JPH10500147A - Method and apparatus for removing impurities from oil - Google Patents

Method and apparatus for removing impurities from oil

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JPH10500147A
JPH10500147A JP7521409A JP52140995A JPH10500147A JP H10500147 A JPH10500147 A JP H10500147A JP 7521409 A JP7521409 A JP 7521409A JP 52140995 A JP52140995 A JP 52140995A JP H10500147 A JPH10500147 A JP H10500147A
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    • C10G21/28—Recovery of used solvent

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Abstract

(57)【要約】 重油残さおよびプロパンを導管（１４６）中で合流させて、ポンプによりこの混合物をスタティックミキサ（３００）を通過させ、さらに熱交換器（３０１）を通過させて、導管（３１２）を経由して抽出器（３０４）に送り込む。次に、残滓／油混合物は、出口（３０８）およびアスファルトポンプ（３０９）経由で取り出される。 (57) Summary The heavy oil residue and propane are combined in conduit (146), the mixture is passed by a pump through a static mixer (300), further through a heat exchanger (301), into a conduit (312). ) To the extractor (304). Next, the residue / oil mixture is removed via outlet (308) and asphalt pump (309).

Description

【発明の詳細な説明】 油から不純物を除去する方法および装置 背景 発明の分野 本発明は、粗鉱物油または処理鉱物油からの不純物の除去に関し、特に使用済 みモーター油からの不純物の除去に関する。本発明は、鉱物油から不純物を除去 する方法および装置に関する。 先行技術 鉱物油および廃潤滑油から不純物を除去する多数の方法が、先行技術によって 既知である。実際、この非常に多くの先行文献は、油から不純物を除去する費用 効率の高い方法を発見する努力が継続して行われていることを示している。 原油中の望ましくない不純物には、概してアスファルテンとして知られる高分 子量炭化水素（多環式化合物を含む）が含まれる。アスファルテンは石油の真空 蒸留において粘性残留物として回収される。またこの粘性残留物が蒸留工程の効 率を阻害することは既知である。このアスファルテンを除去または減少させる先 行技術の方法としては、プロパンまたはブタンなどの液体溶媒を使用する原油の 溶剤抽出による方法が、公知である。 使用済みモータ油は、炭素、一部のアスファルテン化合物および複合添加剤（ パッケージ）などの多様な望ましくない不純物を含む。複合添加剤は、防錆剤、 酸化防止剤、抗磨耗剤、洗浄分散剤および消泡剤などの形態の有機金属化合物、 ならびに合成高分子流動点降下剤および粘度指数向上剤を含む。使用済みモータ 油の溶解性および不溶性金属値には、鉛（ガソリンから）、鉄（エンジン磨耗か ら）、および複合添加剤に由来する様々な量のカルシウム、リン、いおう、亜鉛 、ナトリウムおよびマグネシウム、ならびに窒素含有有機化合物が含まれる。 使用済みモータ油から複合添加剤を除去することは非常に困難であり、それは 有機金属化合物および高分子化合物は溶剤抽出再生法で使用される溶剤に可溶で あり、潤滑基油と類似の温度で蒸留されるためである。 船舶廃油から燃料油スロップを回収する場合は、水、および安定な油／水エマ ルジョンが不純物となり、これらは経済的には容易に除去することができない。 したがって、このような精油操業上の問題のために、燃料油スロップは精油所原 料としては使用されず、また従来のプロパン抽出は比較的少量の処理に対しては 経済的でない。 米国特許第２１９６９８９号には、原油からアスファルト化合物を分離して潤 滑油を製造する方法が開示されている。この方法では、原油は液体プロパン、ま たは液体ブタンなどの軽炭化水素溶媒およびメタン、エタン、水素、二酸化炭素 、窒素またはアンモニアなどの不活性ガスと混合され、この不活性ガスは液体溶 媒に溶解された油性物質の沈殿剤として作用する。 アスファルト油が、高温、高圧下で油とプロパンとの液体溶液に接触すると、 液体プロパン溶液に溶解された油の大部分および小さい滴状の不溶解アスファル ト不純物が反応器の底部に沈降する。ガスは、液体プロパンに可溶であるが鉱物 油には不溶であり、加圧下で容器の頂部付近の油／プロパン液体溶液中に導入さ れる。沈殿剤ガスは、プロパン溶液に溶解し、その溶液を希釈するため、樹脂状 アスファルト不純物の溶解度が減少し、最終的にアスファルテンおよびアスファ ルト油のほとんどの部分が溶液中で沈殿する。 沈殿剤ガスによるプロパン溶液からの油性不純物の沈殿は、多様な成分の相互 の溶解度の差の原理によって達成されることが知られている。 石油の真空蒸留残留物の脱アスファルトの方法は、米国特許第３８７０６２５ 号に開示されている。この方法は、使用済み潤滑油の再生にも適用できる。 使用済み油または蒸留残留物は、加圧下で液体プロパン中に脈動法で注入され 、油性物質が溶媒中に微小滴として容易に分散される。脈動で注入された油原料 は液体プロパンと逆方向に流れ、液体プロパンに潤滑油として使用できる油の部 分が溶解され、また不溶解性物質を沈殿させることができる。装置に機械的振動 を与えることによって、装置の産出高が改善されることが知られている。 米国特許第４２６５７３４号は、前記特許第３８７０６２５号の方法の改良に 関するものである。予備段階として、汚染された油は液体プロパンを含む容器中 に注入され、汚染油対液体プロパンの容積比率として０．２５：５から１：５ま での範囲の混合物を形成する。この混合物を約１時間放置し、汚染油の不純物の 大部分を容器の底部に沈殿させる。次いで、油／プロパン溶液を抜き出して前記 特許第３８７０６２５号の記載に従って処理する。 従属特許出願の共同発明者であるメリン（Ｍｅｌｌｅｎ）の米国特許第５２８ ６３８０号においては、使用済みモータ油からの不純物の除去が取り扱われてい る。 特許第５２８６３８０号においては、使用済みモータ油を空の反応器に入れ、 液体プロパンなどの液体脂肪族化合物溶媒を反応器の底部から注入し、油を１容 積に対して溶媒１０容積の比率で油と混合すると、不純物が沈殿する。次に、油 ／溶媒溶液を活性炭層を通して濾過し、鉛および他の金属不純物を除去する。ガ ラスまたはプラスチック反応器が好ましい。 原油原料のアスファルテンをプロパンで抽出する従来の方法は、投下資本費が 高く、操業間接費も高いので、軽質油原料などの大量製品の精製の場合しか使用 できない。 原油アスファルテン抽出および使用済みモータ油の再生の両者において、溶媒 としてプロパンを使用する方法は、油に対して１０：１ないし１５：１の比率の プロパンを使用する必要がある。この比率は、溶液粘度および比重を十分減少さ せて、懸濁微小固体を重力の影響によって沈降させるためである。このように油 に対して高比率のプロパンが必要とされるために、プロパン回収用のエネルギー 必要量が非常に大きく、また十分な滞留時間をとり非常に微小な粒子を沈降させ るための大きな沈降槽を必要とする。 使用済みモータ油を再処理する別の方法は、現在米国で実施されている方法で あり、真空蒸留後に水素化処理する方法である。 この方法においては、廃油は約１５０℃に加熱され、いかなる水および軽質炭 化水素も除去される。脱水された油は複合添加剤を含み、次に、約２６０℃に加 熱され、いかなるディーゼル油留分も除去される。 次いで、油／複合添加剤混合物は、絶対圧約５ｍｍＨｇで操業される蒸留カラ ムで約３７０℃に加熱され、基油が複合添加剤から分離され、次に基油留出物は 水素化処理され、色およびにおいが改善される。水素化処理工程によって、残留 多環芳香族化合物も除去される。 前記薄膜真空蒸留法はその目的に対して通常は効果があるが、多数の不都合な 点がある。 こうした蒸留方法に関する主な問題は、複合添加剤の成分が最後の蒸留工程ま で除去されないことである。この段階においては、油（および添加剤）は３７０ ℃以上に加熱され、この温度においては高分子化合物の熱分解および有機金属化 合物の熱分解が起こり、その結果、蒸留カラムおよび補助施設に激しい炭素付着 および腐食が発生する。施設の炭素付着および腐食によって、生産高効率が阻害 されるだけでなく、これらが発生しない場合に比較して潤滑油留分の品質も低下 する。 施設の下流領域において、廃油を水酸化ナトリウムで予備処理して炭素付着お よび腐食を減少させることは可能であるが、そのためには施設の上流領域の腐食 を減少させるために、費用のかかる冶金の高度化が必要である。 中間のディーゼル蒸留カラムにおいてさえ、６ないし８ヶ月ごとにカラム充填 物を交換する必要があるので、施設保全は非常に費用がかかる。 通常、前記の方法において使用される薄膜蒸発器は、単位生産能力当たりを基 準として見ると、建設および操業に非常に費用がかかる。さらに、この方法にお いては、水分除去工程で約２％の軽油（ディーゼル油）留分が損失し、また最終 蒸留工程で約３％の利用可能な基油がアスファルト蒸留器塔底液中に保持される ため損失する。 米国特許第４６２４７６３号、第４６２４７６４号、第４６６１２６６号、第 ４６３４５１０号、第４６２７９０１号、第４６２２１１９号、および第４６２ ２１１８号はすべて、潤滑油からろうを除去するここに関するものである。ろう 除去は、高電圧電荷を油／溶媒混合物に誘導し、ろう粒子の核を形成させ、沈殿 させて実施される。 オーストラリア特許第６０５２８８号には、液化炭化水素溶媒をエマルジョン に添加し、油部分を分離することによって、安定な油／水エマルジョンから油を 抽出する方法が開示されている。油は静置されると油溶媒相を形成し、次いで残 りの２相システムの圧力を減少させ、加圧された液溶媒を蒸発させると、エマル ジョンが油相と水相に分割される。 本発明の概要および目的 本発明の目的は、先行技術の油から不純物を除去する方法および装置に関連す る問題の少なくとも一部を解決または実質的に軽減する新規な方法および装置を 提供することである。 本発明の一側面によれば、油から不純物を除去する方法が提供され、前記方法 は、汚染された油の液体脂肪族化合物溶媒溶液を、フロキュレーション促進剤の 存在下に第１圧力容器内に生成する工程と、前記圧力容器内の底部領域に、ガス を微小泡の形で導入し、それによって溶液中を上昇する気泡により溶液を撹拌し 、不純物をフロキュレーション反応によって溶液から分離させる工程と、フロキ ュレーションされた不純物を液体溶液から分離する工程と、溶媒を溶液から分離 して、事実上不純物を含有しない油を得る工程と、を含む。 溶媒は、Ｃ1ないしＣ7の脂肪族飽和炭化水素を含むことが適切である。 溶媒は、液体プロパンまたは液体ブタンまたはその混合物を含むことが好まし い。 フロキュレーション促進剤は、水、電解質溶液の少なくとも一方から選択でき る。 少なくとも２％ｖ／ｖの水が、フロキュレーション反応中、油と溶媒とを含む 溶液中に存在することが適切である。 少なくとも３％ｖ／ｖの水が、フロキュレーション反応中、油と溶媒との油− 溶媒溶液中に存在することが好ましい。 油と溶媒との溶液中に、約３％ないし６％ｖ／ｖの濃度の水が存在することが 、最も好ましい。 フロキュレーション促進剤としての水の代替として、またはそれに追加して、 電解質がフロキュレーション剤として使用される。 電解質は、強酸または強アルカリを含むことが適切である。 電解質は、Ｈ2ＳＯ4、ＨＣｌ、ＮａＯＨ、またはＫＯＨから選択できる。 必要により、フロキュレーション反応は、油と溶媒との溶液に物理的に接触す る電気伝導性部材を使用して実施することが可能である。 ガスは、極性または非極性ガスから選択できる。 ガスは、ＣＯ2、Ｎ2、またはＣ1ないしＣ4脂肪族飽和炭化水素から選択される ことが適切である。 ガスは、プロパンまたはブタンまたはその混合物を含むことが好ましい。 脂肪族化合物溶媒がプロパンである場合は、ガスはプロパンを含むことが最も 好ましい。 フロキュレーション反応は、１５℃ないし４５℃の温度において実施される。 フロキュレーション反応は、１５℃ないし３０℃の温度において実施されるこ とが適切である。 フロキュレーション反応は、１８℃ないし２５℃の温度において実施されるこ とが最も好ましい。 上記油から不純物を分離する方法においては、さらに、第１圧力容器から第２ 圧力容器へ、不純物のフロキュレーションが完了した油と溶媒との溶液を移送す る工程と、いかなる残留不純物も、油と溶媒との溶液から沈降させる工程と、第 ２圧力容器から溶媒ストリッピング器へ、事実上不純物を含有しない油と溶媒と の溶液を移送する工程と、油と溶媒との溶液から溶媒をストリッピングし、事実 上不純物を含有しない油留分を得る工程と、を含ませることができる。 必要に応じて、事実上不純物を含有しない油留分は、蒸留工程によってさらに 精製することができる。 蒸留工程は、減圧下で実施することが好ましい。 蒸留前に、事実上不純物を含有しない油留分をストリッピング工程にかけ、い かなる残留溶媒およびいかなる軽油留分も除去することができる。 必要により、第１圧力容器、第２圧力容器の少なくとも一方の不純物残留物を ストリッピング工程にかけることで、水およびいかなる残留溶媒も除去すること ができる。 水およびいかなる残留溶媒も除去された不純物残留物は、熱油と混合し、流動 可能なアスファルト増量材を得ることが好ましい。 前記熱油は、蒸留工程から得た蒸留残留物をであることが最も好ましい。 前記汚染油には、自動車廃油が含まれ、 また、前記汚染油として、原油を含めることができる。 汚染油には、石油クラッキング工程、石油蒸留工程の少なくとも一方の残留物 が含まれ、 また、汚染油には、船舶廃油の燃料油スロップが含まれ、 さらにまた、汚染油には、石油掘削作業で得られる油／水混合物、油／水エマ ルジョンの少なくとも一つを含めることができる。 本発明の別の側面によれば、原油を精製して、透明な油製品を得る方法が提供 される。この方法は、本発明の第１側面に従って原油原料から不純物を除去する こと、および事実上不純物を含有しない油原料を次の精製工程にかけることを含 む。 本発明のさらに別の側面によれば、石油精製工程の蒸留残留物を選別する方法 が提供される。この方法は、蒸留残留物を本発明の第１側面に従って処理する工 程、およびその処理によって生成された相対的に低沸点の留分を汚染残留物から 分離する工程を含む。 本発明のまたさらに別の側面によれば、石油掘削作業から得られる水を含む油 残留物を選別する方法が提供される。この方法は、水を含む残留物を本発明の第 １側面に従って処理し、その結果得られる事実上不純物を含有しない油を抽出す ることを含む。 本発明のなお別の側面に従って、燃料油スロップを選別する方法が提供される 。この方法は、本発明の第１側面に従って燃料油スロップを処理し、その結果得 られる事実上不純物を含有しない油を抽出することを含む。 石油掘削作業から得られる水を含む油残留物、燃料油スロップの少なくとも一 方の選別においては、処理する必要のある油含有残留物の水含量を、最初に水分 抽出工程によって減少させ、処理する必要のある物質の水含量を１０％未満とす ることが好ましい。 本発明の第２側面によれば、油から不純物を分離するための装置が提供され、 この装置は、汚染油供給源および溶媒供給源および、選択的に、水、電解質の少 なくとも一方を含むフロキュレーション促進剤供給源と流体で連絡される第１圧 力容器と、前記第１圧力容器の下部に隣接する入口孔を経由して選択的に導入可 能であり、前記第１圧力容器内に含まれる油／溶媒／フロキュレーション剤を通 過する微小ガス粒子を分散させる加圧ガスの供給源と、前記入口孔と流体で連絡 され、前記第１圧力容器に導入されたガスを循環させる出口孔と、事実上不純物 を含有しない油／溶媒溶液を前記第１圧力容器から選択的に除去するデカンテー ション用孔と、前記第１圧力容器の下部領域に隣接し、前記下部領域に沈降され たフロキュレーションされた不純物を選択的に除去する不純物出口孔と、が含ま れる。 前記装置は、第２圧力容器を備え、前記第１圧力容器から上澄みとして移送さ れた事実上不純物を含有しない油溶媒溶液を蓄積することが好適である。前記第 ２圧力容器は、事実上不純物を含有しない油／溶媒溶液を前記第２圧力容器から 事実上連続的に排出させるための排出孔と、前記第２圧力容器の下部領域に沈降 する蓄積されたフロキュレーションされた不純物を除去するための下部領域の出 口孔とを備えることが適切である。 前記装置に、溶媒ストリッピング装置を備えることにより、前記第１、第２圧 力容器の少なくとも一方から抽出された前記の事実上不純物を含有しない油／溶 媒溶液から溶媒をストリッピングすることができる。こうして得られた溶媒は、 前記溶媒供給源に戻される。 前記装置に、更に追加ストリッピング装置を備え、前記ストリッピング装置か ら送られた溶媒をストリッピングされた原料から、いかなる残留溶媒および軽燃 料油留分も除去することが好適である。 必要に応じて、前記装置に蒸留カラムを備えて、前記追加ストリッピング装置 から得られたストリッピングされた溶媒およびストリッピングされた軽燃料油留 分から、基油製品を除去することができる。 前記装置に、残滓収集容器を備えて、前記第２圧力容器のために、前記第１圧 力容器から不純物を収集することが好ましい。 前記残滓収集容器は、収集された残滓から水、残留溶媒の少なくとも一方を分 離することに適していることが好ましい。 必要により、前記装置はさらに残滓処理器を備え、この残滓処理器は加熱手段 を備え、これによって流動可能な残滓物質が提供される。 前記残滓処理器には、撹拌装置を備え、油を前記残滓と混合し、流動可能な製 品を提供することが適切である。 前記撹拌装置は、前記蒸留カラムと流体で連絡され、油蒸留残留物が前記残滓 と混合されることが好ましい。 本発明のさらに別の側面によれば、原油から透明油を生産する装置が提供され る。この装置は、従来の原油処理装置の産油段階の原油の前処理を行うために、 本発明の第２側面に従う不純物除去装置を備える。 本発明の別の側面に従って、従来の石油蒸留装置における蒸留残留物の処理の ための装置が提供される。この装置は、本発明の第２側面に従う装置を備え、こ の装置によって石油蒸留残留物から価値のあろ石油留分が抽出される。 本発明によれば、石油掘削作業から得られる水含有原油の選別用の装置が提供 される。 さらに本発明によれば、船舶廃油から得られる燃料油スロープの選別用装置が 提供される。 必要により、本発明は別の側面において、廃水源、雨水源の少なくとも一方か ら油を分離するための商業施設および公共施設から得られる油含有残留物の処理 装置が提供される。 本発明によって、前記の先行技術の問題点が、解決または事実上軽減される。 これは、廃油からアスファルト、複合添加剤、および他の不純物を除去する新規 な装置、原油からアスファルテンを除去する新規な装置、燃料油スロープなどか らアスファルテン、水および他の不純物を除去する新規な装置がさらに提供され ることにより、前記アスファルトの不純物の除去が実施される。 一実施形態においては、油はポンプによって油貯蔵タンクから溶媒混合タンク に移送される。この油は、溶媒貯蔵タンクから別のポンプ経由で移送されるメタ ン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどのような脂 肪族化合物溶媒と混合される。また、適切な量のフロキュレーション促進剤も添 加される。溶媒、促進剤、および油を溶媒混合タンクに注入する直前に混合し、 室温または２５℃から約４０℃までに昇温した状態で油、促進剤、および溶媒の 混合物を形成することが有利である。その後、ガス、好ましくはプロパンを溶媒 混合タンクの底部に吹き込んで分散させ、混合物を撹拌する。この撹拌を特定の 時間継続させた後、ガスを止め、混合物を重力によって分離させる。 次に、油／プロパン溶液は、第２タンクに移送され、この移送は２個のタンク 間の圧力差を駆動力として利用して実施される。水、アスファルト残滓、および 溶媒の一部は、溶媒混合タンクから残滓および水分離タンクに移送される。 すべての原料、すなわち油／溶媒／促進剤混合物、ならびに水および残滓の両 者が溶媒混合タンクから移送されると、次回分の原料、すなわち廃油およびプロ パンを再び受け入れる準備が整う。溶液供給タンク中の油／溶媒溶液は、溶媒混 合タンク内で分離されていない可能性のあるいかなる残滓も分離することができ る。しかし、本来、溶液供給タンクは油／溶媒溶液を溶媒油回収領域に連続的に 供給させるための保持タンクであり、後述のように、それによって連続運転が達 成される。油／溶媒溶液はストリッパ供給ポンプによってポンプ輸送され、同時 に圧力がストリッパの操業圧力まで上昇することになる。溶液供給タンク内で沈 降したいかなる残滓もアスファルト混合タンクに移送される。この移送は、２個 のタンク間の圧力差によって実現される。 残滓と水の分離器は、溶液混合タンクの底部、残滓タンク、および水タンクか ら移送されたいかなる油／溶媒溶液も分離するように設計される。したがって、 これは３相（油、水、および残滓）分離器である。各相の界面は、特定のレベル からポンプによって覗き窓を有するゲージガラスを通して液を汲み出し水と残滓 の色の違いを検出して決定し、または他の適切な検出手段によって決定する。レ ベルが検出されると、水は排出され廃棄され、または必要により、この水の一部 がフロキュレーション促進剤として利用される。残滓は、固体に捕捉されたいく らかのプロパンおよび水を伴う固体であり、次いで、アスファルト混合タンクに 移送され、そこで加熱され、真空蒸留カラムの底部からの重油と混合される。 溶媒混合タンクに注入されたすべてのプロパン溶媒の９５％以上が、溶媒スト リッパによって回収される。残りのプロパン溶媒は、蒸留前フラッシュタンクま たは軽油フラッシュタンク内で回収される。油／溶媒溶液は、移送を容易にする ベーンポンプによって加圧されて、溶液供給タンクから溶媒ストリッパに入る。 次いで、油／溶媒溶液は溶媒ストリッパの充填塔に入り、そこで油とプロパンの 混合物は充填層全体にわたって流れ、溶媒ストリッパのリボイラ部分からのプロ パン蒸気によってプロパン溶媒が油から取り除かれる。次に、プロパンは塔の頂 部から出て、次いで凝縮器によって凝縮される。凝縮器から、このプロパン溶媒 は溶媒貯蔵タンクに返送され、将来必要時に再使用される。 油は、溶媒ストリッパの底部に下り、リボイラに入る。このリボイラは蒸留カ ラムの底部からの熱油流を使用し、熱は炉によって供給され、熱油流はリボイラ を通してポンプ移送され、油の混合物はリボイラによって約２６０℃に加熱され る。 次いで、この熱油は、遥かに低い圧力で操業される軽油フラッシュタンクに移 送される。軽油フラッシュタンク内で、低圧力および高温によって、軽油留分お よび油中に残存するおそれのあるすべてのプロパンが蒸発される。 蒸発した軽油留分およびプロパン溶媒は、塔頂凝縮器に入り、そこですべての 軽油留分が凝縮される。次に、軽油留分とプロパンとの混合物は、軽油分離ドラ ムには入り、軽油はそこから軽油貯蔵施設にポンプで移送される。プロパン蒸気 は、中間冷却器を有する２段圧縮機に入り、そこでプロパン溶媒は圧縮され、溶 媒貯蔵タンクに返送される。 軽油フラッシュタンクでフラッシュしなかった油は、真空蒸留カラムに移送さ れる。油の圧力を下げることによって、液状で残っているディーゼル油および潤 滑油を蒸発させ、蒸留カラムの上部に送る。この時点で蒸発しなかった液体は、 塔の底部に下り、そこで約３５０℃に加熱され、さらに蒸発が起こりさらに多量 の油が蒸発される。蒸発しない油は、ポンプによって熱油ループに送られ、この ループは前述のように溶媒ストリッパおよびアスファルト混合タンクの両者に熱 を供給する。熱油ループでこれらの熱を与えて、油の温度が下がったときに、油 は炉に戻され、約３５０℃に加熱されて蒸留カラム底部に返送される。 蒸留カラムで蒸発しなかったある量の重油製品は、アスファルト混合タンクに ポンプによって輸送される。この熱油が、溶媒混合タンクおよび溶液供給タンク からの残滓を溶解するのである。 蒸留カラムで蒸発した油は、塔を上昇して塔の凝縮部分に進み、そこで凝縮さ れ、ポンプによって油貯蔵タンクに抜き出される。軽油留分は、依然として蒸気 として上昇しカラムの頂部充填部に達し、そこで凝縮されてポンプによって抜き 出される。この時点において残存するいかなる非凝縮物も、滑動ベーン真空ポン プによって炉に送られ、これらの蒸気はそこで燃焼される。 前記およびその他の本発明の目的および特性は、詳細説明および添付図面によ って明らかになる。 図面の簡単な説明 本発明の多様な側面を一層十分に理解し、実際の効果を実現するために、添付 図面に記載の好適な実施形態を参照されたい。 図１は、沈降反応容器の概略図である。 図２は、本発明の方法および装置の両面に従う油から不純物を除去する装置を 示す工程系統図である。 図３は、図２に示したアスファルト抽出システムの拡大概略図である。 発明を実施するための最良の形態 図１に、以下に述べる実験データを得るに当たり使用した実験室規模の反応器 を示す。 図１において、容器２０１は、頂部閉鎖部材２０３および通常切頭円錘形の底 部閉鎖部材２０４を有する透明な円筒状アクリル樹脂壁２０２を備える。広げら れた軟鋼網管２０５が、容器２０１内に取り外し可能に配置されている。 容器２０１の基部に、アスファルト残滓２０７を除去するためのアスファルト 弁２０６があり、さらに弁２０８が導管２０９に備えられ、廃油およびその他の 添加剤の供給源（図示してない）に連絡されている。 二方向弁２０９は導管２１０に連結され、導管２１０は液体プロパンまたはＣ Ｏ2またはＮ2などの加圧ガスの供給源（図示してない）を構成する。弁２０９は 、ガス循環システムとも連結され、このシステムは容器２０１の上部領域と流体 で連絡される導管２１１、隔離弁２１２、ガス圧縮機２１３、および熱交換機２ １ ４を備える。ガスは、ガスを微小気泡として分散させるための複数のノズル２１ ８を有する分散用多岐管２１７によって容器２０１内に分散される。 排出管２１５は隔離弁２１６を備え、溶媒ストリッパ／回収システムに（図示 してない）に連結される。 本発明の好適な側面に従う方法は、水、電解質の少なくとも一方を含む汚染油 を液体プロパンと１：３ないし１：６の比率で混合すること、次いで、この混合 物をプロパンの微小気泡を使用して１０ないし２０分間室温において分散させる こと、およびその後、混合物を約１０ないし２０分間沈降させることを含む。 混合物は、明確な３層、すなわち、透明な油／プロパン層、水層、および残留 物層に分離する。これらの層は、それぞれ収集され、プロパンは透明油留分から 除去される。 実施例 図１に示す反応器に１０００ｍｌの油を入れ、１：６の比率で液体プロパンと 混合した。プロパン蒸気をポンピングすることにより微小気泡として液体混合物 中に分散させ、プロパン／油混合物を１０分間撹拌した。 分散の結果、直径１ないし３ｍｍの高流速ガス気泡が得られ、これによって、 比較的温和であるが、乱流の混合作用が得られた。１０分間撹拌後、混合物を沈 降させ、沈降速度を測定した。 懸濁固体が完全に沈降したとき、透明な油／プロパン混合物層を除去し、そこ からプロパンを減圧下で抽出した。残りの残留物を除去し、共存プロパンを大気 圧下で沸騰させて除去した。 試験に使用した油は、自動車廃油であり、初期の水分含量は３．８％であった 。この油を、１４０℃まで加熱して脱水し、水分含量０．２％未満で、比重０． ８８７ｋｇ／ｍ3の油を得た。 除去された油の透明度の測定は、ヘキサンを用いて、油対溶媒１：１０の比率 で油を希釈した後色度計により実行した。 試験で得られた残留物は、秤量し、視覚によって粘度および流動特性を測定し 、水分含量は標準ＡＳＴＭ法によって測定した。 Ｈ2Ｏ、９７％Ｈ2ＳＯ4、３５％ＨＣｌ、および赤水など、油に対するすべて の液体添加物は、容量対容量基準で表示するが、一方、４５％ＫＯＨ、ＣＨ3Ｃ ＯＯＨ、クレー、およびヘキサメタリン酸ナトリウムの添加物は、重量対容量基 準で表示する。 実施したすべての試験において、フロック形成がガス気泡流による撹拌中に発 生することが認められた。ガス分散の停止後もフロック形成が継続することがあ るが、これはその時点で、液中を移動する同伴ガス気泡のために液体混合物／フ ロック懸濁液の温和な混合が起こるためである。 下記の表に、処理された油および残留物の沈降特性に関する油／プロパン混合 物中の水濃度の変化の効果、ならびに電解質および他の化学薬品の効果を示す。 この結果から、多数の因子が、プロパン／油混合物中で急速に沈降可能な大粒 子の形成に寄与することが分かる。大きな凝集粒子の形成の原因となる多数の競 合する機構が存在する可能性があることも明らかである。 多様な競合機構の特性に関するいかなる特定の仮説にも拘束される意図なしに 、観察された様々な現象の基礎を説明する試みを下記に述べる。 複雑な混合物／表面活性物質の分散の安定性は、ファンデルワールス引力およ び電気的２重層斥力のほかに、脱着エネルギー、エントロピー効果、および架橋 効果などの多様な追加因子によって影響を受ける可能性がある。 廃油を、廃油対液体プロパンの容積／容積比率１：３ないし１：６で液体プロ パンと単に混合した場合は、不純物の顕著な凝結または沈殿は全くなかったと仮 定すると、ガス気泡の導入は、特に水または電解質の存在下において、溶液／分 散を不安定化させる環境を生じさせることになる。これは、先行技術のプロパン 処理法と全く対照的である。先行技術の処理方法では、溶液の粘性および比重を 減少させ、固体微粒子および不溶性油を長時間の沈降時間で沈殿させるためには 、油／プロパン比率は１：１０ないし１：１５の範囲が必要である。 本発明に従う方法においては、プロパンガス気泡の導入によって、油／プロパ ン比率の感知できるほどの変化は全くなく、これはプロパンガスが反応器の上部 領域から排気され、再循環されるためである。 ＣＯ2およびＮ2などの他のガスに関する試行では、決してプロパンと同程度に 効果的に得られないが、水、電解質の少なくとも一方の存在下で、これらのガス を使用した油／プロパン混合物の撹拌によっても、凝結反応またはフロキュレー ション反応が開始されることが分かった。したがって、油／プロパン混合物を通 過する微小ガス気泡の分散が、気泡の表面における電気的２重層の形での摩擦電 荷の発生に関係する可能性がある。 廃油は、有機金属化合物などのイオン種、および合成高分子粘性指数改良剤な どの非イオン巨大分子種、ならびに極性、および非極性種の混合物である。廃油 は親液性コロイドシステムおよび疎液性コロイドシステムの混合物として挙動す ると考えられる。これは、金属スクリーンの固形分形成に対する不可解な寄与お よび強電解質の工程に対する寄与によって裏付けられる。全体として見ると、こ のシステムは疎液性コロイドシステムのように挙動し、比較的少量の電解質の添 加によってフロキュレーションが発生する。しかし、厳密にいうと、水は電解質 ではなく、汚染油は水溶性不純物を含有し、その不純物が電解質として挙動する と考えられる。 凝結／フロキュレーション反応の性質、固形分の沈降速度、および脱水油に添 加される多様な化学薬品を使用して得られる固形物の特性を試験することによっ て、工程の複雑性に関するいくらかの洞察が得られる可能性がある。 水 他の化学薬品が何も存在しない場合は、水が大残留物粒子の形成において重大 な役割を演じる。油が乾燥（＜０．２％）しているときは、形成される不溶性残 留物は非常に寸法が小さく、フロキュレーションせず、非常に緩慢に沈降する。 沈降残留物は、カラム底部に滞留する粘性物質を形成しないが、油／プロパン混 合物中で濃縮されて残存し、プロパンが除去されるときは油に再溶解する傾向が ある。 プロパン対油の比率が６：１の場合、沈降速度の有意な変化を実現するには、 少なくとも油中に３％の水分が含まれていることが必要である。この濃度におい て、大残留物粒子が形成されることから、残留物は油／プロパン混合物から容易 に分離することができる。ここで生じる残留物は粘着性であり、タール類似の構 造を有する傾向がある。粘度測定は、全く実施しなかった。残留物の沈降速度は 、水分含量が３％以上に増加する場合は大体一定であるが、残留物の量は水分含 量の増加とともに増加する。これは、主として残留物中に含有する水が増加する ためである。 これらの大粒子の形成には、液滴の形での十分な水が利用可能であることが必 要とされることから、沈殿した不溶性物質を水に結合させることができる。この 研究で認められた最小水分含量は、恐らくプロパン／油混合物に対する水の溶解 度に由来し、油の水分含量が約３％に達して初めて十分な核が形成される。摩擦 電気により電荷を帯びたガス気泡は本来の特性で核となりうるが、ガス気泡と水 粒子との間で電荷移動が起こる可能性があり、この電荷移動によって水／電解質 核が形成されて、フロキュレーションの速度の改善されると考えられる。 しかし、反応器中に金属網がない場合は、５．０％の水を含有させても油は大 粒子を形成せず、乾燥油に類似の方法で沈降する傾向があった。すなわち、粒子 の寸法は小さく、粒子の沈降は非常に遅く、油−プロパン混合物から容易に分離 される残留物は生成されなかった。 金属スクリーンは、金属スクリーンがないときは非伝導性である媒体中で電気 伝導性の格子を提供し、これによってガス気泡から混合物中の電解質水またはイ オン性および極性分子種への電荷の移動が促進されると考えられる。 乾燥油中で生成される不溶性残留物は急速に沈降する残留物を生成しないので 、水および鉄または銅の金属網が大粒子の形成に必要である。最も有望な機構は 、プロパン分散によって生じた乱流撹拌により水滴に摩擦電荷が発生し、これに よって沈殿残留物の引き付けおよび水滴との固着が可能となるという機構、また はガス気泡が電荷を帯び、この電荷が水滴に移動するという機構である。 この撹拌によって、水滴−粒子の接触も一層良好になると、これによって２重 層斥力の打破が促進される。残留物は金属有機物に由来するかなりのイオン性電 荷を有するが、これだけでは混合物が接触するための金属表面が必要であること を説明できない。 金属網は、工程の期間中不活性のままであり、金属網の反応または腐食の可視 兆候は何も認められない。図２および図３に関して述べた試験施設は、軟鋼製の 反応器を備え、金属網の存在下で実験室試験と同じ方法で操業された。 アルカリ 水が存在しない場合は、４５％水酸化カリウム溶液を乾燥油に添加することに よって、急速に沈降する大きな残留物が生成された。前記の水を使用する方法で 生成された油と比較して、色は有意に改善され、沈降は遥かに急速になり、沈降 した残留物の粘度は有意に増加した。 ０．５％水酸化カリウムと共に３％の水が存在すると、沈降速度は僅かに減少 し（しかし、３％の水だけよりは速い）、残留物の粘度は減少した。残留物中の 水分量が、水酸化カリウムの存在によって減少したと考えられる。 急速に沈降する残留物の形成は、ＫＯＨを使用した場合は金属網の存在と無関 係であった。このことによって、水のみの場合とは異なる機構が、残留物大粒子 の形成に影響していることが分かる。残留物粘度の増加は、一層強い結合および 架橋が発生している可能性を示す。 強アルカリは残留物と反応しているので、強い撹拌のために粒子が互いに接触 するときは、粒子は容易に相互に固着する。正確な反応機構は分からないが、水 酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムは両方とも同じように良好に作用し、一方 、アンモニアおよび水酸化カルシウムは作用しないことが明らかになった。 金属スクリーンなしの試験では、相対的に多量の残留物が生成し、油の色は相 対的に暗色であった。 酸 水が存在しない場合は、０．２％または０．５％硫酸溶液によって大きな沈降 残留物が生成された。油の色は０．５％ＫＯＨの場合と同じであった。しかし、 残留物は遥かに粘着性が大きく、架橋度が高いことが示された。油中に水が存在 すると、反応の厳密さが緩和された。 同様に、０．５％塩酸を使用したときは、沈降速度は中程度であるが、水しか 存在しないときより急速であった。しかし、油の色はすべての試験の中で最も良 好であった。この研究の場合の水分含量は２％であり、これは酸が３５％溶液で ある。上記した水のみ添加する研究によると、この水分含量では、沈降速度が減 少する。 酢酸などの弱酸は、沈降の遅い残留物を生成し、この残留物は油−プロパン混 合物からの分離が困難であった。 強酸は、強アルカリと類似の方法で作用する傾向があり、残留物と反応して、 他の残留物粒子と固着しやすい物質を形成し、または粒子間で架橋反応を惹起す る。酸およびアルカリは、金属水酸化物および金属硫酸塩を沈殿させることによ って、不溶性物質の量を増加させることもある。 この種類のシステムの場合は、プロパンまたは他のガスによる分散は決定的で はなく、機械的混合によって類似の結果を実現できた。 分散剤 カルゴン（Ｃａｌｇｏｎ）は水処理用の市販の添加剤であり、またヘキサメタ リン酸ナトリウムは異なる効果を示した。高濃度（１％）のカルゴンを５％の水 と共に使用すると、急速に沈降する残留物を生成し、油の色は中程度の色であっ た。２％の水中のヘキサメタリン酸ナトリウムによって、沈降の遅い残留物が生 成し、この残留物は２％の水だけの場合と異なり、プロパン−油混合物から分離 できた。 これらの化合物は両者共、水性システムにおいて粒子分散剤として作用する。 これらの化合物を用いて、水と残留物との結合を阻害する試験を実施した。この 試験は一部しか成功せず、高電荷のイオンの存在によって残留物粒子の成長が促 進されたと考えられる。これは、金属リン酸塩の沈殿が起因している可能性があ る。 他の化学薬品 クレーまたは赤水の添加によって、粒子の寸法または残留物の沈降速度に有意 な変化は認められなかった。クレーは表面に一部の残留物を吸着するので、沈降 特性が改善される。残留物は比較的乾燥し、流動特性は劣っていた。 自動車廃油、未処理原油、石油蒸留残留物、燃料油スロープなどのいずれに使 用した場合でも、本発明に従う方法によって、初期のフロキュレーション段階に おいては水を含めて９５％までの不純物が除去されることが認められた。その次 のストリピング段階、蒸留段階の少なくとも一方において、軽油留分および基油 留分は事実上不純物を含有しないことが認められた。 図２に、油から不純物を除去する企業規模装置の概要を示す。 図２において、装置は、第１圧力容器１０を備え、第１圧力容器１０は溶媒お よび汚染油を受け入れて混合溶液を形成する。この第１圧力容器１０は、頂部部 分１２および底部部分１４を有し、底部部分１４は配管１５を通じて第１圧力容 器１０内の溶液中にガスを分散させる。また、回収手段である溶媒ストリッパ１ ６を備え、ここで溶液は蒸発された溶媒と油とに分離され、蒸発された溶媒は配 管１５を通じて第１圧力容器１０の底部部分１４を通して分散されて再導入され る。 また、装置は、廃油などの汚染油の供給源１８を備え、この供給源１８は第１ 圧力容器１０と廃油入口配管２０および弁２２を介して流体で連絡され、廃油充 填ポンプ２４によって廃油が第１圧力容器１０に注入される。さらに、装置は、 液体溶媒の供給源２６を備え、液体溶媒は液体溶媒配管２８および弁３０を経由 して第１圧力容器１０に導入される。また液体溶媒ポンプ３２が備えられ、この ポンプによって液体溶媒が供給源２６から第１圧力容器１０に注入される。 供給配管２０および２８が交差して容器１０に通じる第３の配管３４を形成し 、その結果、第３の配管３４によって液体溶媒と廃油が同時に容器１０に導入さ れ、溶液を形成することが有利である。また、入口１５２を備え、ここからフロ キュレーション促進剤を選択的に導入することができる。 また、装置には、第２圧力容器３６が備えられ、この第２圧力容器３６は配管 ３８を通じて第１圧力容器１０と流体を連絡可能に接続されている。また、この 第２圧力容器３６は、頂部部分４０および底部部分４２を備える。第１および第 ２圧力容器間の圧力差によって、溶媒と油とが溶液状態で第１圧力容器１０から 送り出され、第２圧力容器３６に導入されることが有利である。 また、装置には、溶液、アスファルト残留物、および水の分離タンク４４が備 えられ、この分離タンク４４は容器１０と流体を介して連絡している入口４６を 備え、入口４６を通じて、溶液状態の溶媒および油、アスファルト残留物、およ び水が底部部分１４から分離タンク４４にポンプ４８によって移送される。また 、この分離タンク４４には、タンク４４から水を排出するための第１出口５０、 タンク４４からアスファルト残留物を排出するための第２出口５２、および溶媒 および油を溶液状態で第１圧力容器１０に返送するための第３出口５４が備えら れている。タンク４４の内部には、せき５６（図示してない）があり、このせき を越えた場合には溶媒および油が、前記第１出口５０から流出する。 本装置には、さらに、アスファルト残留物混合タンク６０が備えられ、この混 合タンク６０は入口６２および出口６６が形成されている。入口６２はタンク４ ４の第２出口５２と流体を介して連絡され、入口６２を経由してアスファルト残 留物が配管６４を通じて受け入れられ、出口６６からアスファルト製品が排出さ れる。容器３６の底部部分４２は配管６８を通じて混合タンク６０の入口６２と 流体を介して連結され、これを通じて追加アスファルト残留物が容器３６から排 出されることが有利である。 前述のように、装置は溶媒ストリッパ１６を備え、ストリッパ１６は回収手段 として作用し、配管７０を通じて第２容器３６と流体で連絡されている。充填ポ ンプ７２が配管７０に備えられ、溶媒と油との溶液をストリッパ１６へ容易に移 送する。また、充填ポンプ７２は、容器３６とストリッパ１６との圧力差を増大 させる。ストリッパ１６は充填カラム７４を備え、充填カラム７４に溶媒と油と の溶液が流入する。この充填カラム７４には頂部部分７６および底部部分７８を 備えることが好ましい。頂部部分７６は出口８０を有し、出口８０を経由して大 部分の加熱された蒸発溶媒がストリッパ１６から排出される。さらに、ストリッ パ１６はリボイラ８２を備え、リボイラ８２はカラム７４の底部部分７８と完全 に連結され、また流体で連絡され、出口８４を有し、出口８４を通して油および 残留溶媒がストリッパ１６から排出される。 本装置には、さらに、凝縮器８６が備えられ、この凝縮器８６は充填カラム７ ４の頂部部分７６および溶媒供給源２６と配管８８を通じて流体で連絡される。 凝縮器８６によって加熱された蒸発溶媒が凝縮されて液体状態となり溶媒供給源 ２６に返送され、将来再使用されることが可能となる。 さらに、本装置には、ガソリンフラッシュドラム９０が備えられ、ドラム９０ は頂部部分９２および底部部分９４が備られている。また、この頂部部分９２に は出口９６が形成され、底部部分９４は出口９８が形成されている。前記ドラム ９０は配管１００を通じてリボイラ８２と流体で連絡されているので、油および 残留溶媒が溶媒ストリッパからガソリンフラッシュドラム９０に移送される。 また、本装置には、別の凝縮器１０２を備え、凝縮器１０２は配管１０４を通 じてドラム９０の頂部部分９２と流体で連絡され、蒸発されたガソリンが凝縮器 １０２によって凝縮され液体となる。本装置には、さらに、ガソリン収集ドラム １０６を備え、ドラム１０６は頂部部分１０８および底部部分１１０を備え、頂 部部分１０８は溶媒用の出口１１２を有し、底部部分１１０は液体ガソリン用の 出口１１４を有する。ドラム１０６は、配管１１６を通じて凝縮器１０２と流体 で連絡されているので、ガソリンおよび溶媒が凝縮器１０２からドラム１０６に 移送される。本装置には、さらに、ガソリンポンプ１１８を備え、ポンプ１１８ は配管１２０を通じてドラム１０６の出口１１４と流体で連絡され、ポンプ１１ ８によってガソリン製品がガソリン供給源（図示してない）に移送される。 さらに、本装置には、２段圧縮機および中間冷却器１２２を備え、これらは配 管１２４を通じてドラム１０６の出口１１２と流体で連絡され、その結果、ドラ ム１０６の溶媒が２段圧縮機および中間冷却器１２２によってさらに圧縮され、 冷却される。圧縮機および冷却器１２２は、配管１２６を通じて凝縮器８６と流 体で連絡されているので、配管１２６を通った溶媒は凝縮され、将来の再使用の ために溶媒供給タンク２６に返送される。中間段階サクションスクラッバ（図示 してない）が冷却器および圧縮機１２２に隣接し、流体で連絡されているので、 そこで凝縮された液体はドラム１０６に返送される。 また、本装置には、真空蒸留カラム１２８を備え、真空蒸留カラム１２８は頂 部部分１３０、中間部分１３２、および底部部分１３４を備える。頂部部分１３ ０は完成ディーゼル燃料製品用の出口１３６を備え、中間部分１３２は完成潤滑 油製品用の出口１３８を備え、また底部部分１３４は重油および残留物用の出口 １４０を備える。真空蒸留カラム１２８は、配管１４２を通じてドラム９０の出 口９８と流体で連絡される。本装置には、さらに、カラム１２８において油を加 熱するための炉１４４を備える。また、カラム１２８は、配管１４６を通じてタ ンク６０の入口６２と流体で連絡され、これによって加熱された重油蒸留残留物 がタンク６０に注入され、アスファルト残滓と混合され、最終アスファルト製品 を生成する。アスファルトポンプ１４８によって残滓および油を循環して混合を 促進することが好ましい。配管１５０がタンク６０と凝縮器１０２との間に備え られるので、過剰溶媒蒸気および水がタンク６０から除去される。 フロキュレーシヨン促進剤は、適切な貯蔵手段（図示してない）から導入孔１ ５２経由で第１圧力容器１０に注入することができる。フロキュレーション促進 剤は、水、強電解質の水溶液を含み、強電解質は強酸またはアルカリ土類金属水 酸化物または他の適切な試薬またはそれらの混合物である。 水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム溶液は、必要により、完成基油製品の 色を改善するために、２個の孔１５２および１５６のいずれからでも注入可能で ある。 長期間にわたり実施された試験工場規模の操業によって、分離、ストリッピン グ、再沸、または真空蒸留施設のいずれにおいても、効率の低下、または変化は 全くないことが明らかとなった。また、アスファルト混合タンク以外の装置のい ずれの構成要素においても、炭素付着または腐食の形跡は、ほとんど無いか、ま たは全く無く、アスファルト混合タンクは軽度のタールひずみを示した。 図３に、図２で６０として概略を示したアスファルト残滓処理システムの代案 の実施形態を示す。図３では、適用可能な場合は、図２と同じ参照番号を使用し た。 プロパン抽出装置４４からの残滓は、通常の条件下で冷却されるときは、水お よび同伴プロパンの両者を含む固体塊であり、他の方法では、副生物としての販 売に不適であり、廃棄のための処理も通常困難である。 本発明に従う方法では、真空蒸留カラム１２８から得た重油釜残と、プロパン 抽出器４４および容器３６から得た粘性残滓、水、およびプロパン混合物とを、 それぞれ導管１４６および６４／６８経由で合流させ、ポンプで両方の流れをス タティックミキサ３００を通して送る。次に、混合物は熱交換機３０１を通り、 そこで混合物の温度が約１５０℃まで上昇される。 次いで、加熱された混合物は、導管３０２を通り、抽出器３０４に結合した入 口３０３に流れる。入口３０３と流体で連絡されるスプレーヘッド３０５によっ て、混合物は分離板（ｓｈｅｄ ｔｒａｙ）３０６上に噴霧されて薄膜となり、 混合物からのプロパンおよび水蒸気の分離が促進される。出口３０７は、導管１ ５０（図２）と流体で連絡され、プロパンおよび水蒸気が回収され、分離される 。 残滓／油混合物は、次に、出口３０８およびポンプ３０９経由で抽出器３０４ を出て、水およびプロパンを含有しない粘性液体として、ルーフィング用または 舗装用のアスファルト増量材として販売可能な製品の形態で、導管３１０から排 出される。 以上、本発明に従う方法および装置を、使用済み自動車潤滑油または「廃油」 からの不純物除去に関して説明したが、本方法および本装置が、全く変形するこ と無くまたは一部変形して、その他の油の不純物除去に適用できることは、熟練 した対象者にとっては明らかであろう。 たとえば、本方法を、石油クラッキング／石油蒸留施設の上流機能として使用 し、原料からアスファルテンおよび他の不純物を除去することができる。これら の不純物は、触媒被毒現象などによりクラッキング効率を低下させ、または、真 空蒸留工程の効率を低下させ、蒸留カラムの早期炭素付着および腐食に至らせる 可能性がある。 同様に、従来のクラッキング／蒸留工程の釜残も、本発明に従って処理し、価 値のある軽油留分を抽出することが可能であり、この留分は他の方法では釜残な どから経済的に抽出できない。 また、本発明によって、船舶廃油から得られる燃料油スロープ、第３次原油抽 出工程で生成される油性廃水およびエマルジョン、および原油の海底採取で生成 される油性廃棄物およびエマルジョンから価値のある炭化水素を経済的に回収で きる。 本発明に従う方法による工程の副生物は、アスファルト増量材の形態で販売可 能な製品であり、重金属および他の有毒物質が汚染油から抽出された場合は、ア スファルト増量材は安全な、水で浸出されない結合基質となり、この方法によっ て、有害物質の廃棄の他の手段に関連する必要性、高コスト、およびリスクを回 避できる。 必要により、本発明に従って生成される基油製品は、既知の水素化処理工程に よって、さらに精製することができる。 同様に、本発明の精神および本発明の範囲を逸脱することなく、本発明に従う 方法および装置について多数の変形および変化を実施できることは、熟練した対 象者にとっては明らかである。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to the removal of impurities from crude or treated mineral oils, and more particularly to the removal of impurities from used motor oil. The present invention relates to a method and an apparatus for removing impurities from mineral oil. PRIOR ART Numerous methods for removing impurities from mineral oils and waste lubricating oils are known from the prior art. In fact, this vast body of literature indicates that there is an ongoing effort to find cost-effective methods of removing impurities from oils. Unwanted impurities in crude oils include high molecular weight hydrocarbons, generally known as asphaltenes, including polycyclic compounds. Asphaltene is recovered as a viscous residue in the vacuum distillation of petroleum. It is also known that this viscous residue interferes with the efficiency of the distillation process. Prior art methods of removing or reducing this asphaltene are known by solvent extraction of crude oil using a liquid solvent such as propane or butane. Used motor oils contain a variety of undesirable impurities, such as carbon, some asphaltene compounds and complex additives (packages). Complex additives include organometallic compounds in the form of rust inhibitors, antioxidants, antiwear agents, cleaning dispersants and defoamers, and synthetic polymeric pour point depressants and viscosity index improvers. The soluble and insoluble metal values of used motor oil include various amounts of calcium, phosphorus, sulfur, zinc, sodium and magnesium from lead (from gasoline), iron (from engine wear), and complex additives. As well as nitrogen-containing organic compounds. It is very difficult to remove complex additives from used motor oil, because organometallic compounds and polymer compounds are soluble in the solvents used in solvent extraction and regeneration processes and have similar temperatures to lubricating base oils. It is because it is distilled at. When recovering fuel oil slops from marine waste oil, water and stable oil / water emulsions become impurities that cannot be easily removed economically. Thus, due to such oil operation problems, fuel oil slops are not used as refinery feedstocks and conventional propane extraction is not economical for relatively small volumes of processing. U.S. Pat. No. 2,196,899 discloses a method for producing lubricating oil by separating asphalt compounds from crude oil. In this method, crude oil is mixed with a light hydrocarbon solvent such as liquid propane or liquid butane and an inert gas such as methane, ethane, hydrogen, carbon dioxide, nitrogen or ammonia, which is dissolved in the liquid solvent. It acts as a precipitant for oily substances. When asphalt oil contacts a liquid solution of oil and propane at elevated temperatures and pressures, most of the oil dissolved in the liquid propane solution and small drops of undissolved asphalt impurities settle at the bottom of the reactor. The gas is soluble in liquid propane but insoluble in mineral oil and is introduced under pressure into an oil / propane liquid solution near the top of the vessel. The precipitant gas dissolves in the propane solution and dilutes the solution, reducing the solubility of the resinous asphalt impurities, and ultimately most of the asphaltene and asphalt oil precipitate in the solution. It is known that precipitation of oily impurities from a propane solution by a precipitant gas is achieved by the principle of mutual solubility differences of various components. A method for deasphalting petroleum vacuum distillation residues is disclosed in U.S. Pat. No. 3,870,625. This method can be applied to regeneration of used lubricating oil. Spent oil or distillation residue is injected in a pulsating manner into liquid propane under pressure, and the oily substance is easily dispersed as microdroplets in the solvent. The oil feed injected by the pulsation flows in the opposite direction to the liquid propane, and the portion of the oil that can be used as a lubricating oil is dissolved in the liquid propane, and insoluble substances can be precipitated. It is known that providing mechanical vibration to a device improves the output of the device. U.S. Pat. No. 4,265,734 relates to an improvement on the method of the aforementioned U.S. Pat. As a preliminary step, the contaminated oil is poured into a container containing liquid propane to form a mixture in the range of 0.25: 5 to 1: 5 by volume ratio of contaminated oil to liquid propane. The mixture is left for about one hour to allow most of the contaminated oil impurities to settle to the bottom of the vessel. The oil / propane solution is then withdrawn and treated according to the description in the aforementioned patent 3,870,625. U.S. Pat. No. 5,286,380 to Mellen, co-inventor of the dependent patent application, addresses the removal of impurities from used motor oil. In US Pat. No. 5,286,380, used motor oil is put into an empty reactor, a liquid aliphatic compound solvent such as liquid propane is injected from the bottom of the reactor, and the oil is mixed at a ratio of 10 volumes of solvent to 1 volume. When mixed with oil, impurities precipitate. Next, the oil / solvent solution is filtered through a bed of activated carbon to remove lead and other metal impurities. Glass or plastic reactors are preferred. The conventional method of extracting asphalten, a crude oil feedstock, with propane has a high invested capital cost and a high operation overhead cost, and therefore can be used only for refining a large amount of products such as a light oil feedstock. The use of propane as a solvent for both crude asphaltene extraction and used motor oil regeneration requires the use of propane to oil in a ratio of 10: 1 to 15: 1. This ratio is for sufficiently reducing the solution viscosity and the specific gravity to settle the suspended fine solids under the influence of gravity. Because of this high propane to oil ratio, the energy requirements for propane recovery are very large, and large sedimentation is required to allow sufficient residence time and sediment very small particles. Requires a tank. Another method of reprocessing used motor oil is the method currently practiced in the United States, which involves vacuum distillation followed by hydroprocessing. In this process, the waste oil is heated to about 150 ° C. to remove any water and light hydrocarbons. The dehydrated oil contains the composite additive and is then heated to about 260 ° C. to remove any diesel oil fraction. The oil / composite additive mixture is then heated to about 370 ° C. in a distillation column operated at about 5 mm Hg absolute, the base oil is separated from the composite additive, and the base oil distillate is then hydrotreated. Color and odor are improved. The hydroprocessing step also removes residual polycyclic aromatic compounds. Although the thin-film vacuum distillation method is usually effective for its purpose, it has a number of disadvantages. A major problem with such distillation methods is that the components of the composite additive are not removed until the last distillation step. In this stage, the oil (and additives) is heated to 370 ° C. or higher, at which temperature the thermal decomposition of the macromolecular compounds and of the organometallic compounds takes place, which results in a violent carbon in the distillation column and auxiliary facilities. Adhesion and corrosion occur. The carbon deposition and corrosion of the facility not only hinders the production efficiency, but also lowers the quality of the lubricating oil fraction compared to when these do not occur. In the downstream area of the facility, it is possible to pre-treat the waste oil with sodium hydroxide to reduce carbon deposition and corrosion, but to reduce corrosion in the upstream area of the facility, costly metallurgy is required. Advanced is required. Even in the middle diesel distillation columns, facility maintenance is very expensive, as the column packing needs to be changed every six to eight months. Typically, the thin film evaporators used in the above methods are very costly to build and operate on a per unit production capacity basis. Further, in this process, about 2% of gas oil (diesel) fraction is lost in the water removal step, and about 3% of available base oil is retained in the asphalt still bottom liquid in the final distillation step. To be lost. U.S. Patent Nos. 4,627,463, 4,624,764, 4,661,266, 4,634,510, 4,627,901, 4,622,119, and 4,622,118 all relate to removing wax from lubricating oils. Wax removal is performed by inducing a high voltage charge into the oil / solvent mixture to nucleate and precipitate the wax particles. Australian Patent 605288 discloses a method for extracting oil from a stable oil / water emulsion by adding a liquefied hydrocarbon solvent to the emulsion and separating the oil portion. The oil forms an oil-solvent phase when allowed to stand, and then reduces the pressure of the remaining two-phase system and evaporates the pressurized liquid solvent, causing the emulsion to split into an oil phase and an aqueous phase. SUMMARY OF THE INVENTION AND OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a novel method and apparatus that solves or substantially reduces at least some of the problems associated with prior art methods and apparatus for removing impurities from oils. is there. According to one aspect of the present invention, there is provided a method of removing impurities from an oil, the method comprising: dissolving a contaminated oil solution of a liquid aliphatic compound in a first pressure vessel in the presence of a flocculation accelerator. A gas is introduced in the form of microbubbles into the bottom region in the pressure vessel, whereby the solution is stirred by bubbles rising in the solution and impurities are separated from the solution by a flocculation reaction And separating the flocculated impurities from the liquid solution, and separating the solvent from the solution to obtain an oil substantially free of impurities. The solvent is C 1 Or C 7 It is appropriate to include aliphatic saturated hydrocarbons of Preferably, the solvent comprises liquid propane or liquid butane or a mixture thereof. The flocculation accelerator can be selected from at least one of water and an electrolyte solution. Suitably, at least 2% v / v water is present in the solution comprising the oil and the solvent during the flocculation reaction. Preferably, at least 3% v / v water is present in the oil-solvent solution of oil and solvent during the flocculation reaction. Most preferably, water is present in the oil and solvent solution at a concentration of about 3% to 6% v / v. Electrolytes are used as flocculation agents as an alternative to or in addition to water as a flocculation enhancer. Suitably, the electrolyte contains a strong acid or a strong alkali. The electrolyte is H Two SO Four , HCl, NaOH, or KOH. If desired, the flocculation reaction can be performed using an electrically conductive member that is in physical contact with the solution of oil and solvent. The gas can be selected from polar or non-polar gases. The gas is CO Two , N Two Or C 1 Or C Four Suitably selected from aliphatic saturated hydrocarbons. Preferably, the gas comprises propane or butane or a mixture thereof. If the aliphatic compound solvent is propane, the gas most preferably contains propane. The flocculation reaction is performed at a temperature between 15 ° C and 45 ° C. Suitably, the flocculation reaction is performed at a temperature between 15 ° C and 30 ° C. Most preferably, the flocculation reaction is performed at a temperature between 18 ° C and 25 ° C. The method for separating impurities from oil further comprises the steps of: transferring a solution of oil and solvent having completed flocculation of impurities from the first pressure vessel to the second pressure vessel; Settling from a solution of oil and solvent, transferring a solution of oil and solvent substantially free of impurities from the second pressure vessel to the solvent stripper, and storing the solvent from the solution of oil and solvent. Ripping to obtain an oil fraction substantially free of impurities. If necessary, the oil fraction, which is substantially free of impurities, can be further purified by a distillation step. The distillation step is preferably performed under reduced pressure. Prior to distillation, the oil fraction, which is substantially free of impurities, can be subjected to a stripping step to remove any residual solvent and any gas oil fraction. If necessary, water and any residual solvent can be removed by subjecting at least one of the impurity residues of the first pressure vessel and the second pressure vessel to a stripping step. The water and impurities residues from which any residual solvents have been removed are preferably mixed with hot oil to obtain a flowable asphalt extender. Most preferably, the hot oil is a distillation residue obtained from a distillation step. The contaminated oil includes automobile waste oil, and the contaminated oil may include crude oil. The contaminated oil contains residues from at least one of the oil cracking process and the petroleum distillation process. The contaminated oil contains marine fuel oil slops from marine waste oil. At least one of the oil / water mixture and the oil / water emulsion obtained in the above. According to another aspect of the present invention, there is provided a method of refining crude oil to obtain a clear oil product. The method comprises removing impurities from a crude feed according to a first aspect of the present invention, and subjecting the crude feed substantially free of impurities to a subsequent refining step. According to yet another aspect of the present invention, there is provided a method for sorting distillation residues of a petroleum refining process. The method comprises the steps of treating a distillation residue in accordance with a first aspect of the present invention, and separating the relatively low boiling fraction produced by the treatment from contaminated residue. In accordance with yet another aspect of the present invention, there is provided a method for sorting oil residues, including water, obtained from an oil drilling operation. The method comprises treating a residue comprising water in accordance with a first aspect of the present invention, and extracting the resulting substantially impurity-free oil. In accordance with yet another aspect of the present invention, there is provided a method for sorting fuel oil slop. The method comprises treating a fuel oil slop according to a first aspect of the present invention and extracting the resulting substantially impurity-free oil. In the selection of water-containing oil residues and / or fuel oil slops from oil drilling operations, the water content of oil-containing residues that need to be treated must first be reduced by a water extraction step and treated. Preferably, the water content of certain substances is less than 10%. According to a second aspect of the present invention there is provided an apparatus for separating impurities from oil, the apparatus comprising a contaminated oil supply and a solvent supply, and optionally a flow comprising water and / or electrolyte. A first pressure vessel in fluid communication with a curation promoter supply, and selectively introduceable via an inlet hole adjacent a lower portion of the first pressure vessel and included in the first pressure vessel A source of pressurized gas for dispersing micro-gas particles passing through the oil / solvent / flocculation agent to be supplied, and an outlet port for circulating gas introduced into the first pressure vessel in fluid communication with the inlet port. A decanting hole for selectively removing an oil / solvent solution that is substantially free of impurities from the first pressure vessel; and a flow adjoining a lower area of the first pressure vessel and settled in the lower area. Curation And an impurity exit hole for selectively removing the impurities. The apparatus preferably comprises a second pressure vessel and accumulates a virtually impurity-free oil solvent solution transferred as supernatant from the first pressure vessel. The second pressure vessel has a discharge hole for allowing the substantially impurity-free oil / solvent solution to be discharged substantially continuously from the second pressure vessel, and an accumulated reservoir settling in a lower region of the second pressure vessel. And an outlet hole in a lower region for removing flocculated impurities. By providing the apparatus with a solvent stripping apparatus, the solvent can be stripped from the virtually impurity-free oil / solvent solution extracted from at least one of the first and second pressure vessels. The solvent thus obtained is returned to the solvent supply. It is preferred that the apparatus further comprises an additional stripping apparatus to remove any residual solvent and light fuel oil fractions from the stripped feed from the solvent sent from the stripping apparatus. Optionally, the apparatus can be equipped with a distillation column to remove base oil products from the stripped solvent and the stripped light fuel oil fraction obtained from the additional stripping apparatus. Preferably, the apparatus comprises a residue collection container for collecting impurities from the first pressure vessel for the second pressure vessel. It is preferable that the residue collecting container is suitable for separating at least one of water and residual solvent from the collected residue. Optionally, the apparatus further comprises a residue processor, which comprises heating means, thereby providing a flowable residue material. Suitably, the residue processor is equipped with a stirrer and mixes oil with the residue to provide a flowable product. Preferably, the stirrer is in fluid communication with the distillation column and oil residue is mixed with the residue. According to yet another aspect of the present invention, there is provided an apparatus for producing transparent oil from crude oil. This apparatus includes an impurity removing apparatus according to the second aspect of the present invention for performing pretreatment of crude oil in an oil production stage of a conventional crude oil processing apparatus. According to another aspect of the present invention, there is provided an apparatus for treatment of distillation residue in a conventional petroleum distillation apparatus. This device comprises a device according to the second aspect of the present invention, which extracts a high value petroleum fraction from a petroleum distillation residue. According to the present invention, there is provided an apparatus for sorting water-containing crude oil obtained from oil drilling operations. Further, according to the present invention, there is provided an apparatus for sorting a fuel oil slope obtained from marine waste oil. Optionally, in another aspect, the present invention provides an apparatus for treating oil-containing residues obtained from commercial and public facilities for separating oil from at least one of a wastewater source and a rainwater source. The present invention solves or virtually reduces the above-mentioned problems of the prior art. This is a new device for removing asphalt, complex additives and other impurities from waste oil, a new device for removing asphaltene from crude oil, a new device for removing asphaltene, water and other impurities from fuel oil slopes etc. Is further provided, thereby removing the impurities of the asphalt. In one embodiment, the oil is transferred by a pump from an oil storage tank to a solvent mixing tank. This oil is mixed with an aliphatic solvent such as methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, etc., which is transferred from a solvent storage tank via another pump. Also, an appropriate amount of a flocculation accelerator is added. Advantageously, the solvent, accelerator, and oil are mixed immediately prior to injection into the solvent mixing tank to form a mixture of the oil, accelerator, and solvent at room temperature or at an elevated temperature from 25 ° C to about 40 ° C. is there. Thereafter, a gas, preferably propane, is blown into the bottom of the solvent mixing tank to disperse and stir the mixture. After this stirring is continued for a certain time, the gas is turned off and the mixture is separated by gravity. Next, the oil / propane solution is transferred to a second tank, which is carried out using the pressure difference between the two tanks as driving force. A portion of the water, asphalt residue, and solvent is transferred from the solvent mixing tank to the residue and water separation tank. When all feeds, ie, the oil / solvent / promoter mixture, and both water and residue have been transferred from the solvent mixing tank, the next feed, ie, waste oil and propane, are ready to be re-received. The oil / solvent solution in the solution supply tank can separate any residue that may not have been separated in the solvent mixing tank. However, originally, the solution supply tank is a holding tank for continuously supplying the oil / solvent solution to the solvent oil recovery area, and thereby achieves a continuous operation as described later. The oil / solvent solution will be pumped by the stripper feed pump while the pressure will rise to the stripper operating pressure. Any residue settling in the solution supply tank is transferred to the asphalt mixing tank. This transfer is realized by the pressure difference between the two tanks. The residue and water separator is designed to separate any oil / solvent solution transferred from the bottom of the solution mixing tank, the residue tank, and the water tank. Thus, it is a three-phase (oil, water, and residue) separator. The interface of each phase is determined by pumping the liquid from a particular level through a gauge glass having a viewing window to detect the difference in color between the water and the residue, or by other suitable detection means. When the level is detected, the water is drained and discarded, or, if necessary, a portion of the water is used as a flocculation accelerator. The residue is a solid with some propane and water trapped in the solid, then transferred to an asphalt mixing tank where it is heated and mixed with heavy oil from the bottom of the vacuum distillation column. More than 95% of all propane solvent injected into the solvent mixing tank is recovered by the solvent stripper. The remaining propane solvent is recovered in a pre-distillation flash tank or gas oil flash tank. The oil / solvent solution is pressurized by a vane pump to facilitate transfer and enters the solvent stripper from the solution supply tank. The oil / solvent solution then enters the packed column of the solvent stripper, where the mixture of oil and propane flows across the packed bed, where propane solvent is removed from the oil by propane vapor from the reboiler portion of the solvent stripper. The propane then exits the top of the column and is then condensed by a condenser. From the condenser, this propane solvent is returned to the solvent storage tank and reused when needed in the future. The oil goes down to the bottom of the solvent stripper and enters the reboiler. This reboiler uses a hot oil stream from the bottom of the distillation column, heat is supplied by a furnace, the hot oil stream is pumped through the reboiler, and the oil mixture is heated to about 260 ° C by the reboiler. This hot oil is then transferred to a light oil flash tank operated at much lower pressure. In the gas oil flash tank, the low pressure and high temperature evaporate the gas oil fraction and any propane that may remain in the oil. The evaporated gas oil fraction and the propane solvent enter the overhead condenser where all the gas oil fraction is condensed. The mixture of gas oil fraction and propane then enters a gas oil separation drum from which gas oil is pumped to a gas oil storage facility. The propane vapor enters a two-stage compressor with an intercooler where the propane solvent is compressed and returned to a solvent storage tank. Oil not flushed in the gas oil flash tank is transferred to a vacuum distillation column. By reducing the oil pressure, the remaining diesel and lubricating oils in liquid form are evaporated and sent to the top of the distillation column. The liquid that has not evaporated at this point descends to the bottom of the column where it is heated to about 350 ° C. where more evaporation occurs and more oil is evaporated. The non-evaporated oil is pumped into a hot oil loop, which supplies heat to both the solvent stripper and the asphalt mixing tank as described above. Applying these heats in a hot oil loop, when the oil temperature decreases, the oil is returned to the furnace, heated to about 350 ° C., and returned to the bottom of the distillation column. A certain amount of heavy oil product that has not evaporated in the distillation column is pumped to the asphalt mixing tank. This hot oil dissolves the residue from the solvent mixing tank and the solution supply tank. The oil evaporated in the distillation column goes up the column to the condensing part of the column where it is condensed and pumped out to an oil storage tank. The gas oil fraction still rises as steam and reaches the top packing of the column, where it is condensed and pumped off. Any non-condensate remaining at this point is sent to the furnace by a sliding vane vacuum pump, where these vapors are burned. The above and other objects and features of the present invention will become apparent from the detailed description and the accompanying drawings. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS For a better understanding of the various aspects of the present invention and for realizing the actual advantages, refer to the preferred embodiments illustrated in the accompanying drawings. FIG. 1 is a schematic diagram of a settling reaction vessel. FIG. 2 is a flow diagram illustrating an apparatus for removing impurities from oil according to both aspects of the method and apparatus of the present invention. FIG. 3 is an enlarged schematic view of the asphalt extraction system shown in FIG. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION FIG. 1 shows a laboratory-scale reactor used for obtaining the experimental data described below. In FIG. 1, a container 201 comprises a transparent cylindrical acrylic resin wall 202 having a top closure member 203 and a bottom closure member 204, typically in the form of a truncated cone. The expanded mild steel net tube 205 is removably arranged in the container 201. At the base of the container 201 is an asphalt valve 206 for removing asphalt residue 207, and a valve 208 is provided in the conduit 209 and is connected to a source of waste oil and other additives (not shown). . Two-way valve 209 is connected to conduit 210, which is connected to liquid propane or CO 2. Two Or N Two And the like (not shown). The valve 209 is also connected to a gas circulation system, which comprises a conduit 211 in fluid communication with the upper region of the vessel 201, an isolation valve 212, a gas compressor 213, and a heat exchanger 2 14. The gas is dispersed in the container 201 by a dispersion manifold 217 having a plurality of nozzles 218 for dispersing the gas as microbubbles. The drain 215 comprises an isolation valve 216 and is connected to a solvent stripper / recovery system (not shown). A method according to a preferred aspect of the present invention is to mix a contaminated oil containing water and / or electrolyte with liquid propane in a ratio of 1: 3 to 1: 6, and then using the mixture with propane microbubbles. For 10 to 20 minutes at room temperature, and then allowing the mixture to settle for about 10 to 20 minutes. The mixture separates into three distinct layers: a clear oil / propane layer, an aqueous layer, and a residue layer. Each of these layers is collected and propane is removed from the clear oil fraction. Example 1000 ml of oil was placed in the reactor shown in FIG. 1 and mixed with liquid propane in a ratio of 1: 6. The propane vapor was dispersed in the liquid mixture as microbubbles by pumping and the propane / oil mixture was stirred for 10 minutes. The dispersion resulted in high velocity gas bubbles with a diameter of 1 to 3 mm, which provided a relatively mild but turbulent mixing action. After stirring for 10 minutes, the mixture was allowed to settle and the settling velocity was measured. When the suspended solids had completely settled, the clear oil / propane mixture layer was removed, from which propane was extracted under reduced pressure. The remaining residue was removed and the co-propane was removed by boiling under atmospheric pressure. The oil used for the test was an automotive waste oil with an initial moisture content of 3.8%. The oil is dehydrated by heating to 140 ° C., with a water content of less than 0.2% and a specific gravity of 0.1. 887 kg / m Three Oil was obtained. The measurement of the clarity of the removed oil was carried out with a colorimeter after diluting the oil with a ratio of 1:10 oil to solvent using hexane. The residue obtained from the test was weighed, the viscosity and rheological properties were measured visually, and the water content was measured by standard ASTM methods. H Two O, 97% H Two SO Four , 35% HCl, and red water, all liquid additives to oils are given on a volume to volume basis, while 45% KOH, CH Three Additives for COOH, clay, and sodium hexametaphosphate are given on a weight to volume basis. In all tests performed, floc formation was observed to occur during agitation by the gas bubble stream. Flock formation may continue after the gas dispersion has stopped, at which point mild mixing of the liquid mixture / floc suspension occurs due to entrained gas bubbles moving through the liquid. The following table shows the effect of changing the water concentration in the oil / propane mixture on the settling properties of the treated oil and residue, as well as the effects of electrolytes and other chemicals. The results show that a number of factors contribute to the formation of rapidly sedimentable large particles in a propane / oil mixture. It is also clear that there may be a number of competing mechanisms responsible for the formation of large agglomerated particles. Attempts to explain the basis of the various phenomena observed without intending to be bound by any particular hypothesis regarding the properties of various competitive mechanisms are described below. The dispersion stability of complex mixtures / surfactants can be affected by a variety of additional factors such as desorption energy, entropy effects, and cross-linking effects, as well as van der Waals attraction and electrical double layer repulsion. is there. If the waste oil was simply mixed with liquid propane at a waste oil to liquid propane volume / volume ratio of 1: 3 to 1: 6, assuming that there was no significant condensation or precipitation of impurities, the introduction of gas bubbles was particularly In the presence of water or electrolytes, this will create an environment that destabilizes the solution / dispersion. This is in stark contrast to prior art propane treatment methods. Prior art processing methods require oil / propane ratios in the range of 1:10 to 1:15 to reduce the viscosity and specific gravity of the solution and to precipitate solid particulates and insoluble oil with long settling times. It is. In the process according to the invention, there is no appreciable change in the oil / propane ratio due to the introduction of the propane gas bubbles, since propane gas is exhausted from the upper region of the reactor and recycled. CO Two And N Two Trials with other gases, such as those that have never been as effective as propane, but also agglomerated by stirring oil / propane mixtures using these gases in the presence of water and / or electrolyte It was found that the reaction or flocculation reaction started. Thus, the dispersion of micro gas bubbles through the oil / propane mixture may be related to the generation of triboelectric charge in the form of an electrical double layer at the surface of the bubbles. Waste oils are mixtures of ionic species, such as organometallic compounds, and nonionic macromolecular species, such as synthetic polymeric viscosity index improvers, and polar and nonpolar species. The waste oil is believed to behave as a mixture of lyophilic and lyophobic colloidal systems. This is supported by a mysterious contribution to the solids formation of the metal screen and a contribution to the strong electrolyte process. Overall, this system behaves like a lyophobic colloid system, with flocculation occurring with the addition of relatively small amounts of electrolyte. However, strictly speaking, water is not an electrolyte, and contaminated oil contains water-soluble impurities, which are thought to behave as electrolytes. Some insight into process complexity by examining the nature of coagulation / flocculation reactions, settling rates of solids, and properties of solids obtained using various chemicals added to dehydrated oils May be obtained. Water In the absence of any other chemicals, water plays a significant role in the formation of large residue particles. When the oil is dry (<0.2%), the insoluble residue formed is very small in size, does not flocculate and settles very slowly. The sedimentation residue does not form a viscous material that remains at the bottom of the column, but remains concentrated in the oil / propane mixture and tends to redissolve in the oil when the propane is removed. At a propane to oil ratio of 6: 1, a significant change in sedimentation velocity requires at least 3% moisture in the oil. At this concentration, the residue can be easily separated from the oil / propane mixture because large residue particles are formed. The resulting residue is sticky and tends to have a tar-like structure. No viscosity measurement was performed. The sedimentation rate of the residue is approximately constant when the water content increases above 3%, but the amount of the residue increases with increasing water content. This is mainly because the water contained in the residue increases. The formation of these large particles requires that sufficient water is available in the form of droplets, so that the precipitated insoluble material can be bound to the water. The minimum water content observed in this study is probably due to the solubility of water in the propane / oil mixture, and sufficient nuclei are formed only when the water content of the oil reaches about 3%. Gas bubbles charged by triboelectricity can be nuclei with their original properties, but charge transfer can occur between gas bubbles and water particles, and this charge transfer forms water / electrolyte nuclei, It is believed that the speed of flocculation is improved. However, if there was no metal net in the reactor, the oil did not form large particles even with 5.0% water and tended to settle in a manner similar to dry oil. That is, the particle size was small, the particle settling was very slow, and no residue was formed that was easily separated from the oil-propane mixture. Metal screens provide an electrically conductive lattice in a medium that is non-conductive in the absence of a metal screen, which allows the transfer of charge from gas bubbles to electrolyte water or ionic and polar species in the mixture. It is expected to be promoted. Water and an iron or copper mesh are required for the formation of large particles, as the insoluble residue formed in the drying oil does not form a rapidly settling residue. The most promising mechanism is that the turbulent agitation created by the propane dispersion creates a triboelectric charge on the water droplets, which allows the sedimentation residue to be attracted and stick with the water droplets, or the gas bubbles become charged, The mechanism is that this charge moves to the water droplet. This agitation also results in better droplet-particle contact, which promotes the breaking of double layer repulsion. The residue has a significant ionic charge from the metal organic, but this alone cannot explain the need for a metal surface for the mixture to contact. The metal mesh remains inert for the duration of the process, with no visible signs of reaction or corrosion of the metal mesh. The test facility described with respect to FIGS. 2 and 3 was equipped with a mild steel reactor and operated in the same manner as the laboratory tests in the presence of a metal mesh. In the absence of alkaline water, the addition of a 45% potassium hydroxide solution to the drying oil produced a large, rapidly sedimenting residue. Compared to the oil produced by the water-based process described above, the color was significantly improved, the sedimentation was much faster and the viscosity of the sedimented residue was significantly increased. The presence of 3% water with 0.5% potassium hydroxide slightly reduced the sedimentation rate (but faster than only 3% water) and reduced the viscosity of the residue. It is believed that the water content in the residue was reduced by the presence of potassium hydroxide. The formation of a rapidly sedimenting residue was independent of the presence of the metal mesh when using KOH. This indicates that a mechanism different from the case of water alone affects the formation of the residual large particles. An increase in residue viscosity indicates that stronger bonding and crosslinking may be occurring. Since the strong alkali is reacting with the residue, when the particles come into contact with each other due to strong agitation, the particles stick together easily. Although the exact reaction mechanism is unknown, it has been found that both potassium hydroxide and sodium hydroxide work equally well, while ammonia and calcium hydroxide do not. In the test without the metal screen, a relatively large amount of residue was formed and the color of the oil was relatively dark. In the absence of acid water, 0.2% or 0.5% sulfuric acid solutions produced large sedimentation residues. The color of the oil was the same as for 0.5% KOH. However, the residue was much more tacky, indicating a higher degree of crosslinking. The presence of water in the oil reduced the severity of the reaction. Similarly, the sedimentation rate was moderate when 0.5% hydrochloric acid was used, but faster than when only water was present. However, the color of the oil was the best of all the tests. The moisture content for this study is 2%, which is a 35% solution of the acid. According to the water-only studies described above, this moisture content reduces the sedimentation rate. Weak acids, such as acetic acid, produced a slowly settling residue which was difficult to separate from the oil-propane mixture. Strong acids tend to act in a manner similar to strong alkalis, reacting with the residues to form a substance that is more likely to stick to other residue particles, or to initiate a crosslinking reaction between the particles. Acids and alkalis may also increase the amount of insolubles by precipitating metal hydroxides and sulfates. For systems of this type, dispersion with propane or other gases was not critical and similar results could be achieved by mechanical mixing. Dispersant Calgon is a commercially available additive for water treatment, and sodium hexametaphosphate has shown different effects. The use of a high concentration (1%) of calgon with 5% water produced a rapidly settling residue, with a medium oil color. Sodium hexametaphosphate in 2% water produced a slow settling residue which could be separated from the propane-oil mixture, unlike 2% water alone. Both of these compounds act as particle dispersants in aqueous systems. Using these compounds, tests were performed to inhibit the binding of water to the residue. This test was only partially successful and it is believed that the presence of highly charged ions promoted the growth of the residue particles. This may be due to precipitation of the metal phosphate. Other Chemicals No significant changes in particle size or residue settling rates were observed with the addition of clay or red water. The clay adsorbs some of the residue on the surface, thus improving settling properties. The residue was relatively dry and had poor rheological properties. Whether used in automotive waste oil, untreated crude oil, petroleum distillate residue, fuel oil slopes, etc., the process according to the invention removes up to 95% of impurities, including water, in the initial flocculation stage. Was recognized. In at least one of the subsequent stripping and / or distillation stages, the gas oil fraction and the base oil fraction were found to be virtually free of impurities. FIG. 2 shows an outline of a company-scale apparatus for removing impurities from oil. In FIG. 2, the apparatus includes a first pressure vessel 10, which receives a solvent and a contaminated oil to form a mixed solution. The first pressure vessel 10 has a top portion 12 and a bottom portion 14, which disperse gas through a pipe 15 into a solution in the first pressure vessel 10. Further, a solvent stripper 16 as a recovery means is provided, where the solution is separated into an evaporated solvent and an oil, and the evaporated solvent is dispersed through a bottom portion 14 of the first pressure vessel 10 through a pipe 15 and is re-used. be introduced. Further, the apparatus is provided with a supply source 18 of contaminated oil such as waste oil, and this supply source 18 is fluidly connected to the first pressure vessel 10 via a waste oil inlet pipe 20 and a valve 22. It is injected into the first pressure vessel 10. Further, the apparatus includes a supply source 26 of a liquid solvent, and the liquid solvent is introduced into the first pressure vessel 10 via a liquid solvent pipe 28 and a valve 30. A liquid solvent pump 32 is provided, and the pump injects the liquid solvent from the supply source 26 into the first pressure vessel 10. Advantageously, the supply pipes 20 and 28 intersect to form a third pipe 34 leading to the vessel 10 so that the third pipe 34 simultaneously introduces a liquid solvent and waste oil into the vessel 10 to form a solution. It is. It also has an inlet 152 through which a flocculation accelerator can be selectively introduced. Further, the apparatus is provided with a second pressure vessel 36, and the second pressure vessel 36 is connected to the first pressure vessel 10 via a pipe 38 so as to be able to communicate with the fluid. The second pressure vessel 36 has a top portion 40 and a bottom portion 42. Advantageously, the solvent and oil are pumped out of the first pressure vessel 10 in solution and introduced into the second pressure vessel 36 due to the pressure difference between the first and second pressure vessels. The apparatus also includes a separation tank 44 for solution, asphalt residue, and water, the separation tank 44 having an inlet 46 in fluid communication with the container 10, through which the liquid state of the solution is provided. Solvent and oil, asphalt residue, and water are pumped from bottom portion 14 to separation tank 44 by pump 48. The separation tank 44 has a first outlet 50 for discharging water from the tank 44, a second outlet 52 for discharging asphalt residues from the tank 44, and a first pressure 50 in which a solvent and oil are dissolved in a solution. A third outlet 54 for returning to the container 10 is provided. Inside the tank 44 is a weir 56 (not shown), above which solvent and oil will flow out of the first outlet 50. The apparatus is further provided with an asphalt residue mixing tank 60 having an inlet 62 and an outlet 66 formed therein. The inlet 62 is in fluid communication with the second outlet 52 of the tank 44, through which the asphalt residue is received through the pipe 64 and the outlet 66 discharges the asphalt product. Advantageously, the bottom portion 42 of the vessel 36 is fluidly connected to the inlet 62 of the mixing tank 60 through a line 68 through which additional asphalt residue is discharged from the vessel 36. As described above, the apparatus includes the solvent stripper 16, which acts as a recovery means and is in fluid communication with the second vessel 36 through tubing 70. A filling pump 72 is provided in the pipe 70 to easily transfer the solvent and oil solution to the stripper 16. The filling pump 72 increases the pressure difference between the container 36 and the stripper 16. The stripper 16 includes a packed column 74 into which a solution of a solvent and an oil flows. The packed column 74 preferably includes a top portion 76 and a bottom portion 78. The top portion 76 has an outlet 80 through which most of the heated evaporated solvent exits the stripper 16. In addition, the stripper 16 comprises a reboiler 82, which is fully connected to the bottom portion 78 of the column 74 and is in fluid communication and has an outlet 84 through which oil and residual solvent are discharged from the stripper 16. You. The apparatus further includes a condenser 86, which is in fluid communication with the top portion 76 of the packed column 74 and the solvent supply 26 through tubing 88. The evaporated solvent heated by the condenser 86 is condensed into a liquid state, returned to the solvent supply source 26, and can be reused in the future. Further, the apparatus is provided with a gasoline flash drum 90, which is provided with a top portion 92 and a bottom portion 94. The top portion 92 has an outlet 96 formed therein, and the bottom portion 94 has an outlet 98 formed therein. Since the drum 90 is in fluid communication with the reboiler 82 through the piping 100, oil and residual solvent are transferred from the solvent stripper to the gasoline flash drum 90. The apparatus also includes another condenser 102, which is in fluid communication with the top portion 92 of the drum 90 via tubing 104, wherein the vaporized gasoline is condensed by the condenser 102 to a liquid. The apparatus further comprises a gasoline collecting drum 106, the drum 106 having a top portion 108 and a bottom portion 110, the top portion 108 having an outlet 112 for solvent, and the bottom portion 110 having an outlet 114 for liquid gasoline. Having. Drum 106 is in fluid communication with condenser 102 through line 116 so that gasoline and solvent are transferred from condenser 102 to drum 106. The apparatus further comprises a gasoline pump 118, which is in fluid communication with the outlet 114 of the drum 106 via tubing 120, and which pump 118 transfers gasoline products to a gasoline supply (not shown). . Further, the apparatus comprises a two-stage compressor and an intercooler 122, which are in fluid communication with the outlet 112 of the drum 106 through piping 124 so that the solvent in the drum 106 is It is further compressed and cooled by the vessel 122. Because the compressor and cooler 122 is in fluid communication with the condenser 86 through tubing 126, the solvent through tubing 126 is condensed and returned to the solvent supply tank 26 for future reuse. An intermediate stage suction scrubber (not shown) is adjacent to the cooler and compressor 122 and is in fluid communication so that condensed liquid is returned to the drum 106. The apparatus also includes a vacuum distillation column 128, which includes a top portion 130, an intermediate portion 132, and a bottom portion 134. The top portion 130 has an outlet 136 for the finished diesel fuel product, the middle portion 132 has an outlet 138 for the finished lubricating oil product, and the bottom portion 134 has an outlet 140 for heavy oil and residue. Vacuum distillation column 128 is in fluid communication with outlet 98 of drum 90 via line 142. The apparatus further comprises a furnace 144 for heating the oil in column 128. Also, the column 128 is in fluid communication with the inlet 62 of the tank 60 through tubing 146, whereby the heated heavy oil distillation residue is injected into the tank 60 and mixed with the asphalt residue to produce a final asphalt product. Preferably, the asphalt pump 148 circulates residue and oil to promote mixing. Excess solvent vapor and water are removed from tank 60 because piping 150 is provided between tank 60 and condenser 102. The flocculation accelerator can be injected into the first pressure vessel 10 via an inlet 152 from a suitable storage means (not shown). Flocculation accelerators include water, aqueous solutions of strong electrolytes, where the strong electrolyte is a strong acid or alkaline earth metal hydroxide or other suitable reagent or mixtures thereof. A sodium or potassium hydroxide solution can be injected from either of the two holes 152 and 156, if desired, to improve the color of the finished base oil product. Long run pilot plant scale operations revealed no loss or change in efficiency in any of the separation, stripping, reboil, or vacuum distillation facilities. Also, in any of the components of the apparatus other than the asphalt mixing tank, there was little or no evidence of carbon deposition or corrosion, and the asphalt mixing tank exhibited mild tar strain. FIG. 3 shows an alternative embodiment of the asphalt residue treatment system, shown generally at 60 in FIG. In FIG. 3, the same reference numerals as in FIG. 2 have been used where applicable. The residue from the propane extractor 44, when cooled under normal conditions, is a solid mass containing both water and entrained propane, and is otherwise unsuitable for sale as a by-product, and Is usually difficult. In the method according to the invention, the heavy oil residue from the vacuum distillation column 128 and the viscous residue, water and propane mixture from the propane extractor 44 and vessel 36 are combined via conduits 146 and 64/68, respectively. Pump both streams through static mixer 300. Next, the mixture passes through heat exchanger 301, where the temperature of the mixture is raised to about 150 ° C. The heated mixture then flows through conduit 302 to an inlet 303 coupled to an extractor 304. By means of a spray head 305 in fluid communication with the inlet 303, the mixture is sprayed onto a shed tray 306 into a thin film, which facilitates the separation of propane and water vapor from the mixture. Outlet 307 is in fluid communication with conduit 150 (FIG. 2), where propane and water vapor are recovered and separated. The residue / oil mixture then exits extractor 304 via outlet 308 and pump 309, and is in the form of a product that can be sold as a viscous liquid free of water and propane as an asphalt extender for roofing or paving. , Discharged from conduit 310. Although the method and apparatus according to the present invention have been described with respect to the removal of impurities from used automotive lubricating oil or "waste oil", the method and apparatus may be modified without any or partial deformation to provide other oils. It will be clear to a skilled subject that the method is applicable to the removal of impurities. For example, the method can be used as an upstream function of a petroleum cracking / distillation facility to remove asphaltenes and other impurities from feedstocks. These impurities may reduce cracking efficiency due to catalyst poisoning or the like, or reduce the efficiency of the vacuum distillation process, leading to premature carbon deposition and corrosion of the distillation column. Similarly, the bottoms of a conventional cracking / distillation step can also be treated according to the present invention to extract a valuable gas oil fraction, which is otherwise economically economical from the bottoms etc. Cannot be extracted. The present invention also provides fuel oil slopes obtained from marine waste oils, oily wastewaters and emulsions produced in the third crude oil extraction step, and valuable hydrocarbons from oily wastes and emulsions produced in crude oil sea bottom sampling. Can be economically recovered. A by-product of the process according to the method according to the invention is a product which can be sold in the form of an asphalt bulking agent and, if heavy metals and other toxic substances are extracted from the contaminated oil, the asphalt bulking agent is safe, leachable with water. This eliminates the need, cost and risk associated with other means of disposing of hazardous materials. If desired, the base oil product produced according to the present invention can be further refined by known hydrotreating steps. Similarly, it will be apparent to one skilled in the art that many modifications and variations may be made in the method and apparatus according to the present invention without departing from the spirit and scope of the invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 175/02 7011−4Ｈ Ｃ１０Ｍ 175/02 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ブルックス ゲール ディー アメリカ合衆国 ユタ州 アルペイン ウ エスト ランチ サークル 781 (72)発明者 ノートン ケビン ケー アメリカ合衆国 ユタ州 オーレム ノー ス 1266 ウェスト 685 (72)発明者 モーガン カーティス イー アメリカ合衆国 ユタ州 サンディー ワ ンダーウッド ウェイ 20 (72)発明者 スノー ロバート ジェイ オーストラリア ビクトリア州 3154 メ ルボルン ファーン ツリー グリー フ ォークストーン クレスセント 54──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI C10M 175/02 7011-4H C10M 175/02 (81) Designated country EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, MW, SD, SZ, UG), AM, AT, AU, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CZ, DE, DK, EE, ES, FI , GB, GE, HU, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LK, LR, LT, LU, LV, MD, MG, MN, MW, MX, NL, NO, NZ, L, PT, RO, RU, SD, SE, SI, SK, TJ, TT, UA, US, UZ, VN (72) Inventor Brooks Gale D. Alpain West Ranch Circle, Utah, United States of America 781 (72) Inventor Norton Kevin Caye United States Utah Orlem North 1266 West 685 (72) Inventor Morgan Curtis E United States Utah Sandy Wunderwood Way 20 (72) Inventor Snow Robert Jay Australia Victoria 3154 Melbourne Fern Tree Glee Forkstone Cressent 54

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．油から不純物を除去する方法であって、 第１圧力容器内においてフロキュレーション促進剤の存在下で、汚染された油 を液体脂肪族化合物溶媒に溶解させて溶液を生成する生成工程と、 フロキュレーション反応に基づいて不純物と溶液とを分離誘導するために、前 記第１圧力容器の下部領域に、ガスを微小気泡の形態で導入し、前記溶液中を上 昇する前記気泡により前記溶液を撹拌する工程と、 フロキュレーションされた不純物を前記溶液から除去する工程と、 前記液体脂肪族化合物溶媒を前記溶液から除去し、実質上不純物を含有しない 油を得る工程と、 を含むことを特徴とする油から不純物を除去する方法。 ２．前記液体脂肪族化合物溶媒がＣ1ないしＣ7脂肪族飽和炭化水素を含むことを 特徴とする請求の範囲１に記載の方法。 ３．前記液体脂肪族化合物溶媒が液体プロパンまたは液体ブタンまたはその混合 物を含むことを特徴とする請求の範囲２に記載の方法。 ４．フロキュレーション促進剤として、水、電解質溶液の少なくとも一方が選択 されて、前記溶液に添加されることを特徴とする請求の範囲１〜３のいずれかに 記載の方法。 ５．前記フロキュレーション反応の期間中、油と溶媒との前記溶液中に、前記水 が少なくとも２％ｖ／ｖ存在することを特徴とする請求の範囲４に記載の方法。 ６．前記フロキュレーション反応の期間中、油と溶媒との前記溶液中に、前記水 が少なくとも３％ｖ／ｖ存在することを特徴とする請求の範囲５に記載の方法。 ７．油と溶媒との前記溶液中に、前記水が約３％から６％ｖ／ｖまでの範囲の濃 度で存在することを特徴とする請求の範囲６に記載の方法。 ８．フロキュレーション剤として、電解質が使用されることを特徴とする請求の 範囲１〜７のいずれかに記載の方法。 ９．前記電解質が強酸または強アルカリを含むことを特徴とする請求の範囲８に 記載の方法。 １０．前記電解質がＨ2ＳＯ4、ＨＣｌ、ＮａＯＨまたはＫＯＨから選択されるこ とを特徴とする請求の範囲９に記載の方法。 １１．前記フロキュレーション反応が、油と溶媒との前記溶液と物理的に接触す る電気伝導性部材を使用して、実施されることを特徴とする請求の範囲１〜１０ のいずれかに記載の方法。 １２．前記ガスが、極性または非極性ガスを含むことを特徴とする請求の範囲１ 〜１１のいずれかに記載の方法。 １３．前記ガスが、ＣＯ2、Ｎ2またはＣ1からＣ4までの脂肪族飽和炭化水素から 選択されることを特徴とする請求の範囲１２に記載の方法。 １４．前記ガスが、プロパン、ブタンまたはその混合物を含むことを特徴とする 請求の範囲１３に記載の方法。 １５．前記液体脂肪族化合物溶媒が液体プロパンであるときに、前記ガスがプロ パンを含むことを特徴とする請求の範囲１４に記載の方法。 １６．前記フロキュレーション反応が、１５℃から４５℃までの温度において実 施されることを特徴とする請求の範囲１〜１５のいずれかに記載の方法。 １７．前記フロキュレーション反応が、１５℃から３０℃までの温度において実 施されることを特徴とする請求の範囲１６に記載の方法。 １８．前記フロキュレーション反応が、１８℃から２５℃までの温度で実施され ることを特徴とする請求の範囲１７に記載の方法。 １９．油から不純物を除去する前記方法が、さらに、 不純物がフロキュレーションされた前記溶液を前記第１圧力容器から第２圧力 容器へ移送する工程と、 前記溶液中の残留不純物を沈降させる工程と、 前記第２圧力容器から溶媒ストリピング器に、実質的に不純物を含有しない精 製溶液を移送する工程と、 前記精製溶液から前記溶媒をストリッピングして、実質的に不純物を含有しな い油留分を得る工程と、 を含むことを特徴とする請求の範囲１〜１８のいずれかに記載の方法。 ２０．前記の実質的に不純物を含有しない油留分が、さらに蒸留工程によって精 製されることを特徴とする請求の範囲１〜１９のいずれかに記載の方法。 ２１．前記蒸留工程が、減圧下で実施されることを特徴とする請求の範囲２０に 記載の方法。 ２２．前記蒸留工程前に、前記実質的に不純物を含有しない油留分がストリピン グ工程にかけられて、いかなる残留溶媒およびいかなる軽油留分も除去されるこ とを特徴とする請求の範囲２０または請求の範囲２１に記載の方法。 ２３．前記第１圧力容器、前記第２圧力容器の少なくとも一方から得られる不純 物残留物が、ストリッピング工程にかけられ、水およびいかなる残留溶媒も除去 されることを特徴とする請求の範囲１〜２２のいずれかに記載の方法。 ２４．水およびいかなる残留溶媒も除去された不純物残留物が、熱油と混合され 、流動可能なアスファルト増量材が得られることを特徴とする請求の範囲２３に 記載の方法。 ２５．前記熱油が前記蒸留工程から得られる蒸留残留物を含むことを特徴とする 請求の範囲２４に記載の方法。 ２６．前記汚染油が自動車廃油を含むことを特徴とする請求の範囲１〜２５のい ずれかに記載の方法。 ２７．前記汚染油が原油を含むことを特徴とする請求の範囲１〜２５のいずれか ひとつに記載の方法。 ２８．前記汚染油が石油クラッキング工程、石油蒸留工程の少なくとも一方から 得られる残留物を含むことを特徴とする請求の範囲１〜２５のいずれかひとつに 記載の方法。 ２９．前記汚染油が船舶廃油から得られる燃料油スロープを含むことを特徴とす る請求の範囲１〜２５のいずれかひとつに記載の方法。 ３０．汚染油が、石油採掘作業から得られる油／水混合物、油／水エマルジョン の少なくとも一方を含むことを特徴とする請求の範囲１〜２５のいずれかひとつ に記載の方法。 ３１．原油を精製して透明な油製品を得る方法であって、前記方法が、請求の範 囲１〜２５のいずれかひとつに記載の方法に従って原油原料から不純物を除去す ること、および不純物除去後の事実上不純物を含有しない油原料を次の精製工程 にかけることを含むことを特徴とする油から不純物を除去する方法。 ３２．石油精製工程において蒸留残留物を選別する方法であって、前記方法が、 請求の範囲１〜２５のいずれかひとつに記載の方法に従う前記蒸留残留物の処理 工程、およびそれによって生成された汚染残留物から軽油留分を分離する工程を 含むことを特徴とする油から不純物を除去する方法。 ３３．石油掘削作業から得られる水含有油残留物を選別する方法であって、水含 有油残留物から事実上不純物を含有しない油留分を抽出するために、前記方法が 請求の範囲１〜２５のいずれかひとつに記載の方法に従う前記水含有残留物の処 理を含むことを特徴とする油から不純物を除去する方法。 ３４．燃料油スロープを選別する方法であって、燃料油スロープから事実上不純 物を含有しない油留分を抽出するために、請求の範囲１〜２５のいずれかひとつ に記載の方法に従う燃料油スロープの処理を含むことを特徴とする油から不純物 を除去する方法。 ３５．石油掘削作業、燃料油スロープの少なくとも一方から得られる水含有油残 留物の選別において、処理する必要のある物質の水分含量を１０％未満に減少さ せるために、処理する必要のある前記油含有残留物の水分含量を、最初に水分抽 出工程によって減少させることを特徴とする請求の範囲３３または請求の範囲３ ４に記載の方法。 ３６．油から不純物を除去する装置であって、 汚染油供給源、溶媒供給源および所望であれば、水、電解質の少なくとも一方 からなるフロキュレーション促進剤の供給源を備え、流体で連絡される第１圧力 容器と、 前記第１圧力容器内に収容された油／溶媒／フロキュレーション剤中に微小ガ ス気泡を分散させるために、前記第１圧力容器の下部部分に隣接する入口孔経由 で加圧ガスを選択的に前記第１圧力容器内へ導入する加圧ガス供給源と、 前記第１圧力容器に導入されたガスを循環させるために、前記入口孔と流体で 連絡される出口孔と、 前記第１圧力容器から実質上不純物を含有しない油／溶媒溶液を選択的に除去 するためのデカンテーション孔と、 前記第１圧力容器の下部領域に沈降したフロキュレーションされた不純物を選 択的に除去するために、前記下部領域に隣接する不純物出口孔と、 を備えることを特徴とする油から不純物を除去する装置。 ３７．前記第１圧力容器から得られるデカンテーションされた実質上不純物を含 有しない油溶媒溶液を蓄積するための第２圧力容器を備え、前記第２圧力容器は 実質上不純物を含有しない油／溶媒溶液を前記第２圧力容器から排き出すための 出口孔、および前記第２圧力容器の下部領域に、前記第２圧力容器内に沈降する フロキュレーションされ蓄積された不純物を除去するための出口孔を備えること を特徴とする請求の範囲３６に記載の装置。 ３８．前記第１圧力容器、前記第２圧力容器の少なくとも一方から抜き取られた 前記実質上不純物を含有しない油／溶媒溶液から溶媒をストリッピングするため の溶媒ストリッピング器をさらに備え、このようにして抽出された前記溶媒は前 記溶媒供給源に返送されることを特徴とする請求の範囲３７に記載の装置。 ３９．前記ストリッピング器から得られる溶媒をストリッピングされた物質から いかなる残留溶媒および軽油留分を除去するための追加ストリッピング器を備え ることを特徴とする請求の範囲３８に記載の装置。 ４０．前記追加ストリッピング器から得られる前記のストリッピングされた溶媒 およびストリッピングされた軽油留分から、基油製品を取り出すための蒸留カラ ムを備えることを特徴とする請求の範囲３９に記載の装置。 ４１．前記第２圧力容器のために、前記第１圧力容器から得られる不純物を収集 することを目的とする残滓収集容器を備えることを特徴とする請求の範囲３７〜 ４０のいずれかひとつに記載の装置。 ４２．前記残滓収集容器が、このようにして収集された残滓から水、残留溶媒の 少なくとも一方を分離することに適合していることを特徴とする請求の範囲４１ に記載の装置。 ４３．前記残滓処理容器が、流動可能な残滓物質を提供するための加熱手段を備 えることを特徴とする請求の範囲４２に記載の装置。 ４４．前記残滓処理容器が、流動性を有する産物を提供するために、油を前記残 滓と混合する混合装置を備えることを特徴とする請求の範囲４３に記載の装置。 ４５．前記残滓処理容器が前記蒸留カラムと流体で連絡され、前記蒸留カラムか ら前記残滓と混合する油蒸留カラム残留物が提供されることを特徴とする請求の 範囲４４に記載の装置。 ４６．原油から透明油を生産する装置であって、従来の原油処理装置の産出段階 原油の前処理のために、前記装置が請求の範囲３７〜４５のいずれかひとつに記 載の不純物除去装置を備えることを特徴とする油から不純物を除去する装置。 ４７．従来の石油蒸留装置の蒸留残留物処理装置であって、前記装置が、請求の 範囲３７〜４６のいずれかひとつに記載の装置を備え、石油蒸留残留物から価値 のある石油留分を抽出することを特徴とする装置。 ４８．石油掘削作業から得られる水含有原油の選別のための請求の範囲３７〜４ ５のいずれかに記載の装置。 ４９．船舶廃油から得られる燃料油スロープの選別のための請求の範囲３７〜４ ５のいずれかに記載の装置。 ５０．廃水源、雨水源の少なくとも一方から油を分離するための商業施設および 公共施設から得られる油含有残留物の処理用に使用することを特徴とする請求の 範囲３７〜４５のいずれかに記載の装置。[Claims] 1. A method for removing impurities from oil, comprising the steps of: dissolving contaminated oil in a liquid aliphatic compound solvent in a first pressure vessel in the presence of a flocculation accelerator to form a solution; In order to separate and induce the impurities and the solution based on the curation reaction, gas is introduced into the lower region of the first pressure vessel in the form of microbubbles, and the solution is stirred by the bubbles rising in the solution. And removing the flocculated impurities from the solution; and removing the liquid aliphatic solvent from the solution to obtain an oil substantially free of impurities. A method of removing impurities from oil. 2. The method of claim 1 wherein said liquid aliphatic compound solvent comprises a C 1 to C 7 aliphatic saturated hydrocarbon. 3. The method of claim 2, wherein the liquid aliphatic solvent comprises liquid propane or liquid butane or a mixture thereof. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein at least one of water and an electrolyte solution is selected as the flocculation accelerator and added to the solution. 5. 5. The method of claim 4, wherein said water is present in said solution of oil and solvent during said flocculation reaction at least 2% v / v. 6. 6. The method of claim 5, wherein said water is present in said solution of oil and solvent during said flocculation reaction at least 3% v / v. 7. 7. The method of claim 6, wherein said water is present in said solution of oil and solvent at a concentration ranging from about 3% to 6% v / v. 8. The method according to any one of claims 1 to 7, wherein an electrolyte is used as the flocculation agent. 9. 9. The method according to claim 8, wherein said electrolyte comprises a strong acid or a strong alkali. 10. The method described in the scope 9 claims wherein the electrolyte is characterized in that it is selected from H 2 SO 4, HCl, NaOH or KOH. 11. The method according to claim 1, wherein the flocculation reaction is performed using an electrically conductive member that is in physical contact with the solution of oil and solvent. . 12. The method according to any of claims 1 to 11, wherein the gas comprises a polar or non-polar gas. 13. It said gas, CO 2, N 2, or method according to claim 12, wherein the C 1 to, characterized in that it is selected from aliphatic saturated hydrocarbons up to C 4. 14． 14. The method according to claim 13, wherein the gas comprises propane, butane or a mixture thereof. 15. The method of claim 14 wherein the gas comprises propane when the liquid aliphatic solvent is liquid propane. 16. The method according to any one of claims 1 to 15, wherein the flocculation reaction is performed at a temperature of 15C to 45C. 17． 17. The method according to claim 16, wherein the flocculation reaction is performed at a temperature from 15C to 30C. 18. 18. The method according to claim 17, wherein the flocculation reaction is performed at a temperature from 18C to 25C. 19. The method of removing impurities from oil, further comprising: transferring the solution in which impurities are flocculated from the first pressure vessel to a second pressure vessel; and settling residual impurities in the solution. Transferring a purified solution substantially free of impurities from the second pressure vessel to a solvent stripping device; and stripping the solvent from the purified solution to obtain an oil fraction substantially free of impurities. The method according to any one of claims 1 to 18, comprising the steps of: 20. 20. A process according to any one of claims 1 to 19, wherein the oil fraction substantially free of impurities is further purified by a distillation step. 21. 21. The method according to claim 20, wherein said distillation step is performed under reduced pressure. 22. 22. The method according to claim 20, wherein, prior to said distillation step, said substantially oil-free oil fraction is subjected to a stripping step to remove any residual solvent and any gas oil fraction. The method described in. 23. An impurity residue obtained from at least one of said first pressure vessel and said second pressure vessel is subjected to a stripping step to remove water and any residual solvent. The method described in Crab. 24. 24. The method according to claim 23, wherein the water and impurities residues from which any residual solvents have been removed are mixed with hot oil to obtain a flowable asphalt extender. 25. The method according to claim 24, wherein the hot oil comprises a distillation residue obtained from the distillation step. 26. The method according to any of claims 1 to 25, wherein the contaminated oil comprises automobile waste oil. 27. The method according to any one of claims 1 to 25, wherein the contaminated oil comprises crude oil. 28. The method according to any one of claims 1 to 25, wherein the contaminated oil includes a residue obtained from at least one of a petroleum cracking step and a petroleum distillation step. 29. 26. A method according to any one of the preceding claims, wherein the contaminated oil comprises a fuel oil slope derived from marine waste oil. 30. 26. A method as claimed in any one of the preceding claims, wherein the contaminated oil comprises at least one of an oil / water mixture and an oil / water emulsion obtained from a petroleum mining operation. 31. A method for refining crude oil to obtain a clear oil product, said method comprising removing impurities from a crude oil feedstock according to the method according to any one of claims 1 to 25, and the fact after removing the impurities. A method for removing impurities from oil, comprising subjecting an oil feedstock that does not contain impurities to a next refining step. 32. A method for sorting distillation residues in a petroleum refining process, said method comprising the steps of treating said distillation residues according to the method according to any one of claims 1 to 25, and contaminant residues produced thereby. A method for removing impurities from oil, comprising a step of separating a gas oil fraction from a product. 33. Claims: A method for screening water-containing oil residues obtained from an oil drilling operation, the method comprising extracting an oil fraction containing substantially no impurities from the water-containing oil residues. A method of removing impurities from oil, comprising treating the water-containing residue according to any one of the methods. 34. 26. A method for sorting a fuel oil slope, the treatment of a fuel oil slope according to the method according to any one of claims 1 to 25, for extracting an oil fraction substantially free of impurities from the fuel oil slope. A method for removing impurities from oil, comprising: 35. In oil drilling operations, in the screening of water-containing oil residues obtained from at least one of the fuel oil slopes, the oil-containing residues that need to be treated in order to reduce the water content of the substances that need to be treated to less than 10%. 34. A method according to claim 33 or claim 34, wherein the water content of the product is first reduced by a water extraction step. 36. An apparatus for removing impurities from oil, comprising a contaminated oil supply, a solvent supply and, if desired, a supply of a flocculation enhancer comprising at least one of water and an electrolyte, the apparatus being in fluid communication. A pressure vessel and an inlet hole adjacent to a lower portion of the first pressure vessel to disperse the micro gas bubbles in the oil / solvent / flocculating agent contained in the first pressure vessel. A pressurized gas supply for selectively introducing a pressurized gas into the first pressure vessel; and an outlet hole in fluid communication with the inlet hole for circulating the gas introduced into the first pressure vessel. A decanting hole for selectively removing an oil / solvent solution containing substantially no impurities from the first pressure vessel; and selectively removing flocculated impurities settled in a lower region of the first pressure vessel. To To removed by a device for removing impurities from the oil, characterized in that and a impurity outlet hole adjacent to the lower region. 37. A second pressure vessel for storing a decanted substantially impurity-free oil-solvent solution obtained from the first pressure vessel, wherein the second pressure vessel contains a substantially impurity-free oil / solvent solution; An outlet hole for discharging from the second pressure vessel, and an outlet hole for removing flocculated and accumulated impurities settling in the second pressure vessel in a lower region of the second pressure vessel. 37. The apparatus according to claim 36, comprising: 38. And further comprising a solvent stripper for stripping a solvent from the substantially impurity-free oil / solvent solution withdrawn from at least one of the first pressure vessel and the second pressure vessel. 38. The apparatus according to claim 37, wherein the used solvent is returned to the solvent supply. 39. 39. The apparatus of claim 38, further comprising an additional stripper for removing any residual solvent and gas oil distillate from the stripped material from the solvent obtained from the stripper. 40. 40. The apparatus according to claim 39, further comprising a distillation column for removing a base oil product from the stripped solvent and the stripped gas oil fraction obtained from the additional stripper. 41. 41. Apparatus according to any one of claims 37 to 40, characterized in that for the second pressure vessel a residue collecting vessel is provided for collecting impurities obtained from the first pressure vessel. . 42. 42. The apparatus according to claim 41, wherein the residue collection container is adapted to separate at least one of water and residual solvent from the residue thus collected. 43. 43. Apparatus according to claim 42, wherein said debris treatment vessel comprises heating means for providing a flowable residue material. 44. 44. The apparatus of claim 43, wherein the residue treatment vessel includes a mixing device for mixing oil with the residue to provide a flowable product. 45. 45. The apparatus of claim 44, wherein the residue treatment vessel is in fluid communication with the distillation column, and wherein the distillation column provides an oil distillation column residue for mixing with the residue. 46. An apparatus for producing transparent oil from crude oil, wherein the apparatus is provided with an impurity removing apparatus according to any one of claims 37 to 45 for pretreatment of crude oil at a production stage of a conventional crude oil processing apparatus. An apparatus for removing impurities from oil. 47. A distillation residue treatment apparatus for a conventional petroleum distillation apparatus, the apparatus comprising the apparatus according to any one of claims 37 to 46 for extracting a valuable petroleum fraction from a petroleum distillation residue. An apparatus characterized in that: 48. Apparatus according to any one of claims 37 to 45 for sorting water-containing crude oil obtained from oil drilling operations. 49. Apparatus according to any one of claims 37 to 45 for sorting fuel oil slopes obtained from marine waste oil. 50. 46. The method according to any one of claims 37 to 45, which is used for treating oil-containing residues obtained from commercial facilities and public facilities for separating oil from at least one of a wastewater source and a rainwater source. apparatus.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2140989B1 (en) * 1995-08-02 2000-08-16 Sener Ing & Sist PROCEDURE TO GENERATE ELECTRIC ENERGY FROM USED OILS AND OTHER WASTE OF OIL.
GB2335436B (en) * 1998-03-04 2002-05-15 Olim Technologies Sa Method of refining waste oil
CN103555367A (en) * 2013-11-25 2014-02-05 辽宁中旭石油化工有限公司 Method for producing naphtha, diesel oil and lubricant base oil by using used lubrication oil
CN104729949A (en) * 2013-12-23 2015-06-24 北京橡胶工业研究设计院 Analysis method for contaminativity of antioxidant to solvent system
CN104927918B (en) * 2015-06-12 2016-12-07 中国石油大学(华东) A kind of waste lubricating oil produces the combination regeneration method of top-grade lubricating oil product
CN107653053A (en) * 2017-09-26 2018-02-02 新乡市恒星科技有限责任公司 A kind of high lubricating grease preparation facilities of automaticity
US10596487B2 (en) * 2017-09-27 2020-03-24 Rj Lee Group, Inc. Methods and apparatus for clarification of pyrolysis oils
IT202000001357A1 (en) * 2020-01-24 2021-07-24 Itelyum Regeneration S P A ENHANCEMENT OF THE BY-PRODUCTS OF A REGENERATION PROCESS OF USED OILS

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4169044A (en) * 1977-07-21 1979-09-25 Phillips Petroleum Company Re-refining used lube oil
US4214975A (en) * 1978-05-10 1980-07-29 The Lummus Company Solvent recovery process for processing of hydrocarbons
US4354928A (en) * 1980-06-09 1982-10-19 Mobil Oil Corporation Supercritical selective extraction of hydrocarbons from asphaltic petroleum oils
US4824555A (en) * 1987-07-09 1989-04-25 The Standard Oil Company Extraction of oil from stable oil-water emulsions
CA1310289C (en) * 1988-11-01 1992-11-17 Mobil Oil Corporation Pipelineable cyncrude (synthetic crude) from heavy oil
US5000838A (en) * 1989-12-13 1991-03-19 Mobil Oil Corporation Low efficiency deasphalting and catalytic cracking
US5286380A (en) * 1990-05-14 1994-02-15 Petroleum Technology Corporation Apparatus for contaminated oil reclamation

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