JPH10507189A - Herbicide composition - Google Patents

Herbicide composition

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JPH10507189A
JPH10507189A JP8512904A JP51290496A JPH10507189A JP H10507189 A JPH10507189 A JP H10507189A JP 8512904 A JP8512904 A JP 8512904A JP 51290496 A JP51290496 A JP 51290496A JP H10507189 A JPH10507189 A JP H10507189A
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carbon atoms
substituted
atom
formula
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ユッタ グロック，
ヒューデッツ，マンフレッド
ケルバー，エルマー
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ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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Abstract

(57)【要約】 栽培植物の作物における雑草類を防除するための、選択的除草剤組成物であって、ａ）式Ｉ （式中、Ｒ1は で表される基を表し；置換基Ｒ4はおのおの互いに独立してハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数２ないし４のアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルフィニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基またはジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基を表し；Ｒ5は で表される基を表し；ｎは０，１，２，３もしくは４を表し；ｍは０または１を表し；ｍおよびｎの合計は０，１，２，３または４を表し；ｑは０，１，２または３を表し；Ｘ1は酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ2−または−Ｎ（Ｒ7）−を表し；置換基Ｒ6はおのおの互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基またはジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基を表し；Ｒ7は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ホルミル基または炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニル基を表し；ＡおよびＢはおのおの互いに独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基またはシクロアルキル基を表すか、または置換されたもしくは未置換のアリール基を表し；あるいはＡおよびＢは、一緒になって、飽和または不飽和のかつ未置換のもしくは置換された一、二、三もしくは多環式系の２価の基を形成し；Ｇは水素原子または基：−ＣＯ−Ｒ18（ａ）、 を表し；ＬおよびＭは、おのおの互いに独立して酸素原子または硫黄原子を表し；Ｒ18はハロゲン−置換された、アルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基、ポリアルコキシアルキル基またはシクロアルキル基を表すが、それらはヘテロ原子を含んでいてもよく；未置換のもしくは置換されたフェニル基、未置換のもしくは置換されたフェニルアルキル基、置換されたヘテロアリール基、置換されたフェノキシアルキル基または置換されたヘテロアリールオキシアルキル基を表し；Ｒ19はハロゲン−置換アルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基またはポリアルコキシアルキル基、または未置換のまたは置換されたフェニル基またはベンジル基を表し；Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、おのおの互いに独立して、未置換のもしくはハロゲン原子で置換された、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アルキニルチオ基またはシクロアルキルチオ基であるか、または未置換のもしくは置換された、フェニル基、フェノキシ基またはフェニルチオ基を表し；Ｒ23およびＲ24は、おのおの互いに独立して、水素原子、未置換のもしくはハロゲン原子で置換された、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアルコキシアルキル基、未置換のまたは置換されたフェニル基またはベンジル基を表すか；またはＲ23およびＲ24は、一緒になって、ヘテロ原子として酸素原子を含んでもよいアルケニル基を形成し；およびＸは金属イオンの当量またはアンモニウムイオンを表す。）で表される化合物、ならびに式Ｉで表される化合物の塩およびジアステレオマーの、除草剤としての有効量と；ｂ）除草剤と拮抗させるために、式IIａ （式中、Ｒ10は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基または炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ基によって置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し；およびＸ2は水素原子または塩素原子を表す。）で表されるキノリン誘導体；式IIｂ （式中、Ｅは窒素原子またはメチン基を表し；Ｒ11は−ＣＣｌ8または未置換のまたはハロゲン−置換フェニル基を表し；Ｒ12およびＲ13はおのおの互いに独立して水素原子またはハロゲン原子を表し；およびＲ14は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。）で表される１−フェニルアゾール−３−カルボン酸誘導体で表される化合物；のいずれかの、解毒剤としての有効量とを含む組成物は、栽培植物、特にトウモロコシおよび穀類の作物において雑草を防除することに特別に適当である。 (57) Abstract: A selective herbicide composition for controlling weeds in crops of cultivated plants, comprising: a) a compound of the formula I (Where R 1 is Wherein the substituents R 4 are each independently a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 10 alkoxy groups, C1 to C4 haloalkoxy groups, C3 to C6 alkenyloxy groups, C1 to C4 alkoxy-C2 to C4 alkoxy groups, carbon atoms Alkynyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, alkylcarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, alkylsulfinyl having 1 to 4 carbon atoms Group, C1-4 alkylsulfonyl group, amino group, C1-4 alkylamino group or dialkyl C 1 -C alkyl amino group 4; R 5 is N represents 0, 1, 2, 3 or 4; m represents 0 or 1; the sum of m and n represents 0, 1, 2, 3 or 4; X 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, —CH 2 — or —N (R 7 ) —; the substituents R 6 each independently represent 1 to 4 carbon atoms. Alkyl group, halogen atom, haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, nitro group, cyano group, 1 to 4 carbon atoms Represents an alkoxycarbonyl group, an amino group, an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms or an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms; R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, No formyl group or 1 carbon atom A and B each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylthioalkyl group or a cycloalkyl group, or a substituted or substituted Represents an unsubstituted aryl group; or A and B together form a saturated or unsaturated and unsubstituted or substituted mono-, di-, tri- or polycyclic divalent radical. G is a hydrogen atom or group: —CO—R 18 (a); L and M each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom; R 18 is halogen-substituted alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, polyalkoxyalkyl or cycloalkoxy. Represents an alkyl group, which may contain heteroatoms; unsubstituted or substituted phenyl group, unsubstituted or substituted phenylalkyl group, substituted heteroaryl group, substituted phenoxyalkyl R 19 represents a halogen-substituted alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl or polyalkoxyalkyl group, or an unsubstituted or substituted phenyl or benzyl group; R 20 , R 21 and R 22 are each independently Standing unsubstituted or substituted with a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an alkylthio group, an alkenylthio group, an alkynylthio group or a cycloalkylthio group, or unsubstituted R 23 and R 24 each independently of one another are an alkyl group, an alkenyl group, an unsubstituted or substituted with a halogen atom, Represents an alkoxy or alkoxyalkyl group, an unsubstituted or substituted phenyl or benzyl group; or R 23 and R 24 together form an alkenyl group which may contain an oxygen atom as a heteroatom. And X represents an equivalent of a metal ion or an ammonium ion. A) a herbicidally effective amount of a compound of the formula IIa, and salts and diastereomers of the compound of the formula I; (In the formula, R 10 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a C 1 to C 6 substituted by an alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms. And X 2 represents a hydrogen atom or a chlorine atom); a quinoline derivative represented by the formula IIb (Wherein E represents a nitrogen atom or a methine group; R 11 represents —CCl 8 or an unsubstituted or halogen-substituted phenyl group; R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom. And R 14 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.) A compound represented by the formula: 1-phenylazole-3-carboxylic acid derivative represented by the formula: The compositions comprising are especially suitable for controlling weeds in cultivated plants, especially corn and cereal crops.

Description

【発明の詳細な説明】 除草剤組成物 本発明は栽培植物の作物、特にトウモロコシおよび穀類(cereals)の作物にお ける雑草類(grasses and weed s)を防除するための選択的除草剤組成物であっ て、該組成物は除草剤および薬害軽減剤(safener)〔解毒剤（antidote）〕を含 み、および除草剤の植物毒性活性から栽培植物を保護するが雑草は保護しない組 成物、に関しならびに栽培植物の作物における雑草を防除するための該組成物の 使用に関する。 除草剤を施用する場合、栽培植物はまた、除草剤の濃度および施用の仕方、栽 培植物自体、土壌の性質および光、温度および降雨への暴露のような気象条件に よって過酷な損傷も受ける。 この問題および同様の問題に対応する、栽培植物における除草剤の有害作用と 拮抗できる、即ち防除される雑草における除草剤活性を実質的に損なわないまま で栽培植物を保護できる薬害軽減剤として異なる化合物を使用する提案が既にな されている。しかし、提案された薬害軽減剤は、栽培植物のみならず、除草剤に 関して非常に特定の作用をしばしば有し、幾つかの場合には、また施用の仕方に 左右され、即ち、特定の薬害軽減剤がしばしば特定の栽培植物および特定の除草 剤の部類または特定の除草剤に対してのみ適当である。このようなものは、例え ばＥＰ−Ａ−００９４３４９はクロロアセトアニリ ド、フェノキシプロピオネート除草剤、尿素、トリアジン、カルバメートまたは ジフェニルエーテルを含む特定の物質部類の除草剤の植物毒性作用（phytotoxic ）から、栽培植物を保護するキノリン誘導体を開示する。ＥＰ−Ａ−０５５８４ ４８はスルホニル尿素の植物毒性作用から栽培植物を保護するための１，５−ジ フェニルピラゾール−３−カルボン酸誘導体を開示する。 キノリン誘導体および１−フェニルアゾール−３−カルボン酸誘導体の２つの 化合物の部類から選択された薬害軽減剤が３−ヒドロキシ−４−アリール−５− オキソピラゾリン誘導体の植物毒性作用から栽培植物を保護するのに適当である ことが見いだされた。 従って、本発明は、担体、溶媒および湿展剤のような慣用の不活性製剤助剤に 加えて、 ａ）式Ｉ （式中、Ｒ1は で表される基を表し； 置換基Ｒ4はおのおの互いに独立してハロゲン原子、ニ トロ基、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４ のハロアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基、炭素原子数１ない し４のハロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ基、炭素原 子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数２ないし４のアルコキシ基、炭素原子 数３ないし６のアルキニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニ ル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４ のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルフィニル基、炭素原子 数１ないし４のアルキルスルホニル基、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアル キルアミノ基またはジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基を表し； Ｒ5は で表される基を表し； ｎは０，１，２，３もしくは４を表し； ｍは０または１を表し；ｍおよびｎの合計は０，１，２，３または４を表し； ｑは０，１，２または３を表し； Ｘ1は酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ2−または−Ｎ（Ｒ7）−を表し； 置換基Ｒ6はおのおの互いに独立して炭素原子数１ない し４のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭 素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基 、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、アミ ノ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基またはジ−炭素原子数１ないし ４のアルキルアミノ基を表し； Ｒ7は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ホルミル基または炭素原 子数１ないし４のアルキルカルボニル基を表し； ＡおよびＢはおのおの互いに独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、 アルキニル基、アルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基またはシクロア ルキル基を表すか、または置換されたもしくは未置換のアリール基を表し；ある いはＡおよびＢは、一緒になって、飽和または不飽和のかつ未置換のもしくは置 換された一、二、三もしくは多環式系の２価の基を形成し； Ｇは水素原子または基：−ＣＯ−Ｒ18（ａ）、 を表し； ＬおよびＭは、おのおの互いに独立して酸素原子または 硫黄原子を表し； Ｒ18はハロゲン−置換された、アルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル 基、アルキルチオアルキル基、ポリアルコキシアルキル基またはシクロアルキル 基を表すが、それらはヘテロ原子を含んでいてもよく；未置換のもしくは置換さ れたフェニル基、未置換のもしくは置換されたフェニルアルキル基、置換された ヘテロアリール基、置換されたフェノキシアルキル基または置換されたヘテロア リールオキシアルキル基を表し； Ｒ19はハロゲン−置換アルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基または ポリアルコキシアルキル基、または未置換のまたは置換されたフェニル基または ベンジル基を表し； Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、おのおの互いに独立して、未置換のもしくはハロゲン 原子で置換された、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキル アミノ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アルキニルチオ基またはシクロ アルキルチオ基であるか、または未置換のもしくは置換された、フェニル基、フ ェノキシ基またはフェニルチオ基を表し； Ｒ23およびＲ24は、おのおの互いに独立して、水素原子、未置換のもしくはハロ ゲン原子で置換された、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアルコ キシアルキル基、未置換のまたは置換されたフェニル基またはベンジル基を表す か；または Ｒ23およびＲ24は、一緒になって、ヘテロ原子として酸素原子を含んでもよいア ルケニル基を形成し；およびＸは金属イオンの当量またはアンモニウムイオンを 表す。）で表される除草剤、ならびに式Ｉで表される化合物の塩およびジアステ レオマーの、除草剤としての有効量と； ｂ）除草剤と拮抗させるために、式IIａ （式中、Ｒ10は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、または炭素原子 数１ないし６のアルコキシ基または炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ基 によって置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し；および Ｘ2は水素原子または塩素原子を表す。）で表されるキノリン誘導体； 式IIｂ （式中、Ｅは窒素原子またはメチン基を表し； Ｒ11は−ＣＣｌ3または未置換のまたはハロゲン−置換フェニル基を表し； Ｒ12およびＲ13はおのおの互いに独立して水素原子またはハロゲン原子を表し； および Ｒ14は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。）で表される１−フェニルア ゾール−３−カルボン酸誘導体；または 式IIｂ1 （式中、Ｒ12およびＲ13は上記に記載した意味を表し；Ｒ66、Ｒ67およびＲ68は おのおの互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。）で表され る化合物；のいずれかの、解毒剤としての有効量 との混合物を含む選択的除草剤組成物を提供する。 アルキル基、アルケニル基およびアルキニル基は、特に言及しない限り、好ま しくは１または２ないし８の炭素原子を含みおよび直鎖または枝分かれしていて よく、また、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルコキシア ルキル基、アルコキシアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基 、アルキルカ ルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、ア ルキニルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アルキルア ミノ基およびジアルキルアミノ基のアルキル、アルケニルおよびアルキニル部分 にもまた適用される。 置換基の定義において生じるアルキル基は代表的にはメチル基、エチル基、ｎ −プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基ま たは第三ブチル基、ならびに異性体ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基および オクチル基である。それ自体または他の置換基の部分としてのアルキル基は好ま しくは１ないし８個の炭素原子を含む。 上記定義においてハロゲン原子は、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基およびヨ ード基を、好ましくはフルオロ基、クロロ基およびブロモ基を意味する。 アルケニル基の例は、ビニル基、アリル基、メタリル基、１−メチルビニル基 またはブテ−２−エニ−１−イル基である。鎖中、２ないし８個の炭素原子を含 むアルケニル基が好ましい。アルケニル基は好ましくは飽和炭素原子を介してヘ テロ原子と結合している。 アルキニル基は代表的にはプロパルギル基、ブチ−２−イニ−１−イル基、２ −メチルブチ−イニ−２−イル基、ブチ−３−イニ−２−イル基およびペンチ− ４−イニ−１−イル基である。鎖中、２ないし８個の炭素原子を含むアルキニル 基が好ましい。アルキニル基は好まし くは飽和炭素原子を介してヘテロ原子と結合している。 ハロアルキル基は好ましくは鎖中、１ないし８個の炭素原子を含む。ハロアル キル基は代表的には、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、２，２，２ −トリフルオロエチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基および２ ，２，２−トリクロロエチル基である。トリクロロメチル基、ジフルオロクロロ メチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基およびジクロロフルオロ メチル基が好ましい。 アルコキシ基は好ましくは鎖中、１ないし６個の炭素原子を含む。アルコキシ 基は代表的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、 ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、第二ブトキシ基または第三ブトキシ基ならび にペントキシおよびヘキシルオキシ異性体である。メトキシ基およびエトキシ基 が好ましい。 アルキルカルボニル基は、好ましくはアセチル基およびプロピオニル基である 。 アルコキシカルボニル基は、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基 、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、第二ブトキシカルボ ニル基および第三ブトキシカルボニル基である。メトキシカルボニル基およびエ トキシカルボニル基が好ましい。 ハロアルキル基は鎖中、好ましくは１ないし８個の炭 素原子を含む。ハロアルキル基は代表的には、フロオロメトキシ基、ジフルオロ メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、 １，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２−ク ロロエトキシ基、２，２−ジフルオロエトキシ基および２，２，２−トリクロロ エトキシ基である。ジフルオロメトキシ基、２−クロロエトキシ基、およびトリ フルオロメトキシ基が好ましい。 アルキルチオ基は鎖中、好ましくは１ないし８個の炭素原子を含む。アルキル チオ基は代表的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロ ピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、第二ブチルチオ基または第 三ブチルチオ基である。メチルチオ基およびエチルチオ基が好ましい。 アルキルスルフィニル基はメチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プ ロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ｎ−ブチルスルフィニル 基、イソブチルスルフィニル基、第二ブチルスルフィニル基、第三ブチルスルフ ィニル基である。メチルスルフィニル基およびエチルスルフィニル基が好ましい 。 アルキルスルホニル基はメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピル スルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、イソブチ ルスルホニル基、第二ブチルスルホニル基、第三ブチルスルホニル基である。メ チルスルホニル基およびエチルスルホ ニル基が好ましい。 アルコキシアルコキシ基は鎖中に好ましくは１ないし８の炭素原子を含む。ア ルコキシアルコキシ基の具体例は、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、 メトキシプロポキシ基、エトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシ メトキシ基およびブトキシブトキシ基である。 アルキルアミノ基は代表的には、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロ ポキシアミノ基、イソプロピルアミノ基および異性体ブチルアミンである。 ジアルキルアミノ基は代表的には、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基 、ジエチルアミノ基、ｎ−プロピルメチルアミノ基、ジブチルアミノ基およびジ −イソプロピルアミノ基である。鎖中に１ないし８個の炭素原子をもつアルキル アミノ基が好ましい。 アルコキシアルキル基は好ましくは１ないし８個の炭素原子を含む。アルコキ シアルキル基は代表的にはメトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチ ル基、エトキシエチル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｎ−プロポキシエチル基、 イソプロポキシメチル基およびイソプロポキシエチル基である。 アルキルチオアルキル基は好ましくは１ないし８個の炭素原子を含む。アルキ ルチオアルキル基は代表的にはメルチオメチル基、メチルチオエチル基、エチル チオメチル基、エチルチオエチル基、ｎ−プロピルチオメチル 基、ｎ−プロピルチオエチル基、イソプロピルチオメチル基、イソプロピルチオ エチル基、ブチルチオメチル基、ブチルチオエチル基またはブチルチオブチル基 である。 シクロアルキル基は好ましくは３ないし８個の環炭素原子を含み、そして代表 的にはシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル 基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびシクロオクチル基である。これ らのシクロアルキル基は酸素原子および／または硫黄原子および／または窒素原 子のようなヘテロ原子によって中断されていてもよい。 フェニル基、またフェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルアルキル基、フェ ノキシアルキル基のような置換基の部分としてのフェニル基は、一般的に未置換 のであるかまたは置換されていてよい。従って置換基はオルト、メタおよび／ま たはパラ位である。好ましい置換基の位置は環結合部位に対してオルトおよびパ ラ位である。好ましい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素原子 数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、炭素 原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキルチオ 基、炭素原子数１ないし４のアルキル基および炭素原子数１ないし４のハロアル キル基である。 アリール基として定義されたＡおよびＢはα−ナフチル基またはβ−ナフチル 基、好ましくはフェニル基であり、これらの芳香族環は１もしくはそれ以上の同 じかま たは異なる置換基をもっていてよく、代表的にはハロゲン原子、ニトロ基、シア ノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアル コキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のハ ロアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基および炭素原子数１ない し４のハロアルキル基である。 基Ｒ18の定義におけるヘテロアリール基は好ましくは５−ないし６員の芳香族 複素環、代表的には２−、３−または４−ピリジル基、ピリミジル基、ピラジニ ル基、フラニル基、チエニル基、オキサゾリル基またはイソキサゾリル基である 。 置換基ＡおよびＢが一緒になってピラゾリン環の２つの結合している窒素原子 と一緒に形成できる、飽和もしくは不飽和の、かつ未置換のもしくは置換された 一、二、三もしくは多環系の具体例は： であり、適当な置換基は、ハロゲン原子、未置換のまたはハロゲン置換された炭 素原子数１ないし１６のアルキル基、多２ないし１６のアルケニル基、炭素原子 数１ないし１６のアルコキシ−炭素原子数２ないし６のアルキル基、炭素原子数 ないし６のポリアルコキシ−炭素原子数２ないし６のアルキル基、または未置換 であるかもしくはハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基 、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロアルキル 基によって置換されたフェニル基またはベンジル基であり；およびＲ9はハロゲ ン原子、または未置換のもしくはハロゲン原子により置換された炭素原子数１の アルコキシ基または炭素原子数２のアルコキシ基を表す。 同様の意味はまた、複合基、代表的にはアルコキシカルボニル基、アルキルカ ルボニル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アルケニルオキ シ基、アルキニルオキシ基、アルケニルチオ基、アルキニルチオ基、シクロアル キルチオ基およびヘテロアリールオキシアルキル基の置換基のためにも得られる 。 これらの化学構造のために、Ｇが水素原子である、式Ｉで表される化合物は互 変異性の平衡の形態 本発明はまた式Ｉで表される化合物が酸とともに形成できる塩を包含する。酸 付加塩を形成するための適当な酸は有機および無機酸である。このような酸の例 は、特に、塩酸、臭酸、硝酸、種々の燐酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、 吉草酸、蓚酸、マロン酸、フマル酸、乳酸、酒石酸およびサリチル酸である。 さらにまた、単一でまたは互いに連結するまたはそれらが結合する基本構造と 連結する特定の置換基Ｒ1ないしＲ7、Ｒ18ないしＲ24、ＡおよびＢは、キラリテ ィーをもつ。本発明はラセミ体ならびに豊富なおよび所望により純粋な形態のそ れぞれの立体異性体をも含む。 本明細書に開示された方法では、キラル抽出物(chiral educts)が使用されな い限り、式Ｉの不斉に置換された化合物は通常ラセミ体として得られる。この立 体異性体は次いでそれ自体公知の方法、例えば、所望により純粋な塩基、酸もし くは金属錯体により塩を形成後、分別して結晶化すること、または物理化学的特 性に基づくクロマトグラフィー法、で単離できる。 ＡおよびＢがアルキル基、アルケニル基またはアルキ ニル基である式Ｉで表される化合物はピラゾリジン−３，５−ジオン系の誘導体 である。ＡおよびＢは飽和もしくは部分的に不飽和である炭素原子数４の橋とし て定義される場合、１Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピリダジンの環系をベースと し、そしてＲ2およびＲ3が飽和もしくは部分的に不飽和である炭素原子数３の橋 として定義される場合、式Ｉは１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール の環系をベースとする。個々の環の位置はChemical Abstractsに従って数値が付 される。 1H-ピラゾロ[1,2-a]ピリダジン 1H,5H- ピラゾロ［1,2-a］ピラゾール 新規な組成物に使用するために好ましい式Ｉで表され これらの化合物のうち、Ｒ4は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；ｎが １，２，３または４を表し；そしてｍが０を表す化合物が特に好ましい。 基を表す化合物もまた特に好ましい。 特に重要な組成物は、Ｒ4が炭素原子数１ないし４のアルキル基、トリフルオ ロメチル基、フルオロ基、クロ ロ基、ブロモ基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基、アリルオキシ基、プ ロパルギルオキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、メトキ シエチレンオキシ基、シアノ基、ニトロ基、ジ−炭素原子数１のアルキルアミノ 基またはジ−炭素原子数２のアルキルアミノ基、アセチル基、炭素原子数１ない し３のアルコキシカルボニル基、メチルスルホニル基、メチルスルフィニル基ま たはメチルメルカプト基を表し；Ｒ5が を表し； Ｘが酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ2−または−Ｎ（ＣＨＯ）−を表し； Ｒ6はフルオロ基、クロロ基またはトリフルオロメチル基を表し； ｎは０，１，２または３を表し； ｍは０または１を表し；および ｏは０，１または２を表し； ｍおよびｎの合計が０，１，２または３である組成物でる。 を表し；Ｒ4がフルオロ基、クロロ基、メチル基、ニトロ基、トリフルオロ基、 トリフルオロメチル基またはメチルスルホニル基を表し；ｎが０，１または２を 表し；およびｍが０を表す、組成物が特に好ましい。 基を表し；Ｒ4がメチル基、メトキシ基、フルオロ基、クロロ基またはニトロ基 を表し；および ｎは０または１を表す組成物である。 また、好ましいのは、式IIｃ で表される薬害軽減剤を含む組成物である。 同様に好ましいのは式IIｄ で表される薬害軽減剤を含む組成物である。 さらに好ましい組成物は式IIｅ で表される薬害軽減剤を含む組成物である。 以下の限定しない実施例は本発明をより詳細に説明する。実施例Ｐ１：２−（２，４，６−トリメチルフェニルアセチル）−１−エトキシ カルボニルヘキサヒドロピリダジンの製造 ジエチルエーテル１００ｍｌのメシチレンアセチルクロリド１３．８ｇ（７０ｍ ｍｏｌ）を、攪拌しながら、ジエチルエーテル３５０ｍｌ中の１−エトキシカル ボニルヘキサヒドロピリダジン１１．０ｇ（７０ｍｍｏｌ）およびトリエチルア ミン１０．８ｍｌ（７０ｍｍｏｌ）の溶液に２０−２５℃で滴下で添加する。攪 拌をさらに３時間室温で続ける。沈澱した塩酸トリエチルアミンを吸引ろ過によ り取り除き、そしてろ液を減圧下で濃縮しそして残渣をシリカゲルを用いる酢酸 エチル／ヘキサン（１：１）によるクロマトグラフィーにかけることにより所望 の標記化合物２０．１ｇ（９０．５％）が得られる。実施例Ｐ２：２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−５，６，７，８−テト ラヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ［１， ２−ａ］ピリダジン−１，３（２Ｈ）ジオンの製造 ホワイト油中の水素化ナトリウムの６０％懸濁液３．６９ｇ（８８ｍｍｏｌ） をトルエン７５ｍｌに添加する。続いてこの混合物にトルエン７５ｍｌ中の２− （２，４，６−トリメチルフェニルアセチル）−１−エトキシカルボニルヘキサ ヒドロピリダジン（実施例Ｐ１）の溶液２２．３ｇ（７０ｍｍｏｌ）を滴下で添 加し、そして混合物を６時間沸騰状態に加熱する。 氷で冷却しながら、次にエタノール１０ｍｌを滴下で添加し、反応混合物を減 圧下で乾固するまで濃縮し、残渣を１Ｎ ＮａＯＨ ２００ｍｌに溶解する。０ ℃で濃塩酸を添加することにより得られた溶液から生成物を沈澱させる。粗生成 物をメタノールからの再結晶化により精製することにより、所望の標記の融点２ ４４−２４６℃の生成物の結晶、８．９ｇが得られる。 表１ないし１５および１９の化合物は一般に上記実施例およびそれに記載され る手順に従って製造できる。 式Ｉで表される好ましい化合物は式ＩａおよびＩｅないしＩｓの化合物として 以下の表１−１５および１９に 列挙される。 式IIａで表される好ましい化合物は以下の表１６に列挙される。 式IIｂおよびIIｂ1で表される好ましい化合物は以下の表１７および１８に列 挙される。 式Ｉで表される化合物は殺虫剤、殺ダニ剤および除草剤としてＷＯ９２／１６ ５１０およびＥＰ−Ａ−０５０８１２６に開示されている。 式IIａの範囲内にあるキノリン誘導体およびその製造は公知であるかまたは特 にＥＰ−Ａ−００９４３４９に開示されるような公知の方法に従って製造できる 。 式IIｂの範囲内にある１−フェニルアゾール−３−カルボン酸誘導体は公知で あり、特にＥＰ−Ａ−０２６８５５４およびＥＰ−Ａ−０１７４５６２に開示さ れている。式IIｂ1で表される化合物は薬害軽減剤としてＷＯ９１／０７８７４ に開示されている。 本発明はまた、栽培植物の作物を選択的に調節する方法であって、該栽培植物 、種子または実生あるいはその植付区域を、同時にまたは別々に、式Ｉで表され る除草剤の、除草剤としての有効量でならびに、除草剤を拮抗させるために、式 IIａ、IIｂまたはIIｂ1で表される薬害軽減剤の解毒剤としての有効量で処理す ることからなる方法にもまた関する。 上記除草剤の有害作用に対し、式IIａ、IIｂおよびIIｂ1で表される薬害軽減 剤によって保護できる適当な栽培植物は好ましくは、トウモロコシおよび穀類で ある。 防除される雑草は、単子葉ならびに双子葉の雑草であってよい。 植付区域(crop area)は既に栽培植物またはその種子 による栽培下にある区域、ならびに前記栽培植物を植付することを意図する区域 を意味すると理解するべきである。 最終用途に依存して、式IIａ、IIｂおよびIIｂ1で表される薬害軽減剤は作物 植物の種子を予め処理する為に使用でき（実生の種子の粉衣）またはそれは播種 の前または後に土壌中に混合できる。しかし、また、それ自体単独でまたは除草 剤とともに出芽後に施用することもできる。植物または種子の薬害軽減剤による 処理は従って、原則的には除草剤の施用の時期に関わりなく行うことができる。 しかし、処理は、また植物毒性薬剤および薬害軽減剤の同時施用〔例えば庭先混 合によるタンク混合物（tank mixture）〕によって行うこともできる。 除草剤に関して薬害軽減剤の濃度は施用の仕方に実質的に依存する。圃場処理 が薬害軽減剤および除草剤とを組合せるタンク混合物を使用すること、または薬 害軽減剤および除草剤の施用を別にすることのいずれかによって行われる場合、 薬害軽減剤対除草剤の比は、通常１００：１ないし１：１０、好ましくは２０： １ないし１：１である。 圃場処理においては薬害軽減剤の０．００１ないし５．０ｋｇ／ｈａ、好まし くは０．００１ないし０．５ｋｇ／ｈａを通常施用する。 除草剤の濃度は通常０．００１ないし２ｋｇ／ｈａの範囲であるが、好ましく は０．００５ないし１ｋｇ／ｈ ａでもありうる。 本発明の組成物は発芽前施用、発芽後施用および種子粉衣(seed dressing)を 含む農業において慣用的に使用される施用の方法の全てについて適当である。 種子粉衣に対しては薬害軽減剤０．００１ないし１０ｇ／種子１ｋｇ、好まし くは薬害軽減剤０．０５ないし２ｇ／種子１ｇが通常施用される。薬害軽減剤を 播種の直前に液体形態で使用して浸漬を行う場合には、１ないし１００００ｐｐ ｍ、好ましくは１００ないし１０００ｐｐｍの濃度で有効成分を含む薬害軽減剤 溶液を使用することが好ましい。 施用に対しては、式IIａ、IIｂまたはIIｂ1で表される薬害軽減剤またはそれ らの薬害軽減剤および式Ｉで表される除草剤とを製剤技術で慣用的に使用される 助剤とともに乳剤原液、塗布可能なペースト、直接噴霧可能なもしくは希釈可能 な溶液、希釈エマルション、水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤またはマイクロカプセ ルの形態に加工するのが好ましい。製剤は公知の方法で、都合よくは均質に混合 物または粉砕することにより、または有効成分を液体もしくは固体製剤助剤、代 表的には溶媒または固体担体と混合もしくはおよび粉砕することによって、製造 できる。表面活性化合物（界面活性剤）はさらに製剤を製造するために使用でき る。 適当な溶媒は代表的には以下のものであってよい：芳香族炭化水素、好ましく は炭素原子数８ないし１２の部 分、例えばキシレン混合物または置換ナフタレン；ジブチルもしくはジオクチル フタレートのようなフタレート；シクロヘキサンまたはパラフィンのような脂肪 族炭化水素；エタノール、ジエチレングリコール、２−メトキシエタノールまた は２−エトキシエタノールのようなアルコールおよびグリコールならびにそれら のエーテルおよびエステル；シクロヘキサノンのようなケトン；Ｎ−メチル−２ −ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミドのような強極 性溶媒；ならびにエポキシ化ココナッツ油または大豆油のような植物油またはエ ポキシ化植物油；または水。 粉剤および分散剤として典型的に使用できる固体担体は通常、例えば方解石、 タルク、カオリン、モンモリロライトまたはアタパルジャイトのような天然の無 機充填剤である。物理特性を改良するため、高分散性ケイ酸および高分散性吸収 剤ポリマーもまた添加できる。適当な粒状吸着性担体は、軽石、破壊レンガ、セ ピオライト、またはベントナイトを含む多孔型であり；そして適当な非吸着性担 体は方解石または砂のような物質である。加えて、多くの無機または有機の予め 粉砕された材料、特にドロマイトまたは細砕された植物残渣が使用できる。 薬害軽減剤および通常除草剤にも依存して、適当な表面活性化合物は、良好な 乳化、分散および水和性を有する非イオン性、陽イオン性および／又は陰イオン 性界面 活性剤である。界面活性剤はまた界面活性剤の混合物も意味するものと理解すべ きである。 適当な陰イオン性界面活性剤は、いわゆる水溶性石ケンならびに水溶性合成界 面活性化合物であってよい。 適当な石ケンは高級脂肪酸（Ｃ10〜Ｃ22）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金 属塩、またはアンモニウム塩または非置換のアンモニウム塩であり、例えばオレ イン酸またはステアリン酸、あるいは特にココナッツ油または獣脂から得られる 天然脂肪酸の混合物のナトリウムまたはカリウム塩である。脂肪酸メチルタウリ ン塩もまた適当である。 しかし、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪スルホネート、脂肪スルフェート 、スルホン化ベンズイミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネートが 、さらに頻繁に使用される。 脂肪アルコールスルホネートまたは脂肪アルコールスルフェートは一般に、ア ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、またはアンモニウム塩または置換アンモニ ウム塩の形態であり、アシル基のアルキル部分をも含む炭素原子数８ないし２２ のアルキル基を含み、例えば、リグノスルホン酸、ドデシルスルフェートまたは 天然脂肪酸から得られる脂肪アルコールスルフェートの混合物のナトリウムまた はカルシウム塩である。これらはまた、硫酸化およびスルホン酸化脂肪アルコー ル／エチレンオキシド付加物の塩も含まれる。スルホン化ベンズイミダゾー ル誘導体は、好ましくは二つのスルホン酸基と８ないし２２の炭素原子を有する 一つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホネートの具体例は、ドデシル ベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸またはナフタレンスルホン 酸およびホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウムまたはトリエタ ノールアミン塩である。 対応するホスフェート、代表的には、ｐ−ノニルフェノールとエチレンオキシ ド４ないし１４モルのオキシド付加物のリン酸エステルの塩、またはリン脂質も また適当である。 非イオン性界面活性剤は特に、脂肪族または脂環式アルコールの、または飽和 または不飽和脂肪酸およびアルキルフェノールの、ポリグリコールエーテル誘導 体であり、該誘導体は３ないし３０個のグリコールエーテル基、および（脂肪族 ）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子、そしてアルキルフェノールのアル キル部分に６ないし１８個の炭素原子を含み得る。 他の非イオン性界面活性剤はポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポ リプロピレングリコールおよびアルキル鎖中に１ないし１０個の炭素原子を含む アルキルポリプロピレングリコールとの水溶性ポリエチレンオキシドの重付加物 であり、該重付加物は２０ないし２５０個のエチレングリコールエーテル基、お よび１０ないし１００個のプロピレングリコールエーテル基を含む。 これらの化合物は通常、プロピレングリコール単位当たり１ないし５のエチレン グリコール単位を含む。 非イオン性界面活性剤の具体例は、ノニルフェノールポリエトキシレート、ポ リエトキシレート化ヒマシ油、ポリプロピレンおよびポリエチレンオキシドの重 付加物、トリブチルフェノールポリエトキシレート、ポリエチレングリコールお よびオクチルフェノールポリエトキシレートである。 ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステルもさらに適当な非イオン性界 面活性剤であり、代表的にはポリオキシエチレンソルビタントリオレートである 。 カチオン性界面活性剤は、特にＮ−置換基として少なくとも一つの炭素原子数 ８ないし２２のアルキル基をもち、および他の置換基として未置換のもしくはハ ロゲン化低級アルキル基、ベンジル基またはヒドロキシ低級アルキル基をもつ第 四アンモニウム塩である。塩はハライド、メチルスルフェートまたはエチルスル フェート、例えば、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリドまたはベンジル ビス（２−クロロエチル）エチル アンモニウムブロマイドの形態が好ましい。 製剤業界で慣用的に使用されている界面活性剤は特に、" McCutcheon's Deter gents and Emulsifiers Annual,Mc Publishing Corp.,Glen Rock,New Jersey,19 88 ；H．Stache,"Tensid-Taschenbuch〔界面活性剤ハンドブック〕,Carl Hanser -Verlag，Munich/Vienna,1981； M．and J．Ash,Bncyclopedia of Surfactants,Vol．I-III,Chemical Publishin g Co.,New York,1980-81に記載されている。 通常、農薬組成物は薬害軽減剤または、薬害軽減剤および除草剤の混合物０． １ないし９９重量％、特に０．１ないし９５重量％、固体または液体製剤助剤１ ないし９９％重量％、好ましくは５ないし９９．８重量％および界面活性剤０な いし２５重量％、特に０．１ないし２５重量％を含む。 原液としての市販の製品を製剤化することが好ましいが、最終使用者は一般に 希釈した組成物を使用する。 組成物は安定剤のような成分、消泡剤、粘度調節剤、結合剤、粘着付与剤並び に肥料または他の化学薬剤を含むこともできる。 式Ｉで表される除草剤の有害作用から栽培植物を保護するために式IIで表され る薬害軽減剤またはそれらを含む組成物を施用するため、種々の方法および技術 が適当に使用でき、都合よくは以下に示される： ｉ）種子ドレッシング ａ）種子１００ｋｇにつき式IIａ、IIｂまたはIIｂ1の化合物約１ないし５０ ０ｇまでを使用して、種子表面に均一に分配されるまで容器中で振り混ぜること により、式IIａ、IIｂまたはIIｂ1の化合物の水和製剤で種子をドレッシングす る（乾式処理）。 ｂ）式IIａ、IIｂまたはIIｂ1の化合物の乳剤原液で ａ）法を使用して種子をドレッシングする（湿式処理）。 ｃ）式IIａ、IIｂまたはIIｂ1の化合物１００−１０００ｐｐｍまでを含む溶 液中で１ないし７２時間、種子を浸し、それらを湿ったまま、または、続いて種 子を乾燥させることにより種子をドレッシングする（種子浸漬法）。 薬害軽減剤処理を目的の作物において完全に濃縮して使用するため、種子のド レッシングまたは発芽した実生の処理は本質的に好ましい施用方法である。通常 薬害軽減剤の１ｇないし１０００ｇ、好ましくは５ないし２５０ｇが１ｋｇの種 子につき使用される。しかし、他の薬剤または微量栄養素の使用もまた可能な行 われる方法に依存して、示された制限濃度から正もしくは負への逸脱も可能であ る（反復ドレッシング）。 ii ）タンク混合物（tank mixture）としての施用 除草剤の濃度が０．００５ないし５．０ｋｇ／ｈａである薬害軽減剤および除 草剤の混合物の液体製剤（相互の比１０：１ないし１：１００）が使用される。 このタンク混合物を播種前または後に施用する。 iii ）うね間施用 乳剤原液、水和剤または粒剤として製剤化された薬害軽減剤を種子が播種され た開いた畦溝(open furrow)に施用する。畦溝を被せた後、除草剤を慣用の方法 で発芽前に施用する。 iv ）有効成分の制御された放出 式IIａ、IIｂまたはIIｂ1の化合物の溶液を無機質の粒状担体または重合され た粒子（尿素／ホルムアルデヒド）に適用し、乾燥させる。被覆をさらに適用で き、それは特定期間かけて薬害軽減剤の制御された放出を可能にする（被覆され た粒剤）。 本発明を以下に示す限定しない実施例でより詳細に説明する。 式Ｉの化合物と式IIａ、IIｂまたはIIｂ1の薬害軽減剤との混合物に対する製 剤実施例 （全て百分率は重量による） いかなる望ましい濃度の乳剤も、この原液を水で希釈することによって得られ る。 この溶液は微小滴の形成における使用に適当である。 化合物の混合物は補助剤と十分に混合し、そしてこの混合物を適当なミルで完 全に粉砕して、所望の濃度の懸濁物を得るために、水で希釈できる水和剤を得る 。 化合物の混合物を塩化メチレンに溶解しそして担体上に噴霧しそして溶媒を減 圧下で除去させる。 細砕された化合物の混合物をポリエチレングリコールで湿らせた担体に、ミキ サー中で均質に施用する。この方法で、非粉塵性の粉剤の被覆粒剤が得られる。 化合物の混合物を補助剤と混合し、そして混合物を水で湿らせる。この混合物 を押し出し、押出物を空気流で乾燥させる。 適当なミルで担体と有効成分を混合することにより、すぐに使用できる粉剤が 得られる。 細粉された化合物の混合物を補助剤と緊密に混合して、水で希釈することによ ってあらゆる所望の濃度の懸濁物が作れる懸濁原液が得られる。 以下の実施例は式Ｉで表される除草剤の植物毒性作用から栽培植物を保護する ための式IIａ、IIｂまたはIIｂ1で表される薬害軽減剤の能力を説明する。生物学的実施例 実施例Ｂ１ないしＢ６ 試験植物は温室条件下でプラスチックポット中で２− ないし３葉期に栽培する。生育培地は標準土壌である。この段階で、一方で除草 剤組成物単独でおよび他方で薬害軽減剤として試験する物質と除草剤組成物の混 合物で試験植物に施用する。施用は水５００ｌ中２５％水和製剤（実施例Ｆ３， ｂ））／ｈａから製造された試験物質の水溶性懸濁液を用いて、標準的な噴霧ノ ズルにより行う。施用の割合は圃場および温室条件に従って決定された最適割合 により管理される。施用後３週間で、栽培植物、例えばトウモロコシおよび穀類 における除草剤組成物の植物毒性作用はパーセントスケールにて評価される。１ ００％＝植物枯死，０％＝植物毒性作用なし。 この試験において得られた結果は、式Ｉで表される除草剤組成物による損傷が 式IIａ，IIｂおよびIIｂ1で表される化合物により著しく減少できることを示す 。以下の実施例は穀類およびトウモロコシにおけるこの効果を示す。 実施例Ｆ１，Ｆ２およびＦ４ないしＦ８による混合物を製剤化することにより同 様の結果が得られる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION                             Herbicide composition   The present invention is applied to crops of cultivated plants, especially corn and cereals. Selective herbicide composition for controlling weeds (grasses and weeds) In addition, the composition contains a herbicide and a safener (antidote). That protect cultivated plants but not weeds from the phytotoxic activity of herbicides And the composition for controlling weeds in crops of cultivated plants. About use.   If a herbicide is applied, the cultivated plant must also determine the herbicide concentration, The medium itself, soil properties and weather conditions such as exposure to light, temperature and rain Therefore, it suffers severe damage.   Adverse effects of herbicides on cultivated plants to address this and similar issues Can be antagonized, ie, without substantially impairing the herbicidal activity in the weeds to be controlled Proposals have already been made to use different compounds as safeners that can protect cultivated plants in China. Have been. However, the proposed safeners are not only for cultivated plants, but also for herbicides. Often have a very specific effect on the Dependent, i.e., certain safeners are often used in certain cultivated plants and certain herbicides Only suitable for the class of herbicides or the specific herbicides. Something like this, For example, EP-A-094349 is chloroacetanil Phenoxypropionate herbicide, urea, triazine, carbamate or Phytotoxic effects of certain classes of herbicides, including diphenyl ether ) Discloses quinoline derivatives that protect cultivated plants. EP-A-05584 48 is a 1,5-diamine for protecting cultivated plants from the phytotoxic effects of sulfonylureas. Disclosed are phenylpyrazole-3-carboxylic acid derivatives.   A quinoline derivative and a 1-phenylazole-3-carboxylic acid derivative The safener selected from the class of compounds is 3-hydroxy-4-aryl-5- Suitable for protecting cultivated plants from phytotoxic effects of oxopyrazoline derivatives That was found.   Thus, the present invention relates to conventional inert formulation auxiliaries such as carriers, solvents and wetting agents. in addition, a) Formula I (Where R1Is Represents a group represented by; Substituent RFourAre each independently a halogen atom, d Toro, cyano, C1-4 alkyl, C1-4 Haloalkyl group, alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, not having 1 carbon atom 4 haloalkoxy groups, alkenyloxy groups having 3 to 6 carbon atoms, carbon atoms C 1 -C 4 alkoxy-C 2 -C 4 alkoxy group, carbon atom An alkynyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, an alkyl carbonyl having 1 to 4 carbon atoms A C 1 to C 4 alkoxycarbonyl group, a C 1 to C 4 An alkylthio group, an alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms, a carbon atom An alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, an amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms A killamino group or an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms; RFiveIs Represents a group represented by; n represents 0, 1, 2, 3, or 4; m represents 0 or 1; the sum of m and n represents 0, 1, 2, 3, or 4; q represents 0, 1, 2, or 3; X1Is an oxygen atom, a sulfur atom, -CHTwo-Or -N (R7)-Represents; Substituent R6Each independently of one another have no carbon atoms 4 alkyl groups, halogen atoms, haloalkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, carbon C1-4 alkoxy group, C1-4 haloalkoxy group , A nitro group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, Or a C 1 -C 4 alkylamino group or a di-C 1 -C 4 Represents an alkylamino group of 4; R7Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a formyl group or a carbon atom. Represents an alkylcarbonyl group having 1 to 4 atoms; A and B each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, Alkynyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl or cycloalkyl Represents an alkyl group or represents a substituted or unsubstituted aryl group; Or A and B together are saturated or unsaturated and unsubstituted or substituted Forming a divalent radical of a substituted mono-, di-, tri- or polycyclic system; G is a hydrogen atom or group: -CO-R18(A), Represents; L and M each independently represent an oxygen atom or Represents a sulfur atom; R18Is a halogen-substituted alkyl group, alkenyl group, alkoxyalkyl Group, alkylthioalkyl group, polyalkoxyalkyl group or cycloalkyl Represents a group, which may contain heteroatoms; unsubstituted or substituted Phenyl, unsubstituted or substituted phenylalkyl, substituted A heteroaryl group, a substituted phenoxyalkyl group or a substituted heteroaryl Represents a reeloxyalkyl group; R19Is a halogen-substituted alkyl group, an alkenyl group, an alkoxyalkyl group or A polyalkoxyalkyl group, or an unsubstituted or substituted phenyl group or Represents a benzyl group; R20, Rtwenty oneAnd Rtwenty twoAre each independently unsubstituted or halogen Atom-substituted alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkyl Amino, alkylthio, alkenylthio, alkynylthio or cyclo A phenyl group, an alkylthio group or an unsubstituted or substituted A phenoxy group or a phenylthio group; Rtwenty threeAnd Rtwenty fourAre each independently of the other hydrogen, unsubstituted or halo Alkyl, alkenyl, alkoxy or alcohol substituted with a gen atom Represents a xyalkyl group, an unsubstituted or substituted phenyl group or a benzyl group Or; or Rtwenty threeAnd Rtwenty fourTogether form an atom that may contain an oxygen atom as a heteroatom. And X is an equivalent of a metal ion or an ammonium ion. Represent. ) And salts and diasters of the compounds of formula I A herbicidally effective amount of the rheomer; b) Formula IIa to antagonize herbicides (Where RTenIs a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a carbon atom An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms substituted by: XTwoRepresents a hydrogen atom or a chlorine atom. A quinoline derivative represented by the formula: Formula IIb (Wherein E represents a nitrogen atom or a methine group; R11Is -CClThreeOr represents an unsubstituted or halogen-substituted phenyl group; R12And R13Each independently represents a hydrogen atom or a halogen atom; and R14Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 1) phenyla represented by A sol-3-carboxylic acid derivative; or Formula IIb1 (Where R12And R13Represents the meaning described above; R66, R67And R68Is Each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ) An effective amount as an antidote A selective herbicidal composition comprising a mixture with   Alkyl, alkenyl and alkynyl groups are preferred unless otherwise stated. Containing 1 or 2 to 8 carbon atoms and being straight-chain or branched Well, haloalkyl groups, alkoxy groups, haloalkoxy groups, alkoxya Alkyl group, alkoxyalkoxy group, alkenyloxy group, alkynyloxy group , Alkylka Rubonyl group, alkoxycarbonyl group, alkylthio group, alkenylthio group, Alkynylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkyl Alkyl, alkenyl and alkynyl moieties of amino and dialkylamino groups Also applies to   Alkyl groups that occur in the definition of substituents are typically methyl, ethyl, n -Propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, etc. Or tert-butyl, and isomers pentyl, hexyl, heptyl and Octyl group. Alkyl groups by themselves or as part of another substituent are preferred. Or 1 to 8 carbon atoms.   In the above definition, a halogen atom is a fluoro group, a chloro group, a bromo group, A card group preferably means a fluoro group, a chloro group and a bromo group.   Examples of alkenyl groups are vinyl, allyl, methallyl, 1-methylvinyl Or a but-2-en-1-yl group. Containing 2 to 8 carbon atoms in the chain Preferred are alkenyl groups. Alkenyl groups are preferably linked through a saturated carbon atom. Bonded with a terrorist atom.   Alkynyl groups are typically propargyl, but-2-yn-1-yl, 2 -Methylbutyn-2-yl group, but-3-yn-2-yl group and penty- It is a 4-yn-1-yl group. Alkynyl containing 2 to 8 carbon atoms in the chain Groups are preferred. Alkynyl groups are preferred Or a hetero atom through a saturated carbon atom.   Haloalkyl groups preferably contain 1 to 8 carbon atoms in the chain. Haloal The kill group is typically a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group. Butyl, chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, 2,2,2 -Trifluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl and 2 , 2,2-trichloroethyl group. Trichloromethyl group, difluorochloro Methyl, difluoromethyl, trifluoromethyl and dichlorofluoro A methyl group is preferred.   Alkoxy groups preferably contain 1 to 6 carbon atoms in the chain. Alkoxy The groups are typically methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy group, isobutoxy group, secondary butoxy group or tertiary butoxy group and And pentoxy and hexyloxy isomers. Methoxy and ethoxy groups Is preferred.   The alkylcarbonyl group is preferably an acetyl group and a propionyl group .     An alkoxycarbonyl group is a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group , Propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, second butoxycarbo And a tert-butoxycarbonyl group. A methoxycarbonyl group and A toxic carbonyl group is preferred.   The haloalkyl group is preferably 1 to 8 carbon atoms in the chain. Including elemental atoms. A haloalkyl group is typically a fluoromethoxy group, a difluoro Methoxy group, trifluoromethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy group, 2-fluoroethoxy group, 2- Loroethoxy group, 2,2-difluoroethoxy group and 2,2,2-trichloro An ethoxy group. Difluoromethoxy, 2-chloroethoxy and tri Fluoromethoxy groups are preferred.   Alkylthio groups preferably contain 1 to 8 carbon atoms in the chain. Alkyl Thio groups are typically methylthio, ethylthio, propylthio, Pyrthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio or secondary It is a tributylthio group. Methylthio and ethylthio groups are preferred.   Alkylsulfinyl groups include methylsulfinyl, ethylsulfinyl, Ropylsulfinyl group, isopropylsulfinyl group, n-butylsulfinyl Group, isobutylsulfinyl group, sec-butylsulfinyl group, tert-butylsulfinyl group Is an inyl group. Methylsulfinyl and ethylsulfinyl are preferred .   Alkylsulfonyl group is methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propyl Sulfonyl group, isopropylsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, isobutyl A rusulfonyl group, a secondary butylsulfonyl group, and a tertiary butylsulfonyl group. Me Tylsulfonyl group and ethylsulfo Nyl groups are preferred.   Alkoxyalkoxy groups preferably contain 1 to 8 carbon atoms in the chain. A Specific examples of the alkoxyalkoxy group include a methoxymethoxy group, a methoxyethoxy group, Methoxypropoxy, ethoxymethoxy, ethoxyethoxy, propoxy A methoxy group and a butoxybutoxy group.   Alkylamino groups are typically methylamino, ethylamino, n-pro A oxyamino group, an isopropylamino group and an isomeric butylamine.   Dialkylamino group is typically a dimethylamino group, a methylethylamino group , Diethylamino group, n-propylmethylamino group, dibutylamino group and -An isopropylamino group. Alkyl having 1 to 8 carbon atoms in the chain Amino groups are preferred.   Alkoxyalkyl groups preferably contain 1 to 8 carbon atoms. Alkoki A silalkyl group is typically a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxymethyl group. Group, ethoxyethyl group, n-propoxymethyl group, n-propoxyethyl group, An isopropoxymethyl group and an isopropoxyethyl group.   Alkylthioalkyl groups preferably contain 1 to 8 carbon atoms. Archi A luthioalkyl group is typically a merthiomethyl group, a methylthioethyl group, an ethyl group. Thiomethyl group, ethylthioethyl group, n-propylthiomethyl Group, n-propylthioethyl group, isopropylthiomethyl group, isopropylthio Ethyl group, butylthiomethyl group, butylthioethyl group or butylthiobutyl group It is.   Cycloalkyl groups preferably contain 3 to 8 ring carbon atoms and are typically Typically, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl Group, cyclohexyl group, cycloheptyl group and cyclooctyl group. this These cycloalkyl groups have an oxygen atom and / or a sulfur atom and / or a nitrogen atom. It may be interrupted by heteroatoms such as offspring.   Phenyl, phenoxy, phenylthio, phenylalkyl, Phenyl groups as part of a substituent such as a nonoxyalkyl group are generally unsubstituted Or may be substituted. Therefore, the substituents may be ortho, meta and / or Or para. Preferred substituent positions are ortho and para to the ring attachment site. It is rank. Preferred substituents are a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a carbon atom An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, An alkylthio group having 1 to 4 atoms, a haloalkylthio having 1 to 4 carbon atoms Groups, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms and haloal having 1 to 4 carbon atoms It is a kill group.   A and B defined as an aryl group are an α-naphthyl group or a β-naphthyl Group, preferably a phenyl group, wherein these aromatic rings are one or more Bastard Or different substituents, typically a halogen atom, a nitro group, , A C1 to C4 alkoxy group, a C1 to C4 haloal Coxy group, C1-4 alkylthio group, C1-4 alkyl group Alkylthio group, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and 1 carbon atom And 4 haloalkyl groups.   Group R18A heteroaryl group in the definition of is preferably a 5- to 6-membered aromatic Heterocycles, typically 2-, 3- or 4-pyridyl groups, pyrimidyl groups, pyrazini Group, furanyl group, thienyl group, oxazolyl group or isoxazolyl group .   The substituents A and B taken together are the two bonded nitrogen atoms of the pyrazoline ring Saturated or unsaturated and unsubstituted or substituted Specific examples of one, two, three or polycyclic systems are: Suitable substituents are halogen atoms, unsubstituted or halogen-substituted carbons. C 1 -C 16 alkyl, C 2 -C 16 alkenyl, carbon atom Alkoxy of number 1 to 16-alkyl group of 2 to 6 carbon atoms, number of carbon atoms 6 to 6 polyalkoxy-C2 to C6 alkyl, or unsubstituted Or a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms C1 -C3 alkoxy group, C1 -C3 haloalkyl A phenyl or benzyl group substituted by a group;9Is haloge Carbon atom having 1 carbon atom or unsubstituted or substituted by halogen atom Represents an alkoxy group or an alkoxy group having 2 carbon atoms.   A similar meaning also refers to a complex group, typically an alkoxycarbonyl group, an alkyl Rubonyl group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, alkenyloxy Si, alkynyloxy, alkenylthio, alkynylthio, cycloal Obtained also for substituents on quilthio and heteroaryloxyalkyl groups .   Because of these chemical structures, compounds of formula I, wherein G is a hydrogen atom, are Forms of variability equilibrium   The invention also includes the salts which the compounds of the formula I can form with acids. acid Suitable acids for forming addition salts are organic and inorganic acids. Examples of such acids Is, in particular, hydrochloric acid, bromic acid, nitric acid, various phosphoric acids, sulfuric acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, Valeric acid, oxalic acid, malonic acid, fumaric acid, lactic acid, tartaric acid and salicylic acid.   Furthermore, with a basic structure that is singly or connected to each other or Specific substituent R to be linked1Or R7, R18Or Rtwenty four, A and B are chiralites With The present invention relates to racemates and their abundant and optionally pure forms. It also includes each stereoisomer.   In the methods disclosed herein, chiral educts are not used. Unless otherwise mentioned, the asymmetrically substituted compounds of the formula I are usually obtained as racemates. This standing The isomers are then converted in a manner known per se, for example, if desired pure bases, acids or acids. After forming a salt with a metal complex, fractionation and crystallization or physicochemical Chromatography based on sex.   A and B are alkyl, alkenyl or alkyl. The compound represented by the formula I, which is a nyl group, is a pyrazolidine-3,5-dione derivative It is. A and B are saturated or partially unsaturated bridges having 4 carbon atoms. Based on the ring system of 1H-pyrazolo [1,2-a] pyridazine And then RTwoAnd RThreeWith 3 or more carbon atoms, is saturated or partially unsaturated Formula I is defined as 1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazole Based on the ring system Individual ring positions are numbered according to Chemical Abstracts. Is done. 1H-pyrazolo [1,2-a] pyridazine 1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazole   Formula I which is preferred for use in the novel compositions Of these compounds, RFourRepresents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Compounds which represent 1, 2, 3 or 4; and m represents 0 are particularly preferred. Compounds representing groups are also particularly preferred.   Particularly important compositions are RFourIs an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, trifluoro Romethyl group, fluoro group, B, bromo, alkoxy having 1 to 10 carbon atoms, allyloxy, Lopargyloxy group, difluoromethoxy group, trifluoromethoxy group, methoxy Siethyleneoxy group, cyano group, nitro group, diaminoalkylamino having 1 carbon atom Group or di-alkylamino group having 2 carbon atoms, acetyl group, not having 1 carbon atom And an alkoxycarbonyl group, a methylsulfonyl group, a methylsulfinyl group, etc. Or a methylmercapto group; RFiveBut Represents; X is an oxygen atom, a sulfur atom, -CHTwo-Or -N (CHO)-; R6Represents a fluoro group, a chloro group or a trifluoromethyl group; n represents 0, 1, 2, or 3; m represents 0 or 1; and o represents 0, 1 or 2; A composition wherein the sum of m and n is 0, 1, 2, or 3. R;FourIs a fluoro group, a chloro group, a methyl group, a nitro group, a trifluoro group, Represents a trifluoromethyl group or a methylsulfonyl group; n represents 0, 1 or 2 And compositions wherein m represents 0, are particularly preferred. Represents a group; RFourIs a methyl, methoxy, fluoro, chloro or nitro group Represents; and n is a composition representing 0 or 1.   Also preferred are compounds of formula IIc It is a composition containing the safener shown by these.   Also preferred are compounds of formula IId It is a composition containing the safener shown by these.   More preferred compositions are of the formula IIe It is a composition containing the safener shown by these.   The following non-limiting examples illustrate the invention in more detail.Example P1: 2- (2,4,6-trimethylphenylacetyl) -1-ethoxy Production of carbonyl hexahydropyridazine 13.8 g (70 m) of mesitylene acetyl chloride in 100 ml of diethyl ether mol) is added, with stirring, to 1-ethoxycal in 350 ml of diethyl ether. 11.0 g (70 mmol) of bonyl hexahydropyridazine and triethyl alcohol To the solution of 10.8 ml (70 mmol) of min is added dropwise at 20-25 ° C. Disturbance Stirring is continued for a further 3 hours at room temperature. The precipitated triethylamine hydrochloride was removed by suction filtration. And the filtrate is concentrated under reduced pressure and the residue is treated with acetic acid on silica gel. Desired by chromatography on ethyl / hexane (1: 1) 20.1 g (90.5%) of the title compound are obtained.Example P2: 2- (2,4,6-trimethylphenyl) -5,6,7,8-tetra Lahydro-1H-pyrazolo [1, Production of 2-a] pyridazine-1,3 (2H) dione   3.69 g (88 mmol) of a 60% suspension of sodium hydride in white oil Is added to 75 ml of toluene. The mixture was then added to 2-ml in 75 ml of toluene. (2,4,6-trimethylphenylacetyl) -1-ethoxycarbonylhexa 22.3 g (70 mmol) of a solution of hydropyridazine (Example P1) was added dropwise. And heat the mixture to boiling for 6 hours.   While cooling with ice, 10 ml of ethanol are then added dropwise and the reaction mixture is reduced. Concentrate to dryness under pressure and dissolve the residue in 200 ml of 1N NaOH. 0 The product is precipitated from the solution obtained by adding concentrated hydrochloric acid at ° C. Crude generation Purify the product by recrystallization from methanol to give the desired title melting point 2. 8.9 g of crystals of the product at 44-246 ° C. are obtained.   The compounds of Tables 1 to 15 and 19 are generally described in the Examples above and in them. It can be manufactured according to the following procedure.   Preferred compounds of the formula I are those of the formulas Ia and Ie to Is Tables 1-15 and 19 below Enumerated.   Preferred compounds of formula IIa are listed in Table 16 below.   Formulas IIb and IIb1The preferred compounds represented by are listed in Tables 17 and 18 below. Will be listed.   The compounds of the formula I are used as insecticides, acaricides and herbicides in WO 92/16 510 and EP-A-0508126.   The quinoline derivatives falling within the formula IIa and their preparation are known or in particular Can be produced according to a known method as disclosed in EP-A-094349. .   1-phenylazole-3-carboxylic acid derivatives within the scope of formula IIb are known. And in particular disclosed in EP-A-0268554 and EP-A-0175562. Have been. Formula IIb1The compounds represented by are represented by WO 91/07874 as a safener. Is disclosed.   The present invention also relates to a method for selectively controlling a crop of a cultivated plant, the method comprising the steps of: , Seeds or seedlings or their planting areas, simultaneously or separately, of the formula I The herbicide in an effective herbicidally effective amount and to antagonize the herbicide, the formula IIa, IIb or IIb1With an effective amount of a safener represented by It also relates to the method consisting of:   For the detrimental effects of the above herbicides, formulas IIa, IIb and IIb1Reduced phytotoxicity represented by Suitable cultivated plants that can be protected by the agent are preferably corn and cereals. is there.   The weeds to be controlled can be monocotyledonous as well as dicotyledonous weeds.   Crop area is already cultivated plant or its seed Area under cultivation by, and an area where the cultivated plant is intended to be planted Should be understood to mean   Depending on the end use, formulas IIa, IIb and IIb1The safeners represented by are crops Can be used to pre-treat plant seeds (seedling seed dressing) or sowing Can be mixed into the soil before or after. But also by itself or weeding It can be applied after emergence together with the agent. By plant or seed safener The treatment can therefore take place in principle irrespective of the time of application of the herbicide. However, treatment also involves the simultaneous application of phytotoxic and safeners (eg, garden mixes). Tank mixture).   For herbicides, the concentration of safener depends substantially on the manner of application. Field treatment Using tank mixtures that combine safeners and herbicides, or If done by either separate application of harm mitigation and herbicide, The ratio of safener to herbicide is usually from 100: 1 to 1:10, preferably 20: 1. 1 to 1: 1.   In field treatment, 0.001 to 5.0 kg / ha of a safener is preferable. Or 0.001 to 0.5 kg / ha is usually applied.   The concentration of the herbicide is usually in the range of 0.001 to 2 kg / ha, but is preferably Is 0.005 to 1 kg / h a.   Pre-emergence application, post-emergence application and seed dressing (seed dressing) Suitable for all methods of application conventionally used in agriculture, including.   For seed dressing, a safener 0.001 to 10 g / kg of seed, preferably In general, 0.05 to 2 g of a safener is applied per gram of seed. Safeners When using in liquid form immediately before seeding for immersion, 1 to 10,000 pp m, preferably a safener containing the active ingredient at a concentration of 100 to 1000 ppm Preferably, a solution is used.   For applications, the compounds of formula IIa, IIb or IIb1Or a safener represented by These safeners and herbicides of formula I are commonly used in the formulation art. Emulsion stock solution, coatable paste, directly sprayable or dilutable with auxiliaries Solutions, diluted emulsions, wettable powders, aqueous solvents, powders, granules or microcapsules Preferably, it is processed into the form of a screw. Formulation is well-known and conveniently mixed homogeneously Liquid or solid formulation aid, substitute It is manufactured by mixing or grinding with a solvent or a solid carrier. it can. Surface-active compounds (surfactants) can be used to make further formulations You.   Suitable solvents may typically be: aromatic hydrocarbons, preferably Is a part having 8 to 12 carbon atoms Min, for example xylene mixtures or substituted naphthalenes; dibutyl or dioctyl Phthalates such as phthalates; fats such as cyclohexane or paraffin Aromatic hydrocarbons: ethanol, diethylene glycol, 2-methoxyethanol or Are alcohols and glycols such as 2-ethoxyethanol and Ethers and esters; ketones such as cyclohexanone; N-methyl-2 -Strong poles such as pyrrolidone, dimethylsulfoxide or dimethylformamide Vegetable oils such as epoxidized coconut oil or soybean oil or oils Poxified vegetable oil; or water.   Solid carriers typically used as dusts and dispersants are typically, for example, calcite, Natural nutrients such as talc, kaolin, montmorillolite or attapulgite Machine filler. Highly dispersible silica and high dispersibility absorption to improve physical properties Agent polymers can also be added. Suitable particulate adsorptive carriers include pumice, broken brick, Porous, including piolite or bentonite; and a suitable non-adsorbent carrier. The body is a substance like calcite or sand. In addition, many inorganic or organic pre- Ground materials, in particular dolomite or milled plant residues, can be used.   Depending on the safeners and the usual herbicides, suitable surface-active compounds are good Nonionic, cationic and / or anionic with emulsifying, dispersing and hydrating properties Interface Activator. Surfactants should also be understood as meaning mixtures of surfactants. It is.   Suitable anionic surfactants include so-called water-soluble soaps and water-soluble synthetic It may be a surface active compound.   Suitable soaps are higher fatty acids (CTen~ Ctwenty two) Alkali metal salts, alkaline earth gold Genus salt, or an ammonium salt or an unsubstituted ammonium salt. Obtained from formic acid or stearic acid, or especially coconut oil or tallow Sodium or potassium salts of a mixture of natural fatty acids. Fatty acid methyl tauri Salts are also suitable.   However, so-called synthetic surfactants, especially fatty sulphonates, fatty sulphates , A sulfonated benzimidazole derivative or an alkylaryl sulfonate Used more often.   Fatty alcohol sulfonates or fatty alcohol sulfates are generally Lucali metal salt, alkaline earth metal salt, or ammonium salt or substituted ammonium And 8 to 22 carbon atoms including the alkyl portion of the acyl group. Containing, for example, lignosulfonic acid, dodecyl sulfate or Sodium or fatty alcohol sulfate mixtures derived from natural fatty acids Is a calcium salt. These are also sulfated and sulfonated fatty alcohols. And salts of ethylene oxide adducts. Sulfonated benzimidazo The derivatives preferably have two sulfonic acid groups and 8 to 22 carbon atoms Contains one fatty acid group. Specific examples of alkylarylsulfonates include dodecyl Benzenesulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid or naphthalenesulfone Sodium, calcium or trieta of acid and formaldehyde condensation products It is a nolamine salt.   The corresponding phosphates, typically p-nonylphenol and ethyleneoxy 4 to 14 moles of phosphate salts of oxide adducts or phospholipids It is also appropriate.   Nonionic surfactants are, in particular, aliphatic or cycloaliphatic alcohols, or saturated Or polyglycol ether derivatives of unsaturated fatty acids and alkylphenols Wherein the derivative comprises 3 to 30 glycol ether groups, and (aliphatic) ) The hydrocarbon moiety has 8 to 20 carbon atoms and the alkylphenol The kill moiety may contain 6 to 18 carbon atoms.   Other nonionic surfactants are polypropylene glycol, ethylene diaminopoly Containing 1 to 10 carbon atoms in propylene glycol and alkyl chains Polyadduct of water-soluble polyethylene oxide with alkyl polypropylene glycol Wherein the polyadduct comprises 20 to 250 ethylene glycol ether groups, And 10 to 100 propylene glycol ether groups. These compounds usually contain 1 to 5 ethylene units per propylene glycol unit. Contains glycol units.   Specific examples of nonionic surfactants include nonylphenol polyethoxylate, Weight of riethoxylated castor oil, polypropylene and polyethylene oxide Additives, tributylphenol polyethoxylate, polyethylene glycol and And octylphenol polyethoxylate.   Fatty acid esters of polyoxyethylene sorbitan are also suitable for nonionic Surfactant, typically polyoxyethylene sorbitan triolate .   Cationic surfactants have at least one carbon atom, especially as an N-substituent. Having 8 to 22 alkyl groups, and unsubstituted or substituted as other substituents. Having a lower alkyl group, a benzyl group or a hydroxy lower alkyl group It is a tetraammonium salt. Salts can be halide, methyl sulfate or ethyl sulfate Fate, for example, stearyltrimethylammonium chloride or benzyl The form of bis (2-chloroethyl) ethyl ammonium bromide is preferred.   In particular, surfactants commonly used in the pharmaceutical industry are described in "McCutcheon's Deter gents and Emulsifiers Annual, Mc Publishing Corp., Glen Rock, New Jersey, 19 88; Stache, "Tensid-Taschenbuch (surfactant handbook), Carl Hanser -Verlag, Munich / Vienna, 1981;  M. and J. Ash, Bncyclopedia of Surfactants, Vol. I-III, Chemical Publishin g Co., New York, 1980-81.   Usually, the pesticidal composition comprises a safener or a mixture of safener and herbicide. 1 to 99% by weight, especially 0.1 to 95% by weight, solid or liquid formulation aid 1 To 99% by weight, preferably 5 to 99.8% by weight and no surfactant. It contains 25% by weight, in particular 0.1 to 25% by weight.   It is preferable to formulate a commercial product as a stock solution, but the end user generally Use the diluted composition.   The composition comprises components such as stabilizers, defoamers, viscosity modifiers, binders, tackifiers and Can also contain fertilizers or other chemical agents.   Formula II to protect cultivated plants from the deleterious effects of the herbicides of Formula I Various methods and techniques for applying safeners or compositions containing them Can be suitably used, and are conveniently shown below:   i) Seed dressing   a) Formula IIa, IIb or IIb per 100 kg of seed1About 1 to 50 of the compound Using up to 0g, shake in container until evenly distributed on seed surface According to formula IIa, IIb or IIb1The seeds with a hydration formulation of the compound (Dry processing).   b) Formula IIa, IIb or IIb1In the emulsion of the compound a) Dressing the seeds using the method (wet treatment).   c) Formula IIa, IIb or IIb1Containing up to 100-1000 ppm of the compound Soak the seeds in the liquor for 1 to 72 hours and leave them moist or The seeds are dressed by drying the pups (seed dipping method).   To completely concentrate and use the safener treatment in the target crop, Treatment of lessing or germinated seedlings is essentially the preferred method of application. Normal 1 g to 1000 g, preferably 5 to 250 g of a safener, of 1 kg seed Used per child. However, the use of other drugs or micronutrients is also possible. Depending on the method used, deviations from the indicated concentration limits can be positive or negative. (Repeated dressing).   ii ) Application as a tank mixture   A safener having a herbicide concentration of 0.005 to 5.0 kg / ha; Liquid preparations of mixtures of herbicides (reciprocal ratios of 10: 1 to 1: 100) are used. This tank mixture is applied before or after sowing.   iii ) Ridge application   Seeds are seeded with safeners formulated as emulsion stocks, wettable powders or granules. Apply to open furrows. After covering the furrow, apply the herbicide in a conventional manner Apply before germination.   iv ) Controlled release of active ingredients   Formula IIa, IIb or IIb1A solution of the compound is an inorganic particulate carrier or polymerized Apply to dried particles (urea / formaldehyde) and dry. With more coating It allows for the controlled release of safeners over a specified period of time (coated Granules).   The invention will be described in more detail with the following non-limiting examples.   Ltd. to a mixture of a compound of Formula I and Formula IIa, IIb or IIb 1 safeners Example of agent (All percentages are by weight)   Emulsions of any desired concentration can be obtained by diluting this stock solution with water. You. This solution is suitable for use in forming microdroplets.   The mixture of compounds is thoroughly mixed with the auxiliaries and the mixture is completed in a suitable mill. Pulverize thoroughly to obtain a wettable powder that can be diluted with water to obtain the desired concentration of suspension .   The mixture of compounds is dissolved in methylene chloride and sprayed on a carrier and the solvent reduced. Remove under pressure.   The mixture of the comminuted compound is mixed with a carrier moistened with polyethylene glycol and mixed. Apply homogeneously in sir. In this way, a non-dusty powder coated granule is obtained.   The mixture of compounds is mixed with the auxiliaries and the mixture is moistened with water. This mixture And extrudate is dried with a stream of air.   By mixing the active ingredient with the carrier in a suitable mill, a powder that can be used immediately can get.   The mixture of the finely divided compound is intimately mixed with the adjuvant and diluted with water. Thus, an undiluted suspension from which a suspension of any desired concentration can be prepared is obtained.   The following examples protect cultivated plants from the phytotoxic effects of herbicides of the formula I Formula IIa, IIb or IIb for1The ability of the safener represented by is described.Biological examples Examples B1 to B6   Test plants were placed in plastic pots under greenhouse conditions. Cultivate at the 3 leaf stage. The growth medium is a standard soil. At this stage, on the other hand weeding The mixture of the herbicidal composition and the substance to be tested as a safener, alone and on the other hand, The compound is applied to the test plants. The application is a 25% hydrated formulation in 500 l of water (Example F3, b)) using an aqueous suspension of the test substance prepared from / ha This is done with chisel. Application rates are optimal rates determined according to field and greenhouse conditions Is managed by Three weeks after application, cultivated plants such as corn and cereals The phytotoxic effect of the herbicidal composition in is evaluated on a percent scale. 1 00% = plant death, 0% = no phytotoxic effect.   The results obtained in this test indicate that damage from the herbicidal composition of formula I Formulas IIa, IIb and IIb1Can be significantly reduced by the compound represented by . The following examples illustrate this effect in cereals and corn. By formulating the mixtures according to Examples F1, F2 and F4 to F8, Results are obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｎ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ， ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ケルバー，エルマー ドイツ連邦共和国，79733 ゴルヴィール ニーデルヴィール 131 【要約の続き】 ミノ基を表し；Ｒ5は で表される基を表し；ｎは０，１，２，３もしくは４を 表し；ｍは０または１を表し；ｍおよびｎの合計は０， １，２，３または４を表し；ｑは０，１，２または３を 表し；Ｘ1は酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ2−または−Ｎ （Ｒ7）−を表し；置換基Ｒ6はおのおの互いに独立して 炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロゲン原子、炭 素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１な いし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロア ルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数１ないし ４のアルコキシカルボニル基、アミノ基、炭素原子数１ ないし４のアルキルアミノ基またはジ−炭素原子数１な いし４のアルキルアミノ基を表し；Ｒ7は水素原子、炭 素原子数１ないし４のアルキル基、ホルミル基または炭 素原子数１ないし４のアルキルカルボニル基を表し；Ａ およびＢはおのおの互いに独立して、水素原子、アルキ ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシアルキ ル基、アルキルチオアルキル基またはシクロアルキル基 を表すか、または置換されたもしくは未置換のアリール 基を表し；あるいはＡおよびＢは、一緒になって、飽和 または不飽和のかつ未置換のもしくは置換された一、 二、三もしくは多環式系の２価の基を形成し；Ｇは水素 原子または基：−ＣＯ−Ｒ18（ａ）、 を表し；ＬおよびＭは、おのおの互いに独立して酸素原 子または硫黄原子を表し；Ｒ18はハロゲン−置換され た、アルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル 基、アルキルチオアルキル基、ポリアルコキシアルキル 基またはシクロアルキル基を表すが、それらはヘテロ原 子を含んでいてもよく；未置換のもしくは置換されたフ ェニル基、未置換のもしくは置換されたフェニルアルキ ル基、置換されたヘテロアリール基、置換されたフェノ キシアルキル基または置換されたヘテロアリールオキシ アルキル基を表し；Ｒ19はハロゲン−置換アルキル基、 アルケニル基、アルコキシアルキル基またはポリアルコ キシアルキル基、または未置換のまたは置換されたフェ ニル基またはベンジル基を表し；Ｒ20、Ｒ21およびＲ22 は、おのおの互いに独立して、未置換のもしくはハロゲ ン原子で置換された、アルキル基、アルコキシ基、アル キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、 アルケニルチオ基、アルキニルチオ基またはシクロアル キルチオ基であるか、または未置換のもしくは置換され た、フェニル基、フェノキシ基またはフェニルチオ基を 表し；Ｒ23およびＲ24は、おのおの互いに独立して、水 素原子、未置換のもしくはハロゲン原子で置換された、 アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアルコ キシアルキル基、未置換のまたは置換されたフェニル基 またはベンジル基を表すか；またはＲ23およびＲ24は、 一緒になって、ヘテロ原子として酸素原子を含んでもよ いアルケニル基を形成し；およびＸは金属イオンの当量 またはアンモニウムイオンを表す。）で表される化合 物、ならびに式Ｉで表される化合物の塩およびジアステ レオマーの、除草剤としての有効量と；ｂ）除草剤と拮 抗させるために、式IIａ （式中、Ｒ10は水素原子、炭素原子数１ないし８のアル キル基、または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基ま たは炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ基によっ て置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基を表 し；およびＸ2は水素原子または塩素原子を表す。）で 表されるキノリン誘導体；式IIｂ （式中、Ｅは窒素原子またはメチン基を表し；Ｒ11は− ＣＣｌ8または未置換のまたはハロゲン−置換フェニル 基を表し；Ｒ12およびＲ13はおのおの互いに独立して水 素原子またはハロゲン原子を表し；およびＲ14は炭素原 子数１ないし４のアルキル基を表す。）で表される１− フェニルアゾール−３−カルボン酸誘導体で表される化 合物；のいずれかの、解毒剤としての有効量とを含む組 成物は、栽培植物、特にトウモロコシおよび穀類の作物 において雑草を防除することに特別に適当である。──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (81) Designated country EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA ( BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, MW, SD, SZ, UG), AL, AM, AU, BB, BG, BR, BY, CA, CN, CZ, EE, FI, GE, HU, IS, JP, KG, KP, KR, KZ, LK, LR, LT, LV, MD, MG, MK, MN, MX , NO, NZ, PL, RO, RU, SG, SI, SK, TJ, TM, TT, UA, US, UZ, VN (72) Inventor Kelber, Elmer Germany Federal Republic represents an amino group [more abstract] 79733 Goruviru Nideruviru 131; R 5 is N represents 0, 1, 2, 3 or 4; m represents 0 or 1; the sum of m and n represents 0, 1, 2, 3 or 4; X 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, —CH 2 — or —N (R 7 ) —; the substituents R 6 each independently represent 1 to 4 carbon atoms. Alkyl group, halogen atom, haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, nitro group, cyano group, 1 to 4 carbon atoms R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an amino group, an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms or an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms; Formyl group or 1 carbon atom A and B each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylthioalkyl group or a cycloalkyl group, or a substituted alkylcarbonyl group; Or represents an unsubstituted aryl group; or A and B together form a saturated or unsaturated and unsubstituted or substituted mono-, di-, tri- or polycyclic divalent radical. G is a hydrogen atom or a group: —CO—R 18 (a), L and M each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom; R 18 is halogen-substituted alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, polyalkoxyalkyl or cycloalkoxy. Represents an alkyl group, which may contain heteroatoms; unsubstituted or substituted phenyl group, unsubstituted or substituted phenylalkyl group, substituted heteroaryl group, substituted phenoxyalkyl R 19 represents a halogen-substituted alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl or polyalkoxyalkyl group, or an unsubstituted or substituted phenyl or benzyl group; R 20, R 21 and R 22 are each mutually An alkyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an alkylthio group, an alkenylthio group, an alkynylthio group or a cycloalkylthio group, which is unsubstituted or substituted with a halogen atom, or unsubstituted R 23 and R 24 each independently of one another are a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted with a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group, a phenoxy group or a phenylthio group; Represents an alkoxy or alkoxyalkyl group, an unsubstituted or substituted phenyl or benzyl group; or R 23 and R 24 together form an alkenyl group which may contain an oxygen atom as a heteroatom. And X represents an equivalent of a metal ion or an ammonium ion. A) a herbicidally effective amount of a compound of the formula IIa, and salts and diastereomers of the compound of the formula I; (In the formula, R 10 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a C 1 to C 6 substituted by an alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms. And X 2 represents a hydrogen atom or a chlorine atom); a quinoline derivative represented by the formula IIb Wherein E represents a nitrogen atom or a methine group; R 11 represents —CCl 8 or an unsubstituted or halogen-substituted phenyl group; R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom. And R 14 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.) 1-phenylazole-3-carboxylic acid derivative represented by the formula: The compositions comprising are especially suitable for controlling weeds in cultivated plants, especially corn and cereal crops.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．慣用の不活性製剤助剤に加えて、 ａ）式Ｉ （式中、Ｒ1は で表される基を表し； 置換基Ｒ4はおのおの互いに独立してハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭 素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭 素原子数１ないし１０のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ 基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアル コキシ−炭素原子数２ないし４のアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルキ ニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニル基、炭素原子数１な いし４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭 素原子数１ないし４のアルキルスルフィニル基、炭素原子数１ないし４のアルキ ルスルホニル基、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基またはジ −炭素 原子数１ないし４のアルキルアミノ基を表し； Ｒ5は で表される基を表し； ｎは０，１，２，３もしくは４を表し； ｍは０または１を表し；ｍおよびｎの合計は０，１，２，３または４を表し； ｑは０，１，２または３を表し； Ｘ1は酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ2−または−Ｎ（Ｒ7）−を表し； 置換基Ｒ6はおのおの互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハ ロゲン原子、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４の アルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基 、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、アミノ基、炭素原子数１な いし４のアルキルアミノ基またはジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基 を表し； Ｒ7は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ホルミル基または炭素 原子数１ないし４のアルキルカルボニル基を表し； ＡおよびＢはおのおの互いに独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基 、アルキニル基、アルコキシアル キル基、アルキルチオアルキル基またはシクロアルキル基を表すか、または置換 されたもしくは未置換のアリール基を表し；あるいはＡおよびＢは、一緒になっ て、飽和または不飽和のかつ未置換のもしくは置換された一、二、三もしくは多 環式系の２価の基を形成し； Ｇは水素原子または基：−ＣＯ−Ｒ18（ａ）、 を表し； ＬおよびＭは、おのおの互いに独立して酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒ18はハロゲン−置換された、アルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキ ル基、アルキルチオアルキル基、ポリアルコキシアルキル基またはシクロアルキ ル基を表すが、それらはヘテロ原子を含んでいてもよく；未置換のもしくは置換 されたフェニル基、未置換のもしくは置換されたフェニルアルキル基、置換され たヘテロアリール基、置換されたフェノキシアルキル基または置換されたヘテロ アリールオキシアルキル基を表し； Ｒ19はハロゲン−置換アルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基また はポリアルコキシアルキル基、または未置換のまたは置換されたフェニル基また はベンジ ル基を表し； Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、おのおの互いに独立して、未置換のもしくはハロゲ ン原子で置換された、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキ ルアミノ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アルキニルチオ基またはシク ロアルキルチオ基であるか、または未置換のもしくは置換された、フェニル基、 フェノキシ基またはフェニルチオ基を表し； Ｒ23およびＲ24は、おのおの互いに独立して、水素原子、未置換のもしくはハ ロゲン原子で置換された、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアル コキシアルキル基、未置換のまたは置換されたフェニル基またはベンジル基を表 すか；または Ｒ23およびＲ24は、一緒になって、ヘテロ原子として酸素原子を含んでもよい アルケニル基を形成し；およびＸは金属イオンの当量またはアンモニウムイオン を表す。）で表される除草剤、ならびに式Ｉで表される化合物の塩およびジアス テレオマーの、除草剤としての有効量と； ｂ）除草剤と拮抗させるために、式IIａ （式中、Ｒ10は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、または炭素原 子数１ないし６のアルコキシ基または炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ 基によって置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し；および Ｘ2は水素原子または塩素原子を表す。）で表されるキノリン誘導体； 式IIｂ （式中、Ｅは窒素原子またはメチン基を表し； Ｒ11は−ＣＣｌ3または未置換のまたはハロゲン−置換フェニル基を表し； Ｒ12およびＲ13はおのおの互いに独立して水素原子またはハロゲン原子を表し ；および Ｒ14は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。）で表される１−フェニル アゾール−３−カルボン酸誘導体；または 式IIｂ1 （式中、Ｒ12およびＲ13は上記に記載した意味を表し；Ｒ66、Ｒ67およびＲ68 はおのおの互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。）で表さ れる化合物；のいずれかの、解毒剤としての有効量 との混合物を含む選択的除草剤組成物。 ２． 式中、Ｒ1が で表される基を表す、請求項１に記載の組成物。 ３． 式中、Ｒ4が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；ｎが１，２， ３または４を表し；および ｍは０を表す、請求項２に記載の組成物。 ４． 式中、Ｒ5が で表される基を表す、請求項２に記載の組成物。 ５． 式中、Ｒ4が炭素原子数１ないし４のアルキル基、トリフロオロメチル 基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基 、アリルオキシ基、プロパルギルオキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオ ロメトキシ基、メトキシエチレンオキシ基、 シアノ基、ニトロ基、ジ−炭素原子数１のアルキルアミノ基またはジ−炭素原子 数２のアルキル基アミノ基、アセチル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシカ ルボニル基、メチルスルホニル基、メチルスルフィニル基またはメチルメルカプ ト基を表し； Ｒ5は で表される基を表し； Ｘ1は酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ2−または−Ｎ（ＣＨＯ）−を表し； Ｒ6はフルオロ基、クロロ基またはトリフルオロメチル基を表し； ｎは０，１，２または３を表し； ｍは０または１を表し；および ｏは０，１または２を表し； ｍおよびｎの合計は０，１，２または３を表す、請求項２に記載の組成物。 ６． 式中、Ｒ1が で表される基を表し； Ｒ4がフルオロ基、クロロ基、メチル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基ま たはメチルスルホニル基を表し； ｎが０，１または２を表し；および ｍが０を表す、請求項１に記載の組成物。 ７． 式中、Ｒ1が で表される基を表し；Ｒ4はメチル基、メトキシ基、フルオロ基、クロロ基ま たはニトロ基を表し；およびｎが０または１を表す、請求項１に記載の組成物。 ８． 薬害軽減剤が式IIｃ で表される化合物である請求項１に記載の組成物。 ９． 薬害軽減剤が式IIｄ で表される化合物である請求項１に記載の組成物。 １０． 薬害軽減剤が式IIｅ で表される化合物である、請求項１に記載の組成物。 １１． 請求項１に記載の式Ｉの除草剤の有効量および、該除草剤に対して拮抗 させるために、請求項１に記載の式IIａ、IIｂまたはIIｂ1で表される薬害軽減 剤の、解毒剤としての有効量を用いて、栽培植物の作物、種子またはその生育地 における雑草を、同時にまたは別々に、選択的に防除する方法。 １２． 式Ｉで表される除草剤０．００１ないし２ｋｇ／ｈａおよび式IIａ、II ｂまたはIIｂ1で表される薬害軽減剤０．００１ないし０．５ｋｇ／ｈａの量で 、栽培植物の作物または栽培植物を植え付けようとする場所を処理することから なる請求項１１に記載の方法。 １３． 栽培植物がトウモロコシおよび穀類である請求項１１に記載の方法。[Claims]   1. In addition to conventional inert formulation auxiliaries,   a) Formula I   (Where R1Is   Represents a group represented by;   Substituent RFourAre each independently halogen, nitro, cyano, charcoal An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, carbon C 1 -C 10 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkoxy A alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, an alkenyloxy group having 1 to 4 carbon atoms Coxy-alkoxy group having 2 to 4 carbon atoms, alkyl having 3 to 6 carbon atoms A nyloxy group, an alkylcarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, An alkoxycarbonyl group having 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, An alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl having 1 to 4 carbon atoms A rusulfonyl group, an amino group, an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms or -Carbon Represents an alkylamino group having 1 to 4 atoms;   RFiveIs   Represents a group represented by;   n represents 0, 1, 2, 3, or 4;   m represents 0 or 1; the sum of m and n represents 0, 1, 2, 3, or 4;   q represents 0, 1, 2, or 3;   X1Is an oxygen atom, a sulfur atom, -CHTwo-Or -N (R7)-Represents;   Substituent R6Is independently of each other an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Halogen atom, haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms Alkoxy group, haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, nitro group, cyano group An alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, an amino group, Alkylamino group having 4 carbon atoms or alkylamino group having 1 to 4 di-carbon atoms Represents;   R7Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a formyl group or a carbon atom Represents an alkylcarbonyl group having 1 to 4 atoms;   A and B each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group , Alkynyl group, alkoxy alk Represents a alkyl group, an alkylthioalkyl group or a cycloalkyl group, or is substituted Represents a substituted or unsubstituted aryl group; or A and B together One, two, three or more saturated or unsaturated and unsubstituted or substituted Forming a divalent group of a cyclic system;   G is a hydrogen atom or group: -CO-R18(A),   Represents;   L and M each independently represent an oxygen or sulfur atom;   R18Is a halogen-substituted alkyl group, alkenyl group, alkoxyalkyl Group, alkylthioalkyl group, polyalkoxyalkyl group or cycloalkyl But may contain heteroatoms; unsubstituted or substituted Phenyl, unsubstituted or substituted phenylalkyl, substituted Heteroaryl group, substituted phenoxyalkyl group or substituted hetero Represents an aryloxyalkyl group;   R19Represents a halogen-substituted alkyl group, alkenyl group, alkoxyalkyl group or Is a polyalkoxyalkyl group, or an unsubstituted or substituted phenyl group or Is Benji A radical;   R20, Rtwenty oneAnd Rtwenty twoAre each independently unsubstituted or halogenated Alkyl group, alkoxy group, alkylamino group, dialkyi Amino, alkylthio, alkenylthio, alkynylthio or cycloalkyl A cycloalkylthio group or an unsubstituted or substituted phenyl group, Represents a phenoxy group or a phenylthio group;   Rtwenty threeAnd Rtwenty fourAre each independently a hydrogen atom, unsubstituted or ha An alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group or an alkyl group Oxyalkyl, unsubstituted or substituted phenyl or benzyl Or   Rtwenty threeAnd Rtwenty fourTogether may contain an oxygen atom as a heteroatom And X is an equivalent of a metal ion or an ammonium ion Represents And salts and dias of the compounds of the formula I An effective herbicidal amount of the teleomer;   b) Formula IIa to antagonize herbicides   (Where RTenIs a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a carbon atom C1 -C6 alkoxy or C3 -C6 alkenyloxy Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms substituted by a group;   XTwoRepresents a hydrogen atom or a chlorine atom. A quinoline derivative represented by the formula:   Formula IIb   (Wherein E represents a nitrogen atom or a methine group;   R11Is -CClThreeOr represents an unsubstituted or halogen-substituted phenyl group;   R12And R13Each independently represents a hydrogen atom or a halogen atom ;and   R14Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 1-phenyl represented by) Azole-3-carboxylic acid derivatives; or   Formula IIb1   (Where R12And R13Represents the meaning described above; R66, R67And R68 Each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ) Effective amount of any of the following compounds:   Selective herbicidal composition comprising a mixture with   2. Where R1But   The composition according to claim 1, which represents a group represented by the following formula:   3. Where RFourRepresents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Represents 3 or 4; and   3. The composition according to claim 2, wherein m represents 0.   4. Where RFiveBut   The composition according to claim 2, which represents a group represented by:   5. Where RFourIs an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, trifluoromethyl Group, fluoro group, chloro group, bromo group, alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms , Allyloxy group, propargyloxy group, difluoromethoxy group, trifluoro Romethoxy group, methoxyethyleneoxy group, Cyano group, nitro group, alkylamino group having 1 di-carbon atom or di-carbon atom An alkyl group of the formula (2), an amino group, an acetyl group, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Rubonyl group, methylsulfonyl group, methylsulfinyl group or methylmercap Represents a group;   RFiveIs   Represents a group represented by;   X1Is an oxygen atom, a sulfur atom, -CHTwo-Or -N (CHO)-;   R6Represents a fluoro group, a chloro group or a trifluoromethyl group;   n represents 0, 1, 2, or 3;   m represents 0 or 1; and   o represents 0, 1 or 2;   3. The composition according to claim 2, wherein the sum of m and n represents 0, 1, 2 or 3.   6. Where R1But   Represents a group represented by;   RFourAre fluoro, chloro, methyl, nitro, trifluoromethyl Or a methylsulfonyl group;   n represents 0, 1 or 2; and   2. The composition according to claim 1, wherein m represents 0.   7. Where R1But   R represents a group represented byFourAre methyl, methoxy, fluoro, chloro Or a nitro group; and n represents 0 or 1.   8. Formula IIc   The composition according to claim 1, which is a compound represented by the formula:   9. Formula IId   The composition according to claim 1, which is a compound represented by the formula: 10. Formula IIe   The composition according to claim 1, which is a compound represented by the formula: 11. An effective amount of a herbicide of formula I according to claim 1 and antagonism to said herbicide. A compound of formula IIa, IIb or IIb according to claim 11Reduced phytotoxicity represented by Crops, seeds or their habitats of cultivated plants using an effective amount of the antidote as an antidote A method for selectively controlling weeds at the same time or separately. 12. 0.001 to 2 kg / ha of a herbicide of the formula I and formulas IIa, II b or IIb1In the amount of 0.001 to 0.5 kg / ha of the safener represented by From processing crops of cultivated plants or places where cultivated plants are to be planted The method of claim 11, wherein the method comprises: 13. The method according to claim 11, wherein the cultivated plants are corn and cereals.
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