JPH1046097A - Coloring agent composition and molded product using the coloring agent composition - Google Patents

Coloring agent composition and molded product using the coloring agent composition

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JPH1046097A
JPH1046097A JP23493296A JP23493296A JPH1046097A JP H1046097 A JPH1046097 A JP H1046097A JP 23493296 A JP23493296 A JP 23493296A JP 23493296 A JP23493296 A JP 23493296A JP H1046097 A JPH1046097 A JP H1046097A
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JP
Japan
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weight
colorant composition
polyester resin
oxide
titanium oxide
Prior art date
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Pending
Application number
JP23493296A
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Japanese (ja)
Inventor
Susumu Miyashita
進 宮下
Kana Sakuma
奏 佐久間
Masaru Hosokawa
優 細川
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition high in the intrinsic viscosity- retentivity of a resin, excellent in dispersibility and free from the deterioration of physical properties on molding by mixing and thermally melt-kneading a polyester and titanium dioxide containing a specific amount of Al and treated with a silane coupling agent. SOLUTION: Titanium dioxide containing 0.02-1.0wt.% of Al and treated with 0.05-3.0wt.% of a silane coupling agent, preferably 0.01-0.5wt.% (expressed in terms of calcium oxide or magnesium oxide) of a calcium or magnesium salt, and further preferably 0.01-0.3wt.% (converted into alumina or silica) of an aluminate or silicate salt, and a polyester resin (e.g. polyethylene terephthalate) are mixed each other, and subsequently thermally melted and kneaded with a melt-kneading machine to obtain the objective coloring composition. The coloring composition has the intrinsic viscosity retentivity of the polyester resin in a value of >=80% in the coloring agent composition, contains the titanium dioxide in a high concentration, is excellent in dispersibility, and does not cause the deterioration of the physical properties of its molded product.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂を着
色成形加工する際に用いられる着色剤組成物に関し、詳
しくはポリエステル成形品、特にポリエステルフィル
ム、シート等、薄膜の成形物や繊維の着色に適した分散
性に優れる着色剤組成物に関する。更に詳しくは成形物
の物性低下を引き越さない着色剤組成物、およびその着
色剤組成物を用いてなる成形物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a colorant composition used for coloring and molding a thermoplastic resin, and more particularly to a polyester molded article, and in particular, a thin film molded article such as a polyester film or a sheet or a fiber. The present invention relates to a colorant composition having excellent dispersibility suitable for a colorant. More specifically, the present invention relates to a colorant composition that does not cause deterioration in physical properties of a molded product, and a molded product using the colorant composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性樹脂を着色成形加工する際に用
いられる着色剤組成物には、顔料と分散剤とを混合した
粉末状のドライカラー、常温液状の分散剤中に顔料を分
散させたリキッドカラーまたはペーストカラー、常温固
体状の樹脂に顔料を高濃度に分散させてペレット状やフ
レーク状にしたマスターバッチ等がある。中でも、取り
扱いの容易さ、および使用時の作業環境保全に優れるマ
スターバッチが用いられることが多い。
2. Description of the Related Art A colorant composition used for coloring and molding a thermoplastic resin is prepared by mixing a pigment and a dispersant in a powdery dry color, and dispersing the pigment in a liquid dispersant at room temperature. Examples include a liquid color or paste color, and a masterbatch in the form of pellets or flakes obtained by dispersing a pigment at a high concentration in a solid resin at room temperature. In particular, a masterbatch excellent in ease of handling and preservation of the working environment during use is often used.

【0003】従来からポリエステル樹脂は、その優れた
機械的特性や寸法安定性、耐薬品性を生かし包装用、フ
イルム用途等多くの分野で利用されている。また、酸化
チタンは、優れた白さ・高隠蔽性・高着色力のため樹脂
着色用白色顔料として多量に使用されている。近年、係
る優れた特性を有するポリエステル樹脂と優れた隠蔽性
等を有する酸化チタンとで処理した着色剤組成物が、金
属板ラミネートフイルム、クレジットカードやテレフォ
ンカード用のフィルム、繊維等その他の種々の成形物に
広く利用され、その利用範囲は益々広がっていく傾向に
ある。
Hitherto, polyester resins have been used in many fields such as packaging and film applications by taking advantage of their excellent mechanical properties, dimensional stability and chemical resistance. In addition, titanium oxide is used in a large amount as a white pigment for resin coloring because of its excellent whiteness, high concealing property, and high coloring power. In recent years, a colorant composition treated with a polyester resin having such excellent properties and titanium oxide having an excellent concealing property, etc., has been used for a metal plate laminate film, a film for a credit card or a telephone card, a fiber, and other various types. It is widely used for molded articles, and the range of use tends to expand more and more.

【0004】特に近年、フイルム等の成形物に対してつ
のる薄膜化・薄肉化の要求と、求められる隠蔽性とを共
に満足するために、成形物中の酸化チタンの含有量を増
加し(高濃度化)、成形物中の酸化チタンの分散性も向
上する必要が生じてきた。繊維用途に対しては、紡糸す
る際の糸切れ防止や紡糸機中のフィルターの目詰り頻度
の低減、つまり酸価チタンの高分散性が要求されてい
る。成形物に対する係るこの要求に対応するために、成
形物を得る際に使用される着色剤組成物にも同様の要
求、すなわち着色剤組成物中に酸化チタンを分散性良
く、高濃度に含有することが求められている。
In particular, in recent years, in order to satisfy both the demand for thinner and thinner films and the required concealing properties of molded products such as films, the content of titanium oxide in the molded products has been increased (higher). Concentration), and it is necessary to improve the dispersibility of titanium oxide in a molded product. For fiber applications, there is a demand for prevention of yarn breakage during spinning and reduction of clogging frequency of a filter in a spinning machine, that is, high dispersibility of titanium oxide. In order to respond to this demand for molded articles, the colorant composition used when obtaining molded articles has the same requirements, that is, titanium oxide is contained in the colorant composition with good dispersibility and contains a high concentration. Is required.

【0005】一方、ポリエステル樹脂を着色する際に使
用する酸化チタンは、耐候性・分散性等を向上するため
に種々の表面処理が施されていることが一般的である。
この表面処理は、無機処理(アルミナ、シリカ、チタニ
ヤ、ジルコニヤ等)と、有機処理(ポリオール系、シリ
コン系)に大別される。上記のような処理によってポリ
エステル樹脂に対する酸化チタンの分散性は向上し、該
酸化チタンで処理した成形物の耐候性も向上する。
[0005] On the other hand, titanium oxide used for coloring a polyester resin is generally subjected to various surface treatments in order to improve weather resistance, dispersibility and the like.
This surface treatment is roughly classified into an inorganic treatment (alumina, silica, titania, zirconia, etc.) and an organic treatment (polyol, silicon). By the above treatment, the dispersibility of titanium oxide in the polyester resin is improved, and the weather resistance of the molded article treated with the titanium oxide is also improved.

【0006】しかしながら、上記のような処理を施した
酸化チタンであっても、一般に水分を有するものであ
り、係る水分によって、着色剤組成物中のポリエステル
樹脂が加水分解を起こし、分子量が低下する。そして、
係る分子量の低下したポリエステル樹脂で処理した着色
剤組成物は、該着色剤組成物を用いて成る成形物の物性
の低下を原因となる。特に着色剤組成物中に高濃度の酸
化チタンで処理したと、ポリエステル樹脂の分子量低下
が顕著になり、分子量低下の顕著なポリエステル樹脂で
処理した着色剤組成物を用いると成形物の物性低下も顕
著になる。
However, even the titanium oxide treated as described above generally has moisture, and the moisture causes the polyester resin in the colorant composition to be hydrolyzed, resulting in a decrease in molecular weight. . And
The colorant composition treated with such a polyester resin having a reduced molecular weight causes a decrease in the physical properties of a molded article using the colorant composition. In particular, when treated with a high concentration of titanium oxide in the colorant composition, the molecular weight of the polyester resin is significantly reduced, and the use of the colorant composition treated with the polyester resin having a remarkable molecular weight also causes a decrease in the physical properties of the molded product. Become noticeable.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、酸化
チタンを高濃度に含有する着色剤組成物であって、分散
性に優れ、成形物の物性低下を引き起こさない着色剤組
成物を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a colorant composition containing titanium oxide at a high concentration, which is excellent in dispersibility and does not cause deterioration in the physical properties of a molded product. It is to be.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】第1の発明は、0.02
〜1.0重量%のAlを含み0.05〜3.0重量%の
トリエタノールアミンで処理した酸化チタン、およびポ
リエステル樹脂を含有し、加熱混練して成る着色剤組成
物であって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極
限粘度保持率が80%以上であることを特徴とする着色
剤組成物である。
Means for Solving the Problems The first invention is 0.02
A colorant composition containing titanium oxide treated with 0.05 to 3.0% by weight of triethanolamine containing 0.1 to 1.0% by weight of Al, and a polyester resin, and heated and kneaded; A colorant composition characterized in that the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more.

【0009】第2の発明は、0.02〜1.0重量%の
Alを含み酸化カルシウム換算又は酸化マグネシウム換
算で0.01〜0.5重量%のカルシウム塩又はマグネ
シウム塩とで処理した酸化チタン、およびポリエステル
樹脂を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であっ
て、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保
持率が80%以上であることを特徴とする着色剤組成物
である。
A second aspect of the present invention relates to an oxidized solution containing 0.02 to 1.0% by weight of Al and treated with 0.01 to 0.5% by weight of calcium salt or magnesium salt in terms of calcium oxide or magnesium oxide. A colorant composition containing titanium and a polyester resin, which is heated and kneaded, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention of 80% or more. Things.

【0010】第3の発明は、0.02〜1.0重量%の
Alを含み酸化カルシウム換算又は酸化マグネシウム換
算で0.01〜0.5重量%のカルシウム塩又はマグネ
シウム塩と0.05〜3.0重量%のシランカップリン
グ剤とで処理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂
を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、該
着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が
80%以上であることを特徴とする着色剤組成物であ
る。
[0010] A third aspect of the present invention is to provide a calcium or magnesium salt containing 0.01 to 0.5% by weight of calcium or magnesium oxide containing 0.02 to 1.0% by weight of Al and 0.05 to 0.05% by weight of calcium oxide or magnesium oxide. A colorant composition containing titanium oxide treated with 3.0% by weight of a silane coupling agent and a polyester resin, and heated and kneaded, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention. A colorant composition having a ratio of 80% or more.

【0011】第4の発明は、0.02〜1.0重量%の
Alを含みアルミナ換算又はシリカ換算で0.01〜
0.3重量%のアルミン酸塩又はケイ酸塩と0.05〜
3.0重量%のシランカップリング剤とで処理した酸化
チタン、およびポリエステル樹脂を含有し、加熱混練し
て成る着色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポリ
エステル樹脂の極限粘度保持率が80%以上であること
を特徴とする着色剤組成物である。
A fourth aspect of the present invention is directed to a fourth aspect of the present invention, which comprises 0.02 to 1.0% by weight of Al, and is 0.01 to 0.01% in terms of alumina or silica.
0.3% by weight of aluminate or silicate and 0.05 to
A colorant composition containing titanium oxide treated with 3.0% by weight of a silane coupling agent and a polyester resin, and heated and kneaded, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention. A colorant composition having a ratio of 80% or more.

【0012】第5の発明は、0.02〜1.0重量%の
Alを含み酸化カルシウム換算又は酸化マグネシウム換
算で0.01〜0.5重量%のカルシウム塩又はマグネ
シウム塩とアルミナ換算又はシリカ換算で0.01〜
0.3重量%のアルミン酸塩又はケイ酸塩とで処理した
酸化チタン、およびポリエステル樹脂を含有し、加熱混
練して成る着色剤組成物であって、該着色剤組成物中の
ポリエステル樹脂の極限粘度保持率が80%以上である
ことを特徴とする着色剤組成物である。
A fifth aspect of the present invention is directed to a fifth aspect of the present invention, wherein a calcium salt or a magnesium salt containing 0.02 to 1.0% by weight of Al and 0.01 to 0.5% by weight of calcium oxide or magnesium oxide is converted to alumina or silica. 0.01 ~
A colorant composition comprising titanium oxide treated with 0.3% by weight of an aluminate or a silicate, and a polyester resin, the mixture being heated and kneaded, wherein the polyester resin in the colorant composition A colorant composition having an intrinsic viscosity retention of 80% or more.

【0013】第6の発明は、0.02〜1.0重量%の
Alを含み酸化カルシウム換算又は酸化マグネシウム換
算で0.01〜0.5重量%のカルシウム塩又はマグネ
シウム塩とアルミナ換算又はシリカ換算で0.01〜
0.3重量%のアルミン酸塩又はケイ酸塩と0.05〜
3.0重量%のシランカップリング剤とで処理した酸化
チタン、およびポリエステル樹脂を含有し、加熱混練し
て成る着色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポリ
エステル樹脂の極限粘度保持率が80%以上であること
を特徴とする着色剤組成物である。
A sixth aspect of the present invention is directed to a sixth aspect of the present invention, wherein a calcium salt or a magnesium salt containing 0.02 to 1.0% by weight of Al and 0.01 to 0.5% by weight of calcium oxide or magnesium oxide is converted to alumina or silica. 0.01 ~
0.3% by weight of aluminate or silicate and 0.05 to
A colorant composition containing titanium oxide treated with 3.0% by weight of a silane coupling agent and a polyester resin, and heated and kneaded, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention. A colorant composition having a ratio of 80% or more.

【0014】第7の発明は、酸化アルミニウム換算で
0.02〜1.0重量%のAlを含み0.1〜3.0重
量%のシランカップリング剤とで処理した酸化チタン、
およびポリエステル樹脂を含有し、加熱混練して成る着
色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポリエステル
樹脂の極限粘度保持率が80%以上であることを特徴と
する着色剤組成物である。
A seventh invention is a titanium oxide containing 0.02 to 1.0% by weight of Al in terms of aluminum oxide and treated with 0.1 to 3.0% by weight of a silane coupling agent;
And a polyester resin, which is heated and kneaded, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more. is there.

【0015】第8の発明は、酸化アルミニウム換算で
0.02〜1.0重量%のAlを含み酸化カルシウム換
算又は酸化マグネシウム換算で0.01〜0.5重量%
のカルシウム塩又はマグネシウム塩とで処理した酸化チ
タン、およびポリエステル樹脂を含有し、加熱混練して
成る着色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポリエ
ステル樹脂の極限粘度保持率が80%以上であることを
特徴とする着色剤組成物である。
According to an eighth aspect of the present invention, there is provided an aluminum alloy containing 0.02 to 1.0% by weight of aluminum oxide and 0.01 to 0.5% by weight of calcium oxide or magnesium oxide.
A colorant composition comprising titanium oxide treated with a calcium salt or a magnesium salt of, and a polyester resin, and heated and kneaded, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80%. It is a colorant composition characterized by the above.

【0016】第9の発明は、酸化アルミニウム換算で
0.02〜1.0重量%のAlを含み酸化カルシウム換
算又は酸化マグネシウム換算で0.01〜0.5重量%
のカルシウム塩又はマグネシウム塩と0.05〜3.0
重量%のシランカップリング剤とで処理した酸化チタ
ン、およびポリエステル樹脂を含有し、加熱混練して成
る着色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポリエス
テル樹脂の極限粘度保持率が80%以上であることを特
徴とする着色剤組成物である。
A ninth aspect of the present invention is directed to a ninth invention, which comprises 0.02 to 1.0% by weight of Al in terms of aluminum oxide and 0.01 to 0.5% by weight in terms of calcium oxide or magnesium oxide.
Calcium salt or magnesium salt with 0.05 to 3.0
A colorant composition containing titanium oxide treated with a silane coupling agent by weight and a polyester resin, and heated and kneaded, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80%. % Of the colorant composition.

【0017】第10の発明は、酸化アルミニウム換算で
0.02〜1.0重量%のAlを含みアルミナ換算又は
シリカ換算で0.01〜0.3重量%のアルミン酸塩又
はケイ酸塩と0.05〜3.0重量%のシランカップリ
ング剤とで処理した酸化チタン、およびポリエステル樹
脂を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、
該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率
が80%以上であることを特徴とする着色剤組成物であ
る。
According to a tenth aspect, there is provided an aluminate or silicate containing 0.02 to 1.0% by weight of Al in terms of aluminum oxide and 0.01 to 0.3% by weight in terms of alumina or silica. A colorant composition containing titanium oxide treated with 0.05 to 3.0% by weight of a silane coupling agent, and a polyester resin, and heated and kneaded,
A colorant composition, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more.

【0018】第11の発明は、酸化アルミニウム換算で
0.02〜1.0重量%のAlを含み酸化カルシウム換
算又は酸化マグネシウム換算で0.01〜0.5重量%
のカルシウム塩又はマグネシウム塩とアルミナ換算又は
シリカ換算で0.01〜0.3重量%のアルミン酸塩又
はケイ酸塩とで処理した酸化チタン、およびポリエステ
ル樹脂を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であっ
て、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保
持率が80%以上であることを特徴とする着色剤組成物
である。
An eleventh aspect of the present invention is directed to an eleventh invention which comprises 0.02 to 1.0% by weight of Al in terms of aluminum oxide and 0.01 to 0.5% by weight in terms of calcium oxide or magnesium oxide.
Containing titanium oxide and a polyester resin treated with a calcium salt or magnesium salt of 0.01 to 0.3% by weight of aluminate or silicate in terms of alumina or silica, and a polyester resin, and colored by heating and kneading. A colorant composition, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more.

【0019】第12の発明は、酸化アルミニウム換算で
0.02〜1.0重量%のAlを含み酸化カルシウム換
算又は酸化マグネシウム換算で0.01〜0.5重量%
のカルシウム塩又はマグネシウム塩とアルミナ換算又は
シリカ換算で0.01〜0.3重量%のアルミン酸塩又
はケイ酸塩と0.05〜3.0重量%のシランカップリ
ング剤とで処理した酸化チタン、およびポリエステル樹
脂を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、
該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率
が80%以上であることを特徴とする着色剤組成物であ
る。
The twelfth invention is directed to a twelfth invention which comprises 0.02 to 1.0% by weight of Al in terms of aluminum oxide and 0.01 to 0.5% by weight in terms of calcium oxide or magnesium oxide.
Oxidation treated with a calcium or magnesium salt of the above and aluminate or silicate of 0.01 to 0.3% by weight in terms of alumina or silica and 0.05 to 3.0% by weight of a silane coupling agent. A colorant composition containing titanium, and a polyester resin, which is heated and kneaded,
A colorant composition, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more.

【0020】第13の発明は、0.02〜1.0重量%
のAlを含み0.01〜0.5重量%のカルシウム塩又
はマグネシウム塩とで処理した酸化チタン、およびポリ
エステル樹脂を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物
であって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限
粘度保持率が80%以上であることを特徴とする着色剤
組成物である。
According to a thirteenth aspect, 0.02 to 1.0% by weight
A titanium oxide treated with 0.01 to 0.5% by weight of a calcium salt or a magnesium salt containing Al and a polyester resin, and heated and kneaded; A colorant composition characterized in that the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the product is 80% or more.

【0021】第14の発明は、0.02〜1.0重量%
のAlを含み0.01〜0.5重量%のカルシウム塩又
はマグネシウム塩と0.05〜3.0重量%のシランカ
ップリング剤とで処理した酸化チタン、およびポリエス
テル樹脂を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であ
って、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度
保持率が80%以上であることを特徴とする着色剤組成
物である。
According to a fourteenth aspect, 0.02 to 1.0% by weight
Containing titanium oxide treated with 0.01 to 0.5% by weight of a calcium or magnesium salt and 0.05 to 3.0% by weight of a silane coupling agent, and a polyester resin, and heat-kneaded. Wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more.

【0022】第15の発明は、0.02〜1.0重量%
のAlを含み0.01〜0.5重量%のカルシウム塩又
はマグネシウム塩と0.01〜0.3重量%のアルミナ
又はシリカとで処理した酸化チタン、およびポリエステ
ル樹脂を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であっ
て、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保
持率が80%以上であることを特徴とする着色剤組成物
である。
The fifteenth invention is characterized in that 0.02 to 1.0% by weight
Containing titanium oxide treated with 0.01 to 0.5% by weight of a calcium salt or a magnesium salt and 0.01 to 0.3% by weight of alumina or silica, and a polyester resin. A colorant composition comprising: a colorant composition, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention of 80% or more.

【0023】第16の発明は、0.02〜1.0重量%
のAlを含み0.01〜0.5重量%のカルシウム塩又
はマグネシウム塩と0.01〜0.3重量%のアルミナ
又はシリカと0.05〜3.0重量%のシランカップリ
ング剤とで処理した酸化チタン、およびポリエステル樹
脂を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、
該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率
が80%以上であることを特徴とする着色剤組成物であ
る。
According to a sixteenth aspect, 0.02 to 1.0% by weight
0.01 to 0.5% by weight of a calcium salt or a magnesium salt, 0.01 to 0.3% by weight of alumina or silica and 0.05 to 3.0% by weight of a silane coupling agent. A colorant composition containing treated titanium oxide, and a polyester resin, which is heated and kneaded,
A colorant composition, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more.

【0024】第17の発明は、Alが結晶内に含有され
ることを特徴とする第1の発明ないし第16の発明いず
れか記載の着色剤組成物である。
A seventeenth invention is the colorant composition according to any one of the first invention to the sixteenth invention, wherein Al is contained in the crystal.

【0025】第18の発明は、酸化チタンがアナターゼ
型酸化チタンであることを特徴とする第1の発明ないし
第17の発明いずれか記載の着色剤組成物である。
The eighteenth invention is the coloring composition according to any one of the first to seventeenth inventions, wherein the titanium oxide is an anatase type titanium oxide.

【0026】第19の発明は、ポリエステル樹脂用の着
色剤組成物であることを特徴とする第1の発明ないし第
18の発明いずれか記載の着色剤組成物である。
The nineteenth invention is the colorant composition according to any one of the first to eighteenth inventions, which is a colorant composition for a polyester resin.

【0027】第20の発明は、第1の発明ないし第19
の発明いずれか記載の着色剤組成物を用いて成る成形物
である。
The twentieth invention is the first to nineteenth inventions.
A molded article comprising the colorant composition according to any one of the inventions.

【0028】第21の発明は、フィルムまたは繊維であ
ることを特徴とする第20の発明記載の成形物である。
A twenty-first invention is the molded article according to the twentieth invention, which is a film or a fiber.

【0029】[0029]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の着色剤組成物は、Alで処理した酸化チタンを
用いることによって熱による変色を抑制・防止し、白さ
を向上せしめ、さらに該Al含有酸化チタンに特定量の
シランカップリング剤や特定量のカルシウム塩等で処理
したことによって、成形物の物性低下を引き起こさず
に、分散性・疎水性・隠蔽性を向上せしめたものであ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The colorant composition of the present invention suppresses and prevents discoloration due to heat by using titanium oxide treated with Al, improves whiteness, and furthermore, a specific amount of a silane coupling agent or a specific amount of the Al-containing titanium oxide. Dispersibility, hydrophobicity, and concealing properties are improved without causing deterioration of the physical properties of the molded article by treating with a large amount of calcium salt or the like.

【0030】本発明者等は、硫酸法酸化チタンに不純物
として残留している金属Nb,Ta,Wが焼成時に酸化
チタンの結晶欠陥に入り、結晶中にNb,Ta,Wで処
理した酸化チタンになること、そして係る結晶中にN
b,Ta,Wで処理した酸化チタンを高融点の樹脂、例
えばポリエステル樹脂( 融点230〜260℃)の成形
加工の分野で使用すると、青黒い着色剤組成物や着色成
形物が得られること、そして、焼成後の酸化チタン結晶
構造の中にNb,Ta,Wではなく、Alで処理したこ
とによって、300℃近い高温加工を要求されるポリエ
ステル樹脂の成形加工に用いても青黒くならず、白色度
に着色剤組成物や着色成形物を得ることができることを
見出した。
The present inventors have found that the metal Nb, Ta, and W remaining as impurities in the sulfuric acid-processed titanium oxide enter crystal defects of the titanium oxide during firing, and the titanium oxide treated with Nb, Ta, and W in the crystal. And N in the crystal
When the titanium oxide treated with b, Ta, and W is used in the field of molding a high melting point resin, for example, a polyester resin (melting point 230 to 260 ° C.), a dark blue colorant composition and a colored molded product can be obtained. The titanium oxide crystal structure after firing is treated with Al instead of Nb, Ta, and W, so that it does not turn blue and black even when used for forming a polyester resin which requires high-temperature processing near 300 ° C. It has been found that a colorant composition and a colored molded product can be obtained.

【0031】含有されるAlの量は、不純物として存在
する金属Nb,Ta,Wと置換し得る当量のAlで処理
した量であればよく、0.02〜1.0重量%であり、
好ましくは0.3重量%以下である。0.02重量%よ
りも少ないと、耐熱変色性、耐光変色性、耐候変色性に
おいて効果が得られない。また、1.0重量%を上回る
と結晶内に入らない。
The amount of Al contained may be 0.02 to 1.0% by weight as long as it is treated with an equivalent amount of Al which can replace metals Nb, Ta and W existing as impurities.
It is preferably at most 0.3% by weight. If it is less than 0.02% by weight, no effect can be obtained in heat discoloration resistance, light discoloration resistance, and weather discoloration resistance. On the other hand, if it exceeds 1.0% by weight, it does not enter the crystal.

【0032】本発明で用いられるシランカップリング剤
は、酸化チタン表面の水酸基と反応することにより該水
酸基を固定し、酸化チタンを疎水化するために用いられ
るものものであるとともに、分散性を向上するために用
いられるものであり、下記一般式(1)〜(4)に示す
構造を有するもの、例えばメチルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリアルコキシシランやジフェニルジアル
コキシシランなどのフェニルアルコキシシラン、および
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン
などのジアルキルジアルコキシシラン等が挙げられる。
The silane coupling agent used in the present invention is used to fix the hydroxyl groups by reacting with the hydroxyl groups on the surface of the titanium oxide and to make the titanium oxide hydrophobic, and to improve the dispersibility. And having a structure represented by the following general formulas (1) to (4), for example, methyltrimethoxysilane,
γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, phenylalkoxysilane such as phenyltrialkoxysilane and diphenyldialkoxysilane, and dimethyldimethoxy Examples thereof include silane and dialkyldialkoxysilane such as dimethyldiethoxysilane.

【0033】[0033]

【化1】 Embedded image

【0034】上記一般式の有機官能性基のうち、メチル
基、アミノ基が好ましく、具体的にはジアルキルジアル
コキシシランが好ましく、特にジメチルジメトキシシラ
ンが好ましい。
Among the organic functional groups of the above general formula, a methyl group and an amino group are preferred, specifically, dialkyldialkoxysilane is preferred, and dimethyldimethoxysilane is particularly preferred.

【0035】酸化チタンは、係るシランカップリング剤
を0.05〜3.0重量%含むものであり、好ましくは
0.05〜1.0重量%、さらに好ましくは0.1〜
0.5重量%、最も好ましくは0.1〜0.3重量%で
ある。3.0重量%を越えると、押出時にスリップを起
こし材料の吐出が不安定になり、着色剤組成物を安定に
製造できなくなる。特に該着色剤組成物を用いてフィル
ムを製造する場合は膜厚が不均一になったり、膜切れを
起こし成形不能となる。また、含有量が0.1重量%未
満では、酸化チタンへの疎水化の効果が小さく、着色剤
組成物製造後の経時での水分吸着が多くなり、従来と同
様に該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の加水分解を
促進し分子量低下を引き起こす原因となる。
The titanium oxide contains the silane coupling agent in an amount of 0.05 to 3.0% by weight, preferably 0.05 to 1.0% by weight, more preferably 0.1 to 1.0% by weight.
It is 0.5% by weight, most preferably 0.1-0.3% by weight. If the content exceeds 3.0% by weight, slip occurs during extrusion, and the ejection of the material becomes unstable, so that the colorant composition cannot be manufactured stably. In particular, when a film is produced using the colorant composition, the film thickness becomes non-uniform or the film breaks, making molding impossible. When the content is less than 0.1% by weight, the effect of hydrophobizing titanium oxide is small, and the amount of water absorbed over time after the production of the colorant composition is increased. Promotes hydrolysis of the polyester resin and causes a decrease in molecular weight.

【0036】本発明において用いられるカルシウム塩又
はマグネシウム塩は、上記のシランカップリング剤と同
様に酸化チタン表面の水酸基と反応することにより該水
酸基を固定し、酸化チタンを疎水化するために用いられ
るものである。係るカルシウム塩又はマグネシウム塩と
しては、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カル
シウム、硫酸カルシウム、塩化マグネシウム、臭化マグ
ネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム等が
挙げられる。
The calcium salt or magnesium salt used in the present invention is used to fix the hydroxyl group by reacting with the hydroxyl group on the surface of titanium oxide and hydrophobize the titanium oxide in the same manner as the silane coupling agent described above. Things. Such calcium salts or magnesium salts include calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, calcium sulfate, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, magnesium sulfate and the like.

【0037】含有量は、酸化カルシウム換算又は酸化マ
グネシウム換算で0.01〜0.5重量%である。含有
量が0.01重量%未満だと、疎水化の効果が不十分で
あり、0.5重量%より多く含有しても、疎水化の効果
は殆ど変わらなくなる。
The content is 0.01 to 0.5% by weight in terms of calcium oxide or magnesium oxide. If the content is less than 0.01% by weight, the effect of hydrophobization is insufficient, and if the content is more than 0.5% by weight, the effect of hydrophobization hardly changes.

【0038】上記のようなカルシウム塩又はマグネシウ
ムの塩の含有量は、0.01〜0.5重量%である。含
有量が0.01重量%未満だと、疎水化の効果が不十分
であり、0.5重量%より多く含有しても、疎水化の効
果は殆ど変わらなくなる。
The content of the calcium salt or magnesium salt as described above is 0.01 to 0.5% by weight. If the content is less than 0.01% by weight, the effect of hydrophobization is insufficient, and if the content is more than 0.5% by weight, the effect of hydrophobization hardly changes.

【0039】本発明においては、酸化チタンの表面の水
酸基を固定するために前記シランカップリング剤による
処理とカルシウム塩やマグネシウム塩等による処理とを
併用することができる。
In the present invention, the treatment with the silane coupling agent and the treatment with a calcium salt, a magnesium salt or the like can be used in combination to fix the hydroxyl groups on the surface of the titanium oxide.

【0040】本発明においては、シランカップリング剤
による処理やカルシウム塩等による処理、あるいはシラ
ンカップリング剤による処理とカルシウム塩等による処
理との併用系に、さらにアルミン酸ナトリウム等のアル
ミン酸塩やケイ酸塩を用いてアルミナ、シリカ等の処理
を併用することができる。すなわち、酸化チタンをアル
ミン酸塩又はケイ酸塩等で処理した後、シランカップリ
ング剤で処理しても良いし、酸化チタンをカルシウム塩
等によって処理した後、アルミン酸塩又はケイ酸塩等で
処理しても良いし、あるいは酸化チタンをカルシウム塩
等によって処理した後、アルミン酸塩又はケイ酸塩等で
処理し、さらにシランカップリング剤で処理しても良
い。
In the present invention, a treatment with a silane coupling agent, a treatment with a calcium salt or the like, or a combined system of a treatment with a silane coupling agent and a treatment with a calcium salt or the like, further comprises an aluminate such as sodium aluminate or the like. Using a silicate, a treatment of alumina, silica or the like can be used in combination. That is, after treating titanium oxide with an aluminate or a silicate or the like, it may be treated with a silane coupling agent, or after treating the titanium oxide with a calcium salt or the like, and then with an aluminate or a silicate. The treatment may be performed, or the titanium oxide may be treated with a calcium salt or the like, then treated with an aluminate or a silicate, and further treated with a silane coupling agent.

【0041】アルミナやシリカ等は、一般に結晶水を含
有したり、水和しているものであり、水分の低減という
観点からは極力低減することが好ましいものではある
が、隠蔽性の強く求められる分野においては、できるだ
け少量のアルミナ又はシリカ等を含有することが好まし
く、酸化チタンに対して0.3重量%以下であることが
好ましく、さらに好ましくは0.2重量%以下である。
0.3重量%を越えると含水量が増え、ポリエステル樹
脂の加水分解を促進し易い。また、分散性に優れるとい
う点ではアルミナの方が好ましい。
Alumina, silica, and the like generally contain water of crystallization or are hydrated. Although it is preferable to reduce the water content as much as possible from the viewpoint of reducing the water content, strong concealing properties are required. In the field, it is preferable to contain as little alumina or silica as possible, preferably 0.3% by weight or less, more preferably 0.2% by weight or less based on titanium oxide.
If it exceeds 0.3% by weight, the water content increases, and the hydrolysis of the polyester resin is easily promoted. Alumina is more preferable in terms of excellent dispersibility.

【0042】本発明において用いられる酸化チタンは、
平均粒径0.01〜1.0μmであることが好ましく、
さらに好ましくは0.05〜0.40μm であり、0.
15〜0.20μm であることが最も好ましい。ルチル
型、アナターゼ型いずれであってもよいが、白色度の点
からはアナターゼ型が好ましい。
The titanium oxide used in the present invention is:
The average particle size is preferably 0.01 to 1.0 μm,
More preferably, the thickness is 0.05 to 0.40 μm.
Most preferably, it is 15 to 0.20 μm. Any of rutile type and anatase type may be used, but anatase type is preferred from the viewpoint of whiteness.

【0043】なお、シランカップリング剤等の有機処理
剤による処理、アルミナ等の無機処理剤による処理、い
ずれの処理もおこなわれていない場合は、酸化チタンの
分散が極めて悪く、着色樹脂成型物中に凝集物が発生し
たり、成形機のスクリーンメッシュの目詰まりをひきお
こす。
When neither treatment with an organic treatment agent such as a silane coupling agent or treatment with an inorganic treatment agent such as alumina was performed, the dispersion of titanium oxide was extremely poor, and the dispersion in the colored resin molded product was extremely poor. Agglomerates are generated and clogging of the screen mesh of the molding machine is caused.

【0044】本発明で使用するポリエステル樹脂は、従
来公知の樹脂である。テレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレン−2,6−ジカルボン酸の如き芳香族ジカルボ
ン酸、又は、そのエステルとエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、テトラメチレングリコール等の如き
グリコールとを縮重合させて得ることのできるポリエス
テルである。代表的なものとしてポリエチレンテレフタ
レートやポリブチレンテレフタレートが挙げられる。こ
れらのポリエステル樹脂は、複数種のカルボン酸成分と
複数種のジオール成分とを組み合わせたものであっても
良い。
The polyester resin used in the present invention is a conventionally known resin. A polyester obtained by condensation polymerization of an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, or an ester thereof and a glycol such as ethylene glycol, diethylene glycol or tetramethylene glycol. is there. Typical examples include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. These polyester resins may be a combination of plural kinds of carboxylic acid components and plural kinds of diol components.

【0045】本発明の着色剤組成物は、前記の酸化チタ
ンとポリエステル樹脂とを2/8〜8/2の割合で配合
すれば良く、5/5〜7/3であることが好ましく、種
々の混合機や分散機や混練機を用いて酸化チタンとポリ
エステル樹脂とを加熱混練すれば良い。また、本発明の
着色剤組成物は、ペレット状やフレーク状のマスターバ
ッチであることが好ましい。
The colorant composition of the present invention may be blended with the above-mentioned titanium oxide and polyester resin in a ratio of 2/8 to 8/2, preferably 5/5 to 7/3, and The titanium oxide and the polyester resin may be heated and kneaded using a mixer, a disperser, or a kneader. Further, the colorant composition of the present invention is preferably a pellet-like or flake-like master batch.

【0046】本発明の着色剤組成物中のポリエステル樹
脂の極限粘度は、該ポリエステル樹脂の劣化(加水分
解)の状態を示すものである。酸化チタンとポリエステ
ル樹脂とを含有し、加熱混練して成る着色剤組成物を適
当な溶媒を用いて、着色剤組成物中のポリエステル樹脂
を溶解せしめ、酸化チタンを分離してなる、濃度の異な
るポリエステル樹脂溶液を複数用いて、各樹脂溶液の粘
度を求め、定法に従い、粘度/濃度の値を濃度に対して
プロットし、濃度0に補外して求めた値である。極限粘
度保持率とは、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の
極限粘度の、該着色剤組成物に用いられるポリエステル
樹脂(ブランク)の極限粘度に対する比であって、係る
値が大きいほど、つまり該着色剤組成物中のポリエステ
ル樹脂の極限粘度がブランクの極限粘度に近いほど、該
着色剤組成物中のポリエステル樹脂は劣化していない。
The limiting viscosity of the polyester resin in the colorant composition of the present invention indicates the state of deterioration (hydrolysis) of the polyester resin. Containing titanium oxide and polyester resin, heat-kneading the colorant composition using a suitable solvent, dissolve the polyester resin in the colorant composition, separate the titanium oxide, different concentration Using a plurality of polyester resin solutions, the viscosity of each resin solution is determined, and the viscosity / concentration value is plotted against the concentration according to a standard method, and the value is extrapolated to a concentration of 0. The intrinsic viscosity retention rate is a ratio of the intrinsic viscosity of the polyester resin in the colorant composition to the intrinsic viscosity of the polyester resin (blank) used in the colorant composition. As the intrinsic viscosity of the polyester resin in the colorant composition approaches the intrinsic viscosity of the blank, the polyester resin in the colorant composition is not deteriorated.

【0047】[0047]

【実施例】【Example】

実施例1〜2、比較例1〜8 ホモポリエチレンテレフタレート((η)=0.630)50重量
%、アナターゼ型酸化チタン(表1.に示す各処理を施し
たもの)50重量%を溶融混練機にて、溶融混練し、ペ
レット状の着色剤組成物(マスターバッチ)を得、得ら
れたマスターバッチ中のポリエステル樹脂の極限粘度保
持率を下記の方法に従って求めた。また、得られたマス
ターバッチの分散性を評価すると共に、得られたマスタ
ーバッチを用いて、フィルムおよび繊維を作成し、その
物性等を評価した。結果を表1に示す。なお、比較例
2、5は、マスターバッチ作成時に臭気が発生した。
Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 to 8 50% by weight of homopolyethylene terephthalate ((η) = 0.630) and 50% by weight of anatase type titanium oxide (each having been subjected to each treatment shown in Table 1) were added to a melt kneader. The mixture was melt-kneaded to obtain a pellet-shaped colorant composition (master batch), and the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the obtained master batch was determined according to the following method. In addition to evaluating the dispersibility of the obtained master batch, films and fibers were prepared using the obtained master batch, and the physical properties and the like were evaluated. Table 1 shows the results. In Comparative Examples 2 and 5, an odor was generated when the master batch was prepared.

【0048】[極限粘度(η)]および[極限粘度
(η)保持率] 極限粘度(η)は、ポリエステル樹脂をそれぞれ0.1
g、0.3g、0.5gを含有するマスターバッチを、
フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量
比)の混合溶媒100mlを用いて、マスターバッチ中
のポリエステル樹脂を溶解し、酸化チタンを遠心分離に
よって除去した後の各ポリエステル樹脂溶液の30℃に
おける粘度を測定し、定法に従い、求めた。なお、ブラ
ンクの場合は、マスターバッチの代わりに、ポリエステ
ル樹脂そのものを用い、遠心分離による酸化チタンの除
去を経ない以外は、上記と同様にして極限粘度を求め
た。極限粘度保持率は、マスターバッチ中のポリエステ
ル樹脂の極限粘度/ブランクの極限粘度である。
[Intrinsic Viscosity (η)] and [Intrinsic Viscosity (η) Retention] The intrinsic viscosity (η) was 0.1% for each of the polyester resins.
g, 0.3 g, 0.5 g of the masterbatch,
Using 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio), the polyester resin in the master batch was dissolved, and the titanium oxide was removed by centrifugation. It was measured and determined according to the usual method. In the case of a blank, the limiting viscosity was obtained in the same manner as described above, except that the polyester resin itself was used instead of the master batch and the titanium oxide was not removed by centrifugation. The intrinsic viscosity retention is the intrinsic viscosity of the polyester resin in the master batch / the intrinsic viscosity of the blank.

【0049】[分散性評価方法]ラボプラストミル単軸
押出機20mm( 東洋精機 製) の出口の40/80/120/500 と
順次メッシュの細かくなるスクリーンを装着し、50rpm,
押出温度300 ℃にて、低密度ポリエチレン(比重0.916,
MFR 9.0/10min )とマスターバッチを1:1 に配合したペ
ッレットを通し、通し始めた時の初期圧力(P1)を求め、
前記1:1 に配合したペレットを所定量( 該ペレット中に
酸化チタンを200g含有する量) を通過させた時の終了圧
力(P2)を求める。この圧力差ΔP=P2-P1 が小さい程酸化
チタンの分散性が良好であることを示す。
[Dispersibility evaluation method] At the outlet of a Labo Plastomill single screw extruder 20 mm (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), a 40/80/120/500 outlet and a screen with a finer mesh were sequentially attached.
At an extrusion temperature of 300 ° C, low density polyethylene (specific gravity 0.916,
MFR 9.0 / 10min) and master batch through a 1: 1 blended pellet to determine the initial pressure (P1) at the start of
The end pressure (P2) at the time when a predetermined amount (the amount of 200 g of titanium oxide contained in the pellet) of the pellets mixed in 1: 1 is passed is determined. The smaller the pressure difference ΔP = P2-P1, the better the dispersibility of titanium oxide.

【0050】[フィルム成膜方法]得られたマスターバ
ッチ40重量部、ホモポリエチレンテレフタレート
((η)=0.630)60重量を混合し、270〜300℃で溶
融押出し、200μのシートを得た。該シートを90℃
で同時二軸延伸し、20μのフィルムを作成した。フィ
ルムの成膜状態と、得られたフィルムの平滑性を評価し
た。
[Film film forming method] 40 parts by weight of the obtained master batch, homopolyethylene terephthalate
((η) = 0.630), and melt-extruded at 270 to 300 ° C. to obtain a 200 μ sheet. 90 ° C the sheet
At the same time to produce a 20 μm film. The film formation state of the film and the smoothness of the obtained film were evaluated.

【0051】[フィルムの成膜状態] ○:破断しないで円滑にフィルムを作成できた。 △:ときどき破断する。 ×:頻繁に破断する。[Film formation state] A: A film could be formed smoothly without breaking. Δ: Occasional fracture. ×: Breaks frequently.

【0052】[フィルムの平滑性]:目視評価。 ○:均一で滑らかである。 △:若干ブツが生じる。 ×:著しくブツが生じる。[Film smoothness]: Visual evaluation. :: uniform and smooth. Δ: Slight bumps occur. ×: Markedly formed.

【0053】白色度(JIS Z−8715) 上記方法により押出作成した膜厚30μmTダイフィル
ムの白色度を測色機(クラボウ 製)で測定した。白色
度Wが大きいほど白く、W値において1異なると、その
フィルム上に種々の印刷をした場合印刷物の鮮明性は明
白に異なり(白色度の大きいフィルム上に印刷した場合
の方が鮮明性に優れる)、またW値において2異なる
と、その違いは目視で明確に認識でき、そのフィルム上
に種々の印刷をした場合印刷物の鮮明性の差異はさらに
顕著になる。
Whiteness (JIS Z-8715) The whiteness of a 30 μm-thick T-die film extruded and prepared by the above method was measured with a colorimeter (manufactured by Kurabo Industries). If the whiteness W is larger, the whiteness is higher, and if the W value is different by 1, the clarity of the printed matter is clearly different when various printings are performed on the film (the clarity is higher when the printing is performed on the film having the higher whiteness). Excellent), and when the W value differs by two, the difference can be clearly recognized visually, and when various printings are performed on the film, the difference in the sharpness of the printed matter becomes more remarkable.

【0054】[紡糸方法]得られたマスターバッチ10
重量部、ホモポリエチレンテレフタレート((η=0.633)
100重量部を混合し、縦型テスト紡糸機(富士フィル
ター製スピニングテスター)にて紡糸、4倍延伸後14
0℃にて熱処理を行い、3.00デニールの繊維を作成
した。防止する際の糸切れ性を評価した。
[Spinning Method] Master Batch 10 Obtained
Parts by weight, homopolyethylene terephthalate ((η = 0.633)
100 parts by weight were mixed and spun with a vertical type test spinning machine (Fuji Filter spinning tester), stretched four times, and then spun.
Heat treatment was performed at 0 ° C. to produce 3.00 denier fibers. The yarn breakage when preventing was evaluated.

【0055】[糸切れ性] ○:糸切れしないで円滑に紡糸できた。 △:ときどき糸切れが生じる。 ×:頻繁に糸切れする。[Yarn breakability] A: Smooth spinning was possible without yarn breakage. Δ: Occasionally thread breakage occurs. ×: The yarn breaks frequently.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明の着色剤組成物を使用することに
よって、高分散かつ物性低下の少ないポリエステル着色
成形物を得ることができる。特にフィルム、シートなど
の成形品にとっては極めて高い分散性が要求されると同
時に物性維持も要求されるため本発明の着色剤組成物は
極めて有用である。
By using the colorant composition of the present invention, it is possible to obtain a polyester-colored molded article having high dispersion and little deterioration in physical properties. In particular, for a molded article such as a film or a sheet, extremely high dispersibility is required, and at the same time, physical properties are required to be maintained. Therefore, the colorant composition of the present invention is extremely useful.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09C 1/36 PAW C09C 1/36 PAW ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C09C 1/36 PAW C09C 1/36 PAW

Claims (21)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 0.02〜1.0重量%のAlを含み
0.05〜3.0重量%のシランカップリング剤で処理
した酸化チタン、およびポリエステル樹脂を含有し、加
熱混練して成る着色剤組成物であって、該着色剤組成物
中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が80%以上で
あることを特徴とする着色剤組成物。
1. A heat-kneading method comprising titanium oxide containing 0.02 to 1.0% by weight of Al and treated with 0.05 to 3.0% by weight of a silane coupling agent, and a polyester resin. A colorant composition, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more.
【請求項2】 0.02〜1.0重量%のAlを含み酸
化カルシウム換算又は酸化マグネシウム換算で0.01
〜0.5重量%のカルシウム塩又はマグネシウム塩とで
処理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂を含有
し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、該着色剤
組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が80%
以上であることを特徴とする着色剤組成物。
2. An aluminum alloy containing 0.02 to 1.0% by weight of Al and converted to calcium oxide or magnesium oxide by 0.01.
A colorant composition comprising titanium oxide treated with 0.5% by weight of calcium salt or magnesium salt and a polyester resin, and heated and kneaded, wherein the limit of the polyester resin in the colorant composition is 80% viscosity retention
A colorant composition as described above.
【請求項3】 0.02〜1.0重量%のAlを含み酸
化カルシウム換算又は酸化マグネシウム換算で0.01
〜0.5重量%のカルシウム塩又はマグネシウム塩と
0.05〜3.0重量%のシランカップリング剤とで処
理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂を含有し、
加熱混練して成る着色剤組成物であって、該着色剤組成
物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が80%以上
であることを特徴とする着色剤組成物。
3. An aluminum alloy containing 0.02 to 1.0% by weight of Al and calculated as 0.01 in terms of calcium oxide or magnesium oxide.
-0.5% by weight of a calcium salt or a magnesium salt and 0.05-3.0% by weight of a titanium oxide treated with a silane coupling agent, and a polyester resin,
A colorant composition obtained by heating and kneading, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention of 80% or more.
【請求項4】 0.02〜1.0重量%のAlを含み
0.01〜0.3重量%のアルミナ又はシリカと0.0
5〜3.0重量%のシランカップリング剤とで処理した
酸化チタン、およびポリエステル樹脂を含有し、加熱混
練して成る着色剤組成物であって、該着色剤組成物中の
ポリエステル樹脂の極限粘度保持率が80%以上である
ことを特徴とする着色剤組成物。
4. An aluminum or silica containing 0.01 to 0.3% by weight of aluminum or silica containing 0.02 to 1.0% by weight of Al.
A colorant composition comprising titanium oxide treated with 5 to 3.0% by weight of a silane coupling agent and a polyester resin, and heated and kneaded, wherein the limit of the polyester resin in the colorant composition is A colorant composition having a viscosity retention of 80% or more.
【請求項5】 0.02〜1.0重量%のAlを含み酸
化カルシウム換算又は酸化マグネシウム換算で0.01
〜0.5重量%のカルシウム塩又はマグネシウム塩とア
ルミナ換算又はシリカ換算で0.01〜0.3重量%の
アルミン酸塩又はケイ酸塩とで処理した酸化チタン、お
よびポリエステル樹脂を含有し、加熱混練して成る着色
剤組成物であって、該着色剤組成物中のポリエステル樹
脂の極限粘度保持率が80%以上であることを特徴とす
る着色剤組成物。
5. An aluminum alloy containing 0.02 to 1.0% by weight of Al and calculated as 0.01 in terms of calcium oxide or magnesium oxide.
A titanium oxide treated with a calcium salt or magnesium salt of about 0.5% by weight and an aluminate or silicate of 0.01 to 0.3% by weight in terms of alumina or silica, and a polyester resin, A colorant composition obtained by heating and kneading, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention of 80% or more.
【請求項6】 0.02〜1.0重量%のAlを含み酸
化カルシウム換算又は酸化マグネシウム換算で0.01
〜0.5重量%のカルシウム塩又はマグネシウム塩とア
ルミナ換算又はシリカ換算で0.01〜0.3重量%の
アルミン酸塩又はケイ酸塩と0.05〜3.0重量%の
シランカップリング剤とで処理した酸化チタン、および
ポリエステル樹脂を含有し、加熱混練して成る着色剤組
成物であって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の
極限粘度保持率が80%以上であることを特徴とする着
色剤組成物。
6. An aluminum alloy containing 0.02 to 1.0% by weight of Al and converted to calcium oxide or magnesium oxide in an amount of 0.01.
To 0.5% by weight of a calcium salt or a magnesium salt and 0.01 to 0.3% by weight of an aluminate or silicate in terms of alumina or silica and 0.05 to 3.0% by weight of a silane coupling. A colorant composition containing titanium oxide treated with a coloring agent and a polyester resin and kneading by heating, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more. Characteristic colorant composition.
【請求項7】 酸化アルミニウム換算で0.02〜1.
0重量%のAlを含み0.1〜3.0重量%のシランカ
ップリング剤とで処理した酸化チタン、およびポリエス
テル樹脂を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であ
って、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度
保持率が80%以上であることを特徴とする着色剤組成
物。
7. An aluminum oxide equivalent of 0.02-1.
A colorant composition containing 0% by weight of Al, treated with 0.1 to 3.0% by weight of a silane coupling agent and treated with titanium oxide, and a polyester resin, and heated and kneaded. A colorant composition, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more.
【請求項8】 酸化アルミニウム換算で0.02〜1.
0重量%のAlを含み酸化カルシウム換算又は酸化マグ
ネシウム換算で0.01〜0.5重量%のカルシウム塩
又はマグネシウム塩とで処理した酸化チタン、およびポ
リエステル樹脂を含有し、加熱混練して成る着色剤組成
物であって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極
限粘度保持率が80%以上であることを特徴とする着色
剤組成物。
8. An aluminum oxide equivalent of 0.02-1.
Coloring by heating and kneading, containing titanium oxide containing 0% by weight of Al and treated with 0.01 to 0.5% by weight of calcium salt or magnesium oxide conversion in terms of calcium oxide or magnesium oxide, and a polyester resin; A colorant composition, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more.
【請求項9】 酸化アルミニウム換算で0.02〜1.
0重量%のAlを含み酸化カルシウム換算又は酸化マグ
ネシウム換算で0.01〜0.5重量%のカルシウム塩
又はマグネシウム塩と0.05〜3.0重量%のシラン
カップリング剤とで処理した酸化チタン、およびポリエ
ステル樹脂を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物で
あって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘
度保持率が80%以上であることを特徴とする着色剤組
成物。
9. An aluminum oxide equivalent of 0.02-1.
Oxidation containing 0% by weight of Al and treated with 0.01 to 0.5% by weight of calcium salt or magnesium salt in terms of calcium oxide or magnesium oxide and 0.05 to 3.0% by weight of a silane coupling agent. A colorant composition containing titanium and a polyester resin, which is heated and kneaded, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention of 80% or more. Stuff.
【請求項10】 酸化アルミニウム換算で0.02〜
1.0重量%のAlを含みアルミナ換算又はシリカ換算
で0.01〜0.3重量%のアルミン酸塩又はケイ酸塩
と0.05〜3.0重量%のシランカップリング剤とで
処理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂を含有
し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、該着色剤
組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が80%
以上であることを特徴とする着色剤組成物。
10. An aluminum oxide equivalent of 0.02 to
Treated with aluminate or silicate of 0.01 to 0.3% by weight in terms of alumina or silica containing 1.0% by weight of Al and 0.05 to 3.0% by weight of a silane coupling agent A colorant composition containing the titanium oxide and the polyester resin obtained by heating and kneading, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80%.
A colorant composition as described above.
【請求項11】 酸化アルミニウム換算で0.02〜
1.0重量%のAlを含み酸化カルシウム換算又は酸化
マグネシウム換算で0.01〜0.5重量%のカルシウ
ム塩又はマグネシウム塩とアルミナ換算又はシリカ換算
で0.01〜0.3重量%のアルミン酸塩又はケイ酸塩
とで処理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂を含
有し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、該着色
剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が80
%以上であることを特徴とする着色剤組成物。
11. An aluminum oxide equivalent of 0.02 to
0.01 to 0.5% by weight of calcium salt or magnesium salt in terms of calcium oxide or magnesium oxide containing 1.0% by weight of Al and 0.01 to 0.3% by weight of alumina in terms of alumina or silica A colorant composition containing titanium oxide treated with an acid salt or a silicate, and a polyester resin and kneaded by heating, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention of 80%.
% Of the colorant composition.
【請求項12】 酸化アルミニウム換算で0.02〜
1.0重量%のAlを含み酸化カルシウム換算又は酸化
マグネシウム換算で0.01〜0.5重量%のカルシウ
ム塩又はマグネシウム塩とアルミナ換算又はシリカ換算
で0.01〜0.3重量%のアルミン酸塩又はケイ酸塩
と0.05〜3.0重量%のシランカップリング剤とで
処理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂を含有
し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、該着色剤
組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が80%
以上であることを特徴とする着色剤組成物。
12. An aluminum oxide equivalent of 0.02 to
0.01 to 0.5% by weight of calcium salt or magnesium salt in terms of calcium oxide or magnesium oxide containing 1.0% by weight of Al and 0.01 to 0.3% by weight of alumina in terms of alumina or silica A colorant composition comprising a titanium oxide treated with an acid salt or a silicate and 0.05 to 3.0% by weight of a silane coupling agent, and a polyester resin, the mixture being heated and kneaded; The intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the agent composition is 80%
A colorant composition as described above.
【請求項13】 0.02〜1.0重量%のAlを含み
0.01〜0.5重量%のカルシウム塩又はマグネシウ
ム塩とで処理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂
を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、該
着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が
80%以上であることを特徴とする着色剤組成物。
13. A mixture containing titanium oxide containing 0.02 to 1.0% by weight of Al and treated with 0.01 to 0.5% by weight of a calcium salt or a magnesium salt, and a polyester resin. A colorant composition comprising: a colorant composition, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention of 80% or more.
【請求項14】 0.02〜1.0重量%のAlを含み
0.01〜0.5重量%のカルシウム塩又はマグネシウ
ム塩と0.05〜3.0重量%のシランカップリング剤
とで処理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂を含
有し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、該着色
剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が80
%以上であることを特徴とする着色剤組成物。
14. A mixture of 0.01 to 0.5% by weight of calcium or magnesium salt containing 0.02 to 1.0% by weight of Al and 0.05 to 3.0% by weight of a silane coupling agent. A colorant composition containing the treated titanium oxide and a polyester resin, which is heated and kneaded, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention of 80%.
% Of the colorant composition.
【請求項15】 0.02〜1.0重量%のAlを含み
0.01〜0.5重量%のカルシウム塩又はマグネシウ
ム塩と0.01〜0.3重量%のアルミナ又はシリカと
で処理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂を含有
し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、該着色剤
組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が80%
以上であることを特徴とする着色剤組成物。
15. A treatment with 0.01 to 0.5% by weight of calcium or magnesium salt containing 0.02 to 1.0% by weight of Al and 0.01 to 0.3% by weight of alumina or silica. A colorant composition containing the titanium oxide and the polyester resin obtained by heating and kneading, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80%.
A colorant composition as described above.
【請求項16】 0.02〜1.0重量%のAlを含み
0.01〜0.5重量%のカルシウム塩又はマグネシウ
ム塩と0.01〜0.3重量%のアルミナ又はシリカと
0.05〜3.0重量%のシランカップリング剤とで処
理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂を含有し、
加熱混練して成る着色剤組成物であって、該着色剤組成
物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が80%以上
であることを特徴とする着色剤組成物。
16. A composition comprising 0.02 to 1.0% by weight of Al, 0.01 to 0.5% by weight of calcium or magnesium salt and 0.01 to 0.3% by weight of alumina or silica and 0.1 to 0.2% by weight. Containing titanium oxide treated with a silane coupling agent of from 0.5 to 3.0% by weight, and a polyester resin,
A colorant composition obtained by heating and kneading, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention of 80% or more.
【請求項17】 Alが結晶内に含有されることを特徴
とする請求項1ないし請求項16いずれか記載の着色剤
組成物。
17. The colorant composition according to claim 1, wherein Al is contained in the crystal.
【請求項18】 酸化チタンがアナターゼ型酸化チタン
であることを特徴とする請求項1ないし17いずれか記
載の着色剤組成物。
18. The colorant composition according to claim 1, wherein the titanium oxide is an anatase type titanium oxide.
【請求項19】 ポリエステル樹脂用の着色剤組成物で
あることを特徴とする請求項1ないし18いずれか記載
の着色剤組成物。
19. The colorant composition according to claim 1, which is a colorant composition for a polyester resin.
【請求項20】 請求項1ないし19いずれか記載の着
色剤組成物を用いて成る成形物。
20. A molded article using the colorant composition according to claim 1. Description:
【請求項21】 フィルムまたは繊維であることを特徴
とする請求項20記載の成形物。
21. The molded product according to claim 20, which is a film or a fiber.
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