JPH10508340A - Anti-theft magnetic signs and inks - Google Patents

Anti-theft magnetic signs and inks

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JPH10508340A
JPH10508340A JP8535444A JP53544496A JPH10508340A JP H10508340 A JPH10508340 A JP H10508340A JP 8535444 A JP8535444 A JP 8535444A JP 53544496 A JP53544496 A JP 53544496A JP H10508340 A JPH10508340 A JP H10508340A
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magnetic
ink
binder
iron
ink according
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JP8535444A
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Japanese (ja)
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アンドレ ダルフィネト
ブリュノ プセル
パトリック ヴィツィク
ブノワ バラント
Original Assignee
ソシエテ ダンヴァントゥールス ベ・エム・ジェ・ドゥブルヴェ・ヴェ
ソシエテ ダンヴァンスィヨン エ ドゥ ルシェルシェ ドゥ テクニックス アプリッケス ”スィルタ”
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 盗難防止用標識札又はフィラメントの交換における、磁性印、総てのタイプの製品の上にプリントするため活性化可能及び/又は不活性化可能の磁性インクの製造方法であって、前記印刷された印は、磁気又は電磁気安全ゲートにより探知され得るものである。前記印刷されるインクは、鉄、酸化鉄、及び有機バインダー中に、粉状のフエロシリコン−コバルト又はフエロシリコン−ニツケル合金を含有している。   (57) [Summary] Claims 1. A method for the manufacture of a magnetic marking, activatable and / or deactivatable magnetic ink for printing on all types of products, in the replacement of anti-theft marking tags or filaments, The indicia can be detected by a magnetic or electromagnetic safety gate. The printed ink contains powdered ferrosilicon-cobalt or ferrosilicon-nickel alloy in iron, iron oxide, and organic binder.

Description

【発明の詳細な説明】 盗難防止用磁気標識及びインク 本発明は、適正なゲートを通過するときに、または盗難を探知するために設け た特殊装置を用いることにより、盗難を探知する目的で、任意の種類の品物又は 包装にマークを印刷するための磁性インク(magnetic ink)並びに特にバーコー ド形状及びバーコード部材の磁性ラベル(magnetic label)、並びにその他の形 状のテキストまたは図面に関する。 磁性ラベル(先に使用したフイラメントまたはテープに代わって使っていた) を引き剥がす泥棒を阻止するために、(盗人により)場所が突き止められていな い印刷物をこの磁性ラベルに取り付けるが、場所が突き止められていない印刷物 (non-localized printing)は、引き剥がす目的で、理論上探知できないか、ま たは確認できない。これは、その色(赤がかった褐色から黒を呈する)のために 、保護を“漏らす”ことのないようにするために、複数の商品及びその包装に印 刷された複数の色の間での調和を含んでいる。 特に大きなセルフサービス店での盗難の増加は、業者に盗難探知手段(theftd etection means)を使用するようにさせる。この手段は、先ず、品物にラベルを 付けることにあり、精算所を通らない、従って支払の済んでない商品を、エミツ ターとレシーバーとを備えたゲートにより行われる一般の探知により、見つける ことを可能にさせる。現在これには二つの主要技術が使われている。 第一の技術は無線周波数電磁波を送信及び受信することにある。この場合、商 品にはそれぞれLC共振回路を設けたラベルが取り付けられる。このLC回路が 精算所を故障しないで通過するならば、ゲートを通過する際に、このラベルは、 ゲートで探知される、磁界強度に変動を起こさせる。ゲートは警報を発する。 第二の技術は磁界の変化により検出を行う方法である。このために、ある長さ の一本の磁性ワイヤー又はテープを備えた接着ラベルが商品に貼付けられる。た だしこのラベルは、ワイヤー長が最低9cmの場合に限り有効である。このワイ ヤーのヒステリシスサイクルは極めて狭く、ゲート内で交番磁界を受けるとワイ ヤーは高調波(harmonics)を発し、これは容易に検知される。しかしこの場合 、ワイヤー長およびその形状は極めて重要であり、これは、特にワイヤーの位置 の作用として、探知が不確かになり得る。またワイヤーが半分に折られたりする とゲートは作用しない働いて呉れないだろう。 二つの違った大きさ及び/又は透磁率の磁性粒子を含むインクを用いる考えは 、US−A−4,929,928に開示されており、この場合粒子はプリント中 に磁化され、次いで、精算所(checkout)を通過する際消磁される。この磁化と 消磁は接触によって行われるが、遠隔探知はできないままである。 磁気探知装置はUS−A−3,896,372に記載されており、この場合ラ ベルは、その動く方向の作用として磁化されたり、消磁されたりする。 この出願においては、放射性トレーサー剤(radioactive type tracer agents )の採用は断念されている。 無線回路は、純磁気回路と同じく、ハイテク探知用構成材料(high technol-o gy detection components)を必要としており、これらの材料が特定工場で製造 されることから、この材料は、接着ラベルの形態で販売用製品に限って商品に付 けることができる。残念なことに、このラベルは商品の上ではっきり見ることが でき、窃盗の常套手段の一つとなっているごとく,このラベルを剥がしてしまう と、ラベルにより提供されている保護は消滅してしまう。 オーデイオ又はビデオ又はバンクカード(bank cards)等に記録又は読み取ら れるようにできる、記録用の磁気媒体利用の場合、探知はこの媒体と読み取り装 置間の直接接触により行われ、これによりトラブルは簡単に処理されている。こ れに反して、盗難防止ゲートでは、90cmも離れた所で探知しなければならな い。 本発明の目的の一つは従来装置に見られる欠陥を無くし、見つけられずに、ま た商品または包装物から分けられることの無い、遠隔検知可能の装置の提供にあ る。 本発明の別目的は、根源で、つまり商品またはその包装の製造段階で消えぬよ うに取付け出来る検出装置の提供にある。 本発明によれば、保護すべき商品上に磁気または電磁気情報を提供し、該製品 をチェツクアウトおよび/または検出ゲートを通過させる盗難防止検知装置は、 その情報を磁化性ラベル形態でインクを使って商品および/またはその包装物上 に印刷することを特徴としている。 本発明の別特徴によれば、このインクを鉄とその酸化物誘導体およびその合金 (フエロシリコン−コバルト,フエロシリコン−ニツケル等)の混合物含有の有 機バインダーを含む皮膜形成母材構成とする。 磁性インクは特に光学特徴の認知装置が普及されるに先立ち、銀行小切手上に デイジツト数を印刷する目的で既に使用実績がある。酸化鉄製の磁気デイスクは 現在バンクカードに使われており、このカードには関係情報およびデイスク内に 磁気式に符号化した形態で書き込まれたカード保持者の関係情報が盛られている 。但し本発明によればその着想は連続情報を書き込むことでは無く、付随的では あるがその形状が与える何らかの情報を含む、検知出来る永久磁気マークまたは 磁性材料を製作することにある。 本発明の別特徴によれば、商品にインクを塗布した後、インク組成物が乾燥す る前に磁界を通過させることによりインク分子方向を決め得ることにある。この 分子の単一方向設定は、インクの構成材料自身が磁性を保つ限り必要では無い。 しかし単一方向設定によって、好ましい効能に関係する多少とも有力な情報を得 ることが出来る。 インクは何らかの適当な手段を使って、特に直接アプリケータまたはローラを 使った施工装置にデイスペンサー装置を組合せ、商品に塗布することが出来る。 希望する結果を得るには、塗布インク量は出来るだけ少量が望ましい。当初から インク層は永続的に磁化させても良いが、異なる特性を備えた磁性インクの二層 を形成させ、第一磁界を通過させた後例えば支払チエツクアウト付近で、結合を 防ぐよう組合せを中断しても良い。言い替えれば、検知方式ではチエツクアウト 通過後,結合層は磁界誘導現象にもはやマツチしなくなる。この状態では上層が ヒステリシスサイクルを移動させるごとく働き、この結果ゲートによる検知はな されない。実施例として、第二層にラベルを取付けチエツクアウト通過後磁気マ ークを被覆しても良い。しかし単一層の場合、一定周波数のもとで第一磁界を加 えた後、消磁を起こさせる構成材料を持たせることも出来る。 上記磁性母材について行った多種実験から、検知に関係する主要要因は磁性材 料またはマークを構成する塗布インク容量と見られる。これに対し磁性材料の長 さまたは幅と言った形状要因は得られる結果には殆ど影響せず、また有機母材も 実質的に影響を与えない。 従って本発明の方法がもたらす主な利点は、何のような形状の磁気マークでも 取り付け得るとの事実による。 現に使用するゲートについては、磁性マーク材料量は11ミリグラムから30 ミリグラムの範囲にあるべきである。この量と形状とには関係がないため、磁気 マークが特に他のマークと区別出来なくても,直接商品またはその包装に印刷す ることが出来る。実施例としてこの磁性マークは読み取り器中で商品識別用に用 いるバーコードの少なくとも一部構成としたり、または単なる飾り表示とするこ とも出来る。 本発明のおかげで、交番磁界を発生させる電磁ゲートを用い、または磁気ゲー トを使って検知出来るラベルの製作が可能である。このためには保護対象商品の 何の個所ででも、上記タイプの磁気マークと高周波電磁界中で共振するLCラベ ルとを結合させれば十分である。 添付図面によれば 図1は“ネガ”バーコードラベルを 図2は不活性化原理を示す図形をそれぞれ表している。 例1. 以下の粉末混合物を使って満足な結果が得られた。 重量% 酸化鉄 4±2 純鉄粉 34±2 炭素 1±0.5 バインダー 16±2 触媒 3.6±0.2 分散剤 5.9±0.50 溶剤 35.4±2 防錆剤 0.1±0.05 バインダー(binder)はエポキシ、ポリウレタン、アクリル、またはその他樹 脂から成り,出来れば紫外線で硬化を受ける樹脂構成とする。鉄粉は好ましくは ニツケル、クロム等の陽イオン金属でドープ処理するが、これにより可成の程度 その応答強度が高められる。上記組成物は直接接着層に添加しても良い。 例2 金属混合物の配合物を得る際、以下の混合物が用いられる。 重量% 鉄カルボニル(4μ−6μm) 12±2 珪素(100μ) 2±1 ニツケル(50μm−100μm)6±1 樹脂 53±2 溶剤(8000c.p用) 22±2 コバルト 5±1 バインダーとしてはポリウレタン、アクリル、またはアルキツドを用いて良い。 通常このバインダーは自体が金属類であり、この金属をインク自身の調製に先立 ちコバルトと完全に混合する。フエロシリコンとニツケルとの配合およびコバル ト含有量は検知を目的とした場合、希望結果次第で変動してくる。 インクは皮膜形成母材構成であり、この母材には酸化鉄、ニツケル、および珪 素の混合物を含み、このうちフエロシリコン混合物が過半数を占める。ただしプ リント操作の場合、76kHzを基準目標とした電磁検知ゲートを使って検知す るのが望ましい。 例3. 重量% フエロシリコン−コバルト合金 18±2 鉄カルボニル 3±2 バインダー 36±2 触媒 7±0.2 分散剤 6±0.5 反応性溶剤 28±2 添加剤 1±0.05 湿潤剤 1±0.05 反応性溶剤は皮膜の形成に一役買い、100%乾燥抽出物配合のインクの適用 粘度を調節する。皮膜形成相は溶剤媒体内の樹脂で構成されると考えて良い。 インク中のフエロシリコン−コバルト金属合金は100ミクロンを中心とする 針状形態を呈する。 コバルトはフエロシリコンに対して極めて強い相乗効果を示し、これにより高 い検出値が得られ、小形の活性材料の析出物を利用することが出来、一方で信頼 度の高い、経済的に有利な検知性能が保証される。 この種インクでプリントした後、11ミリグラムのインク乾燥物について、エ ミツターから45cm離れたレシーバーを使って、二方向には100%の検知効 果が、第三方向には70%の検知効果が達成される。ただしこの実験結果は改善 される余地があるように思われ、6ミリグラムの乾燥インクについて二方向には 100%の検知効果、第三方向には10%の検知効果が安心して得られており、 これはドライオフセツト印刷に相当している。この結果両プリント方式(シルク スクリーン印刷とドライオフセツト印刷)をその固有限度値内で用いることが出 来る。析出厚が薄い状態で、あらゆる方向での絶対確実な検知効果は無理として も、シルクスクリーン印刷で80ミクロンに近い厚みが得られることから、目標 物の位置に関係なく絶対確実な検知効果が期待される。 例4 重量% フエロシリコン−ニツケル合金 20±2 鉄カルボニル 3±2 バインダー 36±2 触媒 7±0.2 分散剤 6±0.5 反応性溶剤 26±2 添加剤 1±0.05 湿潤剤 1±0.05 フエロシリコン−ニツケル合金を粉砕仕上げすることにより、同程度の結果が 得られる。本発明によれば、活性材料を母材中に配合し、これを紫外線照射のも とに硬化させ、極めて高速のプリント工程に準じて該インクのプリント操作を実 施することが出来る。300ミクロン厚の析出物をウレタン−アクリレート系プ レポリマーと共に、支持体から5cm離れた個所で100W/cmの紫外線ラン プを用い、0.3秒で重合させた。この技術は工業化を容易にするため(機械乾 燥なく、一定流動性保持)また処理量の保持(線形または回転シルクスクリーン プリントを用い3,000〜5,000通過/時)のため、さらに製造系列のコ ンパクト化、特に最終重合に先立ち活性粒子を一定方向に整列させる硬化炉のコ ンパクト化のために欠かせない要因である。他の皮膜形成母材としてはUVアク リル母材より操作し易いアルキツド母材系が挙げられる。 磁性インクを塗布する方法において、より好ましい妥協案は線形または回転シ ルクスクリーン印刷技術にあり、この方式によりインクの粘度を極めて高く(> 8000センチポアズ)保つことが出来、一方同時に層厚の析出傾向を避けるこ とが出来る。高粘度と必然的に高い傾向を示す粉体の容量パーセントとは直接相 関している。その理由としては好ましい効果を得るのは粉体に限られるためであ る。 析出厚みはまた同一磁界変動効果により左右されるが、別に利用出来る二寸法 (幅と長さ)はバーコードを再生させるためには固定すべきでないとの事実から 、この磁界変動は高められる。線形および回転プリント技術の違いは望ましい処 理量(つまりプリント生産量)によって変わってくる。ただし両技術には処理速 度を全く高めることなく、生産量を高め得る製造トリツクを持ち合わせるものと 見做す。相互の技術を用いて、その粘度を作業温度に適合させることによりイン ク配合のみは調節可能である。 線形プリント技術に準じ、70μmのポリマー膜ステンシルで裏打ちした10 Tステンレススチール網を使い、約250μm析出物を着けたものについて試験 を行った。 極めて高粘度のプリンター用インクを使った乾燥オフセツト方式については、 磁気用または電磁気用インクの粘度を調節して希望する不透明性を得る要がある 。 別方法としては、デイスペンサーを使って磁気マークを取付け、このデイスペ ンサーによりマークを得るための必要材料量を正確に決め、その後直接アプリケ ータ装置またはロールを使う方式が挙げられる。 バーコードは図1に示すように“ネガ”としてプリントすれば良い。この意味 はバーコードの“バー”はこの場合“ブランク”を示し、従って印刷された磁性 インク量がバーを印刷した時に得られるより多いことを示している。光学式読み 取り装置はこの構成を受け入れることが出来る。この状況下ではバーコード自身 で十分役立つ。今までの所、“通常の”インクでバーコードを印刷していた方法 で“ネガ”バーコードを印刷しても無駄なことが分かっている。本発明によれば 、“ネガ”として印刷するバーコードで一層多くの磁気または電磁気インク量が プリント出来、より大きい面積(A幅長)を塗布することが出来、これにより特 に屡々小サイズの商品に求められるように、細かいサイズのバーコードをプリン トすることが出来る。 しかし本発明の磁性インクを使って得たラベルを使用する場合、実際的な問題 が伴う。それはラベルがゲートを通過する毎に、ラベルを貼付した商品の支払を 適正に済ませた後でもアラームが発せられることである。 アンテナ間では電磁ゲートで、ゲートによって76kHzの周波数を示す交番 磁界を発生させる。ラベル内の誘導磁界は、ヒステリシスサイクルが加えられる 場合例えば+Hcから−Hcへと変動することがあり、磁気プリント操作の磁界 は0.4エルステツドを示す。ラベルが一度交番磁界に曝されると,その磁化性 能により両反対値+Mrと−Mr間で切り替え操作が行われる。 磁界が反転する毎に、ラベルの磁化力により極性が変わり、この変動でゲート のアンテナ内に小信号が誘発され、この信号は適切な電子回路を使って測ること が出来る。磁界の周波数(f0)が純状態にあっても、ラベルで跳ね返る周波数 には倍音高調波(2f0,3f0等)が入り込んでくる。同時検知で反射主信号か ら高い増幅係数をもって周波数2f0の低振幅信号を取り出すことが出来る。ま たこれにより、ゲート内でラベルの存在が検知でき、続いて警報を鳴らす。この 第一プリント操作を活性ラベルと称している。 本発明の別特徴によれば、上記の活性ラベルを“不活性化”層と呼ぶ第二層内 に包み込む。飽和状態になると不活性化層によって活性ラベルAは磁化されなく なり、従ってアラーム機構も凍結される。“不活性化磁界”の用語を使って不活 性化層を飽和させるに必要な磁界を定義する。図2にインクの磁性挙動を示す。 材料Aを+HcA磁界に曝すと、その磁化力により急速に+Mr値に切り替わる 。磁界が弱くなると、磁界−HcAを与えて磁化力により−Mr値に切り替える 必要がある。 この状態は図2の中央部分で示されている。この他に磁化サイクルと消磁サイ クルとが不活性化層のB材料について示されている。 保磁場HcBは材料Aの磁界より遥かに強い。これはゲートのアンテナでは得 られ無い。不活性化層は必然的に一定間隔を離した一連の円形小領域または点群 構成を示す。この点群または領域はその円径を超さぬ距離だけ離す。良結果を与 えた不活性化層配合物の組成を示すと次ぎの通りである。 重量% 磁性顔料* 20±2 鉄カルボニル 3±0.5 バインダー 44±2 モノマー 16±1 光重号開始剤 9±0.5 分散剤 5±0.5 添加剤 2±0.5 湿潤剤 1±0.05 *磁性顔料としては高保磁磁界(high coercive magnetic field)を持つ物質 、例えばフロツピー磁性デイスクに使用され、更にBASFが特に製造し、50 0〜1,200エルステツドの保磁場(coercive field)を有する物質−バリウ ムヘキサフエライトが挙げられる。 この不活性化層材料は消磁化される磁石として働き、この場合この層は何等作 用を示さない。活性ラベルの通過はゲートで検知される。しかし、不活性化層材 料が磁化されると、その極性を変えるに要する保磁場−HcBは活性層を変えさ せるに要する力より強い。この磁場HcBは余りに大き過ぎゲートのアンテナで は誘起されない。従って不活性化層の磁化力には一切変動が見られない。この不 活性化材料の磁化力は、アンテナで発生するよりも大きな振幅を示す活性層内に 磁界を発生させるには十分である。 従ってアンテナ磁界による磁化は防がれ、ゲートを通過する際には2f0の周 波数は一切現れない。その状態にもよるが、不活性化層は活性層をマスクするか またはマスクしないかの何れかである。従って消磁層を磁化させるか消磁させて ,該活性層の働きを活性化させるか,または不活性化させればそれで足りる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Magnetic Therapy and Ink for Anti-Theft The present invention aims to detect theft when passing through an appropriate gate or by using a special device provided for detecting theft. It relates to magnetic inks for printing marks on goods or packages of any kind, and in particular to barcode shapes and magnetic labels on barcode members, and other forms of text or drawings. To prevent a thief from peeling off the magnetic label (which was used in place of the previously used filament or tape), attach an unlocated print to this magnetic label (by a thief), but locate it. Non-localized printing is theoretically undetectable or unidentifiable for peeling purposes. This is because the colors (from reddish-brown to black) do not "leak" the protection, so that the colors between the goods and the colors printed on the packaging are different. Contains harmony. The increase in theft, especially in large self-service stores, has forced merchants to use theftd etection means. This measure consists in first labeling the goods and allows the goods which do not pass through the checkout station, and thus have not been paid, to be found by means of general detection performed by gates with emitters and receivers. Let it. Currently two main technologies are used for this. The first technique consists in transmitting and receiving radio frequency electromagnetic waves. In this case, a label provided with an LC resonance circuit is attached to each product. If the LC circuit passes through the checkout station without failure, as it passes through the gate, the label causes a variation in the magnetic field strength detected at the gate. The gate issues an alarm. The second technique is a method of performing detection by changing a magnetic field. To this end, an adhesive label with a length of one magnetic wire or tape is affixed to the product. However, this label is valid only when the wire length is at least 9 cm. The hysteresis cycle of this wire is very narrow, and when subjected to an alternating magnetic field in the gate, the wire emits harmonics, which are easily detected. However, in this case, the length of the wire and its shape are very important, which can be uncertain, especially as a function of the position of the wire. Also, if the wire is broken in half, the gate will not work and will not work. The concept of using inks containing magnetic particles of two different sizes and / or permeability is disclosed in US-A-4,929,928, where the particles are magnetized during printing and then settled. Degaussed when passing through a checkout. This magnetization and demagnetization is done by contact, but remote detection remains impossible. Magnetic sensing devices are described in US-A-3,896,372, in which the label is magnetized or demagnetized as a function of its direction of movement. In this application, the use of radioactive type tracer agents has been abandoned. Wireless circuits, like pure magnetic circuits, require high technol- ogy detection components, and since these materials are manufactured at specific factories, the materials are in the form of adhesive labels. Can be attached to products only for products for sale. Unfortunately, the label is clearly visible on the product, and if the label is peeled off, as is one of the usual methods of theft, the protection provided by the label is lost . In the case of the use of recording magnetic media, which can be recorded or read on audio or video or bank cards, etc., the detection is made by direct contact between this media and the reading device, so that the trouble is easily made Is being processed. In contrast, anti-theft gates must be detected as far away as 90 cm. One object of the present invention is to provide a remotely detectable device that eliminates the defects found in conventional devices, is not found, and is not separated from goods or packages. Another object of the present invention is to provide a detection device that can be permanently attached at the source, that is, at the stage of manufacturing a product or its packaging. In accordance with the present invention, an anti-theft detection device that provides magnetic or electromagnetic information on a product to be protected and checks the product out and / or through a detection gate uses ink in the form of a magnetizable label to transfer the information. And printed on the product and / or its packaging. According to another feature of the invention, the ink has a film-forming matrix composition comprising an organic binder containing a mixture of iron and its oxide derivatives and alloys thereof (ferrosilicon-cobalt, ferrosilicon-nickel, etc.). . Magnetic inks have already been used for printing digit numbers on bank checks, especially before the recognition of optical features has become widespread. Iron oxide magnetic discs are currently used in bank cards, and this card contains related information and the card holder's related information written in a magnetically encoded form on the disk. However, according to the present invention, the idea is not to write continuous information, but rather to produce a detectable permanent magnetic mark or magnetic material that, incidentally, contains some information given by its shape. According to another feature of the present invention, the ink molecule direction can be determined by passing a magnetic field after the ink is applied to the product and before the ink composition dries. This unidirectional setting of the molecule is not necessary as long as the constituent material of the ink itself maintains magnetism. However, unidirectional settings can provide more or less powerful information related to favorable efficacy. The ink can be applied to the product using any suitable means, especially by combining the dispenser device with the applicator or roller application device. In order to obtain a desired result, it is desirable that the amount of applied ink is as small as possible. From the beginning, the ink layer may be permanently magnetized, but two layers of magnetic ink with different properties may be formed and combined after passing the first magnetic field, for example, near the payout checkout, to prevent coupling. You may interrupt. In other words, in the detection method, after passing through the checkout, the coupling layer no longer matches the magnetic field induction phenomenon. In this state, the upper layer works like moving the hysteresis cycle, and as a result, detection by the gate is not performed. As an example, a label may be attached to the second layer to cover the magnetic mark after passing through the checkout. However, in the case of a single layer, after applying the first magnetic field under a constant frequency, a constituent material that causes demagnetization can be provided. From the various experiments performed on the above magnetic base material, it can be seen that the main factor related to detection is the magnetic material or the applied ink volume constituting the mark. In contrast, shape factors such as the length or width of the magnetic material have little effect on the results obtained, and the organic matrix has substantially no effect. Thus, a major advantage provided by the method of the present invention is due to the fact that any shape of magnetic mark can be attached. For currently used gates, the amount of magnetic mark material should be in the range of 11 to 30 milligrams. Since there is no relation between the quantity and the shape, the magnetic mark can be directly printed on a product or its packaging even if the magnetic mark cannot be distinguished from other marks. As an example, the magnetic mark can be at least partly composed of a bar code used for product identification in the reader, or can be simply a decorative display. Thanks to the present invention, it is possible to produce labels that can be detected with or using an electromagnetic gate that generates an alternating magnetic field. For this purpose, it is sufficient to couple a magnetic mark of the type described above with an LC label that resonates in a high-frequency electromagnetic field at any point of the product to be protected. According to the accompanying drawings, FIG. 1 shows a "negative" barcode label and FIG. 2 shows a diagram illustrating the deactivation principle. Example 1 Satisfactory results have been obtained with the following powder mixtures. Wt% iron oxide 4 ± 2 pure iron powder 34 ± 2 carbon 1 ± 0.5 binder 16 ± 2 catalyst 3.6 ± 0.2 dispersant 5.9 ± 0.50 solvent 35.4 ± 2 rust inhibitor 0 The binder is made of epoxy, polyurethane, acrylic, or other resin, and preferably has a resin composition that is cured by ultraviolet rays. The iron powder is preferably doped with a cationic metal, such as nickel or chromium, which enhances its response strength to an acceptable degree. The above composition may be added directly to the adhesive layer. Example 2 In obtaining a formulation of a metal mixture, the following mixture is used. Weight% Iron carbonyl (4μ-6μm) 12 ± 2 Silicon (100μ) 2 ± 1 Nickel (50μm-100μm) 6 ± 1 Resin 53 ± 2 Solvent (for 8000cp) 22 ± 2 Cobalt 5 ± 1 Polyurethane as binder , Acrylic, or alkyd may be used. Usually, the binder is a metal in itself, which is thoroughly mixed with the cobalt prior to the preparation of the ink itself. The composition of cobalt and nickel and the content of cobalt vary depending on the desired result for the purpose of detection. The ink has a film-forming matrix composition, which includes a mixture of iron oxide, nickel, and silicon, of which the majority is a ferrosilicon mixture. However, in the case of a print operation, it is desirable to perform detection using an electromagnetic detection gate whose reference target is 76 kHz. Example 3 % By weight Ferro silicon-cobalt alloy 18 ± 2 Iron carbonyl 3 ± 2 Binder 36 ± 2 Catalyst 7 ± 0.2 Dispersant 6 ± 0.5 Reactive solvent 28 ± 2 Additive 1 ± 0.05 Wetting agent 1 ± The 0.05 reactive solvent plays a role in the formation of the film and adjusts the applied viscosity of the ink with 100% dry extract. The film-forming phase may be considered to be composed of the resin in a solvent medium. The ferrosilicon-cobalt metal alloy in the ink has a needle-like morphology centered on 100 microns. Cobalt has a very strong synergistic effect on ferrosilicon, which gives high detection values and allows the use of small active material deposits, while providing a reliable, economically advantageous Detection performance is guaranteed. After printing with this kind of ink, 100% detection effect was achieved in two directions and 70% detection effect in the third direction using a receiver 45cm away from the emitter for 11mg of dried ink. You. However, there seems to be room for improvement in this experimental result, and a 100% detection effect in two directions and a 10% detection effect in the third direction can be obtained with confidence for 6 milligrams of dry ink. This corresponds to dry offset printing. As a result, both printing methods (silk screen printing and dry offset printing) can be used within their inherent limits. Even if it is impossible to achieve an absolutely reliable detection effect in all directions when the deposition thickness is thin, silkscreen printing can achieve a thickness close to 80 microns, so an absolutely reliable detection effect is expected regardless of the position of the target. Is done. Example 4 wt% ferrosilicon-nickel alloy 20 ± 2 Iron carbonyl 3 ± 2 Binder 36 ± 2 Catalyst 7 ± 0.2 Dispersant 6 ± 0.5 Reactive solvent 26 ± 2 Additive 1 ± 0.05 Wetting agent A similar result can be obtained by grinding and finishing 1 ± 0.05 ferrosilicon-nickel alloy. According to the present invention, it is possible to mix an active material in a base material, cure it under ultraviolet irradiation, and perform the printing operation of the ink according to an extremely high-speed printing process. The precipitate having a thickness of 300 μm was polymerized together with the urethane-acrylate prepolymer at a position 5 cm away from the support using a 100 W / cm ultraviolet lamp in 0.3 seconds. This technology facilitates industrialization (without mechanical drying, keeps constant fluidity) and keeps throughput (3,000 to 5,000 passes / hour using linear or rotary silk screen printing), and further manufacturing lines This is an indispensable factor for downsizing, especially for downsizing of a curing furnace for arranging active particles in a certain direction prior to final polymerization. Other film forming matrices include an alkali matrix system that is easier to operate than a UV acrylic matrix. A more favorable compromise in the method of applying magnetic ink is in linear or rotary silk screen printing technology, which allows the viscosity of the ink to be kept very high (> 8000 centipoise) while at the same time reducing the tendency to deposit layer thickness. Can be avoided. High viscosities are directly correlated with the volume percentage of powders that necessarily have a high tendency. The reason is that a favorable effect is obtained only in powder. Deposition thickness is also governed by the same magnetic field fluctuation effect, but this magnetic field fluctuation is enhanced by the fact that the two otherwise available dimensions (width and length) should not be fixed to reproduce the barcode. The difference between linear and rotary printing techniques depends on the desired throughput (ie, print production). However, both techniques are considered to have manufacturing tricks that can increase production without any increase in processing speed. Only the ink formulation can be adjusted by using a mutual technique to adapt its viscosity to the working temperature. Tests were performed on approximately 250 μm deposits using a 10 T stainless steel mesh lined with a 70 μm polymer film stencil according to the linear printing technique. In the case of a dry offset system using an extremely high-viscosity printer ink, it is necessary to obtain the desired opacity by adjusting the viscosity of the magnetic or electromagnetic ink. Another method is to use a dispenser to attach a magnetic mark, accurately determine the amount of material required to obtain the mark with the dispenser, and then directly use an applicator device or roll. The barcode may be printed as "negative" as shown in FIG. This means that the "bar" in the barcode indicates "blank" in this case, and thus indicates that the amount of magnetic ink printed is greater than that obtained when printing the bar. Optical readers can accept this configuration. In this situation, the barcode itself is sufficient. So far, it has been found useless to print "negative" barcodes in the way that barcodes were printed with "normal" ink. According to the present invention, a barcode printed as "negative" can print a greater amount of magnetic or electromagnetic ink and can apply a larger area (A-width length), which makes it possible to apply particularly often small-sized products. Can print barcodes of fine size as required by However, there are practical problems associated with using labels obtained using the magnetic inks of the present invention. That is, each time the label passes through the gate, an alarm will be issued even after the labeled goods have been properly paid. The electromagnetic gate between the antennas generates an alternating magnetic field having a frequency of 76 kHz by the gate. The induced magnetic field in the label can fluctuate, for example, from + Hc to -Hc when a hysteresis cycle is applied, and the magnetic field of a magnetic printing operation exhibits 0.4 Oersted. Once the label is exposed to the alternating magnetic field, a switching operation between the opposite values + Mr and -Mr is performed depending on the magnetization performance. With each reversal of the magnetic field, the polarity changes due to the magnetic force of the label, which induces a small signal in the antenna of the gate, which can be measured using appropriate electronic circuits. Even if the frequency (f 0 ) of the magnetic field is in a pure state, harmonics (2f 0 , 3f 0, etc.) are included in the frequency repelled by the label. Simultaneous detection makes it possible to extract a low-amplitude signal having a frequency of 2f0 with a high amplification coefficient from the reflected main signal. This also allows the presence of the label to be detected in the gate and subsequently sounds an alarm. This first printing operation is called an active label. According to another feature of the invention, the active label is wrapped in a second layer called the "passivation" layer. Upon saturation, the active label A is no longer magnetized by the passivation layer, and thus the alarm mechanism is frozen. The term "passivation field" is used to define the magnetic field required to saturate the passivation layer. FIG. 2 shows the magnetic behavior of the ink. When the material A is exposed to a + HcA magnetic field, the material A is rapidly switched to a + Mr value due to its magnetizing force. When the magnetic field is weakened, it is necessary to apply the magnetic field -HcA and switch to the -Mr value by the magnetizing force. This state is shown in the center part of FIG. In addition, a magnetization cycle and a demagnetization cycle are shown for the B material of the passivation layer. The coercive field HcB is much stronger than the magnetic field of material A. This cannot be obtained with a gate antenna. The passivation layer necessarily exhibits a series of circular small areas or point cloud arrangements spaced at regular intervals. This point cloud or region is separated by a distance not exceeding its circle diameter. The composition of the passivation layer formulation that gave good results is as follows. % By weight Magnetic pigment * 20 ± 2 Iron carbonyl 3 ± 0.5 Binder 44 ± 2 Monomer 16 ± 1 Light weight initiator 9 ± 0.5 Dispersant 5 ± 0.5 Additive 2 ± 0.5 Wetting agent 1 ± 0.05 * The magnetic pigment is used for a substance having a high coercive magnetic field, for example, a floppy magnetic disk, and is particularly manufactured by BASF, and has a coercive field of 500 to 1200 oersted. )-Barium hexaferrite. This passivation layer material acts as a magnet to be demagnetized, in which case this layer has no effect. Passage of the active label is detected at the gate. However, when the passivation layer material is magnetized, the coercive field -HcB required to change its polarity is stronger than the force required to change the active layer. This magnetic field HcB is too large to be induced by the gate antenna. Therefore, no change is observed in the magnetization force of the passivation layer. The magnetizing force of this passivation material is sufficient to generate a magnetic field in the active layer that exhibits a larger amplitude than that generated by the antenna. Therefore, magnetization by the antenna magnetic field is prevented, and no frequency of 2f0 appears when passing through the gate. Depending on the state, the passivation layer either masks or does not mask the active layer. Therefore, it is sufficient to magnetize or demagnetize the demagnetizing layer to activate or deactivate the function of the active layer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダルフィネト アンドレ フランス共和国 F−69250 ポレイミユ ー − オー − モン ドール シュマ ン ドゥ ラ クロワ−ランパウ (番地 なし) (72)発明者 プセル ブリュノ フランス共和国 F−69006 リヨン ア ヴニュ フォシュ 29 (72)発明者 ヴィツィク パトリック フランス共和国 F−78125 エルメレイ −ロルム リュ デ フォンテーヌス 28 (72)発明者 バラント ブノワ フランス共和国 F−88100 サン−ディ シュマン ドゥ ラ スールス 7────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Darfinet Andre             France F-69250 Poreymille             --Oh-Mont d'Or Shuma             N de la Croix-Lampau             (None) (72) Inventor Prunel Bruno             France F-69006 Lyon A             Venue Foch 29 (72) Inventor Vitzik Patrick             France F-78125 Hermelay             -Lorum Rue de Fontaine 28 (72) Inventor Balent Benoit             France F-88100 Sandy               Cheman de la Souls 7

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1.保護すべき商品への印刷用磁性インクの製造方法において、該商品を精算所 (checkout)及び/又は探知ゲートを通ることを必要とされており、情報は、商 品及び/又はその包装に、皮膜形成の磁性母材形態でプリントされており、皮膜 形成磁性母材は、有機バインダー中で粉末状の鉄又は酸化鉄に基づく混合物によ り構成されており、鉄粉体は、クロム、ニツケル、又はコバルト等の金属或いは フエロシリコン−コバルト合金又はフエロシリコン−ニツケル合金によりドープ されており、磁性マークの量を15ミリグラムから30ミリグラムの範囲内とす ることを特徴とする磁性インクの製造方法。 2.それが、 重量% 酸化鉄 4±2 純鉄粉 34±2 炭素 1±0.5 バインダー(binder) 16±2 触媒 3.6±0.2 分散剤 5.9±0.50 溶剤 35.4±2 防錆剤 0.1±0.05 を含んでいることを特徴とする、請求項1に記載のインク。 3.それが、 重量% 鉄カルボニル(4μm−6μm) 12±2 珪素(100μ) 2±1 ニツケル(50μm−100μm) 6±1 樹脂 53±2 溶剤(8000センチポアズ用) 22±2 コバルト 5±1 を含んでいることを特徴とする、請求項1に記載のインク。 4.それが、 重量% フエロシリコン−コバルト合金 18±2 鉄カルボニル 3±2 バインダー 36±2 触媒 7±0.2 分散剤 6±0.5 反応性溶剤(reactive solvents) 28±2 添加剤 1±0.05 湿潤剤 1±0.05 を含んでいること特徴とする、請求項1に記載のインク。 5.それが、 重量% フエロシリコン−ニツケル合金 20±2 鉄カルボニル 3±2 バインダー 36±2 触媒 7±0.2 分散剤 6±0.5 反応性溶剤 26±2 添加剤 1±0.05 湿潤剤 1±0.05 を含んでいることを特徴とする、請求項1に記載のインク。 6.金属合金が、100ミクロンに中心をおく針状粒子で構成されており、粉砕 により分散されていることを特徴とする、請求項4または5に記載のインク。7 .バインダーが、紫外線照射により硬化可能の樹脂により構成されていることを 特徴とする、請求項1から6の何れかに記載の磁性インク。 8.接着材料(adhesive medium)上に析出されていることを特徴とする、請求 項1に記載の皮膜形成磁性材料。 9.少なくとも一部においてバーコードを構成していることを特徴とする、請求 項1に記載の磁気プリント。 10.磁性マークが、ラベルに保持されており、ラベルの他の側はLC共振回路 を保持していることを特徴とする、請求項1に記載の磁性インク。 11.バーコードが、ネガとしてプリントされることを特徴とする、請求項9に 記載の磁気プリント。 12.活性層の上部に、高保磁場(high coercive field)有する不活性化第二 層を含んでいることを特徴とする、請求項1に記載のインクを塗布して得られる 磁気ラベル。 13.円形域の直径以下の距離だけ相互に離隔されている小円形域を、並べて置 くことにより構成されていることをを特徴とする、請求項12に記載の不活性化 層。 14.それが、 重量% 磁性顔料 20±2 鉄カルボニル 3±0.5 バインダー 44±2 モノマー 16±1 光重合開始剤 9±0.5 分散剤 5±0.5 添加剤 2±0.5 湿潤剤 1±0.05 を含んでいることを特徴とする、請求項12に記載の不活性化層構成の材料。[Claims] 1. In a method for producing a magnetic ink for printing on a product to be protected, (Checkout) and / or through detection gates, Printed on the product and / or its packaging in the form of a film-forming magnetic matrix The magnetic base material formed is a mixture based on powdered iron or iron oxide in an organic binder. The iron powder is made of a metal such as chromium, nickel, or cobalt, or Doped with ferrosilicon-cobalt alloy or ferrosilicon-nickel alloy The amount of the magnetic mark is within the range of 15 to 30 milligrams. A method for producing a magnetic ink, comprising: 2. that is,                                     weight%       Iron oxide 4 ± 2       Pure iron powder 34 ± 2       Carbon 1 ± 0.5       Binder 16 ± 2       Catalyst 3.6 ± 0.2       Dispersant 5.9 ± 0.50       Solvent 35.4 ± 2       Rust inhibitor 0.1 ± 0.05 The ink according to claim 1, comprising: 3. that is,                                                   weight%       Iron carbonyl (4 μm-6 μm) 12 ± 2       Silicon (100μ) 2 ± 1       Nickel (50μm-100μm) 6 ± 1       Resin 53 ± 2       Solvent (for 8000 centipoise) 22 ± 2       Cobalt 5 ± 1 The ink according to claim 1, comprising: 4. that is,                                                   weight%       Ferro silicon-cobalt alloy 18 ± 2       Iron carbonyl 3 ± 2       Binder 36 ± 2       Catalyst 7 ± 0.2       Dispersant 6 ± 0.5       Reactive solvents 28 ± 2       Additive 1 ± 0.05       Wetting agent 1 ± 0.05 The ink according to claim 1, comprising: 5. that is,                                                    weight%       Ferrosilicon-Nickel alloy 20 ± 2       Iron carbonyl 3 ± 2       Binder 36 ± 2       Catalyst 7 ± 0.2       Dispersant 6 ± 0.5       Reactive solvent 26 ± 2       Additive 1 ± 0.05       Wetting agent 1 ± 0.05 The ink according to claim 1, comprising: 6. The metal alloy is composed of needle-like particles centered at 100 microns The ink according to claim 4, wherein the ink is dispersed. 7 . Make sure that the binder is made of a resin that can be cured by ultraviolet irradiation. The magnetic ink according to any one of claims 1 to 6, characterized in that: 8. Claims characterized in that it is deposited on an adhesive medium (adhesive medium). Item 2. The film-forming magnetic material according to Item 1. 9. Claims characterized in that at least a part constitutes a barcode Item 7. A magnetic print according to Item 1. 10. A magnetic mark is held on the label, and the other side of the label is an LC resonant circuit The magnetic ink according to claim 1, wherein 11. 10. The method according to claim 9, wherein the barcode is printed as a negative. Magnetic print as described. 12. Passivation second with high coercive field on top of active layer A layer obtained by applying the ink according to claim 1, comprising a layer. Magnetic labels. 13. Place small circular areas that are separated from each other by a distance equal to or less than the diameter of the circular area. 13. The inactivation according to claim 12, characterized by being constituted by: layer. 14. that is,                                        weight%       Magnetic pigment 20 ± 2       Iron carbonyl 3 ± 0.5       Binder 44 ± 2       Monomer 16 ± 1       Photopolymerization initiator 9 ± 0.5       Dispersant 5 ± 0.5       Additive 2 ± 0.5       Wetting agent 1 ± 0.05 13. The material of the passivation layer constitution according to claim 12, comprising:
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