JPH1048787A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH1048787A
JPH1048787A JP20052396A JP20052396A JPH1048787A JP H1048787 A JPH1048787 A JP H1048787A JP 20052396 A JP20052396 A JP 20052396A JP 20052396 A JP20052396 A JP 20052396A JP H1048787 A JPH1048787 A JP H1048787A
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JP
Japan
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group
carbon atoms
color
silver halide
page
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Pending
Application number
JP20052396A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Jiro Tsukahara
次郎 塚原
Toshio Kawagishi
俊雄 川岸
Yasushi Nakai
泰史 中井
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To attain the interchangeability of rapid processing and normal processing by incorporating a specified compound, that is, a development accelerator releasing agent exhibiting a relatively storing effect in the rapid processing. SOLUTION: This silver halide color photographic sensitive material contains the compound represented by the formula in which A is a coupler residue or an oxidation-reduction group or a blocking group; L is a timing group; (n) is 1 or 2; each of R1 and R2 is optionally substituted alkyl group; R3 is a substituent; and (m) is an integer of 0-4. This color photosensitive material is processed by a color developing solution containing a color developing agent in an amount of 27-50mmol/l at a temperature of 40-55 deg.C in a pH of 10.1-10.5 in a color developing time of 35-75sec to form a color image.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。
The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、現像処理の迅速化が進められてき
たが、ユーザーがカラーネガ感光材料の同時プリントを
依頼した場合、ミニラボを利用した店頭処理でも30分
前後を要し、大多数のユーザーは写真店に2度足を運ぶ
ことを強いられているのが現状であり、この問題を解消
するためには大幅な現像処理時間の短縮が必須である。
一方、現在、コダック社のC−41処理およびその互換
処理は全世界的に普及しており、現像処理時間が大幅に
短縮された感光材料および処理の普及を図るためには、
該感光材料が迅速処理とC−41処理との互換性を有し
ている、すなわち通常処理(C−41処理およびその互
換処理)した場合と、迅速処理した場合とで同等の感
度、階調を与えることが求められる。
2. Description of the Related Art In recent years, development processing has been accelerated. However, when a user requests simultaneous printing of color negative photosensitive materials, it takes about 30 minutes even for over-the-counter processing using a minilab. Is currently forced to visit the photo shop twice, and in order to solve this problem, it is necessary to greatly reduce the development processing time.
On the other hand, at present, Kodak C-41 processing and its compatible processing are spread worldwide, and in order to spread photosensitive materials and processing whose development processing time has been greatly reduced,
The photosensitive material has compatibility between the rapid processing and the C-41 processing, that is, the same sensitivity and gradation when the normal processing (C-41 processing and its compatible processing) and the rapid processing are performed. It is required to give.

【0003】この互換性を達成するための1つの手法と
して、迅速処理に対応した感光材料に、現像促進剤を放
出する化合物を内蔵し、迅速処理での現像性を高めて、
通常処理との現像性の差を小さくすることが考えられ
る。現像処理時に、現像を促進する性質を有する化合物
を放出する技術としては、米国特許第4,859,57
8号および欧州公開特許第0347849号に電子伝達
剤を像様に放出するカプラーが開示されているが、これ
らの明細書に記載の化合物は電子伝達剤の放出速度が遅
いために現像促進効果が十分でなかった。さらに米国特
許第5,104,780号、特開平3−167550
号、同3−209240号、および特開平7−2813
69号に、放出速度を高めた化合物が開示され、迅速処
理における現像促進効果の発現が認められた。しかしな
がら、これらに記載の化合物は、通常処理でも大きな現
像促進効果を発現したり、通常処理でのカブリを高めた
りして、通常処理と迅速処理との互換性という観点で
は、十分な性能のものではないことが判明した。また、
欧州公開特許第0679942号および同067994
3号に、電子伝達剤を非像様に放出するブロック化合物
を内蔵した感光材料が開示されているが、これらに記載
の化合物は化合物自身の安定性が十分ではなく、保存時
におけるブロック化合物の分解による写真性能の変動が
問題であった。
As one method for achieving this compatibility, a compound capable of releasing a development accelerator is incorporated in a photosensitive material capable of rapid processing to enhance the developability in rapid processing.
It is conceivable to reduce the difference in developability from normal processing. US Pat. No. 4,859,57 discloses a technique for releasing a compound having the property of accelerating development during development processing.
No. 8 and EP-A-0347849 disclose couplers which release an electron transfer agent in an image-wise manner. Was not enough. Further, U.S. Pat. No. 5,104,780, JP-A-3-167550.
And JP-A-3-209240, and JP-A-7-2813
No. 69 discloses a compound with an increased release rate, and the development of a development promoting effect in rapid processing was confirmed. However, the compounds described therein exhibit sufficient development acceleration effects even in normal processing or increase fog in normal processing, and have sufficient performance in terms of compatibility between normal processing and rapid processing. It turned out not. Also,
EP-A-0 679 942 and EP-A-0 679 994
No. 3 discloses a light-sensitive material containing a block compound which releases an electron transfer agent in a non-image-like manner. Variations in photographic performance due to decomposition were a problem.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、迅速
処理で相対的に強い効果を発現する現像促進剤放出化合
物を内蔵することにより、迅速処理と通常処理との互換
性を達成し得るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to achieve compatibility between rapid processing and ordinary processing by incorporating a development accelerator releasing compound which exhibits a relatively strong effect in rapid processing. An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式(I)で表される化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。 一般式(I)
The object of the present invention has been attained by a silver halide color photographic light-sensitive material containing a compound represented by the following general formula (I). General formula (I)

【0006】[0006]

【化3】 Embedded image

【0007】(式中、Aはカプラー残基、酸化還元基、
またはブロック基を表し、Lはタイミング基を表し、n
は1または2を表し、R1 およびR2 は、それぞれ置換
もしくは無置換のアルキル基を表し、R3 は置換基を表
し、mは0〜4の整数を表す。mが2以上のとき、2つ
以上のR3 は同じでも、異なっていてもよい。)
Wherein A is a coupler residue, a redox group,
Or a block group, L represents a timing group, n
Represents 1 or 2, R 1 and R 2 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, R 3 represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. When m is 2 or more, two or more R 3 may be the same or different. )

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳しく説明
する。一般式(I)において、Aはカプラー残基、酸化
還元基、またはブロック基を表す。Aがカプラー残基を
表すとき、Aは、詳しくは、イエロー画像形成カプラー
残基、マゼンタ画像形成カプラー残基、シアン画像形成
カプラー残基、無呈色カプラー残基、または色素流出型
カプラー残基を表し、リサーチディスクロージャー37
038(1995年2月)の80頁から85頁、および
87頁から89頁に詳しく記載されている。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. In the general formula (I), A represents a coupler residue, a redox group, or a blocking group. When A represents a coupler residue, specifically, A represents a yellow image forming coupler residue, a magenta image forming coupler residue, a cyan image forming coupler residue, a colorless coupler residue, or a dye effluent coupler residue. Represents Research Disclosure 37
038 (Feb. 1995), pages 80 to 85, and pages 87 to 89.

【0009】Aがイエロー色画像形成カプラー残基を表
すとき、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾ
イルアセトアニリド型、マロン酸ジエステル型、マロン
ジアミド型、ジベンゾイルメタン型、マロン酸モノエス
テルモノアミド型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド
型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、ベンゾチアゾ
リルアセトアミド型、シクロアルカノイルアセトアミド
型、インドリン−2−イルアセトアミド型、米国特許
5,021,332号に記載されたキナゾリン−4−オ
ン−2−イルアセトアミド型、同5,021,330号
に記載されたベンゾ−1,2,4−チアジアジン−1,
1−ジオキシド−3−イルアセトアミド型のカプラー残
基、欧州特許421221A号に記載されたカプラー残
基、米国特許5,455,149号に記載されたカプラ
ー残基、および欧州公開特許0622673号に記載さ
れたカプラー残基が挙げられる。
When A represents a yellow color image-forming coupler residue, for example, pivaloylacetanilide type, benzoylacetanilide type, malonic diester type, malondiamide type, dibenzoylmethane type, malonic acid monoester monoamide type, benzoic acid type Oxazolylacetamide type, benzimidazolylacetamide type, benzothiazolylacetamide type, cycloalkanoylacetamide type, indoline-2-ylacetamide type, quinazolin-4-one-2-one described in US Pat. No. 5,021,332 Ilacetamide type, benzo-1,2,4-thiadiazine-1, described in 5,021,330
1-dioxide-3-ylacetamide type coupler residues, the coupler residues described in EP 421221A, the coupler residues described in U.S. Pat. No. 5,455,149, and described in EP-A-0622673. Coupler residues.

【0010】Aがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表
すとき、例えば5−ピラゾロン型、1H−ピラゾロ
〔1,5−a〕ベンズイミダゾール型、1H−ピラゾロ
〔5,1−c〕〔1,2,4〕トリアゾール型、1H−
ピラゾロ〔1,5−b〕〔1,2,4〕トリアゾール
型、1H−イミダゾ〔1,2−b〕ピラゾール型、シア
ノアセトフェノン型、WO93/01523に記載され
た活性プロペン型、WO93/07534に記載された
エナミン型、1H−イミダゾ〔1,2−b〕〔1,2,
4〕トリアゾール型のカプラー残基、および米国特許第
4,871,652号に記載されたカプラー残基が挙げ
られる。
When A represents a magenta image forming coupler residue, for example, 5-pyrazolone type, 1H-pyrazolo [1,5-a] benzimidazole type, 1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2] , 4] triazole type, 1H-
Pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazole type, 1H-imidazo [1,2-b] pyrazole type, cyanoacetophenone type, active propene type described in WO 93/01523, WO 93/07534 The enamine type described, 1H-imidazo [1,2-b] [1,2,2
4] Triazole-type coupler residues, and coupler residues described in US Pat. No. 4,871,652.

【0011】Aがシアン色画像形成カプラー残基を表す
とき、例えばフェノール型、ナフトール型、欧州特許公
開第249453号に記載された2,5−ジフェニルイ
ミダゾール型、1H−ピロロ〔1,2−b〕〔1,2,
4〕トリアゾール型、1H−ピロロ〔2,1−c〕
〔1,2,4〕トリアゾール型、特開平4−18813
7号、同4−190347号に記載されたピロール型、
特開平1−315736号に記載された3−ヒドロキシ
ピリジン型、米国特許第5,164,289号に記載さ
れたピロロピラゾール型、特開平4−174429号に
記載されたピロロイミダゾール型、米国特許第4,95
0,585号に記載されたピラゾロピリミジン型特開平
4−204730号に記載されたピロロトリアジン型カ
プラー残基、米国特許4746602号に記載されたカ
プラー残基、米国特許第5,104,783号に記載さ
れたカプラー残基、同5,162,196号に記載され
たカプラー残基、および欧州特許第0556700号に
記載されたカプラー残基が挙げられる。
When A represents a cyan image forming coupler residue, for example, phenol type, naphthol type, 2,5-diphenylimidazole type described in EP-A-249453, 1H-pyrrolo [1,2-b ] [1,2,
4] Triazole type, 1H-pyrrolo [2,1-c]
[1,2,4] triazole type, JP-A-4-18813
No. 7, pyrrole type described in 4-190347;
3-hydroxypyridine type described in JP-A-1-315736, pyrrolopyrazole type described in U.S. Pat. No. 5,164,289, pyrroloimidazole type described in JP-A-4-174429, U.S. Pat. 4,95
Pyrazolopyrimidine type coupler described in U.S. Pat. No. 0,585, pyrrolotriazine type coupler residue described in JP-A-4-204730, coupler residue described in U.S. Pat. No. 4,746,602, U.S. Pat. And the coupler residues described in US Pat. No. 5,162,196 and the coupler residues described in EP 0556700.

【0012】さらにAは実質的に色画像を残さないカプ
ラー残基であってもよい。この型のカプラー残基として
は、例えばインダノン型、アセトフェノン型などのカプ
ラー残基、欧州特許443530A号、同444501
A号、特開平6−138612号、同6−82995、
同6−82996号、または同6−82998号に記載
の溶出型のカプラー残基が挙げられる。
Further, A may be a coupler residue which does not substantially leave a color image. Examples of the coupler residue of this type include coupler residues such as indanone type and acetophenone type, and EP 443530A and EP 444501.
A, JP-A-6-138612 and JP-A-6-82995,
The eluting coupler residues described in JP-A-6-82996 or JP-A-6-82998 are exemplified.

【0013】Aが酸化還元基を表すとき、Aはハイドロ
キノン、カテコール、o−アミノフェノール、またはp
−アミノフェノールの骨格を有し、芳香属第1級アミン
現像薬の酸化体と酸化還元反応し、引き続きアルカリ加
水分解もしくは求核剤の攻撃を受けて、一般式(I)に
おけるAの右側の基を放出する基を表し、好ましくは、
特開平7−104447に記載された一般式(III)中の
REDと同じ意味の基を表す。
When A represents a redox group, A represents hydroquinone, catechol, o-aminophenol, or p
Having an aminophenol skeleton, undergoing an oxidation-reduction reaction with an oxidized form of an aromatic primary amine developer, and subsequently being subjected to alkali hydrolysis or attack by a nucleophile, to the right of A in the general formula (I). Represents a group releasing group, preferably
It represents a group having the same meaning as RED in formula (III) described in JP-A-7-104447.

【0014】Aがブロック基を表すとき、Aは既に知ら
れている以下のブロック基を表す。すなわち、Aで表さ
れる基として、特公昭48−9968号、特開昭52−
8828号、同57−82834号、米国特許第3,3
11,476号、及び特公昭47−44805号(米国
特許第3,615,617号)等に記載されているアシ
ル基、スルホニル基等のブロック基、特公昭55−17
369号(米国特許第3,888,677号)、同55
−9696号(米国特許第3,791,830号)、同
55−34927号(米国特許第4,009,029
号)、特開昭56−77842号(米国特許第4,30
7,175号)、同59−105640号、同59−1
05641号、及び同59−105642号等に記載さ
れている逆マイケル反応を利用するブロック基、特公昭
54−39727号、米国特許第3,674,478
号、同3,932,480号、同3,993,661
号、特開昭57−135944号、同57−13594
5号(米国特許第4,420,554号)、同57−1
36640号、同61−196239号、同61−19
6240号(米国特許第4,702,999号)、同6
1−185743号、同61−124941号(米国特
許第4,639,408号)、及び特開平2−2801
40号等に記載されている分子内電子移動によりキノン
メチド又はキノンメチド類似の化合物の生成を利用する
ブロック基、米国特許第4,358,525号、同4,
330,617号、特開昭55−53330号(米国特
許第4,310,612号)、同59−121328
号、同59−218439号、及び同63−31855
5号(欧州公開特許第0295729号)等に記載され
ている分子内求核置換反応を利用するブロック基、特開
昭57−76541号(米国特許第4,335,200
号)、同57−135949号(米国特許第4,35
0,752号)、同57−179842号、同59−1
37945号、同59−140445号、同59−21
9741号、同59−202459号、同60−410
34号(米国特許第4,618,563号)、同62−
59945号(米国特許第4,888,268号)、同
62−65039号(米国特許第4,772,537
号)、同62−80647号、特開平3−236047
号、及び同3−238445号等に記載されている、5
員又は6員環の環解裂反応を利用するブロック基、特開
昭59−201057号(米国特許第4,518,68
5号)、同61−43739号(米国特許第4,65
9,651号)、同61−95346号(米国特許第
4,690,885号)、同61−95347号(米国
特許第4,892,811号)、特開昭64−7035
号、同4−42650号(米国特許第5,066,57
3号)、特開平1−245255号、同2−20724
9号、同2−235055号(米国特許第5,118,
596号)、及び同4−186344号等に記載されて
いる共役不飽和結合への求核剤の付加反応を利用するブ
ロック基、特開昭59−93442号、同61−328
39号、同62−163051号及び特公平5−372
99号等に記載されているβ−脱離反応を利用するブロ
ック基、特開昭61−188540号に記載されている
ジアリールメタン類の求核置換反応を利用したブロック
基、特開昭62−187850号に記載されているロッ
セン転位反応を利用したブロック基、特開昭62−80
646、同62−144163、及び同62−1474
57号等に記載されているチアゾリジン−2−チオンの
N−アシル体とアミン類との反応を利用したブロック
基、特開平2−296240号(米国特許第5,01
9,492号)、同4−177243号、同4−177
244号、同4−177245号、同4−177246
号、同4−177247号、同4−177248号、同
4−177249号、同4−179948号、同4−1
84337号、同4−184338号、国際公開特許9
2/21064号、特開平4−330438号、国際公
開特許93/03419号、及び特開平5−45816
号等に記載されている、2個の求電子基を有して二求核
剤と反応するブロック基、またはヨーロッパ公開特許第
0572084号、同0573099号、同06845
12号等に記載された芳香族求核置換反応を利用する基
を挙げることができる。
When A represents a blocking group, A represents the following known blocking groups. That is, as a group represented by A, Japanese Patent Publication No. 48-9968,
No. 8828, No. 57-82834, U.S. Pat.
No. 11,476, and JP-B-47-44805 (U.S. Pat. No. 3,615,617) and the like, blocking groups such as acyl group and sulfonyl group, and JP-B-55-17.
No. 369 (U.S. Pat. Nos. 3,888,677) and 55
No. 9696 (U.S. Pat. No. 3,791,830) and No. 55-34927 (U.S. Pat. No. 4,009,029).
JP-A-56-77842 (U.S. Pat.
No. 7,175), No. 59-105640, No. 59-1
No. 5,641,972, U.S. Pat. No. 3,674,478.
Nos. 3,932,480, 3,993,661
And JP-A-57-135944 and JP-A-57-13594.
Nos. 5 (US Pat. No. 4,420,554) and 57-1.
No. 36640, No. 61-196239, No. 61-19
No. 6240 (U.S. Pat. No. 4,702,999);
Nos. 1-185743 and 61-124941 (U.S. Pat. No. 4,639,408) and JP-A-2-2801.
No. 4,358,525, U.S. Pat. No. 4,358,525 and U.S. Pat. No. 4,358,525, which disclose the use of quinone methide or a compound similar to quinone methide by intramolecular electron transfer.
No. 330,617, JP-A-55-53330 (U.S. Pat. No. 4,310,612), and JP-A-59-121328.
Nos. 59-218439 and 63-31855
No. 5 (European Patent Publication No. 0295729), a blocking group utilizing an intramolecular nucleophilic substitution reaction, and JP-A-57-76541 (U.S. Pat. No. 4,335,200).
No. 57-135949 (U.S. Pat.
No. 0,752), No. 57-179842, No. 59-1
Nos. 37945, 59-140445 and 59-21
No. 9741, No. 59-202059, No. 60-410
No. 34 (U.S. Pat. No. 4,618,563),
No. 59945 (U.S. Pat. No. 4,888,268) and No. 62-65039 (U.S. Pat. No. 4,772,537).
No. 62-80647, JP-A-3-236047.
5 described in JP-A No. 3-238445 and the like.
Group utilizing a ring-cleaving reaction of a 6-membered or 6-membered ring, JP-A-59-201057 (US Pat. No. 4,518,68)
No. 5) and No. 61-43739 (U.S. Pat.
No. 9,651), No. 61-95346 (U.S. Pat. No. 4,690,885), No. 61-95347 (U.S. Pat. No. 4,892,811), and JP-A-64-7035.
No. 4-42650 (US Pat. No. 5,066,57).
No. 3), JP-A-1-245255 and JP-A-2-20724.
Nos. 9 and 2-35055 (U.S. Pat.
No. 596), and a block group utilizing the addition reaction of a nucleophile to a conjugated unsaturated bond described in JP-A-4-186344, JP-A-59-93442 and JP-A-61-328.
No.39, No.62-163051 and Tokuhei 5-372
No. 99, etc .; a blocking group utilizing a nucleophilic substitution reaction of diarylmethanes described in JP-A-61-188540; No. 187850, a block group utilizing the Rossen rearrangement reaction.
646, 62-144163, and 62-1474
JP-A-2-296240 (U.S. Pat. No. 5,011) discloses a blocking group utilizing a reaction between an N-acyl compound of thiazolidine-2-thione and an amine described in JP-A-2-57240.
No. 9,492), No. 4-177243, No. 4-177
No. 244, No. 4-177245, No. 4-177246
Nos. 4-177247, 4-177248, 4-177249, 4-179948, and 4-1
Nos. 84337 and 4-184338, International Patent No. 9
2/21064, JP-A-4-330438, WO 93/03419, and JP-A-5-45816.
Or a blocking group having two electrophilic groups and reacting with a dinucleophile, or EP-A-0572084, EP-0573099 and EP-06845.
And groups utilizing an aromatic nucleophilic substitution reaction described in No. 12, etc.

【0015】一般式(I)において、Aで表される基は
カプラー残基であることが好ましく、ピバロイルアセト
アニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロン酸ジ
エステル型、マロンジアミド型、マロン酸モノエステル
モノアミド型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベ
ンゾイミダゾリルアセトアミド型、ベンゾチアゾリルア
セトアミド型、シクロアルカノイルアセトアミド型、イ
ンドリン−2−イルアセトアミド型、米国特許5,02
1,332号に記載されたキナゾリン−4−オン−2−
イルアセトアミド型のイエローカプラー残基、またはフ
ェノール型もしくはナフトール型のシアンカプラー残基
が特に好ましく、ベンゾイルアセトアニリド型のイエロ
ーカプラー残基およびナフトール型のシアンカプラー残
基がさらに好ましい。
In the general formula (I), the group represented by A is preferably a coupler residue, and is a pivaloylacetanilide type, a benzoylacetanilide type, a malonic acid diester type, a malondiamide type, or a malonic acid monoester monoamide. Type, benzoxazolylacetamide type, benzimidazolylacetamide type, benzothiazolylacetamide type, cycloalkanoylacetamide type, indoline-2-ylacetamide type, U.S. Pat.
No. 1,332, quinazolin-4-one-2-
Particularly preferred are an ilacetamide-type yellow coupler residue or a phenol- or naphthol-type cyan coupler residue, and more preferably a benzoylacetanilide-type yellow coupler residue and a naphthol-type cyan coupler residue.

【0016】一般式(I)において、Lはタイミング基
を表し、nは1または2を表す。nが2の場合、2つの
Lは同じもの、または異なるものを表す。詳しくは、L
は現像処理時Aより開裂した後、一般式(I)において
Lの右側に結合する基を開裂することが可能なタイミン
グ基であればいずれでもよい。例えば、米国特許第4,
146,396号、同4,652,516号または同
4,698,297号に記載のあるヘミアセタールの開
裂反応を利用する基、米国特許第4,248,962
号、同4,847,185号、同4,857,440
号、または同5,262,291号に記載のある分子内
求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミン
グ基、米国特許第4,409,323号もしくは同4,
421,845号に記載のある電子移動反応を利用して
開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第4,5
46,073に記載のあるイミノケタールの加水分解反
応を利用して開裂反応を起こさせる基、英国特許第1,
531,927号に記載のあるエステルの加水分解反応
を利用して開裂反応を起こさせる基、または欧州公開特
許第0572084号もしくは同0684512号に記
載の亜硫酸イオンとの反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基が挙げられる。Lはそれに含まれるヘテロ原子、
好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子におい
てカプラーのカップリング活性位と結合する。好ましい
Lとしては下記一般式(T−1),(T−2)または
(T−3)が挙げられる。
In the general formula (I), L represents a timing group, and n represents 1 or 2. When n is 2, two L represent the same or different. Specifically, L
May be any timing group capable of cleaving from A at the time of development processing and then cleaving the group bonded to the right side of L in the general formula (I). For example, U.S. Pat.
146,396, 4,652,516 or 4,698,297, which utilize the cleavage reaction of hemiacetal, U.S. Pat. No. 4,248,962.
No. 4,847,185 and 4,857,440
Or a timing group for causing a cleavage reaction by utilizing an intramolecular nucleophilic substitution reaction described in US Pat. No. 5,409,323 or US Pat. No. 4,409,323 or US Pat.
No. 421,845, a timing group for causing a cleavage reaction by utilizing an electron transfer reaction, U.S. Pat.
46,073, a group capable of initiating a cleavage reaction by utilizing the hydrolysis reaction of imino ketals;
No. 531,927, a group capable of causing a cleavage reaction by utilizing an ester hydrolysis reaction, or a cleavage reaction utilizing a reaction with a sulfite ion described in EP-A-0572084 or EP-A-0668412. And groups that cause it. L is a heteroatom contained therein,
Preferably, it binds to the coupling active site of the coupler at an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom. Preferred examples of L include the following formulas (T-1), (T-2) and (T-3).

【0017】一般式(T−1)*−W−(Z1 =Z2
j −C(R71)(R72)−** 一般式(T−2)*−W−CO−** 一般式(T−3)*−W−LINK−E−**
General formula (T-1) *-W- (Z 1 = Z 2 )
j- C ( R71 ) ( R72 )-** General formula (T-2) *-W-CO-** General formula (T-3) *-W-LINK-E-**

【0018】これらの式中、*は一般式(I)における
Aで表される基に結合する位置を表し、**は一般式
(I)においてLの右側の基が結合する位置を表し、W
は酸素原子、硫黄原子または>N−R73を表し、Z1
よびZ2 は各々置換もしくは無置換のメチンまたは窒素
原子を表し、jは0、1または2を表し、R71およびR
72は水素原子、アルキル基(炭素数1〜10の、直鎖も
しくは分岐のアルキル基で、例えばメチル、エチル、ブ
チル、t−ブチル、ネオペンチル、t−アミル、プロピ
ルオキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルエチ
ル、4−メトキシベンジル、ベンジル)、アリール基
(炭素数6〜15のアリール基で、例えばフェニル、ナ
フチル、4−ヒドロキシフェニル、3−メトキシカルボ
ニルフェニル、4−エトキシカルボニルフェニル)、ま
たは複素環基(炭素数1〜10のヘテロ環基で、ヘテロ
原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子
を少なくとも一個以上含み、好ましくは5もしくは6員
環の、単環もしくは縮合環のヘテロ環で、例えば2−ピ
リジル、2−フリル、1−ピロリル、モルホリノ、1−
インドリニル)を表し、R73はアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基(炭素数1〜10のアシル基
で、例えばアセチル、ベンゾイル)、アルカンスルホニ
ル基(炭素数1〜10のアルカンスルホニル基で、例え
ばメタンスルホニル、ブタンスルホニル)、またはアレ
ーンスルホニル基(炭素数6〜15のアレーンスルホニ
ル基で、例えばベンゼンスルホニル、p−トルエンスル
ホニル)を表し、アルキル基、アリール基、およびヘテ
ロ環基の好ましい炭素数および具体例はR71で表される
基の説明で挙げたものと同じである。Z1 およびZ2
置換メチンを表すときその置換基はハロゲン原子(例え
ばブロム原子、クロル原子)、アルキル基、シクロアル
キル基(炭素数3〜10のシクロアルキル基で、例え
ば、シクロプロピル、1−エチルシクロプロピル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、1−ノルボルニル、1−
アダマンチル)、アリール基、複素環基、アルコキシ基
(炭素数1〜10のアルコキシ基で、例えばメトキシ、
エトキシ、ベンジルオキシ)、シクロアルキルオキシ基
(炭素数3〜10のシクロアルキルオキシ基で、例え
ば、シクロプロピルオキシ、1−エチルシクロプロピル
オキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキ
シ)、アリールオキシ基(炭素数6〜10のアリールオ
キシ基で、例えばフェノキシ、4−メトキシフェノキ
シ、ナフトキシ)、ヘテロ環オキシ基(好ましくは炭素
数1〜10のヘテロ環オキシ基で、例えば、1−フェニ
ルテトラゾール−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニ
ルオキシ、2−フリルオキシ)、シリルオキシ基(好ま
しくは炭素数1〜12のシリルオキシ基で、例えば、ト
リメチルシリルオキシ、t−ブチルジメチルシリルオキ
シ、ジフェニルメチルシリルオキシ)、アシルオキシ基
(好ましくは炭素数2〜10のアシルオキシ基で、例え
ば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、ドデカノイルオキシ)、アルコキシカルボニルオキ
シ基(好ましくは炭素数2〜10のアルコキシカルボニ
ルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、t
−ブトキシカルボニルオキシ)、シクロアルキルオキシ
カルボニルオキシ(好ましくは炭素数4〜10のシクロ
アルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロ
ヘキシルオキシカルボニルオキシ)、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基(好ましくは炭素数7〜12のアリー
ルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカ
ルボニルオキシ)、カルバモイルオキシ基(好ましくは
炭素数1〜10のカルバモイルオキシ基で、例えば、
N,N−ジメチルカルバモイルオキシN−ブチルカルバ
モイルオキシ)、スルファモイルオキシ基(好ましくは
炭素数1〜10のスルファモイルオキシ基で、例えば、
N,N−ジエチルスルファモイルオキシ、N−プロピル
スルファモイルオキシ)、アルカンスルホニルオキシ基
(好ましくは炭素数1〜10のアルカンカルホニルオキ
シ基で、例えば、メタンスルホニルオキシ、ブタンスル
ホニルオキシ)、アレーンスルホニルオキシ(好ましく
は炭素数6〜12のアレーンスルホニルオキシ基で、例
えば、ベンゼンスルホニルオキシ)、アミド基(炭素数
2〜10のアミド基で、例えばアセトアミド、ペンタン
アミド、ヘキサンアミド、ヘプタンアミド、ベンズアミ
ド)、アルカンスルホンアミド基(炭素数1〜10のア
ルカンスルホンアミド基で、例えばメタンスルホンアミ
ド、ブタンスルホンアミド)、アレーンスルホンアミド
基(炭素数6〜10のアレーンスルホンアミド基で、例
えばベンゼンスルホンアミド、p−トルエンスルホンア
ミド)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数1〜1
0のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えばエトキシ
カルボニルアミノ)、シクロアルキルオキシカルボニル
アミノ基(好ましくは炭素数4〜10のシクロアルキル
オキシカルボニルアミノ基で、例えば、シクロヘキシル
オキシカルボニルアミノ)、アリールオキシカルボニル
アミノ基(炭素数7〜15のアリールオキシカルボニル
アミノ基で、例えばフェノキシカルボニルアミノ)、ウ
レイド基(炭素数1〜10のウレイド基で、例えばN−
フェニルウレイド)、ニトロ基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基(炭素数2〜10のアルコキシカルボニル
基で、例えばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニル
メトキシカルボニル、イソアミルオキシカルボニルメト
キシカルボニル)、シクロアルキルオキシカルボニル基
(好ましくは炭素数4〜10のシクロアルキルオキシカ
ルボニル基で、例えば、シクロプロピルオキシカルボニ
ル、シクロヘキシルオキシカルボニル)、アリールオキ
シカルボニル基(炭素数7〜11のアリールオキシカル
ボニル基で、例えばフェノキシカルボニル)、カルバモ
イル基(炭素数1〜10のカルバモイル基で、例えばN
−ブチルカルバモイル、N,N−ジエチルカルバモイ
ル、N−メシルカルバモイル)、シアノ基、アルキルチ
オ基(炭素数1〜10のルキルチオ基で、例えばメチル
チオ、ブチルチオ、ヘキシルチオ)、アリールチオ基
(炭素数6〜10のアリールチオ基で、例えばフェニル
チオ、ナフチルチオ)、アルカンスルホニル基、アレー
ンスルホニル基、アルコキシスルホニル基(好ましくは
炭素数1〜10のアルコキシスルホニル基で、例えば、
メトキシスルホニル、エトキシスルホニル)、シクロア
ルキルオキシスルホニル基(好ましくは炭素数3〜10
のシクロアルキルオキシスルホニル基で、例えば、シク
ロプロピルオキシスルホニル)、アリールオキシスルホ
ニル基(好ましくは炭素数6〜12のアリールオキシス
ルホニル基で、例えば、フェノキシスルホニル、p−メ
チルフェノキシスルホニル)、またはスルファモイル基
(炭素数1〜10のスルファモイル基で、例えばN−ブ
チルスルファモイル、N,N−ジメチルスルファモイ
ル)を表し、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
シル基、アルカンスルホニル基、およびアレーンスルホ
ニル基の好ましい炭素数および具体例はR71およびR73
で表される基の説明で挙げたものと同じである。ここ
で、Z1 およびZ2 が置換メチンを表すときその置換
基、R71、R72およびR73の各々の任意の2つの置換基
が互いに連結して環状構造(例えば、ベンゼン環、ピラ
ゾール環)を形成してもよい。一般式(T−3)におい
てEは求電子基を表し、LINKはWとEとが分子内求
核置換反応することができるように立体的に関係づける
連結基を表す。
In these formulas, * represents the general formula (I)
A represents a position bonded to the group represented by A, and ** represents a general formula.
In (I), it represents the position where the group on the right side of L is bonded;
Is an oxygen atom, a sulfur atom or> NR73And Z1You
And ZTwoIs substituted or unsubstituted methine or nitrogen
Represents an atom, j represents 0, 1 or 2;71And R
72Is a hydrogen atom, an alkyl group (C 1-10, straight chain
Or branched alkyl groups such as methyl, ethyl,
Tyl, t-butyl, neopentyl, t-amyl, propyl
Roxycarbonylmethyl, butoxycarbonylethyl
, 4-methoxybenzyl, benzyl), aryl group
(An aryl group having 6 to 15 carbon atoms, for example, phenyl, na
Futyl, 4-hydroxyphenyl, 3-methoxycarbo
Nylphenyl, 4-ethoxycarbonylphenyl)
Or a heterocyclic group (a heterocyclic group having 1 to 10 carbon atoms,
As an atom, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom
At least one, preferably 5 or 6 members
A monocyclic or condensed heterocyclic ring such as 2-py
Lysyl, 2-furyl, 1-pyrrolyl, morpholino, 1-
Indolinyl), R73Is an alkyl group, aryl
Group, heterocyclic group, acyl group (acyl group having 1 to 10 carbon atoms)
For example, acetyl, benzoyl), alkanesulfoni
(An alkanesulfonyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example,
Methanesulfonyl, butanesulfonyl), or
A sulfonyl group (arenesulfonate having 6 to 15 carbon atoms)
Benzenesulfonyl, p-toluenesulfur
Honyl), and represents an alkyl group, an aryl group,
The preferred number of carbon atoms and specific examples of the ring group are R71Represented by
The same as those described in the description of the group. Z1And ZTwoBut
When representing a substituted methine, the substituent is a halogen atom (eg,
Bromo atom, chloro atom), alkyl group, cycloal
A kill group (a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, for example,
For example, cyclopropyl, 1-ethylcyclopropyl, cyclo
Lopentyl, cyclohexyl, 1-norbornyl, 1-
Adamantyl), aryl group, heterocyclic group, alkoxy group
(C1-C10 alkoxy group such as methoxy,
Ethoxy, benzyloxy), cycloalkyloxy group
(In the case of a cycloalkyloxy group having 3 to 10 carbon atoms, for example,
For example, cyclopropyloxy, 1-ethylcyclopropyl
Oxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy
C) aryloxy group (aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms)
Xyl groups such as phenoxy, 4-methoxyphenoxy
, Naphthoxy), heterocyclic oxy group (preferably carbon
A heterocyclic oxy group of the formulas 1 to 10, for example, 1-phenyl
Rutetrazole-5-oxy, 2-tetrahydropyrani
Ruoxy, 2-furyloxy), silyloxy group (preferred)
Or a silyloxy group having 1 to 12 carbon atoms.
Limethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy
, Diphenylmethylsilyloxy), acyloxy group
(Preferably an acyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, for example,
For example, acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy
, Dodecanoyloxy), alkoxycarbonyloxy
Si group (preferably alkoxycarbon having 2 to 10 carbon atoms)
Oxycarbonyloxy, t
-Butoxycarbonyloxy), cycloalkyloxy
Carbonyloxy (preferably cycloalkyl having 4 to 10 carbon atoms)
An alkyloxycarbonyloxy group, e.g., cyclo
Hexyloxycarbonyloxy), aryloxyca
Rubonyloxy group (preferably aryl having 7 to 12 carbon atoms)
A carbonyloxy group, for example, phenoxyca
Rubonyloxy), carbamoyloxy group (preferably
A carbamoyloxy group having 1 to 10 carbon atoms, for example,
N, N-dimethylcarbamoyloxy N-butylcarba
Moyloxy), a sulfamoyloxy group (preferably
In a sulfamoyloxy group having 1 to 10 carbon atoms, for example,
N, N-diethylsulfamoyloxy, N-propyl
Sulfamoyloxy), alkane sulfonyloxy group
(Preferably an alkanecarbonyloxy having 1 to 10 carbon atoms)
A group such as methanesulfonyloxy, butanesulfur
Honyloxy), arenesulfonyloxy (preferably
Is an arenesulfonyloxy group having 6 to 12 carbon atoms, for example,
For example, benzenesulfonyloxy), amide group (carbon number
2 to 10 amide groups such as acetamido, pentane
Amide, Hexanamide, Heptanamide, Benzami
C), alkane sulfonamide group (C 1-10
Alkane sulfonamide groups such as methanesulfonamide
, Butanesulfonamide), arenesulfonamide
Group (C6-10 arene sulfonamide group, for example,
For example, benzenesulfonamide, p-toluenesulfone
Amide), alkoxycarbonylamino group (having 1 to 1 carbon atoms)
An alkoxycarbonylamino group of 0, for example ethoxy
Carbonylamino), cycloalkyloxycarbonyl
Amino group (preferably cycloalkyl having 4 to 10 carbon atoms)
An oxycarbonylamino group, for example, cyclohexyl
Oxycarbonylamino), aryloxycarbonyl
Amino group (aryloxycarbonyl having 7 to 15 carbon atoms)
Amino groups such as phenoxycarbonylamino), c
Raid group (a ureido group having 1 to 10 carbon atoms, for example, N-
Phenylureido), nitro group, acyl group, alkoxy
Carbonyl group (alkoxycarbonyl having 2 to 10 carbon atoms)
Groups such as methoxycarbonyl, butoxycarbonyl
Methoxycarbonyl, isoamyloxycarbonyl meth
Xycarbonyl), cycloalkyloxycarbonyl group
(Preferably cycloalkyloxyca having 4 to 10 carbon atoms)
With a rubonyl group, for example, cyclopropyloxycarboni
, Cyclohexyloxycarbonyl), aryloxy
Cycarbonyl group (aryloxycarb having 7 to 11 carbon atoms)
Bonyl groups such as phenoxycarbonyl), carbamo
Yl group (a carbamoyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example, N
-Butylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoy
, N-mesylcarbamoyl), cyano group, alkylthio
O group (C1-10 alkylthio group such as methyl
Thio, butylthio, hexylthio), arylthio groups
(An arylthio group having 6 to 10 carbon atoms, such as phenyl
Thio, naphthylthio), alkane sulfonyl group, array
Sulfonyl group, alkoxysulfonyl group (preferably
In an alkoxysulfonyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example,
Methoxysulfonyl, ethoxysulfonyl), cycloa
Alkyloxysulfonyl group (preferably having 3 to 10 carbon atoms)
A cycloalkyloxysulfonyl group, for example,
Propyloxysulfonyl), aryloxysulfo
Nyl group (preferably aryloxys having 6 to 12 carbon atoms)
In a rufonyl group, for example, phenoxysulfonyl, p-meth
Tylphenoxysulfonyl) or sulfamoyl group
(Sulfamoyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example, N-butyl
Tylsulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoy
Represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group,
Sil group, alkane sulfonyl group, and arene sulfo
The preferred number of carbon atoms and specific examples of the phenyl group is R71And R73
Are the same as those described in the description of the group represented by. here
And Z1And ZTwoRepresents a substituted methine;
Group, R71, R72And R73Any two substituents of each of
Are linked to each other to form a cyclic structure (eg, benzene ring, pyra
A sol ring). General formula (T-3)
E represents an electrophilic group, and LINK represents an intramolecular bond between W and E.
Sterically related so that they can undergo nuclear displacement reactions
Represents a linking group.

【0019】一般式(T−1)において、Wは酸素原子
および>N−R73が好ましく、R73は置換アルキル基が
好ましく、R71およびR72は水素原子が好ましい。一般
式(T−2)において、Wは酸素原子および>N−R73
が好ましく、R73は置換アルキル基が好ましい。一般式
(T−3)において、Wは酸素原子およびイオウ原子が
好ましく、Eはカルボニル基が好ましい。
In the general formula (T-1), W is preferably an oxygen atom and> NR 73 , R 73 is preferably a substituted alkyl group, and R 71 and R 72 are preferably hydrogen atoms. In the general formula (T-2), W is an oxygen atom and> NR 73.
And R 73 is preferably a substituted alkyl group. In the general formula (T-3), W is preferably an oxygen atom and a sulfur atom, and E is preferably a carbonyl group.

【0020】一般式(T−1)で示されるLの具体例と
しては例えば以下に示すものが挙げられるが、本発明は
これらに限定されるものではない。
Specific examples of L represented by the general formula (T-1) include, for example, the following, but the present invention is not limited thereto.

【0021】[0021]

【化4】 Embedded image

【0022】一般式(T−2)で示されるLの具体例と
しては例えば以下に示すものが挙げられるが、本発明は
これらに限定されるものではない。
Specific examples of L represented by the general formula (T-2) include, for example, the following, but the present invention is not limited thereto.

【0023】[0023]

【化5】 Embedded image

【0024】一般式(T−3)で示されるLの具体例と
しては例えば以下に示すものが挙げられるが、本発明は
これらに限定されるものではない。
Specific examples of L represented by the general formula (T-3) include, for example, the following, but the present invention is not limited thereto.

【0025】[0025]

【化6】 Embedded image

【0026】一般式(I)においてnが2のときのタイ
ミング基−(L)2 −の具体例、およびその他のタイミ
ング基の例として以下のものが挙げられる。
Specific examples of the timing group-(L) 2- when n is 2 in the general formula (I), and examples of other timing groups include the following.

【0027】[0027]

【化7】 Embedded image

【0028】一般式(I)において、R1 およびR
2 は、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基(好ま
しくは炭素数1〜10の、直鎖もしくは分岐鎖状のアル
キル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、t−ブチル、1−オクチル)を表す。
In the general formula (I), R 1 and R
2 is a substituted or unsubstituted alkyl group (preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, 1- Octyl).

【0029】一般式(I)において、R3 は置換基を表
し、詳しくはR3 は、ハロゲン原子(例えばブロム原
子、クロル原子)、アルキル基(炭素数1〜10の、直
鎖もしくは分岐のアルキル基で、例えばメチル、エチ
ル、ブチル、t−ブチル、ネオペンチル、t−アミル、
プロピルオキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニル
エチル、4−メトキシベンジル、ベンジル)、シクロア
ルキル基(炭素数3〜10のシクロアルキル基で、例え
ば、シクロプロピル、1−エチルシクロプロピル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、1−ノルボルニル、1−
アダマンチル)、アリール基(炭素数6〜15のアリー
ル基で、例えばフェニル、ナフチル、4−ヒドロキシフ
ェニル、3−メトキシカルボニルフェニル、4−エトキ
シカルボニルフェニル)、複素環基(炭素数1〜10の
ヘテロ環基で、ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸
素原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み、好ま
しくは5もしくは6員環の、単環もしくは縮合環のヘテ
ロ環で、例えば2−ピリジル、2−フリル、1−ピロリ
ル、モルホリノ、1−インドリニル)、アルコキシ基
(炭素数1〜10のアルコキシ基で、例えばメトキシ、
エトキシ、ベンジルオキシ)、シクロアルキルオキシ基
(炭素数3〜10のシクロアルキルオキシ基で、例え
ば、シクロプロピルオキシ、1−エチルシクロプロピル
オキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキ
シ)、アリールオキシ基(炭素数6〜10のアリールオ
キシ基で、例えばフェノキシ、4−メトキシフェノキ
シ、ナフトキシ)、ヘテロ環オキシ基(好ましくは炭素
数1〜10のヘテロ環オキシ基で、例えば、1−フェニ
ルテトラゾール−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニ
ルオキシ、2−フリルオキシ)、シリルオキシ基(好ま
しくは炭素数1〜12のシリルオキシ基で、例えば、ト
リメチルシリルオキシ、t−ブチルジメチルシリルオキ
シ、ジフェニルメチルシリルオキシ)、アシルオキシ基
(好ましくは炭素数2〜10のアシルオキシ基で、例え
ば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、ドデカノイルオキシ)、アルコキシカルボニルオキ
シ基(好ましくは炭素数2〜10のアルコキシカルボニ
ルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、t
−ブトキシカルボニルオキシ)、シクロアルキルオキシ
カルボニルオキシ(好ましくは炭素数4〜10のシクロ
アルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロ
ヘキシルオキシカルボニルオキシ)、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基(好ましくは炭素数7〜12のアリー
ルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカ
ルボニルオキシ)、カルバモイルオキシ基(好ましくは
炭素数1〜10のカルバモイルオキシ基で、例えば、
N,N−ジメチルカルバモイルオキシN−ブチルカルバ
モイルオキシ)、スルファモイルオキシ基(好ましくは
炭素数1〜10のスルファモイルオキシ基で、例えば、
N,N−ジエチルスルファモイルオキシ、N−プロピル
スルファモイルオキシ)、アルカンスルホニルオキシ基
(好ましくは炭素数1〜10のアルカンカルホニルオキ
シ基で、例えば、メタンスルホニルオキシ、ブタンスル
ホニルオキシ)、アレーンスルホニルオキシ(好ましく
は炭素数6〜12のアレーンスルホニルオキシ基で、例
えば、ベンゼンスルホニルオキシ)、アミド基(炭素数
2〜10のアミド基で、例えばアセトアミド、ペンタン
アミド、ヘキサンアミド、ヘプタンアミド、ベンズアミ
ド)、アルカンスルホンアミド基(炭素数1〜10のア
ルカンスルホンアミド基で、例えばメタンスルホンアミ
ド、ブタンスルホンアミド)、アレーンスルホンアミド
基(炭素数6〜10のアレーンスルホンアミド基で、例
えばベンゼンスルホンアミド、p−トルエンスルホンア
ミド)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数1〜1
0のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えばエトキシ
カルボニルアミノ)、シクロアルキルオキシカルボニル
アミノ基(好ましくは炭素数4〜10のシクロアルキル
オキシカルボニルアミノ基で、例えば、シクロヘキシル
オキシカルボニルアミノ)、アリールオキシカルボニル
アミノ基(炭素数7〜15のアリールオキシカルボニル
アミノ基で、例えばフェノキシカルボニルアミノ)、ウ
レイド基(炭素数1〜10のウレイド基で、例えばN−
フェニルウレイド)、ニトロ基、アシル基(炭素数1〜
10のアシル基で、例えばアセチル、ベンゾイル)、ア
ルコキシカルボニル基(炭素数2〜10のアルコキシカ
ルボニル基で、例えばメトキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニルメトキシカルボニル、イソアミルオキシカルボ
ニルメトキシカルボニル)、シクロアルキルオキシカル
ボニル基(好ましくは炭素数4〜10のシクロアルキル
オキシカルボニル基で、例えば、シクロプロピルオキシ
カルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル)、アリ
ールオキシカルボニル基(炭素数7〜11のアリールオ
キシカルボニル基で、例えばフェノキシカルボニル)、
カルバモイル基(炭素数1〜10のカルバモイル基で、
例えばN−ブチルカルバモイル、N,N−ジエチルカル
バモイル、N−メシルカルバモイル)、シアノ基、アル
キルチオ基(炭素数1〜10のルキルチオ基で、例えば
メチルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチオ)、アリールチ
オ基(炭素数6〜10のアリールチオ基で、例えばフェ
ニルチオ、ナフチルチオ)、アルカンスルホニル基(炭
素数1〜10のアルカンスルホニル基で、例えばメタン
スルホニル、ブタンスルホニル)、アレーンスルホニル
基(炭素数6〜15のアレーンスルホニル基で、例えば
ベンゼンスルホニル、p−トルエンスルホニル)、アル
コキシスルホニル基(好ましくは炭素数1〜10のアル
コキシスルホニル基で、例えば、メトキシスルホニル、
エトキシスルホニル)、シクロアルキルオキシスルホニ
ル基(好ましくは炭素数3〜10のシクロアルキルオキ
シスルホニル基で、例えば、シクロプロピルオキシスル
ホニル)、アリールオキシスルホニル基(好ましくは炭
素数6〜12のアリールオキシスルホニル基で、例え
ば、フェノキシスルホニル、p−メチルフェノキシスル
ホニル)、またはスルファモイル基(炭素数1〜10の
スルファモイル基で、例えばN−ブチルスルファモイ
ル、N,N−ジメチルスルファモイル)を表す。
In the general formula (I), R 3 represents a substituent. Specifically, R 3 represents a halogen atom (for example, a bromo atom or a chloro atom), an alkyl group (having 1 to 10 carbon atoms, a linear or branched Alkyl groups such as methyl, ethyl, butyl, t-butyl, neopentyl, t-amyl,
Propyloxycarbonylmethyl, butoxycarbonylethyl, 4-methoxybenzyl, benzyl), cycloalkyl group (C 3-10 cycloalkyl group such as cyclopropyl, 1-ethylcyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 1-norbornyl) , 1-
Adamantyl), an aryl group (an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, for example, phenyl, naphthyl, 4-hydroxyphenyl, 3-methoxycarbonylphenyl, 4-ethoxycarbonylphenyl), a heterocyclic group (hetero group having 1 to 10 carbon atoms) A cyclic group containing at least one nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom as a hetero atom, preferably a 5- or 6-membered monocyclic or condensed heterocyclic ring such as 2-pyridyl, 2-furyl, 1-pyrrolyl, morpholino, 1-indolinyl), an alkoxy group (an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, for example, methoxy,
Ethoxy, benzyloxy), a cycloalkyloxy group (a cycloalkyloxy group having 3 to 10 carbon atoms, for example, cyclopropyloxy, 1-ethylcyclopropyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy), an aryloxy group (6 carbon atoms) 10 to 10 aryloxy groups, for example, phenoxy, 4-methoxyphenoxy, naphthoxy), and a heterocyclic oxy group (preferably a heterocyclic oxy group having 1 to 10 carbon atoms, for example, 1-phenyltetrazol-5-oxy, -Tetrahydropyranyloxy, 2-furyloxy), a silyloxy group (preferably a silyloxy group having 1 to 12 carbon atoms, for example, trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy, diphenylmethylsilyloxy), an acyloxy group (preferably 2 carbon atoms 0 acyloxy group, e.g., acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy, in dodecanoyloxy), an alkoxycarbonyloxy group (preferably alkoxycarbonyloxy groups having 2 to 10 carbon atoms, e.g., ethoxycarbonyloxy, t
-Butoxycarbonyloxy), cycloalkyloxycarbonyloxy (preferably a cycloalkyloxycarbonyloxy group having 4 to 10 carbon atoms, for example, cyclohexyloxycarbonyloxy), an aryloxycarbonyloxy group (preferably having 7 to 12 carbon atoms) An aryloxycarbonyloxy group, for example, phenoxycarbonyloxy), a carbamoyloxy group (preferably a carbamoyloxy group having 1 to 10 carbon atoms, for example,
N, N-dimethylcarbamoyloxy N-butylcarbamoyloxy), a sulfamoyloxy group (preferably a sulfamoyloxy group having 1 to 10 carbon atoms, for example,
N, N-diethylsulfamoyloxy, N-propylsulfamoyloxy), alkanesulfonyloxy group (preferably an alkanecarbonyloxy group having 1 to 10 carbon atoms, for example, methanesulfonyloxy, butanesulfonyloxy) , Arenesulfonyloxy (preferably an arenesulfonyloxy group having 6 to 12 carbon atoms, for example, benzenesulfonyloxy), an amide group (an amide group having 2 to 10 carbon atoms, for example, acetamido, pentanamide, hexaneamide, heptamide) , Benzamide), alkane sulfonamide group (alkane sulfonamide group having 1 to 10 carbon atoms, for example, methane sulfonamide, butane sulfonamide), arene sulfonamide group (an arene sulfonamide group having 6 to 10 carbon atoms, for example, benzene Sur N'amido, p- toluenesulfonamide), an alkoxycarbonylamino group (having a carbon number 1 to 1
An alkoxycarbonylamino group of 0, for example, ethoxycarbonylamino), a cycloalkyloxycarbonylamino group (preferably a cycloalkyloxycarbonylamino group having 4 to 10 carbon atoms, for example, cyclohexyloxycarbonylamino), an aryloxycarbonylamino group (C 7 to C 15 aryloxycarbonylamino groups such as phenoxycarbonylamino), ureido groups (C 1 to C 10 ureido groups such as N-
Phenylureido), nitro group, acyl group (having 1 to 1 carbon atoms)
10 acyl groups, for example, acetyl, benzoyl), alkoxycarbonyl group (2 to 10 carbon atoms, for example, methoxycarbonyl, butoxycarbonylmethoxycarbonyl, isoamyloxycarbonylmethoxycarbonyl), cycloalkyloxycarbonyl group (preferably Is a cycloalkyloxycarbonyl group having 4 to 10 carbon atoms, for example, cyclopropyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl), an aryloxycarbonyl group (an aryloxycarbonyl group having 7 to 11 carbon atoms, for example, phenoxycarbonyl),
A carbamoyl group (a carbamoyl group having 1 to 10 carbon atoms;
For example, N-butylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl, N-mesylcarbamoyl), cyano group, alkylthio group (alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms such as methylthio, butylthio, hexylthio), arylthio group (6 to 6 carbon atoms) 10 arylthio groups such as phenylthio and naphthylthio), alkanesulfonyl groups (alkanesulfonyl groups having 1 to 10 carbon atoms, such as methanesulfonyl and butanesulfonyl), arene sulfonyl groups (arenesulfonyl groups having 6 to 15 carbon atoms) For example, benzenesulfonyl, p-toluenesulfonyl), an alkoxysulfonyl group (preferably an alkoxysulfonyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example, methoxysulfonyl,
Ethoxysulfonyl), a cycloalkyloxysulfonyl group (preferably a cycloalkyloxysulfonyl group having 3 to 10 carbon atoms, for example, cyclopropyloxysulfonyl), an aryloxysulfonyl group (preferably an aryloxysulfonyl group having 6 to 12 carbon atoms) Represents, for example, phenoxysulfonyl, p-methylphenoxysulfonyl) or a sulfamoyl group (a sulfamoyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example, N-butylsulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl).

【0030】一般式(I)において、R1 およびR2
置換アルキル基を表すとき、置換基として好ましい基は
3 と同じ意味の基である。
In the general formula (I), when R 1 and R 2 represent a substituted alkyl group, preferred groups as the substituent are groups having the same meaning as R 3 .

【0031】一般式(I)において、R1 およびR2
無置換アルキル基が好ましく、R3はアルキル基、アル
コキシ基、およびアミド基が好ましく、mは0または1
が好ましい。nが1のとき、Lは−OC(=O)−基が
好ましく、nが2のとき、2つのLのうち、Aに近い方
のLが−OC(=O)−基であり、Aから遠い方のLが
一般式(T−1)で表される基であることが好ましい。
さらに好ましくは、R 1 およびR2 は炭素数1〜4の無
置換アルキル基であり、mは0または1であり、R3
炭素数1〜4のアルキル基もしくはアルコキシ基であ
り、nが1であり、Lが−OC(=O)−基である。
In the general formula (I), R1And RTwoIs
An unsubstituted alkyl group is preferred.ThreeIs an alkyl group,
A oxy group and an amide group are preferred, and m is 0 or 1.
Is preferred. When n is 1, L represents -OC (= O)-group.
Preferably, when n is 2, one of the two Ls which is closer to A
L is a —OC (OO) — group, and L remote from A is
It is preferably a group represented by the general formula (T-1).
More preferably, R 1And RTwoIs nothing with 1 to 4 carbon atoms
M is 0 or 1;ThreeBut
An alkyl or alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms
And n is 1 and L is a -OC (= O)-group.

【0032】以下に一般式(I)で表される化合物から
放出されるアミノフェノール誘導体の好ましい具体例を
示すが、本発明はこれらによって限定されない。
Preferred specific examples of the aminophenol derivative released from the compound represented by formula (I) are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0033】[0033]

【化8】 Embedded image

【0034】一般式(I)で表される化合物のうち、特
に好ましいものは下記一般式(II)で表される。 一般式(II)
Among the compounds represented by formula (I), particularly preferred compounds are represented by the following formula (II). General formula (II)

【0035】[0035]

【化9】 Embedded image

【0036】(式中、R11は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘ
テロ環基を表し、R12は置換基を表し、kは0〜4の整
数を表す。L、n、R1 、R2 、R3 、およびmは、一
般式(I)におけるL、n、R 1 、R2 、R3 、および
mと同じ意味を表す。kが2以上のとき、2つ以上のR
12は同じでも、異なっていてもよく、mが2以上のと
き、2つ以上のR3 は同じでも、異なっていてもよ
い。)
Where R11Represents a hydrogen atom, an alkyl group,
Chloroalkyl, alkenyl, aryl, or
Represents a telocyclic group, R12Represents a substituent, and k is an integer of 0 to 4.
Represents a number. L, n, R1, RTwo, RThree, And m are one
L, n, R in the general formula (I) 1, RTwo, RThree,and
Represents the same meaning as m. When k is 2 or more, two or more R
12May be the same or different, and m is 2 or more.
Two or more RThreeMay be the same or different
No. )

【0037】一般式(II)において、R11は詳しくは、
水素原子、アルキル基(好ましくは炭素数1〜32の、
直鎖または分岐鎖のアルキル基で、例えば、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、t−ブチル、
1−オクチル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル)、シクロアルキル基(好ましくは炭
素数3〜32のシクロアルキル基で、例えば、シクロプ
ロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、1−ノルボ
ルニル、1−アダマンチル)、アルケニル基(好ましく
は炭素数2〜32のアルケニル基で、例えば、ビニル、
アリル、3−ブテン−1−イル)、アリール基(好まし
くは炭素数6から32のアリール基で、例えば、フェニ
ル、1−ナフチル、2−ナフチル)、ヘテロ環基(好ま
しくは炭素数1から32の、5から8員環のヘテロ環基
で、例えば、2−チエニル、4−ピリジル、2−フリ
ル、2−ピリミジニル、1−ピリジル、2−ベンゾチア
ゾリル、1−イミダゾリル、1−ピラゾリル、ベンゾト
リアゾール−2−イル)、アシル基(好ましくは炭素数
1〜40のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、
ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル)、アルカ
ンスルホニル基(好ましくは炭素数1〜40のアルカン
スルホニル基で、例えば、メタンスルホニル、オクタン
スルホニル、ヘキサデカンスルホニル)、またはアレー
ンスルホニル基(好ましくは炭素数6〜40のアレーン
スルホニル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、1−ナ
フタレンスルホニル)を表す。
In the general formula (II), R 11 is
Hydrogen atom, alkyl group (preferably having 1 to 32 carbon atoms,
Straight or branched chain alkyl groups such as, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl,
1-octyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl), cycloalkyl group (preferably a cycloalkyl group having 3 to 32 carbon atoms, for example, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 1-norbornyl, 1-adamantyl), alkenyl group (Preferably an alkenyl group having 2 to 32 carbon atoms, for example, vinyl,
Allyl, 3-buten-1-yl), an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 32 carbon atoms, for example, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl), a heterocyclic group (preferably having 1 to 32 carbon atoms) A 5- to 8-membered heterocyclic group, for example, 2-thienyl, 4-pyridyl, 2-furyl, 2-pyrimidinyl, 1-pyridyl, 2-benzothiazolyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, benzotriazole- 2-yl), an acyl group (preferably an acyl group having 1 to 40 carbon atoms, for example, formyl, acetyl,
Pivaloyl, benzoyl, tetradecanoyl), an alkanesulfonyl group (preferably an alkanesulfonyl group having 1 to 40 carbon atoms, for example, methanesulfonyl, octanesulfonyl, hexadecanesulfonyl), or an arenesulfonyl group (preferably 6 to 40 carbon atoms) Are, for example, benzenesulfonyl, 1-naphthalenesulfonyl).

【0038】一般式(II)において、R12はハロゲン原
子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、アル
キル基(好ましくは炭素数1〜40の、直鎖もしくは分
岐鎖のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、t−ブチル、1−オクチ
ル、トリデシル)、シクロアルキル基(好ましくは炭素
数3〜40のシクロアルキル基で、例えば、シクロプロ
ピル、、シクロペンチル、シクロヘキシル、1−アダマ
ンチル)、アリール基(好ましくは炭素数6から32の
アリール基で、例えば、フェニル、1−ナフチル、2−
ナフチル)、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1から32
の、5から8員環のヘテロ環基で、例えば、2−チエニ
ル、4−ピリジル、2−フリル、2−ピリミジニル、1
−ピリジル、2−ベンゾチアゾリル、1−イミダゾリ
ル、1−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)、シアノ基、シリル基(好ましくは炭素数3〜40
のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチル
シリル、トシブチルシリル、t−ブチルジメチルシリ
ル、t−ヘキシルジメチルシリル)、ニトロ基、アルコ
キシ基(好ましくは炭素数1〜40のアルコキシ基で、
例えば、メトキシ、エトキシ、1−ブトキシ、2−ブト
キシ、イソプロポキシ、t−ブトキシ、ドデシルオキ
シ)、シクロアルキルオキシ基(好ましくは炭素数3か
ら8のシクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペン
チルオキシ、シクロヘキシルオキシ)、アリールオキシ
基(好ましくは炭素数6〜40のアリールオキシ基で、
例えば、フェノキシ、2−ナフトキシ)、シリルオキシ
基(好ましくは炭素数1〜40のシリルオキシ基で、例
えば、トリメチルシリルオキシ、t−ブチルジメチルシ
リルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ)、アシル
オキシ基(好ましくは炭素数2〜40のアシルオキシ基
で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ、ドデカノイルオキシ)、アルコキシカルボニ
ルオキシ基(好ましくは炭素数2〜40のアルコキシカ
ルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキ
シ、t−ブトキシカルボニルオキシ)、シクロアルキル
オキシカルボニルオキシ(好ましくは炭素数4〜40の
シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、
シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ)、アリールオ
キシカルボニルオキシ基(好ましくは炭素数7〜40の
アリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノ
キシカルボニルオキシ)、カルバモイルオキシ基(好ま
しくは炭素数1〜40のカルバモイルオキシ基で、例え
ば、N,N−ジメチルカルバモイルオキシN−ブチルカ
ルバモイルオキシ)、アルカンスルホニルオキシ基(好
ましくは炭素数1〜40のアルカンカルホニルオキシ基
で、例えば、メタンスルホニルオキシ、ヘキサデカンス
ルホニルオキシ)、アレーンスルホニルオキシ(好まし
くは炭素数6〜40のアレーンスルホニルオキシ基で、
例えば、ベンゼンスルホニルオキシ)、アシル基(好ま
しくは炭素数1〜40のアシル基で、例えば、ホルミ
ル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノ
イル)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2
〜40のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル)、アリールオキシカルボニル基(好ましく
は炭素数7〜40のアリールオキシカルボニル基で、例
えば、フェノキシカルボニル)、カルバモイル基(好ま
しくは炭素数1〜40のカルバモイル基で、例えば、カ
ルバモイル、N,N−ジブチルカルバモイル、N−エチ
ル−N−オクチルカルバモイル、N−プロピルカルバモ
イル)、カルボキシル基、アミノ基(好ましくは炭素数
32以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミ
ノ、N,N−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、
オクタデシルアミノ)、アニリノ基(好ましくは炭素数
6〜40のアニリノ基で、例えば、アニリノ、N−メチ
ルアニリノ)、カルボンアミド基(好ましくは炭素数2
〜40のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、
ベンズアミド、テトラデカンアミド)、ウレイド基(好
ましくは炭素数1〜40のウレイド基で、例えば、ウレ
イド、N,N−ジメチルウレイド、N−フェニルウレイ
ド)、イミド基(好ましくは炭素数10以下のイミド基
で、例えば、N−スクシンイミド、N−フタルイミ
ド)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素
数2〜40のアルコキシカルボニルアミノ基で、例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルア
ミノ、t−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオ
キシカルボニルアミノ)、シクロアルキルオキシカルボ
ニルアミノ基(好ましくは炭素数4〜40のシクロアル
キルオキシカルボニルアミノ基で、例えば、シクロヘキ
シルオキシカルボニルアミノ)、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜40のアリールオ
キシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボ
ニルアミノ)、スルホンアミド基(好ましくは炭素数1
〜40のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホン
アミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド)、スルファモイルア
ミノ基(好ましくは炭素数1〜40のスルファモイルア
ミノ基で、例えば、N,N−ジプロピルスルファモイル
アミノ、N−エチル−N−ドデシルスルファモイルアミ
ノ)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜40のア
ルキルチオ基で、例えば、エチルチオ、オクチルチ
オ)、シクロアルキルチオ基(好ましくは炭素数3〜4
0のシクロアルキルチオ基で、例えば、シクロヘキシル
チオ)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜40の
アリールチオ基で、例えば、フェニルチオ)、アルカン
スルホニル基(好ましくは炭素数1〜40のアルカンス
ルホニル基で、例えば、メタンスルホニル、オクタンス
ルホニル)、アレーンスルホニル基(好ましくは炭素数
6〜40のアレーンスルホニル基で、例えば、ベンゼン
スルホニル、1−ナフタレンスルホニル)、アルコキシ
スルホニル基(好ましくは炭素数1〜40のアルコキシ
スルホニル基で、例えば、メトキシスルホニル、エトキ
シスルホニル)、スルファモイル基(好ましくは炭素数
32以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイ
ル、N,N−ジプロピルスルファモイル、N−エチル−
N−ドデシルスルファモイル)、スルホ基、ホスホニル
基(好ましくは炭素数1〜40のホスホニル基で、例え
ば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル)、ホスフィノイルアミノ基
(ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシ
ホスフィノイルアミノ基)を表す。
In the general formula (II), R 12 is a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom), an alkyl group (preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, For example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, 1-octyl, tridecyl), a cycloalkyl group (preferably a cycloalkyl group having 3 to 40 carbon atoms, for example, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 1-adamantyl), an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 32 carbon atoms, for example, phenyl, 1-naphthyl, 2-
Naphthyl), a heterocyclic group (preferably having 1 to 32 carbon atoms)
A 5- to 8-membered heterocyclic group such as 2-thienyl, 4-pyridyl, 2-furyl, 2-pyrimidinyl,
-Pyridyl, 2-benzothiazolyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, benzotriazol-2-yl), cyano group, silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms)
A silyl group such as trimethylsilyl, triethylsilyl, toshibutylsilyl, t-butyldimethylsilyl, t-hexyldimethylsilyl), a nitro group, an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms)
For example, methoxy, ethoxy, 1-butoxy, 2-butoxy, isopropoxy, t-butoxy, dodecyloxy), a cycloalkyloxy group (preferably a cycloalkyloxy group having 3 to 8 carbon atoms, for example, cyclopentyloxy, cyclohexyl) Oxy), an aryloxy group (preferably an aryloxy group having 6 to 40 carbon atoms,
For example, phenoxy, 2-naphthoxy), a silyloxy group (preferably a silyloxy group having 1 to 40 carbon atoms, for example, trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy, diphenylmethylsilyloxy), an acyloxy group (preferably having 2 carbon atoms) An acyloxy group having from 40 to 40, for example, acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy, dodecanoyloxy), an alkoxycarbonyloxy group (preferably an alkoxycarbonyloxy group having 2 to 40 carbon atoms, for example, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyl Oxy), cycloalkyloxycarbonyloxy (preferably a cycloalkyloxycarbonyloxy group having 4 to 40 carbon atoms, for example,
A cyclohexyloxycarbonyloxy), an aryloxycarbonyloxy group (preferably an aryloxycarbonyloxy group having 7 to 40 carbon atoms, for example, phenoxycarbonyloxy), a carbamoyloxy group (preferably a carbamoyloxy group having 1 to 40 carbon atoms) For example, N, N-dimethylcarbamoyloxy N-butylcarbamoyloxy), an alkanesulfonyloxy group (preferably an alkanecarbonyloxy group having 1 to 40 carbon atoms, for example, methanesulfonyloxy, hexadecanesulfonyloxy), arene Sulfonyloxy (preferably an arenesulfonyloxy group having 6 to 40 carbon atoms,
For example, benzenesulfonyloxy), an acyl group (preferably an acyl group having 1 to 40 carbon atoms, for example, formyl, acetyl, pivaloyl, benzoyl, tetradecanoyl), an alkoxycarbonyl group (preferably having 2 carbon atoms)
An alkoxycarbonyl group having from 40 to 40, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl), an aryloxycarbonyl group (preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 40 carbon atoms, for example, phenoxycarbonyl), a carbamoyl group (preferably Is a carbamoyl group having 1 to 40 carbon atoms, for example, carbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, N-ethyl-N-octylcarbamoyl, N-propylcarbamoyl), carboxyl group, amino group (preferably having 32 or less carbon atoms) In the amino group, for example, amino, methylamino, N, N-dioctylamino, tetradecylamino,
Octadecylamino), anilino group (preferably an anilino group having 6 to 40 carbon atoms, for example, anilino, N-methylanilino), carbonamido group (preferably having 2 carbon atoms)
~ 40 carbonamido groups, e.g. acetamide,
Benzamide, tetradecaneamide), a ureido group (preferably a ureido group having 1 to 40 carbon atoms, for example, ureido, N, N-dimethylureide, N-phenylureido), an imide group (preferably an imide group having 10 or less carbon atoms) And an alkoxycarbonylamino group (preferably an alkoxycarbonylamino group having 2 to 40 carbon atoms, for example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, octadecyloxy) Carbonylamino), a cycloalkyloxycarbonylamino group (preferably a cycloalkyloxycarbonylamino group having 4 to 40 carbon atoms, for example, cyclohexyloxycarbonylamino), an aryloxycarbonylamino group (preferably In an aryloxycarbonylamino group having 7 to 40 carbon atoms, e.g., phenoxycarbonylamino), a sulfonamido group (preferably having a carbon number of 1
-40 sulfonamide groups, for example, methanesulfonamide, butanesulfonamide, benzenesulfonamide, hexadecanesulfonamide), sulfamoylamino group (preferably a sulfamoylamino group having 1 to 40 carbon atoms, for example, N, N-dipropylsulfamoylamino, N-ethyl-N-dodecylsulfamoylamino), an alkylthio group (preferably an alkylthio group having 1 to 40 carbon atoms, for example, ethylthio, octylthio), and a cycloalkylthio group (preferably Is 3-4 carbon atoms
A cycloalkylthio group of 0, for example, cyclohexylthio), an arylthio group (preferably an arylthio group of 6 to 40 carbon atoms, for example, phenylthio), an alkanesulfonyl group (preferably an alkanesulfonyl group of 1 to 40 carbon atoms, For example, methanesulfonyl, octanesulfonyl), arenesulfonyl group (preferably an arenesulfonyl group having 6 to 40 carbon atoms, for example, benzenesulfonyl, 1-naphthalenesulfonyl), and alkoxysulfonyl group (preferably alkoxy having 1 to 40 carbon atoms) A sulfonyl group, for example, methoxysulfonyl, ethoxysulfonyl), a sulfamoyl group (preferably a sulfamoyl group having 32 or less carbon atoms, for example, sulfamoyl, N, N-dipropylsulfamoyl, N-ethyl-);
N-dodecylsulfamoyl), a sulfo group, a phosphonyl group (preferably a phosphonyl group having 1 to 40 carbon atoms, for example, phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenylphosphonyl), a phosphinoylamino group (diethoxy) Phosphinoylamino, dioctyloxyphosphinoylamino group).

【0039】R11およびR12で表される基はさらに置換
基を有してもよく、好ましい置換基としてはハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
シリル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ニトロ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカル
ボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルカンスル
ホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ
基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ
基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基、スルホ基、アルカンスルホニル基、アレー
ンスルホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基、お
よびホスフィノイルアミノ基を挙げることができ、これ
らの基の好ましい炭素数および具体例はR12で表される
基の説明で挙げたものと同じである。
The groups represented by R 11 and R 12 may further have a substituent. Preferred substituents are a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group,
Silyl group, hydroxyl group, carboxyl group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, silyloxy group, acyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, carbamoyloxy group, alkane sulfonyloxy group, arene sulfonyloxy group, acyl Group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, anilino group, carbonamide group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, ureido group, sulfonamide group, sulfamoylamino group, imide group, alkylthio group, arylthio Group, a heterocyclic thio group, a sulfo group, an alkanesulfonyl group, an arenesulfonyl group, a sulfamoyl group, a phosphonyl group, and a phosphinoylamino group. And specific examples are the same as those described for the group represented by R 12.

【0040】一般式(II)において、R11は水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、およびヘ
テロ環基が特に好ましく、水素原子、アルキル基、およ
びアリール基がさらに好ましく、アリール基が最も好ま
しい。一般式(II)において、R12で表される基はハロ
ゲン原子、シリル基、カルボキシル基、ニトロ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ
基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ
基、イミド基、およびホスフィノイルアミノ基が好まし
く、ハロゲン原子、カルボンアミド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
ウレイド基、スルホンアミド基、およびホスフィノイル
アミノ基がさらに好ましい。一般式(II)において、R
1 およびR2 は無置換アルキル基が好ましく、R3はア
ルキル基、アルコキシ基、およびアミド基が好ましく、
mは0または1が好ましい。nが1のとき、Lは−OC
(=O)−基が好ましく、nが2のとき、2つのLのう
ち、Aに近い方のLが−OC(=O)−基であり、Aか
ら遠い方のLが一般式(T−1)で表される基であるこ
とが好ましい。
In the general formula (II), R 11 is a hydrogen atom,
Alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, and heterocyclic groups are particularly preferred, hydrogen atoms, alkyl groups, and aryl groups are more preferred, and aryl groups are most preferred. In the general formula (II), the group represented by R 12 is a halogen atom, a silyl group, a carboxyl group, a nitro group, an alkoxy group, an aryloxy group, a silyloxy group, an amino group, an anilino group, a carbonamido group, an alkoxycarbonylamino group. Group, an aryloxycarbonylamino group, a ureido group, a sulfonamide group, a sulfamoylamino group, an imide group, and a phosphinoylamino group are preferable, and a halogen atom, a carbonamide group, an alkoxycarbonylamino group, and an aryloxycarbonylamino group ,
Ureido, sulfonamido, and phosphinoylamino groups are more preferred. In the general formula (II), R
1 and R 2 are preferably an unsubstituted alkyl group, and R 3 is preferably an alkyl group, an alkoxy group, and an amide group,
m is preferably 0 or 1. When n is 1, L is -OC
(= O)-group is preferable, and when n is 2, of two L, L closer to A is -OC (= O)-group, and L farther from A is represented by the general formula (T It is preferably a group represented by -1).

【0041】一般式(II)の各置換基の好ましい組み合
わせは、R11がアルキル基またはアリール基であり、R
12がカルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、またはウレイ
ド基であり、R1 およびR2 が置換もしくは無置換の、
メチル基、エチル基、またはプロピル基であり、mは0
または1であり、R3 が炭素数1〜4のアルキル基もし
くはアルコキシ基であり、nが1のとき、Lが−OC
(=O)−基であり、nが2のとき、2つのLのうち、
ナフトールカプラー母核に近い方のLが−OC(=O)
−基であり、ナフトールカプラー母核から遠い方のLが
一般式(T−1)で表される基である場合である。一般
式(II)各置換基の最も好ましい組み合わせは、R11
アリール基であり、mが0であり、R1 およびR2 がメ
チル基、エチル基、またはプロピル基であり、nが1で
あり、Lが−OC(=O)−基である場合である。
A preferred combination of the substituents of the general formula (II) is that R 11 is an alkyl group or an aryl group,
12 is a carbonamido group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, or a ureido group, and R 1 and R 2 are substituted or unsubstituted,
A methyl group, an ethyl group, or a propyl group;
Or 1, R 3 is an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and when n is 1, L is -OC
(= O)-group, and when n is 2, of two L
L nearer to the naphthol coupler nucleus is -OC (= O)
-L, which is a group in which L farther from the naphthol coupler nucleus is a group represented by the general formula (T-1). In the most preferred combination of the substituents of the general formula (II), R 11 is an aryl group, m is 0, R 1 and R 2 are a methyl group, an ethyl group or a propyl group, and n is 1 And L is a —OC (= O) — group.

【0042】以下に本発明の一般式(I)で表される化
合物の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらによっ
て限定されない。
The preferred specific examples of the compounds represented by formula (I) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0043】[0043]

【化10】 Embedded image

【0044】[0044]

【化11】 Embedded image

【0045】[0045]

【化12】 Embedded image

【0046】[0046]

【化13】 Embedded image

【0047】[0047]

【化14】 Embedded image

【0048】[0048]

【化15】 Embedded image

【0049】[0049]

【化16】 Embedded image

【0050】[0050]

【化17】 Embedded image

【0051】[0051]

【化18】 Embedded image

【0052】[0052]

【化19】 Embedded image

【0053】[0053]

【化20】 Embedded image

【0054】[0054]

【化21】 Embedded image

【0055】本発明の一般式(I)で表される化合物の
代表的な合成例を以下に示す。他の化合物も同様にして
合成することができる。 合成例1〔例示化合物(2)の合成〕
Typical examples of the synthesis of the compound represented by formula (I) of the present invention are shown below. Other compounds can be synthesized in a similar manner. Synthesis Example 1 [Synthesis of Exemplified Compound (2)]

【0056】[0056]

【化22】 Embedded image

【0057】中間体(A−1)の合成 4−ジエチルアミノフェノール38.0g(0.230mol)を
テトラヒドロフラン(THF)150mlに加え、窒素
気流下、水浴で冷却しながら攪袢した。これに、トリエ
チルアミン34.0ml(0.244mmol) と4−ジメチルア
ミノピリジン1.40g(11.6mmol)を加え、続いてクロ
ルギ酸p−ニトロフェニル46.4g(0.230mol)を10
分間かけて添加し、さらに1時間攪袢した。反応混合物
を冷水1000mlに注ぎ、析出した結晶を濾取した。得
られた結晶をエタノールを用いて再結晶し、中間体(A
−1)40.2g(収率53%)を得た。
Synthesis of Intermediate (A-1) 48.0 g (0.230 mol) of 4-diethylaminophenol was added to 150 ml of tetrahydrofuran (THF), and the mixture was stirred while cooling in a water bath under a nitrogen stream. To this, 34.0 ml (0.244 mmol) of triethylamine and 1.40 g (11.6 mmol) of 4-dimethylaminopyridine were added, followed by 46.4 g (0.230 mol) of p-nitrophenyl chloroformate in 10 ml.
The mixture was added over a period of one minute and stirred for an additional hour. The reaction mixture was poured into 1000 ml of cold water, and the precipitated crystals were collected by filtration. The obtained crystals were recrystallized using ethanol to obtain an intermediate (A)
-1) 40.2 g (yield 53%) was obtained.

【0058】中間体(A−2)の合成 1,4−ジヒドロキシ−2−ナフトエ酸14.8g(72.
5mmol)をN,N−ジメチルアセトアミド(DMAC)7
0mlに加え、窒素気流下、氷水で冷却しながら攪袢し
た。これに、カリウムt−ブトキシド16.3g(0.145
mol)を加え、15分間攪袢した。中間体(A−2)2
4.0g(72.7mmol)を加え、さらに1時間攪袢した。反
応混合物を濃塩酸13mlを含む水400mlに注ぎ、酢酸
エチル300mlで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗
浄後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。反応混合物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液:ジク
ロロメタン/メタノール=20/1)で精製し、中間体
(A−2)15.6g(収率54%)を微褐色のガラス
状固体として得た。
Synthesis of Intermediate (A-2) 14.8 g of 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid (72.
5 mmol) with N, N-dimethylacetamide (DMAC) 7
In addition to 0 ml, the mixture was stirred while cooling with ice water under a nitrogen stream. To this, 16.3 g of potassium t-butoxide (0.145 g) was added.
mol) and stirred for 15 minutes. Intermediate (A-2) 2
4.0 g (72.7 mmol) was added, and the mixture was further stirred for 1 hour. The reaction mixture was poured into 400 ml of water containing 13 ml of concentrated hydrochloric acid and extracted with 300 ml of ethyl acetate. The organic layer was washed with brine and dried over anhydrous magnesium sulfate. The reaction mixture was purified by silica gel column chromatography (eluent: dichloromethane / methanol = 20/1) to obtain 15.6 g of intermediate (A-2) (54% yield) as a slightly brown glassy solid.

【0059】例示化合物(2)の合成 中間体(A−2)15.6g(39.5mmol)と2−テトラデ
シルオキシアニリン11.5g(37.6mmol)をDMAC1
00mlに加えて、水浴で冷却しながら攪袢した。これ
に、ジシクロヘキシルカルボジイミド9.60g(46.5m
mol)をTHF10mlに溶かして、10分間で滴下した。
30分間攪袢後、水浴をはずして室温で4時間攪袢し
た。反応混合物を濾過して不溶物を除き、濾液に酢酸エ
チル350mlと水450mlを加えて抽出した。有機層を
飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。反応混合物を減圧下に濃縮し、残査をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー(溶離液:ヘキサン/酢酸エチ
ル=20/1)で精製後、ヘキサン/酢酸エチルの混合
溶媒から再結晶し、16.3g(収率63%)の例示化
合物(2)を無色の結晶として得た。1 H NMRスペクトル(CDCl3 ) δ(ppm) 8.73(s,1H),8.50(d,1H),8.41(d,1H),8.00(d,1
H),7.70(dd,1H),7.61(dd,1H),7.49(s,1H),7.16-7.08(m,
3H),7.03(dd,1H),6.95(d,1H),6.65(d,2H),4.10(t,2H),
3.35(q,4H),1.89(m,2H),1.55-1.2(m,22H),1.16(t,6H),
0.89(t,3H)
Synthesis of Exemplified Compound (2) 15.6 g (39.5 mmol) of the intermediate (A-2) and 11.5 g (37.6 mmol) of 2-tetradecyloxyaniline were added to DMAC1.
In addition to 00 ml, the mixture was stirred while cooling in a water bath. 9.60 g of dicyclohexylcarbodiimide (46.5 m
mol) was dissolved in 10 ml of THF and added dropwise over 10 minutes.
After stirring for 30 minutes, the water bath was removed and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. The reaction mixture was filtered to remove insolubles, and the filtrate was extracted with 350 ml of ethyl acetate and 450 ml of water. The organic layer was washed with brine and dried over anhydrous magnesium sulfate. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography (eluent: hexane / ethyl acetate = 20/1), and then recrystallized from a mixed solvent of hexane / ethyl acetate to give 16.3 g (yield). (63%) as colorless crystals. 1 H NMR spectrum (CDCl 3 ) δ (ppm) 8.73 (s, 1H), 8.50 (d, 1H), 8.41 (d, 1H), 8.00 (d, 1
H), 7.70 (dd, 1H), 7.61 (dd, 1H), 7.49 (s, 1H), 7.16-7.08 (m,
3H), 7.03 (dd, 1H), 6.95 (d, 1H), 6.65 (d, 2H), 4.10 (t, 2H),
3.35 (q, 4H), 1.89 (m, 2H), 1.55-1.2 (m, 22H), 1.16 (t, 6H),
0.89 (t, 3H)

【0060】合成例2〔例示化合物(22)の合成〕Synthesis Example 2 [Synthesis of Exemplified Compound (22)]

【0061】[0061]

【化23】 Embedded image

【0062】中間体(B−2)の合成 中間体(B−1)50.0g(65.2mmol)をジクロロメタ
ン300ml中に加え、室温で攪袢した。これに、塩化ス
ルフリル5.26ml(65.2mmol)をジクロロメタン10ml
で希釈した溶液を10分間かけて滴下した。30分間攪
袢の後、水300mlで3回洗浄し、有機層を無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥した。減圧下に濃縮後、残査にDM
AC100ml、酢酸29.8ml、および酢酸カリウム2
5.6g(0.261mol)を加え、内温50〜55℃で2.5
時間攪袢した。冷却後、酢酸エチル400ml、水500
ml、および濃塩酸10mlを加えて抽出し、有機層を飽和
食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。
減圧下に濃縮し、残査を精製することなく、次工程に用
いた。
Synthesis of Intermediate (B-2) 50.0 g (65.2 mmol) of the intermediate (B-1) was added to 300 ml of dichloromethane and stirred at room temperature. To this, 5.26 ml (65.2 mmol) of sulfuryl chloride was added to 10 ml of dichloromethane.
Was added dropwise over 10 minutes. After stirring for 30 minutes, the mixture was washed three times with 300 ml of water, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. After concentration under reduced pressure, DM was added to the residue.
AC 100 ml, acetic acid 29.8 ml, and potassium acetate 2
5.6 g (0.261 mol) was added, and the internal
Stirred for hours. After cooling, 400 ml of ethyl acetate and 500 of water
The mixture was extracted with 10 ml of concentrated hydrochloric acid, and the organic layer was washed with saturated saline and dried over anhydrous magnesium sulfate.
The mixture was concentrated under reduced pressure, and the residue was used in the next step without purification.

【0063】例示化合物(22)の合成 中間体(B−2)の粗生成物22.0g(約28mmol)を
メタノール50mlに加え、窒素気流下に攪袢した。25
%アンモニア水16mlを添加して1.5時間攪袢した
後、酢酸エチル200ml、水150ml、および濃塩酸2
2mlを加えて、抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄
後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下に濃縮し
た。残査にDMAC70mlと中間体(A−1)7.70
g(23.3mmol)を加えて5分間攪袢し、さらに無水炭酸カ
リウム12.9g(93.2mmol)を添加して、室温で1.5
時間攪袢した。反応混合物に酢酸エチル200ml、水2
50ml、および濃塩酸10mlを加えて抽出し、有機層を
飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。減圧下に濃縮し、残査をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー(溶離液:クロロホルム/酢酸エチルの混合
溶媒)で精製し、7.3g(収率32%)の例示化合物
(10)を微黄色のガラス状固体として得た。生成物の
構造は 1H NMRスペクトルおよびFABマススペク
トルにより確認した。
Synthesis of Exemplified Compound (22) 22.0 g (about 28 mmol) of a crude product of the intermediate (B-2) was added to 50 ml of methanol, and the mixture was stirred under a nitrogen stream. 25
After adding 16 ml of aqueous ammonia and stirring for 1.5 hours, 200 ml of ethyl acetate, 150 ml of water and 2 ml of concentrated hydrochloric acid were added.
2 ml was added and extracted. The organic layer was washed with saturated saline, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was 70 ml of DMAC and 7.70 of the intermediate (A-1).
g (23.3 mmol) and stirred for 5 minutes. Further, 12.9 g (93.2 mmol) of anhydrous potassium carbonate was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1.5 minutes.
Stirred for hours. 200 ml of ethyl acetate and 2 portions of water were added to the reaction mixture.
50 ml and 10 ml of concentrated hydrochloric acid were added for extraction, and the organic layer was washed with saturated saline and dried over anhydrous magnesium sulfate. The mixture was concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (eluent: a mixed solvent of chloroform / ethyl acetate) to give 7.3 g (yield 32%) of Exemplified Compound (10) as a slightly yellow glass. Obtained as a solid. The structure of the product was confirmed by 1 H NMR spectrum and FAB mass spectrum.

【0064】本発明の一般式(I)で表される化合物
は、感光材料中のいかなる層に用いてもよいが、感光性
ハロゲン化銀乳剤層および/またはその隣接層に添加す
ることが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加す
ることがより好ましく、支持体に近い感光性ハロゲン化
銀乳剤層に添加することがさらに好ましい。一般式
(I)で表される化合物の添加量は3×10-7〜1×1
-3mol/m2であり、好ましくは3×10-6〜7×10-4
mol/m2であり、より好ましくは1×10-5〜4×10 -4
mol/m2である。本発明の化合物を感光材料に導入するに
は種々の公知の方法を用いることができる。
The compound represented by the general formula (I) of the present invention
May be used for any layer in the photosensitive material,
Added to a silver halide emulsion layer and / or an adjacent layer
Is preferably added to the photosensitive silver halide emulsion layer.
More preferably, photosensitive halogenation close to the support
More preferably, it is added to a silver emulsion layer. General formula
The addition amount of the compound represented by (I) is 3 × 10-7~ 1 × 1
0-3mol / mTwoAnd preferably 3 × 10-6~ 7 × 10-Four
mol / mTwoAnd more preferably 1 × 10-Five~ 4 × 10 -Four
mol / mTwoIt is. For introducing the compound of the present invention into a light-sensitive material
Various known methods can be used.

【0065】米国特許第2,322,027号等に記載
の水中油滴分散法では常圧で沸点が約175℃以上の高
沸点有機溶媒例えばフタル酸エステル類、リン酸エステ
ル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、アミド
類、フェノール類、アルコール類、カルボン酸類、N,
N,N−ジアルキルアニリン類、炭化水素類、オリゴマ
ーないしポリマー類及び/または常圧で沸点約30℃な
いし約160℃の低沸点有機溶媒例えば、アミド類、エ
ーテル類等により本発明の化合物を溶解した後、ゼラチ
ン等親水性コロイドに乳化分散される。
In the oil-in-water dispersion method described in US Pat. No. 2,322,027 or the like, a high-boiling organic solvent having a boiling point of about 175 ° C. or more at normal pressure, for example, phthalates, phosphates, and benzoates , Fatty acid esters, amides, phenols, alcohols, carboxylic acids, N,
Dissolve the compound of the present invention in N, N-dialkylanilines, hydrocarbons, oligomers or polymers and / or low-boiling organic solvents having a boiling point of about 30 ° C. to about 160 ° C. at normal pressure, such as amides and ethers. After that, it is emulsified and dispersed in a hydrophilic colloid such as gelatin.

【0066】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は米国特許第4,199,633
号、西独特許出願(OLS)第2,541,274号、
同第2,541,230号及び欧州特許第294,10
4A号等に記載されている。これら高沸点有機溶媒やラ
テックスは単に分散媒としての機能だけでなく、その構
造を選択することによりブロック基の脱離反応の制御、
発色の制御、ゼラチン膜の物理性の改良等種々の機能を
付与することができる。高沸点溶媒は液体状、ワックス
状、固体状のいずれの形態であっても良い。
The steps and effects of the latex dispersion method and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,633.
No., West German Patent Application (OLS) No. 2,541,274,
No. 2,541,230 and European Patent No. 294,10
No. 4A. These high-boiling organic solvents and latex not only function as a dispersion medium but also control the elimination reaction of the block group by selecting the structure,
Various functions such as control of color development and improvement of physical properties of the gelatin film can be provided. The high boiling point solvent may be in any form of liquid, wax, and solid.

【0067】本発明の化合物はハロゲン化銀カラー感光
材料の感光性層、非感光性層に関わらずいずれの層に含
有されても良く、単一層のみに含有されても複数の層に
含有されても良い。本発明の化合物は1種のみ用いて
も、2種以上を用いても良く、2種以上の化合物を別々
の層へ含有させても良い。
The compound of the present invention may be contained in any layer of the silver halide color light-sensitive material irrespective of the light-sensitive layer or the non-light-sensitive layer, and may be contained in a single layer or in a plurality of layers. May be. Only one compound of the present invention may be used, or two or more compounds may be used, or two or more compounds may be contained in separate layers.

【0068】本発明の化合物の添加量は、添加される層
に含まれる写真用各種有機素材やハロゲン化銀乳剤の種
類等により変わるが、感光材料1m2あたり、5×10-6
モルから1×10-2モルであり、好ましくは1×10-4
モルから4×10-3モルであり、さらに好ましくは2×
10-4モルから2×10-3モルである。
[0068] The addition amount of the compound of the present invention will vary by type of photographic various organic materials and silver halide emulsion in the layer to be added, per photosensitive material 1m 2, 5 × 10 -6
Mol to 1 × 10 −2 mol, preferably 1 × 10 −4 mol.
Mol to 4 × 10 −3 mol, more preferably 2 × 10 −3 mol.
It is from 10 −4 mol to 2 × 10 −3 mol.

【0069】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も1層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層
(BH)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層
(GL) /高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL
/RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層/高感度
乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、4層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層(CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
The light-sensitive material of the present invention may have at least one light-sensitive layer provided on a support. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. It is. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light, and in a multilayer silver halide color photographic material, the arrangement of the unit photosensitive layers is generally A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are provided in this order from the support side. However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between layers of the same color sensitivity. A non-light-sensitive layer may be provided between the silver halide light-sensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. These may contain a coupler, a DIR compound, a color mixing inhibitor and the like described below. As described in DE 1,121,470 or GB 923,045, a plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer are formed by sequentially exposing two layers of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer toward a support. It is preferable to arrange them so that the degree is low. Also, JP-A-57-112751, 62-200350, 62-2
As described in JP-A Nos. 06541 and 62-206543, a low-speed emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-speed emulsion layer may be provided on the side closer to the support. As specific examples, from the farthest side from the support, a low-sensitivity blue-sensitive layer (BL) / a high-sensitivity blue-sensitive layer (BH) / a high-sensitivity green-sensitive layer (GH) / a low-sensitivity green-sensitive layer (GL) / High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / low-sensitivity red-sensitive layer (RL), or BH / BL / GL / GH / RH / RL, or BH / BL / GH / GL / RL / RH And so on. Also, as described in JP-B-55-34932, the blue-sensitive layer / GH / RH / GL starts from the side farthest from the support.
/ RL can be arranged in this order. JP-A-56-2573
8, as described in JP-A-62-63936, the layers may be arranged in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support. Also, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is the most sensitive silver halide emulsion layer, the middle layer is the silver halide emulsion layer of lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement in which a low silver halide emulsion layer is arranged and three layers of different sensitivities are sequentially reduced in sensitivity toward a support. Even when such three layers having different sensitivities are used, as described in JP-A-59-202464, the medium-sensitive emulsion layer / high The layers may be arranged in the order of a light-sensitive emulsion layer / a light-sensitive emulsion layer. In addition, a high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or a low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer may be arranged in this order. The arrangement may be changed as described above even in the case of four or more layers. In order to improve color reproducibility, BL, GL, described in US 4,663,271, 4,705,744, 4,707,436, JP-A-62-160448 and 63-89850, are described.
It is preferable that a donor layer (CL) having a multilayer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as RL is disposed adjacent to or close to the main photosensitive layer.

【0070】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(以下、RDと略す)No.17643 (1978年12月), 22 〜23
頁, “I. 乳剤製造(Emulsion preparation and type
s)”、および同No.18716 (1979年11月),648頁、同No.
307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ
著「写真の物理と化学」,ポールモンテル社刊(P.Glaf
kides, Chimie et Phisique Photographiques, Paul Mo
ntel, 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォーカ
ルプレス社刊(G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。
Preferred silver halides for use in the present invention are silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide containing up to about 30 mole percent silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide. Silver halide grains in photographic emulsions include those having regular crystals such as cubic, octahedral and tetradecahedral, those having irregular crystal forms such as spheres and plates, twin planes, etc. Or a composite form thereof. Even if the grain size of silver halide is about 0.2 μm or less, the projected area diameter is about
Large-sized grains up to 10 μm may be used, and polydisperse emulsions or monodisperse emulsions may be used. Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), 22 to 23.
Page, “I. Emulsion preparation and type
s) ", and No. 18716 (November 1979), p. 648, ibid.
307105 (November 1989), pp. 863 to 865, and Grafkid, "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P. Glaf)
kides, Chimie et Phisique Photographiques, Paul Mo
ntel, 1967), Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press (GF Duffin, Photographic Emulsion C)
hemistry, Focal Press, 1966), "Manufacture and coating of photographic emulsions" by Zerikman et al., published by Focal Press (VL Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964).

【0071】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約3以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutof
f, Photographic Science and Engineering)、第14巻
248〜257頁(1970年);US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。
US 3,574,628, US 3,655,394 and GB 1,4
Monodisperse emulsions described in 13,748 are also preferred. Tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Photographic Science and Engineering (Gutof)
f, Photographic Science and Engineering), Volume 14
248-257 (1970); US 4,434,226; 4,414,310;
It can be easily prepared by the methods described in 4,433,048, 4,439,520 and GB 2,112,157. The crystal structure may be uniform, the inside and the outside may be composed of different halogen compositions, or may have a layered structure. Silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, or may be joined to a compound other than silver halide, such as, for example, silver rhodanate or lead oxide. Also, a mixture of particles of various crystal forms may be used. The above emulsion is a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the surface,
Either an internal latent image type formed inside the grains or a type having a latent image on both the surface and the inside may be used, but a negative emulsion is required. Of the internal latent image type,
The emulsion may be a core / shell type internal latent image type emulsion described in 3-264740, and its preparation method is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【0072】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRDNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の
異なる2種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
%が平均粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)で
あることが好ましい。
As the silver halide emulsion, usually, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are used. Additives used in such a process are RD No. 17643 and RD No. 187.
16 and No. 307105, and the relevant portions are summarized in the table below. In the light-sensitive material of the present invention, two or more types of emulsions having at least one characteristic different from each other in the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape, and sensitivity of the photosensitive silver halide emulsion are mixed in the same layer. Can be used. U.S. Pat.No.4,082,553.
The silver halide grains covered with the grains according to 4852,
It is preferred to apply colloidal silver to the light-sensitive silver halide emulsion layer and / or to the substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer. The term “silver halide particles having a fogged inside or surface” refers to silver halide grains which can be uniformly (non-imagewise) developed regardless of the unexposed portions and exposed portions of the photosensitive material. Its preparation is described in US Pat. No. 4,626,498, JP-A-59-214852. The silver halide forming the internal nucleus of the core / shell type silver halide grain having the inside of the grain fogged may have a different halogen composition.
As the silver halide having the inside or surface of the grain fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. The average grain size of these fogged silver halide grains is 0.01 to 0.75 μm,
Particularly, the thickness is preferably 0.05 to 0.6 μm. The grains may be regular grains or polydispersed emulsions, but may be monodisperse (at least 95% of the weight or the number of silver halide grains).
% Having a particle diameter within ± 40% of the average particle diameter).

【0073】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩化銀お
よび/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
In the present invention, it is preferable to use non-photosensitive fine grain silver halide. Non-photosensitive fine grain silver halide is silver halide fine grains that are not exposed during imagewise exposure to obtain a dye image and are not substantially developed in the developing process, and are preferably not fogged in advance. . The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and / or silver iodide as needed. Preferably, it contains 0.5 to 10 mol% of silver iodide. Fine grain silver halide, average grain size (average value of projected area equivalent circle diameter)
Is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm. Fine grain silver halide can be prepared by the same method as that for ordinary photosensitive silver halide. The surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, and no spectral sensitization is required. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound or a zinc compound in advance. Colloidal silver can be contained in the layer containing fine silver halide grains. Coated silver amount of the light-sensitive material of the present invention is preferably 6.0 g / m 2 or less, 4.5 g / m 2 or less is most preferred.

【0074】本発明に使用できる写真用添加剤もRDに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7. 可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9. スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁
The photographic additives which can be used in the present invention are also described in RD, and the relevant portions are shown in the following table. Type of additive RD17643 RD18716 RD307105 Chemical sensitizer page 23, page 648, right column, page 866 2. Sensitivity enhancer page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column 866 to 868 Super sensitizer, page 649, right column 4. Brightener 24 page 647, right column page 868 5 Light absorbers, pages 25 to 26, page 649, right column, page 873 Filters, page 650, left column Dyes, ultraviolet absorbers 6. Binders, page 26, page 651, left column 873 to 874 7. Plasticizers, page 27, page 650, right Column 876 Lubricant 8. Coating aid, pages 26 to 27 Page 650 Right column 875 to 876 Surfactant 9. Static 27 page 650 650 Right column 876 to 877 Inhibitor 10. Mast agent 878 to 879

【0075】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム1
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
1の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム1に記載のカプラー
(特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の4頁の式(Y) で表
わされるカプラー(特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム7の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー(特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
Various dye-forming couplers can be used in the light-sensitive material of the present invention, and the following couplers are particularly preferable. Yellow couplers: couplers represented by formulas (I) and (II) in EP 502,424A; couplers represented by formulas (1) and (2) in EP 513,496A (especially Y-28 on page 18); EP 568,037A Claim 1
A coupler represented by the general formula (I) in column 1, line 45 to 55 of US 5,066,576; a coupler represented by the general formula (I) in paragraph 0008 of JP-A-4-274425; Couplers described in claim 1 on page 40 of EP 498,381 A1 (especially D-35 on page 18); Couplers of the formula (Y) on page 4 of EP 447,969A1 (especially Y-1 (page 17), Y- 54 (p. 41)); US
4,476,219 couplers represented by formulas (II) to (IV) in columns 7 to 36 to 58 (particularly II-17, 19 (column 17), II-24 (column 19)). Magenta coupler; JP-A-3-39737 (L-57 (page 11, lower right), L-
68 (lower right of page 12), L-77 (lower right of page 13); A-4 -6 of EP 456,257
3 (p. 134), A-4 -73, -75 (p. 139); M-4, -6 in EP 486,965
(Page 26), M-7 (page 27); EP-571,959A M-45 (page 19);
5-204106 (M-1) (page 6); JP-A-4-362631, paragraph 0237 M-
twenty two. Cyan coupler: CX-1,3,4,5,11,12,1 of JP-A-4-204843
4,15 (pages 14 to 16); JP-A-4-43345, C-7,10 (page 35), 3
4, 35 (page 37), (I-1), (I-17) (pages 42 to 43); JP-A-6-67385
A coupler represented by the general formula (Ia) or (Ib) according to claim 1. Polymer coupler: P-1, P-5 (p. 11) of JP-A-2-44345.

【0076】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー(特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム1の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物(カプラーを含む)としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
(特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁のI-
(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物(特に61頁の(60),(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項1の式(I) で表わされ
る化合物(特に(7)(7 頁);リガンド放出化合物:US 4,5
55,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わされる化合物
(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロイコ色素放
出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化合物1〜6;
蛍光色素放出化合物:US 4,774,181のクレーム1のCOUP
-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合物1
〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US 4,6
56,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる化
合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の75頁
36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基を放
出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の式(I) で表
わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19) 。
Examples of couplers in which the coloring dye has an appropriate diffusibility include US Pat. No. 4,366,237, GB 2,125,570, EP 96,873B,
Those described in DE 3,234,533 are preferred. Couplers for correcting unnecessary absorption of color-forming dyes are yellow colored cyan couplers represented by the formulas (CI), (CII), (CIII), and (CIV) described on page 5 of EP 456,257A1 (especially on page 84). YC-86), the EP
Yellow colored magenta coupler ExM-7 (202
), EX-1 (page 249), EX-7 (page 251), US 4,833,069
Magenta colored cyan coupler CC-9 (column
8), CC-13 (column 10), (2) of US 4,837,136 (column 8),
Colorless masking couplers of formula (A) in claim 1 of WO 92/11575 (especially the exemplified compounds on pages 36 to 45) are preferred. Examples of the compound (including a coupler) which releases a photographically useful compound residue by reacting with an oxidized developing agent include the following. Development inhibitor releasing compound: EP 37
Compounds represented by the formulas (I), (II), (III) and (IV) described on page 11 of 8,236A1 (especially T-101 (page 30), T-104 (page 31), T-113 ( 36
T-131 (p. 45), T-144 (p. 51), T-158 (p. 58)), EP436, 93
Compounds of formula (I) described on page 7 of 8A2 (particularly D-4
9 (page 51)), the compound of formula (1) of EP 568,037A (especially (23) (page 11)), and the compounds of formulas (I), (II), Compounds represented by (III) (especially I-
(1)); Bleaching accelerator releasing compounds: compounds represented by formulas (I) and (I ′) on page 5 of EP 310,125A2 (especially (60) and (6) on page 61)
1)) and the compound represented by formula (I) of claim 1 of JP-A-6-59411 (especially (7) (page 7); ligand releasing compound: US 4,5)
A compound represented by LIG-X described in claim 1 of 55,478 (especially, a compound on lines 21 to 41 of column 12); a leuco dye releasing compound: compounds 1 to 6 of columns 3 to 8 of US 4,749,641;
Fluorescent dye releasing compound: Claim 4, COUP of US 4,774,181
-DYE (especially compound 1 in columns 7 to 10)
11); Development accelerator or fogging agent releasing compound: US 4,6
Compounds represented by formulas (1), (2) and (3) in column 3 of 56,123 (especially (I-22) in column 25) and EP 450,637A2, page 75
ExZK-2 at line 36-38; Compound which releases a group which becomes a dye only after leaving: Compound represented by formula (I) in claim 1 of US Pat. No. 4,857,447 (especially, Y-1 to Y- of columns 25 to 36) 19).

【0077】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物(特にI-(1),(2),(6),(12)(カラム4〜
5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行の式(特に化
合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP 298321Aの4
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2,US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,4
2; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる
素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-46;
ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSC
V-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の17頁
のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VI
I) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214
852の8頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),
特にH-14, US 3,325,287のクレーム1に記載の化合物;
現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-24,37,
39(6〜7頁); US 5,019,492 のクレーム1に記載の化合
物,特にカラム7の28,29; 防腐剤、防黴剤: US 4,92
3,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,1
8,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,793のカ
ラム6 〜16のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13), US 4,
952,483 のカラム25〜32の化合物1〜65, 特に36: 化学
増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開平5-
40324 の化合物50; 染料: 特開平3-156450の15〜18頁の
a-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27〜29頁のV
-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-1 〜F
-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28頁のI
II-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26のDye-1
〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの6〜11頁の化合
物1〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ないし
(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,268,6
22の式(I) で表わされる化合物1〜22 (カラム3〜10),
US4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31)
(カラム2〜9); UV吸収剤:特開昭46-3335 の式(1) で表
わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜9頁),EP
520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜
44頁) 及び式(III)で表わされる化合物HBT-1 〜10(14
頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(3
1) (カラム2〜9)。
The following are preferred as additives other than the coupler. Dispersion medium of oil-soluble organic compound: P-3,5, JP-A-62-215272
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93 (140-144
Page); Latex for impregnation of oil-soluble organic compounds: US 4,199,
Latex according to No. 363; oxidized developer scavenger: a compound represented by the formula (I) in columns 54 to 62 of column 2, US Pat. No. 4,978,606 (especially I- (1), (2), (6), (12) (Column 4 ~
5), US Pat. No. 4,923,787, columns 5 to 10 of formula (particularly compound 1 (column 3); stain inhibitor: EP 298321A 4
Formulas (I) to (III) on page 30-33, especially I-47, 72, III-1, 27 (24
-48 pages); Anti-fading agent: A-6, 7, 20, 21, 23, 2 of EP 298321A
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164 (69-118
P.), US 5,122,444, columns 25-38 II-1 to III-23, especially
III-10, EP 471347A I-1 to III-4 on pages 8 to 12, especially II-
2, US 5,139,931 columns 32-40 A-1 to 48, especially A-39,4
2; a material for reducing the amount of the color development enhancer or the color mixing inhibitor used: I-1 to II-15, particularly I-46 on pages 5 to 24 of EP 411324A;
Formalin Scavenger: SC on pages 24-29 of EP 477932A
V-1 to 28, especially SCV-8; hardener: H-1,4,6,8,14 on page 17 of JP-A-1-214845, US Pat.
Compounds (H-1 to 54) represented by (I) to (XII), JP-A-2-214
Compound (H-1 to 76) represented by the formula (6) on the lower right of page 852 of 852,
In particular the compounds described in claim 1 of H-14, US 3,325,287;
Development inhibitor precursor: JP-A-62-168139, P-24,37,
39 (pages 6 to 7); compounds described in claim 1 of US 5,019,492, especially 28, 29 of column 7; preservatives, fungicides: US 4,92
3,790 columns 3 to 15 I-1 to III-43, especially II-1,9,10,1
8, III-25; Stabilizer, antifoggant: I-1 to (14) of columns 6 to 16 of US 4,923,793, especially I-1, 60, (2), (13), US 4,
Compounds 1 to 65 of columns 25 to 32 of 952,483, especially 36: Chemical sensitizer: triphenylphosphine selenide,
40324, Compound 50; Dye: JP-A-3-156450, pp. 15-18
a-1 to b-20, especially a-1, 12, 18, 27, 35, 36, b-5, V on pages 27 to 29
-1 to 23, especially FI-1 to F on pages 33 to 55 of V-1, EP 445627A
-II-43, especially FI-11, F-II-8, EP 457153A
II-1 to 36, especially III-1,3, Dye-1 of 8 to 26 of WO 88/04794
Microcrystal dispersions, compounds 1 to 22 on pages 6 to 11 of EP 319999A, especially compound 1, EP 519306A of formula (1) to
Compounds D-1 to 87 represented by (3) (pages 3 to 28), US 4,268,6
Compounds 1 to 22 represented by the formula (I) of 22 (columns 3 to 10),
Compounds (1) to (31) represented by formula (I) of US 4,923,788
(Columns 2 to 9); UV absorber: Compounds (18b) to (18r), 101 to 427 (pages 6 to 9) represented by the formula (1) in JP-A-46-3335, EP
Compounds (3) to (66) (10 to
44) and the compounds HBT-1 to 10 (14
Page), EP 521823A, compounds (1) to (3)
1) (columns 2-9).

【0078】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のRD.No.17643 の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。T1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
したとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測
定した膜厚を意味し、T1/2 は、エー・グリーン(A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、2,124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用す
ることにより測定できる。T1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨
潤膜厚−膜厚)/膜厚 により計算できる。本発明の感
光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総
和が2 μm〜20μm の親水性コロイド層(バック層と称
す)を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 %が好ましい。
The present invention can be applied to various color light-sensitive materials such as color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films, and color reversal papers. In addition, Tokuhei 2-32615, actual fairness
It is suitable for the film unit with lens described in 3-39784. Suitable supports that can be used in the present invention are
For example, page 28 of RD. No. 17643 and 6 of RD.
No. 307105, page 879 from page 47 right column to page 648 left column. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, and 18 μm or less.
m or less, more preferably 16 μm or less. Further, the film swelling speed T 1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. T 1/2 is the time required for the film thickness to reach 1/2 when the saturated film thickness is 90% of the maximum swelled film thickness reached when the color developing solution is processed at 30 ° C. for 3 minutes and 15 seconds. Is defined. The film thickness means a film thickness measured under humidity control at 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days), and T 1/2 is A.Gr.
een) et al., Photographic Science and Engineering (Photogr.Sci.Eng.), Vol. 19, 2,124-
It can be measured by using a serometer (swelling meter) of the type described on page 129. T 1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. The swelling ratio is preferably from 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swelling film thickness under the conditions described above by the following formula: (maximum swelling film thickness-film thickness) / film thickness. In the light-sensitive material of the present invention, a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm is preferably provided on the side opposite to the side having the emulsion layer. The back layer preferably contains the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, and surfactant. The swelling ratio of the back layer is preferably from 150 to 500%.

【0079】本発明の感光材料は、前述のRD.No.1764
3 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。次に、本発明に使用さ
れるカラーネガフイルム用の処理液について説明する。
本発明に使用される発色現像液には、特開平4-121739の
第9頁右上欄1行〜第11頁左下欄4行に記載の化合物を
使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発
色現像主薬としては、2−メチル−4−〔N−エチル−
N−(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン、2−
メチル−4−〔N−エチル−N−(3−ヒドロキシプロ
ピル)アミノ〕アニリン、2−メチル−4−〔N−エチ
ル−N−(4−ヒドロキシブチル)アミノ〕アニリンが
好ましい。本発明で用いられる発色現像主薬としては、
前述の他、ヒドラジン型発色現像主薬も用いることがで
きる。具体的には、特願平7−63572号、同7−3
34190号、同7−334192号、同7−3341
97号、同7−344396号に記載されたヒドラジン
型化合物が好ましく用いることができる。これらの発色
現像主薬を用いる現像する方式としては、従来のアルカ
リ剤と発色現像主薬を含む現像液で現像する方法、発色
現像主薬を感光材料に内蔵し発色現像主薬を含まないア
ルカリ液などのアクチベーター液で現像する方法などの
湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方式などを用
いることができる。アクチベーター方法に用いる場合、
感光材料の塗布銀量を低減し、過酸化水素を用いた画像
増幅処理(補力処理)する現像方法も好ましく用いられ
る。具体的には、特願平7−63587号、同7−33
4202号に記載された過酸化水素を含むアクチベータ
ー液を用いた画像形成方法が好ましく用いられる。これ
らの発色現像主薬は発色現像液1リットルあたり0.01〜0.08
モルの範囲で使用することが好ましく、特には 0.015〜
0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使用すること
が好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の
1.1〜3倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ま
しく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させておくことが好まし
い。
The light-sensitive material of the present invention is obtained by using the above-mentioned RD.
No. 18716, No. 18716, 651 left column to right column, and No. 18716
No. 307105, pages 880 to 881 can be used for development. Next, a processing solution for a color negative film used in the present invention will be described.
The compounds described in JP-A-4-21739, page 9, upper right column, line 1 to page 11, lower left column, line 4 can be used in the color developing solution used in the present invention. Particularly as a color developing agent for performing rapid processing, 2-methyl-4- [N-ethyl-
N- (2-hydroxyethyl) amino] aniline, 2-
Methyl-4- [N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) amino] aniline and 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl) amino] aniline are preferred. As the color developing agent used in the present invention,
In addition to the above, hydrazine-type color developing agents can also be used. Specifically, Japanese Patent Application Nos. 7-63572 and 7-3
No. 34190, No. 7-334192, No. 7-3341
Nos. 97 and 7-344396 can be preferably used. Methods for developing using these color developing agents include a conventional method of developing with a developer containing an alkali agent and a color developing agent, and an activator such as an alkali solution containing a color developing agent incorporated in a photosensitive material and containing no color developing agent. In addition to a wet method such as a method of developing with a beta solution, a heat developing method without using a processing liquid can be used. When used in the activator method,
A developing method in which the amount of silver applied to the light-sensitive material is reduced and image amplification processing (intensification processing) using hydrogen peroxide is also preferably used. Specifically, Japanese Patent Application Nos. 7-63587 and 7-33
An image forming method using an activator liquid containing hydrogen peroxide described in No. 4202 is preferably used. These color developing agents are used in an amount of 0.01 to 0.08 per liter of the color developing solution.
It is preferable to use it in a molar range, particularly 0.015 to
Preferably, it is used in an amount of 0.06 mol, more preferably 0.02 to 0.05 mol. Also, the replenisher of the color developing solution has this concentration.
It is preferable to contain 1.1 to 3 times the color developing agent, particularly preferably 1.3 to 2.5 times.

【0080】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
N,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、N,N−ジ(カルボキシエチル)ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にN,N−ジ(ス
ルホエチル)ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、1種または2種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は1リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液(処理タンク液)の 1.1〜3倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は1リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
3倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。
As a preservative for the color developing solution, hydroxylamine can be used in a wide range. However, when higher preservation is required, substitution with an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a carboxyalkyl group, or the like is required. A hydroxylamine derivative having a group is preferable, and specifically, N, N-di (sulfoethyl) hydroxylamine, monomethylhydroxylamine, dimethylhydroxylamine, monoethylhydroxylamine, diethylhydroxylamine, N, N-di (carboxyethyl) Hydroxylamines are preferred. Among the above, N, N-di (sulfoethyl) hydroxylamine is particularly preferred. These may be used in combination with hydroxylamine, but it is preferable to use one or more of them instead of hydroxylamine. The preservative is preferably used in an amount of 0.02 to 0.2 mol per liter, particularly preferably 0.03 to 0.15 mol, more preferably 0.04 to 0.1 mol. As in the case of the color developing agent, the replenisher preferably contains a preservative at a concentration of 1.1 to 3 times the concentration of the mother liquor (processing tank solution). In the color developer,
Sulfite is used as an anti-tarring agent for the oxide of the color developing agent. The sulfite is preferably used in the range of 0.01 to 0.05 mol per liter, particularly preferably in the range of 0.02 to 0.04 mol. In replenishers, these 1.1-
Preferably, it is used at three times the concentration. Further, the pH of the color developing solution is preferably in the range of 9.8 to 11.0, and particularly preferably 10.0 to 1.0.
110.5 is preferable, and the replenisher is preferably set to a high value in the range of 0.1 to 1.0 from these values. In order to stably maintain such a pH, a known buffer such as carbonate, phosphate, sulfosalicylate, and borate is used.

【0081】発色現像液の補充量は、感光材料1m2あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、1リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、1リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Cが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 C=A−W/V C:発色現像補充液中の臭化物イオン濃度(モル/リット
ル) A:目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度(モル
/リットル) W:1m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量(モル) V:1m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
(リットル) また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、1−フェニ
ル−3−ピラゾリドンや1−フェニル−2−メチル−2
−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や3,6−ジチア−1,8−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
The replenishment amount of the color developing solution is preferably from 80 to 1300 ml per 1 m 2 of the light-sensitive material, but is preferably smaller from the viewpoint of reducing the environmental pollution load.
00 ml, more preferably 80-400 ml. The bromide ion concentration in the color developing solution is usually 0.01 to 1 liter.
Although it is 0.06 mol, it is preferably set to 0.015 to 0.03 mol per liter for the purpose of suppressing fog while maintaining sensitivity, improving discrimination, and improving graininess. When the bromide ion concentration is set in such a range, the replenisher may contain bromide ions calculated by the following formula. However, when C becomes negative, it is preferred that the replenisher does not contain bromide ions. C = A−W / V C: Bromide ion concentration in the color developing replenisher (mol / liter) A: Target bromide ion concentration in the color developing solution (mol / liter) W: Coloring of 1 m 2 photosensitive material Amount (mol) of bromide ion eluted from the light-sensitive material to the color developing solution when developed. V: Replenishment amount (liter) of color-developing replenisher for 1 m 2 of the light-sensitive material. When the bromide ion concentration is set, 1-phenyl-3-pyrazolidone or 1-phenyl-2-methyl-2
It is also preferable to use a development accelerator such as pyrazolidones represented by -hydroxymethyl-3-pyrazolidone and thioether compounds represented by 3,6-dithia-1,8-octanediol.

【0082】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第4頁左下欄16行〜第7頁左下欄
6行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第7頁の具体例1の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液1リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、1リットル
あたり 0.2モル〜1モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 CR =CT ×(V1 +V2 )/V1 +CPR :補充液中の成分の濃度 CT :母液(処理タンク液)中の成分の濃度 CP :処理中に消費された成分の濃度 V1 :1m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量(ミリリットル) V2 :1m2の感光材料による前浴からの持ち込み量(ミリ
リットル) その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、RDN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料1m2あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。
Compounds and processing conditions described in JP-A-4-125558, page 4, lower left column, line 16 to page 7, lower left column, line 6 can be applied to the processing solution having bleaching ability in the present invention. . The bleaching agent preferably has an oxidation-reduction potential of 150 mV or more, and specific examples thereof include JP-A-5-72694 and JP-A-5-7333.
The compounds described in No. 12 are preferred, and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, particularly, a ferric complex salt of the compound of Specific Example 1 on page 7 of JP-A-5-73312 is preferred. Further, in order to improve the biodegradability of the bleach, JP-A-4-218845, JP-A-4-268552, EP588,
289, 591,934 and JP-A-6-208213 are preferably used as a bleaching agent. The concentration of these bleaching agents is 0.05 to 1 per liter of a solution having bleaching ability.
The amount is preferably from 0.3 to 0.3 mol, and particularly from the viewpoint of reducing the amount discharged to the environment, it is preferably designed from 0.1 to 0.15 mol. When the bleaching solution is a bleaching solution, it preferably contains 0.2 to 1 mol of bromide per liter, particularly preferably 0.3 to 0.8 mol. The replenisher of the solution having the bleaching ability basically contains the concentration of each component calculated by the following formula. This allows
The concentration in the mother liquor can be kept constant. C R = C T × (V 1 + V 2 ) / V 1 + C P C R : Concentration of component in replenisher C T : Concentration of component in mother liquor (processing tank liquid) C P : Consumed during processing Component concentration V 1 : Replenishment amount of replenisher having bleaching ability for photosensitive material of 1 m 2 (milliliter) V 2 : Amount brought in from prebath by photosensitive material of 1 m 2 (milliliter) It is preferable to add a dicarboxylic acid having a low odor, such as succinic acid, maleic acid, malonic acid, glutaric acid, and adipic acid. Also, JP-A-53-95630, RDN
It is also preferable to use known bleaching accelerators described in O. 17129, US 3,893,858. The bleaching solution is preferably replenished bleach replenisher of the photosensitive material 1 m 2 per 50 to 1000 ml, especially 80 to 500 ml, preferably further to the recruitment of 100 to 300 ml. Further, it is preferable to perform aeration on the bleaching solution.

【0083】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第7頁左下欄10行〜第8頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式(I)と(II)で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またp−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料1m2あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には2タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5:1〜1:0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8:1〜1:0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
The processing liquid having a fixing ability is described in
The compounds and processing conditions described on page 7, lower left column, line 10 to page 8, lower right column, line 19 of 4-125558 can be applied. Particularly, in order to improve the fixing speed and the preservability, the compounds represented by the general formulas (I) and (II) of JP-A-6-301169 are contained alone or in combination in a processing solution having a fixing ability. Is preferred. In addition to p-toluenesulfinic acid salts, it is also possible to use the sulfinic acid described in JP-A-1-2224762.
It is preferable from the viewpoint of improvement in preservation. It is preferable to use ammonium as a cation in the solution having the bleaching ability or the solution having the fixing ability from the viewpoint of improving the desilvering property, but from the viewpoint of reducing environmental pollution, it is preferable to reduce or eliminate ammonium. . In the bleaching, bleach-fixing, and fixing steps, it is particularly preferable to perform jet stirring described in JP-A-1-309590. The replenishment rate of the replenisher in the bleach-fixing or fixing step is from 100 to 1000 ml, preferably from 150 to 700 ml, particularly preferably from 200 to 1 ml / m 2 of the light-sensitive material.
~ 600 ml. In the bleach-fixing or fixing step, it is preferable to install various silver recovery devices in-line or off-line to recover silver. By installing in-line, the processing can be carried out with a reduced silver concentration in the solution, so that the replenishment amount can be reduced. It is also preferable to recover silver off-line and reuse the remaining liquid as a replenisher. The bleach-fixing step and the fixing step can be composed of a plurality of processing tanks, and each tank is preferably a cascade pipe to have a multistage countercurrent system. In general, a two-tank cascade configuration is efficient from the balance with the size of the developing machine.
The ratio of the processing time in the former tank and the latter tank is
It is preferably in the range of 0.5: 1 to 1: 0.5, and particularly preferably in the range of 0.8: 1 to 1: 0.8. The bleach-fixing solution and the fixing solution preferably contain a free chelating agent that is not a metal complex from the viewpoint of improving the preservability. Preferably, a chelating agent is used.

【0084】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄6行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のN−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
1m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3オン、
5−クロロ−2−メチルイソチアゾリン−3−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542 、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
The washing and stabilizing steps are described in the above-mentioned JP-A-4-125558, page 12, lower right column, line 6 to page 13, lower right column, line 16.
The contents described in the line can be preferably applied. In particular, EP 504,60 replaces formaldehyde in stabilizers.
9. Use of the azolylmethylamines described in 519,190 and N-methylolazoles described in JP-A-4-362943, and the use of an interface free of image stabilizers such as formaldehyde by dimerizing a magenta coupler. It is preferable to use a liquid of the activator from the viewpoint of preserving the working environment. In order to reduce the adhesion of dust to the magnetic recording layer applied to the photosensitive material, a stabilizing solution described in JP-A-6-289559 can be preferably used. The replenishing amount of the washing and stabilizing solution is preferably 80 to 1000 ml per 1 m 2 of the light-sensitive material, and particularly preferably 100 to 5 ml.
00 ml, more preferably 150 to 300 ml, is a preferable range in terms of both securing the washing or stabilizing function and reducing waste liquid for environmental protection. In the treatment performed with such a replenishing amount, thiabendazole, 1,2-benzisothiazoline-3one,
Known fungicides such as 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and antibiotics such as gentamicin;
It is preferable to use water deionized with an ion exchange resin or the like. It is more effective to use a combination of deionized water and a bactericide or antibiotic. The liquid in the washing or stabilizing liquid tank is described in JP-A-3-46652, JP-A-3-53246 and JP-A-3-53246.
It is also preferable to reduce the replenishment amount by performing the reverse osmosis membrane treatment described in 55542, 3-121448, and 3-26030. In this case, the reverse osmosis membrane is preferably a low-pressure reverse osmosis membrane.

【0085】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第2頁の(式
−1)に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
In the process of the present invention, it is particularly preferable to carry out the correction of evaporation of the processing liquid disclosed in Hatsumei Kyokai Technical Report No. 94-4992. In particular, a method of performing correction using temperature and humidity information of a developing machine installation environment based on (Equation 1) on page 2 is preferable. The water used for evaporation correction is preferably collected from a replenishment tank for washing,
In that case, it is preferable to use deionized water as the washing replenishing water.

【0086】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第3頁右欄15行から第4頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第3頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第5頁右欄11行から第7頁右欄最終行までに記
載されている。
As the treating agent used in the present invention, those described in the above-mentioned published technical report from page 3, right column, line 15 to page 4, left column, line 32 are preferable. In addition, as a developing machine used for this,
The film processor described on page 3, right column, lines 22 to 28 is preferred. Specific examples of preferred processing agents, automatic developing machines, and evaporation correction methods for carrying out the present invention are described in the above-mentioned published technical report from page 5, right column, line 11 to page 7, right column, last line. .

【0087】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μmの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル/m2・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。
The supply form of the treating agent used in the present invention is as follows.
It may be in any form, such as a liquid preparation in the form of a liquid used or a concentrated form, or granules, powders, tablets, pastes, and emulsions. As an example of such a treating agent, JP-A-63-1
7453 discloses a liquid agent contained in a container having low oxygen permeability,
19655, 4-230748, vacuum-packed powders or granules, 4-221951, granules containing a water-soluble polymer,
JP-A-51-61837 and JP-A-6-102628 describe tablets and JP-A-57-5
Discloses a paste-like treating agent, which can be preferably used, but from the viewpoint of simplicity at the time of use,
It is preferable to use a liquid that has been prepared in advance in a concentration for use. For the container for storing these treating agents, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, nylon or the like is used alone or as a composite material. These are selected according to the required level of oxygen permeability. For an easily oxidizable liquid such as a color developing solution, a material having low oxygen permeability is preferable, and specifically, a polyethylene terephthalate or a composite material of polyethylene and nylon is preferable. These materials are used in containers having a thickness of 500 to 1500 μm, and preferably have an oxygen permeability of 20 ml / m 2 · 24 hrs · atm or less.

【0088】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第6号(1991年4月1日)第1頁5行〜第10頁5行、及
び第15頁8行〜第24頁2行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、N−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかN−メチロールアゾール類が好ましく、N−メチロ
ールアゾール類としては、特にN−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のE−
6処理剤及び富士写真フイルム(株)のCR−56処理
剤をあげることができる。
Next, the processing solution for the color reversal film used in the present invention will be described. Regarding the processing for the color reversal film, see page 1, line 5 to page 10, line 5, and page 15, line 8 to page 24, 2 of the publicly known technique No. 6 (April 1, 1991) issued by Aztec Co., Ltd. Each row is described in detail, and any of the contents can be preferably applied. In processing a color reversal film, the image stabilizer is contained in a conditioning bath or a final bath. Examples of such image stabilizers include, in addition to formalin, sodium formaldehyde sodium sulfite and N-methylolazoles.
From the viewpoint of working environment, sodium formaldehyde sodium bisulfite or N-methylolazole is preferable, and N-methyloltriazole is particularly preferable as N-methylolazole. Further, the contents relating to the color developing solution, bleaching solution, fixing solution, washing water and the like described in the processing of the color negative film can be preferably applied to the processing of the color reversal film. A preferred color reversal film treating agent having the above-mentioned content is E-manufactured by Eastman Kodak Company.
6 processing agents and CR-56 processing agents of Fuji Photo Film Co., Ltd.

【0089】[0089]

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限
定されるものではない。 実施例1 本発明の化合物及び対照化合物を表1のように含有し、
次に示す構成をもつ試料を作成した。 ゼラチン 2.0g/m2 〔1,1−メチレンビス(スルホニル)〕 ビス−エテン 総ゼラチンの2% カプラーA 0.67mmol/m2 トリクレジルフォスフェート 1.55mmol/m2 緑感性ヨウ臭化銀乳剤 銀 0.59g/m2 (平均粒径 0.66μm、平均ヨウ化銀含量 5.4%) ゼラチン 1.32g/m2 カプラーB 1.04mmol/m2 トリクレジルフォスフェート 0.83mmol/m2 赤感性ヨウ臭化銀乳剤 銀 1.20g/m2 (平均粒径 0.66μm、平均ヨウ化銀含量 5.4%) ゼラチン 2.21g/m2 本発明の化合物または対照化合物 0.20mmol/m2 支持体(トリアセチルセルロース)
The present invention will be described in more detail with reference to specific examples below, but the present invention is not limited to the examples unless it exceeds the gist of the present invention. Example 1 Contains a compound of the present invention and a control compound as in Table 1,
A sample having the following configuration was prepared. Gelatin 2.0 g / m 2 [1,1-methylenebis (sulfonyl)] bis-ethene 2% of total gelatin Coupler A 0.67 mmol / m 2 Tricresyl phosphate 1.55 mmol / m 2 Green-sensitive silver iodobromide Emulsion Silver 0.59 g / m 2 (average particle size 0.66 μm, average silver iodide content 5.4%) Gelatin 1.32 g / m 2 Coupler B 1.04 mmol / m 2 Tricresyl phosphate 0.83 mmol / m 2 red-sensitive silver iodobromide emulsion Silver 1.20 g / m 2 (average particle size 0.66 μm, average silver iodide content 5.4%) Gelatin 2.21 g / m 2 Compound of the present invention or control compound 20 mmol / m 2 support (triacetyl cellulose)

【0090】[0090]

【化24】 Embedded image

【0091】上述の試料を黒体放射の4800°Kのエ
ネルギー分布を有する光源でウエッジ露光し、後述の現
像処理A、Bを行った後、緑フィルターを通してマゼン
タ吸収濃度を測定し、次に赤フィルターを通してシアン
吸収濃度を測定して特性曲線を求めた。ここでシアン濃
度を測定するのは、シアン色素によるマゼンタ濃度の上
昇を補正するためである。
The above-mentioned sample was subjected to wedge exposure using a light source having an energy distribution of 4800 ° K of blackbody radiation, subjected to development processing A and B described later, and then measured for magenta absorption density through a green filter. The cyan absorption density was measured through a filter to obtain a characteristic curve. The reason why the cyan density is measured here is to correct an increase in the magenta density due to the cyan dye.

【0092】次に現像処理A及びBの処理工程と処理液
組成を示す。 (現像処理A) 処理工程 時間 温度 発色現像 30秒 45℃ 漂白定着 60秒 40℃ 水洗(1) 15秒 40℃ 水洗(2) 15秒 40℃ 水洗(3) 15秒 40℃ 安 定 15秒 40℃ 乾 燥 60秒 80℃ (水洗は(3)から(1)への3タンク向流方式とし
た。)
Next, the processing steps of the developing processes A and B and the composition of the processing solution will be described. (Development processing A) Processing time Time Color development 30 seconds 45 ° C Bleaching and fixing 60 seconds 40 ° C Rinse (1) 15 seconds 40 ° C Rinse (2) 15 seconds 40 ° C Rinse (3) 15 seconds 40 ° C Stable 15 seconds 40 ℃ Drying 60 seconds 80 ° C

【0093】 液組成 (発色現像液) タンク液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 4.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 37.2 臭化カリウム 4.0 ヨウ化カリウム 1.3mg ジナトリウム N,N−ビス(スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 13.2 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロ キシエチル)アミノ〕アニリン硫酸塩 11.0 水を加えて全量1リットルとし、水酸化カリウムと硫酸にてpH10.05に 調整する。Liquid Composition (Color Developing Solution) Tank Liquid (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 4.0 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 3.0 Sodium sulfite 4.0 Potassium carbonate 37.2 Potassium bromide 0 Potassium iodide 1.3 mg Disodium N, N-bis (sulfonatoethyl) hydroxylamine 13.2 2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 11. 0 Add water to make the total volume 1 liter, and adjust to pH 10.05 with potassium hydroxide and sulfuric acid.

【0094】 (漂白定着液) タンク液(モル) エチレンジアミン−(2−カルボキシフェニル) −N,N′,N′−三酢酸 0.17 硝酸第二鉄九水和物 0.15 チオ硫酸アンモニウム 1.25 亜硫酸アンモニウム 0.10 メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 0.05 水を加えて1リットルとし、酢酸とアンモニア水でpH5.8に調整する。(Bleach-fixing solution) Tank solution (mol) Ethylenediamine- (2-carboxyphenyl) -N, N ', N'-triacetic acid 0.17 Ferric nitrate nonahydrate 0.15 Ammonium thiosulfate 25 Ammonium sulfite 0.10 Metacarboxybenzenesulfinic acid 0.05 Add water to make 1 liter, and adjust to pH 5.8 with acetic acid and aqueous ammonia.

【0095】(水洗水)水道水をH型強酸性カチオン交
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR1
20B)と、OH型アニオン交換樹脂(同アンバーライ
トIR−400)を充填した混床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg/リットル
以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウ
ム20mg/リットルと硫酸ナトリウム0.15g/リッ
トルを添加した。この液のpHは6.5〜7.5の範囲
にあった。
(Washing water) Tap water was replaced with H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR1 manufactured by Rohm and Haas Company).
20B) and water through a mixed-bed column filled with an OH-type anion exchange resin (Amberlite IR-400) to treat the calcium and magnesium ion concentrations to 3 mg / L or less, followed by isocyanuric dichloride 20 mg / liter of sodium and 0.15 g / liter of sodium sulfate were added. The pH of this solution was in the range of 6.5 to 7.5.

【0096】 (安定液) タンク液(g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニル エーテル(重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1− イルメチル)ピペラジン 0.75 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10 水を加えて1リットルとし、pH8.5に調整する。(Stabilizing solution) Tank solution (g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (degree of polymerization 10) 0.2 Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.05 1, 2,4-triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 1,2-benzoisothiazolin-3-one 0.10 Add water to make 1 liter. PH is adjusted to 8.5.

【0097】(現像処理B) 処理工程 時間 温度 発色現像 3分15秒 38℃ 漂 白 1分00秒 38℃ 漂白定着 3分15秒 38℃ 水洗(1) 40秒 35℃ 水洗(2) 1分00秒 35℃ 安 定 40秒 38℃ 乾 燥 1分15秒 55℃(Development processing B) Processing step Time Temperature Color development 3 minutes 15 seconds 38 ° C. Bleaching 1 minute 00 seconds 38 ° C. Bleaching fixation 3 minutes 15 seconds 38 ° C. Water washing (1) 40 seconds 35 ° C. Water washing (2) 1 minute 00 sec 35 ℃ Stability 40sec 38 ℃ Drying 1 min 15sec 55 ℃

【0098】 液組成 (発色現像液) タンク液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕−2−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05Liquid composition (color developing solution) Tank liquid (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 Sodium sulfite 4.0 Potassium carbonate 30.0 Potassium bromide 1. 4 Potassium iodide 1.5 mg Hydroxylamine sulfate 2.4 4- [N-Ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] -2-methylaniline sulfate 4.5 Add water 1.0 L (Adjusted with potassium hydroxide and sulfuric acid) 10.05

【0099】 (漂白液) タンク液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005モル (CH3)2N-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-N(CH3)2 ・2HCl アンモニア水(27%) 15.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル pH(アンモニア水と硝酸にて調整) 6.3(Bleaching solution) Tank solution (g) Ethylenediaminetetraacetate ammonium dihydrate 120.0 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0 Ammonium bromide 100.0 Ammonium nitrate 10.0 Bleaching accelerator 0.005 mole (CH 3) 2 N-CH 2 -CH 2 -SS-CH 2 -CH 2 -N (CH 3) 2 · 2HCl aqueous ammonia (27%) of 15.0 ml water was added to 1.0 l pH ( (Adjust with ammonia water and nitric acid) 6.3

【0100】 (漂白定着液) タンク液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 240.0ミリリットル アンモニア水(27%) 6.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル pH(アンモニア水と酢酸にて調整) 7.2(Bleaching / fixing solution) Tank solution (g) Ferric ammonium ethylenediaminetetraacetate dihydrate 50.0 Disodium ethylenediaminetetraacetic acid 5.0 Sodium sulfite 12.0 Aqueous ammonium thiosulfate solution (700 g / liter) 0 ml Aqueous ammonia (27%) 6.0 ml Add water 1.0 liter pH (adjusted with ammonia water and acetic acid) 7.2

【0101】水洗液、安定液は現像処理Aと同じものを
使用した。ここで現像処理Bは一般に普及している、コ
ダック社C−41処理の互換処理に相当する。また、現
像処理Aは、発色現像処理液中の現像主薬濃度及び処理
温度は高めることにより処理時間が短縮された処理であ
る。
The same washing solution and stabilizing solution as those used in the development processing A were used. Here, the development processing B corresponds to a compatible processing of Kodak C-41 processing, which is widely spread. The development process A is a process in which the processing time is shortened by increasing the concentration of the developing agent in the color developing solution and the processing temperature.

【0102】現像処理Aを実施した試料101におい
て、マゼンタ濃度1.50を与える露光量をXとする。
現像処理A及びBのそれぞれを実施した試料101〜1
08について、露光量Xにおけるマゼンタ濃度を求め
た。
In the sample 101 that has been subjected to the development processing A, the exposure amount giving a magenta density of 1.50 is represented by X.
Samples 101 to 1 on which development processes A and B were performed
For 08, the magenta density at the exposure X was determined.

【0103】露光量Xにおける各試料のマゼンタ濃度を
M、試料101のマゼンタ濃度をM 0 とする。(現像処
理AにおいてM0 =1.50である。) また本発明の化合物または対照化合物より生成するシア
ン色素によるマゼンタ濃度の上昇分を補正項αとする。
αはブランクに相当する試料101及び流出型シアン色
素を生成する試料107では0である。他の試料につい
ては相当する色素のシアン濃度及びマゼンタ濃度の比と
各試料のシアン濃度から算出した値である。これより ΔM=M−M0 −α としてΔMを現像促進効果のパラメータとする。現像処
理A及びBについてそれぞれΔMを求め、これらをΔM
(A)、ΔM(B)と表すこととする。結果を表1に示
す。
The magenta density of each sample at the exposure amount X was
M, the magenta concentration of sample 101 is M 0And (Development
M in A0= 1.50. ) In addition, the shear formed from the compound of the present invention or a control compound
The increase in magenta density due to the dye is referred to as a correction term α.
α is the sample 101 corresponding to the blank and the outflow type cyan color
It is 0 in the sample 107 that generates an element. About other samples
The ratio of the cyan and magenta densities of the corresponding dyes
This is a value calculated from the cyan density of each sample. From this, ΔM = M−M0Let ΔM be a parameter of the development promoting effect as −α. Development
For each of the logics A and B, and
(A) and ΔM (B). The results are shown in Table 1.
You.

【0104】[0104]

【表1】 [Table 1]

【0105】[0105]

【化25】 Embedded image

【0106】[0106]

【化26】 Embedded image

【0107】表1より本発明の化合物を含有する試料で
は、現像処理Aを実施したときマゼンタ濃度の上昇が認
められるが、現像処理Bのときは発色濃度に対して大き
な効果を与えないことが解る。これは本発明の化合物と
主薬酸化体との反応で放出された化学種が、隣接する層
での現像を促進した結果であると認められる。
As shown in Table 1, in the sample containing the compound of the present invention, an increase in magenta density was observed when the development processing A was carried out. I understand. This is considered to be the result of the chemical species released by the reaction of the compound of the present invention with the oxidized base compound promoting development in the adjacent layer.

【0108】これより本発明の化合物は迅速処理系での
み現像促進効果を示し、感光材料に通常処理と迅速処理
の互換性を付与する上で有効な手段となることが示され
た。なお本実施例において、現像処理Aにおける発色現
像時間は30秒であり、現像処理Bでは1分15秒であ
るが、これは現像初期に試料101において、上記2処
理間でほとんど同じ濃度を与える時間である。ここで用
いた試料は、本発明の化合物を正当に評価するため2層
の感光性からなるモデル膜であり、実用の感光材料より
膜厚が薄い。このため実用系に比べ短い現像時間での発
色挙動を比較するのが妥当であり、さらに発色濃度の整
合性をとるため現像処理A及びBの発色現像時間を上記
のように定め評価を行った。 実施例2 次に公知の現像促進剤放出化合物として、米国特許第
5,104,780号等に記載の下記化合物を前記試料
と同じく含有させた試料201〜205を作成し、同様
の試験を行った。また現像処理Bを実施した場合につい
て、試料101のマゼンタ最小濃度D0 と各試料のマゼ
ンタ最小濃度Dmin を求め、最小濃度の差ΔDmin(ΔD
min =Dmin −D0 )を比較した。(試料204および
205はそれぞれ実施例1の試料109および110と
同じである。)
From these results, it was shown that the compound of the present invention exhibited a development promoting effect only in a rapid processing system, and was an effective means for imparting compatibility between normal processing and rapid processing to a photographic material. In this embodiment, the color developing time in the developing process A is 30 seconds, and in the developing process B, it is 1 minute and 15 seconds. Time. The sample used here is a model film having two layers of photosensitivity in order to properly evaluate the compound of the present invention, and is thinner than a practical photosensitive material. For this reason, it is appropriate to compare the color development behavior in a shorter development time than in a practical system. Further, in order to obtain consistency in color density, the color development times of the development processes A and B were determined and evaluated as described above. . Example 2 Next, samples 201 to 205 containing the following compounds described in U.S. Pat. No. 5,104,780 and the like as well-known development accelerator releasing compounds were prepared, and the same test was performed. Was. In the case where the developing process B was performed, the minimum magenta density D 0 of the sample 101 and the minimum magenta density D min of each sample were obtained, and the difference between the minimum densities ΔD min (ΔD min
min = Dmin -D 0) were compared. (Samples 204 and 205 are the same as samples 109 and 110 of Example 1, respectively.)

【0109】[0109]

【表2】 [Table 2]

【0110】[0110]

【化27】 Embedded image

【0111】表2の結果より本発明の化合物は、感光材
料に通常処理と迅速処理の互換性を付与するための基本
的な性質を有するのに加え、処理時間の長い通常処理に
おいても実質的にカブリを高めることがない。
From the results in Table 2, it can be seen that the compounds of the present invention not only have basic properties for imparting compatibility between normal processing and rapid processing to light-sensitive materials, but also are substantially effective in normal processing having a long processing time. Does not increase fog.

【0112】実施例3 実施例1のカプラーAの代わりにカプラーC0.88mm
ol/m2を用い、さらに緑感性ヨウ臭化銀乳剤の塗布量を
銀1.02g/m2に変更した以外は実施例1と同様にし
て表3に示した化合物を用いて試料を作製した。実施例
1と同様に露光して、現像処理A、Bを行った後、シア
ン濃度およびマゼンタ濃度を測定し、実施例1と同様
に、現像処理Aを実施した試料301において、シアン
濃度1.50を与える露光量をX′とし、現像処理Aお
よびBを実施した試料301〜308について、露光量
X′におけるシアン濃度を求めた。
Example 3 Instead of coupler A of Example 1, coupler C 0.88 mm
ol / m 2 and the samples shown in Table 3 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the green-sensitive silver iodobromide emulsion was changed to 1.02 g / m 2 of silver. did. After performing exposure processing and developing processing A and B in the same manner as in Example 1, the cyan density and magenta density were measured. The exposure amount giving 50 was X ', and the cyan density at the exposure amount X' was determined for the samples 301 to 308 which were subjected to the development processes A and B.

【0113】[0113]

【表3】 [Table 3]

【0114】[0114]

【化28】 Embedded image

【0115】露光量X′におけるシアン濃度をC、試料
301のシアン濃度をC0 とし、 ΔC=C−C0 −α′ で求めたΔCによって現像促進効果を評価した(α′は
本発明の化合物または比較化合物より生成するマゼンタ
色素によるシアン濃度の上昇分の補正項である)。その
結果、本発明の化合物が現像処理Aにおいて現像促進効
果を発現し、現像処理Bではほとんど現像に影響を与え
なかったのに対し、比較化合物は現像Aでの現像促進効
果がほとんど見られなかった。
The cyan density at the exposure amount X 'is C, the cyan density of the sample 301 is C 0, and the development promoting effect is evaluated by ΔC obtained by ΔC = C−C 0 −α ′ (α ′ is the value of the present invention). This is a correction term for the increase in cyan concentration due to the magenta dye formed from the compound or the comparative compound). As a result, the compound of the present invention exhibited a development accelerating effect in the development processing A, and hardly affected the development in the development processing B, whereas the comparative compound showed almost no development acceleration effect in the development A. Was.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(I)で表される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式(I) 【化1】 (式中、Aはカプラー残基、酸化還元基、またはブロッ
ク基を表し、Lはタイミング基を表し、nは1または2
を表し、R1 およびR2 は、それぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基を表し、R3 は置換基を表し、mは0〜
4の整数を表す。mが2以上のとき、2つ以上のR3
同じでも、異なっていてもよい。)
1. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a compound represented by the following general formula (I). General formula (I) (Where A represents a coupler residue, a redox group, or a blocking group, L represents a timing group, and n represents 1 or 2
Wherein R 1 and R 2 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group; R 3 represents a substituent;
Represents an integer of 4. When m is 2 or more, two or more R 3 may be the same or different. )
【請求項2】 前記の一般式(I)において、R1 およ
びR2 が炭素数1〜3の無置換アルキル基であることを
特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。
2. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein in the general formula (I), R 1 and R 2 are an unsubstituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. .
【請求項3】 前記の一般式(I)で表わされる化合物
が、下記一般式(II)で表されることを特徴とする請求
項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(II) 【化2】 (式中、R11は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、アルカンスルホニル基、またはアレーンスルホニル
基を表し、R12は置換基を表し、kは0〜4の整数を表
し、Lはタイミング基を表し、nは1または2を表し、
1 およびR2 は、それぞれ置換もしくは無置換のアル
キル基を表し、R3 は置換基を表し、mは0〜4の整数
を表す。kが2以上のとき、2つ以上のR12は同じで
も、異なっていてもよく、mが2以上のとき、2つ以上
のR3 は同じでも、異なっていてもよい。)
3. The silver halide color photographic material according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (I) is represented by the following general formula (II). General formula (II) (Wherein, R 11 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkanesulfonyl group, or an arenesulfonyl group; R 12 represents a substituent; Represents an integer of 0 to 4, L represents a timing group, n represents 1 or 2,
R 1 and R 2 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, R 3 represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. When k is 2 or more, two or more R 12 may be the same or different, and when m is 2 or more, two or more R 3 may be the same or different. )
【請求項4】 請求項1ないし3のいずれかに記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色現像時間が35
〜75秒であり、発色現像液の温度が40〜55℃であ
り、発色現像液のpHが10.1〜10.5であり、発
色現像主薬を27〜50ミリモル/リットル含有する発
色現像液を用いて発色現像処理を行いカラー画像を形成
することを特徴とする画像形成方法。
4. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the color development time is 35 or less.
A color developer having a temperature of 40 to 55 ° C., a pH of the color developer of 10.1 to 10.5, and a color developer containing 27 to 50 mmol / l. An image forming method, wherein a color image is formed by performing a color development process using a color image.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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