JPH1046490A - Composition for coated paper - Google Patents

Composition for coated paper

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JPH1046490A
JPH1046490A JP19644796A JP19644796A JPH1046490A JP H1046490 A JPH1046490 A JP H1046490A JP 19644796 A JP19644796 A JP 19644796A JP 19644796 A JP19644796 A JP 19644796A JP H1046490 A JPH1046490 A JP H1046490A
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JP
Japan
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coated paper
meth
acrylamide
parts
water
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Pending
Application number
JP19644796A
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Japanese (ja)
Inventor
Koji Takano
弘二 高野
Yasushi Mizuta
康司 水田
Kinkai Ou
金▲かい▼ 王
Goro Kuwamura
五郎 桑村
Saburo Hayano
三郎 早野
Kenichi Nakane
賢一 中根
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
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Publication of JPH1046490A publication Critical patent/JPH1046490A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition for a coated paper excellent in printability, surface strength, internal strength, water resistance (sizing properties), etc., in producing a coated paper, especially a fine coated paper or a surface-coated paper. SOLUTION: This composition for a coated paper comprises an aqueous polymer composition obtained by mixing (A) a copolymer latex prepared by subjecting 100 pts.wt. of a polymerizable monomer mixture comprising 0-60 pts.wt. of an aliphatic conjugated diene-based monomer, 0.5-10 pts.wt. of an ethylenic unsaturated monomer and 30-99.5 pts.wt. of another copolymerizable monomer to emulsion polymerization with (B) a water-soluble polymer containing >=60wt.% of acrylamide in the weight ratio of solid content of the components A/B or 20/80 to 99/1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、内添用紙力増強剤
あるいは表面塗工剤などの紙・パルプ用薬品として代表
的な水溶性ポリマーの1つであるアクリルアミド系ポリ
マーと紙塗工用のバインダー、プラスチックピグメン
ト、ピグメントバインダーとして使用される共重合ラテ
ックス(ポリマー微粒子)を混合することにより、塗工
紙、特に微塗工紙ないしは表面塗工紙の製造に該水性ポ
リマー組成物を使用した際、耐水性(サイズ性)、表面
強度、内部強度、印刷適性等に優れた塗被紙用組成物を
提供する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an acrylamide-based polymer, which is one of typical water-soluble polymers as paper and pulp chemicals such as an internal paper strength enhancer or a surface coating agent, and a paper coating agent. When the aqueous polymer composition is used for the production of coated paper, especially lightly coated paper or surface coated paper by mixing a binder, a plastic pigment, and a copolymer latex (polymer fine particles) used as a pigment binder. The present invention provides a coated paper composition having excellent water resistance (size), surface strength, internal strength, printability and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、製紙業界では環境保護のため古紙
使用比率が増加している。古紙は微細な繊維を含んでい
るためにパルプ間の結合が弱く紙力強度が低いので、内
添紙力剤の他に表面塗工剤が使用されており、その量も
増加傾向にある。表面塗工剤は段ボール外装ライナーや
その他の板紙、上質紙、中質紙、塗工原紙、新聞用紙等
に使用され、表面物性の改質、具体的には、表面摩擦
性、毛羽立ち、滑性、吸湿性、光沢、紙粉、印刷時のピ
ッキング等の改質および内部紙力、耐水性(サイズ性)
の向上を目的に使用されている。従来から使用されてい
る表面塗工剤としては、アクリルアミド系ポリマー、澱
粉およびその変性物、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体、ポリビニルアルコールおよびその誘
導体等の水溶性ポリマーが使用されているが、これらの
表面塗工剤では充分な表面強度を得るのは困難であり、
耐水性(サイズ性)の向上も望めない。これらの問題に
対して、塗工量を増加させて克服しようとすると、イン
キセットの低下やブロッキングの発生等の新しい問題が
生じる。さらに、近年、例えば、新聞紙用途では、原紙
の軽量化が進められると共に、印刷の高速化、オフセッ
ト輪転印刷の比率の上昇による用紙の表面強度、内部強
度、印刷適性および耐水性(サイズ性)の向上などの問
題が顕在化しており、例えば、インクジェット記録用紙
等の情報記録用紙分野では、専用紙から普通紙との共用
化が進められており、わずかな量の塗工処理(微塗工)
にて充分な印刷適性および耐水性(サイズ性)を付与す
る要求が高まっている。
2. Description of the Related Art In recent years, the usage ratio of used paper has been increasing in the papermaking industry for environmental protection. Recovered paper contains fine fibers and therefore has weak bonding between pulp and low paper strength. Therefore, a surface coating agent is used in addition to the internal paper strength agent, and the amount thereof is also increasing. Surface coating agents are used for corrugated cardboard exterior liners and other paperboard, high-quality paper, medium-quality paper, coated base paper, newsprint, etc., and modify surface properties, specifically, surface friction, fluff, lubricity , Moisture absorption, gloss, paper powder, picking during printing, internal paper strength, water resistance (size)
It is used for the purpose of improvement. Conventionally used surface coating agents include acrylamide polymers, starch and modified products thereof, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, and water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol and derivatives thereof. It is difficult to obtain sufficient surface strength with a coating agent,
No improvement in water resistance (size) can be expected. In order to overcome these problems by increasing the amount of coating, new problems such as a decrease in ink set and occurrence of blocking occur. Further, in recent years, for example, in newsprint applications, the weight of the base paper has been reduced, and the surface strength, internal strength, printability, and water resistance (size) of the paper have been increased by increasing the speed of printing and increasing the ratio of offset rotary printing. Problems such as improvement have become apparent. For example, in the field of information recording paper such as ink jet recording paper, the use of special paper and common paper has been promoted, and a slight amount of coating processing (fine coating) has been performed.
There is an increasing demand for imparting sufficient printability and water resistance (size).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
背景のもとに、塗工紙、特に微塗工紙ないしは表面塗工
紙の製造に、該水性ポリマー組成物を使用した際、印刷
適性、表面強度、内部強度および耐水性(サイズ性)等
に優れた塗被紙用組成物を提供することを目的とするも
のである。
SUMMARY OF THE INVENTION Under the above background, the present invention relates to the use of the aqueous polymer composition in the production of coated paper, especially lightly coated paper or surface coated paper. An object of the present invention is to provide a coated paper composition having excellent printability, surface strength, internal strength, and water resistance (size).

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、ポリマー微粒子とアクリルアミドを主成分
とする水溶性ポリマーを特定の割合で混合してなる水性
ポリマー組成物を用いることにより本発明を完成させる
に至った。本発明における塗被紙用組成物は、ポリマー
微粒子、即ち乳化重合により調製された共重合体ラテッ
クスとアクリルアミドを主成分とする水溶性ポリマーを
混合して得られる水性ポリマー組成物を含有することを
特徴とするものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that an aqueous polymer composition obtained by mixing polymer particles and a water-soluble polymer containing acrylamide as a main component at a specific ratio is used. The present invention has been completed. The composition for coated paper in the present invention contains an aqueous polymer composition obtained by mixing polymer fine particles, that is, a copolymer latex prepared by emulsion polymerization and a water-soluble polymer containing acrylamide as a main component. It is a feature.

【0005】すなわち、本発明は、(1) 脂肪族共役
ジエン系単量体0−60重量部、エチレン系不飽和酸単
量体0.5−10重量部、その他共重合可能な単量体3
0−99.5重量部からなる重合性単量体混合物100
重量部を乳化重合して得られる共重合体ラテックス
(A)と、アクリルアミドを60重量%以上含有する水
溶性ポリマー(B)を固形分重量比で(A)/(B)=
20/80−99/1の割合で混合してなる水性ポリマ
ー組成物を含有することを特徴とする塗被紙用組成物、
を提供するものである。
That is, the present invention relates to (1) 0-60 parts by weight of an aliphatic conjugated diene monomer, 0.5-10 parts by weight of an ethylenically unsaturated acid monomer, and other copolymerizable monomers. 3
0-99.5 parts by weight of polymerizable monomer mixture 100
(A) / (B) = a copolymer latex (A) obtained by emulsion polymerization of parts by weight and a water-soluble polymer (B) containing 60% by weight or more of acrylamide at a solid content weight ratio.
A coated paper composition comprising an aqueous polymer composition mixed in a ratio of 20 / 80-99 / 1,
Is provided.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の共重合体ラテックス(A)に関して説明する。
本発明の共重合体ラテックスは、脂肪族共役ジエン系単
量体0−60重量部、エチレン系不飽和酸単量体0.5
−10重量部、その他の共重合可能な単量体30−9
9.5重量部からなる単量体混合物100重量部を乳化
重合して得られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The copolymer latex (A) of the present invention will be described.
The copolymer latex of the present invention contains 0 to 60 parts by weight of an aliphatic conjugated diene monomer and 0.5 to 0.5 parts of an ethylenically unsaturated acid monomer.
-10 parts by weight, other copolymerizable monomer 30-9
It is obtained by emulsion polymerization of 100 parts by weight of a monomer mixture consisting of 9.5 parts by weight.

【0007】脂肪族共役ジエン系単量体の具体例として
は1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3-ブタジエン、
2-クロロ-1,3-ブタジエン等を挙げることができ
る。これら単量体は単独で、あるいは2種以上を組み合
わせて使用することができ、その使用量は0−60部で
ある。この使用量が範囲より過大であると塗被紙用組成
物として使用した際、耐水性、白色度および不透明度が
低下する傾向にある。
Specific examples of the aliphatic conjugated diene monomer include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene,
2-chloro-1,3-butadiene and the like can be mentioned. These monomers can be used alone or in combination of two or more kinds, and the used amount is 0 to 60 parts. If the amount is more than the above range, the water resistance, whiteness and opacity tend to decrease when used as a composition for coated paper.

【0008】エチレン系不飽和酸単量体の具体例として
は、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸類、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸
類、更に、マレイン酸メチル、イタコン酸メチルなどの
ハーフエステル類、スチレンスルホン酸、2ースルホエ
チルアクリレート、アクリルアミドプロパンスルホン酸
等のスルホン酸類などを挙げることができる。また、ジ
カルボン酸の無水物も使用することができる。これら単
量体は単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用す
ることができる。これらの使用量は0.5−10部であ
る。この使用量が前記範囲より過小であると塗被紙用組
成物として使用した際、接着強度および安定性が低下す
る傾向にある。一方、前記範囲より過大であると粘度が
高くなり、操作性が低下する場合がある。
Specific examples of the ethylenically unsaturated acid monomer include monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid;
Dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid; further, half esters such as methyl maleate and methyl itaconate; and sulfonic acids such as styrene sulfonic acid, 2-sulfoethyl acrylate, and acrylamidopropane sulfonic acid. Can be. Also, anhydrides of dicarboxylic acids can be used. These monomers can be used alone or in combination of two or more. Their usage is 0.5-10 parts. If the amount is less than the above range, the adhesive strength and stability tend to decrease when used as a composition for coated paper. On the other hand, if it is more than the above range, the viscosity may increase, and the operability may decrease.

【0009】その他の単量体の具体例としては、スチレ
ン、ビニルトルエン、p-メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル化合物、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2-
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)
アクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のエス
テル化合物、ジエチルフマレート、ジメチルイタコネー
ト等のエチレン系不飽和カルボン酸ジアルキルエステル
類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロ
ルアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、(メ
タ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリル
アミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド等のエチ
レン系不飽和カルボン酸アミドおよびそのN置換化合
物、メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチ
ルアミノエチル(メタ)アクリレート、メチルアミノプ
ロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル
(メタ)アクリレート、ジブチルアミノエチル(メタ)
アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリル
アミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミ
ド、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン等のエチレ
ン系不飽和アミン化合物等のエチレン系不飽和単量体を
挙げることができる。これら単量体は単独で、あるいは
2種以上を組み合わせて使用することができる。それら
の使用量は30−99.5部である。この使用量が前記
範囲より過小であると塗被紙用組成物として使用した
際、耐水性、白色度および不透明度が低下する傾向にあ
る。
Specific examples of other monomers include aromatic vinyl compounds such as styrene, vinyltoluene and p-methylstyrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycidyl (meth)
Ester compounds of acrylic acid or methacrylic acid such as acrylate; dialkyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as diethyl fumarate and dimethyl itaconate; vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile and α-chloroacrylonitrile; ) Ethylenically unsaturated carboxylic amides such as acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide and N-substituted compounds thereof, methylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate , Methylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dibutylaminoethyl (meth)
Examples include ethylenically unsaturated monomers such as ethylenically unsaturated amine compounds such as acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, 2-vinylpyridine, and 4-vinylpyridine. These monomers can be used alone or in combination of two or more. Their usage is 30-99.5 parts. If the amount is less than the above range, the water resistance, whiteness and opacity tend to decrease when used as a composition for coated paper.

【0010】本発明において使用される界面活性剤(乳
化剤)については特に制限はなく、ノニオン型、アニオ
ン型、両性型および重合性界面活性剤を使用することが
できる。具体的には、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム
などの高級アルコールの硫酸エステル塩、(ジ)アルキ
ルジフェニルエーテル(ジ)スルホン酸ナトリウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウムなどのスルホン酸塩型アニオン型
界面活性剤、ポリエチレングリコールのアルキルエステ
ル、アルキルフェノールエーテル、アルキルエーテルな
どの型のノニオン性界面活性剤などを使用することがで
きる。両性型界面活性剤としては、アニオン部としてカ
ルボン酸塩、りん酸塩、りん酸エステル塩をもち、カチ
オン部としてアミン塩、第四級アンモニウム塩を持つも
のなどを挙げることができる。具体的にはベタイン型、
グリシン型等の両性界面活性剤などが挙げられる。重合
性界面活性剤の例としては、具体的に、プロペニル−2
−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルナトリウム
塩、(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレン硫酸エステ
ル、ポリオキシアルキルプロペニルエーテル硫酸エステ
ルアンモニウム塩、(メタ)アクリル酸ポリオキシエチ
レンエステル燐酸エステル等のアニオン性の重合性界面
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルベンゼンエーテル
(メタ)アクリル酸エステル、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル(メタ)アクリル酸エステル等のノニオン
性の重合性界面活性剤等が挙げられる。これらは単独ま
たは2種以上組み合わせて用いられる。
The surfactant (emulsifier) used in the present invention is not particularly limited, and nonionic, anionic, amphoteric and polymerizable surfactants can be used. Specifically, for example, a sulfate salt of a higher alcohol such as sodium dodecyl sulfate, a sulfonate-type anionic interface such as sodium (di) alkyldiphenyl ether (di) sulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dioctylsulfosuccinate and the like. Surfactants, nonionic surfactants of the type such as alkyl esters of polyethylene glycol, alkyl phenol ethers, alkyl ethers and the like can be used. Examples of the amphoteric surfactant include those having a carboxylate, a phosphate, or a phosphate as an anion portion and an amine salt or a quaternary ammonium salt as a cation portion. Specifically, betaine type,
Glycine-type amphoteric surfactants and the like can be mentioned. Specific examples of the polymerizable surfactant include propenyl-2.
Anionic polymerizable surfactants such as -ethylhexyl sulfosuccinate sodium salt, (meth) acrylic acid polyoxyethylene sulfate, polyoxyalkylpropenyl ether sulfate ammonium salt, (meth) acrylic acid polyoxyethylene ester phosphate, etc. And nonionic polymerizable surfactants such as polyoxyethylene alkyl benzene ether (meth) acrylate and polyoxyethylene alkyl ether (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

【0011】本発明において重合開始剤としては、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソ−ダ等の水
溶性開始剤を単独、または、重亜硫酸ナトリウム、アミ
ン類等の還元剤と組み合わせてレドックス系重合開始剤
としても使用できる。また、水溶性のアゾ系開始剤、過
酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル等の油溶
性開始剤も使用できる。
In the present invention, as a polymerization initiator, a redox-based initiator such as a water-soluble initiator such as potassium persulfate, ammonium persulfate, or sodium persulfate alone or in combination with a reducing agent such as sodium bisulfite, amines or the like is used. It can also be used as a polymerization initiator. Further, oil-soluble initiators such as a water-soluble azo initiator, benzoyl peroxide and azobisisobutyronitrile can also be used.

【0012】本発明において分子量調整剤としては、一
般の乳化重合に使用されている公知の分子量調整剤を使
用することができる。具体的には、例えば、オクチルメ
ルカプタン、n-ドデシルメルカプタン、t-ドデシルメル
カプタン、n-ヘキサデシルメルカプタン、n-テトラデシ
ルメルカプタン、t-テトラデシルメルカプタン等のメル
カプタン類、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエ
チルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサン
トゲンジスルフィドなどのキサントゲンジスルフィド
類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチル
チウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフ
ィド等のチウラムジスルフィド類、ターピノーレンなど
のテルペノイド類、α−メチルスチレンダイマー、2-エ
チルヘキシルチオグリコレート、3−フェニル−1−ペ
ンテン、1,4−シクロヘキサジエン、ヒドロキノン、
t−ブチルカテコール、2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−t−ブチル
フェノール、2,6−キシレノールの他、アリルアミ
ン、アリルアルコール等のアリル化合物、メルカプトエ
タノール、メルカプトプロピオン酸、チオグリコール酸
等のメルカプタン類、システアミン等を挙げることがで
きる。
In the present invention, known molecular weight regulators used in general emulsion polymerization can be used as the molecular weight regulator. Specifically, for example, octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, mercaptans such as t-tetradecyl mercaptan, dimethyl xanthogen disulfide, diethyl xanthogen disulfide, Xanthogen disulfides such as diisopropylxanthogen disulfide, thiuram disulfides such as tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, terpenoids such as terpinolene, α-methylstyrene dimer, 2-ethylhexyl thioglycolate, 3-phenyl -1-pentene, 1,4-cyclohexadiene, hydroquinone,
t-butylcatechol, 2,6-di-t-butyl-4-
In addition to methylphenol, 2,4-dimethyl-6-t-butylphenol, 2,6-xylenol, allyl compounds such as allylamine and allyl alcohol, mercaptans such as mercaptoethanol, mercaptopropionic acid and thioglycolic acid, and cysteamine. Can be mentioned.

【0013】本発明のアクリルアミドを主成分とする水
溶性ポリマー(B)に関して説明する。アクリルアミド
モノマーと共重合して使用可能な単量体の例として、イ
オン性、親水性、疎水性の単量体が挙げられ、イオン性
の単量体のうちアニオン性の単量体としては、(メタ)
アクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸類およびそ
の塩、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸等のジカルボン酸類、ハーフエステル類およびその
塩、3−ブテン1,2,3−トリカルボン酸、4−ペン
テン−1,2,4−トリカルボン酸、アコニット酸等の
トリカルボン酸類およびその塩、ビニルスルホン酸、ス
チレンスルホン酸、2−スルホエチルアクリレート、ア
クリルアミドプロパンスルホン酸、アクリルアミド−te
rt−ブチルスルホン酸等のスルホン酸基含有不飽和単量
体およびその塩等が挙げられる。イオン性単量体のうち
カチオン性の単量体としては、N,N−ジメチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノ
プロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルア
ミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチ
ルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエ
チルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ
メチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−
ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の第3
級アミノ基含有不飽和単量体およびこれらとメチルクロ
ライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド等の4級化
剤との反応によって得られる第4級アミノ基含有不飽和
単量体などが挙げられる。
The acrylamide-based water-soluble polymer (B) of the present invention will be described. Examples of monomers that can be used by copolymerizing with the acrylamide monomer include ionic, hydrophilic, and hydrophobic monomers, and among the ionic monomers, as the anionic monomer, (Meta)
Monocarboxylic acids such as acrylic acid and crotonic acid and salts thereof, dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid, half esters and salts thereof, 3-butene 1,2,3-tricarboxylic acid, Tricarboxylic acids such as pentene-1,2,4-tricarboxylic acid and aconitic acid and salts thereof, vinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, 2-sulfoethylacrylate, acrylamidepropanesulfonic acid, acrylamide-te
Examples include sulfonic acid group-containing unsaturated monomers such as rt-butyl sulfonic acid and salts thereof. Among the ionic monomers, cationic monomers include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide , N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N −
Third such as diethylaminopropyl (meth) acrylate
And quaternary amino group-containing unsaturated monomers obtained by reacting these with quaternizing agents such as methyl chloride, dimethyl sulfate and benzyl chloride.

【0014】親水性の単量体としては、メタアクリルア
ミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、アセト
ンアクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリル
アミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N,N−
ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピルアクリ
ルアミド、N−アクリロイルピロリジン、N−アクリロ
イルピペリジン、N−アクリロイルモルホリン、ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、各種のメトキシポリエチレング
リコール(メタ)アクリレート類、N−ビニル−2−ピ
ロリドン等を挙げることができる。
Examples of hydrophilic monomers include methacrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, acetone acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N-
Diethyl (meth) acrylamide, N-propylacrylamide, N-acryloylpyrrolidine, N-acryloylpiperidine, N-acryloylmorpholine, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, various methoxypolyethylene glycol (meth) acrylates , N-vinyl-2-pyrrolidone and the like.

【0015】疎水性の単量体としては、N,N−ジ−n
−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル
(メタ)アクリルアミド、N−n−ヘキシル(メタ)ア
クリルアミド、N−n−オクチル(メタ)アクリルアミ
ド、N−tert−オクチル(メタ)アクリルアミド、
N−ドデシルアクリルアミド、N−n−ドデシルアクリ
ルアミド等のN−アルキル(メタ)アクリルアミド誘導
体、N,N−ジグリシジル(メタ)アクリルアミド、N
−(4−グリシドキシブチル)(メタ)アクリルアミ
ド、N−(5−グリシドキシペンチル)アクリルアミ
ド、N−(6−グリシドキシヘキシル)アクリルアミド
等のN−(ω−グリシドキシアルキル)(メタ)アクリ
ルアミド誘導体、メチル(メタ)アクリレート、エチル
(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、
ドデシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレー
ト等の(メタ)アクリレート誘導体、酢酸ビニル、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブテ
ン等のオレフィン類、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のエチレン系ニトリル化合物、スチレン、α−
メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン等を挙げるこ
とができる。これらの単量体成分は、1種または2種以
上の組み合わせで使用することができるが、その使用量
の合計は、該水溶性ポリマー成分の40重量%未満であ
ることが好ましく、それ以上である場合は、重合安定性
に問題を生じる場合がある。
The hydrophobic monomers include N, N-di-n
-Propyl (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, Nn-hexyl (meth) acrylamide, Nn-octyl (meth) acrylamide, N-tert-octyl (meth) acrylamide,
N-alkyl (meth) acrylamide derivatives such as N-dodecylacrylamide, Nn-dodecylacrylamide, N, N-diglycidyl (meth) acrylamide, N
N- (ω-glycidoxyalkyl) such as-(4-glycidoxybutyl) (meth) acrylamide, N- (5-glycidoxypentyl) acrylamide, N- (6-glycidoxyhexyl) acrylamide Meth) acrylamide derivatives, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylate derivatives such as dodecyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and glycidyl (meth) acrylate; olefins such as vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, ethylene, propylene, and butene; acrylonitrile and methacryloyl Ethylene nitrile compounds such as nitrile, styrene, α-
Methylstyrene, butadiene, isoprene and the like can be mentioned. These monomer components can be used alone or in combination of two or more, but the total amount used is preferably less than 40% by weight of the water-soluble polymer component. In some cases, a problem may occur in polymerization stability.

【0016】上記化合物の他にアクリルアミドモノマー
と共重合して使用可能な単量体の例として、架橋性ビニ
ル単量体が挙げられる。具体的な例として、メチレンビ
ス(メタ)アクリルアミド、エチレンビス(メタ)アク
リルアミド、エチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ト
リエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジビニ
ルベンゼンなどの2官能型架橋性単量体、あるいは、
1,3,5−トリアクリロイルヘキサヒドロ−S−トリ
アジン、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリル酸
ペンタエリスリトール等の多官能型架橋性単量体等が挙
げられる。これら架橋性ビニル単量体の使用量は、アク
リルアミドを主成分とする水溶性ポリマーを構成する全
単量体の総量に対して5重量%以下であるが、架橋構造
の均一性の点から2重量%以下であることが好ましい。
その他に、耐水性を向上させる目的でモノメチロールグ
リオキザールモノウレン、ジメチロールグリオキザール
モノウレン、モノメチルグリオキザールモノウレン、ジ
メチルグリオキザールモノウレン、モノメチロールモノ
メチルグリオキザールモノウレン等のグリオキザールモ
ノウレン類を使用することが可能である(特開平6−3
41095)。これらの使用量としては、アクリルアミ
ドを主成分とする水溶性ポリマー100部に対して0.
1−10部である。
Examples of monomers which can be used by copolymerizing with the acrylamide monomer in addition to the above compounds include crosslinkable vinyl monomers. Specific examples include bifunctional types such as methylenebis (meth) acrylamide, ethylenebis (meth) acrylamide, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and divinylbenzene. A crosslinkable monomer, or
Examples include polyfunctional crosslinkable monomers such as 1,3,5-triacryloylhexahydro-S-triazine, triallyl isocyanurate, and pentaerythritol triacrylate. The amount of these crosslinkable vinyl monomers used is 5% by weight or less based on the total amount of all the monomers constituting the water-soluble polymer containing acrylamide as a main component. It is preferable that the content be not more than weight%.
In addition, it is possible to use glyoxal monourenes such as monomethylol glyoxal monourene, dimethylol glyoxal monourene, monomethyl glyoxal monourene, dimethyl glyoxal monourene, and monomethylol monomethyl glyoxal monourene for the purpose of improving water resistance. (Japanese Patent Laid-Open No. 6-3)
41095). These may be used in an amount of 0.1 to 100 parts of a water-soluble polymer containing acrylamide as a main component.
1-10 parts.

【0017】本発明のアクリルアミドを主成分とする水
溶性ポリマーの重合方法に関しては公知の水溶性ポリマ
ーの重合方法に従うが、ラジカル重合が好ましい。製造
方法は全単量体を反応容器に一括で仕込み、重合する回
分重合、単量体の一部を重合中に連続で添加する半回分
重合法のどちらの方法でも良い。
The method for polymerizing the water-soluble polymer containing acrylamide as the main component of the present invention is in accordance with a known method for polymerizing a water-soluble polymer, but radical polymerization is preferred. The production method may be either batch polymerization in which all the monomers are charged into a reaction vessel at a time and polymerization, or semi-batch polymerization in which a part of the monomers are continuously added during the polymerization.

【0018】本発明において使用する重合開始剤の制限
は特にないが、水溶性の開始剤である方が好ましい。モ
ノマーを仕込んだ反応容器に一括添加しても良いし、あ
るいは連続滴下しても良い。開始剤の具体的な例として
は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナト
リウム等の過硫酸塩類、過酸化水素、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ジ第三ブチル等の過酸化物が挙げられる。こ
れらの開始剤は、単独で使用することも還元剤と組み合
わせてレドックス系重合開始剤として使用することもで
きる。この場合の還元剤としては、例えば亜硫酸塩、亜
硫酸水素塩、鉄、銅、コバルト等の低次のイオン化の
塩、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミ
ン等の有機アミン、更にアルドース、ケトース等の還元
糖を挙げることができる。また、アゾ化合物も好ましい
開始剤であり、2,2’−アゾビス−2−メチルプロピ
オンアミジン塩酸塩、2,2’−アゾビス−2,4−ジ
メチルバレロニトリル、2,2’−アゾビス−N,N’
−ジメチレンイソブチルアミジン塩酸塩、2,2’−ア
ゾビス−2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−
プロピオンアミド、2,2’−アゾビス−2−(2−イ
ミダゾリン−2−イル)−プロパンおよびその塩、4,
4’−アゾビス−4−シアノ吉草酸およびその塩を使用
することができる。上記した重合開始剤を2種類併用す
ることも可能である。
The polymerization initiator used in the present invention is not particularly limited, but is preferably a water-soluble initiator. The monomers may be added all at once to the reaction vessel charged, or may be continuously dropped. Specific examples of the initiator include persulfates such as ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate; and peroxides such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, and di-tert-butyl peroxide. These initiators can be used alone or as a redox-based polymerization initiator in combination with a reducing agent. Examples of the reducing agent in this case include salts of lower ionization such as sulfite, bisulfite, iron, copper, and cobalt; organic amines such as N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine; and aldose. And reducing sugars such as ketose. Also, azo compounds are preferred initiators, and 2,2′-azobis-2-methylpropionamidine hydrochloride, 2,2′-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2′-azobis-N, N '
-Dimethyleneisobutylamidine hydrochloride, 2,2'-azobis-2-methyl-N- (2-hydroxyethyl)-
Propionamide, 2,2′-azobis-2- (2-imidazolin-2-yl) -propane and salts thereof,
4'-azobis-4-cyanovaleric acid and its salts can be used. It is also possible to use two kinds of the above-mentioned polymerization initiators in combination.

【0019】本発明において使用する連鎖移動剤の制限
は特にないが、水溶性の連鎖移動剤が好ましく、具体例
としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸およ
びそれらのナトリウム塩もしくはカリウム塩等のアルカ
リ金属塩あるいはアンモニウム塩、アリルアミン、アリ
ルアルコール等のアリル化合物、メルカプトエタノー
ル、メルカプトプロピオン酸、チオグリコール酸等のメ
ルカプタン類、システアミン等が挙げられる。
There is no particular limitation on the chain transfer agent used in the present invention, but a water-soluble chain transfer agent is preferred. Specific examples include allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid and their sodium or potassium salts. Examples thereof include alkali metal salts or ammonium salts, allyl compounds such as allylamine and allyl alcohol, mercaptans such as mercaptoethanol, mercaptopropionic acid and thioglycolic acid, and cysteamine.

【0020】本発明のアクリルアミドを主成分とする水
溶性ポリマーの粘度は、濃度20重量%の水溶液で50
0ポイズ以下、好ましくは100ポイズ以下である。こ
の粘度が前記範囲より過大であると、作業性が劣ると共
に、共重合体ラテックスとの混合の際の安定性が低下す
るという問題が生じる。
The viscosity of the water-soluble polymer containing acrylamide as a main component of the present invention is 50
It is 0 poise or less, preferably 100 poise or less. If the viscosity is more than the above range, there arises a problem that workability is deteriorated and stability at the time of mixing with the copolymer latex is lowered.

【0021】本発明における水性ポリマー組成物は、そ
のまま塗被紙用組成物として使用することも、さらに顔
料等を配合して使用することもできる。顔料を使用しな
い場合、例えば、表面塗工剤として使用する際には、該
水性ポリマー組成物を単体または、種々の薬剤、例えば
ロジン系、合成系等のサイズ剤、耐水化剤、離型剤、消
泡剤、防錆剤等と組み合わせて使用することができる。
塗被紙用組成物に顔料を使用する際、使用する顔料とし
ては、通常のコート紙に用いられるクレー、軽質炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、サチンホワイト、硫酸バリウム、酸化マグ
ネシウム、タルク、コロイダルシリカ等の無機顔料、ポ
リスチレン、SBR,フェノール樹脂等の有機顔料を単
独あるいは、2種以上の組み合わせで使用することがで
きる他、分散剤、耐水化剤、粘度調整剤、消泡剤、保水
剤、染料、蛍光染料、溶剤、pH調整剤、界面活性剤、
防腐剤、その他助剤、添加剤などを必要に応じて使用で
きる。
The aqueous polymer composition of the present invention can be used as it is as a composition for coated paper, or can be used by further blending a pigment or the like. When a pigment is not used, for example, when used as a surface coating agent, the aqueous polymer composition may be used alone or with various chemicals, for example, a sizing agent such as a rosin-based or synthetic system, a water-proofing agent, and a release agent. , An antifoaming agent, a rust inhibitor and the like.
When using a pigment in the composition for coated paper, as the pigment to be used, clay used for ordinary coated paper, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, titanium oxide, aluminum hydroxide, satin white, barium sulfate, Inorganic pigments such as magnesium oxide, talc, and colloidal silica, and organic pigments such as polystyrene, SBR, and phenolic resin can be used alone or in combination of two or more. In addition, dispersants, water-proofing agents, viscosity modifiers, Antifoaming agent, water retention agent, dye, fluorescent dye, solvent, pH adjuster, surfactant,
Preservatives, other auxiliaries, additives and the like can be used as needed.

【0022】このようにして得られた塗被紙用組成物
は、ブレードコーター、バーコーター、ゲートロールコ
ーター、サイズプレス、キャレンダー、スプレー等の塗
工装置によって塗工される。本発明の塗工原紙として
は、坪量40−300g/m2の新聞原紙、中質紙、上
質紙、板紙を使用する。これら原紙への塗被紙用組成物
の塗工量は、乾燥状態で片面に0.1−25g/m2塗
工する。塗工された塗被紙は、キャレンダー等の各種方
法によって仕上げられる。
The composition for coated paper thus obtained is applied by a coating apparatus such as a blade coater, a bar coater, a gate roll coater, a size press, a calender and a spray. As the coated base paper of the present invention, newspaper base paper, medium paper, high quality paper, and paperboard having a basis weight of 40 to 300 g / m 2 are used. The coating amount of the composition for coated paper on these base papers is 0.1-25 g / m 2 on one side in a dry state. The coated paper is finished by various methods such as a calender.

【0023】[0023]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中の「%」および「部」は重
量基準である。 共重合体ラテックスの製造例1 攪拌機付きオートクレーブ中に、脱イオン水100部を
仕込み、窒素置換しながら65℃に調整した後、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部、過硫酸カリ
ウム1.8部を添加する。この水溶液に、ホモジナイザ
ーを用いて乳化したブタジエン34部、スチレン60
部、アクリル酸1部、イタコン酸2部、メタアクリルア
ミド3部の単量体混合物合計100重量部とtert−
ドデシルメルカプタン0.6部、2,4−ジメチル−6
−t−ブチルフェノール(商品名:Anti−Oxid
ant No.30/E.I.DU PONT NEM
OURS & Co.,INC製)1.2部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム0.3部および脱イオン
水50部からなるエマルションを、6時間連続で添加し
た後、重合を完結させるため、さらに8時間重合を継続
し重合転化率98%で重合を終了した。次いで、得られ
たポリマー微粒子分散液を水酸化ナトリウムを用いてp
H6に調製した後、水蒸気を吹き込んで未反応単量体を
除去し、さらに加熱減圧蒸留によって固形分濃度50
%、平均粒子径105nm、ゲル分率51%の共重合体
ラテックス(1)を得た。
The present invention will now be described more specifically with reference to examples. In the examples, “%” and “parts” are based on weight. Production Example 1 of Copolymer Latex In an autoclave equipped with a stirrer, 100 parts of deionized water was charged and adjusted to 65 ° C. while purging with nitrogen, and then 0.5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and 1.8 parts of potassium persulfate were added. Is added. To this aqueous solution, 34 parts of butadiene emulsified using a homogenizer and styrene 60 were added.
Parts, a total of 100 parts by weight of a monomer mixture of 1 part by weight of acrylic acid, 2 parts of itaconic acid, and 3 parts of methacrylamide.
0.6 parts of dodecyl mercaptan, 2,4-dimethyl-6
-T-butylphenol (trade name: Anti-Oxid
ant No. 30 / E. I. DU PONT NEM
OURS & Co. (Inc., INC) 1.2 parts, an emulsion consisting of 0.3 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and 50 parts of deionized water was added continuously for 6 hours, and then the polymerization was continued for another 8 hours to complete the polymerization. The polymerization was completed at a polymerization conversion of 98%. Then, the obtained polymer fine particle dispersion is p-pulped using sodium hydroxide.
After adjusting to H6, steam was blown in to remove unreacted monomers, and the solid content was reduced to 50 by heating under reduced pressure.
%, An average particle diameter of 105 nm, and a copolymer fraction (51) having a gel fraction of 51%.

【0024】ここで、粒子径、ゲル分率は以下の方法に
より測定した。 (a)平均粒子径 共重合体ラテックスを純水で所定濃度に希釈後、コール
ターエレクトロニクス社製サブミクロン粒子径測定機で
測定した。 (b)ゲル含率 ポリプロピレン板上に共重合体ラテックスを均一にキャ
ストし、室温で1週間静置乾燥後、80℃の熱風循環乾
燥器中で1時間乾燥して皮膜を形成させる。化学天秤で
約1gを精秤後、100mlのトルエンに2日浸漬した
後、トルエン溶液を10ml採取し、乾燥後の固形分を
秤量し、以下の方法でゲル含量を算出する。
Here, the particle diameter and the gel fraction were measured by the following methods. (A) Average particle size The copolymer latex was diluted with pure water to a predetermined concentration, and then measured with a submicron particle size analyzer manufactured by Coulter Electronics. (B) Gel content The copolymer latex is uniformly cast on a polypropylene plate, left to dry at room temperature for one week, and then dried in a hot air circulating drier at 80 ° C for one hour to form a film. After accurately weighing about 1 g with an analytical balance and immersing it in 100 ml of toluene for 2 days, 10 ml of a toluene solution is collected, and the solid content after drying is weighed, and the gel content is calculated by the following method.

【0025】 共重合体ラテックスの製造例2 tert−ドデシルメルカプタンを使用しないことを除
いては、共重合体ラテックスの製造例1と同様の方法
で、粒子径107nm、ゲル分率81%の共重合体ラテ
ックス(2)を得た。
[0025] Production Example 2 of Copolymer Latex Copolymer latex having a particle diameter of 107 nm and a gel fraction of 81% was prepared in the same manner as in Production Example 1 of the copolymer latex except that tert-dodecyl mercaptan was not used. 2) was obtained.

【0026】共重合体ラテックスの製造例3 スチレンとブタジエンの使用量をそれぞれ84部、10
部にすること以外は、共重合体ラテックスの製造例1と
同様の方法で、粒子径103nm、ゲル分率35%の共
重合体ラテックス(3)を得た。
Production Example 3 of Copolymer Latex The amount of styrene and butadiene was 84 parts and 10 parts, respectively.
A copolymer latex (3) having a particle diameter of 103 nm and a gel fraction of 35% was obtained in the same manner as in Production Example 1 of the copolymer latex, except for using parts.

【0027】アクリルアミドを主成分とする水溶性ポリ
マーの製造例1 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管、滴下口
を備えた5つ口のフラスコに脱イオン水80.71部、
50%アクリルアミド水溶液90部,80%アクリル酸
水溶液6.25部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら
水溶液温度を30℃に調整した。この水溶液に、開始剤
として過硫酸アンモニウム0.28部を脱イオン水3
6.52部に、レドックス開始剤の還元剤として亜硫酸
水素ナトリウム0.13部を脱イオン水35.52部に
それぞれ溶解した後に、添加して反応を開始した。60
分間重合を行い、その間の水溶液の温度制御は行わず、
自然発熱させた。冷却して反応を終了させて、25℃に
おけるブルックフィールドB型粘度30psの20%水
溶性ポリマー(1)を得た。
Production Example 1 of Water-Soluble Polymer Containing Acrylamide as Main Component 80.71 parts of deionized water was placed in a five-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen gas inlet pipe, and a dropping port.
90 parts of a 50% aqueous acrylamide solution and 6.25 parts of an 80% aqueous acrylic acid solution were charged, and the temperature of the aqueous solution was adjusted to 30 ° C. while blowing nitrogen gas. To this aqueous solution, 0.28 parts of ammonium persulfate was added as an initiator in deionized water 3
To 6.52 parts, 0.13 part of sodium bisulfite as a reducing agent of a redox initiator was dissolved in 35.52 parts of deionized water, respectively, and then added to start the reaction. 60
Polymerization for minutes, without controlling the temperature of the aqueous solution during that time,
Spontaneous fever was caused. The reaction was terminated by cooling, and a 20% water-soluble polymer (1) having a Brookfield type B viscosity of 30 ps at 25 ° C. was obtained.

【0028】水性ポリマー組成物の製造例1−3 固形分濃度を20%に調整した共重合体ラテックス
(1)500gに対し、攪拌下に、水溶性ポリマー
(1)20%を各々50g、100gまたは200g添
加して、水性ポリマー組成物(1)、(2)および
(3)を調製した。
Preparation Example 1-3 of Aqueous Polymer Composition To 500 g of the copolymer latex (1) having a solid content adjusted to 20%, 50 g and 100 g of 20% of the water-soluble polymer (1) were stirred, respectively. Or 200 g was added to prepare aqueous polymer compositions (1), (2) and (3).

【0029】水性ポリマー組成物の製造例4 固形分濃度を20%に調整した共重合体ラテックス
(2)500gに対し、攪拌下に、水溶性ポリマー
(1)20%を100g添加して、水性ポリマー組成物
(4)を調製した。
Production Example 4 of Aqueous Polymer Composition To 500 g of a copolymer latex (2) having a solid content adjusted to 20%, 100 g of 20% of a water-soluble polymer (1) was added with stirring to obtain an aqueous polymer composition. Polymer composition (4) was prepared.

【0030】水性ポリマー組成物の製造例5 固形分濃度を20%に調整した共重合体ラテックス
(3)500gに対し、攪拌下に、水溶性ポリマー
(1)20%を100g添加して、水性ポリマー組成物
(5)を調製した。
Production Example 5 of Aqueous Polymer Composition To 500 g of a copolymer latex (3) having a solid content adjusted to 20%, 100 g of 20% of a water-soluble polymer (1) was added with stirring to obtain an aqueous polymer composition. A polymer composition (5) was prepared.

【0031】実施例1 製造例に示した水性ポリマー組成物(1)を固形分5%
に脱イオン水で希釈し調整した。次にブレードコーター
を用いて、縦28cm,横18cmに調整した坪量44
g/m2の原紙に、ブレードコーターのブレード圧を調
整することにより、乾燥塗工量(以下、単に塗工量と記
す)0.5g/m2を片面に塗工した。塗工後、70℃
のドラムドライヤー中で50秒間乾燥し塗工紙を得た。
この塗工紙は恒温恒湿(温度20℃、湿度65%)で2
4時間シーズニング後、以下の物性評価を行い、その結
果を表1に記した。 (1)白紙光沢 村上色彩(株)製光沢計GM−3Dを使用し、角度75
゜の鏡面光沢を測定した。 (2)印刷光沢 RI印刷適性試験機(明製作所製)を用い、インキ(東
洋インキマークファイブニュー藍)で印刷を行い、24
時間、恒温恒湿(温度20℃、湿度65%)でシーズニ
ング後、村上色彩(株)製光沢計GM−3Dを使用し、
角度60゜の鏡面光沢を測定した。 (3)ドライピック強度 RI印刷適性試験機(明製作所製)を用い、インキ(東
洋インキSMXタック25)の印刷にて、紙むけ状態を
目視にて判定し5点法(5点を優、1点を劣)にて評価
した。 (4)ウェットピック強度 RI印刷適性試験機(明製作所製)を用い、モルトンロ
ールにて紙面を濡らした後、直ちにインキ(東洋インキ
SMXタック25)で印刷を行い、紙むけ状態を目視に
て判定し5点法(5点を優、1点を劣)にて評価した。
Example 1 The aqueous polymer composition (1) shown in the production example was used at a solid content of 5%.
And adjusted with deionized water. Next, using a blade coater, the basis weight 44 adjusted to 28 cm long and 18 cm wide was used.
By adjusting the blade pressure of a blade coater on a g / m2 base paper, 0.5 g / m2 of a dry coating amount (hereinafter simply referred to as coating amount) was applied to one surface. 70 ℃ after coating
Was dried in a drum dryer for 50 seconds to obtain a coated paper.
The coated paper is kept at a constant temperature and humidity (temperature 20 ° C, humidity 65%).
After seasoning for 4 hours, the following physical properties were evaluated, and the results are shown in Table 1. (1) Blank glossiness Using a gloss meter GM-3D manufactured by Murakami Color Co., Ltd., an angle of 75
The specular gloss of ゜ was measured. (2) Printing gloss Using an RI printing suitability tester (manufactured by Mei Seisakusho), printing with ink (Toyo Ink Mark Five New Indigo)
After seasoning at constant temperature and humidity (temperature 20 ° C, humidity 65%) for a period of time, use a gloss meter GM-3D manufactured by Murakami Color Co., Ltd.
The specular gloss at an angle of 60 ° was measured. (3) Dry pick strength Using an RI printing suitability tester (manufactured by Mei Seisakusho), printing with ink (Toyo Ink SMX Tack 25) was used to visually determine the peeling state, and the 5-point method (5 points was excellent, One point was evaluated as poor). (4) Wet pick strength Using a RI printing suitability tester (manufactured by Akira Seisakusho), wet the paper surface with a Molton roll, immediately print with ink (Toyo Ink SMX Tack 25), and visually check the peeling state. The evaluation was made according to a 5-point method (5 points excellent, 1 point poor).

【0032】(5)インキ受理性試験 RI印刷適性試験機(明製作所製)を用い、モルトンロ
ールにて紙面を濡らした後、直ちにインキ(東洋インキ
SMXタック25)で印刷を行い、インキの受理濃度5
点法(5点を優、1点を劣)にて評価した。 (6)インキセット性試験 RI印刷適性試験機(明製作所製)を用い、インキ(東
洋インキマークファイブニュー藍)で10秒毎に印刷を
行い、印刷面にアート紙を圧着し転移したインキ濃度を
24時間、恒温恒湿(温度20℃、湿度65%)でシー
ズニング後、マクベスインキ濃度計(サカタインクス
(株))で測定した。 (7)剛度試験 塗工紙サンプルを縦5cm,横2.5cmに調整し、ガ
ーレー式スティフネステスター(熊谷理機工業(株)
製)を用いて測定を行った。 (8)裂断長測定試験 塗工紙サンプルを縦15cm,横1.5cmに調整し、
デジタル引張試験機(佐川製作所製)を用いて測定を行
った。 (9)サイズ試験 ウォータードロップ法により試験を行った。1μlの脱
イオン水を塗工紙に滴下後、塗工紙表面上の水滴が消失
するまでの時間を測定し、その秒数で表示した。
(5) Ink acceptability test Using an RI print suitability tester (manufactured by Meiji Seisakusho), wet the paper surface with a Molton roll, immediately print with ink (Toyo Ink SMX Tack 25), and accept the ink. Concentration 5
Evaluation was made by the point method (5 points excellent, 1 point poor). (6) Ink setting test Using an RI printing suitability tester (manufactured by Mei Seisakusho), printing was performed every 10 seconds with ink (Toyo Ink Mark Five New Indigo), and ink density was transferred by pressing art paper on the printing surface. For 24 hours at a constant temperature and humidity (temperature of 20 ° C., humidity of 65%), and then measured with a Macbeth ink densitometer (Sakata Inx Co., Ltd.). (7) Stiffness test A coated paper sample was adjusted to 5 cm in length and 2.5 cm in width, and a Gurley stiffness tester (Kumaya Riki Kogyo Co., Ltd.)
Was used for the measurement. (8) Break length measurement test Adjust the coated paper sample to 15 cm long and 1.5 cm wide,
The measurement was performed using a digital tensile tester (manufactured by Sagawa Seisakusho). (9) Size test A test was conducted by a water drop method. After 1 μl of deionized water was dropped on the coated paper, the time until the water droplet on the surface of the coated paper disappeared was measured and expressed in seconds.

【0033】実施例2−4 製造例に示した水性ポリマー組成物(2)を固形分2
%、5%、10%にそれぞれ脱イオン水で希釈し調整し
た。次にブレードコーターを用いて、縦28cm,横1
8cmに調整した坪量44g/m2の原紙に、水性ポリ
マー組成物の固形分とブレードコーターのブレード圧を
調整することにより、塗工量0.2、0.5、1.5g
/m2を片面に塗工した。以下、実施例1と同様にして
物性評価を行い、その結果を表1に記した。
Example 2-4 The aqueous polymer composition (2) shown in Production Example was used to obtain a solid content of 2
%, 5%, and 10%, respectively, by diluting with deionized water. Next, using a blade coater, length 28 cm, width 1
By adjusting the solid content of the aqueous polymer composition and the blade pressure of the blade coater on a base paper having a basis weight of 44 g / m 2 adjusted to 8 cm, the coating amount was 0.2, 0.5, 1.5 g.
/ M <2> on one side. Hereinafter, physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0034】実施例5−7 製造例に示した水性ポリマー組成物(3)−(5)を用
いた以外は、実施例1と同様にして物性評価を行い、そ
の結果を表1に記した。
Examples 5-7 Physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the aqueous polymer compositions (3) to (5) shown in Production Examples were used. The results are shown in Table 1. .

【0035】比較例1 坪量44g/m2の原紙を用いて上記の物性評価を行
い、その結果を表1に示した。 比較例2−4 製造例に示した水溶性ポリマー(1)を用いた以外は、
実施例2−4と同様にして物性評価を行い、その結果を
表1に記した。
Comparative Example 1 The above physical properties were evaluated using base paper having a basis weight of 44 g / m 2, and the results are shown in Table 1. Comparative Example 2-4 Except that the water-soluble polymer (1) shown in Production Example was used,
Physical properties were evaluated in the same manner as in Example 2-4, and the results are shown in Table 1.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明は、内添用紙力増強剤あるいは表
面塗工剤などの紙・パルプ用薬品として代表的な水溶性
ポリマーの1つであるアクリルアミド系ポリマーと紙塗
工用のバインダー、プラスチックピグメント、ピグメン
トバインダーとして使用される共重合ラテックスを混合
することにより、塗工紙、特に微塗工紙ないしは表面塗
工紙の製造に該水溶性ポリマーを使用した際、印刷適
性、表面強度、内部強度、耐水性(サイズ性)等に優れ
た塗被紙用組成物を提供する。
According to the present invention, there is provided an acrylamide polymer which is one of typical water-soluble polymers as paper and pulp chemicals such as an internal paper strength enhancer or a surface coating agent, and a binder for paper coating. Plastic pigment, by mixing a copolymer latex used as a pigment binder, coated paper, especially when using the water-soluble polymer in the production of finely coated paper or surface coated paper, printability, surface strength, Provided is a coated paper composition having excellent internal strength, water resistance (size), and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桑村 五郎 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 早野 三郎 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 中根 賢一 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Goro Kuwamura 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Inside Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Saburo Hayano 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical (72) Inventor Kenichi Nakane 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 脂肪族共役ジエン系単量体 0−60 重量部 エチレン系不飽和酸単量体 0.5−10 重量部 その他共重合可能な単量体 30−99.5 重量部 からなる重合性単量体混合物100重量部を乳化重合し
て得られる共重合体ラテックス(A)と、アクリルアミ
ドを60重量%以上含有する水溶性ポリマー(B)を固
形分重量比で(A)/(B)=20/80−99/1の
割合で混合してなる水性ポリマー組成物を含有すること
を特徴とする塗被紙用組成物。
1. An aliphatic conjugated diene monomer 0-60 parts by weight An ethylenically unsaturated acid monomer 0.5-10 parts by weight Other copolymerizable monomers 30-99.5 parts by weight A copolymer latex (A) obtained by emulsion polymerization of 100 parts by weight of a polymerizable monomer mixture and a water-soluble polymer (B) containing 60% by weight or more of acrylamide are represented by a solid content weight ratio of (A) / ( B) = A coated paper composition comprising an aqueous polymer composition mixed at a ratio of 20 / 80-99 / 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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JP2006342479A (en) * 2005-05-09 2006-12-21 Taoka Chem Co Ltd Resin for coating paper and coating composition
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