JPH1035121A - Thermal transfer sheet - Google Patents

Thermal transfer sheet

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Publication number
JPH1035121A
JPH1035121A JP8212185A JP21218596A JPH1035121A JP H1035121 A JPH1035121 A JP H1035121A JP 8212185 A JP8212185 A JP 8212185A JP 21218596 A JP21218596 A JP 21218596A JP H1035121 A JPH1035121 A JP H1035121A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
parts
thermal transfer
transfer sheet
layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP8212185A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Junichi Hiroi
順一 広井
Nobuyuki Harada
信行 原田
Shigeki Nakajo
茂樹 中條
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP8212185A priority Critical patent/JPH1035121A/en
Priority to EP97305483A priority patent/EP0820875A1/en
Publication of JPH1035121A publication Critical patent/JPH1035121A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer sheet which is well compatible with a binder resin forming a heat-resistant lubricative layer and is highly responsive to heat in terms of lubricity and mold parting properties when low migratory lubricant is used, and hardly generates head tailings even after heating by a thermal head and cooling. SOLUTION: This thermal transfer sheet consists of a thermal transfer coloring material layer formed on one of the faces of base film and a heat-resistant lubricative layer formed on the other face. In addition, the heat-resistant lubricative layer contains a chemical compound expressed by formula: [In the formula, R1-4 is OC1 H1+2 or (OCH2 CH2 )n OCn Hn+2 , or (OCH2 CH2 )n OC OCn Hn+2 , or OH. However, 1=8-20, m=1-10, n=1-20].

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は熱転写シ−トに関
し、更に詳しくは特定の材料からなる耐熱滑性層を有
し、滑性や離型性等の加熱応答性に優れ、サーマルヘッ
ドによる加熱冷却後もヘッド滓を生じたりしない熱転写
シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer sheet, and more particularly, to a thermal transfer sheet having a heat-resistant lubricating layer made of a specific material, having excellent heat responsiveness such as lubricity and releasability, and heating by a thermal head. The present invention relates to a thermal transfer sheet that does not generate head residue even after cooling.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、熱転写シートとしては、基材フィ
ルムとしてポリエステルフィルム等のプラスチックフィ
ルムを使用し、該基材フィルムの一方の面に昇華性染料
とバインダー樹脂からなる熱転写色材層である染料層を
設けた昇華型熱転写シートと、該染料層の代わりに着色
剤を含む熱溶融性組成物からなる熱溶融性インキ層を設
けた熱溶融型の熱転写シートが知られている。これらの
熱転写シートはその背面からサーマルヘッドによって画
像状に加熱され、染料層の染料又は熱溶融性インキ層を
被転写材に転写させて画像を形成するものである。
2. Description of the Related Art Conventionally, a plastic film such as a polyester film is used as a substrate film as a thermal transfer sheet, and a dye which is a thermal transfer color material layer comprising a sublimable dye and a binder resin is formed on one surface of the substrate film. A sublimation type thermal transfer sheet provided with a layer and a thermal fusion type thermal transfer sheet provided with a thermal melting ink layer made of a thermal melting composition containing a coloring agent instead of the dye layer are known. These thermal transfer sheets are heated imagewise from the back by a thermal head, and transfer the dye of the dye layer or the heat-meltable ink layer to the material to be transferred to form an image.

【0003】更に従来の熱転写シートで基材フィルムと
してプラスチックフィルムの様に、サーマルヘッドから
の熱で溶融する材料を用いる場合には、画像形成時にサ
ーマルヘッドとの剥離及びスリップ性が損なわれたり、
基材フィルムが破れたりするなどの問題が発生した。こ
のような問題を解決する為に、基材フィルムの熱転写色
材層面と反対の面に熱硬化性樹脂やシリコーン樹脂など
の変性樹脂単独、又は各種架橋剤を併用することにより
耐熱滑性層を形成する方法がとられてきた。しかしなが
ら、プリンターの印画速度の高速化や画質の向上に伴
い、耐熱滑性層には更なる耐熱性と滑性が求められるよ
うになった。その為、滑性や熱離型性を有する界面活性
剤、オイル、有機金属塩或るいはワックスなどの滑剤を
耐熱滑性層に添加含有させることが提案されている。
Further, when a material which is melted by heat from a thermal head, such as a plastic film, is used as a base film in a conventional thermal transfer sheet, peeling and slipping from the thermal head during image formation are impaired,
Problems such as breakage of the base film occurred. In order to solve such a problem, a heat-resistant lubricating layer is formed by using a modified resin such as a thermosetting resin or a silicone resin alone or in combination with various crosslinking agents on the surface opposite to the surface of the thermal transfer color material layer of the base film. Methods of forming have been taken. However, as the printing speed of the printer has been increased and the image quality has been improved, further heat resistance and lubricity have been required for the heat-resistant lubricating layer. Therefore, it has been proposed to add a lubricant such as a surfactant having lubricity or heat releasing property, an oil, an organic metal salt or a wax to the heat-resistant lubricating layer.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記熱転写シートによ
りサーマルヘッドで画像形成を行うに際し、各印字濃度
に対応する印字エネルギーを該熱転写シートに付加させ
た場合、全てのエネルギー範囲において安定した滑性お
よび離型性が必要とされる。しかしながら、添加される
滑剤が液体の場合には、耐熱滑性層を形成するバインダ
ー樹脂との相溶性が劣っていたり、滑剤が低粘性の液体
である場合、製造工程や加工工程中に該滑剤が基材フィ
ルムの反対面や搬送ロール等に移行し、最終製品時の熱
転写シートの耐熱滑性層には充分な滑剤の量が確保出来
ず、滑性の低下が生じたり、熱転写シートを小巻状にし
た場合、耐熱滑性層と合い重なる熱転写色材層の染料等
が耐熱滑性層に移行して耐熱滑性層が汚染される等の問
題があった。
In forming an image with a thermal head using the thermal transfer sheet, when a print energy corresponding to each print density is applied to the thermal transfer sheet, stable lubricity and stability can be obtained in all energy ranges. Releasability is required. However, when the added lubricant is a liquid, the compatibility with the binder resin forming the heat-resistant lubricating layer is inferior, or when the lubricant is a low-viscosity liquid, the lubricant is used during a manufacturing process or a processing process. Is transferred to the opposite surface of the base film or to the transport roll, etc., and the heat-resistant lubricating layer of the thermal transfer sheet in the final product cannot secure a sufficient amount of lubricant, resulting in a decrease in lubricity or When it is wound, there is a problem that the dye or the like of the thermal transfer color material layer which overlaps with the heat-resistant lubricating layer migrates to the heat-resistant lubricating layer and contaminates the heat-resistant lubricating layer.

【0005】また、滑剤が固体やワックスである場合、
瞬時の加熱に対する応答性が悪く、滑性や離型性が不充
分であったり、サーマルヘッドでの加熱後、冷却される
際に、ヘッドかすとして堆積し、印画面へ影響を及ぼす
等の問題も生じた。従って、本発明の目的は、耐熱滑性
層を形成するバインダー樹脂との相溶性が良く、かつ移
行性も低い滑剤を用いることにより、滑性や離型性等の
加熱応答性に優れ、サーマルヘッドによる加熱冷却後も
ヘッドかすを生じにくい熱転写シートを提供することで
ある。
When the lubricant is solid or wax,
Problems such as poor response to instantaneous heating, insufficient lubricity and releasability, and accumulation of head chips when cooling after heating with a thermal head, affecting the printed image Also occurred. Therefore, an object of the present invention is to provide a heat-responsive material having excellent compatibility with a binder resin forming a heat-resistant lubricating layer and having a low migration property, such as lubricity and releasability. An object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet in which head debris hardly occurs even after heating and cooling by the head.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材フィルムの
一方の面に熱転写色材層を有し、他方の面に耐熱滑性層
が形成されている熱転写シートにおいて、該耐熱滑性層
が、下記の一般式で表される化合物を含有することを特
徴とする。
The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a heat transfer sheet having a heat transfer color material layer on one surface of a base film and a heat resistant slip layer formed on the other surface, wherein the heat resistant slip layer has the following general formula: Characterized by containing a compound represented by the formula:

【化1】〔式中、R1-4 はOC1 l+2 、または(OC
2 CH2 m OCn n+2 、または(OCH2
2 m OCOCn n+2 、またはOHを表す。但し、
l=8〜20、m=1〜10、n=1〜20〕 また、熱転写色材層が染料層または、熱溶融性インキ層
であることを特徴とする。また、耐熱滑性層が有機また
は無機のフィラーを含有することを特徴とする。さら
に、耐熱滑性層が前記一般式で表される化合物以外の滑
剤を併用することを特徴とする。
[Wherein R 1-4 is OC 1 H l + 2 or (OC
H 2 CH 2) m OC n H n + 2 , or, (OCH 2 C
It represents an H 2) m OCOC n H n + 2 , or OH,. However,
1 = 8-20, m = 1-10, n = 1-20] Further, the thermal transfer color material layer is a dye layer or a heat-meltable ink layer. Further, the heat-resistant lubricating layer contains an organic or inorganic filler. Further, the heat-resistant lubricating layer is characterized by using a lubricant other than the compound represented by the above general formula.

【0007】[0007]

【作用】熱転写シートの耐熱滑性層に、耐熱滑性層のバ
インダー樹脂と相溶性がよく、かつ滑剤として、有機リ
ン酸エステルとチタンキレートとの反応化合物を使用す
ることにより、移行性が低く、染料による汚染が少ない
ことに合わせ、熱に対する滑性や離型性での応答性に優
れ、加熱冷却後もヘッドかすを生じたりしない。
The transferability of the heat-resistant lubricating layer of the thermal transfer sheet is low due to the compatibility with the binder resin of the heat-resistant lubricating layer and the use of a reactive compound of an organic phosphate and a titanium chelate as a lubricant. In addition to low contamination by dyes, it has excellent responsiveness in terms of heat lubricity and releasability, and does not cause head residue even after heating and cooling.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】次に本発明の実施の形態について
説明する。 (基材フィルム)本発明の熱転写シートを構成する基材
フィルムとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度
を有するものであればいずれのものでも良く、例えば、
0.5〜50μm、好ましくは3〜10μm程度の厚さ
のポリエチレンテレフタレートフィルム、1,4-ポリシク
ロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリ
エチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフ
ァイドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレ
ンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコール
フィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘
導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィル
ム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノ
マーフィルム等の樹脂フィルムの他に、コンデンサー
紙、パラフィン紙等の紙類や不織布等、又は紙や不織布
と樹脂との複合体であってもよい。
Next, an embodiment of the present invention will be described. (Substrate film) As the substrate film constituting the thermal transfer sheet of the present invention, any film may be used as long as it has a conventionally known degree of heat resistance and strength.
0.5 to 50 μm, preferably about 3 to 10 μm thick polyethylene terephthalate film, 1,4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyphenylene sulfide film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, Cellulose derivatives such as aramid film, polycarbonate film, polyvinyl alcohol film, cellophane, cellulose acetate, etc., resin films such as polyethylene film, polyvinyl chloride film, nylon film, polyimide film, ionomer film, condenser paper, paraffin paper etc. It may be paper or nonwoven fabric, or a composite of paper or nonwoven fabric and resin.

【0009】(耐熱滑性層)上記基材フィルムの一方の
面に形成する耐熱滑性層は、バインダー樹脂と、有機リ
ン酸エステルとチタンキレートとの反応生成物の少なく
とも1種よりなる滑剤と、必要に応じてその他添加剤か
ら形成される。耐熱滑性層を形成するバインダー樹脂
は、特に限定されず、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の単
独又は混合物でよく、これらの樹脂中に反応性基を有す
る場合には、耐熱性向上のために各種イソシアネート硬
化剤や不飽和結合を有するモノマー、オリゴマーとの反
応生成物でもよく、硬化方法は、加熱、電離放射線の照
射等、硬化手段は特に限定されない。又、バインダー樹
脂をシリコーンや長鎖アルキルによって変性した各種変
性樹脂も使用可能である。
(Heat-resistant lubricating layer) The heat-resistant lubricating layer formed on one surface of the base film is made of a binder resin and a lubricant comprising at least one reaction product of an organic phosphate and a titanium chelate. And, if necessary, other additives. The binder resin forming the heat-resistant lubricating layer is not particularly limited, and may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin alone or in the case of having a reactive group in these resins. The reaction product may be a reaction product with various isocyanate curing agents or monomers or oligomers having an unsaturated bond, and the curing method is not particularly limited, such as heating and irradiation with ionizing radiation. Various modified resins obtained by modifying a binder resin with silicone or long-chain alkyl can also be used.

【0010】好ましいバインダー樹脂としては、例え
ば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹
脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリレ
ート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリ
ド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセト
アセタール樹脂、油性ポリオール等が挙げられ、これら
の中で、特に好ましい樹脂は、ポリビニルアセトアセタ
ール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂である。 変性
樹脂としては、市販の各種変性シリコーン樹脂や、アク
リルポリオールやアセタール樹脂など、水酸基を有する
樹脂に1価の高級アルコールをイソシアネート変性した
ものを反応させた樹脂等が挙げられる。
Preferred binder resins include, for example, polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, polyurethane resins, polyolefin resins, polystyrene resins, and polyvinyl chloride resins. , Polyether resin, polyamide resin, polycarbonate resin,
Polyethylene resins, polypropylene resins, polyacrylate resins, polyacrylamide resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl acetoacetal resins, oily polyols and the like, among which, particularly preferred resins are polyvinyl acetoacetal resins and the like. It is a polyvinyl acetal resin. Examples of the modified resin include various modified silicone resins available on the market, and resins obtained by reacting a resin having a hydroxyl group, which is obtained by modifying a monovalent higher alcohol with an isocyanate, such as an acrylic polyol or an acetal resin.

【0011】本発明では、耐熱滑性層に耐熱性、塗膜性
及び基材フィルムとの密着性を付与させる目的で、ポリ
イソシアネートを架橋剤として併用することができる。
これらのポリイソシアネートとしては従来公知の塗料、
接着剤或るいはポリウレタンの合成に使用されているい
ずれのポリイソシアネートでもよい。これらのポリイソ
シアネート化合物は、例えば、タケネート(武田薬品工
業株式会社製)、バーノック(大日本インキ化学工業株
式会社製)、コロネート(日本ポリウレタン工業株式会
社製)、デュラネート(旭化成工業株式会社製)、ディ
スモジュール(バイエル社製)などの商品名で入手して
本発明で使用することができる。
In the present invention, a polyisocyanate can be used in combination as a crosslinking agent for the purpose of imparting heat resistance, coating properties and adhesion to a substrate film to the heat-resistant lubricating layer.
Conventionally known paints as these polyisocyanates,
It may be an adhesive or any polyisocyanate used in the synthesis of polyurethanes. These polyisocyanate compounds include, for example, Takenate (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Vernock (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Coronate (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), Duranate (manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.), It can be obtained under a trade name such as DisModule (manufactured by Bayer) and used in the present invention.

【0012】ポリイソシアネートの添加量は、耐熱滑性
層を構成するバインダー樹脂100重量部に対し5〜2
80重量部の範囲が適当である。−NCO/−OHの比
では0.6〜2.0程度の範囲が好ましい。ポリイソシ
アネートの使用量が少なすぎると架橋密度が低く耐熱性
が不充分で、一方多すぎると形成される塗膜の収縮を制
御できず、硬化時間が長くなる他、未反応の−NCO基
が耐熱滑性層中に残存する場合、空気中の水分と反応し
たり、熱転写色材層のバインダー樹脂や染料と反応する
など、熱転写シートの性能上、マイナスに作用すること
がある。
The amount of the polyisocyanate added is 5 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin constituting the heat-resistant lubricating layer.
A range of 80 parts by weight is suitable. The ratio of -NCO / -OH is preferably in the range of about 0.6 to 2.0. If the amount of the polyisocyanate is too small, the crosslinking density is low and the heat resistance is insufficient. On the other hand, if the amount is too large, the shrinkage of the formed coating film cannot be controlled, and the curing time becomes long. When remaining in the heat-resistant lubricating layer, it may have a negative effect on the performance of the thermal transfer sheet, such as reacting with moisture in the air or reacting with a binder resin or dye of the thermal transfer color material layer.

【0013】又、上記イソシアネートの代わりに或るい
は併用して、耐熱滑性層に耐熱性、塗膜性及び基材フィ
ルムとの密着性を付与させる目的で、不飽和結合を有す
るモノマーやオリゴマーを架橋剤として併用することが
できる。不飽和結合を有するモノマーやオリゴマーなど
を架橋剤として用いる場合には、その硬化方法は、電子
線又はUV照射硬化のどちらでも良いが、フィラー添加
量が多い場合には電子線照射による硬化が望ましい。不
飽和結合を有するモノマーやオリゴマーとしては、例え
ば、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート
{(メタ)アクリレートとはアクリレートとメタクリレ
ートの双方を意味する。以下同じ}、ジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート等の2官能単量体、トリアリル
イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ(メ
タ)アクリレート等の3官能モノマー、テトラメチロー
ルメタンテトラ(メタ)アクリレート、トリメトキシエ
トキシビニルシラン等、及び5官能以上の単量体及びこ
れらの単量体からなるオリゴマーやマクロマー等が挙げ
られる。
A monomer or oligomer having an unsaturated bond for the purpose of imparting heat resistance, coating properties and adhesion to a base film to the heat-resistant lubricating layer in place of or in combination with the isocyanate. Can be used in combination as a crosslinking agent. When using a monomer or oligomer having an unsaturated bond as a cross-linking agent, the curing method may be either electron beam or UV irradiation curing, but when the filler addition amount is large, curing by electron beam irradiation is desirable. . As the monomer or oligomer having an unsaturated bond, for example, tetraethylene glycol di (meth) acrylate {(meth) acrylate means both acrylate and methacrylate. The same applies to the following ①, bifunctional monomers such as divinylbenzene and diallyl phthalate, trifunctional monomers such as triallyl isocyanurate and trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, trimethoxyethoxyvinylsilane and the like. And penta- or higher functional monomers, and oligomers and macromers composed of these monomers.

【0014】本発明で使用する滑剤である有機リン酸エ
ステルとチタンキレートとの反応生成物は、以下の反応
にて得ることができる。
The reaction product of the organophosphate ester and the titanium chelate, which is a lubricant used in the present invention, can be obtained by the following reaction.

【化2】 k :OC1 l+2 、または(OCH2 CH2 m
n n+2 、または(OCH2 CH2 m OCOCn
n+2 、またはOH但し、k=1〜4、l=8〜20、m
=1〜10、n=1〜20 R5 :(OCx x+2 y 、または(NO x/2x
x+2 y 但し、x=1〜8、y=2〜4
Embedded image R k : OC 1 H l + 2 or (OCH 2 CH 2 ) m O
C n H n + 2, or, (OCH 2 CH 2) m OCOC n H
n + 2 or OH, where k = 1 to 4, l = 8 to 20, m
= 1~10, n = 1~20 R 5 : (OC x H x + 2) y, or (NO x / 2 C x H
x + 2 ) y, where x = 1 to 8, y = 2 to 4

【0015】上記反応において、用いる有機リン酸エス
テルとしては、各種リン酸エステルを挙げることができ
るが、具体的には第一工業製薬のプライサーフシリーズ
や城北化学工業のJPシリーズ、日光ケミカルのNIK
KOL DDPシリーズ等がある。また、チタンキレー
ト剤としては、マツモト交商のオルガチックスTCシリ
ーズや日本曹達、三菱瓦斯化学のTAA、TLA、TE
AA、TEAT、TAT、TBSTA等が挙げられる。
In the above reaction, examples of the organic phosphoric acid ester to be used include various phosphoric acid esters. Specific examples include the Plysurf series of Daiichi Kogyo Seiyaku, the JP series of Johoku Chemical Co., and NIK of Nikko Chemical.
KOL DDP series, etc. Examples of titanium chelating agents include Organix TC series of Matsumoto Trading, Nippon Soda, and TAA, TLA, TE of Mitsubishi Gas Chemical.
AA, TEAT, TAT, TBSTA and the like can be mentioned.

【0016】これらの材料よりなる化合物の内、1種も
しくは2種以上を添加することにより、充分な滑性、離
型性を得ることができる。添加量は、バインダー樹脂1
00重量部に対して、1〜100重量部であり、望まし
くは2〜50重量部であるが、硬化剤等と併用して用い
る場合の添加量は、バインダー樹脂100重量部に対し
て、1〜150重量部であり、望ましくは50〜120
重量部である。添加量が少ない場合には、サーマルヘッ
ドに対する熱離型性が充分に得られず、印画シワやヘッ
ド、スティッキングの原因となり、また、添加量が多す
ぎると、サーマルヘッドでの加熱後、冷却される際に、
ヘッドかすとして堆積し、印画面へ影響を及ぼす場合が
ある。
By adding one or more of these compounds, sufficient lubricity and releasability can be obtained. The amount added is the binder resin 1
The amount is 1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 50 parts by weight with respect to 00 parts by weight, but when used in combination with a curing agent or the like, the amount added is 1 to 100 parts by weight of the binder resin. To 150 parts by weight, preferably 50 to 120 parts by weight.
Parts by weight. If the addition amount is small, sufficient thermal releasability from the thermal head cannot be obtained, causing print wrinkles, heads, and sticking.If the addition amount is too large, cooling is performed after heating with the thermal head. When
It may accumulate as head debris and affect the printed image.

【0017】また、場合によっては、更に性能を向上、
安定させる為に他の滑剤と併用することも可能であり、
滑剤としては、リン酸エステル系界面活性剤、ポリエチ
レンフェニルポリシロキサン、脂肪酸アミド、脂肪酸エ
ステル、長鎖脂肪族化合物、低分子量ポリプロピレン、
酸化エチレンと酸化プロピレンのブロック共重合体、脂
肪酸塩類とポリエーテル化合物の縮合物、パーフルオロ
アルキルエチレンオキシド付加物、ソルビタン酸エステ
ル系等の非イオン性界面活性剤、長鎖アルキルスルホン
酸ナトリウム塩等が挙げられる。使用する量としては、
上記反応生成物の添加量100重量部に対し、5〜10
0重量部であり、好ましくは、5〜50重量部である。
In some cases, the performance is further improved.
It is also possible to use together with other lubricants to stabilize,
As the lubricant, a phosphate ester surfactant, polyethylene phenyl polysiloxane, fatty acid amide, fatty acid ester, long-chain aliphatic compound, low molecular weight polypropylene,
Block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, condensates of fatty acid salts and polyether compounds, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, nonionic surfactants such as sorbitanate esters, and long-chain alkyl sulfonate sodium salts. No. As the amount to use,
5 to 10 based on 100 parts by weight of the reaction product
0 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight.

【0018】又、本発明では、熱転写シートの加工適性
や印画走行性の安定化、サーマルヘッドのクリーニング
性付与の為に、無機又は有機のフィラーを用いることが
望ましい。フィラーを選択するに際しては、耐熱滑性層
の表面に凹凸形状を形成するのに充分な粒径と形状を有
し、且つサーマルヘッドの磨耗が少ないことが条件とさ
れる。用いるのに適当なフィラーとしては、例えば、タ
ルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、沈降
性硫酸バリウム、二硫化モリブデン、ハイドロタルサイ
トシリカ等の無機フィラーと、アクリル樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂、シリコーン樹脂やフッ素系樹脂等からな
る有機フィラーが挙げられるが、好ましくは、滑性を有
し、低硬度でサーマルヘッドへのクリーニング性を有す
るものが良い。
In the present invention, it is desirable to use an inorganic or organic filler in order to stabilize the processability of the thermal transfer sheet and the printing running property and to impart a cleaning property to the thermal head. In selecting the filler, it is required that the filler has a particle size and shape sufficient to form an uneven shape on the surface of the heat-resistant lubricating layer, and that the thermal head has little wear. Suitable fillers for use include, for example, inorganic fillers such as talc, kaolin, clay, calcium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium oxide, precipitated barium sulfate, molybdenum disulfide, hydrotalcite silica, and acrylic. Organic fillers made of resin, benzoguanamine resin, silicone resin, fluorine-based resin, and the like can be used, but those having lubricity, low hardness, and cleaning properties for a thermal head are preferable.

【0019】また、これらのフィラーを直接バインダー
樹脂中に分散するのではなく、フィラーに対し濡れ性が
良好で、比較的低粘度の樹脂または界面活性剤等の分散
媒体に予め分散させた混合物にして用いることが好まし
い。分散媒体は、例えば、日本油脂製のユニオールTG
−1000、−2000、−3000等のポリエーテル
ポリオール、三井東圧製のオレスターC1000、C1
066等のポリウレタン系樹脂、PEGや各種界面活性
剤等が挙げられる。耐熱滑性層を形成する方法として
は、上記の材料を塗工適性に合うよう選択したアセト
ン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン等の溶剤
又は、水に溶解、或いは分散させて塗工液を作成し、こ
の塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤ
バー等の慣用の塗工手段で塗布、乾燥及び固化させて成
膜する方法が挙げられる。その塗工量、即ち耐熱滑性層
の厚さは固形分基準で3.0g/m2 以下が良く、好ま
しくは0.1〜1.0g/m2 の厚さで充分な性能を有
する耐熱滑性層を形成することが出来る。尚、ポリイソ
シアネートを併用する場合は、該塗工液を塗布し、乾燥
後にも未反応のイソシアネート基がその層中に残存する
場合が多いので、反応を完結させる為に、加熱熟成処理
を施するのが好ましい。
Further, instead of dispersing these fillers directly in the binder resin, a mixture in which the filler has good wettability and is relatively dispersed in a dispersing medium such as a resin or a surfactant having a relatively low viscosity is used. It is preferable to use them. The dispersion medium is, for example, Uniol TG manufactured by NOF Corporation
Polyether polyols such as -1000, -2000, and -3000; Olester C1000 and C1 manufactured by Mitsui Toatsu;
066, polyurethane-based resins, PEG and various surfactants. As a method of forming a heat-resistant lubricating layer, a solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, toluene, xylene or the like selected from the above materials suitable for coating, or dissolved or dispersed in water to prepare a coating liquid, A method of applying, drying, and solidifying the coating liquid by a conventional coating means such as a gravure coater, a roll coater, and a wire bar to form a film. As a coating amount, i.e. the thickness of the heat-resistant lubricating layer may have 3.0 g / m 2 or less on a solids basis, heat preferably has a sufficient performance in a thickness of 0.1 to 1.0 g / m 2 A lubricating layer can be formed. When a polyisocyanate is used in combination, unreacted isocyanate groups often remain in the layer even after the coating liquid is applied and dried, so that heat aging treatment is performed to complete the reaction. Is preferred.

【0020】また、上記耐熱滑性層を形成するに先立っ
てプライマー層を設けることも有効である。このプライ
マー層については、基材と耐熱滑性層に対し充分な接着
性を有すると共に、基材の熱変形を抑えるような耐熱
性、寸法安定性を有していることが望ましい。このプラ
イマー層は、熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂、各種硬
化剤と反応基を有する樹脂との混合組成、光及び電離放
射線にて架橋反応を生じる塗膜組成物の何れでもよく、
塗工量については固形分基準で1.0g/m2 以下、好
ましくは0.1〜0.5g/m2 の厚さが良い。
It is also effective to provide a primer layer before forming the heat-resistant lubricating layer. The primer layer desirably has sufficient adhesiveness to the substrate and the heat-resistant lubricating layer, and also has heat resistance and dimensional stability to suppress thermal deformation of the substrate. This primer layer may be any of a thermoplastic resin, various thermosetting resins, a mixed composition of various curing agents and a resin having a reactive group, and a coating composition that causes a crosslinking reaction by light and ionizing radiation,
1.0 g / m 2 or less on a solids basis for coating weight, preferably from the thickness of 0.1 to 0.5 g / m 2.

【0021】(熱転写色材層)上記基材フィルムの他方
の面に形成する熱転写色材層としては、昇華型熱転写シ
ートの場合には昇華性の染料を含む染料層を形成し、一
方、熱溶融型の熱転写シートの場合には顔料等で着色し
た熱溶融性インキ層を形成する。以下昇華型熱転写シー
トの場合を代表例として説明するが、本発明は昇華型熱
転写シートのみに限定されるものではない。昇華型の染
料層に用いられる染料としては、従来、公知の熱転写用
シートに使用されている染料はいずれも本発明に使用可
能であり特に限定されない。例えば、いくつかの好まし
い染料としては、赤色染料として、MS Red G、
Macro Red VioletR、Ceres R
ed 7B、Samaron Red HBSL、Re
solinRed F3BS等が挙げられ、又、黄色の
染料としては、ホロンブリリアントイエロー6GL、P
TY−52、マクロレックスイエロー6G等が挙げら
れ、又、青色染料としては、カヤセットブルー714、
ワクソリンブルーAP−FW、ホロンブリリアントブル
ーS−R、MSブルー100等が挙げられる。
(Thermal transfer color material layer) As the thermal transfer color material layer formed on the other surface of the base film, in the case of a sublimation type thermal transfer sheet, a dye layer containing a sublimable dye is formed. In the case of a fusion-type thermal transfer sheet, a heat-fusible ink layer colored with a pigment or the like is formed. Hereinafter, the case of a sublimation type thermal transfer sheet will be described as a representative example, but the present invention is not limited to only a sublimation type thermal transfer sheet. As the dye used in the sublimation type dye layer, any dye conventionally used in a known thermal transfer sheet can be used in the present invention and is not particularly limited. For example, some preferred dyes include MS Red G,
Macro Red Violet®, Ceres®
ed 7B, Samaron Red HBSL, Re
solinRed F3BS, etc., and as a yellow dye, Holon Brilliant Yellow 6GL, P
TY-52, Macrolex Yellow 6G, etc., and as the blue dye, Kayaset Blue 714,
Waxolin Blue AP-FW, Holon Brilliant Blue SR, MS Blue 100 and the like.

【0022】上記のごとき染料を担持する為のバインダ
ー樹脂として好ましいものを例示すれば、エチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシ
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセ
ルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース等のセ
ルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセター
ル、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ(メ
タ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のア
クリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられるが、これらの中
では、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレ
タン系及びポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移
行性等の点から好ましい。
Preferred examples of the binder resin for supporting the dye as described above include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and cellulose acetate butyrate, and polyvinyl resins. Vinyl resins such as alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal, and polyvinylpyrrolidone; acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide; polyurethane resins; polyamide resins; and polyester resins. Among them, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based and polyester-based resins are preferred from the viewpoints of heat resistance, dye migration, and the like. There.

【0023】染料層は、前記の基材フィルムの一方の面
に、以上の如き染料及びバインダー樹脂に必要に応じて
添加剤、例えば、離型剤や有機または無機の微粒子など
を加えたものを、トルエン、メチルエチルケトン、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、
DMF等の適当な有機溶剤に溶解したり、或いは有機溶
剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、
スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロール
コーティング印刷法等の手段により塗布及び乾燥して形
成することが出来る。このようにして形成する染料層は
固形分基準で、0.2〜5.0μm、好ましくは0.4
〜2.0μm程度の厚さであり、又、染料層中の昇華性
染料は、染料層の重量の5〜90重量%、好ましくは1
0〜70重量%の量で存在するのが好適である。形成す
る染料層は所望の画像がモノカラーである場合には、前
記染料のうちから少なくとも1種を選んで、1種の染料
層を形成し、又、所望の画像がフルカラー画像である場
合には、例えば、適当なシアン、マゼンタ及びイエロー
(更に必要に応じてブラック)を選択して、イエロー、
マゼンタ及びシアン(更に必要に応じてブラック)の各
染料層を形成する。
The dye layer is obtained by adding an additive such as a releasing agent or organic or inorganic fine particles to one surface of the above-described base film, if necessary, to the above-mentioned dye and binder resin. , Toluene, methyl ethyl ketone, ethanol, isopropyl alcohol, cyclohexanone,
Dissolved in a suitable organic solvent such as DMF, or dispersed in an organic solvent or water, for example, gravure printing,
It can be formed by coating and drying by means such as a screen printing method and a reverse roll coating printing method using a gravure plate. The dye layer thus formed has a solid content of 0.2 to 5.0 μm, preferably 0.4 to 5.0 μm.
The thickness of the sublimable dye in the dye layer is 5 to 90% by weight, preferably 1 to 90% by weight of the dye layer.
Suitably it is present in an amount of 0 to 70% by weight. When the desired image is a monocolor, the dye layer to be formed selects at least one of the dyes to form one type of dye layer, and when the desired image is a full-color image, Is, for example, selecting appropriate cyan, magenta and yellow (and black if necessary),
Magenta and cyan (and, if necessary, black) dye layers are formed.

【0024】上記の如き熱転写シートを用いて、画像を
形成するために使用する受像シートは、その記録面が前
記の染料に対して染料受容性を有するものであればいか
なるものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金
属、ガラス、合成樹脂などである場合には、その少なく
とも一方の表面に染料受容層を形成すればよい。又、熱
溶融型の熱転写シートの場合には、受像シートは特に限
定されず、通常の紙やプラスチックフィルムであっても
よい。上記の熱転写シート及び上記の如き受像シートを
使用して熱転写を行う際に使用するプリンターとして
は、公知の熱転写プリンターがそのまま使用可能であ
り、特に限定されない。
The image-receiving sheet used to form an image using the above-described thermal transfer sheet may be any image-receiving sheet as long as its recording surface has a dye-accepting property for the above-mentioned dye. In the case of paper, metal, glass, synthetic resin, or the like having no dye receptivity, a dye receiving layer may be formed on at least one surface thereof. In the case of a heat transfer type thermal transfer sheet, the image receiving sheet is not particularly limited, and may be ordinary paper or a plastic film. As a printer used when performing thermal transfer using the above-described thermal transfer sheet and the above-described image receiving sheet, a known thermal transfer printer can be used as it is, and is not particularly limited.

【0025】[0025]

【実施例】次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は%とある
のは特に断りの無い限り重量基準である。 (参考例1)プライサーフA208S(第一工業製薬
製)100部に、オルガッチクスTC−400(マツモ
ト交商製)42部を反応させ、固形分94%の化合物溶
液を得た。 (参考例2)JP−510(城北化学製)100部に、
オルガッチクスTC−400(マツモト交商製)44部
を反応させ、固形分92%の化合物溶液を得た。 (参考例3)NIKKOL(日光ケミカル製)100部
に、TAA(日本曹達製)44部を反応させ、固形分9
2%の化合物溶液を得た。 (参考例4)プライサーフA208S(第一工業製薬株
式会社製)50部と、JP−518−O(城北化学製)
50部に、TEAT(三菱瓦斯化学製)42部を反応さ
せ、固形分94%の化合物溶液を得た。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to Reference Examples, Examples and Comparative Examples. In the following description, parts and% are based on weight unless otherwise specified. (Reference Example 1) 100 parts of Plysurf A208S (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku) was reacted with 42 parts of Orgatechx TC-400 (manufactured by Matsumoto Trading) to obtain a compound solution having a solid content of 94%. (Reference Example 2) 100 parts of JP-510 (manufactured by Johoku Chemical)
44 parts of ORGATICS TC-400 (manufactured by Matsumoto Trading) were reacted to obtain a compound solution having a solid content of 92%. (Reference Example 3) 44 parts of TAA (manufactured by Nippon Soda) were reacted with 100 parts of NIKKOL (manufactured by Nikko Chemical) to obtain a solid content of 9 parts.
A 2% compound solution was obtained. (Reference Example 4) 50 parts of Plysurf A208S (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and JP-518-O (Johoku Chemical)
50 parts were reacted with 42 parts of TEAT (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical) to obtain a compound solution having a solid content of 94%.

【0026】(実施例1)基材フィルムとして4.5μ
m厚のポリエステルフィルムに下記の耐熱滑性層用塗工
液Aを乾燥時約1.0g/m2 になるように塗布、乾燥
して、耐熱滑性層を形成した。耐熱滑性層用塗工液A組成 ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂 3.6部 (積水化学工業株式会社製、エスレックKS−5) 参考例1の溶液 3.0部 タルク(日本タルク製、ミクロエースP−3) 0.2部 トルエン 11.0部 酢酸エチル 11.0部
Example 1 4.5 μm as a base film
The following coating liquid A for a heat-resistant lubricating layer was applied to a m-thick polyester film so as to be about 1.0 g / m 2 when dried, and dried to form a heat-resistant lubricating layer. Coating solution A composition for heat-resistant lubricating layer Polyvinyl acetoacetal resin 3.6 parts (Sekisui Chemical Co., Ltd., Eslec KS-5) 3.0 parts of solution of Reference Example 1 Talc (Nihon Talc, Micro) Ace P-3) 0.2 parts Toluene 11.0 parts Ethyl acetate 11.0 parts

【0027】上記耐熱滑性層と反対側の基材フィルム面
に下記組成の染料層形成インキを乾燥厚みが1.0g/
2 になるように、グラビアコーターにより塗布し、乾
燥して染料層を形成して本発明の実施例1の熱転写シー
トを得た。染料層形成インキ組成 C.I.ソルベントブルー22 5.5部 ポリビニルアセトアセタール樹脂 3.0部 (積水化学工業株式会社製、KS−5) メチルエチルケトン 22.0部 トルエン 68.0部
On a substrate film surface opposite to the heat-resistant lubricating layer, a dye layer-forming ink having the following composition was dried to a thickness of 1.0 g /
m 2 was applied by a gravure coater and dried to form a dye layer to obtain a thermal transfer sheet of Example 1 of the present invention. Dye layer forming ink composition I. Solvent Blue 22 5.5 parts Polyvinyl acetoacetal resin 3.0 parts (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Methyl ethyl ketone 22.0 parts Toluene 68.0 parts

【0028】(実施例2)実施例1の耐熱滑性層用塗工
液に代えて下記の塗工液Bを使用し、塗布、乾燥後に更
に加熱熟成して硬化処理を行った以外は、実施例1と同
様にして本発明の実施例2の熱転写シートを得た。耐熱滑性層用塗工液B組成 ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂 4.3部 (積水化学工業株式会社製、KS−5) ポリイソシアネート 19.2部 (大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックD750−45) 参考例1の溶液 6.5部 油性ポリオール(三井東圧化学株式会社製、オレスターC1066)0.3部 カオリン(土屋カオリン製、カオリナイトASP−072) 0.2部 メチルエチルケトン 28.0部 トルエン 28.0部
(Example 2) The following coating solution B was used in place of the coating solution for a heat-resistant lubricating layer in Example 1, and the coating and drying were performed, followed by further heat aging and curing. In the same manner as in Example 1, a thermal transfer sheet of Example 2 of the present invention was obtained. 4.3 parts of coating liquid B composition for heat-resistant lubricating layer Polyvinyl acetoacetal resin (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 19.2 parts of polyisocyanate (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Burnock D750-45) 6.5 parts of the solution of Reference Example 1 0.3 parts of an oil-based polyol (Olester C1066, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) 0.2 part of kaolin (ASP-072, Kaolinite ASP-072, manufactured by Tsuchiya Kaolin) 28 parts of methyl ethyl ketone 2.0 parts Toluene 28.0 parts

【0029】(実施例3)実施例1の耐熱滑性層用塗工
液に代えて下記の塗工液Cを使用し、塗布、乾燥後に更
に加速電圧175keV、3Mradの条件で電子線を
照射して架橋硬化処理を行った以外は、実施例1と同様
にして本発明の実施例3の熱転写シートを得た。耐熱滑性層用塗工液C組成 ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂 4.3部 (積水化学工業株式会社製、KS−5) 多官能性単量体(日本化薬株式会社製、カヤラッドDPHA) 0.7部 参考例2の溶液 5.0部 非イオン系界面活性剤 0.3部 (日本油脂株式会社製、ノニオン−OP85R) クレー(土屋カオリン製、ASP−200) 0.2部 トルエン 12.0部 酢酸エチル 12.0部
(Example 3) The following coating solution C was used in place of the coating solution for a heat-resistant lubricating layer of Example 1, and after application and drying, an electron beam was further irradiated under the conditions of an acceleration voltage of 175 keV and 3 Mrad. A heat transfer sheet of Example 3 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cross-linking and curing treatment was performed. 4.3 parts of coating liquid C composition for heat-resistant lubricating layer Polyvinyl acetoacetal resin (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Polyfunctional monomer (Kayarad DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.7 part Solution of Reference Example 2 5.0 parts Nonionic surfactant 0.3 part (Nonion-OP85R manufactured by NOF Corporation) Clay (ASP-200 manufactured by Tsuchiya Kaolin) 0.2 part Toluene 12 0.0 parts Ethyl acetate 12.0 parts

【0030】(実施例4)実施例1の耐熱滑性層用塗工
液に代えて下記の塗工液Dを用いた以外は、実施例1と
同様にして本発明の実施例4の熱転写シートを得た。耐熱滑性層用塗工液D組成 ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂 4.3部 (積水化学工業株式会社製、KS−5) 参考例3の溶液 4.0部 タルク(日本タルク製、ミクロエースP−3) 3.2部 トルエン 10.0部 酢酸エチル 10.0部
Example 4 The thermal transfer of Example 4 of the present invention was carried out in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid D was used instead of the coating liquid for a heat-resistant lubricating layer of Example 1. I got a sheet. Coating liquid D composition for heat-resistant lubricating layer 4.3 parts of polyvinyl acetoacetal resin (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4.0 parts of solution of Reference Example 3 Talc (Microace manufactured by Nippon Talc) P-3) 3.2 parts Toluene 10.0 parts Ethyl acetate 10.0 parts

【0031】(実施例5)実施例1の耐熱滑性層用塗工
液に代えて下記の塗工液Eを用いた以外は、実施例1と
同様にして本発明の実施例5の熱転写シートを得た。耐熱滑性層用塗工液E組成 アクリルポリオール樹脂(綜研化学製、SU−100A) 4.6部 ポリイソシアネート 56.3部 (大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックD750−45) 参考例4の溶液 13.0部 ポリエーテルポリオール 0.3部 (日本油脂株式会社製、ユニオールTG4000) カオリン(土屋カオリン製、カオリナイトASP−072) 0.2部 メチルエチルケトン 28.0部 トルエン 28.0部
(Example 5) The thermal transfer of Example 5 of the present invention was carried out in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid E was used instead of the coating liquid for a heat-resistant lubricating layer of Example 1. I got a sheet. Coating solution E for heat-resistant lubricating layer E Composition acrylic polyol resin (manufactured by Soken Chemical Co., SU-100A) 4.6 parts Polyisocyanate 56.3 parts (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Burnock D750-45) Reference Example 4 Solution 13.0 parts Polyether polyol 0.3 parts (manufactured by NOF Corporation, Uniol TG4000) Kaolin (manufactured by Tsuchiya Kaolin, Kaolinite ASP-072) 0.2 parts Methyl ethyl ketone 28.0 parts Toluene 28.0 parts

【0032】(実施例6)実施例1の耐熱滑性層用塗工
液に代えて下記の塗工液Fを用いた以外は、実施例1と
同様にして本発明の実施例6の熱転写シートを得た。耐熱滑性層用塗工液F組成 ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂 4.3部 (積水化学工業株式会社製、KS−5) ポリイソシアネート 19.2部 (大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックD750−45) 参考例3の溶液 6.5部 参考例4の溶液 6.5部 油性ポリオール(三井東圧化学株式会社製、オレスターC1066)0.3部 カオリン(土屋カオリン製、カオリナイトASP−072) 0.2部 メチルエチルケトン 28.0部 トルエン 28.0部
Example 6 The thermal transfer of Example 6 of the present invention was performed in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid F was used instead of the coating liquid for a heat-resistant lubricating layer of Example 1. I got a sheet. 4.3 parts of coating liquid F for coating composition for heat-resistant lubricating layer Polyvinyl acetoacetal resin (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 19.2 parts of polyisocyanate (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, burnock D750-45) 6.5 parts of solution of Reference Example 3 6.5 parts of solution of Reference Example 4 0.3 parts of oil-based polyol (Olester C1066, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) Kaolin (Kaolinite ASP, manufactured by Tsuchiya Kaolin) -072) 0.2 part Methyl ethyl ketone 28.0 parts Toluene 28.0 parts

【0033】(比較例1)実施例1の耐熱滑性層用塗工
液に代えて下記の塗工液Gを使用し、塗布、乾燥後に更
に加熱熟成して硬化処理を行った以外は、実施例1と同
様にして比較例1の熱転写シートを得た。耐熱滑性層用塗工液G組成 ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂 4.3部 (積水化学工業株式会社製、KS−5) ポリイソシアネート 19.2部 (大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックD750−45) リン酸エステル滑剤 13.0部 (第一工業製薬株式会社製、プライサーフA208B) 油性ポリオール(三井東圧化学株式会社製、オレスターC1066)0.3部 カオリン(土屋カオリン製、カオリナイトASP−072) 0.2部 メチルエチルケトン 28.0部 トルエン 28.0部
(Comparative Example 1) The following coating solution G was used in place of the coating solution for a heat-resistant lubricating layer of Example 1, and the coating and drying were performed, followed by further heat aging and curing. A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1. 4.3 parts of coating liquid G composition for heat-resistant lubricating layer Polyvinyl acetoacetal resin (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 19.2 parts of polyisocyanate (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Burnock D750-45) Phosphate ester lubricant 13.0 parts (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Plysurf A208B) Oily polyol (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., Olester C1066) 0.3 part Kaolin (Tsuchiya Kaolin, Kaolinite ASP-072) 0.2 parts Methyl ethyl ketone 28.0 parts Toluene 28.0 parts

【0034】(比較例2)実施例1の耐熱滑性層用塗工
液に代えて下記の塗工液Hを使用し、塗布、乾燥後に更
に加熱熟成して硬化処理を行った以外は、実施例1と同
様にして比較例2の熱転写シートを得た。耐熱滑性層用塗工液H組成 ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂 4.3部 (積水化学工業株式会社製、KS−5) ポリイソシアネート 19.2部 (大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックD750−45) リン酸エステル滑剤(城北化学製、JP−510) 13.0部 非イオン系界面活性剤 0.3部 (日本油脂株式会社製、ノニオン−OP85R) クレー(土屋カオリン製、ASP−200) 0.2部 メチルエチルケトン 33.0部 トルエン 33.0部
(Comparative Example 2) The following coating liquid H was used in place of the coating liquid for a heat-resistant lubricating layer of Example 1, and the coating and drying were performed, followed by further heat aging and curing. A thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1. 4.3 parts of coating liquid H composition polyvinyl acetoacetal resin for heat-resistant lubricating layer (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 19.2 parts of polyisocyanate (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Burnock D750-45) Phosphate ester lubricant (J-Kita Chemical, JP-510) 13.0 parts Nonionic surfactant 0.3 part (Non-OP85R, manufactured by NOF CORPORATION) Clay (Tsuchiya Kaolin, ASP- 200) 0.2 parts Methyl ethyl ketone 33.0 parts Toluene 33.0 parts

【0035】(比較例3)実施例1の耐熱滑性層用塗工
液に代えて下記の塗工液Iを使用し、塗布、乾燥後に更
に加熱熟成して硬化処理を行った以外は、実施例1と同
様にして比較例3の熱転写シートを得た。耐熱滑性層用塗工液I組成 ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂 4.3部 (積水化学工業株式会社製、KS−5) ポリイソシアネート 19.2部 (大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックD750−45) リン酸エステル滑剤(日光ケミカル製、NIKKOL) 13.0部 タルク(日本タルク製、ミクロエースP−3) 0.2部 メチルエチルケトン 33.0部 トルエン 33.0部
(Comparative Example 3) The following coating solution I was used in place of the coating solution for a heat-resistant lubricating layer of Example 1, and the coating and drying were performed, followed by further heat aging and curing. A thermal transfer sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1. 4.3 parts of coating liquid I composition for heat-resistant lubricating layer Polyvinyl acetoacetal resin (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 19.2 parts of polyisocyanate (Barnock, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) D750-45) Phosphoric ester lubricant (NIKKOL, manufactured by Nikko Chemical) 13.0 parts Talc (Microace P-3, manufactured by Nippon Talc) 0.2 parts Methyl ethyl ketone 33.0 parts Toluene 33.0 parts

【0036】(比較例4)実施例1の耐熱滑性層用塗工
液に代えて下記の塗工液Jを使用し、塗布、乾燥後に更
に加速電圧175keV、3Mradの条件で電子線を
照射して架橋硬化処理を行った以外は、実施例1と同様
にして比較例4の熱転写シートを得た。耐熱滑性層用塗工液J組成 ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂 4.3部 (積水化学工業株式会社製、KS−5) 多官能性単量体(日本化薬株式会社製、カヤラッドDPHA) 0.7部 リン酸エステル滑剤(日光ケミカル製、NIKKOL) 5.0部 非イオン系界面活性剤 0.3部 (日本油脂株式会社製、ノニオン−OP85R) クレー(土屋カオリン製、ASP−200) 0.2部 トルエン 12.0部 酢酸エチル 12.0部
(Comparative Example 4) The following coating solution J was used in place of the coating solution for the heat-resistant lubricating layer of Example 1, and after coating and drying, further irradiated with an electron beam under the conditions of an acceleration voltage of 175 keV and 3 Mrad. A thermal transfer sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the crosslinking and curing treatment was performed. 4.3 parts of coating liquid J composition polyvinyl acetoacetal resin for heat-resistant lubricating layer (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Polyfunctional monomer (Kayarad DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.7 parts Phosphate ester lubricant (NIKKOL, manufactured by Nikko Chemical) 5.0 parts Nonionic surfactant 0.3 part (Nonion-OP85R, manufactured by NOF Corporation) Clay (ASP-200 manufactured by Tsuchiya Kaolin) 0.2 parts Toluene 12.0 parts Ethyl acetate 12.0 parts

【0037】上記の各実施例と比較例について、送り色
ムラと印画シワ、ヘッドかす及び染料汚染性について評
価した。評価方法について、以下に説明する。評価方法 1.送り色ムラ 小巻きされた製品形態にて、40℃雰囲気下で48時間
保存した後、駆動制御の精度が低い市販のビデオプリン
ターとパターンジェネレーター(KENWOOD製、C
G−931)を用い、淡色の3色重ねベタ印画パターン
を印画し、送り色ムラの程度を目視にて評価した。尚、
印画時の環境は、常温常湿であった。 ○:送り色ムラが殆ど無い。 ×:著しく送り色ムラが生じている。
With respect to each of the above Examples and Comparative Examples, non-uniformity in feed color, print wrinkles, head residue, and dye contamination were evaluated. The evaluation method will be described below. Evaluation method 1. Feeding color unevenness After storing for 48 hours in a 40 ° C atmosphere in a small wound product form, a commercially available video printer and pattern generator (KENWOOD, C
G-931), a light-colored three-color superimposed solid print pattern was printed, and the degree of unevenness in the feed color was visually evaluated. still,
The environment at the time of printing was normal temperature and normal humidity. :: There is almost no unevenness in feed color. X: The feed color unevenness is remarkable.

【0038】2.印画シワ 小巻きされた製品形態にて、40℃雰囲気下で48時間
保存した後、サーマルヘッドの押し圧が偏圧になるよう
調整し、印画シワが発生しやすくしたプリンターを用
い、パターンジェネレーター(KENWOOD製、CG
−931)を用い、淡色ベタ印画パターンを30℃、8
0%RHの環境下で印画し、目視にて評価した。 ○:印画シワなし △:端部に細かいシワあり ×:大きな横ジワあり
2. Print wrinkles After storing for 48 hours in an atmosphere of 40 ° C in a small wound product form, adjust the pressing pressure of the thermal head so that the pressure becomes uneven, and use a pattern generator ( Made by KENWOOD, CG
−931), a light solid print pattern at 30 ° C., 8
Printing was performed under an environment of 0% RH, and the evaluation was made visually. :: No print wrinkles △: Fine wrinkles at edges ×: Large horizontal wrinkles

【0039】3.ヘッドかす 市販のビデオプリンターとパターンジェネレーター(K
ENWOOD製、CG−931)を用い、8階調のステ
ップパターンを50枚連続印画した後、サーマルヘッド
の発熱部付近を目視にて表面観察し、ヘッドかすの付着
の有無を確認した。 ○:ヘッドかす付着なし △:ヘッドかす付着が少しある ×:ヘッドかす付着あり
3. Head waste Commercially available video printer and pattern generator (K
After continuously printing 50 step patterns of 8 gradations using CG-931) manufactured by ENWOOD, the vicinity of the heat generating portion of the thermal head was visually observed to confirm the presence or absence of head chipping. :: No head residue attached △: Some head residue attached ×: Head residue attached

【0040】4.染料汚染性 小巻きされた製品形態にて、60℃雰囲気下で48時間
保存した後、耐熱滑性層への移行している染料の度合い
により、評価した。 ○:染料の移行がほとんどない ×:著しく染料が移行している
4. Dye Stainability After being stored in a small wound product form in a 60 ° C. atmosphere for 48 hours, evaluation was made based on the degree of dye transferred to the heat-resistant lubricating layer. :: There is almost no transfer of the dye. X: Dye is transferred significantly.

【0041】(評価結果)評価結果を表1に示す。(Evaluation Results) The evaluation results are shown in Table 1.

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【発明の効果】以上のごとき本発明によれば、熱転写シ
ートの耐熱滑性層に、耐熱滑性層のバインダー樹脂と相
溶性が良く、且つ移行性も低い滑剤を使用することによ
り、滑性や離型性での加熱応答性に優れ、加熱冷却後も
ヘッドかすを生じたりせず、更に印画時に皺が発生せ
ず、高品質の画像を与える熱転写シートを提供すること
が出来る。
As described above, according to the present invention, the lubricity of the heat-resistant lubricating layer of the thermal transfer sheet is improved by using a lubricant having good compatibility with the binder resin of the heat-resistant lubricating layer and low migration property. A heat transfer sheet which is excellent in heat responsiveness in terms of heat release and releasability, does not generate head debris even after heating and cooling, does not wrinkle during printing, and gives a high quality image can be provided.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材フィルムの一方の面に熱転写色材層
を有し、他方の面に耐熱滑性層が形成されている熱転写
シートにおいて、該耐熱滑性層が、下記の一般式で表さ
れる化合物を含有することを特徴とする熱転写シート。 【化1】 〔式中、R1-4 はOC1 l+2 、または(OCH2 CH
2 m OCn n+2 、または(OCH2 CH2 m OC
OCn n+2 、またはOHを表す。但し、l=8〜2
0、m=1〜10、n=1〜20〕
1. A heat transfer sheet having a heat transfer color material layer on one surface of a base film and a heat resistant slip layer formed on the other surface, wherein the heat resistant slip layer is represented by the following general formula: A thermal transfer sheet comprising the compound represented by the formula (1). Embedded image [Wherein R 1-4 is OC 1 H l + 2 or (OCH 2 CH
2) m OC n H n + 2 or (OCH 2 CH 2,) m OC
Representing the OC n H n + 2, or OH,. However, l = 8-2
0, m = 1-10, n = 1-20]
【請求項2】 熱転写色材層が染料層または、熱溶融性
インキ層であることを特徴とする上記の請求項1に記載
する熱転写シ−ト。
2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the thermal transfer color material layer is a dye layer or a hot-melt ink layer.
【請求項3】 耐熱滑性層が有機または無機のフィラー
を含有することを特徴とする上記の請求項1に記載する
熱転写シ−ト。
3. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the heat-resistant lubricating layer contains an organic or inorganic filler.
【請求項4】 耐熱滑性層が前記一般式で表される化合
物以外の滑剤を併用することを特徴とする上記の請求項
1に記載する熱転写シ−ト。
4. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the heat-resistant lubricating layer uses a lubricant other than the compound represented by the general formula.
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