JPH10501997A - Crown liner composition and method of making a temporary restoration - Google Patents

Crown liner composition and method of making a temporary restoration

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JPH10501997A
JPH10501997A JP8502264A JP50226495A JPH10501997A JP H10501997 A JPH10501997 A JP H10501997A JP 8502264 A JP8502264 A JP 8502264A JP 50226495 A JP50226495 A JP 50226495A JP H10501997 A JPH10501997 A JP H10501997A
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JP8502264A
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ディー. オクスマン,ジョエル
イー. アンダーソン,スコット
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ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー
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Abstract

(57)【要約】 仮の(即ち一時的)プロテーゼ具の作製のため、特に歯冠及びブリッジの作製のために、及び歯冠のためのライナーとして、熱可塑性組成物が用いられる。好ましくは、熱可塑性組成物は、その材料が要求される形状に成形された後に重合され得るようなフリーラジカルで重合可能な機能性を含む。 (57) Abstract Thermoplastic compositions are used for the production of temporary (ie temporary) prostheses, especially for the production of crowns and bridges, and as a liner for crowns. Preferably, the thermoplastic composition includes free radically polymerizable functionality such that the material can be polymerized after being shaped into the required shape.

Description

【発明の詳細な説明】 歯冠ライナー組成物及び仮修復を作る方法 発明の分野 本発明は、熱可塑性成形組成物に関する。それは、義歯、インレー、アンレー 、ベニヤ(veneers)、歯冠及びブリッジのような仮の口のプロテーゼ具、歯冠の ためのライナー並びに一般的目的のモデル形成にも関する。 発明の背景 仮修復の製造のための現在利用できる材料は、アクリル及び樹脂ベースの組成 物である。アクリル樹脂は低価格であるが、悪臭を放ち、低い引裂き抵抗を有し 、弱いゴム状態であり、そして不要な収縮及び発熱線特性を示す。樹脂ベースの 組成物は、高価であり、脆化する傾向があり、そして下から切り除くこと及び切 り取ることが困難であるという特徴を有する。アクリル樹脂又は樹脂ベースの組 成物のいずれかの粉体・液体及びペースト:ペーストシステムは、不要な空気の 組込みをしばしば生ずる使用前の混合を必要とする。多くのシステムは、大量の 時間を浪費するステップも含み、システムの限定された作業者の制御を供する。 (“ポリカプロラクトン”としても知られる)高分子量ポリ(ε−カプロラク トン)は、一般的目的のモデル形成及び歯科学のための熱可塑性成形化合物とし て用いられている。ポリカプロラクトン成形組成物を記載する引用は、米国特許 第4,835,203号、公開公報第 D P-700 High Molecular Weight Caprolactone Polymers(Union Carbide Corp.の1988製品文献)。公開公報第63−171554号に記載されるポリカ プロラクトンは、少量のエポキシ樹脂中で合成され、ポリカプロラクトンの加水 分解を改良すると記載される。 Deldent Dental Supplies Co.,Ltdは、“形成可能ベース印象”又は“FBI” 義歯トレーシステムとして言及される熱軟化可能カスタムトレー材料を販売する 。FBIトレーは、熱い水にトレーを軟化するために浸漬され、患者のアークに従 うよう温められ成形されて患者の口におかれる。FBIトレーは、熱い水に再び浸 漬されるならそのもとの形状にもどると記載される。 米国特許第4,240,145号及び4,483,333号は、放射線架橋ポリカプロラクトン整 形外科用キャストを記載する。該特許は、“各々の分子中に2以上の二重結合を 含む化学物質”の可能な組込みを言及する。このキャストは電子ビーズ装置にお ける何回かの5メガラドの露出を用いて放射線架橋される。 発明の概要 本発明は、内張り歯冠のため、及び仮修復の製造のために役立つ組成物を提供 する。本組成物は、38℃において固体であり、口の組織により快適に耐えられ得 る融点及び軟化点を有する熱可塑性材料を含む。 本発明は、仮の歯の修復を作るための方法も提供する。1つのこのような方法 は、(a)溶融又は軟化された熱可塑性材料を調製された歯の領域上に適用する ステップであって、該材料が38℃において固体であり、口の組織により快適に耐 えられ得る融点又は軟化点を有するステップと、(b)前記領域を十分に覆い、 プロテーゼを形成するように前記領域上に前記材料を成形するステップと、(c )それが凝固するように前記材料を冷却するステップと、を含む。 仮修復を作るための他の方法は、(a)未調製の歯の領域の印象をとるステッ プと、(b)調製された歯の領域の部位における前記印象に溶融又は軟化された 熱可塑性材料を適用するステップであって、前記材料が38℃で固体であり、口の 組織により快適に耐えられ得る融点及び軟化点を有するステップと、(c)患者 の口における前記調製された領域上に前記ステップ(b)で調製された材料を有 する印象をおき、プロテーゼを形成するステップと、(d)それが凝固するよう に前記組成物を冷却するステップと、を含む。 仮修復を作るための更に他の方法は、(a)未調製の歯の領域の印象をとるス テップと、(b)調製された歯の領域の印象をとるステップと、(c)ステップ (b)の印象からモデルを作るステップと、(d)溶融又は軟化された熱可塑性 材料をステップ(a)の印象に適用するステップであって、前記材料が38℃にお いて固体であるステップと、(e)ステップ(d)で調製された前記材料を有す る前記印象をステップ(c)の前記モデル上においてプロテーゼを形成するステ ップと、(f)それが凝固するように前記材料を冷却するステップと、を含む。 仮修復を作るための更に他の方法は、(a)未調製の歯の領域の印象をとるス テップと、(b)ステップ(a)の前記印象からモデルを作るステップと、(c )ステップ(b)の前記モデルから真空形成されたシェルを作るステップと、( d)前記真空形成されたシェルに溶融又は軟化された熱可塑性材料を適用するス テップであって、該材料が38℃において固体であるステップと、患者の口におけ る前記調製された領域上に前記材料を有する前記真空形成されたシェルをおき、 プロテーゼを形成するステップと、(f)それが凝固するように前記材料を冷却 するステップと、を含む。 図面の簡単な記載 図1は実施例1のラン1〜11の組成物のための粘度対アクリル酸樹脂百分率の プロットである。 図2は、実施例1のラン1,6,7,10及び11の組成物のための保存モジュー ル対アクリル酸樹脂百分率のプロットである。 図3は、実施例1のラン1及び2の組成物のための保存モジュールのプロット であり、種々の条件下におけるホットカスタムメモリーがラン2の組成物に与え る効果を示す。 詳細な記載 本発明の熱可塑性形成組成物は、仮の(即ち一時的な)プロテーゼ具の作製の ため、特に歯冠及びブリッジの作製のために特に利用される。組成物は一の及び 多重の単位の修復のために用いられ得る。この仮のプロテーゼは、歯の領域が修 復手順のために調製される時から最終プロテーゼが口内の位置にセメント付けさ れるまでの一時的な修復として機能する。仮のプロテーゼは、永久的プロテーゼ が作製される間、数週間、患者の口の中に一般的にある。仮のプロテーゼの最初 の目的は、歯及び歯肉組織を保護して、患者に快適性、機能性及び審美性を与え ながら動きやすい歯を安定化することである。 本発明の熱可塑性成形組成物は、直接的又は間接的作製の方法のいずれかを用 いて仮的プロテーゼ具を調製するのに用いられ得る。いずれかの方法は、修復手 順のための歯の領域の調製を必要とする。調製は、歯の構造の除去を一般的に含 むが、歯の構造があるべき所にない場合に、置きかわる構造、通常、ワックスモ デル又は予め作製されたプロテーゼ形態が印象をとる前に必要な位置に挿入され る。仮のプロテーゼ具を作る直接的方法は、患者の口の中における プロテーゼ具の作製を特徴とし、一方間接的方法は患者の口の外でのプロテーゼ 具の作製を特徴とする。 作製の直接的方法の1のタイプは、修復手順のための領域の調製の前に歯の領 域の印象をとることを含む。印象材料を含むトレーは、印象材料が硬化されるま でその場に維持される。本発明の溶融又は軟化された熱可塑性成形組成物は、調 製された領域の部位における印象に移される。その後、熱可塑性組成物を含む印 象は、患者の口の中の調製された領域上に直接おかれてプロテーゼを形成する。 あるいは、作製の直接的方法は、印象としての金属又は可塑材で予め成形され た歯冠シェルの利用も含み得る。この技術を利用して、歯冠シェルは、本発明の 溶融又は軟化された熱可塑性成形組成物で部分的又は全体的に充填される。その 後、充填された歯冠シェルは調製された歯上におかれ、歯冠を形成する。熱可塑 性組成物を含む歯冠シェルは、熱可塑性組成物が凝固するように冷却される。冷 却の後、熱可塑性組成物は重合されて、その後歯冠シェルは下にある凝固した熱 可塑性組成物から除去される。しかしながら、透明な可塑材で予め成形された歯 冠シェルが利用される場合、熱可塑性組成物は、硬化光での照射により歯冠シェ ルを通して重合され得、シェルと熱可塑性組成物の組合せは仮のプロテーゼとし て機能する。製造の直接的方法の他のタイプは、未調製の領域の印象からモデル を作り、結果として生ずるモデルから真空成形されたシェルを作ることを含む。 本発明の溶融又は軟化された熱可塑性組成物は真空成形されたシェル内に移され る。その後、熱可塑性組成物を含む真空成形されたシェルは、患者の口の中の調 製された領域に直接おかれてプロテーゼを形成する。 作製の直接的方法の更に他のタイプは、フリーハンド技術である。この技術は 、本発明の軟化された熱可塑性組成物を(好ましくは 手袋をして滑剤のぬられた)使用者の手に注入又はおいて、要求される予備的形 状に操作して、便利には、患者の口に移して調製された歯の領域に適用させるこ とを含む。使用者の手袋をされ、滑剤のぬられた手の親指及び人差し指に軟化さ れた熱可塑性組成物を適用することは、特に熱可塑性組成物の正確な量及び適切 な形状の便利かつ迅速な供給を提供する。 あるいは、作製の直接的方法のフリーハンド技術を用いて、熱可塑性組成物は 患者の口の中の調製された歯の領域上に直接おかれ得る。その後、熱可塑性組成 物はその領域を十分に覆うように調製された領域上で成形される。 材料の適用及びフリーハンド技術を用いる口の中での成形の後、患者は歯を咬 合させられる。熱可塑性組成物から成形された仮のプロテーゼは冷却を許容され る又は冷却される。仮のプロテーゼは患者の口から除去されて過剰の材料が、歯 冠ばさみのような歯科用器具を用いることにより歯肉領域から除去される。 仮のプロテーゼ具を作る間接的方法は、患者の口の外でのプロテーゼ具の作製 を特徴とする。この方法は、修復手順のための領域の調製の前及び後の両方にお いて歯の領域の印象をとることを含む。1のモデル技術を用いて、ダイ・ストー ン(die stone)のような適切な材料を用いて、調製された領域の印象から陽性モ デルが作られる。本発明の溶融又は軟化された熱可塑性成形組成物は、調製され た部位における未調製の領域の印象内におかれる。その後、熱可塑性組成物を含 む印象は調製された歯の領域のモデル上におかれてプロテーゼを形成する。 あるいは、間接的方法の2重モデル技術が仮のプロテーゼ具を作るのに利用さ れ得る。この技術は、修復手順のための領域の調製の前及び後の両方で歯の領域 の印象をとることを含む。未調製及び調 製された領域の両方のモデルは、ダイ−ストーンのような適切な材料を用いてそ れらの各々の印象から作られる。真空形成されたシェルは未調製の領域のモデル から作られる。本発明の溶融又は軟化された熱可塑性成形組成物は、真空形成さ れたシェル内におかれる。その後、熱可塑性組成物を含む真空形成されたシェル は、調製された歯の領域のモデル上におかれ、プロテーゼを形成する。 フリーハンド技術を除いて、作製の直接的及び間接的方法の両方は1以上の印 象をとることを含む。印象は、アルギネート、ハイドロコロイド、ポリビニルシ ロキサン、ポリエーテル、ポリスルフィド又は縮合シリコーンのようないずれか の適切な弾性印象材料を用いてとられ得る。慣用的には、印象形成(impressioni ng)は、典型的にトレー接着剤でコートされた硬質プラスチック、慣用アクリル 又は金属アーク形状トレーを用いて作製される。 仮修復及び歯冠ライナーのための適切な熱可塑性成形組成物は38℃で固体であ るいずれかの熱可塑性材料である。好ましくは、熱可塑性成形組成物は、フリー ラジカル重合可能樹脂を含む。フリーラジカル重合可能樹脂成分は、熱可塑性材 料の機能的部分として、更に好ましくは組成物中の分離成分として存在し得る。 最も好ましくは、熱可塑性成形組成物は、熱可塑性材料とフリーラジカル的に重 合可能な樹脂との混合物である。いずれかの直接的方法を用いる作製のために、 熱可塑性成形組成物は38℃で固体であるばかりでなく口内組織により快適に耐え られ得る溶融点及び軟化点も有する。 作製の直接的又は間接的方法のいずれかでの使用の容易性のために、本発明の 熱可塑性組成物は、加熱技術において公知であるいずれかの加熱技術によりその 溶融又は軟化温度に加熱される。好ましくは、熱可塑性組成物は不透明なシリン ジ内に予め充填され、口内での使用に適した溶融又は軟化温度に低温加熱単位に おいて加熱さ れる。1つのこのような加熱集合物は、その開示が引用により本明細書に組み込 まれる同時係属中の同時に譲渡された1992年9月15日に出願された米国特許出願 通し番号07/944,966に記載されている。 用いられる作製方法にかかわらず、仮のプロテーゼ具又はライナーの結果とし て生ずる熱可塑性組成物は、それが凝固するように冷却される。熱可塑性組成物 がフリーラジカル的に重合可能な官能性を含むのであれば、組成物は、歯科用硬 化光のような光源からの光に露出することにより重合される。仮のプロテーゼが フリーハンド技術を用いて予め形成された歯冠シェルもしくはストリップ冠にお いて作製されるか又は口の中で作られる場合、熱可塑性組成物の冷却は、冷水の 流れの適用により促進される。 適切な可視光源からの照射により、仮プロテーゼの重合可能熱可塑性組成物は 、1の露出又は露出の組合せにおいて部分的又は完全に重合され得る。この組成 物は、作製後直ちに、及び患者の口の中に、印象の中に、モデル上に又は予め作 製された歯冠形態の中にある間に重合され得る。あるいは、この組成物は、作製 後、並びに切り取られて歯の領域上に適合させる前もしくは口の中での場所にお けるセメント形成の前に重合され得る。 本発明の熱可塑性成形組成物は、歯冠、特に仮の歯冠のためのライナーとして も用いられ得る。ライナーは、調製された歯と歯冠との間の空間をうめ、より良 好な端の適合を供する。その硬化した状態において、ライナーは、歯冠に強度も 提供する。歯冠は、本発明の熱可塑性組成物で歯冠を部分的又は完全に充填し、 調製された歯上に歯冠を取り付け、そして歯肉端の周囲に表出された過剰のライ ナーを除去することにより満たされる。 現在用いられている仮プロテーゼ材料及び歯冠ライナー材料を超 える本発明の熱可塑性組成物の利点は、フレキシブルゴム状段階における及び最 終的セット段階に必要とされる硬化の長い労働時間と同時の時間の節約と共に用 いることの容易さを含む。本発明の組成物は、時間の節約を供さないばかりでな く最小の空気の組込みも生ずる混合を必要としない。現在利用できる材料と比較 して、本発明の組成物は、より必要とされる物理特性を示し、重合によりより収 縮せず、より高いゴム状状態の引裂き強度を有する。柔軟性ゴム状段階における 無限的労働時間及び切り取りからの除去の容易性の組合せは、本発明の熱可塑性 組成物により供される独特の利点である。このゴム状材料は、歯の構造における アンダーカットのためその場所で不必要に固定される原因となる過剰な材料を取 り除くために歯の構造から除去され得る。一時的修復が正確に除かれた後、最終 的な形状が重合によりセットされ得る。更に、本発明の組成物は、仮プロテーゼ 具の作製のために現在利用されるアクリル材料と比較して低いにおいを示す。ま た、本発明の熱可塑性成形組成物の独特の特性は、再軟化を許容して、結果とし て最終的な硬化の前のいずれの段階においても組成物の再成形を許容する。 我々は、熱安定性カスタム形状記憶(簡単に“ホットカスタム記憶(hot custo m memory)”)を供する先に市販されている熱可塑性歯科用成形組成物はないと 確信する。我々の発明の成形組成物は、ホットカスタム記憶を有さず、それは使 用者により組成物に意図的に与えられ得る半永久的又は任意に永久的形状記憶に より証明される。記憶は記憶が与えられる前に組成物の標準的熱可塑性のふるま いに打ち勝つ熱耐性を有する。従って、重合後の重合の程度に依存する組成物は 、熱可塑性よりむしろ半熱可塑性、又は任意に熱硬化性材料に完全に転化すると 言われ得る。 1つの実施形態において、本発明は歯科用印象形成(impressioni ng)及び一般的目的のモデル形成のために役立つ成形組成物であって、該組成物 が熱可塑性材料(例えばポリカプロラクトン)、フリーラジカル的に重合可能な 樹脂(例えばウレタンジアクリレートオリゴマー)、及びフリーラジカル開始剤 (例えば可視光ホトイニシエーター)の均一な混合物を含み、該混合物が38℃で 固体であり、口内組織により快適に耐えられ得る溶融又は軟化点を有し、前記組 成物が、前記樹脂が重合した後に半熱可塑性及びホットカスタム記憶を有するこ とを特徴とする組成物を提供する。 本発明は、歯の組織の印象を作るための方法であって、該方法が、(a)先に 言及される均一な混合物を含む溶融又は軟化された成形組成物でいずれかの順番 において前記組織を包むステップと、(b)それが凝固するように前記組成物を 冷却するステップと、(c)前記フリーラジカル的に重合可能な樹脂を重合させ る又はそれを許容するステップと、を含み、それにより熱カスタム記憶を有する 半熱可塑性歯組織印象が得られることを特徴とする方法も提供する。 本発明の成形組成物は、特に本発明の組成物から調製されたカスタム成形され た形状が上昇した温度に偶発的又は意図的にさらされた場合に暖かい及び冷たい 状態の両方において改良された物理特性を有する。 本発明の成形組成物において種々の熱可塑性材料を用いることができる。熱可 塑性材料の選択は、成形組成物の要求される最終的使用、並びに溶融もしくは軟 化(“暖かい”)及び固体(“冷たい”)状態における組成物の要求される特性に一 部分よるべきである。暖かい状態は、体温(約38℃)と口内で材料の成形が行わ れる適用において、口内組織により快適に耐えられうる最大温度との間の特定の 温度において適度な(手の)圧力下における成形組成物の目に見えるほ どの物質の流れを特徴とする。この最大温度は最大で約65℃が好ましいが、一般 に約75℃と考えられる。冷たい状態は、許容される正確な歯の印象が成形組成物 から作られることを許容するのに十分な強度及びスチフネス、並びに38℃未満の 温度における適当な圧力下における成形組成物の最小限の明らかな物質の流れを 特徴とする。 暖かい及び冷たい状態の特性は、成形組成物が適当な温度に加熱されて堅い及 び軟かい口の組織の形状に従うような暖かさで口の中で手で成形され、実質的に 堅いモデルを形成するために口の中で冷却されることを許容する。 代表的な熱可塑性材料は、米国特許第3,382,202号、第4,059,715号、第4,182, 829号、第4,327,013号、第4,361,538号、第4,552,906号及び第4,569,342号に記 載されるようなポリエステル及びポリウレタン、並びに米国特許第4,659,786号 、第4,740,245号及び第4,768,951号に記載されるようなコポリマーを含む。熱可 塑性材料は、好ましくはホモポリマー又はε−カプロラクトンのコポリマーであ る。ポリカプロラクトンは、必要に応じて特性改良又は架橋可能官能基(例えば ヒドロキシル、アクリレート、メタクリレート、エポキシ、イソシアネート又は ビニル基)を任意に含むことができる。 好ましいポリカプロラクトンは、式: (式中、R1は、ヒドロキシル又はアミン基のような1以上の非妨害性置換体を 任意に含み得る芳香族又は直鎖もしくは分枝した脂肪族骨格であり、wはR1が 水素であるなら1であり、さもなければwは約1〜約4の平均値を有し、Mは水 素又は−NR2−(式中、R2は水素又は非妨害性芳香族又は脂肪族基である)であ り、そして w×xの値は約35超である)を有する。 ポリカプロラクトンの混合物も用いることができる。適切なポリカプロラクト ン混合物は引用により本明細書に組み込まれる米国特許第5,066,231号に記載さ れる。 好ましい市販のポリカプロラクトンポリマーは、Union Carbide Corp.からの “TONE P-700”及び“TONE P-767”(40,000分子量)並びに“TONE P-300”(10 ,000分子量)ポリカプロラクトン、並びにInteroxからの“CAPA”ポリカプロラ クトン“630”(30,000分子量)、“640”(40,000分子量)、“650”(50,000分子量 )、及び“656”(56,000分子量)を含む。 フリーラジカル的に重合可能な樹脂は、付加重合を行うことができる少くとも 1つのエチレン様不飽和モノマー、オリゴマー、又はポリマーを含む。適切なモ ノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、 イソプロピルメタクリレート、n−ヘキシルアクリレート、スチリルアクリレー ト、アリルアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアク リレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ レート、トリエチレングリコールジメタクリレート、1,3−プロパンジオール ジアクリレート、1,3−プロパンジオールジメタクリレート、トリメチロール プロパントリアクリレート、1,3,3−ブタントリオールトリメタクリレート 、1,4−シクロヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリ アクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトー ルテトラメタクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、ビス〔1−(2− アクリロキシ)〕−p−エトキシフェニルジメチルメタン、ビス〔1−(3−ア クリロキシ−2−ヒドロキシ)〕−p−プロポキシフェニルジメチルメタン、ト リス−ヒドロ キシエチルイソシアヌレートトリアクリレート、β−メタクリルアミノエチルメ タクリレート、及びそれらの混合物のようなモノ−、ジ−又はポリファンクショ ナル−アクリレート及びメタクリレートを含む。他の適切なモノマーは、メチレ ンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、1,6−ヘキサメチレ ンビスアクリルアミド及びジエチレントリアミントリスアクリルアミドのような 不飽和アミドを含む。適切なオリゴマー又はポリマー樹脂は、200〜500分子量ポ リアルキレングリコール、米国特許第4,642,126号のようなアクリル化もしくは メタクリル化オリゴマー、“SARTOMER”9503,9504及び9505(Sartomer Corp.) 、“INTEREZ”CMD8803,8804及び8805(Radcure Specialties,inc.)、並びに“P HOTOMER”6060,6110及び6160(Henkel Corp.)のようなアクリル化ウレタン、 並びに“EBERCRYL”830(Radcure Specialties,Inc)のようなアクリル化ポリ エステルオリゴマーを含む。必要に応じてフリーラジカル的に重合可能なモノマ ー、オリゴマー又はポリマーを用いることができる。 フリーラジカルで重合可能な樹脂は、必要に応じて、ペルオキシド及びアミン の組合せのような慣用的化学イニシエーターシステムを用いて硬化され得る。し かしながら、化学的硬化イニシエーターシステムは、使用前に少くとも部分的な 成分分離を典型的に必要とする。樹脂は、適切な光増感剤又はアクセラレーター と任意に組み合わされたホトイニシエーターを用いて好ましくは硬化される。ホ トイニシエーターは、200〜800nmの間の特定の波長における付加重合のためにフ リーラジカルを生成することができるべきである。適切なホトイニシエーターは 、α−ジケトン、α−ジケトンもしくはケトアルデヒドのモノケタール、アシロ イン及びそれらの対応するエーテル、クロモフォアー置換ハロメチル−s−トリ アジン、ク ロモフォアー置換ハロメチル−オキサジアゾール、アリールヨードニウム塩、並 びに他の市販の紫外(“UV”)及び可視光ホトイニシエーターを含む。好ましい ホトイニシエーターシステムは、米国特許第3,427,161号、3,756,827号、3,759, 807号、4,071,424号、4,828,583号、U.K.特許明細書第1,304,112号、ヨーロッパ 特許第150,952号及びChem.Abs.95:225704Uに記載されるシステムのような適切 なドナー化合物又はアクセラレーターと共にモノ又はジケトンホトイニシエータ ーを含む。 本発明の成形組成物は、要求される最終的使用により広い種類の補助剤を含み 得る。適切な補助剤は、溶媒、希釈剤、可塑剤、色素、染料、無機もしくは有機 の繊維状もしくは粒子状の補強もしくは膨張充填剤、チキソトロピー剤、指示体 、インヒビター、安定化剤、UV吸収体、薬剤(例えば浸出可能フルオライド)、 及び生物致死剤等を含む。カスタムトレーの適用のために、成形組成物は、好ま しくは、ヨーロッパ特許出願第516,716号に記載されるような平衡において組成 物の60℃緩和ストレス(relaxation stress)を制限する1以上の充填剤を含む。 本発明の成形組成物中の成分のタイプ及び量は、経験的に選択されるであろう 。熱可塑性材料及びフリーラジカルで重合可能な樹脂は、好ましくは、各々“主 要割合”及び“少量の割合”において存在する。これにより、我々は、組成物が 好ましくは重合可能樹脂より高い重量割合の熱可塑性材料を含むことを意味する 。 本組成物は実質的に均一性を維持するべきである(即ちそれは巨視的相分離又 は充填物沈降がおこるべきではない)。いずれかの与えられた熱カスタム記憶(h ot custom memory)の効果に関して、組成物は、暖かい及び冷たい状態の間に繰 り返し循環された場合でさえその要求される物理特性を保持するべきである。こ れにより、成 分の選択は、均一性及び熱可逆性を守ることの必要性により部分的に導かれ得る 。また、重合可能樹脂及びイニシエーターの量は、必要な程度の熱カスタム記憶 を供するのに十分であるべきである。低量の樹脂はカスタム記憶が組成物に与え られた後クリープに対する感受性を増加させる傾向がある。より高い樹脂量は、 可塑性を減少させ、熱硬化特性を増加させる傾向がある。 更なるガイドとして、歯の印象形成のための熱可塑性材料、重合可能樹脂、イ ニシエーター及び充填剤の好ましい量は次の通りである: 成 分 好ましい重量% 熱可塑性材料 90以下 重合可能樹脂 50以下 イニシエーター 10以下 充 填 剤 0〜70 成形組成物中の成分は、手又は機械的混合により混合され得る。成分は、好ま しくは、熱可塑性材料を溶解するのに十分に温められるが、必要に応じて低温で 混合され得る。機械撹拌機を備えたケトル、押出機、及びゴムミル等を含むいず れかの適切な混合装置を用いることができる。 本成形組成物は予め成形されたシート、アーク形状トレー、ロープ、ボタン、 並びに織物もしくは不織布ウェブ等を含む種々の形態において供される。本組成 物は、コーティングナイフ又はローラーを用いる押出、注入成形及びウェブ処理 を含む種々の方法において成形され得る。本組成物は未包装で、パッケージに簡 単に包装されて、又はチューブ、シリンジ、フレキシブルな外側の可塑性の皮、 並びにプラスチックもしくは金属トレー等で包装されて販売され得る。本組成物 は、各々の層が選択された溶融温度、粘度、モジュー ル、接着性又は他の要求される物理特性を有するモノ−、バイ−又はポリ−層( 例えばコアーシェル様式に配列された平面層又は層)において押出又はキャステ ィングされ得る。 成形組成物は、種々のエネルギー源を用いることにより冷たい状態から暖かい 状態に転化され得る。本組成物は、その冷たい又は暖かい状態のいずれかにおい ても該組成物を溶融又は膨潤させないであろう適切な不活性液体(例えば水又は 蛍光化学流体)を含む加熱浴内に浸漬され得る。本組成物は、ホット・エアー・ ガン、ホットプレート、慣用的オーブン、赤外線ヒーター又はマイクロ波オーブ ンのような熱源を用いても軟化され得る。本組成物は、次に(例えば電気的に) 加熱される又は1以上の先に言及される加熱方法が行われるプラスチックポーチ 、シリンジ又は他の容器内に入れられ得る。 暖かい状態から冷たい状態への成形組成物の変化は熱エネルギーの損失を必要 とし、種々の冷却手段を用いて行われ得る。冷却は、空気のみの存在下における 周囲の条件下でおこり得る。冷却は、空冷、冷水、氷又は冷却された“コールド パック”のようなヒートシンク又は低沸騰不活性液を含むフレキシブルポーチを 用いて促進される。歯科的及び整形外科的適用のための特に関心のものは、冷却 されるモデルの形状に適合するよう予め成形されているフレキシブルポーチにお ける冷却されたコールドパックである。例えば、冷却された冷却材を含むフレキ シブルポーチは、完全な弓又は四分円の形状において作製され得、暖かい成形組 成物と接触して口内におかれ得る。同様に、大きな冷却材充填ブランケットは、 本発明の成形組成物から調製された整形外科的キャスティング又は副子材料の周 りに覆われ得る。 フリーラジカルで重合可能な樹脂及びイニシエーターが(例えば ホトイニシエーターを含む組成物を適切な光源に露出することにより)硬化する 又はそれを許容することにより、ホットカスタム記憶が成形組成物に与えられる 。重合は、冷却の後に重合を行うと重合時間が伸びる傾向となろうが、暖かい軟 化されたモデルが冷却される前又は後におこり得る。重合の後、これらの組成物 から作られた印象材料は、好ましくは材料が口腔内で典型的に見い出されるアン ダーカットのようなアンダーカット領域が除去されるのを許容するのに十分な弾 性を保持する。 重合され、冷却されたモデルはホットカスタム記憶を示すであろう。従って、 それは熱可塑性材料のみから作られたモデルより熱及び扱う応力に対してより耐 性があるであろう。モデルが偶発的にゆがめられたなら、それは、それを緩和条 件に再加熱することによりそのカスタム形状にもどり得る。例えば、モデルは熱 水浴中に浸漬されてカスタム形状が再現した後の冷却のために除去され得る。ま だ暖かい状態である場合、それは柔軟性を保持し得、従って半熱可塑性を示すで あろう。これは、カスタム形状が必要に応じて適合されることを許容する。 単純化された歯の印象システムは、成形組成物から調製され得る。慣用的印象 システムは、かなり堅い接着剤−コートプラスチック又は金属弓形状トレー内に 含まれるアルギネート、ハイドロコロイド、ポリビニルシロキサン、ポリエーテ ル、又はポリスルフィドのような1以上の低粘度の流動可能な弾性材料を用いる 。弾性材料は、モデリングされるべき歯の組織及びトレーの両方にしばしば適用 される。弾性材料及び周囲のトレーは次に歯の組織に対して加圧され、弾性材料 が硬化するまでその場におかれる。この慣用的方法は、いくつかの材料及びステ ップ、材料の浪費並びにかなり長いセット時間を含む。 本発明は単層又は二層の熱可塑性成形組成物を用いる印象形成を許容する。単 層モデル又は二層モデルの少くとも一層は、本発明の成形組成物から作られる。 好ましい実施形態において、平らなシート又は予め成形された弓形状トレーは2 つの共押出しされた熱可塑性層から作られる。各々の層の物理特性は各々慣用の 堅質トレー及び弾性材料の特性を部分的にまねる。適切な上昇された温度におい て、“トレー”層は適合可能な非粘着的溶解し(それにより暖かいトレー層がカ スタムトレー形状に手で成形されることを許容する)、“弾性体”層は優れた流 動性及び低粘性を示す(それにより暖かい弾性体層が歯の構造の周囲に流れて正 確なモデルを供するのを許容する)。暖かい二層構造は容易な配置、正確な印象 形成、及び材料の効果的な使用を供する。冷却は迅速におこり得、その後すぐに 慣用的印象を硬化することが必要とされる。いったん冷えると、トレー層は口か ら除去する間又は次の操作の間の印象のゆがみをおこさせないのに十分な剛性を 示す。トレー層が本発明の成形組成物から作られ、要求されるカスタム形状が達 せられた後に重合されるなら、その後トレー層のホットカスタム記憶特性がクリ ープ及びゆがみを防ぐ。弾性体層が硬い又は軟かい歯の組織の安定した正確なモ デリングを供する。弾性体層が本発明の成形組成物から作られるなら、その後弾 性体層のホットカスタム記憶特性は、ホットメルト熱可塑材のような加熱された セッコウ石置換物を用いて正確なキャストを作ることを助ける。いずれかの実施 形態において、モデルは、よろいを通して収められ得、モデルが溶解するであろ う又はさもなければ永久的にゆがめられるであろう危険を減少しながら上昇した 温度にさらされ得る。 必要に応じて、カスタム印象トレーは本発明の成形組成物から形成され得、慣 用の弾性印象材料(例えばシリコーンエラストマー) で充填され得る。それが弾性体で充填される前(必要に応じてその後)に口の中 にトレーを形成することにより、トレー容量及び弾性体の必要とされる量が最小 化されるであろう。 本発明の成形組成物は多くの他の使用を有する。例えば、それらは歯冠、ブリ ッジ、義歯、副子及び架工歯を調製するのに用いられ得る。それらは成形可能整 形外科用キャスト及び副子を調製するのにも用いられ得る。それらは、モデル形 成、例えば道具及びダイ形成において用いられ得る。それらは迅速かつ正確な物 体形成を必要とする適用における一般的使用を見い出すであろう。 以下の実施例は、本発明を理解することにおいて助けとなるために提供され、 その範囲を限定するとして解釈されるべきでない。他に示されなければ全ての部 及び百分率は重量による。全ての仮修復の照射は、その修復の全ての露出した表 面上に光を動かしながら指定された時間、行われた。全ての最終的仮修復は、仕 上げされ、磨かれ、そして必要に応じて適切なバー及びディスクで調節された。 実施例1 70部の“TONE P-767”(40,000分子量)ポリカプロラクトン及び30部の“SR-9 503”ウレタンジアクリレートオリゴマーを両方の構成物が流体となるまで開い た容器内において、80℃でオーブン内で加熱した。この容器を80℃の水浴に移し て、均一になるまでこの混合物を撹拌した。暗室光下で、0.50部のカンホルキノ ン(“CPQ”)及び0.50部のp−エチルジメチルアミノベンゾエート(“EDMAB”)を 撹拌しながら混合物中に溶解した。結果として生じた混合物を水平な台の上のポ リエステルシーティング上に注いだ。第2のポリエステルシートをその溶解した 物質上に置いた。ローラーを用いてこの混合物を約204mm厚のシートに成形した 。このシートは暖かい場合透明であり、冷水の流れの下で冷却された場合、不透 明となった。 同様の手順を用いて、(100%ポリカプロラクトンを含む)対照組成物及び15 の付加的ポリカプロラクトン/アクリレート混合物を調製した。表1に、各々の 組成物におけるポリカプロラクトン(“PCL”)及びアクリレートのタイプ及び量 、並びに各々の組成物についてのいくつかの物理特性を示す。暖かい状態の粘度 を、20%最大ひずみ(strain)及び1ラジアン/秒ひずみ比率で作動したレオメ トリックダイナミックアナライザー(Rheometrics,Inc)を用いて65℃において 測定した。 冷えた状態の記憶モジュールをいくつかの硬化条件にさらされたサンプルにお いて、1.4%最大ひずみ及び10ラジアン/秒ひずみ比率において作動されたレオ メトリックダイナミックアナライザーで30℃において測定した。サンプルを、1 )照射しない、2)2分間作動された“VISILUX 2”歯科用硬化ランプ(3M) を用いてカスタム成形(molded)形状において25℃である“冷えた”条件下で照 射し、又は3)2)と同じランプ及び時間を用いてカスタム成形形状において約 50〜55℃である“暖かい”条件下で照射した。これらの3つの条件を以下の表に おいて“NIR”,“IR Cold”、及び“IR Hot”とした。 寸法の安定性をAmerican Dental Association(ADA)Test Specification No. 19(J.A.D.A.94,733(1977))の改良型を用いて測定した。各々の成形組成物 を、溶融するまで80℃に加熱し、Test Specificationにおいて規定された制御ダ イ(ruled die)上に注いだ。透明な硬質プレートを溶融した組成物上におき、ク ランプで制御ダイに固定したこの組成物の選択されたサンプルを未照射又は暖か いうちに照射した。溶融した組成物を室温において5分間、冷却した。選択され た成形組成物サンプルを冷たい状態で照射した。クランプ及び凝固した成形組成 物をダイから除去した。結果として生じ たモデルを24時間、23±1℃、50±5%相対湿度で保存した。寸法の安定性を、 光学比較測定器を用いて、モデル上の規定された線及び制御ダイ上の規定された 線間の距離を比較することにより測定した。 先のデータは、暖かい状態の粘度の削減、冷たい状態のモジュラスの増加、及 び収縮の削減が、フリーラジカル的重合可能樹脂及びホトイニシエーターにポリ カプロラクトンを混合すること、並びに 暖かいもしくは冷たい条件下で混合物を照射することにより達成され得る。デー タを更に図1及び2に示す。図1は、表1のラン1−11についての65℃における 粘度対重合可能樹脂の百分率の非平滑プロットを示す。Eを通る曲線Aは重合可 能樹脂“SR−9503”,“SR−9504”,“SR−9505”,“CMD−8803”及び“CMD− 8805”各々を含む混合物のためのデータ点に接続している。 図2はラン1,6,7,10及び11の組成物のための30℃における保存モジュー ル対重合可能樹脂の割合を示す。曲線F,G、及びHは、各々未照射、冷たい状 態で照射された、及び暖かい状態で照射された条件において“SR-9505”重合可 能樹脂(ラン6及び7)を含む組成物のためのものである。曲線I,J及びKは 未照射の、冷たい状態で照射された、及び暖かい状態で照射された“CMD−8805 ”重合可能樹脂を含む組成物(ラン10及び11)のためのものである。曲線により 示されるように、照射された組成物は未照射の組成物と比較して改良されたモジ ュラスを示した。 図3を参照して、記憶モジュール対温度の非平滑プロットは、表1のラン1( 曲線L)及びラン2(曲線M,N及びO)について示される。1.4%最大ひずみ 及び10ラジアン/秒ひずみ比率で作動されたレオメトリックダイナミックアナラ イザーを用いて測定を行った。曲線Lは対照であり、成形組成物の温度がその溶 融又は軟化温度を超える場合におこるモジュラスの実質的減少を示す。Oを通る 曲線Mは、各々未照射、冷たい状態での照射及び暖かい状態での照射におけるポ リカプロラクトン/重合可能樹脂混合物のモジュラスを示す。曲線N及びOによ り示されるように、モジュラスは高いままであり、相対的に温度により影響を受 けない。これにより、これらの組成物は大きく改良された熱耐性を有する。 実施例2 20部の“IMSIL・A-25”粉砕石英充填剤(Illinois Minerals)を撹拌しながら24 .5部の“CMD-8805”ウレタンアクリレートオリゴマー、0.5部のCPQ及び1.0部のE DMABを含む開いた容器に加えた。この混合物を均一になるまで80℃において撹拌 した。54部の“TONE P-767”ポリカプロラクトンを容器に加え、この混合物を溶 融するまで撹拌しながら加熱した。 同様の手順を用いて、充填剤を含まない対照組成物及び種々のタイプを含む8 の更なる組成物を調製した。表2に各々の組成物中のポリカプロラクトン(“PCL ”)及び重合可能樹脂(“Resin”)の量、各々の組成物中の充填剤のタイプ及び量 、並びに照射されていない(“NIR”)もしくは冷たい状態において照射された(“ IR Cold”)組成物のためのモジュラスを示す。 実施例3 次の表3に示される成分を測りとることにより脂肪族セグメント熱可塑性ポリ エステルを調製した。 “POLYMEG 2000”ジオール及び1,6−ヘキサンジオールを機械撹拌機、コン デンサー、“Dean-Stark”トラップ、を加熱マントル、サーモメーター及び窒素 引入口を備えた3つのネックフラスコに移した。ジオールを100℃の温度に加熱 しながら5〜10分間、窒素一掃下で適当な速度で撹拌した。アジピン酸をゆっく りと加えてこの混合物を約140〜150℃の温度に加熱した。水のトラップ内での収 集を始めた。この反応を収集された水容量を基にして少くとも80%が完了するま で続けた。この反応混合物を150℃まで冷却してトラップを除去した。その後、 酸化防止剤及び酸化アンチモンをフラスコに加えた。フラスコを5分間、窒素で 一掃した。一掃した後、フラスコン真空線に取りつけて150℃の反応温度を維持 しながら圧力を減少させた。30〜60分後に、0.1mmHg未満の真空に達し、反応混 合物温度は230℃に増加した。酸化が1mgのKOH gmサンプル未満に減少するまで 反応を続けた。結果として生ずる半結晶性熱可塑性組成物は約53%のアモルファ スセグメント成分を含んでおり、固体状態においてゴム状の弾性特性を示した。 このセグメントポリエステル及びフリーラジカル的重合可能アクリレート樹脂 (“CMD-8803”,Interez)を、以下の表4に示される成 分を80℃に加熱されたガラス容器に移すことにより調製した。 成分を溶融するまで加熱して均一になるまでスパチュラで全体的に混合した。 結果として生ずる混合物をシートにキャスティングして冷却し、熱可塑性エラス トマーを作り出した。 水のないセグメントポリエステル及びセグメントポリエステル/アクリレート 混合物を、先に記載されるような粘度、モジュラス、及び収縮性を測定すること により評価した。更に、ADA Test Specification No.19の改良型を用いて圧縮永 久ひずみを測定した。各々の組成物を溶融するまで80℃に加熱してTest Specifi cationに規定される標準的圧縮永久ひずみ円柱モールドに移した。そのモールド エンドプレートをその場に挟み止めしてモールド及びその成分を5分間、22℃の 水浴中に冷却した。結果として生ずる固定化されたモデルをモールドから除去し た。各々のモデルを測定されたスクリュークランプを用いて30秒間、1.0mmに軸 方向に圧縮した。クランプを放して永久的なゆがみの測定値を1分後に記録した 。シリンダーの高さの変化の百分率を計算して圧縮永久ひずみを決定した。 圧縮におけるひずみ(Strain-in compression)をADA Test Specification No.1 9の改良型を用いて測定した。円柱状モデルを先に記載の圧縮永久ひずみテスト に従って調製した。円柱の高さを測定し、1.125kg物質を円柱の上におき、第2 の高さ測定値を30秒後に記録した。円柱の高さにおける変化の百分率を計算して 圧縮における ひずみを決定した。 各々の組成物についての結果を表5に示す: 実施例4 3つの圧縮永久ひずみ円柱体を表1のランクのポリカプロラクトン/アクリレ ート混合物から調製し、実施例3に示される圧縮永久ひずみについて測定した。 しかしながら、1つの円柱体を組成物が溶融状態にある間に挟み止めした透明な プラスチックエンドプレートを通して“VISILUX 2”硬化光で照射した。第2の 円柱体を組成物を冷却して円柱モールドから除去した後に冷却した。第3の円柱 体は照射しなかった。3つの円柱体を各々モールドから除去して次の様にホット カスタム記憶について測定した。各々の円柱体を5分間、80℃の水浴内に独立し ておいた。未照射の円柱体は溶融してその円柱形状を維持するのに失敗した。照 射した円柱体の両方は弾性状態への軟化のみを示した。各々の照射された円柱体 を長軸方向に測定し、軸方向に2.4mm圧縮し、半永久的な2.4mmの長軸方向のゆが みが与えられるように圧縮しながら冷却した。その後、円柱体を5分間、80℃の 水浴中で再加熱し、固体になるまで冷却し、その後圧縮前のもとの円柱体との比 較のために長軸方向を測定した。固体状態において照射された円柱体は99.86% の回復を示し、溶融状態において照射された円柱体は99.75%の回復を示した。 これにより、照射されたサンプルは優れたホットカスタム記憶を示し、一方未照 射の円柱体は記憶を示さなかった。 実施例5 表1のラン8〜11並びに表5のラン1及び2の成形組成物を加熱して、“TYPO DONT”モデル(Columbia Dentoform Corp)の下側左の第1大臼歯上のClass II MO D調製物の印象を作るために結果として生ずる溶融組成物を用いることによりイ ンレー精度を測定した。溶融組成物を第2小臼歯、調製された第1大臼歯及び第 2大臼歯に均等に適用し、透明な溶融状態における間に指の圧力を用いてその場 に 圧力をかけた。各々の組成物を冷水を流すことにより60秒間、冷却し、その後TY PODONTモデルから取り除いて完全に不透明な印象を作った。標準的セッコウ“石 ”モデルを各々の印象内に注いだ。硬化された石モデルは印象を水浴中で約60℃ に少し暖めることにより印象から容易に除去された。次の様に各々の石モデルに 基づいてインレーを作製した。室温加硫性シリコーン(“IMPRINT”3M)の薄膜 を石モデルに基づきMOD調製物に適用し、硬化させた。光硬化可能修復材料(“SI LUX PLUS”,3M)MOD調製物内に詰めて、適切なフィット及び解剖学を供するよう に成形して曲げた。修復材料に60秒間、VISILUX 2硬化ランプを照射した。結果 として生ずる光硬化したインレーを石モデルから除去してもとのTYPODONTモデル 調製物上の全体の適合性について評価した。インレーを、優れた(“++”)、許 容される(“+”)、又は許容不可(“−”)の適合性を供するとして2人の評価者 により評価した。この結果を表6に示す。 先のデータは本発明の組成物からインレーを調製するための種々の技術を示す 。いくつかの組成物のために、優れたインレー適合性が、組成物が固体状態に冷 却されてモデルから除去される後まで照射を行わないことによるオーブンで得ら れた。 実施例6 22.5部の“TONE P-767”ポリカプロラクトン、7.5部の“SR-9505”ウレタンジ アクリレート、1.2部の“EBERCRYL 830”ポリエステルヘキサクリレート、45部 の“VICRON”炭酸カルシウム(Pfizer Corp.)、10部の“SIPERNAT D-11”処理 沈降シリカ(North American Silica Co.)、5部の“ULTRASIL VN-SP3”未処理沈 降シリカ(North American Silica Co.)、4部の“1156”チョップドガラスファ イバー(PPG)、並びに0.75部のCPQ及びEDMABの各々を組み合わせることにより充 填熱可塑性カスタムトレー組成物を調製した。この成分を均一になるまで約100 ℃において暖かい容器内で撹拌した。結果として生ずる混合物を、“SONTARA 80 00”不織物材料(E.I.DuPont de Nemours & Co.)のウェブで加圧された2.5mm圧力 シート内にポリエステルフィルム上にキャスティングした。暖かいシートを、“ クッキーカッター”スタイルのカッティング器を用いて全体的にU−形状の部品 に切断した。各々の部品をまだ暖かい間に2つのシリコーンモールドの半分の間 にはさんだ。トレーは再加熱され、患者の生歯に従って暖かい間に成形すること ができた。“STAR-CURE”硬化チャンバー(Star X-ray,Inc)において2分間、照 射した場合、ホットカスタム記憶を有するトレーを得た。このトレーも側面当り 2分間慣用的歯科用作業光(例えば“RITTER STAR LIGHT”,Sybron Corp.)下に それをおくことにより光硬化し得る。 実施例7 実施例1の方法を用いて、表7に示す成分を混合することにより 、光硬化可能熱可塑性組成物を調製した。 結果として生ずる熱可塑性組成物は歯冠及びブリッジ材料として役立つ。ブリ ッジを次の様に調製した。熱可塑性組成物をシリンジに移し、約5分間、70℃の 水浴内においた。第2大臼歯を“TYPODONT”モデルから取り除き、隣接した第1 及び第3大臼歯を支台歯として準備した。熱可塑性組成物をシリンジで支台歯上 におき、それらの間の空間に入れた。この組成物を暖かい間に成形して適切な解 剖的形態を有するブリッジを形成した。その後、ブリッジと“VISILUX”硬化光 で30秒間照射した。このブリッジを冷却してモデルから除去し、更に60秒間、全 体に照射した。このブリッジはモデル上に堅く再設置することができた。それは 、“SCOTCHBOND”Dual Cure接着剤(3M)のような標準的な歯科用接着剤を用 いて実際の支台歯に口内に接着することができた。 実施例8 実施例7の組成物から歯冠を作製した。結果として生じた歯冠はかなり堅く、 標準的な歯科用接着剤又はセメントを用いて調製された歯に結合することができ た。 実施例9 実施例1の方法を用いて、以下の表8に示される成分と共に混合することによ り調製された組成物から光硬化可能熱可塑性カスタムトレーを作製した。 結果として生ずる熱可塑性組成物を半月形状を有する部分的に成形されたトレ ー及び中線において突き出す取っ手内に作製した。(その取っ手が突き出した) トレーを透明になるまで70℃の水浴内に懸濁して、その後“TYPODONT”モデルの 全ての弧の周りに適合するよう成形した。トレーを少し冷却してその後モデルか ら取り除いた。結果としてのカスタムトレーを約2分間、“VISILUX 2”硬化光 で均一に照射して硬質光硬化トレーを作った。このトレーを10分間、80℃のオー ブン内においた。それは、悪化することなくその形状を保持し、これによりホッ トカスタム記憶により与えられる熱耐性を示す。 “EXPRESS”トレー接着剤(3M)をブラシで光硬化性カスタムトレーに適用 し、約5分間、乾燥させた。“IMPRINT”単一相印象材料(3M)とシリンジで モデル上に入れ、トレー内に入れた。このトレーをモデル上に再配置し、印象材 料を約5分間、セットした。モデルからのトレーの除去により、印象材料はトレ ーに堅く接着し続けた。 実施例10 実施例9の方法を用いて、未照射のカスタマイズ可能なトレーを調製し、トレ ーより少し大きい寸法の再密閉可能なポリエチレンバッグ内においた。このバッ グを、トレーの全ての弧の部分が透明と なるまで70℃の水内に浸漬した。このバッグを水から取り除いて、このバッグ“ TYPODONT”モデルの全部の弧に適合するように成形した。冷却した後、カスタム トレーはバッグから容易に除去された。このバッグは汚れたもの及び汚染を防止 する慣用的カスタムトレーエンクロージャーとして機能し、歯科組織とトレーと の間のスペーサーとして機能する。このスペーサーは、最終的印象が形成される 場合に適当な量の印象材料のための除去を許容する。 実施例11 歯科用ダイ石置換物を、均一になるまで表6において以下に記載される成分を 混合することにより調製した。 結果として生ずる低粘性熱可塑性成形組成物をシリンジに移して暖かい間に“ TYPODONT”モデルの不活性シリコーン弾性体全弧印象内に移した。この印象をガ ムライン上にまで充填した。この組成物を“STAR-CURE”硬化ユニットで2分間 、その後ろ(ガム)側上に照射した。凝固したモデルをシリコーン弾性体から取 り除き、生歯の硬くかつ極めて精密な再生物を作った。凝固したモデルを更に2 分間、照射して優れたホットカスタム記憶を有するモデルを作った。 実施例12 実施例1の方法を用いて、表10において以下に示される成分を混 合することにより熱可塑性組成物を調製した。 結果として生ずる熱可塑性組成物を不透明のシリンジ内に充填した。このシリ ンジを、(3Mからの)3MTM AttestTM Biological Monitoring Systemを改良す ることにより準備された加熱集合体内においた。、この集合体はベースヒーター 、熱輸送のための陽極酸化されたアルミニウムブロック及びカバーからなる。こ の加熱集合体は熱可塑性組成物の1又は2のシリンジを約15〜20分間において約 56〜60℃に暖めるように設計されている。 作製の直接的方法を用いて仮の歯冠及びブリッジを独立して調製するために軟 化した熱可塑性組成物を用いた。患者の歯の領域の印象を修復手順のための歯の 領域の調製の前に作った。(L.D.Caulk/Division of Dentsply International ,Inc.からの)JeltrateTMアルギネート印象材料をプラスチック弧形状トレー内 においた。充填されたトレーを患者の口の中におき、印象材料が硬化する(約3 〜4分間)まで未調製の領域上においた。軟化された熱可塑性組成物を調製され た領域の部位における印象内にシリンジで入れた。その後、熱可塑性組成物を含 む印象を患者の口の中の調製された歯の領域上においた。熱可塑性組成物がフレ キシブルなゴム状状態に凝固する(約2分間)までこの印象トレーを患者の口の 中のその場に維持した。 調製された領域上でその場にプロテーゼを残しながら印象トレーを患者の口か ら除去した。プロテーゼを調製された領域から除去して歯冠バサミで切り取り、 適合性を確認するために患者の口の中に再配置した。プロテーゼを患者の口から 取り除いてユニット当り約30秒間、(3Mからの)3MTMVisiluxTM2 Visible Lig ht Curing Unitで照射した。結果として出来たプロテーゼを、(Kerr/Sybron M anufacturing Company,Inc.からの)Temp-Bond NETM一時的歯冠及びリッジを用 いて、調製された歯の領域上に接着した。 実施例13 仮の歯冠及びブリッジを、実施例12の組成物を用いて独立して作製した。調製 された領域からのプロテーゼの除去の前にユニット当り約5秒間、Visilux 2光 で患者の口の中でプロテーゼを照射したことを除いて実施例12の手順を用いてプ ロテーゼを調製した。更に、口の中でのセメント付けの前に、プロテーゼを更に Visilux 2光でユニット当り約20〜30秒間、照射した。 実施例14 仮の歯冠及びブリッジを実施例12の組成物を用いて、作製の間接的方法の単一 モデル技術を利用して独立して作製した。 トレー接着剤でコートされた硬質プラスチックトレー内の(3Mからの)3MTM ImprintTM 2:5 Impression Materialを用いる修復手順のための調製の前及び 後の両方において歯の領域の印象をとった。印象材料を含むトレーを患者の口の 中に独立して配置し、印象材料が硬化する(約3〜4分間)まで歯の領域上のそ の場に残した。 (Modern Materialsからの)Die KeenTMダイ石を用いて、調製された領域の印 象からダイ石モデルを作った。石油ゼリーの薄層を綿棒で熱可塑性材料を含むで あろう未調製領域の印象の領域に適用した。軟化した熱可塑性組成物を調製され た領域の部位において未調製の領域の印象内にシリンジで入れた。その後この印 象を調製された歯の領域のモデル上におき、プロテーゼを形成した。熱可塑性組 成物が凝固するまで約3〜4分間、トレーをモデル上のその場に維持した。その 後トレーをモデルから除去した。 トレーを曲げることによりプロテーゼを印象材料から除去し、形を整えて、適 合性を検査するために調製された領域のモデル上に再配置した。ユニット当り約 20秒間、Visilux 2光でモデル上でプロテーゼを照射した。プロテーゼをモデル から除去し、プロテーゼの露出していない表面をユニット当り更に10秒間、Visi lux 2光で照射した。結果として出来たプロテーゼを、Temp-Bond NE一時性セメ ントを用いて調製された歯の領域上のその場にセメント付けした。 実施例15 実施例12の組成物を用いて、作製の間接的方法の二重モデル技術を用いて仮の 歯冠及びブリッジを独立して作製した。 患者の歯の領域の印象を、修復手順のための調製の前及び後の両方でとった。 モデルを未調製及び調製した領域の両方の印象から調製した。印象材料及びダイ 石材料は各々実施例12及び実施例14に詳説されるようなものである。未調製の領 域の石モデルを(Buffalo Dentalからの)Sta-Vac Mini Lab真空形態装置上にお いた。 真空形成されたシェルを(Patterson Dentalからの)ポリエチレンの12.7cm正 方形シートから作った。ポリエチレンシートを保持枠組内におき、溶解状態近く まで加熱した。ポリエチレンシートを保持枠組下約1.27〜2.54cmに落とした時に 、シートを未調製の領域の石モデル上に下に引いた。Sta-Vac真空形態装置の真 空ポンプを動かしてシェルをモデル上で成形した。シェルを約2分間、冷却させ てモデルから除去し、歯冠バサミを用いて必要なサイズに仕上げた。 軟化された熱可塑性組成物を真空形成されたシェル内にシリンジで入れてシェ ルの約3分の2を充填した。その後、熱可塑性組成物を含む真空形成されたシェ ルを調製された領域のモデル上におき、熱可塑性組成物が硬化するまで約3〜4 分間、その場に維持した。 その後、プロテーゼを含むシェルをモデルから取り除いた。シェルを曲げるこ とによりプロテーゼを真空形成されたシェルから注意深く除去した。プロテーゼ に実施例2に詳説されるようなVisilux 2光を照射し、適合性について接着し、 実施例12に記載されるように患者の口の中にセメント付けした。 実施例16 仮の歯冠及びブリッジを、実施例12の組成物、並びに真空形成されたシェルか らプロテーゼを除去した後にユニット当り約5秒間、Visilux 2光をプロテーゼ に照射した他は実施例15に記載される作製方法を用いて独立して作製した。その 後、プロテーゼを仕上げて 患者の口の中において適合性を検査し、口から除去してユニット当り更に20〜30 秒間Visilux 2光を照射した。その後プロテーゼを実施例12に記載の患者の口に おける場所内でセメント付けした。 実施例17 真空形成されたシェル内の熱可塑性組成物がモデル内で硬化した後、プロテー ゼをモデル上の真空形成されたシェル内でVisilux 2光でユニット当り30秒間、 照射した他は実施例15の手順を用いて仮の歯冠及びブリッジを独立して作製した 。その後プロテーゼを含む真空形成されたシェルをモデルから独立して仕上げ、 適合性を検査するためにモデル上に再配置し、Temp-bond NE一時性セメントを用 いて患者の口の中の場所にセメント付けした。 実施例18 真空形成されたシェル内の熱可塑性組成物をモデル上で硬化させた後にモデル 上の真空形成されたシェル内でユニット当り約20秒間Visilux 2光を照射した他 は実施例15の手順を用いて仮の歯冠及びブリッジを独立して作製した。その後、 シェルをモデルから取り除いてプロテーゼの下側にユニット当り更に10秒間、Vi silux 2光を照射した。真空形成されたシェルをプロテーゼから取り除き、プロ テーゼを仕上げて、適合性を検査するためにモデル上に再配置してTemp-Bond NE 一時性セメントを用いて患者の口の中の場所にセメント付けした。 実施例19 モデルを未調製の領域のみの印象から作った他は実施例15の手順を用いて仮の 歯冠及びブリッジを独立して作製した。熱可塑性組成物を真空形成されたシェル 内にシリンジで入れた後、熱可塑性組成物を含むシェルを患者の口の中の調製さ れた領域上に直接おいた。熱可塑性組成物を約1分間、冷水を流して冷却した。 熱可塑性組成 物を含むシェルを患者の口から除去した。 その後、いくつかのプロテーゼをシェルから注意深く取り除き、仕上げて、口 の中での適合性について検査し、ユニット当り約5秒間、Visilux 2光を照射し た。その後、これらの結果出来たプロテーゼの各々を患者の口から取り除き、更 に20秒間、Visilux 2光を更に照射してTemp-Bond NE一時性セメントを用いて患 者の口における場所内にセメント付けした。 他のプロテーゼをシェルから注意深く取り除いてユニット当り約30秒間、Visi lux 2光を照射した。その後、これらの結果として出来たプロテーゼの各々を口 の中での適合性について検査し、仕上げて、Temp-Bond NE一時性セメントを用い て患者の口の中の場所内にセメント付けした。 実施例20 実施例12の組成物を仮歯冠のためのライナーとして用いた。軟化した熱可塑性 組成物を3MTM Iso-FormTM Crown,3MTM Polycarbonate Crown,及び3MTM Stain less Steel Crown(全て3Mからのもの)内に独立してシリンジで入れ、各々の 歯冠の約3分の2を充填した。熱可塑性組成物を含む各々の歯冠を調製された歯 上に配置し、過剰なライナーを歯肉端の周りにはみ出させた。ライナーを、それ が凝固するように約3〜4分間、冷却させた。各々の歯冠を調製された領域から 取り除き、過剰のライナーを手ではがすことにより端の領域から除去した。その 後、ライナーに20〜30秒間、Visilux 2光を照射してTemp-Bond NE一時性セメン トを用いて患者の口の中の場所にセメント付けした。 実施例21 熱可塑性組成物を含む歯冠を調製された歯上に配置し、過剰のライナーを歯肉 端の周りにはみ出させた後に、熱可塑性組成物を30〜 60秒間、冷水を流して口の中で冷却した他は、実施例20に記載されるように仮の 歯冠のためのライナーを作製した。 実施例22 実施例12の組成物を用いて仮の歯冠を調製した。修復手順のための歯の調製の 後、熱可塑性組成物を、金属シェルで予め形成された一時性歯冠(3Mからの3MTM Iso-FormTM Crown)内にシリンジで入れて歯冠シェルの3分の2を充填した 。その後、熱可塑性組成物を含む歯冠シェルを調製された歯上において歯冠を形 成した。熱可塑性組成物を約30秒間、冷水を流して口の中で冷却させた。 金属シェル及び凝固した熱可塑性組成物を調製された領域から取り除き、端の 過剰部分を手ではがすことにより取り除いた。その後、凝固した熱可塑性組成物 歯冠に約30秒間、Visilux 2光を照射した。歯肉を歯冠バサミで咬合切断させ、 熱可塑性組成物歯冠から金属歯冠を手で剥離することにより、金属シェルを取り 除いた。結果として出来た熱可塑性組成物歯冠をTemp-Bond一時性セメントを用 いて患者の口の中の場所にセメント付けした。 実施例23 金属シェルで予め形成された一時性歯冠のかわりに(3Mからの)3MTM Strip crownを用いた他は実施例22に記載されるように仮の歯冠を調製した。 実施例24 歯冠バサミでストリップ歯冠のつまみ及び頚部の領域を除去することにより適 切な歯の形状に仕上げた他は実施例23の方法を用いて仮歯冠を調製した。 実施例25 作製の直接的方法のフリーハンド技術を用いて仮の歯冠及びブリッジを作るた めに実施例12の組成物を独立して用いた。溶融又は軟 化成形組成物を実施者の手袋をした手の(石油ゼリーを)ぬられた親指及び人指 し指上にシリンジでのせた。熱可塑性組成物を患者の口に移し、調製された歯に 直接適用した。熱可塑性組成物を調製された歯上に成形して完全に歯を覆わせた 。 患者に歯を咬合させた。熱可塑性組成物から形成された仮の歯冠を、患者の歯 を咬合させながら,熱可塑性組成物歯冠のいずれかのアクセス可能な領域上に約 30秒間、冷水を流すことにより冷却した。患者に口を開けさせ、熱可塑性組成物 歯冠の残りを約30秒間、冷水で冷却した。 歯冠を患者の口から除去し、歯冠バサミを用いて歯肉領域から過剰な材料を除 去し、適合性を検査するため患者の口に歯冠を再配置した。歯冠に約30秒間、Vi silux 2光を照射し、Temp-Bond NE一時性セメントを用いて患者の口の中の場所 においてセメント付けした。 実施例26 熱可塑性組成物を患者の口の中の調製された歯上に直接、シリンジでおいた他 は実施例25の手順を用いて仮の歯冠及びブリッジを独立して作製した。 実施例27 患者のかわりにTypodontモデル上で手順を行った他は実施例26の手順を用いて 仮の歯冠及びブリッジを独立して調製した。ユニット当り約30秒間、Visilux 2 光をプロテーゼ照射した後、歯科用バーを用いて調製された領域に隣接したプロ テーゼの内部上の硬化した材料を部分的に除去した。プロテーゼの内部を熱可塑 性組成物で部分的に充填することによりプロテーゼを再び満たした。その後プロ テーゼを約30秒間、冷水で冷却し、Typodontモデルから除去し、プロテーゼの内 部をユニット当り約10秒間、Visilux 2光で照射した 。結果として出来たプロテーゼをTemp-Bond NE一時性セメントを用いてTypodont モデル上の場所においてセメント付けした。 実施例28 Typodontモデル上で手順を行った他は実施例22に記載される手順を用いて、永 久的歯冠(3Mからの3M Stainless Steel Crown)に実施例12の熱可塑性組成物 を詰め込んだ。 実施例29 実施例12の熱可塑性組成物を用いて4つの仮の単板(veneers)を調製した。Typ odontモデルの2つの中切歯及び2つの側切歯を単板のために調製した。4つの ストリップ歯冠を口唇表面のみを残すように歯冠バサミで切り落とした。熱可塑 性組成物を各々のストリップ歯冠の口唇表面の内部上にシリンジでおき、Typodo ntモデル上に配置した。 ストリップ歯冠をひとまとめにして約1分間、冷水で冷やした。熱可塑性組成 物を含むストリップ歯冠をTypodontモデルから取り除いた。その後、熱可塑性組 成物単板をストリップ歯冠から除去し、歯冠バサミで仕上げた。ユニット当り約 10秒間、Visilux 2光を単板に照射し、Temp-Bond NE一時性セメントを用いてTyp odontモデル上の場所にセメント付けした。 実施例30 インレー及びアンレーを、実施例12の熱可塑性組成物、並びに患者の代わりに Typodontモデル上で手順を行ったことを除いた実施例17の手順を用いて独立して 調製した。 実施例31 実施例12の熱可塑性組成物のフレキシブル又はゴム状段階における引裂き強度 を、サンプルの厚さを除いて全ての直線寸法を半分に削減した他はDie Cを利用 するASTM D624-91に従って測定した。ア クリルベースの仮の材料、(GCからの)GC Unifast LC Light Quick-Curing Acr ylic Risinの引裂き強度も測定した。表11に材料、材料のタイプ及び両方の材料 の引裂き強度を示す。標準偏差を括弧内に示す。 表11のデータは、仮の歯科用プロテーゼ具の作製のための光硬化性アクリル材 料のものと比較した本発明の熱可塑性組成物の極めて優れたゴム状段階引裂き強 度を示す。ゴム状段階における高い引裂き強度は、それが材料の最終的なセット の前にアンダーカット領域から部分的に硬化したプロテーゼを引っぱらずに容易 に取り除く能力を実施者に与える限り重要である。 実施例32 実施例12の熱可塑性組成物及び5つの他の仮の材料の容量の収縮度を、Pucket t and Smith,The Journal of Prosthetic Dentistry,Vol.68,No.1(1992),pp .56〜58を用いて測定した。この方法はゴム状及び硬化状態試料の間の比重差を 測定する。容量の収縮を次の等式: を用いて測定した。 表12に、材料の型、硬化後1時間における収縮率(%)及び硬化後72時間にお ける収縮率(%)を示す。標準偏差を括弧内に示す。 表12のデータは、本発明の熱可塑性組成物及び自己硬化性複合物は、自己硬化 性及び光硬化性アクリル材料よりかなり低い容量収縮率を示した。作製手順の間 及び後の低い容量収縮率は、それが回復される歯の領域をより正確に復元する仮 のプロテーゼ具を供し、これによりより優れた適合した仮的修復を供する限り重 要である。 実施例33 仮のプロテーゼ具が、本発明の熱可塑性組成物及び市販の仮の作製手順を用い て5人の歯科医により作製された。本発明の熱可塑性組成物と実施者により広く 利用される仮材料との両方を患者の口の中の同じ歯の調製物上に一時的修復を作 るために独立して用いた。 表13に、実施者により利用される患者番号、プロテーゼタイプ、 用いた作製の方法/技術、材料、仕上げ/研磨までおく時間及び併発的時間の節 約並びに配置するまでの仕上げる/磨くための時間並びに熱可塑性組成物と仮作 製品との間の時間の差、アクリル又は樹脂ベースの複合物のいずれかを示す。 表13のデータは、本発明の熱可塑性組成物の使用により一般に与えられる時間 の節約を示す。熱可塑性組成物を用いる場合の全ての例において、仕上げる/磨 くまでの仮修復をおくのに必要とされる時間に関する時間の節約がある。患者番 号3及び4の場合だけは、市販の仮の材料を用いて作製された仮修復を仕上げる /磨くのと比較して、仮の熱可塑性組成物修復を仕上げる/磨くためのより多く の時間を必要とする。 本発明は、特定の実例を用いて記載されているが、それは、本発明が本明細書 に示される特定の実施例に限定されないことが理解されるべきである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Crown liner composition and method of making a temporary restoration Field of the invention   The present invention relates to a thermoplastic molding composition. It is a denture, inlay, onlay Temporary mouth prosthesis tools, such as veneers, veneers, crowns & bridges, crowns And general purpose modeling. Background of the Invention   Currently available materials for the production of temporary restorations are acrylic and resin based compositions Things. Acrylic resin is inexpensive but has a bad smell and low tear resistance , Is in a weak rubbery state, and exhibits unwanted shrinkage and heating line properties. Resin-based The composition is expensive, prone to embrittlement, and is cut and cut from below. It has the characteristic that it is difficult to remove. Acrylic resin or resin-based set Powders, liquids and pastes of any composition: Paste systems are designed to eliminate unwanted air Requires pre-use mixing which often results in incorporation. Many systems have large amounts of It also includes time consuming steps and provides limited operator control of the system.   High molecular weight poly (ε-caprolactone (also known as “polycaprolactone”) Ton) is a thermoplastic molding compound for general purpose modeling and dentistry. Used. Citations describing polycaprolactone molding compositions are found in U.S. Pat. No. 4,835,203, Publication No. D P-700 High Molecular Weight Caprolactone Polymers(Union Carbide Corp. 1988 product literature). Polycarbonate described in Publication No. 63-171554 Prolactone is synthesized in a small amount of epoxy resin and hydrolyzed polycaprolactone. It is stated to improve the decomposition.   Deldent Dental Supplies Co., Ltd. has a “formable base impression” or “FBI” Selling heat softenable custom tray materials referred to as denture tray systems . The FBI tray is immersed in hot water to soften the tray and follows the patient's arc. It is warmed, shaped and placed in the patient's mouth. FBI tray re-immersed in hot water It is stated that if it is pickled, it will return to its original shape.   U.S. Patent Nos. 4,240,145 and 4,483,333 disclose radiation-crosslinked polycaprolactone preparations. An orthopedic cast is described. The patent states that "two or more double bonds in each molecule. Reference to the possible incorporation of "including chemicals." Radiation cross-linking using several exposures of 5 megarads. Summary of the Invention   The present invention provides compositions useful for lining crowns and for the production of temporary restorations I do. The composition is solid at 38 ° C and can be more comfortably tolerated by mouth tissue A thermoplastic material having a melting point and softening point.   The present invention also provides a method for making a temporary tooth restoration. One such method Apply (a) a molten or softened thermoplastic material over the prepared tooth area Step, wherein the material is solid at 38 ° C. and is more comfortably resistant to mouth tissue Having a possible melting or softening point; and (b) fully covering said area; Molding the material over the area to form a prosthesis; (c) C) cooling said material so that it solidifies.   Other methods for making a temporary restoration include: (a) a step of taking an impression of an unprepared tooth area; And (b) the impression is melted or softened at the site of the prepared tooth area Applying a thermoplastic material, wherein said material is solid at 38 ° C. Having a melting point and softening point that can be more comfortably tolerated by the tissue; and (c) the patient The material prepared in step (b) above the prepared area in the mouth of Forming a prosthesis; and (d) allowing it to solidify. Cooling the composition.   Yet another method for making temporary restorations is to use (a) a technique that takes an impression of an unprepared tooth area. Tep; (b) taking an impression of the prepared tooth area; (c) step (B) creating a model from the impression of (b); and (d) molten or softened thermoplastic. Applying the material to the impression of step (a), wherein the material is at 38 ° C. And (e) said material prepared in step (d). Forming the prosthesis on the model of step (c). And (f) cooling the material so that it solidifies.   Yet another method for making temporary restorations is to use (a) a technique that takes an impression of an unprepared tooth area. (B) creating a model from the impression of step (a); (c) Making a vacuum formed shell from the model of step (b); d) applying a molten or softened thermoplastic material to the vacuum formed shell; A step wherein the material is solid at 38 ° C. Placing said vacuum formed shell having said material on said prepared area, Forming a prosthesis; and (f) cooling the material so that it solidifies Performing the steps. Brief description of drawings   FIG. 1 shows the viscosity versus percent acrylic resin for the compositions of Runs 1-11 of Example 1. It is a plot.   FIG. 2 shows the storage module for the compositions of Runs 1, 6, 7, 10 and 11 of Example 1. 1 is a plot of the acrylate resin versus percentage of acrylic acid resin.   FIG. 3 is a plot of the storage module for the compositions of Runs 1 and 2 of Example 1. And the hot custom memory under various conditions gives the composition of Run 2 Shows the effect. Detailed description   The thermoplastic forming composition of the present invention may be used to create a temporary (ie, temporary) prosthesis device. It is especially used for the production of crowns and bridges. The composition is It can be used for repairing multiple units. This temporary prosthesis repairs the tooth area The final prosthesis is cemented into the mouth position from the time it is prepared for the restoration procedure. It acts as a temporary restoration until it is done. A temporary prosthesis is a permanent prosthesis Is typically in the patient's mouth for several weeks while it is made. The first of a temporary prosthesis The purpose is to protect the teeth and gingival tissue and give the patient comfort, functionality and aesthetics It is to stabilize the teeth that are easy to move.   The thermoplastic molding composition of the present invention uses either direct or indirect methods of making. And can be used to prepare temporary prosthesis devices. Either way, repair hands Requires preparation of tooth area for order. Preparation generally involves removal of tooth structure. Of course, if the tooth structure is not where it should be, it will replace the structure, usually wax Dell or prefabricated prosthesis features are inserted where needed before taking an impression You. A direct way to make a temporary prosthesis device is to It features the creation of a prosthesis device, while the indirect method is a prosthesis outside the patient's mouth It is characterized by the production of the tool.   One type of direct method of fabrication is to prepare the tooth area before preparing the area for the restoration procedure. Including taking the impression of the area. The tray containing the impression material should be kept until the impression material is cured. Is maintained on the spot. The melted or softened thermoplastic molding composition of the present invention is prepared as follows. It is transferred to the impression in the region of the manufactured area. Then, the mark containing the thermoplastic composition The elephant is placed directly on the prepared area in the patient's mouth to form a prosthesis.   Alternatively, a direct method of fabrication is to preform with metal or plastic as an impression It may also include the use of a worn crown shell. Using this technology, the crown shell is It is partially or completely filled with a molten or softened thermoplastic molding composition. That Later, the filled crown shell is placed on the prepared tooth to form a crown. Thermoplastic The crown shell containing the conductive composition is cooled such that the thermoplastic composition solidifies. cold After rejection, the thermoplastic composition is polymerized, after which the crown shell is exposed to the underlying solidified thermal Removed from the plastic composition. However, teeth that are preformed with transparent plastic If a crown shell is utilized, the thermoplastic composition may be crowned by irradiation with curing light. And the combination of shell and thermoplastic composition can be used as a temporary prosthesis. Function. Other types of direct methods of manufacture are modeled on the impression of unprepared areas And making a vacuum formed shell from the resulting model. The molten or softened thermoplastic composition of the present invention is transferred into a vacuum formed shell. You. The vacuum formed shell containing the thermoplastic composition is then applied to the patient's mouth. Place directly on the manufactured area to form the prosthesis.   Yet another type of direct method of fabrication is freehand technology. This technology The softened thermoplastic composition of the present invention (preferably Preliminary form required, injected or placed in gloved (wet, lubricant) user's hand It can be conveniently transferred to the patient's mouth and applied to the prepared tooth area. And Wear the gloves of the user and soften the lubricant on the thumb and forefinger of the wet hands. Applying a modified thermoplastic composition is especially important for the exact amount and proper Provide convenient and quick supply of various shapes.   Alternatively, using free hand techniques of direct methods of making, the thermoplastic composition It can be placed directly on the prepared tooth area in the patient's mouth. Then the thermoplastic composition The object is molded on an area prepared to cover the area sufficiently.   After application of the material and molding in the mouth using freehand techniques, the patient bites the teeth. Be combined. Temporary prostheses molded from thermoplastic compositions are allowed to cool Or cooled. The temporary prosthesis is removed from the patient's mouth and excess material is It is removed from the gingival area by using a dental instrument such as a crown shears.   An indirect method of making a temporary prosthesis device is to make the prosthesis device outside the patient's mouth It is characterized by. This method is used both before and after the preparation of the area for the repair procedure. And taking an impression of the area of the teeth. Die Storm using one model technology Using a suitable material such as a die stone, the impression of the prepared area is positive. Dell is made. The molten or softened thermoplastic molding composition of the present invention is prepared In the impression of an unprepared area at the site where it was placed. After that, including the thermoplastic composition The impression is placed on a model of the prepared tooth region to form a prosthesis.   Alternatively, indirect methods of dual model technology are used to create temporary prosthesis devices. Can be This technique uses a tooth area both before and after the preparation of the area for the restoration procedure. Including taking the impression of Unprepared and toned Both models of the fabricated area are made using appropriate materials such as die-stone. Made from each of these impressions. Vacuum formed shell is a model of unprepared area Made from. The molten or softened thermoplastic molding composition of the present invention may be vacuum formed. In a shell that has been removed. Thereafter, a vacuum formed shell containing the thermoplastic composition Is placed on a model of the prepared tooth region to form a prosthesis.   Except for freehand techniques, both direct and indirect methods of fabrication are subject to one or more marks. Including taking elephants. Impressions of alginate, hydrocolloid, polyvinyl chloride Any such as loxane, polyether, polysulfide or condensed silicone Can be taken using any suitable elastic impression material. By convention, impression formation ng) is a rigid plastic, conventional acrylic, typically coated with tray adhesive Alternatively, it is manufactured using a metal arc-shaped tray.   Suitable thermoplastic molding compositions for temporary restorations and crown liners are solid at 38 ° C. Is any thermoplastic material. Preferably, the thermoplastic molding composition is free Including radically polymerizable resins. The free radical polymerizable resin component is a thermoplastic As a functional part of the ingredient, more preferably as a separate component in the composition. Most preferably, the thermoplastic molding composition free radically overlaps with the thermoplastic material. It is a mixture with a compatible resin. For fabrication using any direct method, Thermoplastic molding composition is not only solid at 38 ° C but also more comfortably to the oral tissue It also has a melting point and softening point that can be obtained.   For ease of use, either directly or indirectly, the methods of preparation of the present invention The thermoplastic composition is cured by any heating technique known in the art. Heated to melting or softening temperature. Preferably, the thermoplastic composition is an opaque syringe Pre-filled into a jig and into a low temperature heating unit to a melting or softening temperature suitable for use in the mouth Let it be heated It is. One such heated assembly is incorporated herein by reference. United States Patent Application filed September 15, 1992 It is described in serial number 07 / 944,966.   Regardless of the fabrication method used, the result of a temporary prosthesis or liner is The resulting thermoplastic composition is cooled so that it solidifies. Thermoplastic composition If the composition comprises a free radically polymerizable functionality, the composition is a dental hardener. It is polymerized by exposing it to light from a light source such as chemical light. A temporary prosthesis Use a freehand technique to create a preformed crown shell or strip crown. The cooling of the thermoplastic composition, when made in the mouth or in the mouth, is performed by cold water. Facilitated by flow application.   Upon irradiation from a suitable visible light source, the polymerizable thermoplastic composition of the temporary prosthesis May be partially or completely polymerized in one exposure or combination of exposures. This composition The object may be made immediately after production and in the patient's mouth, in an impression, on a model or in advance. It can be polymerized while in the manufactured crown configuration. Alternatively, the composition may be prepared After, as well as before cutting or fitting in the mouth area or in the mouth Can be polymerized prior to cement formation.   The thermoplastic molding composition of the present invention is used as a liner for crowns, especially temporary crowns. Can also be used. The liner fills the space between the prepared tooth and the crown, Provides a good edge fit. In its hardened state, the liner also gives strength to the crown provide. The crown partially or completely fills the crown with the thermoplastic composition of the present invention; Attach the crown over the prepared tooth, and remove any excess lines that appear around the gingival end. Filled by removing the nut.   Exceeds temporary prosthesis materials and crown liner materials currently used The advantages of the thermoplastic composition of the present invention are With long working time of curing and simultaneous time savings required for final set stage Including ease of being. The compositions of the invention not only provide no time savings. Even minimal incorporation of air requires no mixing to occur. Compare with currently available materials Thus, the compositions of the present invention exhibit more required physical properties and are more yielded by polymerization. It does not shrink and has a higher rubbery tear strength. In the flexible rubbery stage The combination of infinite working hours and ease of removal from cuts is an advantage of the thermoplastics of the present invention. This is a unique advantage provided by the composition. This rubber-like material is Remove any excess material that could cause the It can be removed from the tooth structure to remove it. After the temporary repair is accurately removed, the final Shape can be set by polymerization. Further, the composition of the present invention may comprise a temporary prosthesis. Shows a lower odor compared to the acrylic materials currently used for tool making. Ma Also, the unique properties of the thermoplastic molding compositions of the present invention allow re-softening and consequently At any stage prior to final cure.   We use heat stable custom shape memory (easy “hot custom memory” There is no thermoplastic dental molding composition commercially available prior to providing Believe. The molding composition of our invention does not have hot custom memory, A semi-permanent or optionally permanent shape memory that can be intentionally given to the composition by the user More proven. Memory is the standard thermoplastic behavior of the composition before memory is given. Has heat resistance to overcome Therefore, the composition depending on the degree of polymerization after polymerization is When fully converted to a semi-thermoplastic rather than thermoplastic, or optionally a thermoset material Can be said.   In one embodiment, the invention relates to a dental impression forming device. ng) and a molding composition useful for general purpose modeling, said composition comprising: Is a thermoplastic material (eg polycaprolactone), free radically polymerizable Resin (eg, urethane diacrylate oligomer), and free radical initiator (Eg, a visible light initiator), wherein the mixture is at 38 ° C. A solid or solidified material having a melting or softening point that can be more comfortably tolerated by the oral tissue; The product has semi-thermoplastic and hot custom memory after the resin has polymerized. And a composition characterized by the following.   The present invention is a method for making an impression of dental tissue, the method comprising: Any order in the melted or softened molding composition containing the homogeneous mixture referred to Wrapping said tissue at (b) said composition so that it coagulates Cooling, and (c) polymerizing the free radically polymerizable resin. Or allow it to have thermal custom storage A method is also provided wherein a semi-thermoplastic tooth tissue impression is obtained.   The molding compositions of the present invention are custom molded, especially prepared from the compositions of the present invention. Warm and cold when accidental or intentional exposure of raised shapes to elevated temperatures It has improved physical properties in both states.   Various thermoplastic materials can be used in the molding composition of the present invention. Heatable The choice of the plastic material depends on the required end use of the molding composition, as well as on melting or softening. The required properties of the composition in the solidified (“warm”) and solid (“cold”) state Should be part. Warm state, body temperature (about 38 ℃) and material molding in the mouth In certain applications, the specific temperature between the maximum temperature that can be more comfortably tolerated by the oral tissue Visible temperature of the molding composition under moderate (hand) pressure at temperature Which material flow is characterized. This maximum temperature is preferably up to about 65 ° C, but generally About 75 ° C. Cold condition is acceptable for accurate tooth impression molding composition Strength and stiffness sufficient to allow to be made from The minimum apparent material flow of the molding composition under suitable pressure at temperature Features.   The properties of the warm and cold states are such that the molding composition is heated to a suitable temperature and hardened. Hand molded in the mouth with a warmth that follows the shape of the soft mouth tissue, virtually Allows to be cooled in the mouth to form a rigid model.   Representative thermoplastic materials are U.S. Patent Nos. 3,382,202, 4,059,715, 4,182, Nos. 829, 4,327,013, 4,361,538, 4,552,906 and 4,569,342 Polyesters and polyurethanes as listed, and U.S. Pat.No. 4,659,786 No. 4,740,245 and 4,768,951. Heatable The plastic material is preferably a homopolymer or a copolymer of ε-caprolactone. You. The polycaprolactone may have a property improving or crosslinkable functional group (for example, Hydroxyl, acrylate, methacrylate, epoxy, isocyanate or A vinyl group).   Preferred polycaprolactones have the formula: (Where R1Replaces one or more non-interfering substituents, such as hydroxyl or amine groups. Optionally an aromatic or linear or branched aliphatic skeleton, w is R1But 1 if hydrogen, otherwise w has an average value of about 1 to about 4 and M is water Elementary or -NRTwo-(Where RTwoIs hydrogen or a non-interfering aromatic or aliphatic group) And wxx values are greater than about 35).   Mixtures of polycaprolactone can also be used. Suitable polycaprolact The blends are described in U.S. Pat.No. 5,066,231, which is incorporated herein by reference. It is.   A preferred commercially available polycaprolactone polymer is from Union Carbide Corp. “TONE P-700” and “TONE P-767” (40,000 molecular weight) and “TONE P-300” (10 , 000 molecular weight) polycaprolactone and "CAPA" polycaprolase from Interox Kuton “630” (30,000 molecular weight), “640” (40,000 molecular weight), “650” (50,000 molecular weight) ), And "656" (56,000 molecular weight).   Free radically polymerizable resins are at least capable of undergoing addition polymerization. Contains one ethylenically unsaturated monomer, oligomer, or polymer. Proper mode Nomers are methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, Isopropyl methacrylate, n-hexyl acrylate, styryl acrylate , Allyl acrylate, glycerol diacrylate, glycerol triac Relate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate Rate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-propanediol Diacrylate, 1,3-propanediol dimethacrylate, trimethylol Propane triacrylate, 1,3,3-butanetriol trimethacrylate , 1,4-cyclohexanediol diacrylate, pentaerythritol triacrylate Acrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol Rutetramethacrylate, sorbitol hexaacrylate, bis [1- (2- Acryloxy)]-p-ethoxyphenyldimethylmethane, bis [1- (3-A Acryloxy-2-hydroxy)]-p-propoxyphenyldimethylmethane, Lith-hydro Xylethyl isocyanurate triacrylate, β-methacrylaminoethyl Mono-, di- or polyfunctions such as tacrylates and mixtures thereof Includes null-acrylates and methacrylates. Other suitable monomers are Bisacrylamide, methylenebismethacrylamide, 1,6-hexamethylene Such as bisacrylamide and diethylenetriaminetrisacrylamide Contains unsaturated amides. Suitable oligomer or polymer resins are 200-500 molecular weight polymers. Alkylene glycol, acrylated or as in US Patent 4,642,126 Methacrylated oligomers, "SARTOMER" 9503, 9504 and 9505 (Sartomer Corp.) , “INTEREZ” CMD8803, 8804 and 8805 (Radcure Specialties, inc.), And “P Acrylated urethanes such as HOTOMER "6060, 6110 and 6160 (Henkel Corp.) And acrylated poly such as "EBERCRYL" 830 (Radcure Specialties, Inc) Including ester oligomers. Monomers that are free radically polymerizable as needed , Oligomers or polymers can be used.   Resins that can be polymerized by free radicals include peroxides and amines Can be cured using a conventional chemical initiator system such as a combination of I However, the chemical cure initiator system must be at least partially It typically requires component separation. The resin should be a suitable photosensitizer or accelerator It is preferably cured using a photoinitiator optionally combined with E The initiator initiates the process for addition polymerization at specific wavelengths between 200 and 800 nm. It should be able to generate free radicals. The right photo initiator is , Α-diketone, α-diketone or ketoaldehyde monoketal, acylo And their corresponding ethers, chromophore-substituted halomethyl-s-tri Ajin, Ku Romophor substituted halomethyl-oxadiazole, aryliodonium salts, And other commercially available ultraviolet ("UV") and visible light initiators. preferable Photoinitiator systems are disclosed in U.S. Patent Nos. 3,427,161, 3,756,827, 3,759, 807, 4,071,424, 4,828,583, U.K. Patent Specification No. 1,304,112, Europe Patent No. 150,952 and Chem. Abs. Appropriate as the system described in 95: 225704U Or diketone photoinitiator with various donor compounds or accelerators Including   The molding compositions according to the invention contain a wide variety of auxiliaries depending on the end use required. obtain. Suitable auxiliaries include solvents, diluents, plasticizers, dyes, dyes, inorganic or organic Fibrous or particulate reinforcing or expanding fillers, thixotropic agents, indicators , Inhibitors, stabilizers, UV absorbers, drugs (eg leachable fluoride), And biocide. For custom tray applications, molding compositions are preferred Alternatively, the composition at equilibrium as described in European Patent Application No. 516,716 Includes one or more fillers that limit the 60 ° C. relaxation stress of the article.   The types and amounts of the components in the molding compositions of the present invention will be selected empirically. . The thermoplastic material and the resin capable of polymerizing with free radicals are preferably each "primary" Present in “required proportions” and “small proportions.” This allows us to Preferably means containing a higher proportion by weight of thermoplastic material than polymerizable resin .   The composition should maintain substantial homogeneity (i.e., it may have macroscopic phase separation or Should not cause settling of the packing). Any given heat custom memory (h With respect to the effect of ot custom memory), the composition may repeat during warm and cold conditions. It should retain its required physical properties even when cycled back and forth. This As a result, The choice of minutes can be guided in part by the need to preserve uniformity and thermoreversibility . In addition, the amount of polymerizable resin and initiator can be adjusted to the required degree of heat custom storage. Should be sufficient to provide Low amounts of resin give custom memory to the composition Tends to increase susceptibility to creep after being subjected. Higher resin content It tends to reduce plasticity and increase thermoset properties.   Additional guides include thermoplastics, polymerizable resins, Preferred amounts of initiator and filler are as follows:           Component Preferred weight%             Thermoplastic material 90 or less             Polymerizable resin 50 or less             Initiator 10 or less             Filler 0-70   The components in the molding composition can be mixed by hand or by mechanical mixing. Ingredients preferred Alternatively, it can be warmed sufficiently to melt the thermoplastic material, but Can be mixed. Any including kettle with mechanical stirrer, extruder, rubber mill etc. Any suitable mixing device can be used.   The molding composition is a pre-formed sheet, arc-shaped tray, rope, button, As well as in various forms, including woven or nonwoven webs. This composition Extrusion, injection molding and web processing using coating knives or rollers Can be formed in various ways, including: The composition is unpackaged and easy to package Simply packaged or tube, syringe, flexible outer plastic skin, In addition, it can be sold by being packaged in a plastic or metal tray or the like. The composition Depends on the melting temperature, viscosity, Mono-, bi- or poly-layers having a monolithic, adhesive or other required physical property ( Extrusion or casting in planar layers or layers arranged in a core-shell fashion Can be done.   The molding composition can be cooled from cold to warm by using various energy sources. Can be converted to a state. The composition smells in either its cold or warm state Suitable inert liquids that will not melt or swell the composition, such as water or (Fluorescent chemical fluid). The composition is hot air Gun, hot plate, conventional oven, infrared heater or microwave orb It can also be softened using a heat source such as The composition is then (eg, electrically) Plastic pouch to be heated or to be subjected to one or more of the above mentioned heating methods , A syringe or other container.   Changing the molding composition from warm to cold requires a loss of thermal energy And can be performed using various cooling means. Cooling is in the presence of air only It can occur under ambient conditions. Cooling can be air-cooled, cold water, ice or chilled “cold” Heat sink like “pack” or flexible pouch containing low boiling inert liquid Promoted using. Of particular interest for dental and orthopedic applications is cooling To a flexible pouch that is pre-formed to fit the model This is a cooled cold pack. For example, flex with cooled coolant The sibble pouch can be made in the shape of a full bow or a quadrant, with a warm molded braid It can be placed in the mouth in contact with the product. Similarly, a large coolant-filled blanket The circumference of the orthopedic casting or splint material prepared from the molding composition of the present invention. Can be covered.   Free radically polymerizable resins and initiators (eg, Curing (by exposing the composition containing the photoinitiator to an appropriate light source) Or by allowing it, hot custom memory is given to the molding composition . The polymerization will tend to extend the polymerization time if it is cooled, This can occur before or after the model is cooled. After polymerization, these compositions The impression material made from is preferably an amp where the material is typically found in the oral cavity. Enough ammunition to allow undercut areas, such as dark cuts, to be removed. Retain the nature.   The polymerized and cooled model will show hot custom memory. Therefore, It is more resistant to heat and handling stress than models made from thermoplastic materials alone. There will be. If a model is accidentally distorted, it can reduce it By reheating to the case, it can return to its custom shape. For example, the model is heat It can be removed for cooling after being immersed in a water bath and reproducing the custom shape. Ma When in a warm state, it can retain flexibility and therefore exhibit semi-thermoplasticity There will be. This allows custom shapes to be adapted as needed.   A simplified tooth impression system can be prepared from the molding composition. Idiomatic impression The system is mounted in a fairly rigid adhesive-coated plastic or metal bow shaped tray. Alginates, hydrocolloids, polyvinylsiloxanes, polyethers included Or one or more low viscosity flowable elastic materials such as polysulfide . Elastic material is often applied to both the tooth tissue and tray to be modeled Is done. The elastic material and the surrounding tray are then pressed against the tooth tissue and the elastic material Put in place until is cured. This conventional method involves several materials and steps. Includes tips, material waste, and fairly long set times.   The present invention allows for the formation of impressions using a single or two layer thermoplastic molding composition. single At least one layer or two-layer model is made from the molding composition of the present invention. In a preferred embodiment, a flat sheet or preformed bow-shaped tray has two Made from two co-extruded thermoplastic layers. The physical properties of each layer are Partially mimics the properties of rigid trays and elastic materials. Suitable elevated temperature smell The "tray" layer is compatible non-sticky dissolving (so that the warm tray layer The "elastic" layer provides excellent flow. Exhibits kinetic and low viscosity (whereby a warm elastic layer flows around the tooth structure and To provide a reliable model). Warm two-layer structure is easy to place, accurate impression Provides for the formation and effective use of materials. Cooling can occur quickly and then immediately It is necessary to cure a conventional impression. Once cool, the tray layer Sufficient rigidity to prevent distortion of the impression during removal or during the next operation. Show. The tray layer is made from the molding composition of the present invention to achieve the required custom shape If polymerized after being cured, then the hot custom storage properties of the tray layer are cleared. Prevents soup and distortion. Stable and accurate model of tooth tissue with hard or soft elastic layer Provide deling. If the elastomeric layer is made from the molding composition of the invention, then the elastic The hot custom memory properties of the physical layer are similar to hot melt thermoplastics Helps make accurate casts with gypsum substitutes. Any implementation In form, the model may be housed through an armor and the model will dissolve Rose while reducing the danger that would otherwise be permanently distorted May be exposed to temperature.   If desired, a custom impression tray can be formed from the molding composition of the present invention and Elastic impression materials (eg silicone elastomers) Can be filled. In the mouth before it is filled with elastic (if necessary afterwards) By forming the tray at a minimum, the tray volume and the required amount of elastics are minimized. Will be   The molding compositions of the present invention have many other uses. For example, they are crowns, yellowtail It can be used to prepare dentures, dentures, splints and pontices. They are moldable It can also be used to prepare orthopedic casts and splints. They are model shapes For example, it can be used in tooling and die forming. They are quick and accurate It will find general use in applications requiring body formation.   The following examples are provided to aid in understanding the invention, It should not be construed as limiting its scope. All parts unless otherwise indicated And percentages are by weight. Irradiation of all provisional restorations should include all exposed tables of that restoration. Performed for a specified time while moving light over the surface. All final temporary repairs must be completed Raised, polished and adjusted as needed with appropriate bars and discs.   Example 1   70 parts of "TONE P-767" (40,000 molecular weight) polycaprolactone and 30 parts of "SR-9 Open 503 "urethane diacrylate oligomer until both components are fluid The container was heated at 80 ° C. in an oven. Transfer the container to an 80 ° C water bath The mixture was stirred until homogeneous. 0.50 parts of camphorquino under dark room light ("CPQ") and 0.50 parts of p-ethyldimethylaminobenzoate ("EDMAB") Dissolved in the mixture with stirring. Pour the resulting mixture on a horizontal table. Poured over the ester sheeting. The second polyester sheet was melted Put on material. This mixture was formed into a sheet having a thickness of about 204 mm using a roller. . This sheet is transparent when warm and opaque when cooled under a stream of cold water. It became clear.   Using a similar procedure, the control composition (containing 100% polycaprolactone) and 15% An additional polycaprolactone / acrylate mixture was prepared. Table 1 shows the Type and amount of polycaprolactone ("PCL") and acrylate in the composition , As well as some physical properties for each composition. Warm viscosity The rheometer operated at 20% maximum strain and 1 radian / second strain ratio At 65 ° C using a trick dynamic analyzer (Rheometrics, Inc) It was measured.   A cold storage module can be attached to a sample that has been exposed to several curing conditions. Operating at 1.4% maximum strain and 10 radians / second strain ratio It was measured at 30 ° C. with a metric dynamic analyzer. Sample 1 2) "VISILUX 2" dental curing lamp (3M) operated for 2 minutes Illuminated under “cold” conditions of 25 ° C. in custom molded shapes using 3) In custom molded shapes using the same ramp and time as in 2) Irradiation was performed under "warm" conditions at 50-55C. The following table shows these three conditions. "IR", "IR Cold", and "IR Hot".   Dimensional stability is determined by the American Dental Association (ADA) Test Specification No. 19 (JADA,94, 733 (1977)). Each molding composition Is heated to 80 ° C until it melts, and the control module specified in the Test Specification is I poured it on a ruled die. Place a transparent hard plate on the molten composition and Unirradiated or warm selected samples of this composition fixed to the control die with a lamp Irradiated immediately. The molten composition was cooled at room temperature for 5 minutes. Selected A sample of the molding composition was irradiated in a cold state. Clamp and solidified molding composition The material was removed from the die. Resulting The model was stored for 24 hours at 23 ± 1 ° C., 50 ± 5% relative humidity. Dimensional stability, Using an optical comparator, a specified line on the model and a specified line on the control die It was measured by comparing the distance between the lines.   The previous data shows that the viscosity in warm conditions is reduced, the modulus in cold conditions is increased, and Reduction of shrinkage and shrinkage can be attributed to free radical polymerizable resins and photoinitiators. Mixing caprolactone, and This can be achieved by irradiating the mixture under warm or cold conditions. Day The data is further shown in FIGS. FIG. 1 shows at 65 ° C. for runs 1-11 of Table 1. 1 shows a non-smooth plot of viscosity versus percentage of polymerizable resin. Curve A passing through E is polymerizable Resin “SR-9503”, “SR-9504”, “SR-9505”, “CMD-8803” and “CMD- 8805 "connected to data points for mixtures containing each.   FIG. 2 shows the storage module at 30 ° C. for the compositions of runs 1, 6, 7, 10 and 11. Shows the ratio of polymerizable resin to polymer. Curves F, G and H are unirradiated and cold respectively "SR-9505" polymerizable under conditions of irradiation in the warm state and in the warm state For compositions containing active resins (Runs 6 and 7). Curves I, J and K are "CMD-8805, unirradiated, irradiated in the cold, and irradiated in the warm "For compositions containing polymerizable resin (Runs 10 and 11). As shown, the illuminated composition had an improved modality compared to the unirradiated composition. The glass was shown.   Referring to FIG. 3, a non-smooth plot of the storage module versus temperature is shown in Table 1, run 1 ( Curve L) and Run 2 (curves M, N and O). 1.4% maximum strain And dynamic rheometric analysers operated at 10 rad / s strain ratio The measurement was performed using an Iser. Curve L is a control where the temperature of the molding composition is Figure 4 shows a substantial decrease in modulus that occurs above the melting or softening temperature. Pass through O Curve M represents the polish points in the unirradiated, cold and warm conditions, respectively. Figure 3 shows the modulus of a lycaprolactone / polymerizable resin mixture. According to curves N and O As shown, the modulus remains high and is relatively affected by temperature. I can't. Thereby, these compositions have greatly improved heat resistance.   Example 2   24 parts of 20 parts of “IMSIL A-25” ground quartz filler (Illinois Minerals) with stirring .5 parts of "CMD-8805" urethane acrylate oligomer, 0.5 parts of CPQ and 1.0 parts of E Added to open container containing DMAB. Stir the mixture at 80 ° C until homogeneous did. Add 54 parts of “TONE P-767” polycaprolactone to the container and dissolve the mixture. Heated with stirring until melted.   Using a similar procedure, a control composition containing no filler and 8 containing various types Were prepared. Table 2 shows the polycaprolactone ("PCL") in each composition. ") And the amount of polymerizable resin (" Resin "), the type and amount of filler in each composition , As well as unirradiated (“NIR”) or irradiated in cold conditions (“ 2 shows the modulus for the IR Cold ") composition.   Example 3   By measuring the components shown in the following Table 3, the aliphatic segment thermoplastic polymer was obtained. An ester was prepared.   “POLYMEG 2000” diol and 1,6-hexanediol are mixed with a mechanical stirrer Denser, "Dean-Stark" trap, heating mantle, thermometer and nitrogen Transferred to three neck flasks with inlets. Heat the diol to a temperature of 100 ° C The mixture was stirred at a suitable speed for 5 to 10 minutes while purging with nitrogen. Adipic acid slowly The mixture was heated to a temperature of about 140-150 ° C. Yield in water trap Collection started. The reaction is at least 80% complete based on the volume of water collected. Continued. The reaction mixture was cooled to 150 ° C. and the trap was removed. afterwards, Antioxidant and antimony oxide were added to the flask. Flask for 5 minutes with nitrogen Wiped out. After cleaning, attach to the flask line to maintain the reaction temperature of 150 ℃ While reducing the pressure. After 30 to 60 minutes, a vacuum of less than 0.1 mmHg is reached, The compound temperature increased to 230 ° C. Until oxidation is reduced to less than 1 mg KOH gm sample The reaction continued. The resulting semi-crystalline thermoplastic composition has about 53% amorphous It contained a segment component and exhibited rubber-like elastic properties in a solid state.   This segment polyester and free radically polymerizable acrylate resin (“CMD-8803”, Interez) as shown in Table 4 below. Prepared by transferring the minutes to a glass container heated to 80 ° C.   The components were heated until molten and mixed thoroughly with a spatula until uniform. The resulting mixture is cast into sheets and allowed to cool, leaving the thermoplastic Created a tomer.   Segment polyester and segment polyester / acrylate without water Measuring the mixture for viscosity, modulus, and shrinkage as described above Was evaluated. Furthermore, using the improved version of ADA Test Specification No. 19, The strain was measured. Heat each composition to 80 ° C until it melts. Transferred to a standard compression set cylinder mold specified in the cation. The mold Hold the end plate in place and allow the mold and its components to cool for 5 minutes at 22 ° C. Cooled in a water bath. Remove the resulting immobilized model from the mold Was. Each model was pivoted to 1.0 mm for 30 seconds using the measured screw clamp. Compressed in the direction. Release clamp and record permanent distortion measurement after 1 minute . The compression set was determined by calculating the percentage change in cylinder height.   ADA Test Specification No.1 Measurements were made using 9 modified versions. Compression set test described above for a cylindrical model Prepared according to Measure the height of the cylinder, place 1.125 kg of material on the cylinder, The height measurement was recorded after 30 seconds. Calculate the percentage of change in cylinder height In compression The strain was determined.   The results for each composition are shown in Table 5:   Example 4   The three compression set cylinders were polycaprolactone / acrylic with the rank shown in Table 1. And prepared for the compression set shown in Example 3. However, a transparent cylinder that sandwiches one cylinder while the composition is in the molten state Irradiation with "VISILUX 2" curing light through a plastic end plate. Second The cylinder was cooled after removing the composition from the cylinder mold by cooling the composition. Third cylinder The body was not irradiated. Remove each of the three cylinders from the mold and hot as follows Measured for custom memory. Place each cylinder in a water bath at 80 ° C for 5 minutes. I left it. The unirradiated cylinder melted and failed to maintain its cylindrical shape. Teru Both of the cast cylinders showed only softening to an elastic state. Each illuminated cylinder Is measured in the long axis direction, compressed 2.4 mm in the axial direction, and semi-permanent 2.4 mm long axis distortion Cooling while compressing to give only After that, the column was kept at 80 ℃ for 5 minutes. Reheat in a water bath, cool to a solid, then ratio to the original cylinder before compression The longitudinal direction was measured for comparison. 99.86% of the cylindrical body irradiated in the solid state And the irradiated cylinders in the molten state showed a 99.75% recovery. This allows the illuminated sample to show excellent hot custom memory while unilluminated The shooting cylinder showed no memory.   Example 5   The molding compositions of Runs 8-11 of Table 1 and Runs 1 and 2 of Table 5 were heated to "TYPO DONT "model (Columbia Dentoform Corp) Class II MO on the lower left first molar D Use the resulting molten composition to create an impression of the preparation The inlay accuracy was measured. The molten composition is treated with a second premolar, the prepared first molar and a second premolar. 2 Apply evenly to the molars and use the finger pressure during the To Pressure was applied. Each composition was cooled for 60 seconds by running cold water, then TY Removed from the PODONT model to make a completely opaque impression. Standard gypsum “stone” "The model was poured into each impression. The hardened stone model casts the impression in a water bath at about 60 ° C. It was easily removed from the impression by slightly warming. For each stone model as follows An inlay was prepared based on the inlay. Room temperature vulcanizable silicone ("IMPRINT" 3M) thin film Was applied to the MOD formulation based on the stone model and cured. Photocurable restoration material (“SI LUX PLUS ”, 3M) packed in MOD preparation to provide proper fit and anatomy And bent. The restoration material was irradiated with a VISILUX 2 curing lamp for 60 seconds. result Original TYPODONT model with photo-cured inlays generated as stones removed from stone model The overall suitability on the preparation was evaluated. Excellent inlay (“++”) Two evaluators as providing acceptable ("+") or unacceptable ("-") conformance Was evaluated. Table 6 shows the results.   The preceding data shows various techniques for preparing inlays from the compositions of the present invention . For some compositions, excellent inlay compatibility will result in the composition cooling to a solid state. Obtained in the oven by not irradiating until after being rejected and removed from the model Was.   Example 6   22.5 parts of “TONE P-767” polycaprolactone, 7.5 parts of “SR-9505” urethane Acrylate, 1.2 parts "EBERCRYL 830" polyester hexaacrylate, 45 parts "VICRON" calcium carbonate (Pfizer Corp.), 10 parts "SIPERNAT D-11" treatment Precipitated silica (North American Silica Co.), 5 parts of “ULTRASIL VN-SP3” Silica (North American Silica Co.), 4 parts “1156” chopped glass (PPG) and a combination of 0.75 parts each of CPQ and EDMAB A filled thermoplastic custom tray composition was prepared. Approximately 100 Stirred in a warm vessel at ° C. The resulting mixture is called “SONTARA 80 2.5 "pressure applied by a web of 00" non-woven material (E.I. DuPont de Nemours & Co.) Casting on polyester film in sheet. The warm sheet Overall U-shaped parts using "cookie cutter" style cutting equipment Cut into pieces. While each part is still warm, between two silicone mold halves It is sandwiched between. The tray is reheated and molded while warm according to the patient's dentition Was completed. In a “STAR-CURE” curing chamber (Star X-ray, Inc) for 2 minutes When fired, a tray with hot custom memory was obtained. This tray also hits the side 2 minutes under conventional dental work light (eg "RITTER STAR LIGHT", Sybron Corp.) By setting it, it can be photocured.   Example 7   Using the method of Example 1, mixing the components shown in Table 7 A photocurable thermoplastic composition was prepared.   The resulting thermoplastic composition serves as a crown and bridge material. Yellowtail Ledges were prepared as follows. Transfer the thermoplastic composition to a syringe and heat at 70 ° C. for about 5 minutes. Put in the water bath. The second molar is removed from the "TYPODONT" model and the adjacent first And the third molar was prepared as an abutment. Thermoplastic composition on abutment with syringe And put in the space between them. The composition is molded while warm and suitable solution A bridge with necrotic morphology was formed. Then, bridge and "VISILUX" curing light For 30 seconds. The bridge is cooled and removed from the model, and The body was irradiated. This bridge could be re-installed tightly on the model. that is Uses standard dental adhesive, such as "SCOTCHBOND" Dual Cure adhesive (3M) And was able to adhere to the actual abutment in the mouth.   Example 8   A crown was prepared from the composition of Example 7. The resulting crown is rather hard, Can be bonded to teeth prepared using standard dental adhesive or cement Was.   Example 9   Using the method of Example 1, mix with the ingredients shown in Table 8 below. A photocurable thermoplastic custom tray was prepared from the prepared composition.   Partially molded tray having a half-moon shape with the resulting thermoplastic composition -Made in the handle protruding at the center line. (The handle sticks out) Suspend the tray in a 70 ° C water bath until it becomes transparent, then use the “TYPODONT” model Molded to fit around all arcs. Cool the tray a little and then Removed. "VISILUX 2" curing light on the resulting custom tray for about 2 minutes Irradiation was carried out uniformly to produce a hard light-curing tray. Leave the tray at 80 ° C for 10 minutes. I put it in Bun. It retains its shape without deteriorating, and 3 shows the heat resistance provided by the custom memory.   “EXPRESS” tray adhesive (3M) applied to photocurable custom tray with brush And dried for about 5 minutes. “IMPRINT” single phase impression material (3M) and syringe Put on the model and put in the tray. Rearrange this tray on the model, The ingredients were set for about 5 minutes. Impression material is removed from the model by removing the tray from the model. Continued to adhere firmly.   Example 10   Using the method of Example 9, a non-irradiated customizable tray was prepared. -Placed in a reclosable polyethylene bag of slightly larger dimensions. This battery All the arcs on the tray are transparent It was immersed in water at 70 ° C. until it was. Remove this bag from the water, Molded to fit all arcs of TYPODONT ”model. After cooling, custom The tray was easily removed from the bag. This bag prevents dirt and contamination Acts as a conventional custom tray enclosure, with dental tissue and trays Function as a spacer between the two. This spacer forms the final impression In some cases, allow removal for an appropriate amount of impression material.   Example 11   The dental die stone replacement was replaced with the ingredients described below in Table 6 until uniform. Prepared by mixing.   Transfer the resulting low-viscosity thermoplastic molding composition to a syringe and add It was transferred into a TYPODONT "model inert silicone elastomer full-arc impression. Filled up to the top of the mrain. Apply this composition in a “STAR-CURE” curing unit for 2 minutes Irradiation on the back (gum) side. Take the solidified model from silicone elastic A hard and extremely precise reproduction of the dentition was made. 2 more solidified models Illuminated for a minute to create a model with excellent hot custom memory.   Example 12   Using the method of Example 1, the components shown below in Table 10 were mixed. By mixing, a thermoplastic composition was prepared.   The resulting thermoplastic composition was filled into an opaque syringe. This series 3M (from 3M)TM AttestTM Improve Biological Monitoring System In the heating assembly prepared by the heating. , This assembly is a base heater Consists of an anodized aluminum block and cover for heat transport. This The heated assembly of the invention can be prepared by dispensing one or two syringes of the thermoplastic composition for about 15 to 20 minutes. Designed to warm to 56-60 ° C.   The soft crown and bridge are prepared independently using the direct method of preparation. A thermoplastic resin composition was used. Impression of the patient's tooth area Made prior to area preparation. (L.D.Caulk / Division of Dentsply International , Inc.) (Jeltrate)TMAlginate impression material in plastic arc tray I put it. The filled tray is placed in the patient's mouth and the impression material hardens (approximately 3 44 min) on the unprepared area. Prepared softened thermoplastic composition Syringe was placed into the impression at the site of the area that was left out. After that, including the thermoplastic composition An impression was placed on the prepared tooth area in the patient's mouth. Thermoplastic composition Place the impression tray in the patient's mouth until it solidifies into a It was kept in place.   Place the impression tray in the patient's mouth while leaving the prosthesis in place on the prepared area Removed. The prosthesis is removed from the prepared area and cut with crown scissors, It was repositioned in the patient's mouth to confirm compatibility. Prosthesis from the patient's mouth Removed for about 30 seconds per unit, 3M (from 3M)TMVisiluxTM2 Visible Lig Irradiated with ht Curing Unit. The resulting prosthesis is (Kerr / Sybron M Temp-Bond NE (from anufacturing Company, Inc.)TMUse temporary crown and ridge And adhered onto the prepared tooth area.   Example 13   Temporary crowns and bridges were independently made using the composition of Example 12. Preparation Visilux 2 light for about 5 seconds per unit prior to removal of prosthesis from treated area Using the procedure of Example 12 except that the prosthesis was irradiated in the patient's mouth at A rotation was prepared. In addition, prior to cementing in the mouth, Irradiated with Visilux 2 light for about 20-30 seconds per unit.   Example 14   A temporary crown and bridge were prepared using the composition of Example 12 in a single indirect method of preparation. Made independently using model technology.   3MT (from 3M) in hard plastic tray coated with tray adhesiveM  ImprintTM 2: 5 before preparation for the restoration procedure using Impression Material and An impression of the tooth area was taken both later. Place the tray containing the impression material in the patient's mouth In the tooth area until the impression material hardens (approximately 3-4 minutes). Left in place.   Die Keen (from Modern Materials)TMArea markings prepared using diamond stone I made a die stone model from an elephant. A thin layer of petroleum jelly with a cotton swab containing thermoplastic material Applied to the area of impression of the unprepared area that would have been. A softened thermoplastic composition is prepared A syringe was placed into the impression of the unprepared area at the site of the uncovered area. Then this sign The elephant was placed on a model of the prepared tooth area and a prosthesis was formed. Thermoplastic group The tray was kept in place on the model for about 3-4 minutes until the product solidified. That Afterwards the tray was removed from the model.   The prosthesis is removed from the impression material by bending the tray, shaped, and The area was rearranged on a model of the prepared area to check for compatibility. About per unit The prosthesis was irradiated on the model with Visilux 2 light for 20 seconds. Model prosthesis And remove the unexposed surface of the prosthesis for an additional 10 seconds per unit Irradiated with lux 2 light. Transfer the resulting prosthesis to Temp-Bond NE The cement was cemented in situ over the prepared tooth area.   Example 15   Using the composition of Example 12, provisional using a dual model technique of the indirect method of production The crown and bridge were made independently.   Impressions of the patient's tooth area were taken both before and after preparation for the restoration procedure. Models were prepared from impressions of both unprepared and prepared areas. Impression material and die The stone material is as detailed in Examples 12 and 14, respectively. Unprepared territory Area stone model (from Buffalo Dental) on a Sta-Vac Mini Lab vacuum morphometer Was.   Vacuum formed shell 12.7cm positive from polyethylene (from Patterson Dental) Made from square sheets. Place the polyethylene sheet in the holding framework, near the melting state Until heated. When the polyethylene sheet is dropped to about 1.27 to 2.54 cm below the holding framework The sheet was pulled down on a stone model in the unprepared area. True of Sta-Vac vacuum form device The shell was formed on the model by running the empty pump. Let the shell cool for about 2 minutes And removed to the required size using crown scissors.   The softened thermoplastic composition is syringed into a vacuum formed shell. About two-thirds of the oil. Then, a vacuum formed shell containing the thermoplastic composition Place the model on the model of the prepared area and allow about 3-4 times for the thermoplastic composition to cure. Maintained on the spot for minutes.   Thereafter, the shell containing the prosthesis was removed from the model. Bend shell And the prosthesis was carefully removed from the vacuum formed shell. Prosthesis Was irradiated with Visilux 2 light as detailed in Example 2 and adhered for compatibility, Cemented into the patient's mouth as described in Example 12.   Example 16   The temporary crown and bridge may be replaced with the composition of Example 12 and a vacuum formed shell. Visilux 2 light for about 5 seconds per unit after removing the prosthesis Were independently produced by using the production method described in Example 15 except for the irradiation. That After finishing the prosthesis Check for compatibility in the patient's mouth and remove from the mouth for an additional 20-30 units Visilux 2 light was applied for 2 seconds. The prosthesis is then placed in the patient's mouth as described in Example 12. Cemented in the place where it can be put.   Example 17   After the thermoplastic composition in the vacuum formed shell has cured in the model, 30 seconds per unit with Visilux 2 light in a vacuum formed shell on the model, Provisional crowns and bridges were independently made using the procedure of Example 15 except for irradiation . Then finish the vacuum formed shell including the prosthesis independently from the model, Reposition on the model to check suitability and use Temp-bond NE temporary cement And cemented in place in the patient's mouth.   Example 18   Model after curing the thermoplastic composition in the vacuum formed shell on the model Irradiated with Visilux 2 light for about 20 seconds per unit in the vacuum formed shell above Prepared the temporary crown and bridge independently using the procedure of Example 15. afterwards, Remove the shell from the model and place Vi under the prosthesis for an additional 10 seconds per unit. Irradiated with silux 2 light. Remove the vacuum formed shell from the prosthesis and remove After finishing the thesis and repositioning it on the model to check for conformity, the Temp-Bond NE The temporary mouth was cemented to a location in the patient's mouth.   Example 19   A temporary model was created using the procedure of Example 15 except that the model was made from impressions of The crown and bridge were made independently. Vacuum formed shell of thermoplastic composition After being syringed into the shell, the shell containing the thermoplastic composition is prepared in the patient's mouth. Placed directly on the isolated area. The thermoplastic composition was cooled by running cold water for about 1 minute. Thermoplastic composition The shell containing the material was removed from the patient's mouth.   Afterwards, carefully remove some prostheses from the shell, finish them and And inspected for conformity in a Visilux 2 light for about 5 seconds per unit. Was. Thereafter, each of these resulting prostheses is removed from the patient's mouth and renewed. The patient was further irradiated with Visilux 2 light for 20 seconds and the patient was treated with Temp-Bond NE temporary cement. Cemented in place in the mouth of the elderly.   Carefully remove the other prostheses from the shell and allow about 30 seconds per unit for Visi lux 2 light was applied. Thereafter, each of these resulting prostheses is tipped into the mouth. Inspect for compatibility in the finish, finish and use Temp-Bond NE temporary cement And cemented in place in the patient's mouth.   Example 20   The composition of Example 12 was used as a liner for a temporary crown. Softened thermoplastic 3M compositionTM  Iso-FormTM Crown, 3MTM Polycarbonate Crown and 3MTM Stain Independently syringe into the less Steel Crown (all from 3M) About two thirds of the crown was filled. Each crown prepared tooth containing a thermoplastic composition Placed on top, excess liner protruded around gingival edge. Liner, it Was allowed to cool for about 3-4 minutes to solidify. Each crown from the prepared area It was removed and excess liner was removed from the edge area by hand peeling. That After that, irradiate the liner with Visilux 2 light for 20 to 30 seconds to give Temp-Bond NE temporary cement. The patient was cemented to a location in the mouth of the patient.   Example 21   A crown containing the thermoplastic composition is placed on the prepared tooth and excess liner is placed on the gingiva. After extruding around the edge, the thermoplastic composition is Except for cooling in the mouth by flowing cold water for 60 seconds, a temporary as described in Example 20 A liner for the crown was made.   Example 22   A temporary crown was prepared using the composition of Example 12. Preparation of teeth for restoration procedures Thereafter, the thermoplastic composition is applied to a temporary crown (3M to 3M) preformed with a metal shell.TM   Iso-FormTM The crown was filled with a syringe and filled with two thirds of the crown shell. . The crown is then formed on the prepared tooth with a crown shell containing the thermoplastic composition. Done. The thermoplastic composition was allowed to cool in the mouth by running cold water for about 30 seconds.   The metal shell and the solidified thermoplastic composition are removed from the prepared area and The excess was removed by hand. Then the solidified thermoplastic composition The crown was irradiated with Visilux 2 light for about 30 seconds. The gingiva is occlusally cut with crown scissors, The metal shell is removed by manually peeling the metal crown from the thermoplastic composition crown. Removed. Use of Temp-Bond temporary cement for the resulting thermoplastic composition crown And cemented in place in the patient's mouth.   Example 23   3M (from 3M) instead of a temporary crown preformed with a metal shellTM Strip  A provisional crown was prepared as described in Example 22, except using a crown.   Example 24   Use a crown scissors to remove the tabs and neck area of the strip crown A temporary crown was prepared using the method of Example 23 except that it was finished to the shape of a sharp tooth.   Example 25   Producing temporary crowns and bridges using the freehand technique of direct production The composition of Example 12 was used independently for this purpose. Melting or soft Thumbs and fingers wet with gloved hands (petroleum jelly) of practitioner I put a syringe on my finger. Transfer the thermoplastic composition to the patient's mouth and apply it to the prepared teeth Applied directly. The thermoplastic composition was molded onto the prepared teeth to completely cover the teeth .   The patient was bitten. A temporary crown formed from the thermoplastic composition is placed in the patient's tooth Bite the thermoplastic composition crown over any accessible area of the crown. It was cooled by flowing cold water for 30 seconds. Let the patient open the mouth The rest of the crown was cooled with cold water for about 30 seconds.   The crown is removed from the patient's mouth and the crown material is used to remove excess material from the gingival area. The crown was removed and the crown was repositioned in the patient's mouth for compatibility. Apply Vi to the crown for about 30 seconds. Irradiate silux 2 light and place in the patient's mouth using Temp-Bond NE temporary cement Was cemented.   Example 26   Other than placing the thermoplastic composition directly on the prepared tooth in the patient's mouth with a syringe Made a temporary crown and bridge independently using the procedure of Example 25.   Example 27   Using the procedure of Example 26 except that the procedure was performed on the Typodont model instead of the patient Temporary crowns and bridges were prepared independently. Visilux 2 for about 30 seconds per unit After irradiating the prosthesis with light, a prosthesis adjacent to the prepared area with a dental bur The cured material on the interior of the thesis was partially removed. Thermoplastic inside prosthesis The prosthesis was refilled by partially filling with the sexual composition. Then professional Cool the prosthesis with cold water for about 30 seconds, remove it from the Typodont model, Part was irradiated with Visilux 2 light for about 10 seconds per unit . Typodont the resulting prosthesis using Temp-Bond NE temporary cement Cemented in place on model.   Example 28   The procedure described in Example 22 was followed except that the procedure was performed on the Typodont model. The thermoplastic composition of Example 12 on a permanent crown (3M from 3M Stainless Steel Crown) Packed.   Example 29   Four temporary veneers were prepared using the thermoplastic composition of Example 12. Typ Two central and two lateral incisors of the odont model were prepared for veneers. Four The strip crown was cut off with crown scissors to leave only the lip surface. Thermoplastic The active composition is placed with a syringe on the inside of the lip surface of each strip crown and Typodo It was placed on the nt model.   The strip crowns were lumped together and cooled with cold water for about 1 minute. Thermoplastic composition The strip crown containing the material was removed from the Typodont model. Then the thermoplastic group The veneer was removed from the strip crown and finished with crown scissors. About per unit For 10 seconds, illuminate the veneer with Visilux 2 light, and use Temp-Bond NE temporary cement for Typ. Cemented in place on odont model.   Example 30   The inlay and onlay were replaced with the thermoplastic composition of Example 12 and the patient. Independently using the procedure of Example 17 except that the procedure was performed on the Typodont model Prepared.   Example 31   Tear strength of the thermoplastic composition of Example 12 at the flexible or rubbery stage Used Die C except that all linear dimensions were cut in half except for sample thickness It was measured according to ASTM D624-91. A Temporary cryl based material, GC Unifast LC Light Quick-Curing Acr (from GC) The tear strength of ylic Risin was also measured. Table 11 lists the materials, material types and both materials Shows the tear strength of The standard deviation is shown in parentheses.   The data in Table 11 is for a photocurable acrylic material for making a temporary dental prosthesis. Excellent rubbery graded tear strength of the thermoplastic composition of the present invention compared to that of the material Indicates the degree. High tear strength in the rubbery stage makes it the final set of materials Easy without pulling partially hardened prosthesis from undercut area before This is important as long as the practitioner is given the ability to remove it.   Example 32   The shrinkage of the volume of the thermoplastic composition of Example 12 and five other temporary materials was determined by t and Smith, The Journal of Prosthetic Dentistry, Vol. 68, No. 1 (1992), pp Measured using .56-58. This method eliminates the difference in specific gravity between rubbery and cured samples. Measure. The capacity contraction is given by the following equation: It measured using.   Table 12 shows the types of materials, shrinkage (%) at 1 hour after curing, and 72 hours after curing. Shows the shrinkage rate (%). The standard deviation is shown in parentheses.   The data in Table 12 indicate that the thermoplastic compositions and self-curing composites of the present invention are self-curing. It exhibited a much lower volume shrinkage than non-light- and light-curable acrylic materials. During the fabrication procedure And later low volumetric shrinkage may provide a more accurate restoration of the area of the tooth where it is restored. Of a prosthetic device, thereby providing a better fitted temporary restoration. It is important.   Example 33   A temporary prosthesis device uses the thermoplastic composition of the present invention and a commercially available temporary fabrication procedure. Were made by five dentists. The thermoplastic composition of the present invention and more widely practiced Create a temporary restoration on the same tooth preparation in the patient's mouth with both the temporary material used Used independently for   Table 13 shows the patient number, prosthesis type, Sections on fabrication methods / technologies used, materials, finish / polishing time and concomitant time Approximately time to finish / polish until placed and thermoplastic composition and work-up Shows the time difference between the product, either acrylic or resin based composite.   The data in Table 13 shows the time generally given by the use of the thermoplastic composition of the present invention. Showing the savings. In all cases where a thermoplastic composition is used, finishing / polishing There is a time saving on the time needed to keep the temporary restoration. Patient turn For cases 3 and 4 only, finish temporary restorations made using commercially available temporary materials More for finishing / polishing temporary thermoplastic composition restorations compared to / polishing Need time.   Although the present invention has been described using specific examples, it is intended that the invention be described in detail herein. It is to be understood that the invention is not limited to the specific embodiments shown in

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンダーソン,スコット イー. アメリカ合衆国,ミネソタ 55133−3427, セント ポール,ポスト オフィス ボッ クス 33427 (番地なし)────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Anderson, Scott E.             United States, Minnesota 55133-3427,             St. Paul, Post Office Bo             Box 33427 (No address)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1.仮の歯の修復を作るための方法であって、 a)溶融又は軟化された熱可塑性フリーラジカル的重合可能材料を準備された (prepared)歯の領域上に適用するステップであって、該材料が38℃において固 体であり、口部組織により快適に耐えられ得る融点又は軟化点を有するステップ と、 b)前記領域を十分に覆い、プロテーゼを形成するように前記領域上で前記材 料を成形するステップと;いずれかの順番において c)前記材料が凝固するように該材料を冷却するステップと、 d)前記フリーラジカル的重合可能樹脂を重合させる又は重合するのを許容す るステップと、 を含むことを特徴とする方法。 2.前記材料が熱可塑性材料とフリーラジカル的重合可能樹脂との混合物を含 むことを特徴とする請求項1に記載の方法。 3.前記プロテーゼが仮歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー又は単板(vene er)の形態であることを特徴とする請求項1に記載の方法。 4.ステップ(a)の前に、前記材料を使用者の手に適用するステップを更に 含むことを特徴とする請求項1に記載の方法。 5.仮の歯の修復を作るための方法であって、 a)準備されていない歯の領域の印象をとるステップと、 b)溶融又は軟化された熱可塑性フリーラジカル的重合可能材料を準備された 歯の領域の部位における印象に適用するステップであって、該材料が38℃におい て固体であり、口部組織により快適に耐えられ得る融点又は軟化点を有するステ ップと、 c)ステップ(b)において調製された材料を有する印象を患者 の口の中の前記準備された領域上に置くステップと;いずれかの順番において d)前記材料が凝固するように該材料を冷却するステップと、 e)前記フリーラジカル的重合可能樹脂を重合させる又は重合するのを許容す るステップと、 を含むことを特徴とする方法。 6.前記材料が熱可塑性材料とフリーラジカル的重合可能樹脂との混合物を含 むことを特徴とする請求項5に記載の方法。 7.前記プロテーゼが仮歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー又は単板の形態 であることを特徴とする請求項5に記載の方法。 8.ステップ(a),(b)及び(c)の前記印象が予め形成された歯冠シェ ルの形態であることを特徴とする請求項5に記載の方法。 9.前記材料から前記歯冠シェルを除去するステップを更に含むことを特徴と する請求項8に記載の方法。 10.仮の歯の修復を作るための方法であって、 a)準備されていない歯の領域の印象をとるステップと、 b)準備された歯の領域の印象をとるステップと、 c)ステップ(b)の印象からモデルを作るステップと、 d)溶融又は軟化された熱可塑性フリーラジカル的重合可能材料をステップ( a)の前記印象に適用するステップであって、該材料が38℃において固体である ステップと、 e)ステップ(d)において調製された前記材料を有する前記印象をステップ (c)のモデル上に置いてプロテーゼを形成するステップと、いずれかの順序に おいて、 f)前記材料が凝固するように該材料を冷却するステップと、 g)前記フリーラジカル的重合可能樹脂を重合させる又は重合を 許容するステップと、 を含むことを特徴とする方法。 11.前記材料が熱可塑性材料とフリーラジカル的重合可能樹脂との混合物を含 むことを特徴とする請求項10に記載の方法。 12.前記プロテーゼが仮歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー又は単板の形態 であることを特徴とする請求項10に記載の方法。 13.仮の歯の修復を作るための方法であって、 a)準備されていない歯の領域の印象をとるステップと、 b)ステップ(a)の前記印象からモデルを作るステップと、 c)ステップ(b)の前記モデルから真空成形されたシェルを作るステップと 、 d)溶融又は軟化された熱可塑性フリーラジカル的重合可能材料を前記真空形 成されたシェルに適用するステップであって、該材料が38℃において固体である ステップと、 e)患者の口の中における前記準備された領域上に前記材料を有する前記真空 形成されたシェルを置いてプロテーゼを形成するステップと、いずれかの順序に おいて、 f)前記材料が凝固するように該材料を冷却するステップと、 g)前記フリーラジカル的重合可能樹脂を重合させる又は重合を許容するステ ップと、 を含むことを特徴とする方法。 14.前記材料が熱可塑性材料とフリーラジカル的重合可能樹脂との混合物を含 むことを特徴とする請求項13に記載の方法。 15.前記プロテーゼが仮歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー又は単板の形態 であることを特徴とする請求項13に記載の方法。 16.i)準備された歯の領域の印象をとるステップと、 ii)ステップ(i)の印象からモデルを作るステップと、 iii)ステップ(e)において、ステップ(d)において調製された前記材料 を有する前記シェルをステップ(ii)において形成された前記モデル上に置くス テップと、 を更に含むことを特徴とする請求項13に記載の方法。 17.前記プロテーゼが仮歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー又は単板の形態 であることを特徴とする請求項16に記載の方法。 18.熱可塑性材料を含む成形組成物であって、該材料が38℃において固体であ り、口部組織により快適に耐えられ得る融点又は軟化点を有し、前記材料が歯冠 ライナーの形態であることを特徴とする成形組成物。 19.前記材料がフリーラジカル的重合可能樹脂を含むことを特徴とする請求項 18に記載の組成物。 20.前記材料が熱可塑性材料とフリーラジカル的重合可能樹脂との混合物を含 むことを特徴とする請求項18に記載の組成物。 21.前記ライナーが仮歯冠と組み合わせて用いられることを特徴とする請求項 18に記載の組成物。 22.前記ライナーが仮歯冠と組み合わせて用いられることを特徴とする請求項 19に記載の組成物。 23.前記プロテーゼが仮歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー又は単板の形態 であることを特徴とする請求項18に記載の組成物。 24.前記プロテーゼが仮歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー又は単板の形態 であることを特徴とする請求項19に記載の方法。[Claims]   1. A method for making a temporary tooth restoration,   a) provided a molten or softened thermoplastic free radically polymerizable material (Prepared) a step of applying on the tooth area, wherein the material is hardened at 38 ° C. A step that is a body and has a melting or softening point that can be more comfortably tolerated by the mouth tissue When,   b) the material over the area to cover the area sufficiently to form a prosthesis Forming a charge; in any order   c) cooling the material so that the material solidifies;   d) polymerizing or allowing the free radically polymerizable resin to polymerize; Steps   A method comprising:   2. The material comprises a mixture of a thermoplastic material and a free radically polymerizable resin. The method of claim 1, wherein   3. The prosthesis is a temporary crown, bridge, inlay, onlay or veneer 2. The method according to claim 1, wherein the method is in the form of er).   4. Before step (a), a step of applying the material to a user's hand is further included. The method of claim 1, comprising:   5. A method for making a temporary tooth restoration,   a) taking an impression of the unprepared tooth area;   b) provided a molten or softened thermoplastic free radically polymerizable material Applying to an impression at a site in the area of the tooth, wherein the material has a temperature of 38 ° C. Is solid and has a melting or softening point that can be more comfortably tolerated by the mouth tissue. And   c) Impression of the patient with the material prepared in step (b) Placing on said prepared area in the mouth of the person; in any order   d) cooling the material so that the material solidifies;   e) polymerizing or allowing the free radically polymerizable resin to polymerize; Steps   A method comprising:   6. The material comprises a mixture of a thermoplastic material and a free radically polymerizable resin. The method of claim 5, wherein:   7. The prosthesis is in the form of a provisional crown, bridge, inlay, onlay or veneer The method of claim 5, wherein   8. The impression of steps (a), (b) and (c) is preformed on the crown shell The method of claim 5, wherein the method is in the form of a file.   9. Removing the crown shell from the material. 9. The method of claim 8, wherein the method comprises:   Ten. A method for making a temporary tooth restoration,   a) taking an impression of the unprepared tooth area;   b) taking an impression of the prepared tooth area;   c) creating a model from the impression of step (b);   d) step of melting or softening the thermoplastic free radically polymerizable material ( a) applying the impression to the impression of a), wherein the material is solid at 38 ° C. Steps and   e) step of said impression having said material prepared in step (d) Forming a prosthesis on the model of (c); And   f) cooling the material so that the material solidifies;   g) polymerizing or freezing said free radically polymerizable resin. Steps to allow;   A method comprising:   11. The material comprises a mixture of a thermoplastic material and a free radically polymerizable resin. 11. The method according to claim 10, wherein the method comprises:   12. The prosthesis is in the form of a provisional crown, bridge, inlay, onlay or veneer 11. The method according to claim 10, wherein   13. A method for making a temporary tooth restoration,   a) taking an impression of the unprepared tooth area;   b) creating a model from the impression of step (a);   c) making a vacuum formed shell from the model of step (b); ,   d) forming the molten or softened thermoplastic free radically polymerizable material in the vacuum form Applying to the formed shell, wherein the material is solid at 38 ° C. Steps and   e) the vacuum with the material on the prepared area in the patient's mouth Laying down the formed shell to form a prosthesis, in any order And   f) cooling the material so that the material solidifies;   g) a step of polymerizing or allowing polymerization of the free radically polymerizable resin. And   A method comprising:   14. The material comprises a mixture of a thermoplastic material and a free radically polymerizable resin. 14. The method according to claim 13, wherein the method comprises:   15. The prosthesis is in the form of a provisional crown, bridge, inlay, onlay or veneer 14. The method according to claim 13, wherein   16. i) taking an impression of the prepared tooth area;   ii) creating a model from the impression of step (i);   iii) In step (e), the material prepared in step (d) Placing the shell with the above on the model formed in step (ii) Tep,   14. The method of claim 13, further comprising:   17. The prosthesis is in the form of a provisional crown, bridge, inlay, onlay or veneer 17. The method according to claim 16, wherein   18. A molding composition comprising a thermoplastic material, said material being solid at 38 ° C. Has a melting point or softening point that can be more comfortably tolerated by the oral tissue, and the material is a crown A molding composition which is in the form of a liner.   19. The material of claim 1, wherein the material comprises a free radically polymerizable resin. 19. The composition according to 18.   20. The material comprises a mixture of a thermoplastic material and a free radically polymerizable resin. 19. The composition according to claim 18, wherein the composition comprises:   twenty one. The liner is used in combination with a temporary crown. 19. The composition according to 18.   twenty two. The liner is used in combination with a temporary crown. 20. The composition according to 19.   twenty three. The prosthesis is in the form of a provisional crown, bridge, inlay, onlay or veneer 19. The composition according to claim 18, wherein   twenty four. The prosthesis is in the form of a provisional crown, bridge, inlay, onlay or veneer 20. The method according to claim 19, wherein
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