、（C1〜C3）ハロアルキル、CHO、COCH3、CO2
CH3、CO2C2H5、SO2CH3、SO2C2H5またはCNであり、
またはNR13R14は一緒で、Ｎ原子の外にさらに環骨格中にＯ、Ｎ、Ｓ、SOお
よびSO2からなる群より選択される別のヘテロ単位を含有することができ、そし
て置換されていないかまたはハロゲン、OH、NH2、NO2、NHCH3、N(CH3)2、CN、CO
NHCH3、CO2CH3、COCH3、CON(CH3)2、CO-H、(C1〜C3)アルキル、CONH2、（C1〜C3
）アルコキシ、（C1〜C3）ハロアルキル、（C1〜C3）ハロアルコキシおよびオキ
ソ官能からなる群より選択される１個以上の基で置換されている複素環基を示し
、
R15はＨ、(C1〜C3)アルキル、（C1〜C3）ハロアルキル、（C1〜C3）アルコ
キシ、（C1〜C3）ハロアルコキシ、OH、NH2またはモノ−もしくはジ〔（C1〜C2
）アルキル〕アミノであり、そして
R16はＨ、（C1〜C3）アルキル、（C1〜C3）ハロアルキル、CHO、COCH3、CO2
CH3、CO2C2H5、SO2CH3またはCNであり、
またはNR15R16は一緒で、Ｎ原子の外にさらに環骨格中にＯ、
Ｎ、Ｓ、SOおよびSO2からなる群より選択される別のヘテロ単位を含有すること
ができ、そして置換されていないかまたはハロゲン、OH、NH2、NO2、NHCH3、N(C
H3)2、CN、CONHCH3、CO2CH3、COCH3、CON(CH3)2、CO-H、(C1〜C3)アルキル、CON
H2、(C1〜C3)アルコキシ、（C1〜C3）ハロアルキル、（C1〜C3）ハロアルコキシ
およびオキソ官能からなる群より選択される１個以上の基で置換されている複素
環基を示し、
R17は(C1〜C6)アルキル、（C1〜C6）ハロアルキル、（C1〜C6）アルコキシ
アルキル、（C3〜C6）シクロアルキル、（C3〜C6）ハロシクロアルキル、（C2〜
C6）アルケニル、（C2〜C6）ハロアルケニル、（C2〜C6）アルキニルまたは（C2
〜C6）ハロアルキニルであり、
R18は（C1〜C6）アルキル、（C2〜C6）アルケニル、（C2〜C6）アルキニル
、（C3〜C7）シクロアルキル、（C1〜C6）アルコキシ、（C2〜C6）アルケノキシ
、（C2〜C6）アルキノキシまたはモノ−もしくはジ〔（C1〜C6）アルキル〕アミ
ノ〔ここで最後の９個の基のそれぞれは置換されていないか、またはハロゲン、
OH、（C1〜C3）アルコキシ、（C1〜C3）ハロアルコキシ、（C1〜C3）アルキルチ
オ、（C1〜C3）ハロアルキルチオ、NH2、モノ−またはジ〔（C1〜C4）アルキル
〕アミノ、NO2、CN、CO2CH3、CO2C2H5、SO2CH3、SO2C2H5、CONH2、CON(CH3)2、C
ONHCH3、COCH3、CO-HおよびCO-CF3からなる群より選択される１個以上の基で置
換されている〕であり、
R19はＨ、（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキル、（C2〜C4）アル
ケニル、（C2〜C4）ハロアルケニル、（C2〜C4）アル
キニル、（C2〜C4）ハロアルキニル、（C3〜C6）シクロアルキル、(C3〜C6)ハロ
シクロアルキル、（C1〜C4）アルコキシ、（C1〜C4）ハロアルコキシ、（C2〜C4
）アルケノキシ、（C2〜C4）ハロアルケノキシ、（C2〜C4）アルキノキシ、（C2
〜C4）ハロアルキノキシ、NH2、（C1〜C4）アルキルアミノ、（C1〜C4）ハロア
ルキルアミノ、ジ〔（C1〜C4）アルキル〕−またはジ〔（C1〜C4）ハロアルキル
〕アミノであり、
R20は(C1〜C6)アルキル、(C2〜C6)アルケニル、（C2〜C6）アルキニルまた
は（C3〜C7）シクロアルキル〔ここで最後の４個の基のそれぞれは置換されてい
ないか、またはハロゲン、（C1〜C3）アルコキシ、（C1〜C3）ハロアルコキシ、
（C2〜C3）アルケノキシ、(C2〜C3)ハロアルケノキシ、OH、(C1〜C4)アルキルチ
オ、(C1〜C4)ハロアルキルチオ、NH2、モノ−およびジ〔(C1〜C4)アルキル〕ア
ミノ、NHCOOCH3、NHCOCH3、NHCO-H、N(CH3)CO2CH3、N(CH3)CO-H、CN、NO2、COOC
H3、COOC2H5、CO-CH3、CO-H、CONH2、CONHCH3、CON(CH3)2、SO2CH3、SOCH3およ
びSO2N(CH3)2からなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕であり
、
R21はR20と同様の基であり、
R22はR6と同様の基でありそして
R23はR7と同様の基であり、または
NR22R23は一緒でNR6R7と同様の基を示し、
R24はR21と同様の基であり、
R25はR20と同様の基であり、
R26はR21と同様の基であり、
R27はR6と同様の基でありそして、
R28はR7と同様の基であり、または
NR27R28は一緒でNR6R7と同様の基を示し、
R29はR21と同様の基であり、
R30はＨ、OH、（C1〜C4）アルコキシ、（C1〜C4）ハロアルコキシ、（C2〜C4
）アルケニルオキシ、（C2〜C4）ハロアルケノキシ、（C1〜C4）アルキル、（C1
〜C4）ハロアルキル、（C2〜C4）アルケニル、（C2〜C4）ハロアルケニル、（C2
〜C4）アルキニル、（C2〜C4）ハロアルキニル、（C3〜C6）シクロアルキル、N
H2、モノ−もしくはジ〔（C1〜C4）アルキル〕アミノまたはモノ−もしくはジ〔
（C1〜C4）ハロアルキル〕アミノであり、
R31はＨ、(C1〜C4)アルキル、（C1〜C4）ハロアルキル、（C2〜C4）アルケ
ニル、（C2〜C4）アルキニル、（C2〜C4）ハロアルキニル、(C1〜C4)アルコキシ
、（C1〜C4）ハロアルコキシ、（C2〜C4）ハロアルケニル、（C2〜C4）アルケノ
キシ、（C2〜C4）ハロアルケノキシ、（C2〜C4）アルキノキシ、（C2〜C4）ハロ
アルキノキシ、NH2、モノ−もしくはジ〔（C1〜C4）アルキル〕アミノまたはモ
ノ−もしくはジ〔（C1〜C4）ハロアルキル〕アミノであり、
R32は（C1〜C4）アルキル、（C2〜C4）アルケニル、（C2〜C4）アルキニル
、（C2〜C4）アルコキシ、（C2〜C4）アルケノキシまたは（C2〜C4）アルキノキ
シ〔ここで最後の６個の基のそれぞれは置換されていないか、またはハロゲン、
（C1〜C4）アルコキシ、OH、NH2、CN、NO2並びにモノ−およびジ〔（C1〜C4）ア
ルキル〕アミノからなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕であ
り
R33はR6と同様の基でありそして
R34はR7と同様の基であり、または
NR33R34は一緒でNR6R7と同様の基を示す、
請求項１記載の化合物またはその塩。
３．式(Ｉ)において、
R1が（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキルまたはモノ−もしくはジ
−〔（C1〜C4）アルキル〕アミノであり、
R2がハロゲン、（C1〜C2）アルキル、（C1〜C2）アルコキシ、NO2、CNまた
はN(CH3)2であり、
ｍが０または１であり、
R3が（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキルまたはシクロプロピルで
あり、
R4がCHO、COR20、COOR21、CONR22R23、SO2R32またはSO2NR33R34であり、
R20が（C1〜C4）アルキル、（C1〜C4）ハロアルキル、シクロプロピル、（C2
〜C4）アルケニルまたは（C1〜C3）アルコキシ−（C1〜C4）アルキルであり、
R21が(C1〜C4)アルキル、（C1〜C4）ハロアルキルまたは（C1〜C3）アルコ
キシ−（C1〜C4）アルキルであり、
R22がＨまたは（C1〜C4）アルキルであり、
R23がＨまたは（C1〜C4）アルキルであり、
R32が（C1〜C4）アルキル、（C2〜C4）アルケニル、（C2〜C4）アルキニル
、（C1〜C4）ハロアルキルまたは（C1〜C3）アルコキシ−（C1〜C4）アルキルで
あり、
R33がＨまたは（C1〜C4）アルキルであり、そして
R34がＨまたは（C1〜C4）アルキルまたは（C1〜C4）アルコキシである、
請求項１または２記載の化合物またはその塩。
４．ａ）式(II)
の化合物を式(III)
（式中、R*は非置換または置換フェニルであるかまたは（C1〜C4）アルキルで
ある）の複素環式カルバメートと反応させること、または
ｂ）式(IV)
のスルホクロリドをシアネートの存在下で式(Ｖ)
の複素環式アミンと反応させること、または
ｃ）式(II)のスルホンアミドを逐次、式(VI)
アリール−Ｏ−CO−Cl (VI)
のクロロギ酸アリールエステルおよび式(Ｖ)の複素環式アミンと反応させるこ
と、または
ｄ）式(VII)
のスルホニル尿素をアシル化剤のR4-Nuc（ここでNucは脱離基である）と反応
させること、または
ｅ）式(II)のスルホンアミドを適当な塩基の存在下で式(VIII)
の（チオ）イソシアネートと反応させること、または
ｆ）式(IX)
のスルホニルイソシアネートを式(Ｖ)の複素環式アミンと反応させる〔ここで
前記の式(II)〜(IX)において、基のR1、R2、R3、R4、R5、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺ並
びに添え字ｍおよびｎは請求項１記載の式(Ｉ)で定義したとおりであり、方法ａ
)〜ｃ)およびｆ)では
最初にＷ＝Ｏである式(Ｉ)の化合物が得られる〕ことからなる請求項１記載の式
(Ｉ)の化合物またはその塩の製造方法。
５．請求項１〜３のいずれか１項に記載の少なくとも１種の式(Ｉ)の化合物また
はその塩および植物保護における慣用の製薬補助剤を含有する除草および植物生
長調整組成物。
６．請求項１〜３のいずれか１項に記載の少なくとも１種の式(Ｉ)の化合物また
はその塩の活性量を有害な１つまたは複数の植物、それらの種子またはそれらが
生長する場所に適用することからなる有害植物抑制または植物生長調整の方法。
７．請求項１〜３のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物またはその塩の、除
草剤または植物生長調整剤としての使用。
８．式（ＸIX）
（式中、U*はNH2、Clまたはモノ−もしくはジ置換アミノであり、そしてR1、R2
、R3、R4、ｎおよびｍは請求項１、２または３に記載された式(Ｉ)における定
義を有する）で表される化合物〔但し、式（ＸIX）においてa)U*がアミノであり
、R1がアミノであり、R3がエチルであり、R4が４−〔Ｎ−(ジエチルアミノ−2,6
−ジメチルフェニル)イミノ〕−1,4−ジヒドロ−１−オキソ−ナフタレン−２−
イルカルボニルであり、ｍが０でありそしてｎが２である化合物またはb)U*がｎ
−ブチルアミノであり、R1がｎ−ブチルアミノであり、R2がｎ−ブチルであり、
R3がｎ−プロピルであり、
R4がｎ−ドデカノイルであり、ｍが１でありそしてｎが２である化合物を除
外する〕。[Procedure of Amendment] Article 184-8, Paragraph 1 of the Patent Act
[Submission date] November 12, 1996
[Correction contents]
The scope of the claims
1. Formula (I)
(In the formula,
W is an oxygen or sulfur atom,
m is 0, 1, 2 or 3;
n is 0, 1 or 2;
R1Is hydroxyl, amino, mono- or disubstituted amino, hydroxylamido
, Substituted hydroxylamino, hydrazino, substituted hydrazino, aliphatic hydrocarbons
Or a hydrocarbonoxy group, aryl, heteroaryl, aryloxy or
Loaryloxy (where each of the last six groups is unsubstituted or
Has been replaced) and
RTwoIs halogen, CN, NOTwo, Amino, mono- or disubstituted amino, alkyl or
Or alkoxy, wherein each of the last two groups is unsubstituted, or
Has been replaced) and
RThreeIs an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon group,
RFourIs an acyl group,
RFiveIs hydrogen, hydroxyl, (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Alkoxy, (
CTwo~ CFour) Alkenyl or (CTwo~ CFour) Alkynyl (where that of the last four groups
Each is unsubstituted or substituted with halogen)
X and Y are independent of each other and may be hydrogen, hydroxyl, amino, mono- or
Or disubstituted amino, alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkynyl, alky
Coxy, alkenyloxy, alkynyloxy, cycloalkoxy or alk
Luthio (where each of the last nine groups is unsubstituted or substituted)
Is), and
Alkyl, haloalkyl or haloalkoxy).
And a salt thereof.
2. In the formula (I),
R1Is OH, NR6R7, (C1~ C6) Alkyl, (CTwo~ C6) Alkenyl, (CTwo~ C6)
Alkynyl, (C1~ C6) Alkoxy, (CTwo~ C6) Alkenoxy, (CTwo~ C6) Al
Quinoxy, (CThree~ C7) Cycloalkyl, (CThree~ C7) Cycloalkoxy, (CThree~ C7
) Cycloalkyl- (C1~ CTwo) Alkyl, (CThree~ C7) Cycloalkyl- (C1~ CTwo
) Alkoxy, phenoxy, phenyl, thienyl or pyridyl [where the last
Each of the 14 groups is unsubstituted or halogen, (C1~ CFour) Arco
Kissi, (C1~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFour) Alkenoxy, (CTwo~ CFour) Halo Arche
Noxy, (CTwo~ CFour) Alkynoxy, (CTwo~ CFour) Haloalkynoxy, CN, NOTwo, NThree, SCN
, OCN, OH, NR8R9, CO-RTen, (C1~ CFour) Alkylthio, (C1~ CFour) Haloalkylthio
, Unsubstituted and substituted phenyl, SO-R11And SOTwoR12, And for cyclic groups
(C1~ CFour) Alkyl and (C1~ CFour) Selected from the group consisting of haloalkyl
Substituted with one or more groups
Is)
RTwoIs halogen, (C1~ CThree) Alkyl, (C1~ CThree) Haloalkyl, (C1−CFive)
Alkoxyalkyl, NOTwo, NR13R14, CN, (C1~ CThree) Alkoxy or (C1~ CThree
) Haloalkoxy,
RThreeIs (C1~ C6) Alkyl, (CTwo~ C6) Alkenyl, (CTwo~ C6) Alkynyl,
(CThree~ C7) Cycloalkyl or (CThree~ C7) Cycloalkyl- (C1~ CTwo) Archi
Wherein each of the last five groups is unsubstituted or halogen,
(C1~ C7) Alkoxy, (C1~ CFour) Haloalkoxy, (CTwo~ CFour) Alkenoxy,
(CTwo~ CFour) Haloalkenoxy, (CTwo~ CFour) Alkynoxy, (CTwo~ CFour) Haloalkyl
Noxy, (C1~ CFour) Alkylthio, (CTwo~ CFour) Haloalkylthio, (CTwo~ CFourA)
Lucenylthio, (CTwo~ CFour) Haloalkenylthio, (CTwo~ CFour) Alkynylthio, (
CTwo~ CFour) Haloalkynylthio, CN, NOTwo, NThree, SCN, OCN, OH, NRFifteenR16, SOR17, S
OTwoR18And CO-R19Substituted with one or more groups selected from the group consisting of
And
RFourIs CO-H, CO-R20, CO-ORtwenty one, CO-NRtwenty twoRtwenty three, CO-SRtwenty four, CS-Rtwenty five, CS-OR26, CS-
NR27R28, CS-SR29, C (= NR30) R31, SOTwoR32Or SOTwoNR33R34And
RFiveIs H, OH, (C1~ CThree) Alkyl, (CTwo~ CThree) Alkenyl, (CTwo~ CThree) Al
Quinyl or (C1~ CThree) Alkoxy
R6Is H, OH, NHTwo, Mono- or di-[(C1~ CThree) Alkyl] amino, (C1
~ CFour) Alkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl, (CTwo~ CFour) Alkynyl, (C1~ CFourA)
Lucoxy, (CTwo~ CFour) Alkenoxy or (CTwo~ CFour) Alkynoxy [here last
Each of the eight groups
Is unsubstituted or halogen, (C1~ CThree) Alkoxy, (C1~ CThree) C
Lower alkoxy, (C1~ CThree) Alkylthio and (C1~ CThree) From haloalkylthio
Substituted with one or more groups selected from the group consisting of
R7Is H, (C1~ CFour) Alkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl, (CTwo~ CFour) Alkynyl
, [(C1~ CFour) Alkyl] -carbonyl, ((CTwo−CFour) Alkenyl] -carbonyl,
((CTwo~ CFour) Alkynyl] -carbonyl, ((C1~ CFour) Alkoxy] -carbonyl,
((CTwo~ CFour) Alkenoxy] -carbonyl, ((CTwo~ CFour) Alkynyloxy] -cal
Bonil, [(C1~ CFour) Alkyl] -aminocarbonyl, di [(C1~ CFour) Alkyl)
Mino-carbonyl, (C1~ CFour) Alkylsulfonyl, (CTwo~ CFour) Alkenylsulfoni
, (CTwo~ CFour) Alkynylsulfonyl, (C1~ CFour) Alkylaminosulfonyl or
Di [(C1~ CFour) Alkyl] aminosulfonyl wherein each of the last 16 groups is
Unsubstituted or halogen, OH, (C1~ CThree) Alkoxy, (C1~ CThree)Halo
Alkoxy, (C1~ CThree) Alkylthio and (C1~ CThree) Consisting of haloalkylthio
Substituted with one or more groups selected from a group],
Or NR6R7Are together, in addition to the N atom, and in the ring skeleton, O, N, S, SO and
And SOTwoAnd can contain another hetero unit selected from the group consisting of
Unsubstituted or oxo-functional, halogen, OH, NHTwo, NOTwo, NHCHThree, N (CHThree
)Two, CN, CONHTwo, CONHCHThree, COTwoCHThree, CON (CHThree)Two, COCHThree, CHO, (C1~ CThree) Archi
Le, (C1~ CThree) Haloalkyl, (C1~ CThree) Alkoxy and (C1~ CThree) Haloalkoki
A heterocyclic group substituted with a group selected from the group consisting of
Show,
R8Is H, (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ C4) haloalkyl, (CTwo~ CFour) Arche
Nil, (CTwo~ CFour) Haloalkenyl, (CTwo~ CFour) Alkynyl, (CTwo~ CFour) Haloal
Quinyl, OH, (C1~ CThree) Alkoxy or (CTwo~ CThree) Haloalkoxy
do it
R9Is H, (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFour) Arche
Nil, (CTwo~ CFour) Haloalkenyl, (CTwo~ CFour) Alkynyl, (CTwo~ CFour) Haloal
Quinyl, CO-H, COTwoCHThree, CO-CHThree, CO-NHTwo, CO-NHCHThreeOr CON (CHThree)TwoAnd
Or NR8R9Are together, in addition to the N atom, and in the ring skeleton, O, N, S, SO or
Is SOTwoAnd can contain another hetero unit selected from the group consisting of
Unsubstituted or halogen, OH, NHTwo, NOTwo, CONHTwo, CONHCHThree, CON (CHThree)Two
, NHCHThree, N (CHThree)Two, CN, COTwoCHThree, COCHThree, CO-H, (C1~ CThree) Alkyl, (C1~ CThree
) Haloalkyl, (C1~ CThree) Alkoxy, (C1~ CThree) Haloalkoxy and oki
A heterocyclic group substituted with one or more groups selected from the group consisting of
,
RTenIs H, (C1~ CThree) Alkyl, (C1~ CThree) Haloalkyl, (C1~ CThree) Al
Koxy, (C1~ CThree) Haloalkoxy, (C1~ CThree) Alkylthio, (C1~ CThree)Halo
Alkylthio, NHTwo, NHCHThree, N (CHThree)TwoOr OH,
R11Is (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFive) Alkoxy
Alkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl, (CTwo~ CFour) Haloalkenyl, (CTwo~ CFour) Al
Quinyl or (CTwo~ CFour) Haloalkynyl;
R12Is (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl
, (CTwo~ CFive) Haloalkenyl, (C1~ CFour) Alkoxy, (C1~ C4) Haloalkoki
Si, (CTwo~ CFour) Alkenoxy, (CTwo~ CFour) Haloalkenoxy, NHTwoOr mono
Or di ([C1~ CFour) Alkyl] amino;
R13Is H, (C1~ CThree) Alkyl, (C1~ CThree) Haloalkyl, (C1~ CThree) Arco
Kissi, (C1~ CThree) Haloalkoxy or OH, and
R14Is H, (C1~ CThree) Alkyl, (C1~ CThree) Haloalkyl, CHO, COCHThree, COTwo
CHThree, COTwoCTwoHFive, SOTwoCHThree, SOTwoCTwoHFiveOr CN,
Or NR13R14Are together, O, N, S, SO and
And SOTwoAnd can contain another hetero unit selected from the group consisting of
Unsubstituted or halogen, OH, NHTwo, NOTwo, NHCHThree, N (CHThree)Two, CN, CO
NHCHThree, COTwoCHThree, COCHThree, CON (CHThree)Two, CO-H, (C1~ CThree) Alkyl, CONHTwo, (C1~ CThree
) Alkoxy, (C1~ CThree) Haloalkyl, (C1~ CThree) Haloalkoxy and oki
A heterocyclic group substituted with one or more groups selected from the group consisting of
,
RFifteenIs H, (C1~ CThree) Alkyl, (C1~ CThree) Haloalkyl, (C1~ CThree) Arco
Kissi, (C1~ CThree) Haloalkoxy, OH, NHTwoOr mono- or di [(C1~ CTwo
) Alkyl] amino, and
R16Is H, (C1~ CThree) Alkyl, (C1~ CThree) Haloalkyl, CHO, COCHThree, COTwo
CHThree, COTwoCTwoHFive, SOTwoCHThreeOr CN,
Or NRFifteenR16Are together, and in addition to the N atom, O in the ring skeleton,
N, S, SO and SOTwoContains another hetero unit selected from the group consisting of
And is unsubstituted or halogen, OH, NHTwo, NOTwo, NHCHThree, N (C
HThree)Two, CN, CONHCHThree, COTwoCHThree, COCHThree, CON (CHThree)Two, CO-H, (C1~ CThree) Alkyl, con
HTwo, (C1~ CThree) Alkoxy, (C1~ CThree) Haloalkyl, (C1~ CThree) Haloalkoxy
And heterocyclic substituted with one or more groups selected from the group consisting of
Represents a ring group,
R17Is (C1~ C6) Alkyl, (C1~ C6) Haloalkyl, (C1~ C6) Alkoxy
Alkyl, (CThree~ C6) Cycloalkyl, (CThree~ C6) Halocycloalkyl, (CTwo~
C6) Alkenyl, (CTwo~ C6) Haloalkenyl, (CTwo~ C6) Alkynyl or (CTwo
~ C6) Haloalkynyl;
R18Is (C1~ C6) Alkyl, (CTwo~ C6) Alkenyl, (CTwo~ C6) Alkynyl
, (CThree~ C7) Cycloalkyl, (C1~ C6) Alkoxy, (CTwo~ C6) Alkenoxy
, (CTwo~ C6) Alkynoxy or mono- or di [(C1~ C6) Alkyl] ami
[Where each of the last nine groups is unsubstituted or halogen,
OH, (C1~ CThree) Alkoxy, (C1~ CThree) Haloalkoxy, (C1~ CThree) Alkyl
Oh, (C1~ CThree) Haloalkylthio, NHTwo, Mono- or di [(C1~ CFour) Alkyl
Amino, NOTwo, CN, COTwoCHThree, COTwoCTwoHFive, SOTwoCHThree, SOTwoCTwoHFive, CONHTwo, CON (CHThree)Two, C
ONHCHThree, COCHThree, CO-H and CO-CFThreeAt least one group selected from the group consisting of
Has been replaced)
R19Is H, (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFour) Al
Kenil, (CTwo~ CFour) Haloalkenyl, (CTwo~ CFour) Al
Quinyl, (CTwo~ CFour) Haloalkynyl, (CThree~ C6) Cycloalkyl, (CThree~ C6)Halo
Cycloalkyl, (C1~ CFour) Alkoxy, (C1~ CFour) Haloalkoxy, (CTwo~ CFour
) Alkenoxy, (CTwo~ CFour) Haloalkenoxy, (CTwo~ CFour) Alkynoxy, (CTwo
~ CFour) Haloalkynoxy, NHTwo, (C1~ CFour) Alkylamino, (C1~ CFour) Haloa
Lucylamino, di [(C1~ CFour) Alkyl]-or di [(C1~ CFour) Haloalkyl
Is amino,
R20Is (C1~ C6) Alkyl, (CTwo~ C6) Alkenyl, (CTwo~ C6) Alkynyl also
Is (CThree~ C7) Cycloalkyl wherein each of the last four groups is substituted
No or halogen, (C1~ CThree) Alkoxy, (C1~ CThree) Haloalkoxy,
(CTwo~ CThree) Alkenoxy, (CTwo~ CThree) Haloalkenoxy, OH, (C1~ CFour) Alkyl
Oh, (C1~ CFour) Haloalkylthio, NHTwo, Mono- and di [(C1~ CFour) Alkyl)
Mino, NHCOOCHThree, NHCOCHThree, NHCO-H, N (CHThree) COTwoCHThree, N (CHThree) CO-H, CN, NOTwo, COOC
HThree, COOCTwoHFive, CO-CHThree, CO-H, CONHTwo, CONHCHThree, CON (CHThree)Two, SOTwoCHThree, SOCHThreeAnd
And SOTwoN (CHThree)TwoSubstituted with one or more groups selected from the group consisting of
,
Rtwenty oneIs R20Is the same group as
Rtwenty twoIs R6And a group similar to
Rtwenty threeIs R7The same group as, or
NRtwenty twoRtwenty threeIs NR together6R7Represents the same group as
Rtwenty fourIs Rtwenty oneIs the same group as
Rtwenty fiveIs R20Is the same group as
R26Is Rtwenty oneIs the same group as
R27Is R6And a group similar to
R28Is R7The same group as, or
NR27R28Is NR together6R7Represents the same group as
R29Is Rtwenty oneIs the same group as
R30Is H, OH, (C1~ CFour) Alkoxy, (C1~ CFour) Haloalkoxy, (CTwo~ CFour
) Alkenyloxy, (CTwo~ CFour) Haloalkenoxy, (C1~ CFour) Alkyl, (C1
~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl, (CTwo~ CFour) Haloalkenyl, (CTwo
~ CFour) Alkynyl, (CTwo~ CFour) Haloalkynyl, (CThree~ C6) Cycloalkyl, N
HTwo, Mono- or di [(C1~ CFour) Alkyl] amino or mono- or di [
(C1~ CFour) Haloalkyl] amino;
R31Is H, (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl, (CTwo~ CFour) Arche
Nil, (CTwo~ CFour) Alkynyl, (CTwo~ CFour) Haloalkynyl, (C1~ CFour) Alkoxy
, (C1~ CFour) Haloalkoxy, (CTwo~ CFour) Haloalkenyl, (CTwo~ CFour) Arceno
Kissi, (CTwo~ CFour) Haloalkenoxy, (CTwo~ CFour) Alkynoxy, (CTwo~ CFour)Halo
Alkinoxy, NHTwo, Mono- or di [(C1~ CFour) Alkyl] amino or mo
No or di [(C1~ CFour) Haloalkyl] amino;
R32Is (C1~ CFour) Alkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl, (CTwo~ CFour) Alkynyl
, (CTwo~ CFour) Alkoxy, (CTwo~ CFour) Alkenoxy or (CTwo~ CFour) Alkinoki
[Where each of the last six groups is unsubstituted or halogen,
(C1~ CFour) Alkoxy, OH, NHTwo, CN, NOTwoAnd mono- and di [(C1~ CFourA)
Alkyl] substituted by one or more groups selected from the group consisting of amino
R
R33Is R6And a group similar to
R34Is R7The same group as, or
NR33R34Is NR together6R7Represents the same group as
A compound according to claim 1 or a salt thereof.
3. In the formula (I),
R1Is (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl or mono- or di
− [(C1~ CFour) Alkyl] amino;
RTwoIs halogen, (C1~ CTwo) Alkyl, (C1~ CTwo) Alkoxy, NOTwo, CN or
Is N (CHThree)TwoAnd
m is 0 or 1,
RThreeIs (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) With haloalkyl or cyclopropyl
Yes,
RFourIs CHO, COR20, COORtwenty one, CONRtwenty twoRtwenty three, SOTwoR32Or SOTwoNR33R34And
R20Is (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl, cyclopropyl, (CTwo
~ CFour) Alkenyl or (C1~ CThree) Alkoxy- (C1~ CFour) Alkyl;
Rtwenty oneIs (C1~ CFour) Alkyl, (C1~ CFour) Haloalkyl or (C1~ CThree) Arco
Kiss (C1~ CFour) Alkyl;
Rtwenty twoIs H or (C1~ CFour) Alkyl;
Rtwenty threeIs H or (C1~ CFour) Alkyl;
R32Is (C1~ CFour) Alkyl, (CTwo~ CFour) Alkenyl, (CTwo~ CFour) Alkynyl
, (C1~ CFour) Haloalkyl or (C1~ CThree) Alkoxy- (C1~ CFour) With alkyl
Yes,
R33Is H or (C1~ CFour) Is alkyl, and
R34Is H or (C1~ CFour) Alkyl or (C1~ CFour) Is alkoxy,
A compound according to claim 1 or 2, or a salt thereof.
4. a) Formula (II)
Of the formula (III)
(Where R*Is unsubstituted or substituted phenyl or (C1~ CFour) With alkyl
Reacting with a) a heterocyclic carbamate, or
b) Formula (IV)
Of the formula (V) in the presence of a cyanate
Reacting with a heterocyclic amine of
c) sequentially converting the sulfonamide of formula (II) to a compound of formula (VI)
Aryl-O-CO-Cl (VI)
With the aryl chloroformate of formula (I) and the heterocyclic amine of formula (V).
And or
d) Formula (VII)
Of the sulfonylurea of the acylating agent RFourReacts with -Nuc (where Nuc is a leaving group)
Or
e) converting the sulfonamide of formula (II) to a compound of formula (VIII) in the presence of a suitable base
Reacting with the (thio) isocyanate of
f) Formula (IX)
With a heterocyclic amine of formula (V), wherein
In the above formulas (II) to (IX), the group R1, RTwo, RThree, RFour, RFive, W, X, Y and Z average
And the subscripts m and n are as defined in formula (I) of claim 1;
) -C) and f)
To obtain a compound of formula (I) in which W = O is obtained first].
A method for producing the compound (I) or a salt thereof.
5. 4. At least one compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 3, or
Is a herbicidal and vegetable plant containing its salts and conventional pharmaceutical auxiliaries in plant protection
Length adjusting composition.
6. 4. At least one compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 3, or
Can reduce the active amount of its salts by one or more plants, their seeds or
A method for controlling harmful plants or adjusting plant growth, which comprises applying to a place where the plants grow.
7. The compound of the formula (I) or a salt thereof according to any one of claims 1 to 3,
Use as a herbicide or plant growth regulator.
8. Formula (XIX)
(Where U*Is NHTwo, Cl or a mono- or disubstituted amino, and R1, RTwo
, RThree, RFour, N and m are defined in formula (I) according to claim 1, 2 or 3.
A compound represented by the formula (XIX):*Is amino
, R1Is amino and RThreeIs ethyl and RFourIs 4- [N- (diethylamino-2,6
-Dimethylphenyl) imino] -1,4-dihydro-1-oxo-naphthalene-2-
A compound wherein m is 0 and n is 2 or b) U*Is n
-Butylamino, R1Is n-butylamino, and RTwoIs n-butyl,
RThreeIs n-propyl;
RFourIs n-dodecanoyl, m is 1 and n is 2
Remove).
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フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ
Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ
，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，
ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ
Ｇ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｃ
Ａ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ
，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，
ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｒ
Ｏ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ
，ＵＺ，ＶＮ
(72)発明者 バウアー，クラウス
ドイツ連邦共和国デー−63456 ハーナウ.
ドールナー シユトラーセ 53デー
(72)発明者 ビーリンガー，ヘルマン
ドイツ連邦共和国デー−65817 エプシユ
タイン．アイヒエンヴエーク26
(72)発明者 ロジンガー，クリストフアー
ドイツ連邦共和国デー−65719 ホーフハ
イム．アム・ホーホフエルト33────────────────────────────────────────────────── ───
Continuation of front page
(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M
C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG
, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN,
TD, TG), AP (KE, LS, MW, SD, SZ, U
G), AL, AM, AU, BB, BG, BR, BY, C
A, CN, CZ, EE, FI, GE, HU, IS, JP
, KG, KP, KR, KZ, LK, LR, LT, LV,
MD, MG, MK, MN, MX, NO, NZ, PL, R
O, RU, SG, SI, SK, TJ, TM, TT, UA
, UZ, VN
(72) Inventor Bauer, Claus
Federal Republic Day-63456 Hanau.
Dorner Shuttlese 53rd
(72) Inventor Behringer, Hermann
Federal Republic of Germany Day-65817 Epsille
Tyne. Eichenweg 26
(72) Inventor Rosinger, Christopher
Federal Republic of Germany Day-65719 Hofha
Im. Am Hochfeld 33