JPH1040537A - High-density magnetic recording medium - Google Patents
High-density magnetic recording mediumInfo
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- JPH1040537A JPH1040537A JP20927296A JP20927296A JPH1040537A JP H1040537 A JPH1040537 A JP H1040537A JP 20927296 A JP20927296 A JP 20927296A JP 20927296 A JP20927296 A JP 20927296A JP H1040537 A JPH1040537 A JP H1040537A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体に関
するものであり、詳しくは、高品質で且つ長時間記録が
可能であり高密度記録に適した磁気記録媒体に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly, to a magnetic recording medium capable of high-quality recording for a long time and suitable for high-density recording.
【0002】[0002]
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】近
年、VTRテープ、オーディオテープ、コンピューター
テープ等の磁気記録媒体(磁気記録テープ)において
は、高性能化、長時間記録化、小型軽量化を達成するた
め、磁気記録テープの薄膜化および高密度記録化の必要
性が高まっている。磁気記録テープの薄膜化のためには
基体フイルムの薄膜化が効果的であるが、基体フイルム
を薄膜化した場合、磁気記録テープのスティフネス(腰
の強さ)が低下し、記録、再生、早送り、巻き戻し等の
テープ走行時に磁気記録テープエッジが変形したり、磁
気ヘッドとの接触が悪くなり、電磁出力の低下または変
動が生じて磁気記録テープの特性が劣ると言う問題があ
る。2. Description of the Related Art In recent years, magnetic recording media (magnetic recording tapes) such as VTR tapes, audio tapes, and computer tapes have achieved high performance, long-time recording, and small size and light weight. Therefore, the necessity of thinning and high-density recording of a magnetic recording tape is increasing. To reduce the thickness of the magnetic recording tape, it is effective to reduce the thickness of the base film. However, when the thickness of the base film is reduced, the stiffness of the magnetic recording tape decreases, and recording, reproduction, and fast-forwarding are performed. However, there is a problem in that the edge of the magnetic recording tape is deformed during tape running such as rewinding, the contact with the magnetic head is deteriorated, the electromagnetic output is reduced or fluctuated, and the characteristics of the magnetic recording tape are deteriorated.
【0003】従来、長時間記録用磁気記録テープの基体
フイルムには、磁気記録テープの長手方向(以下縦方向
と言う)のヤング率を高めた所謂スーパーテンシライズ
フイルムが使用されている。しかしながら、従来のスー
パーテンシライズフイルムは、縦方向のヤング率が高い
ものの、縦方向と直交する方向(以下横方向と言う)の
ヤング率は高々450kg/mm2 程度であり、前述の
磁気記録テープの要求特性を満足するには不十分であ
る。Conventionally, a so-called supertensilized film having a high Young's modulus in the longitudinal direction (hereinafter referred to as the longitudinal direction) of a magnetic recording tape has been used as a base film of a magnetic recording tape for long-time recording. However, the conventional supertensilized film has a high Young's modulus in the vertical direction, but a Young's modulus in a direction perpendicular to the vertical direction (hereinafter, referred to as a horizontal direction) is at most about 450 kg / mm 2. Is not sufficient to satisfy the required characteristics.
【0004】一方、磁気記録テープの高密度記録化を達
成するためには、記録波長の短波長化が必須である。と
ころが、ある記録波長に対して磁性層が一定値以上の厚
さになると、深層にある磁性体の磁束が再生ヘッドを通
らずに閉塞ループを形成するために損失すると言う問題
がある。従って、原理的には、磁性層の薄膜化は記録波
長が短いほど有利である。このため、強磁性金属の蒸着
またはスパッタ等の方法により極めて薄く記録層を形成
し、記録波長の短波長化に伴う厚さ損失の低減を実現し
た、所謂ME (metal evapolated) タイプの磁気記録媒
体が実用化されている。[0004] On the other hand, in order to achieve high-density recording of a magnetic recording tape, it is essential to shorten the recording wavelength. However, when the thickness of the magnetic layer exceeds a certain value for a certain recording wavelength, there is a problem in that the magnetic flux of the magnetic substance in the deep layer is lost because it forms a closed loop without passing through the reproducing head. Therefore, in principle, thinning of the magnetic layer is more advantageous as the recording wavelength is shorter. Therefore, a so-called ME (metal evapolated) type magnetic recording medium in which a recording layer is formed extremely thin by a method such as evaporation or sputtering of a ferromagnetic metal and thickness loss is reduced due to shortening of the recording wavelength. Has been put to practical use.
【0005】しかしながら、MEタイプの磁気記録媒体
は、磁性層を構成するコバルト等の強磁性金属が錆び易
いと言う欠点がある。そして、様々な改良が行われてい
るが、未だ、記録情報の長期間保存には信頼性が乏しい
のが現状である。[0005] However, the ME type magnetic recording medium has a disadvantage that a ferromagnetic metal such as cobalt constituting the magnetic layer is easily rusted. Various improvements have been made, but at present the reliability of storage of recorded information for a long time is poor.
【0006】一方、基体フイルム上に強磁性金属と樹脂
バインダーから成る磁性塗料を塗布して得られる所謂M
P (metal powder) タイプの磁気記録媒体は、錆び防止
には比較的対処し易く、例えば、金属粒子表面に酸化防
止皮膜を形成する等の方法を採用することも出来る。On the other hand, a so-called M obtained by applying a magnetic paint composed of a ferromagnetic metal and a resin binder on a base film.
The P (metal powder) type magnetic recording medium is relatively easy to prevent rust. For example, a method of forming an antioxidant film on the surface of metal particles can be adopted.
【0007】しかしながら、MPタイプの磁気記録媒体
の磁性層の薄膜化にはピンホールやスジ等の塗布欠陥が
生じ易いと言う生産上の問題がある。また、様々の添加
剤を含有した樹脂バインダーのため、磁性体の充填率が
低いことも磁性層の薄膜化を妨げる要因である。However, the thinning of the magnetic layer of the MP type magnetic recording medium has a production problem that coating defects such as pinholes and streaks tend to occur. In addition, the low filling factor of the magnetic material due to the resin binder containing various additives is also a factor that hinders the thinning of the magnetic layer.
【0008】上記の塗布型磁気記録媒体の欠点を解決す
るため、特開平4−271016号公報には、基体フイ
ルム上に塗布する磁性層を下層と上層の2層に分けて同
時に塗布する方法が提案され、特開平5−28464号
公報には、基体フイルムと磁性層との間に非磁性層を介
在させ、当該非磁性層が湿潤状態の中に磁性層を塗布す
る方法が提案され、また、特公平5−59490号公報
には、基体フイルム上に非磁性下塗層と磁性層とを同時
に塗布し、両層が未乾燥の中に磁界を作用させる方法が
提案されている。In order to solve the above-mentioned drawbacks of the coating type magnetic recording medium, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-271016 discloses a method in which a magnetic layer to be coated on a base film is divided into a lower layer and an upper layer and simultaneously coated. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-28464 proposes a method in which a nonmagnetic layer is interposed between a base film and a magnetic layer, and the magnetic layer is coated while the nonmagnetic layer is in a wet state. Japanese Patent Publication No. 5-59490 proposes a method in which a non-magnetic undercoat layer and a magnetic layer are simultaneously coated on a base film, and a magnetic field is applied while both layers are not dried.
【0009】しかしながら、磁性層を2層に分けて同時
に塗布する特開平4−271016号公報記載の方法
は、下層磁性層と上層磁性層との界面の乱れが起こり易
く、その結果、当該方法で得られる磁気記録テープはテ
ープ変調ノイズを発生し易いと言う問題を有する。ま
た、非磁性層が湿潤状態の間に磁性層を塗布する特開平
5−28464号公報記載の方法でも界面の乱れを完全
に防止することが出来ず、特公平5−59490号公報
記載の方法においても同様である。However, in the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-271016, in which the magnetic layer is divided into two layers and coated simultaneously, the interface between the lower magnetic layer and the upper magnetic layer is likely to be disturbed. The obtained magnetic recording tape has a problem that the tape modulation noise is easily generated. Also, the method described in JP-A-5-28464 in which the magnetic layer is coated while the non-magnetic layer is in a wet state cannot completely prevent the disturbance of the interface, and the method described in JP-B-5-59490. The same applies to.
【0010】また、特開昭57−198653号公報に
は、MPタイプの磁気記録媒体のスペーシングロスとド
ロップアウトを排除するため、基体フイルム上に非磁性
下塗層を塗布した後に磁性層を塗布する方法が提案され
ている。しかしながら、基体フイルムと磁性層との間に
単に非磁性下塗層を介在させるだけでは、記録波長の短
波長化・高記録密度化を十分に実現することは出来な
い。Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-198653 discloses that in order to eliminate spacing loss and dropout of an MP type magnetic recording medium, a magnetic layer is formed after a non-magnetic undercoat layer is coated on a base film. Coating methods have been proposed. However, simply interposing a non-magnetic undercoat layer between the base film and the magnetic layer cannot sufficiently realize a reduction in the recording wavelength and an increase in the recording density.
【0011】更にまた、特開平5−250659号公報
には、ヤング率の高い基体フイルムを使用し、基体フイ
ルムの厚さと磁気記録媒体の全厚との比を特定範囲に規
定した磁気記録媒体が提案されている。しかしながら、
斯かる磁気記録媒体は、磁性層厚さが大きいため、記録
波長の極めて短い高密度記録が困難である。Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-250559 discloses a magnetic recording medium in which a base film having a high Young's modulus is used and the ratio of the thickness of the base film to the total thickness of the magnetic recording medium is specified within a specific range. Proposed. However,
Since such a magnetic recording medium has a large magnetic layer thickness, it is difficult to perform high-density recording with an extremely short recording wavelength.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成を有する磁気記
録媒体によれば、記録波長の短波長化・高記録密度化を
実現することが出来ることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。Means for Solving the Problems In view of the above problems, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, according to a magnetic recording medium having a specific configuration, a shorter recording wavelength and a higher recording density have been realized. They have found that they can do this, and have completed the present invention.
【0013】すなわち、本発明の要旨は、フイルム製膜
工程内で設けられた塗布層を有する二軸配向ポリエステ
ルフイルムの当該塗布層表面に、樹脂バインダー中に磁
性体が分散された磁性層を設けて成り、前記二軸ポリエ
ステルフイルムの横方向のヤング率YT (kg/m
m2 )、塗布層の厚さt( μm) 及び磁性層の厚さtM
(μm) の関係が下記式(1)〜(3)を同時に満足す
ることを特徴とする高密度磁気記録媒体に存する。That is, the gist of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film having a coating layer provided in a film forming step, in which a magnetic layer having a magnetic material dispersed in a resin binder is provided on the surface of the coating layer. And the transverse Young's modulus YT of the biaxial polyester film (kg / m
m 2 ), thickness of coating layer t (μm) and thickness of magnetic layer t M
(μm) simultaneously satisfies the following expressions (1) to (3).
【0014】[0014]
【数2】 800 ≦YT ・・・(1) 0.05≦t≦−0.95×10-3YT +1.76 ・・・(2) 0.05≦tM ≦1.0 ・・・(3)(2) 800 ≦ YT (1) 0.05 ≦ t ≦ −0.95 × 10 −3 YT + 1.76 (2) 0.05 ≦ tM ≦ 1.0 (2) 3)
【0015】[0015]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の磁気記録媒体は、その基体フイルムとして二軸
配向ポリエステルフイルムを使用する必要があり、この
二軸配向ポリエステルフイルムは、一方の表面にフイル
ムの製膜工程内で設けられた塗布層を有している必要が
ある。以下、塗布層が設けられた二軸配向ポリエステル
フイルムを単に支持フイルムと略称することがある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the magnetic recording medium of the present invention, it is necessary to use a biaxially oriented polyester film as a base film, and the biaxially oriented polyester film has a coating layer provided on one surface in a film forming step of the film. Need to be. Hereinafter, the biaxially oriented polyester film provided with the coating layer may be simply referred to as a support film.
【0016】本発明におけるポリエステルは、テレフタ
ル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸の様な芳香族ジ
カルボン酸またはそのエステルとエチレングリコールを
主たる出発原料として得られ、繰り返し構造単位の80
%以上がエチレンテレフタレート単位またはエチレン−
2、6−ナフタレート単位を有するポリエステルであ
る。そして、上記のポリエステルの中では、フイルムの
製膜性、品質の安定性の観点から、エチレン−2,6−
ナフタレート単位を有するポリエステルが好ましい。The polyester in the present invention is obtained by using an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or an ester thereof and ethylene glycol as main starting materials.
% Or more is ethylene terephthalate unit or ethylene-
A polyester having 2,6-naphthalate units. Among the above polyesters, ethylene-2,6- is preferred from the viewpoint of film formability and quality stability of the film.
Polyesters having naphthalate units are preferred.
【0017】上記のポリエステルは、上記の重合成分以
外の第三成分を共重合成分として含有していてもよい。
第三成分のジカルボン酸成分としては、例えば、イソフ
タル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸などが挙げられ、第三成分
のグリコール成分としては、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等が挙
げられる。The above-mentioned polyester may contain a third component other than the above-mentioned polymerization component as a copolymerization component.
Examples of the third component dicarboxylic acid component include, for example, isophthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and the like.Examples of the third component glycol component include diethylene glycol, propylene glycol, Butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like.
【0018】上記のポリエステルには、必要に応じ、微
粒子を含有させることが出来る。フイルムに遮光性を付
与する目的の微粒子としては、例えば、酸化チタン、カ
ーボンブラック、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙
げられ、フイルムに滑り性を付与する目的の微粒子とし
ては、例えば、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫
酸バリウム、酸化チタン、カオリン、タルク、クレー、
アルミナ、シリカ、カ−ボンブラック、架橋ポリスチレ
ン樹脂や架橋アクリル樹脂などの架橋有機粒子などが挙
げられる。これらの微粒子は、単独使用の他、2種類以
上を併用してもよい。微粒子の平均粒子径は、通常0.
001〜5.0μm、好ましくは0.01〜1.0μ
m、添加量は、ポリエステル樹脂に対し、通常10重量
%以下、好ましくは5重量%以下である。Fine particles can be contained in the above polyester, if necessary. Examples of the fine particles for imparting light-shielding properties to the film include, for example, titanium oxide, carbon black, calcium carbonate, barium sulfate, and the like.Examples of the fine particles for imparting slipperiness to the film include, for example, calcium carbonate and calcium phosphate. , Barium sulfate, titanium oxide, kaolin, talc, clay,
Examples include crosslinked organic particles such as alumina, silica, carbon black, crosslinked polystyrene resin and crosslinked acrylic resin. These fine particles may be used alone or in combination of two or more. The average particle diameter of the fine particles is usually 0.1.
001 to 5.0 μm, preferably 0.01 to 1.0 μm
m, the amount added is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, based on the polyester resin.
【0019】本発明における支持フイルムは、二軸延伸
によって二軸配向されていることが必要であり、そし
て、横方向のヤング率YT (kg/mm2 )が下記式
(1)を満足することが重要である。The support film in the present invention needs to be biaxially oriented by biaxial stretching, and the Young's modulus YT (kg / mm 2 ) in the transverse direction satisfies the following formula (1). is important.
【0020】[0020]
【数3】 800 ≦YT ・・・(1)[Equation 3] 800 ≦ YT (1)
【0021】上記のヤング率の上限は、通常1800K
g/mm2 以下とされるが、好ましいヤング率の範囲は
850〜1600Kg/mm2 、更に好ましいヤング率
の範囲は900〜1500kg/mm2 である。The upper limit of the above Young's modulus is usually 1800K
g / mm 2 or less, but the preferred range of Young's modulus is 850 to 1600 kg / mm 2 , and the more preferred range of Young's modulus is 900 to 1500 kg / mm 2 .
【0022】横方向のヤング率YT が800kg/mm
2 未満の場合は、長時間記録化のため薄膜化した磁気記
録テープの腰の強さが低くなり、磁気ヘッドと磁性層面
との間の接触が不良となり、その結果、磁気記録テープ
の電磁出力が低下する。更に、過酷な条件下で繰り返し
走行を行った場合、磁気記録テープのエッジが伸びてワ
カメ状に変形したり、横規制ガイドに当接した際にテー
プ端部が折れ曲がり、磁気記録テープの特性が損なわれ
る。また、横方向のヤング率YT が1800kg/mm
2 を超える場合は、フイルム延伸時の生産性が低下する
傾向にあり、実用上好ましくない。The transverse Young's modulus YT is 800 kg / mm
If it is less than 2, the magnetic recording tape thinned for long-time recording will have low stiffness, and the contact between the magnetic head and the magnetic layer surface will be poor, resulting in the electromagnetic output of the magnetic recording tape. Decrease. Furthermore, when running repeatedly under severe conditions, the edge of the magnetic recording tape stretches and deforms into a wakame shape, or the tape end bends when it comes into contact with the lateral regulation guide, and the characteristics of the magnetic recording tape Be impaired. The transverse Young's modulus YT is 1800 kg / mm
If it exceeds 2 , productivity during film stretching tends to decrease, which is not preferable for practical use.
【0023】一方、支持フイルムの縦方向のヤング率
は、特に制限されないが、通常、磁性層中の磁性体の長
軸が縦方向に配列されるため、磁気記録テープとしては
高くなる。そのため、支持フイルムの縦方向のヤング率
は、横方向のヤング率より低くてもよいが、500Kg
/mm2 以上とするのが好ましい。On the other hand, the Young's modulus of the support film in the longitudinal direction is not particularly limited, but usually becomes longer as the magnetic recording tape because the long axes of the magnetic substances in the magnetic layer are arranged in the longitudinal direction. Therefore, the Young's modulus in the vertical direction of the supporting film may be lower than the Young's modulus in the horizontal direction.
/ Mm 2 or more.
【0024】上記の支持フイルムは、通常、二軸延伸後
に熱固定して得られる。そして、100℃で30分熱処
理後のフイルムの縦方向および横方向の収縮率は、2.
0%以下であることが好ましい。なお、ポリエステルフ
イルムは、必要に応じ、共押出し等による積層フイルム
であってもよい。The above support film is usually obtained by heat setting after biaxial stretching. The shrinkage in the longitudinal and transverse directions of the film after heat treatment at 100 ° C. for 30 minutes is 2.
It is preferably 0% or less. In addition, the polyester film may be a laminated film formed by coextrusion or the like, if necessary.
【0025】支持フイルムの塗布層を構成する樹脂は、
当該塗布層表面に形成される磁性層との接着性に優れ、
磁性層表面のカレンダー処理の際に塑性変形して平坦化
し得る性質を有することが好ましい。斯かる樹脂とし
て、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレ
ン、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリアリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリウレタン及
びこれらの共重合体や混合物などから選択することが出
来る。これらの中で好ましい樹脂は、ポリエステル樹脂
である。The resin constituting the coating layer of the support film is as follows:
Excellent adhesion with the magnetic layer formed on the coating layer surface,
It is preferable that the magnetic layer has a property of being plastically deformed and flattened during calendering of the surface of the magnetic layer. As such a resin, for example, it can be selected from polyester, polyamide, polystyrene, polyacrylate, polycarbonate, polyarylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, polyurethane, and copolymers and mixtures thereof. I can do it. The preferred resin among these is a polyester resin.
【0026】支持フイルムの塗布層は、ポリエステルフ
イルム製膜工程で形成される。従って、上記の樹脂は、
フイルム製膜工程内での安全衛生上、水媒体塗布剤とな
り得る水溶性または水分散性樹脂であることが好まし
い。水媒体塗布剤は、上記の目的を損なわない範囲内で
助剤として有機溶剤を含有していてもよい。The coating layer of the supporting film is formed in a polyester film forming step. Therefore, the above resin is
From the viewpoint of safety and hygiene in the film forming process, a water-soluble or water-dispersible resin that can serve as an aqueous medium coating agent is preferable. The aqueous medium coating agent may contain an organic solvent as an auxiliary within a range that does not impair the above purpose.
【0027】水媒体塗布剤は、界面活性剤などによって
強制分散化した塗布剤であってもよいが、好ましくは、
ポリエーテル類の様な親水性のノニオン成分や四級アン
モニウム塩の様なカチオン性基の自己分散型塗布剤であ
り、更に好ましくは、アニオン性基を有する水溶性また
は水分散性の塗布剤である。アニオン性基を有する水溶
性または水分散性の塗布剤は、共重合やグラフト重合な
どによりアニオン性基を有する化合物を結合した樹脂を
使用することにより得られる。アニオン性基としては、
スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、それらの塩が
挙げられる。The aqueous medium coating agent may be a coating agent forcibly dispersed with a surfactant or the like, but is preferably
It is a self-dispersing coating agent having a cationic group such as a hydrophilic nonionic component such as polyethers or a quaternary ammonium salt, and more preferably a water-soluble or water-dispersing coating agent having an anionic group. is there. The water-soluble or water-dispersible coating agent having an anionic group can be obtained by using a resin to which a compound having an anionic group is bonded by copolymerization, graft polymerization or the like. As the anionic group,
Sulfonic acid groups, carboxylic acid groups, phosphoric acid groups, and salts thereof are exemplified.
【0028】アニオン性基の対イオンとしては、アルカ
リ金属イオンが好ましいが、アンモニウムイオンを含む
アミン系オニウムイオンであってもよい。樹脂中のアニ
オン性基の含有量は、0.05〜8重量%が好ましい。
アニオン性基の含有量が0.05重量%未満の場合は、
樹脂の水溶性または水分散性が十分ではなく、8重量%
を超える場合は、塗布層の耐水性が劣る。The counter ion of the anionic group is preferably an alkali metal ion, but may be an amine onium ion containing an ammonium ion. The content of the anionic group in the resin is preferably 0.05 to 8% by weight.
When the content of the anionic group is less than 0.05% by weight,
Water-soluble or water-dispersible resin is not enough, 8% by weight
When it exceeds, the water resistance of the coating layer is inferior.
【0029】前記のポリエステル系樹脂を構成する多価
カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルトフタル酸、フタル酸、4,4’−ジフェニ
ルジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキ
サンジカルボン酸、2−カリウムスルホテレフタル酸、
5−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタ
ル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無水
トリメリット酸、無水フタル酸、p−ヒドロキシ安息香
酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエス
テル形成性誘導体などが挙げられる。Examples of the polycarboxylic acid constituting the polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, and the like.
2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid,
5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, glutaric acid, succinic acid, trimellitic acid, trimesic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, p-hydroxybenzoic acid, trimellitic Monopotassic acid salts and their ester-forming derivatives.
【0030】一方、多価ヒドロキシ化合物としては、エ
チレングリコール、1,2−プロピレングリコール、
1,3−プロピレングリコール、1,3−プロパンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、2−メチル−1,5−ペンタンジオールネオペン
チルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、p−キシリレングリコール、ビスフェノールA−エ
チレングリコール付加物、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラエチレンオキシドグリ
コール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナ
トリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウム等が挙げ
られる。On the other hand, polyhydric hydroxy compounds include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol,
1,3-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, bisphenol A-ethylene glycol adduct, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetraethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate, dimethyl And potassium methylolpropionate.
【0031】ポリエステル樹脂は、上記の化合物の中か
ら選択された多価カルボン酸と多価ヒドロキシ化合物と
の常法の重縮合反応により得られる。本発明において
は、斯かるポリエステル樹脂の他、特開平1−1656
33号公報に記載されている、ポリエステルポリオール
をイソシアネートで鎖延長したポリエステルポリウレタ
ンや所謂アクリルグラフトポリエステル等のポリエステ
ル成分を有する複合高分子も使用し得る。なお、好適な
ポリエステル樹脂の市販品の一例としては、互応化学社
製の商品「RZ−105」等がある。The polyester resin is obtained by a conventional polycondensation reaction between a polyvalent carboxylic acid selected from the above compounds and a polyvalent hydroxy compound. In the present invention, in addition to the polyester resin, JP-A-1-1656-1
No. 33, a composite polymer having a polyester component such as a polyester polyurethane obtained by chain-extending a polyester polyol with an isocyanate or a so-called acrylic graft polyester can also be used. As an example of a suitable commercially available polyester resin, there is a product “RZ-105” manufactured by Ryo Kagaku Co., Ltd.
【0032】ところで、カレンダー処理は、通常、60
〜150℃の温度で線圧100〜500Kg/cm程度
で行われる。従って、塗布層を塑性変形させるため、塗
布層を構成する樹脂の組成は、ガラス転移点温度が60
℃以下、更には50℃以下、ビカット軟化温度が60℃
以下、更には50℃以下となる様に選択するのが好まし
い。Incidentally, the calendar processing is usually performed by 60
This is performed at a temperature of about 150 ° C. and a linear pressure of about 100 to 500 kg / cm. Therefore, in order to plastically deform the coating layer, the composition of the resin constituting the coating layer has a glass transition temperature of 60%.
℃ or less, more preferably 50 ℃ or less, Vicat softening temperature is 60 ℃
Hereinafter, it is preferable to select the temperature so as to be 50 ° C. or less.
【0033】本発明において、特に好適なポリエステル
樹脂の一例は、多価カルボン酸として、テレフタル酸、
イソフタル酸および5−ナトリウムスルホイソフタル
酸、多価ヒドロキシ化合物として、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール及び1,4−ブタンジオール
を使用して得られた水分散性ポリエステルである。In the present invention, one example of a particularly suitable polyester resin is terephthalic acid or polycarboxylic acid.
It is a water-dispersible polyester obtained using isophthalic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid, and ethylene glycol, diethylene glycol and 1,4-butanediol as polyhydric hydroxy compounds.
【0034】上記の塗布液には、無機粒子または有機粒
子を含有させることが好ましい。無機粒子としては、シ
リカ、アルミナ、ジルコニウム、カオリン、タルク、炭
酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バ
リウム、硫化モリブデン、酸化アンチモン等が挙げられ
る。有機粒子として、カーボンブラック、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリア
クリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル又は
ポリ塩化ビニル等の単独または共重合体などから成る架
橋剤を含有していてもよい微粒子、シリコーン樹脂、フ
ッ素樹脂などが挙げられる。これらの中では熱変形の少
ない架橋高分子粒子が好ましい。上記の微粒子は、単独
使用の他、2種類以上を併用してもよい。It is preferable that the coating liquid contains inorganic particles or organic particles. Examples of the inorganic particles include silica, alumina, zirconium, kaolin, talc, calcium carbonate, calcium phosphate, titanium oxide, barium sulfate, molybdenum sulfide, and antimony oxide. Fine particles which may contain, as organic particles, a cross-linking agent composed of a homopolymer or a copolymer of carbon black, polystyrene, polyethylene, polyamide, polyester, polyacrylate, epoxy resin, polyvinyl acetate or polyvinyl chloride, or the like. , Silicone resin, fluorine resin and the like. Among these, crosslinked polymer particles having little thermal deformation are preferable. The above fine particles may be used alone or in combination of two or more.
【0035】上記の微粒子は、製膜工程におけるフイル
ムの走行性を改良する。また、上記の微粒子は、後述の
カレンダー処理の際にカレンダー圧力の伝達媒体として
作用し、塗布層を効果的に塑性変形して平坦化された塗
布層を形成する作用を有する。特に、架橋高分子粒子
は、適度の硬度を有し且つ角の無い形状を容易に付与す
ることが出来るため、カレンダー処理の際に塗布層を全
く粗面化することなしに平坦化し得る点において、無機
粒子よりも優れる。The fine particles improve the running property of the film in the film forming process. In addition, the above-mentioned fine particles act as a medium for transmitting calender pressure during the later-described calendering process, and have an effect of forming a flattened coating layer by effectively plastically deforming the coating layer. In particular, the crosslinked polymer particles have an appropriate hardness and can easily impart a shape with no corners, so that the coating layer can be flattened without any roughening during the calendering process. , Better than inorganic particles.
【0036】上記の架橋高分子粒子としては、例えば、
分子中に一個の脂肪族の不飽和結合を有するモノビニル
化合物と分子中に二個以上の脂肪族不飽和結合を有する
化合物(架橋剤)との共重合体が挙げられる。具体的に
は、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、
熱硬化性尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などが挙げら
れる。As the above-mentioned crosslinked polymer particles, for example,
Copolymers of a monovinyl compound having one aliphatic unsaturated bond in the molecule and a compound having two or more aliphatic unsaturated bonds in the molecule (crosslinking agent) are exemplified. Specifically, thermosetting phenolic resin, thermosetting epoxy resin,
Thermosetting urea resin, benzoguanamine resin and the like can be mentioned.
【0037】上記の微粒子の平均粒径は、塗布層の厚さ
より小さいことが好ましく、具体的には、通常0.00
1〜1.0μm、好ましくは0.01〜0.5μmとさ
れる。塗布層の厚さより大きい粒子は、カレンダー処理
で塗布層が塑性変形する際、突起を形成し、更に、磁性
層表面の平坦化の妨げとなる恐れがある。The average particle diameter of the above fine particles is preferably smaller than the thickness of the coating layer, and specifically, usually 0.005.
The thickness is 1 to 1.0 μm, preferably 0.01 to 0.5 μm. Particles larger than the thickness of the coating layer may form protrusions when the coating layer is plastically deformed by the calendering treatment, and may hinder the flattening of the surface of the magnetic layer.
【0038】塗布層における粒子の含有量は、固形分濃
度として、通常10〜60重量%、好ましくは20〜5
0重量%、更に好ましくは30〜50重量%とされる。
粒子の含有量が60重量%を超える場合は、塗布層とポ
リエステルフイルムとの密着性が悪くなったり、塗布層
の強度が低下して塗布工程以降の各工程内で剥離が生ず
る恐れがあり、また、含有量が10重量%未満の場合
は、塗布層の塑性変形性が劣る。The content of the particles in the coating layer is usually 10 to 60% by weight, preferably 20 to 5% by weight, as a solid concentration.
0% by weight, more preferably 30 to 50% by weight.
If the content of the particles exceeds 60% by weight, the adhesion between the coating layer and the polyester film may be deteriorated, or the strength of the coating layer may be reduced and peeling may occur in each step after the coating step. If the content is less than 10% by weight, the plastic deformation of the coating layer is inferior.
【0039】塗布液には、塗布層の固着性(ブロッキン
グ性)、耐水性、耐溶剤性、機械的強度の改良のため、
架橋剤として、メチロール化またはアルキロール化した
尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド
系、ポリアミド系などの化合物、エポキシ化合物、アジ
リジン化合物、ブロックポリイソシアネート、シランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコ−アルミ
ネート系カップリング剤、過酸化物、熱または光反応性
のビニル化合物や感光性樹脂などを含有させてもよい。
更に、必要に応じて、潤滑剤、消泡剤、塗布性改良剤、
増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡
剤、染料、顔料などを含有させてもよい。In order to improve the adhesion (blocking property), water resistance, solvent resistance, and mechanical strength of the coating layer,
As a crosslinking agent, methylolated or alkylolated urea-based, melamine-based, guanamine-based, acrylamide-based, polyamide-based compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, block polyisocyanates, silane coupling agents, titanium coupling agents, zircon -An aluminate coupling agent, a peroxide, a heat or photoreactive vinyl compound or a photosensitive resin may be contained.
Further, if necessary, a lubricant, an antifoaming agent, a coating improver,
It may contain a thickener, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, a pigment, and the like.
【0040】本発明における支持フイルムは、一方の表
面に塗布層を形成して構成される。両面に塗布層を形成
した場合は、片面に磁性層を設けた後にカレンダー処理
を行う際、磁性層を設けていない方の塗布層とカレンダ
ーロールとが粘着し、また、フイルムの巻取りの際、磁
性層と磁性層を設けていない方の塗布層が粘着する等の
不都合が生じる恐れがある。従って、塗布層は、ポリエ
ステルフイルムの片面のみに設けるのが好ましい。The support film of the present invention is formed by forming a coating layer on one surface. When the coating layer is formed on both sides, when performing the calendering process after providing the magnetic layer on one side, the coating layer without the magnetic layer is adhered to the calender roll, and when winding the film. However, there is a possibility that inconveniences such as adhesion between the magnetic layer and the coating layer on which the magnetic layer is not provided may occur. Therefore, the coating layer is preferably provided only on one side of the polyester film.
【0041】本発明における磁性層は、磁性体と樹脂バ
インダーから成る磁性塗料を塗布して得られる。磁性体
としては、高密度磁気記録用として公知の強磁性体粉末
を使用することが出来る。すなわち、金属酸化物系また
は異種金属添加金属酸化物系磁性体としては、γ−酸化
鉄、Co添加γ−酸化鉄、酸化クロム等の針状粉末が挙
げられ、強磁性金属としては、コバルト、ニッケル、
鉄、これらの合金、または、これらとクロム、タングス
テン等との合金などが挙げられ、六方晶フェライト系磁
性体としては、Baフェライト、Srフェライト等の板
状粉末が挙げられる。これらの強磁性体粉末は、Hcが
1000(Oe)以上、更には1200(Oe)以上で
あることが好ましい。また、特に、強磁性金属粉末とし
ては、表面に公知の酸化防止皮膜加工を施したものが好
ましい。The magnetic layer in the present invention is obtained by applying a magnetic paint composed of a magnetic substance and a resin binder. As the magnetic material, a known ferromagnetic powder for high-density magnetic recording can be used. That is, examples of the metal oxide-based or different metal-added metal oxide-based magnetic material include needle-like powders such as γ-iron oxide, Co-added γ-iron oxide, and chromium oxide. nickel,
Examples thereof include iron, alloys thereof, and alloys thereof with chromium, tungsten, and the like. Examples of the hexagonal ferrite magnetic material include plate-like powders such as Ba ferrite and Sr ferrite. These ferromagnetic powders preferably have an Hc of 1000 (Oe) or more, more preferably 1200 (Oe) or more. In particular, as the ferromagnetic metal powder, a powder whose surface has been subjected to a known antioxidant film processing is preferable.
【0042】また、上記の強磁性体粉末を分散させる樹
脂バインダー、これに添加する架橋剤、潤滑剤、帯電防
止剤、研磨剤、酸化防止剤、防カビ剤などの添加剤は、
何れも公知のものを使用することが出来る。更に、支持
フイルムの塗布層表面に磁性塗料を塗布する方法も、公
知の方法を使用することが出来る。The resin binder for dispersing the ferromagnetic powder and additives such as a crosslinking agent, a lubricant, an antistatic agent, an abrasive, an antioxidant, and a fungicide are added to the resin binder.
In each case, known materials can be used. Further, a known method can be used for applying the magnetic paint to the surface of the coating layer of the support film.
【0043】塗布された磁性塗料は、磁性体を磁場配向
させた後、溶剤を蒸発・乾燥し、カレンダー処理によっ
てその表面が平坦化される。このカレンダー処理は、例
えば、スーパーカレンダーロールによる公知の方法を使
用することが出来る。カレンダー処理温度は、通常60
℃以上、好ましくは70℃以上、更に好ましくは80℃
以上、圧力は、線圧として、通常100Kg/cm以
上、好ましくは200Kg/cm以上、更に好ましくは
300Kg/cm以上とされる。斯かる条件下のカレン
ダー処理により、効果的に塗布層を塑性変形させること
が出来る。カレンダー処理で塗布層が塑性変形されない
場合は、この表面に設けられた磁性層の表面に支持フイ
ルムの凹凸そのものが表れて粗面化され、磁気記録テー
プの電磁変換特性が低下する恐れがある。After the magnetic material is oriented in a magnetic field, the solvent is evaporated and dried, and the surface is flattened by calendering. For the calendering process, for example, a known method using a super calender roll can be used. The calendering temperature is usually 60
° C or higher, preferably 70 ° C or higher, more preferably 80 ° C
As described above, the pressure is usually at least 100 kg / cm, preferably at least 200 kg / cm, more preferably at least 300 kg / cm as a linear pressure. By the calender treatment under such conditions, the coating layer can be effectively plastically deformed. If the coating layer is not plastically deformed by the calendering treatment, the surface of the magnetic layer provided on this surface may show the unevenness of the support film itself and become rough, and the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording tape may be reduced.
【0044】本発明の高密度磁気記録媒体においては、
支持フイルムの横方向のヤング率YT (kg/mm2 )
が前記式(1)を満足し、塗布層の厚さt( μm) 及び
磁性層の厚さtM(μm) の関係が下記式(2)及び
(3)を同時に満足する必要がある。In the high-density magnetic recording medium of the present invention,
Lateral Young's modulus of support film YT (kg / mm 2 )
Satisfy the above expression (1), and the relationship between the thickness t (μm) of the coating layer and the thickness tM (μm) of the magnetic layer must simultaneously satisfy the following expressions (2) and (3).
【0045】[0045]
【数4】 0.05≦t≦−0.95×10-3YT +1.76 ・・・(2) 0.05≦tM ≦1.0 ・・・(3)(4) 0.05 ≦ t ≦ −0.95 × 10 −3 YT +1.76 (2) 0.05 ≦ tM ≦ 1.0 (3)
【0046】塗布層の厚さtが上記の範囲未満の場合
は、カレンダー処理による平坦化が不十分となり、磁性
層表面の平坦性が得られずに良好な出力特性が得られな
い。また、塗布層の厚さtが上記範囲を超える場合は、
支持フイルムを横延伸する際の延伸性が悪くなってフイ
ルム破断が多発したり、塗布層の乾燥速度が低下して生
産性が悪くなる。一方、磁性層の厚さtM が上記の範囲
未満の場合は、磁性塗料を塗布した際に当該磁性塗料中
の磁性体の分散状態が不均一となって膜厚変動を来し、
出力特性が極端に低下する。また、磁性層の厚さtM が
上記の範囲を超える場合は、短波長記録の際に深層の磁
性体の中で閉塞ループを作るものが多くなる。上記の磁
性層の厚さtM は、好ましくは0.05〜0.8μm、
更に好ましくは0.1〜0.5μmである。When the thickness t of the coating layer is less than the above range, the flattening by the calendering treatment becomes insufficient, and the flatness of the surface of the magnetic layer cannot be obtained, so that good output characteristics cannot be obtained. When the thickness t of the coating layer exceeds the above range,
The stretchability when the support film is horizontally stretched is deteriorated, causing frequent film breakage, and the drying speed of the coating layer is reduced, resulting in poor productivity. On the other hand, when the thickness tM of the magnetic layer is less than the above range, when the magnetic paint is applied, the dispersion state of the magnetic material in the magnetic paint becomes non-uniform, and the film thickness varies,
Output characteristics are extremely deteriorated. If the thickness tM of the magnetic layer exceeds the above range, a large number of magnetic layers in a deep layer form a closed loop during short-wavelength recording. The thickness tM of the magnetic layer is preferably 0.05 to 0.8 μm,
More preferably, it is 0.1 to 0.5 μm.
【0047】本発明の磁気記録媒体の磁性層表面の中心
線平均粗さ(sRa)は、好ましくは12nm以下、更
に好ましくは10nm以下、特に好ましくは8nm以下
である。磁性層表面の中心線平均粗さ(sRa)が12
nmより大きい場合は、磁気ヘッドと磁性層表面との隙
間、所謂スペーシング・ロスが大きくなり、電磁変換特
性が劣る傾向がある。The center line average roughness (sRa) of the magnetic layer surface of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 12 nm or less, more preferably 10 nm or less, particularly preferably 8 nm or less. The center line average roughness (sRa) of the magnetic layer surface is 12
If it is larger than nm, the gap between the magnetic head and the surface of the magnetic layer, that is, the so-called spacing loss increases, and the electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate.
【0048】本発明の磁気記録媒体は、磁性層を塗布し
た面の反対面に公知のバックコート層を設けることが出
来る。バックコート層は、磁気記録テープとしての走行
性を改良する目的で設けられ、樹脂バインダーにカーボ
ンブラック、アルミナ等の微粒子、帯電防止剤、潤滑剤
などを添加した組成物をフイルム上に塗布して形成され
る。In the magnetic recording medium of the present invention, a known back coat layer can be provided on the surface opposite to the surface on which the magnetic layer has been applied. The back coat layer is provided for the purpose of improving the runnability as a magnetic recording tape, and a composition obtained by adding carbon black, fine particles such as alumina, an antistatic agent, a lubricant, etc. to a resin binder is applied on a film. It is formed.
【0049】次に、本発明における支持フイルムの製膜
方法を説明する。本発明の支持フイルムは、基体のポリ
エステルフイルム及びその表面に設けられる塗布層より
構成される。ポリエステルフイルムの製膜方法として
は、公知の方法を採用することが出来る。Next, a method for forming a support film according to the present invention will be described. The support film of the present invention is composed of a base polyester film and a coating layer provided on the surface thereof. A known method can be adopted as a method for forming a polyester film.
【0050】例えば、ポリエステルを270〜320℃
でシート状に溶融押出しした後、40〜80℃で冷却固
化して無定形シート(未延伸フイルム)を得、次いで、
80〜150℃で縦、横方向に面積倍率で10〜30倍
となる様に逐次二軸延伸または同時二軸延伸し、170
〜250℃で熱処理することにより、横方向のヤング率
が800kg/mm2 以上のポリエステルフイルムを得
ることが出来る。また、必要に応じ、前記二軸延伸ポリ
エステルフイルムを120〜160℃で1.1〜1.5
倍の再縦延伸した後、180〜250℃で1.2〜2.
0倍の再横延伸し、その後、横延伸温度の最も高い温度
にて熱処理する方法を採用することも出来る。For example, polyester is heated at 270-320 ° C.
After melt-extruding into a sheet in the following manner, the mixture is cooled and solidified at 40 to 80 ° C. to obtain an amorphous sheet (unstretched film).
Biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching is performed at 80 to 150 ° C. so that the area ratio becomes 10 to 30 times in the vertical and horizontal directions.
By performing the heat treatment at ~ 250 ° C, a polyester film having a transverse Young's modulus of 800 kg / mm 2 or more can be obtained. Further, if necessary, the biaxially stretched polyester film is heated at 120 to 160 ° C for 1.1 to 1.5.
After re-stretching twice as long, at 180-250 ° C, 1.2-2.
It is also possible to adopt a method in which the film is stretched 0 times again and then heat-treated at the highest transverse stretching temperature.
【0051】本発明において、塗布層は、ポリエステル
フイルムの製膜工程内で塗布する方法、所謂インライン
コーティング法によって設けられる。フイルム製膜後に
塗布する方法、所謂オフラインコーティング法では、フ
イルムと塗布層との密着力が十分に得られず、塗布層が
塗布工程以降の各工程内で剥離したり、塗布層の厚さが
不均一になる等の問題が生じる。更に、インラインコー
ティング法は、フイルムの製膜と同時に塗布が終了する
ため、フイルム製膜後、別途に塗布行程を必要とするオ
フラインコーティング法よりも生産コストが安価であ
る。In the present invention, the coating layer is provided by a method of applying the polyester film in the film forming step, that is, a so-called in-line coating method. In the method of coating after film formation, the so-called off-line coating method, the adhesion between the film and the coating layer is not sufficiently obtained, and the coating layer is peeled off in each step after the coating step, or the thickness of the coating layer is reduced. Problems such as non-uniformity occur. Further, in the in-line coating method, the application is completed at the same time as the film formation, so that the production cost is lower than the off-line coating method which requires a separate coating step after the film formation.
【0052】フイルム製膜工程内で塗布する方法として
は、未延伸フイルムに塗布液を塗布した後に逐次延伸ま
たは同時二軸延伸する方法、一軸延伸フイルムに塗布し
た後に一軸延伸方向と直角方向に延伸する方法、二軸フ
イルムに塗布した後に横および/または縦方向に再延伸
する方法などが挙げられる。As a method of coating in the film forming process, a coating solution is applied to an unstretched film and then sequentially or simultaneously biaxially stretched, or a uniaxially stretched film is then stretched in a direction perpendicular to the uniaxial stretching direction. And a method in which the film is applied to a biaxial film and then redrawn in the horizontal and / or vertical directions.
【0053】インラインコーティング法の塗布方法とし
ては、原崎勇次著、槙書店、1979年発行、「コーテ
ィング方式」に示されるリバースロールコーター、グラ
ビアコーター、エアドクターコーター又はこれら以外の
塗布装置を使用することが出来る。As a coating method of the in-line coating method, a reverse roll coater, a gravure coater, an air doctor coater, or any other coating apparatus described in “Coating Method”, published by Yuji Harasaki, Maki Shoten, 1979, may be used. Can be done.
【0054】[0054]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例および比較
例における支持フイルムの物性および磁気記録媒体の特
性の測定方法は、以下に示す通りである。また、実施例
に記載の成分比の「部」は「重量部」を示す。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. The methods for measuring the physical properties of the support film and the characteristics of the magnetic recording medium in Examples and Comparative Examples are as follows. Further, “parts” of the component ratios described in the examples indicate “parts by weight”.
【0055】(1)各層の厚さ構成:厚さ方向の断面を
観察できる様にするため、磁気記録媒体または支持フイ
ルムを樹脂に包埋して固定し、ミクロトームにより厚さ
100nmの切片を切り出し、透過型電子顕微鏡(日立
製作所(株)製「H−9000」)で断面を観察して各
積層部の厚さ構成を測定した(写真倍率10000〜2
0000倍、加速電圧100kV)。(1) Thickness configuration of each layer: In order to observe a cross section in the thickness direction, a magnetic recording medium or a supporting film is embedded in a resin and fixed, and a 100 nm thick section is cut out with a microtome. The cross section was observed with a transmission electron microscope (“H-9000” manufactured by Hitachi, Ltd.) to measure the thickness configuration of each laminated portion (photograph magnification: 10,000 to 2).
0000 times, acceleration voltage 100 kV).
【0056】(2)ヤング率:引張試験機(インテスコ
(株)製「インテスコモデル2001型」)を使用し、
温度23℃、湿度50%RHに調節された室内におい
て、長さ300mmのサンプルを10%/min のひずみ
速度で引っ張り、得られた引張応力−ひずみ曲線の初め
の直線部分を使用し、次の式によって計算した。サンプ
ルの幅は20mmとした。(2) Young's modulus: Using a tensile tester (“Intesco Model 2001” manufactured by Intesco Corporation)
In a room adjusted to a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, a sample having a length of 300 mm was pulled at a strain rate of 10% / min, and the first straight line portion of the obtained tensile stress-strain curve was used. Calculated by formula. The width of the sample was 20 mm.
【0057】[0057]
【数5】E=Δσ/Δε 上記式中、Eはヤング率(kg/mm2 ) 、Δσは直線
上の2点間の元の平均断面積による応力差、Δεは同じ
2点間のひずみ差を表す。E = Δσ / Δε In the above equation, E is Young's modulus (kg / mm 2 ), Δσ is a stress difference due to the original average cross-sectional area between two points on a straight line, and Δε is strain between the same two points. Indicates the difference.
【0058】(3)支持フイルムの生産性:支持フイル
ムの製膜速度、延伸時の破断などによる歩留まりを指標
にし、以下の表1に示すランクに分けて評価し、ランク
2以下を生産性不良と判定した。(3) Productivity of support film: The film formation speed of the support film, the yield due to breakage during stretching, and the like were used as indices, and the results were evaluated according to the ranks shown in Table 1 below. It was determined.
【0059】[0059]
【表1】 [Table 1]
【0060】(4)支持フイルム表面の中心線平均粗さ
(sRa):非接触粗度計を使用して支持フイルムの塗
布層表面の中心線平均粗さ(sRa)を測定した。測定
には3次元粗度計(ZYGO社製「MAXIMIID58
00」)を使用した。(4) Center line average roughness (sRa) of the support film surface: The center line average roughness (sRa) of the support film coating layer surface was measured using a non-contact roughness meter. The measurement was performed using a three-dimensional roughness meter (“MAXIMIID58” manufactured by ZYGO).
00 ").
【0061】(5)出力測定:ドラムテスター(回転数
9000rpm、シリンダー径21.7mm)を使用
し、20.96MHzの信号を記録再生して測定した。
比較例1を0dBとして相対的に評価した。(5) Output measurement: A signal of 20.96 MHz was recorded and reproduced using a drum tester (rotation speed: 9000 rpm, cylinder diameter: 21.7 mm) and measured.
Comparative Example 1 was relatively evaluated as 0 dB.
【0062】(6)ドロップアウト(D/O):Hi8
デッキ(ソニー(株)製「EV−S900」)からドロ
ップアウトカウンターにRF出力を入力して1分間のド
ロップアウト数を測定した。但し、カウント条件は、幅
(時間)5μsec、深さ(出力低下)−16dB以下
とした。(6) Dropout (D / O): Hi8
An RF output was input from a deck ("EV-S900" manufactured by Sony Corporation) to a dropout counter, and the number of dropouts per minute was measured. However, the count condition was set to 5 μsec in width (time) and -16 dB or less in depth (output decrease).
【0063】(7)スチル:上記のHi8デッキにテー
プをローディングし、再生時に一時停止にした状態を継
続し、RF出力が初期値から16dBに低下する迄の時
間を測定した。(7) Still: The tape was loaded on the Hi8 deck, and the tape was paused during reproduction, and the time required for the RF output to decrease from the initial value to 16 dB was measured.
【0064】(8)耐久性:Hi8デッキ(ソニー
(株)製「EV−S55」)を使用し、40℃80%R
Hの環境下でサンプルを全長記録後、全長再生を49回
行った。そして、その際の出力をチャートに記録させ、
目詰まり、出力変動、エッジダメージ状況を調べ、以下
の表2に示す評価基準で耐久性を判定した。(8) Durability: A Hi8 deck (“EV-S55” manufactured by Sony Corporation) is used, and the temperature is 40 ° C. and 80% R.
After recording the full length of the sample in the environment of H, the full length reproduction was performed 49 times. And let the output at that time be recorded on a chart,
Clogging, output fluctuation, and edge damage were examined, and durability was determined based on the evaluation criteria shown in Table 2 below.
【0065】[0065]
【表2】 [Table 2]
【0066】実施例1 <ポリエステルの製造>2,6−ナフタレンジカルボン
酸ジメチルエステル100部、エチレングリコール55
部および酢酸マグネシウム0.09部を反応器に採り、
反応開始温度を180℃とし、メタノールを留去しつつ
徐々に反応温度を上昇させエステル交換反応を行った。Example 1 <Production of polyester> 100 parts of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester, ethylene glycol 55
Parts and 0.09 parts of magnesium acetate are taken in a reactor,
The reaction start temperature was set to 180 ° C., and the reaction temperature was gradually increased while distilling off methanol to carry out a transesterification reaction.
【0067】反応開始後、約4時間を要して230℃ま
で昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。ここ
で、平均粒径0.12μmのシリカ粒子0.1部をエチ
レングリコールスラリーとして添加し、その後、エチル
アシッドホスフェート0.4部、三酸化アンチモン0.
04部を添加し、常法により重合反応を行い、極限粘度
0.51のポリエチレン−2,6−ナフタレートを得
た。得られたポリマーを0.3mmHg、235℃で8
時間固相重合し、極限粘度0.65のポリエチレン−
2,6−ナフタレートを得た。After the start of the reaction, the temperature was raised to 230 ° C. in about 4 hours, and the transesterification was substantially completed. Here, 0.1 part of silica particles having an average particle size of 0.12 μm was added as an ethylene glycol slurry, and then 0.4 parts of ethyl acid phosphate and 0.4 part of antimony trioxide were added.
After adding 04 parts, a polymerization reaction was carried out by a conventional method to obtain polyethylene-2,6-naphthalate having an intrinsic viscosity of 0.51. The obtained polymer was 0.3 mmHg at 235 ° C.
Polyethylene with intrinsic viscosity of 0.65
2,6-Naphthalate was obtained.
【0068】<ポリエステルフイルムの製造>上記のポ
リエチレン−2,6−ナフタレートを180℃4時間乾
燥した後、295℃の押出温度で溶融し、#3000メ
ッシュ相当のフィルターで濾過し、口金よりシート状に
押出し、静電密着法を適用して60℃のキャスティング
ロール上で冷却固化し、無定形シートを得た。そして、
この無定形シートを136℃で長さ方向に4.0倍延伸
して一軸延伸フイルムを得た。この延伸にはロール延伸
法を使用した。<Production of Polyester Film> The above-mentioned polyethylene-2,6-naphthalate was dried at 180 ° C. for 4 hours, melted at an extrusion temperature of 295 ° C., filtered through a filter equivalent to # 3000 mesh, and formed into a sheet form from a die. And cooled and solidified on a casting roll at 60 ° C. by applying an electrostatic adhesion method to obtain an amorphous sheet. And
The amorphous sheet was stretched 4.0 times in the length direction at 136 ° C. to obtain a uniaxially stretched film. For this stretching, a roll stretching method was used.
【0069】次いで、上記のフイルムの片面にポリエス
テルの水分散体を60部(固形分重量、以下同様)及び
平均粒径0.05μmのスチレン−ジビニルベンゼン系
有機粒子40部とから成る水媒体塗布液をバーコート法
にて塗工した。この塗布液中の上記ポリエステルの成分
組成は、テレフタル酸56モル%、イソフタル酸40モ
ル%、5−ソジウムスルホイソフタル酸4モル%、エチ
レングリコール70モル%、ジエチレングリコール13
モル%、1,4−ブタンジオール17モル%である。Next, an aqueous medium comprising 60 parts (solid weight, the same applies hereinafter) of a polyester aqueous dispersion and 40 parts of styrene-divinylbenzene organic particles having an average particle diameter of 0.05 μm was applied to one side of the above film. The liquid was applied by a bar coating method. The component composition of the polyester in the coating solution is as follows: terephthalic acid 56 mol%, isophthalic acid 40 mol%, 5-sodium sulfoisophthalic acid 4 mol%, ethylene glycol 70 mol%, diethylene glycol 13
Mol%, and 17 mol% of 1,4-butanediol.
【0070】次いで、上記のフイルムをテンターに導
き、140℃で5.4倍幅方向に延伸した後、210℃
で5秒間熱固定し、塗布層の厚さが0.2μm、基材フ
イルムの厚さが5.5μmの支持フイルムを得た。得ら
れた支持フイルムのヤング率は、横方向が900Kg/
mm2 、縦方向が600Kg/mm2 であった。Next, the above film was guided to a tenter and stretched 5.4 times in the width direction at 140 ° C.
For 5 seconds to obtain a support film having a coating layer thickness of 0.2 μm and a base film thickness of 5.5 μm. The Young's modulus of the obtained support film is 900 kg /
mm 2 , and 600 kg / mm 2 in the longitudinal direction.
【0071】<磁気記録テープの製造>以下の表3に記
載の組成物の一部または全てをニーダにて十分に混練処
理し、サンドグラインダーミルにて分散混合した後に希
釈し、更に、硬化剤(日本ポリウレタン工業(株)製、
コロネートL)3.3部を添加混合して磁性塗料を調製
した。<Manufacture of magnetic recording tape> A part or all of the compositions shown in Table 3 below were thoroughly kneaded with a kneader, dispersed and mixed with a sand grinder mill, diluted, and further cured. (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
3.3 parts of Coronate L) were added and mixed to prepare a magnetic paint.
【0072】[0072]
【表3】 [Table 3]
【0073】上記の支持フイルムのポリエステル塗布層
表面に上記の磁性塗料を乾燥後の厚さが表7に示した値
になる様に塗布し、磁場配向、乾燥処理、カレンダー処
理を順次に行った。このカレンダー処理には、ポリエス
テル製対向ロールとハードクロム処理された金属ロール
とを使用した。金属ロールの温度を100℃、線圧を3
00kg/cmとし、磁性層面が金属ロールに接する様
にしてポリエステル塗布層の塑性変形および平坦化と磁
性層の鏡面化を同時に行なって磁気記録テープを得た。The above magnetic paint was applied to the surface of the polyester coating layer of the support film so that the thickness after drying became the value shown in Table 7, and the magnetic field orientation, drying treatment, and calender treatment were sequentially performed. . In this calendering process, a facing roll made of polyester and a metal roll subjected to hard chrome treatment were used. Metal roll temperature 100 ℃, linear pressure 3
At a pressure of 00 kg / cm, plastic deformation and flattening of the polyester coating layer and mirror finishing of the magnetic layer were simultaneously performed so that the magnetic layer surface was in contact with the metal roll to obtain a magnetic recording tape.
【0074】次いで、上記の磁気記録テープの反磁性面
側に、予めボールミルで48時間分散・混合して調製し
た以下の表4及び表5に示す組成のバックコート材料を
乾燥後の厚さで0.5μmとなる様に塗布して乾燥し、
バックコート層を形成した。Next, a backcoat material having the composition shown in Tables 4 and 5 below, which had been prepared by dispersing and mixing with a ball mill for 48 hours in advance, on the diamagnetic surface side of the above magnetic recording tape, was adjusted to a thickness after drying. Apply and dry to 0.5 μm,
A back coat layer was formed.
【0075】[0075]
【表4】 [Table 4]
【0076】[0076]
【表5】 [Table 5]
【0077】次いで、上記のバックコート層を形成した
磁気記録テープを8mm幅にスリットし、8mm用カセ
ットに組み込み、VTR用テープを作成した。得られた
VTRテープの特性を表7に示す。本実施例で得られた
磁気記録テープは、磁性層の厚さが1μm以下であって
も、塗布層がカレンダー処理で塑性変形して平坦化され
ているため磁性層表面も平坦であり、その結果、RF出
力において優れている。Next, the magnetic recording tape on which the above-mentioned back coat layer was formed was slit into a width of 8 mm, and was assembled into a cassette of 8 mm to prepare a tape for VTR. Table 7 shows the properties of the obtained VTR tape. In the magnetic recording tape obtained in this example, even if the thickness of the magnetic layer is 1 μm or less, the coating layer is plastically deformed and flattened by calendering, so that the surface of the magnetic layer is flat. As a result, it is excellent in RF output.
【0078】実施例2及び3 実施例1において、磁性層の乾燥後の厚さを表7に示す
様に変更した以外は、実施例1と同様にしてVTRテー
プを作成した。得られたVTRテープの特性を表7に示
す。Examples 2 and 3 VTR tapes were prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the dried magnetic layer was changed as shown in Table 7. Table 7 shows the properties of the obtained VTR tape.
【0079】実施例4〜6 実施例1において、支持フイルムの塗布層の厚さを表6
に示す様に変更した以外は、実施例1と同様にしてVT
Rテープを作成した。得られたVTRテープの特性を表
7に示す。Examples 4 to 6 In Example 1, the thickness of the coating layer of the support film was determined as shown in Table 6.
Except that the VT was changed as shown in FIG.
An R tape was made. Table 7 shows the properties of the obtained VTR tape.
【0080】実施例7〜12 実施例1において、支持フイルムの塗布層における有機
粒子の配合量を表6に示す様に変更した以外は、実施例
1と同様にしてVTRテープを作成した。得られたVT
Rテープの特性を表7に示す。Examples 7 to 12 VTR tapes were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the organic particles in the coating layer of the support film was changed as shown in Table 6. VT obtained
Table 7 shows the characteristics of the R tape.
【0081】実施例13〜15 実施例1と同様のポリエステル及び塗布液を使用し製膜
条件を次の様に変更した以外は、実施例1と同様にして
VTRテープを作成した。すなわち、136℃で縦方向
に4.1倍延伸し、次いで、バーコート法にて塗布液を
塗工し、得られたフイルムをテンタ−に導き、140℃
で4.1倍幅方向に延伸した後140℃で熱処理を行っ
た。その後、再度横方向に170〜210℃の温度領域
で所定倍率延伸を行いそのまま210℃で5秒間熱固定
を行い、総厚さ5.5μmの二軸配向した支持フイルム
を得た。上記の再横延伸の倍率は、実施例13では1.
5倍、実施例14では1.7倍、実施例15では2.0
倍とした。得られたVTRテープの特性を表7に示す。
本実施例で得られた磁気記録テープは、支持フイルムの
横方向のヤング率が1000kg/mm2 (実施例1
3)、1200kg/mm2 (実施例14)、1500
kg/mm2 (実施例15)と高いため、耐久走行後の
電磁特性およびテープエッジの耐変形性に優れている。Examples 13 to 15 VTR tapes were prepared in the same manner as in Example 1 except that the same polyester and coating solution as in Example 1 were used and the film forming conditions were changed as follows. That is, the film is stretched 4.1 times in the longitudinal direction at 136 ° C., and then a coating solution is applied by a bar coating method.
, And then heat-treated at 140 ° C. Thereafter, the film was stretched in the transverse direction again at a predetermined temperature in the temperature range of 170 to 210 ° C. and heat-fixed at 210 ° C. for 5 seconds to obtain a biaxially oriented support film having a total thickness of 5.5 μm. In Example 13, the magnification of the above-mentioned transverse stretching is 1.
5 times, 1.7 times in Example 14, 2.0 times in Example 15
Doubled. Table 7 shows the properties of the obtained VTR tape.
The magnetic recording tape obtained in this example has a Young's modulus in the lateral direction of the supporting film of 1000 kg / mm 2 (Example 1).
3) 1200 kg / mm 2 (Example 14) 1500
Since it is as high as kg / mm 2 (Example 15), it has excellent electromagnetic characteristics after running in durability and deformation resistance of the tape edge.
【0082】実施例16及び17 実施例1において、支持フイルムの塗布層に配合する粒
子の種類を表6に示す様に変更した以外は、実施例1と
同様にしてVTRテープを作成した。得られたVTRテ
ープの特性を表7に示す。Examples 16 and 17 VTR tapes were prepared in the same manner as in Example 1, except that the types of particles to be mixed in the coating layer of the support film were changed as shown in Table 6. Table 7 shows the properties of the obtained VTR tape.
【0083】実施例18 ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール
65部および酢酸マグネシウム0.09部を反応器に採
り、加熱昇温すると共にメタノールを留去しつつエステ
ル交換を行なった。反応開始後、約4時間を要して23
0℃まで昇温し、実質的にエステル交換反応を終了し
た。ここで、平均粒径0.12μmのシリカ粒子0.1
部をエチレングリコールスラリーとして添加し、その
後、エチルアシッドホスフェート0.4部、三酸化アン
チモン0.04部を添加し、反応系の圧力を徐々に常圧
より減ずると同時に加熱昇温し、最終的に1mmHg、
285℃とした。4時間後、系内を常圧に戻し、極限粘
度0.66のポリエチレンテレフタレートを得た。Example 18 100 parts of dimethyl terephthalate, 65 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate were placed in a reactor and subjected to transesterification while heating and evaporating methanol. About 4 hours after the start of the reaction, 23
The temperature was raised to 0 ° C. to substantially complete the transesterification reaction. Here, silica particles having an average particle size of 0.12 μm 0.1
Was added as an ethylene glycol slurry, and then 0.4 parts of ethyl acid phosphate and 0.04 part of antimony trioxide were added. The pressure in the reaction system was gradually reduced from normal pressure, and the temperature was raised while heating. 1mmHg,
285 ° C. After 4 hours, the pressure in the system was returned to normal pressure, and polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.66 was obtained.
【0084】得られたポリエチレンテレフタレートを1
80℃4時間乾燥した後、290℃の押出温度で溶融押
出を行なった。この際、#3000メッシュ相当のフィ
ルターで濾過を行い、口金よりシート状に溶融押出を行
い、静電密着法を適用して40℃のキャスティングロー
ル上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、この
未延伸シートを多段ロール延伸法にて延伸した。すなわ
ち、縦方向に第1段目として128℃で1.8倍、連続
して縦方向に第2段目として114℃で2.4倍に延伸
した。なお、多段ロール延伸法にはテフロン製の非粘着
ロールを使用した。The obtained polyethylene terephthalate was
After drying at 80 ° C. for 4 hours, melt extrusion was performed at an extrusion temperature of 290 ° C. At this time, the mixture was filtered with a filter equivalent to # 3000 mesh, melt-extruded into a sheet form from a die, and cooled and solidified on a casting roll at 40 ° C. by applying an electrostatic adhesion method to obtain an unstretched sheet. Next, the unstretched sheet was stretched by a multi-stage roll stretching method. That is, the film was stretched 1.8 times at 128 ° C as the first step in the longitudinal direction and continuously 2.4 times at 114 ° C as the second step in the longitudinal direction. In addition, a non-adhesive roll made of Teflon was used for the multi-stage roll stretching method.
【0085】次いで、バーコート法にて実施例1と同様
の組成の塗布液を塗工し、得られた塗工フイルムをテン
ターに導き、横方向に105℃で2.8倍延伸した。得
られた延伸フイルムを同時二軸延伸テンターに導き、縦
横方向に160℃で2.0倍延伸し、210℃で5秒間
熱固定を行ない、総厚さ5.5μmの支持フイルムを得
た。この支持フイルムのヤング率は、横方向が850K
g/mm2 、縦方向が570Kg/mm2 であった。そ
の後、実施例1と同様にして8mm用VTRテープを作
成した。得られたVTRテープの特性を表7に示す。Next, a coating solution having the same composition as in Example 1 was applied by a bar coating method, and the obtained coating film was guided to a tenter and stretched 2.8 times at 105 ° C. in the horizontal direction. The obtained stretched film was guided to a simultaneous biaxial stretching tenter, stretched 2.0 times in the longitudinal and transverse directions at 160 ° C., and heat-set at 210 ° C. for 5 seconds to obtain a supporting film having a total thickness of 5.5 μm. The Young's modulus of this support film is 850K in the transverse direction.
g / mm 2, the vertical direction was 570 kg / mm 2. Thereafter, a VTR tape for 8 mm was prepared in the same manner as in Example 1. Table 7 shows the properties of the obtained VTR tape.
【0086】実施例19 実施例13において、支持フイルムの塗布層の厚さを表
6に示す様に変更した以外は、実施例13と同様にして
VTRテープを作成した。得られたVTRテープの特性
を表7に示す。Example 19 A VTR tape was prepared in the same manner as in Example 13, except that the thickness of the coating layer of the support film was changed as shown in Table 6. Table 7 shows the properties of the obtained VTR tape.
【0087】比較例1 実施例1において、支持フイルムの塗布層の厚さを表8
に示す様に変更した以外は、実施例1と同様にしてVT
Rテープを作成した。このテープの特性を表9に示す
が、塗布層の厚さが本発明で規定する下限を下回ってお
り、磁性層表面のカレンダー処理の際に塑性変形が不十
分なため、VTRテープの特性が劣っている。Comparative Example 1 In Example 1, the thickness of the coating film of the support film was determined as shown in Table 8.
Except that the VT was changed as shown in FIG.
An R tape was made. The properties of this tape are shown in Table 9. The thickness of the coating layer is less than the lower limit specified in the present invention, and the plastic deformation during the calendering of the magnetic layer surface is insufficient. Inferior.
【0088】比較例2 実施例1において、支持フイルムの塗布層の厚さを表8
に示す様に変更した以外は、実施例1と同様にしてVT
Rテープを作成した。このテープの特性を表9に示す
が、塗布層の厚さtが本発明で規定する上限を上回って
おり、乾燥に長時間を要して製膜速度を低下しなければ
ならないため、生産性が劣っている。Comparative Example 2 In Example 1, the thickness of the coating film of the support film was determined as shown in Table 8.
Except that the VT was changed as shown in FIG.
An R tape was made. The properties of this tape are shown in Table 9, where the thickness t of the coating layer exceeds the upper limit specified in the present invention, and it takes a long time to dry the film, and the film-forming speed has to be lowered. Is inferior.
【0089】比較例3及び4 実施例13において、支持フイルムの塗布層の厚さを表
8に示す様に変更した以外は、実施例13と同様にして
VTRテープを作成した。このテープの特性を表9に示
すが、支持フイルムにおける横方向のヤング率と塗布層
の厚さの関係が本発明で規定する要件を満足していない
ため、製膜時の延伸歩留りが低下して生産性が劣ってい
る。Comparative Examples 3 and 4 A VTR tape was prepared in the same manner as in Example 13, except that the thickness of the coating layer of the support film was changed as shown in Table 8. The properties of this tape are shown in Table 9, but the relationship between the Young's modulus in the transverse direction and the thickness of the coating layer in the supporting film does not satisfy the requirements specified in the present invention, and the stretching yield at the time of film formation decreases. And productivity is poor.
【0090】比較例5及び6 実施例1において、磁性層の厚さを表9に示す様に変更
した以外は、実施例1と同様にしてVTRテープを作成
した。このテープの特性を表9に示すが、磁性層の厚さ
が本発明で規定する上限を上回っているため、閉塞ルー
プによる磁束の損失が大きくなり、RF出力の点でVT
Rテープの特性が劣っている。Comparative Examples 5 and 6 VTR tapes were prepared in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the magnetic layer was changed as shown in Table 9. The properties of this tape are shown in Table 9. Since the thickness of the magnetic layer exceeds the upper limit specified in the present invention, the loss of magnetic flux due to the closed loop becomes large, and the VT is reduced in terms of RF output.
The properties of the R tape are inferior.
【0091】比較例7及び8 実施例1において、支持フイルムの塗布層における有機
粒子の配合量を表8に示す様に変更し、更に、支持フイ
ルムの製膜条件を次の様に変更した。83℃で縦方向に
2.9倍延伸し、連続して縦方向に76℃で1.3倍延
伸した。次いで実施例1の塗布液をバーコート法にて塗
工し、このフイルムをテンターに導き100℃で4.0
又は5.0倍横方向に延伸し、引き続き210℃で5秒
間熱固定を行ない、総厚さ5.5μmの二軸配向ポリエ
ステルフイルムを得た。このフイルムに、実施例1と全
く同様の組成の磁性層を表9に示す厚さで同様の方法で
設け、また全く同様の組成のバックコート層を全く同様
の方法で設けて、スリットを行ない、8mm用VTRテ
ープを作成した。Comparative Examples 7 and 8 In Example 1, the blending amount of the organic particles in the coating layer of the support film was changed as shown in Table 8, and the film forming conditions of the support film were changed as follows. The film was stretched 2.9 times in the longitudinal direction at 83 ° C, and continuously stretched 1.3 times in the longitudinal direction at 76 ° C. Next, the coating solution of Example 1 was applied by a bar coating method, and this film was guided to a tenter and set to 4.0 at 100 ° C.
Alternatively, the film was stretched 5.0 times in the transverse direction, and subsequently heat-set at 210 ° C. for 5 seconds to obtain a biaxially oriented polyester film having a total thickness of 5.5 μm. On this film, a magnetic layer having exactly the same composition as in Example 1 was provided in a thickness shown in Table 9 by the same method, and a back coat layer having the same composition was provided by the exactly same method, and slitting was performed. , 8 mm VTR tape.
【0092】上記の各テープの特性を表9に示すが、塗
布層がカレンダー処理で塑性変形・平坦化して磁性層表
面が平坦となるものの、磁気記録テープの横方向のヤン
グ率が低いため走行中にテープ端が変形し、この結果、
磁気ヘッドとの接触が不良となり、RF出力、ドロップ
アウト及び耐久性が劣っている。Table 9 shows the characteristics of the tapes. The coating layer was plastically deformed and flattened by calendering to flatten the surface of the magnetic layer. The tape ends are deformed during this,
Poor contact with the magnetic head results in poor RF output, dropout and durability.
【0093】以下の表において、非磁性粒子の種類を表
す符号の意味は次の通りである。すなわち、「A」はス
チレン−ジビニルベンゼン系架橋高分子粒子(d50:
0.05μm)、「B」はシリカゾル(d50:0.06
μm)、「C」はメチルメタクリレート−ジビニルベン
ゼン系架橋高分子粒子(d50:0.05μm)を表す。In the following tables, the meanings of the symbols indicating the types of non-magnetic particles are as follows. That is, “A” is a styrene-divinylbenzene-based crosslinked polymer particle (d 50 :
0.05 μm), “B” is silica sol (d 50 : 0.06
μm) and “C” represent methyl methacrylate-divinylbenzene crosslinked polymer particles (d 50 : 0.05 μm).
【0094】[0094]
【表6】 [Table 6]
【0095】[0095]
【表7】 [Table 7]
【0096】[0096]
【表8】 [Table 8]
【0097】[0097]
【表9】 [Table 9]
【0098】[0098]
【発明の効果】以上説明した本発明の磁気記録テープ
は、支持フイルムの横方向の強度が高いため走行時のエ
ッジの耐変形性に優れ、磁気ヘッドとの接触が良好であ
って電磁出力特性にも優れる。従って、本発明の磁気記
録テープは、VHS方式のVTRテープとしては勿論、
S−VHS、W−VHS、8mm、ハイバンド8mm、
HDTV用デジタルVTR、民生用デジタルVTR、業
務用デジタルVTR、コンピューターテープ等の磁気記
録媒体として有用である。The magnetic recording tape of the present invention described above has a high strength in the lateral direction of the supporting film, so that it has excellent edge deformation resistance during running, good contact with the magnetic head, and good electromagnetic output characteristics. Also excellent. Therefore, the magnetic recording tape of the present invention is, of course, not only a VHS type VTR tape,
S-VHS, W-VHS, 8mm, high band 8mm,
It is useful as a magnetic recording medium such as a digital VTR for HDTV, a digital VTR for consumer use, a digital VTR for business use, and a computer tape.
【0099】更に、本発明の磁気記録テープは、その製
造過程のカレンダー処理により、塗布層および磁性層が
同時に平坦化される特徴を有しているため、磁性層を薄
膜化した際でも十分に短波長記録を行うことが出来る。
また、カレンダー処理で塑性変形し得る塗布層は、イン
ラインコーティング法によってフイルム上に塗工される
ため、フイルムとの密着性もよく、多層塗り磁性層の様
に制御の難しさを伴わない。従って、本発明のよれば、
従来通りの工程で効率良く高密度記録媒体を生産するこ
とが出来る。Further, the magnetic recording tape of the present invention has a feature that the coating layer and the magnetic layer are simultaneously flattened by the calendering process during the manufacturing process. Short wavelength recording can be performed.
Further, since the coating layer which can be plastically deformed by the calendering process is applied on the film by the in-line coating method, the adhesion to the film is good and the control is not difficult unlike the multi-layer magnetic layer. Thus, according to the present invention,
A high-density recording medium can be efficiently produced by the same process as in the past.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉村 洋一 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 ティ ーディーケイ株式会社内 (72)発明者 渡瀬 茂治 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 ティ ーディーケイ株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Yoichi Yoshimura 1-13-1 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo TDK Corporation (72) Inventor Shigeharu Watase 1-13-1 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo TDK Inside the corporation
Claims (1)
を有する二軸配向ポリエステルフイルムの当該塗布層表
面に、樹脂バインダー中に磁性体が分散された磁性層を
設けて成り、前記二軸ポリエステルフイルムの横方向の
ヤング率YT(kg/mm2 )、塗布層の厚さt( μm)
及び磁性層の厚さtM(μm) の関係が下記式(1)〜
(3)を満足することを特徴とする高密度磁気記録媒
体。 【数1】 800 ≦YT ・・・(1) 0.05≦t≦−0.95×10-3YT +1.76 ・・・(2) 0.05≦tM ≦1.0 ・・・(3)1. A biaxially oriented polyester film having a coating layer provided in a film forming step, wherein a magnetic layer in which a magnetic material is dispersed in a resin binder is provided on the surface of the coating layer. Lateral Young's modulus YT (kg / mm 2 ) of polyester film, thickness t (μm) of coating layer
And the thickness tM (μm) of the magnetic layer is expressed by the following equation (1).
A high-density magnetic recording medium satisfying (3). (1) 0.05 ≦ t ≦ −0.95 × 10 −3 YT + 1.76 (2) 0.05 ≦ tM ≦ 1.0 (1) 3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20927296A JPH1040537A (en) | 1996-07-19 | 1996-07-19 | High-density magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
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JP20927296A JPH1040537A (en) | 1996-07-19 | 1996-07-19 | High-density magnetic recording medium |
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JPH1040537A true JPH1040537A (en) | 1998-02-13 |
Family
ID=16570206
Family Applications (1)
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JP20927296A Withdrawn JPH1040537A (en) | 1996-07-19 | 1996-07-19 | High-density magnetic recording medium |
Country Status (1)
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JP (1) | JPH1040537A (en) |
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1996
- 1996-07-19 JP JP20927296A patent/JPH1040537A/en not_active Withdrawn
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