JPH10339935A - Silver halide photosensitive material - Google Patents

Silver halide photosensitive material

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Publication number
JPH10339935A
JPH10339935A JP16355197A JP16355197A JPH10339935A JP H10339935 A JPH10339935 A JP H10339935A JP 16355197 A JP16355197 A JP 16355197A JP 16355197 A JP16355197 A JP 16355197A JP H10339935 A JPH10339935 A JP H10339935A
Authority
JP
Japan
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silver halide
layer
light
sensitive
silver
Prior art date
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Pending
Application number
JP16355197A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kuniaki Uesawa
邦明 上澤
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH10339935A publication Critical patent/JPH10339935A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the silver halide photosensitive material small in flare and superior in sharpness even in the case of using a cheap camera and also small in flare even in the case of using a digital film recorder by regulating the positive reflectance of the surface of the silver halide photosensitive material in the specified range. SOLUTION: This silver halide photosensitive material is provided on a transparent support with a photographic constituent layers comprising at least each one photosensitive layer and nonphotosensitive layer, and the positive reflectance of this binder on a support and at least one of the constituent layers is >=7%, especially, in the case of 550 nm wavelength. The positive reflectance of the film surface to the 550 nm wavelength light means the difference between the reflectance including the positive reflectance and the reflectance except the positive reflectance measured by a colorimeter or the like. It is preferred to control the positive reflectance of the film surface to 9%-15%, and if >15%, the deterioration of sensitivity is caused.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀感光材料に
関し、更に詳しくは撮影及び露光時にフレアが少なく、
鮮鋭性に優れたハロゲン化銀感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide light-sensitive material, and
The present invention relates to a silver halide photosensitive material having excellent sharpness.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀感光材料(以下、
「感光材料」と略す。)に関する近年の技術の進歩には
めざましものがある。これまで感光材料自身の画質等の
写真性能を向上に対する要求はもちろんのことながら、
最近ではレンズ付きフィルムに代表されるようにさまざ
まなカメラで撮影されることが多くなり、感光材料に対
する要求も安価なカメラで撮影された場合でもきれいに
写るということが求められている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a silver halide photosensitive material (hereinafter, referred to as a "silver halide photosensitive material")
Abbreviated as "photosensitive material". The recent technological advancement in ()) is remarkable. Until now, of course, demands for improving photographic performance such as the image quality of the photosensitive material itself,
Recently, various types of cameras, such as a film with a lens, are often used for photographing, and there is a demand for a photosensitive material that can be clearly photographed even when photographed by an inexpensive camera.

【0003】レンズ付きフィルム等の安価なカメラで撮
影された場合の画質の劣化のひとつにフレアがある。フ
レアはカメラ内に入射した光がカメラレンズ、カメラ
内、フィルム面での反射光の散乱により画像がぼけた
り、にじんでしまうものである。フレアを軽減するため
にカメラ側としてはレンズ等にコーティングし光の散乱
を防ぐことが行われているが、コストの面から困難であ
る。
[0003] Flare is one of the degradations in image quality when photographed with an inexpensive camera such as a film with a lens. Flare is a phenomenon in which light incident on the camera is blurred or blurred due to scattering of reflected light on the camera lens, the camera, and the film surface. In order to reduce flare, a camera is coated on a lens or the like to prevent light scattering, but it is difficult in terms of cost.

【0004】一方、感光材料の側としてはフィルム表面
の反射率を染料等を添加し下げることにより反射光自体
を少なくするということも行われているが、同時に感度
低下を起こすため現実的ではない。
On the other hand, on the side of the photosensitive material, it has been practiced to reduce the reflectance of the film surface by adding a dye or the like to reduce the reflected light itself. .

【0005】また、感光材料の使われ方として最近、写
真等の画像をスキャニングし画像データとしコンピュー
ターで画像処理し、再び感光材料に出力するということ
が増加している。この際、感光材料に出力する装置とし
て一般的なものはディジタルフィルムレコーダー(フィ
ルムライター)である。ディジタルフィルムレコーダー
(以下DFRと略す)には主に二つの露光方式がある。
一つはCRT露光方式、もう一つはレーザー、LEDに
よる露光方式である。このようなDFRによる露光時の
画質劣化の主なものにフレアがある。DFRの場合のフ
レアは、露光強度が強い部分の光が装置内で反射、散乱
し他の部分がにじんでしまう現象である。このようなフ
レアを防ぐためにCRT露光方式の場合、CRT前面の
ガラスを厚くしたり、着色したりして行っているがそれ
だけでは十分でない。また、レーザー、LED露光方式
の場合は露光装置的にはフレアの問題が少ないために感
光材料側の対応が必要である。
In recent years, the use of photosensitive materials has been increasing in that images such as photographs are scanned, converted into image data, processed by a computer, and output to the photosensitive material again. In this case, a digital film recorder (film writer) is generally used as a device for outputting to a photosensitive material. Digital film recorders (hereinafter abbreviated as DFRs) mainly have two exposure systems.
One is a CRT exposure method, and the other is an exposure method using a laser or LED. A major cause of image quality degradation during exposure by such DFR is flare. Flare in the case of DFR is a phenomenon in which light in a portion having a high exposure intensity is reflected and scattered in the apparatus, and the other portion is blurred. In order to prevent such flare, in the case of the CRT exposure method, the glass on the front surface of the CRT is thickened or colored, but this is not sufficient. Further, in the case of the laser or LED exposure method, it is necessary to take measures on the photosensitive material side because there is little flare problem in the exposure apparatus.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安価
なカメラで撮影された場合にもフレアが少なく、かつ、
鮮鋭性に優れ、また、ディジタルフィルムレコーダーで
露光した場合にも光のにじみ(フレア)の少ないハロゲ
ン化銀感光材料を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to reduce flare even when photographed by an inexpensive camera, and
An object of the present invention is to provide a silver halide light-sensitive material excellent in sharpness and having less light bleeding (flare) even when exposed by a digital film recorder.

【0007】そこで本発明者等は、種々研究し続けた結
果、感度を低下させずにフレアを軽減し、かつ鮮鋭性の
高いハロゲン化銀感光材料を見いだした。
[0007] As a result of various studies, the present inventors have found a silver halide light-sensitive material which has reduced flare without lowering the sensitivity and has high sharpness.

【0008】[0008]

【本発明を解決するための手段】本発明の目的は、下記
何れかの構成を採ることにより達成される。 (1)透明支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも
一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有
するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀感
光材料の表面の正反射率が7%以上であることを特徴と
するハロゲン化銀感光材料。 (2)ハロゲン化銀感光材料の表面の正反射率が、波長
550nmの光に対するものであることを特徴とする上記
(1)に記載のハロゲン化銀感光材料。 (3)透明支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも
一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有
するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀感
光材料の支持体から最も遠い感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含まれるハロゲン化銀粒子のアスペクト比が10以上で
あり、かつ、ハロゲン化銀粒子の厚さが0.05ミクロン以
下であり、ハロゲン化銀感光材料の総塗布銀量を金属銀
に換算した量が2.0以上2.7g/m2以下であり、かつ、ハ
ロゲン化銀感光材料に含まれるコロイド銀量を金属銀に
換算した量が0.15g/m2以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀感光材料。 (4)支持体からみて感光性層より遠い側の非感光性層
に単分散度3.3以下のマット剤粒子を含有ですることを
特徴とする上記(1)に記載のハロゲン化銀感光材料。 (5)透明支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも
一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有
するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀感
光材料の支持体から最も遠い感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含まれるハロゲン化銀粒子のアスペクト比が10以上で
あり、かつハロゲン化銀粒子の厚さが0.05ミクロン以下
であり、かつ支持体からみて感光性層より遠い側の非感
光性層に単分散度3.3以下のマット剤粒子を含有です
ることを特徴とする上記(1)に記載のハロゲン化銀感
光材料。
The object of the present invention is achieved by adopting any one of the following constitutions. (1) In a silver halide photosensitive material having at least one photosensitive layer and a non-photosensitive layer on one side on a transparent support, specular reflection of the surface of the silver halide photosensitive material A silver halide photosensitive material having a ratio of 7% or more. (2) The regular reflectance of the surface of the silver halide photosensitive material is
The silver halide light-sensitive material according to the above (1), which is for light of 550 nm. (3) A silver halide light-sensitive material having at least one photosensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of a transparent support. The aspect ratio of the silver halide grains contained in the distant photosensitive silver halide emulsion layer is 10 or more, and the thickness of the silver halide grains is 0.05 μm or less, and the total coated silver amount of the silver halide photosensitive material Is 2.0 to 2.7 g / m 2 in terms of metallic silver, and the amount of colloidal silver contained in the silver halide photosensitive material is 0.15 g / m 2 or less in terms of metallic silver. Characteristic silver halide photosensitive material. (4) The silver halide photosensitive material as described in (1) above, wherein the non-photosensitive layer farther from the photosensitive layer as viewed from the support contains matting agent particles having a monodispersity of 3.3 or less. (5) A silver halide light-sensitive material having at least one photographic constituent layer comprising a light-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of a transparent support, The aspect ratio of the silver halide grains contained in the distant photosensitive silver halide emulsion layer is 10 or more, and the thickness of the silver halide grains is 0.05 μm or less, and the side farther from the photosensitive layer as viewed from the support. The silver halide photosensitive material as described in (1) above, wherein the non-photosensitive layer contains matting agent particles having a monodispersity of 3.3 or less.

【0009】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0010】本発明において、ハロゲン化銀感光材料と
は、通常よく用いられているごとき意味であり、カメラ
に装填、あるいはディジタルフィルムレーコダーに装填
し用いられる感光材料を指す。
In the present invention, the silver halide light-sensitive material has a meaning as usually used, and refers to a light-sensitive material used by being loaded into a camera or a digital film recorder.

【0011】本発明においてフィルム表面の正反射率
(SR)とはフィルム表面を色彩計等で測定した場合の
正反射光を含む反射率(SCI)と正反射光を除去した
反射率(SCE)の差を意味する。すなわち正反射率
(SR)は以下の式(1)で表される。
In the present invention, the regular reflectance (SR) of the film surface is defined as the reflectance (SCI) containing regular reflection light and the reflectance (SCE) after removing regular reflection light when the film surface is measured with a colorimeter or the like. Means the difference. That is, the regular reflectance (SR) is represented by the following equation (1).

【0012】式(1) SR=SCI−SCE 正反射率の測定は一般的な色彩計を用いて測定すること
ができる。本発明においてフィルム表面の正反射率が7
%以上であることを特徴とする。本発明においてフィル
ム表面の正反射率は好ましくは9%以上15%以下であ
る。正反射率が15%より大きいと感度低下を招く。
Equation (1) SR = SCI-SCE The regular reflectance can be measured using a general colorimeter. In the present invention, the regular reflectance of the film surface is 7
% Or more. In the present invention, the regular reflectance of the film surface is preferably 9% or more and 15% or less. If the regular reflectance is larger than 15%, sensitivity is reduced.

【0013】本発明において550nmの光に対する表面の
正反射率とはフィルム表面を色彩計等で測定した場合の
550nmの波長での正反射光を含む反射率と正反射光を除
去した反射率の差を意味する。本発明においてフィルム
表面の550nmの光に対する正反射率が7%以上であるこ
とを特徴とする。本発明において550nmの光に対する正
反射率は好ましくは9%以上15%以下である。
In the present invention, the regular reflectance of the surface with respect to light of 550 nm refers to the value when the film surface is measured with a colorimeter or the like.
It means the difference between the reflectance including the specular reflection light at the wavelength of 550 nm and the reflectance after removing the specular reflection light. The present invention is characterized in that the regular reflectance of the film surface with respect to 550 nm light is 7% or more. In the present invention, the regular reflectance for light of 550 nm is preferably 9% or more and 15% or less.

【0014】本発明に係るマット剤について述べる。The matting agent according to the present invention will be described.

【0015】本発明においてマット剤とは、水不溶性又
は水難溶性の無機或いは有機粒子である。無機粒子とし
てはシリカ、コロイダルシリカ、酸化チタン、ガラス
粉、硫酸バリウム等がある。有機粒子としては、ポリス
チレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
ト、ポリアクリレート等のホモポリマーや共重合体等の
合成ポリマーや澱粉、コーンスターチ等の天然物等があ
る。特にアクリル酸エステルーアクリル酸共重合体は、
そのモル比を調整することで、現像処理工程で完全除去
したり、部分除去したり、残留させたりすることができ
るので有用である。本発明においては少なくとも一部分
残留するものが好ましい。
In the present invention, the matting agent is a water-insoluble or poorly water-soluble inorganic or organic particle. Examples of the inorganic particles include silica, colloidal silica, titanium oxide, glass powder, and barium sulfate. Examples of the organic particles include synthetic polymers such as homopolymers and copolymers such as polystyrene, polymethyl methacrylate, polycarbonate, and polyacrylate, and natural products such as starch and corn starch. In particular, acrylic acid ester-acrylic acid copolymer,
Adjusting the molar ratio is useful because it can be completely removed, partially removed, or left in the developing step. In the present invention, those that remain at least partially are preferred.

【0016】本発明においてマット剤粒子の単分散度と
はコールターカウンター測定より球相当径(ΣNV2
ΣNV)を基準に算出した標準偏差/平均粒径比で表さ
れる値である。本発明においてはマット剤粒子の単分散
度は3.3以下であり、好ましくは3.0以下、特に好ましく
は2.8以下である。
In the present invention, the monodispersity of the matting agent particles refers to the sphere equivalent diameter (ΔNV 2 /
It is a value represented by a standard deviation / average particle diameter ratio calculated based on (ΣNV). In the present invention, the monodispersion degree of the matting agent particles is 3.3 or less, preferably 3.0 or less, particularly preferably 2.8 or less.

【0017】本発明において特に好ましいマット剤は一
般式(1)で示されるものである。
In the present invention, particularly preferred matting agents are those represented by the general formula (1).

【0018】[0018]

【化1】 Embedded image

【0019】式中、R1、R2、R3はそれぞれ水素原
子、アルキル基(メチル基、エチル基等)又はアリール
基(フェニル基等)を表す。R4、R5はそれぞれアルキ
ル基(メチル基、エチル基、2−メトキシエチル基、2
−ヒドロキシエチル基、i−プロピル基、n−ブチル
基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基等)、アリー
ル基(フェニル基、p−トリル基、p−メトキシフェニ
ル基、ナフチル基等)又は複素環基(イミダゾリル基、
ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピリ
ジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、フリル基等)
を表す。Mは水素原子又はカチオン(ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイ
オン等)を表す。
In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom, an alkyl group (such as a methyl group or an ethyl group) or an aryl group (such as a phenyl group). R 4 and R 5 each represent an alkyl group (methyl group, ethyl group, 2-methoxyethyl group,
-Hydroxyethyl group, i-propyl group, n-butyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, etc., aryl group (phenyl group, p-tolyl group, p-methoxyphenyl group, naphthyl group, etc.) or hetero Ring group (imidazolyl group,
Pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl, pyridyl, thiazolyl, oxazolyl, furyl, etc.)
Represents M represents a hydrogen atom or a cation (sodium ion, potassium ion, lithium ion, ammonium ion, etc.).

【0020】R1とR2が同一であり、かつ、R4とR5
同一である場合には、一般式(1)は下記の一般式(1
a)で表されることになる。
When R 1 and R 2 are the same, and R 4 and R 5 are also the same, the general formula (1) becomes the following general formula (1)
a).

【0021】[0021]

【化2】 Embedded image

【0022】一般式(1)において、x、y、zは各エ
チレン性不飽和化合物のモル比を表し、一般式(1a)
において、x+y、zは各エチレン性不飽和化合物のモ
ル比を表す。一般式(1)及び一般式(1a)におい
て、z/(x+y)<0.30である。
In the general formula (1), x, y and z represent the molar ratio of each ethylenically unsaturated compound, and the general formula (1a)
In the formula, x + y and z represent a molar ratio of each ethylenically unsaturated compound. In the general formulas (1) and (1a), z / (x + y) <0.30.

【0023】更に好ましいマット剤においては、z/
(x+y)<0.20であり、特に好ましいマット剤におい
ては、0.05<z/(x+y)<0.12である。
In a further preferred matting agent, z /
(X + y) <0.20, and in a particularly preferred matting agent, 0.05 <z / (x + y) <0.12.

【0024】z/(x+y)の値が0.30以上では現像処
理後の残留が少なすぎて現像処理後の物理特性を劣化さ
せる。また、z/(x+y)の値が0.05以下である場合
には、マット剤の凝集が起こりやすくなる。
When the value of z / (x + y) is 0.30 or more, the residual after the development is too small to deteriorate the physical properties after the development. When the value of z / (x + y) is 0.05 or less, aggregation of the matting agent is likely to occur.

【0025】以下に本発明における好ましいマット剤粒
子の具体例を組成比(モル)と共に示す。
Specific examples of the preferred matting agent particles in the present invention are shown below together with the composition ratio (mol).

【0026】 MMA EMA BMA MAA AA P−l 100 P−2 90 10 P−3 85 10 5 P−4 85 10 5 P−5 80 10 10 P−6 80 10 10 P−7 70 10 20 P−8 75 25 P−9 70 20 10 P−10 60 30 10 P−11 60 20 10 10 ここに、MMAはメチルメタクリレート、EMAはエチ
ルメタクリレート、BMAはブチルメタクリレート、M
AAはメタクリル酸、AAはアクリル酸を表す。
MMA EMA BMA MAA AA P-1 100 P-2 90 10 P-3 85 10 5 P-4 85 10 5 P-5 80 10 10 P-6 80 10 10 P-7 70 10 20 P-8 75 25 P-9 70 20 10 P-10 60 30 10 P-11 60 20 10 10 Here, MMA is methyl methacrylate, EMA is ethyl methacrylate, BMA is butyl methacrylate, M
AA represents methacrylic acid and AA represents acrylic acid.

【0027】本発明においてマット剤の平均粒径は0.5
μm以上20μm以下が好ましく、更に好ましくは1μm以
上10μm以下、特に好ましくは1.5μm以上5μm以下であ
る。
In the present invention, the average particle size of the matting agent is 0.5
It is preferably from μm to 20 μm, more preferably from 1 μm to 10 μm, particularly preferably from 1.5 μm to 5 μm.

【0028】本発明のマット剤は、米国特許第4,301,24
0号明細書、同第3,767,448号明細書、同第2,992,101号
明細書、特開昭60-126644号公報等に記載の方法によっ
て合成することができる。
The matting agent of the present invention is disclosed in US Pat. No. 4,301,24.
The compound can be synthesized by the methods described in JP-A No. 3,767,448, JP-A-2,992,101, JP-A-60-126644 and the like.

【0029】本発明において、マット剤の重合度は、平
均分子量として3000から100万が好ましく、5000から5
万がより好ましい。本発明のマット剤の添加量はlm2
たり1mg以上80mg以下、好ましくは3mg以上60mg以下で
ある。1mg未満では本発明の効果が発揮されず、80mgよ
り多いと塗膜物性を著しく損なう。
In the present invention, the degree of polymerization of the matting agent is preferably from 3,000 to 1,000,000 as an average molecular weight, and from 5,000 to 5
10,000 is more preferable. The addition amount of the matting agent of the present invention is 1 mg to 80 mg, preferably 3 mg to 60 mg per lm 2 . If the amount is less than 1 mg, the effect of the present invention is not exhibited, and if it is more than 80 mg, the physical properties of the coating film are significantly impaired.

【0030】本発明において、マット剤粒子の単分散度
を調整するには、公知のいかなる方法を用いても良い。
例えば、特開平3-296045号公報に記載されている写真用
添加剤の分散方法を利用することができる。また、特開
平5-289225号公報に示されるいわゆる分級をおこなって
もよいが、製造上煩雑な操作を必要とすること、廃棄部
分が多くて収率が低いことから好ましくない。本発明に
おいては、ノズル噴出法が有効である。即ち、低沸点有
機溶剤(酢酸エチル、ブタノール等)に溶解した共重合
体の溶液を、撹拌されている水中に、口径が制御された
微細ノズルから一定の速度で噴出する方法である。更に
水中温度、撹拌条件、水中ヘの保護コロイド剤や界面活
性剤、塩類の添加、共重合体の溶液の温度、濃度、噴出
速度等を適宜調整することができる。この方法によっ
て、平均粒径の調整のみならず単分散度の調整も有効に
実施できる。
In the present invention, any known method may be used to adjust the degree of monodispersion of the matting agent particles.
For example, the method for dispersing photographic additives described in JP-A-3-296045 can be used. Further, so-called classification disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-892225 may be performed, but it is not preferable because complicated operations are required in production, and a large amount of waste is generated, resulting in a low yield. In the present invention, the nozzle ejection method is effective. That is, this is a method in which a solution of a copolymer dissolved in a low-boiling organic solvent (such as ethyl acetate or butanol) is jetted into stirred water at a constant speed from a fine nozzle having a controlled diameter. Further, the temperature of the water, the stirring conditions, the addition of the protective colloid agent, the surfactant and the salts into the water, the temperature and the concentration of the copolymer solution, the ejection speed and the like can be appropriately adjusted. By this method, not only the adjustment of the average particle size but also the adjustment of the monodispersity can be effectively performed.

【0031】また市販のものとしては、綜研化学(株)
製のアクリル系ポリマー粒子Mx−l50、300、500等も
利用することが出来る。
Commercial products include Soken Chemical Co., Ltd.
Acrylic polymer particles Mx-150, 300, 500, etc. can also be used.

【0032】[0032]

【作用】本発明においては支持体上に赤感色性感光層、
緑感色性感光層及び青感色性感光層を少なくとも1層ず
つ有しているのが代表例である。それぞれの感光層は何
層でもよいが、1層〜5層が好ましく、特に2層、3層
が好ましい。それぞれの感光層が複数から構成される場
合、高感度層、中感度層、低感度層のように実質的に同
一の感色性を有しながら異なる写真感度を有するような
層から構成されることが好ましい。ここで言う「実質的
に同一の感色性」とは、青感色性、緑感色性、赤感色性
という点で同じであればよく、分光感度特性が全く同一
である必要はない。また、いわゆる順層構成、逆層構成
のいずれの層構成でも差し支えない。
In the present invention, a red-sensitive photosensitive layer is provided on a support,
A typical example is to have at least one green-sensitive photosensitive layer and at least one blue-sensitive photosensitive layer. The number of each photosensitive layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 5 layers, particularly preferably 2 or 3 layers. When each photosensitive layer is composed of a plurality of layers, it is composed of layers having different photographic sensitivities while having substantially the same color sensitivity such as a high sensitivity layer, a medium sensitivity layer, and a low sensitivity layer. Is preferred. The “substantially the same color sensitivity” referred to here may be the same in terms of blue color sensitivity, green color sensitivity, and red color sensitivity, and the spectral sensitivity characteristics need not be exactly the same. . Further, any of a so-called normal layer structure and a reverse layer structure may be used.

【0033】又、実質的に感光性を有しない層をそれぞ
れの感光層の間に塗設してもよい。本発明のハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン化銀組成に特に制限はない
が、沃臭化銀粒子の場合には、コア/シェル構造を有す
ることが好ましい。コア相の沃化銀含有率は10mol%以
上であることが好ましく、20mol%以上がさらに好まし
い。また、最外部のシェル層の沃化銀含有率は10mol%
以下であることが好ましく、5mol%以下がさらに好ま
しい。この様なハロゲン化銀粒子の組成を分析する方法
としては、例えば、特開平4-142531号公報に記載の方法
を参考にできる。
Further, a layer having substantially no photosensitivity may be provided between the respective photosensitive layers. The silver halide composition inside the silver halide emulsion grains of the present invention is not particularly limited, but the silver iodobromide grains preferably have a core / shell structure. The silver iodide content of the core phase is preferably at least 10 mol%, more preferably at least 20 mol%. The silver iodide content of the outermost shell layer is 10 mol%.
Or less, more preferably 5 mol% or less. As a method for analyzing the composition of such silver halide grains, for example, the method described in JP-A-4-42531 can be referred to.

【0034】本発明の乳剤は粒子間の沃化銀含有率がよ
り均一になっていることが好ましい。
The emulsion of the present invention preferably has a more uniform silver iodide content between grains.

【0035】写真業界で一般的に用いられるXMA法に
よって個々のハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を測
定したとき、測定値の相対標準偏差が20%以下であるこ
とが好ましい。さらに好ましくは、15%以下、最も好ま
しくは12%以下である。
When the average silver iodide content of each silver halide grain is measured by the XMA method generally used in the photographic industry, the measured value preferably has a relative standard deviation of 20% or less. More preferably, it is at most 15%, most preferably at most 12%.

【0036】ここに相対標準偏差とは、例えば、少なく
とも100個のハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率を測定し
た際の沃化銀含有率の標準偏差をそのときの平均沃化銀
含有率で除した値×100である。
Here, the relative standard deviation refers to, for example, the standard deviation of the silver iodide content when the silver iodide content of at least 100 silver halide grains is measured, and the average silver iodide content at that time. X 100.

【0037】本発明のハロゲン化銀乳剤は、単分散性の
ハロゲン化銀乳剤であることが好ましい。
The silver halide emulsion of the present invention is preferably a monodisperse silver halide emulsion.

【0038】本発明でいう粒径とは、粒子の投影像を同
面積の円像に換算したときの直径である。粒径は、例え
ば、前記粒子を電子顕微鏡で1万倍乃至5万倍に拡大し
て投影し、そのプリント上の粒子直径または投影時の面
積を測定することによって得ることができる(測定粒子
個数は無差別に100個以上あることとする)。
The particle diameter in the present invention is a diameter when a projected image of a particle is converted into a circular image having the same area. The particle size can be obtained, for example, by projecting the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times and measuring the particle diameter or the area at the time of projection on the print (the number of particles to be measured). Is indiscriminately 100 or more).

【0039】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤
は、 (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) によつて定義した分布の広さが20%以下のものであり、
さらに好ましくは15%以下のものである。
Particularly preferred highly monodispersed emulsions of the present invention are those having a distribution width of not more than 20% as defined by (particle size standard deviation / average particle size) × 100 = width of distribution (%). And
More preferably, it is 15% or less.

【0040】ここに粒径測定方法は前記の測定方法に従
うものとし、平均粒径は算術平均とする。
Here, the method for measuring the particle diameter is in accordance with the above-mentioned measuring method, and the average particle diameter is an arithmetic mean.

【0041】本発明のハロゲン化銀乳剤の平均粒径は0.
1〜10.0μmの範囲内であることが好ましく、さらに好ま
しくは0.2〜5.0μm、最も好ましくは0.3〜3.0μmであ
る。
The average grain size of the silver halide emulsion of the present invention is 0.1.
It is preferably in the range of 1-10.0 μm, more preferably 0.2-5.0 μm, most preferably 0.3-3.0 μm.

【0042】本発明に用いられるハロゲン化銀の平均ア
スペクト比は10以上が好ましく、さらには、15以上が好
ましい。
The average aspect ratio of the silver halide used in the present invention is preferably 10 or more, and more preferably 15 or more.

【0043】本発明でいう平均アスペクト比は乳剤粒子
の平均直径と平均厚みの比として求められるものであ
り、その具体的な定義および測定法は、特開昭63-10674
6号公報、同63-316847号公報、特開平2-193138号公報に
おいて開示されたものと同様である。
The average aspect ratio referred to in the present invention is determined as the ratio of the average diameter to the average thickness of emulsion grains, and its specific definition and measurement method are described in JP-A-63-10674.
It is the same as that disclosed in JP-A-6-316, JP-A-63-316847, and JP-A-2-193138.

【0044】本発明によるハロゲン化銀乳剤はハロゲン
化銀粒子を生成、成長させる液相中のpAgとpH、温
度と撹拌等を所定のパターンに制御すること、塩化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化カリウムなどのハロゲン化
物、硝酸銀の添加を制御する、ダブルジェット法による
乳剤製造装置により製造される。又、本発明においては
実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子(好ましくは平均
径が0.01〜0.2μmの微粒子乳剤)を、保護層、中間層等
に用いてもよい。
In the silver halide emulsion according to the present invention, pAg and pH, temperature, stirring and the like in a liquid phase for forming and growing silver halide grains are controlled in a predetermined pattern, and sodium chloride, potassium bromide, iodide and the like are used. It is manufactured by an emulsion manufacturing apparatus by a double jet method, which controls addition of a halide such as potassium and silver nitrate. In the present invention, substantially light-insensitive silver halide grains (preferably fine grain emulsions having an average diameter of 0.01 to 0.2 μm) may be used for the protective layer, the intermediate layer and the like.

【0045】実質的に非感光性とは感光性乳剤層に存在
する最低感度の粒子のl/50以下の感度を言う。
The term "substantially light-insensitive" means a sensitivity of 1/50 or less of the lowest-sensitivity grains present in the photosensitive emulsion layer.

【0046】本発明において広い露光ラチチュードを得
るために同一構成層内に粒径、あるいはハロゲン化物組
成の異なるハロゲン化銀乳剤を任意の割合で混合使用す
ることができる。
In the present invention, in order to obtain a wide exposure latitude, silver halide emulsions having different grain sizes or different halide compositions can be mixed and used in an arbitrary ratio in the same constituent layer.

【0047】粒径の異なるハロゲン化銀乳剤を混合使用
する場合、粒径の異なるハロゲン化銀粒子としては、平
均粒径が0.2〜2.0μmの最大平均粒径を有するハロゲン
化銀粒子と平均粒径が0.05〜1.0μmの最小平均粒径を有
するハロゲン化銀粒子の組み合わせが好ましく、更に中
間の平均粒径を有するハロゲン化銀粒子を1種以上組み
合わせてもよい。又、最大平均粒径のハロゲン化銀粒子
の平均粒径が、最小平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均
粒径の1.5〜40倍であることが好ましい。
When a mixture of silver halide emulsions having different grain sizes is used, the silver halide grains having different grain sizes include a silver halide grain having an average grain size of 0.2 to 2.0 μm and a maximum grain size. A combination of silver halide grains having a minimum average grain size of 0.05 to 1.0 μm is preferred, and one or more silver halide grains having an intermediate average grain size may be combined. The average grain size of the silver halide grains having the maximum average grain size is preferably 1.5 to 40 times the average grain size of the silver halide grains having the minimum average grain size.

【0048】本発明は、一般用のカラーネガフィルム、
カラーポジフィルムに代表される種々のカラー感光材料
に適用することができる。
The present invention provides a general-purpose color negative film,
The present invention can be applied to various color photosensitive materials represented by a color positive film.

【0049】本発明のカラー感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が24μm以下で
あることが好ましく、20μm以下がより好ましく、18μm
以下が更に好ましい。又、膜膨潤速度T1/2は30秒以下
が好ましく、20秒以下がより好ましい。膜厚は、25℃、
相対湿度55%調湿下(2hr)で測定した膜厚を意味し、
膜膨潤速度T1/2は、当該技術分野において公知の手法
に従って測定することができる。
In the color light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 24 μm or less, more preferably 20 μm or less, and more preferably 18 μm or less.
The following are more preferred. The film swelling speed T 1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film thickness is 25 ° C,
It means the film thickness measured under a relative humidity of 55% humidity control (2 hours),
The film swelling rate T 1/2 can be measured according to a method known in the art.

【0050】膜膨潤速度T1/2は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。又、
膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率とは、先に述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、 式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
The film swelling speed T 1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. or,
The swelling ratio is preferably from 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swelling film thickness under the above-mentioned conditions according to the formula: (maximum swelling film thickness-film thickness) / film thickness.

【0051】本発明の感光材料を構成する場合におい
て、ハロゲン化銀乳剤は一般に、物理熟成及び分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤は、リサーチ・ディスクロージャNo.17643、No.1
8716及びNo.308119(それぞれ、以下RD17643、RD18
716及びRD308119と略す)に記載されている。
In constructing the light-sensitive material of the present invention, a silver halide emulsion which has been subjected to physical ripening and spectral sensitization is generally used. Additives used in such a process are Research Disclosure No. 17643, No. 1
8716 and No.308119 (hereinafter referred to as RD17643 and RD18, respectively)
716 and RD308119).

【0052】下記に記載箇所を示す。 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RDl7643〕 〔RDl8716〕 化学増感剤 996 III−A項 23 648 分光増感剤 996 IV−A,B,C,D, 23〜24 648〜9 H,I,J項 強色増感剤 996 IV−A−E,J項 23〜24 648〜9 カブリ防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649The following shows the places to be described. [Item] [RD308119 page] [RD17843] [RD18716] Chemical sensitizer 996 III-A 23 648 Spectral sensitizer 996 IV-A, B, C, D, 23-24 648-9H, I, Section J Supersensitizer 996 IV-AE, Section J 23-24 648-9 Antifoggant 998 VI 24-25 649 Stabilizer 998 VI 24-25 649

【0053】本発明に用いる乳剤の化学増感は、より具
体的には、銀イオンと反応できる硫黄を含む化学物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。
More specifically, the chemical sensitization of the emulsion used in the present invention is carried out by chemicals containing sulfur capable of reacting with silver ions,
A sulfur sensitization method using active gelatin, a selenium sensitization method using a selenium compound, a reduction sensitization method using a reducing substance, a noble metal sensitization method using gold or another noble metal compound, or the like can be used alone or in combination.

【0054】本発明においては、化学増感剤として例え
ば、カルコゲン増感法を用いることができ、中でも硫黄
増感剤、セレン増感剤が好ましい。
In the present invention, for example, a chalcogen sensitizer can be used as a chemical sensitizer, and among them, a sulfur sensitizer and a selenium sensitizer are preferable.

【0055】硫黄増感剤としては例えば、チオ硫酸塩、
アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシア
ネート、シスチン、p−トリエンチオスルホン酸塩、ロ
ーダニンなどが挙げられる。
Examples of the sulfur sensitizer include thiosulfate,
Allyl thiocarbamide, thiourea, allyl isothiocyanate, cystine, p-trienethiosulfonate, rhodanine and the like can be mentioned.

【0056】その他、米国特許第1,574,944号明細書、
同第2,410,689号明細書、同第2,278,947号明細書、同第
2,728,668号明細書、同第3,501,313号明細書、同第3,65
6,955号明細書、西独出願公開(OLS)1,422,869号明
細書、特開昭56-24937号公報、同55-45016号公報等に記
載されている硫黄増感剤も用いることができる。
In addition, US Pat. No. 1,574,944,
No. 2,410,689, No. 2,278,947, No.
No. 2,728,668, No. 3,501,313, No. 3,65
No. 6,955, West German Application Publication (OLS) 1,422,869, JP-A-56-24937 and JP-A-55-45016 can also be used.

【0057】硫黄増感剤の添加量は、pH、温度、ハロ
ゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件下の下で相当の
範囲にわたって変化するが、目安としては、ハロゲン化
銀1モル当たり約10-7モル〜約10-1モル程度が好まし
い。
The amount of the sulfur sensitizer to be added varies over a considerable range under various conditions such as pH, temperature, and the size of silver halide grains. Preferred is from about 10 -7 mole to about 10 -1 mole.

【0058】セレン増感剤としては、アリルイソセレノ
シアネートの如き脂肪族イソシアネート類、セレノ尿素
類、セレノセレナイド、ジエチルセレナイド等のセレナ
イド類などを用いることができ、それらの具体例は米国
特許第1,574,944号明細書、同第1,602,592号明細書、同
第1,623,499号明細書に記載されている。更に還元増感
を併用することもできる。
As the selenium sensitizer, aliphatic isocyanates such as allyl isoselenocyanate, selenoureas, seleno selenides, and selenides such as diethyl selenide can be used. Specific examples thereof are described in US Pat. Nos. 1,574,944, 1,602,592 and 1,623,499. Further, reduction sensitization can be used in combination.

【0059】還元増感剤としては、塩化第1錫、二酸化
チオ尿素、ヒドラジン、ポリアミン等が拳げられる。
又、金以外の貴金属化合物、例えば、パラジウム化合物
等を併用することもできる。
Examples of the reduction sensitizer include stannous chloride, thiourea dioxide, hydrazine, polyamine and the like.
Also, a noble metal compound other than gold, for example, a palladium compound or the like can be used in combination.

【0060】本発明に用いる乳剤のハロゲン化銀粒子
は、金化合物によって化学増感されることが好ましい。
The silver halide grains of the emulsion used in the present invention are preferably chemically sensitized with a gold compound.

【0061】本発明に好ましく用いられる金化合物とし
ては、金酸化数が+1価でも+3価でもよく、多種の金
化合物が用いられる。
The gold compound preferably used in the present invention may have a gold oxidation number of +1 or +3, and various gold compounds are used.

【0062】代表的な例としては、カリウムクロロオー
レート、オーリックトリクロライド、カリウムオーリッ
クチオシアネート、カリウムヨードオーレート、テトラ
シアノオーリックアシド、アンモニウムオーロチオシア
ネート、ピリジルトリクロロゴールド、金サルフアイ
ド、金セレナイド等が挙げられる。
Representative examples include potassium chloroaurate, auric trichloride, potassium auric thiocyanate, potassium iodooleate, tetracyano auric acid, ammonium aurothiocyanate, pyridyl trichlorogold, gold sulfide, and gold selenide. .

【0063】金化合物の添加量は種々の条件で異なる
が、目安としてはハロゲン化銀1モル当たり10-8モルか
ら10-1モルであり、好ましくは10-7モルから10-2であ
る。
The amount of the gold compound to be added varies depending on various conditions. As a rule, the amount is from 10 -8 mol to 10 -1 mol, preferably from 10 -7 mol to 10 -2 per mol of silver halide.

【0064】又これらの化合物の添加時期はハロゲン化
銀の粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時及び化学熟成
終了後の何れの工程でもよい。
The timing of adding these compounds may be any of the steps of forming silver halide grains, physical ripening, chemical ripening, and after chemical ripening.

【0065】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。
Known photographic additives which can be used in the present invention are also described in the above-mentioned Research Disclosure.

【0066】以下に関連する記載箇所を示す。 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII−I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII−J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII−C, 25〜26 XIIIC項 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑油 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 XVI 現像剤 1011 XXB項The following describes the relevant portions. [Items] [RD308119 page] [RD17643] [RD18716] Anti-turbidity agent 1002 VII-I 25 650 Dye image stabilizer 1001 VII-J 25 Brightener 998 V24 UV absorber 1003 VIII-C, 25 ~ 26 XIIIC light absorber 1003 VIII 25-26 light scattering agent 1003 VIII filter dye 1003 VIII 25-26 binder 1003 IX 26 651 static inhibitor 1006 XIII 27 650 hardener 1004 X 26 651 plasticizer 1006 XII 27 650 lubrication Oil 1006 XII 27 650 Activator / Coating aid 1005 XI 26-27 650 Matting agent 1007 XVI Developer 1011 XXB

【0067】又、ホルムアルデヒドガスによる写真性能
の劣化を防止するために、米国特許第4,411,987号明細
書や同第4,435,503号明細書に記載されたホルムアルデ
ヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加
することが好ましい。
Further, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, a compound capable of being fixed by reacting with formaldehyde described in US Pat. Nos. 4,411,987 and 4,435,503 is added to a photosensitive material. It is preferred to add.

【0068】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前述のリサーチ・ディスク
ロージャー(RD)No.17643号、VII−C〜Gに記載さ
れた特許に記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof are described in the patents described in the aforementioned Research Disclosure (RD) No. 17643, VII-CG. .

【0069】イエローカラーとしては、例えば、米国特
許第3,933,051号明細書、同第4,022,620号明細書、同第
4,326,024号明細書、同第4,401,752号明細書、同第4,24
8,961号明細書、特公昭58-10739号明細書、英国特許第
1,425,020号明細書、同第1,476,760号明細書、米国特許
第3,973,968号明細書、同第4,314,023号明細書、同第4,
511,649号明細書、欧州特許第279,473A号明細書等に記
載のものが好ましい。
As the yellow color, for example, US Pat. Nos. 3,933,051, 4,022,620, and
No. 4,326,024, No. 4,401,752, No. 4,24
8,961 specification, Japanese Patent Publication No. 58-10739, UK Patent No.
No. 1,425,020, No. 1,476,760, U.S. Pat.No. 3,973,968, No. 4,314,023, No. 4,
Preferred are those described in 511,649 and EP 279,473A.

【0070】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第4,310,619号明細書、同第4,351,897号明細書、欧州
特許第73,636号明細書、米国特許第3,061,432号明細
書、同第3,725,067号明細書、リサーチ・ディスクロー
ジャーNo.24220(1984年6月)、特開昭60-33552号公
報、リサーチ・ディスクロージャーNo,24230(1984年6
月)、特開昭60-43659号公報、同61-72238号公報、同60
-35730号公報、同55-118034号公報、同60-185951号公
報、米国特許第4,500,630号明細書、同第4,540,654号明
細書、同第4,556,630号明細書、国際公開WO88/04795
号公報等に記載のものが特に好ましい。
The magenta coupler is preferably a 5-pyrazolone or pyrazoloazole compound, and is described in US Pat. Nos. 4,310,619, 4,351,897, EP 73,636, and US Pat. No. 3,061,432. No. 3,725,067, Research Disclosure No. 24220 (June 1984), JP-A-60-33552, Research Disclosure No. 24230 (June 1984)
), JP-A-60-43659, JP-A-61-72238,
-35730, 55-118034, 60-185951, U.S. Pat.No. 4,500,630, 4,540,654, 4,556,630, International Publication WO88 / 04795.
Particularly, those described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H10-133, etc. are particularly preferable.

【0071】シアンカブラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,
212号明細書、同第4,146,396号明細書、同第4,228,233
号明細書、同第4,296,200号明細書、同第2,369,929号明
細書、同第2,801,171号明細書、同第2,772,162号明細
書、同第2,895,826号明細書、同第2,772,002号明細書、
同第3,758,308号明細書、同第4,334,011号明細書、同第
4,327,173号明細書、西独特許公開第3,329,729号公報、
欧州特許第121,365A号明細書、同第249,453A号明細
書、米国特許第3,446,622号明細書、同第4,333,999号明
細書、同第4,775,616号明細書、同第4,451,559号明細
書、同第4,427,767号明細書、同第4,690,889号明細書、
同第4,254,212号明細書、同第4,296,199号明細書、特開
昭61-42658号公報等に記載のものが好ましい。
Cyan colorants include phenolic and naphthol couplers and are described in US Pat. No. 4,052,
No. 212, No. 4,146,396, No. 4,228,233
No. 4,296,200, No. 2,369,929, No. 2,801,171, No. 2,772,162, No. 2,895,826, No. 2,772,002,
No. 3,758,308, No. 4,334,011, No.
No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3,329,729,
European Patent Nos. 121,365A, 249,453A, U.S. Pat.Nos. 3,446,622, 4,333,999, 4,775,616, 4,451,559, and 4,427,767. Specification, 4,690,889 specification,
Preferred are those described in JP-A-4,254,212, JP-A-4,296,199 and JP-A-61-42658.

【0072】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643号のVII−G項、米国特許第4,163,670号明細書、特
公昭57-39413号公報、米国特許第4,004,929号明細書、
同第4,138,258号明細書、英国特許第1,146,368号明細書
に記載のものが好ましい。又、米国特許第4,774,181号
明細書に記載のカップリング時に放出された蛍光色素に
より発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特
許第4,777,120号明細書に記載の現像主薬と反応して色
素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有す
るカプラーを用いることが好ましい。
A colored coupler for correcting unnecessary absorption of a coloring dye is described in Research Disclosure No. 1
No. VII-G of No. 7643, U.S. Pat.No. 4,163,670, JP-B-57-39413, U.S. Pat.No. 4,004,929,
Preferred are those described in US Pat. No. 4,138,258 and British Patent No. 1,146,368. Further, a coupler that corrects unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released at the time of coupling described in U.S. Pat.No. 4,774,181 or a dye that reacts with a developing agent described in U.S. Pat. It is preferable to use a coupler having a dye precursor group which can be formed as a leaving group.

【0073】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号明細書、米国特許第
2,125,570号明細書、欧州特許第96,570号明細書、西独
特許(公開)第3,234,533号公報に記載のものが好ま
しい。
Examples of couplers in which a coloring dye has an appropriate diffusibility include US Pat. No. 4,366,237 and US Pat.
Preferred are those described in 2,125,570, European Patent 96,570, and West German Patent (Published) No. 3,234,533.

【0074】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第3,451,820号明細書、同第4,080,211号
明細書、同第4,367,282号明細書、同第4,409,320号明細
書、同第4,576,910号明細書、英国特許第2,102,173号明
細書等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are described in US Pat. Nos. 3,451,820, 4,080,211, 4,367,282, 4,409,320, and 4,576,910. And British Patent No. 2,102,173.

【0075】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも又本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前出のRD17
643、VII−F項に記載された特許、特開昭57-151944号
公報、同57-154234号公報、同60-184248号公報、同63-3
7346号公報、米国特許第4,248,962号明細書、同第4,78
2,012号明細書等に記載されたものが好ましい。
Couplers which release a photographically useful residue upon coupling can also be preferably used in the present invention.
The DIR coupler releasing the development inhibitor is the RD17 described above.
Patents 643, VII-F, JP-A-57-151944, JP-A-57-154234, JP-A-60-184248, and 63-3
No. 7346, U.S. Pat.No. 4,248,962, U.S. Pat.
Those described in 2,012 and the like are preferred.

【0076】現像時に画像状に造刻剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,097,140
号明細書、同第2,131,188号明細書、特開昭59-157638号
公報、同59-170840号公報に記載のものが好ましい。
As a coupler which releases an engraving agent or a development accelerator in the form of an image upon development, British Patent No. 2,097,140
No. 2,131,188, JP-A-59-157638 and JP-A-59-170840 are preferred.

【0077】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第4,130,427号明細
書に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,427号明細
書、同第4,338,393号明細書、同第4,310,618号明細書に
多当量カプラー、特開昭60-185950号公報、特開昭62-24
252号公報等に記載のDIRレドックス化合物放出カプ
ラー、DIRカプラー放出カプラー、DIRカプラー放
出レドックス化合物、もしくはDIRレドックス放出レ
ドックス化合物、欧州特許第173,302A号明細書に記載
の離脱後復色する色素を放出するカプラー、RDNo.114
49、同24241、特開昭61-201247号公報等に記載の漂白促
進剤放出カプラー、米国特許第4,553,477号明細書等に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号公報に
記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,77
4,181号明細書に記載の蛍光色素を放出するカプラー等
が挙げられる。
Other couplers usable in the light-sensitive material of the present invention include competing couplers described in US Pat. No. 4,130,427, US Pat. Nos. 4,283,427, 4,338,393 and 4,310,618. No. JP-A-60-185950, JP-A-62-24
No. 252, etc., DIR redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing coupler, DIR coupler releasing redox compound, or DIR redox releasing redox compound, releasing a dye which recolors after disengagement described in EP 173,302A Coupler, RDNo.114
49, 24241, bleaching accelerator releasing couplers described in JP-A-61-201247, ligand releasing couplers described in U.S. Pat.No. 4,553,477, leuco described in JP-A-63-75747, etc. Dye-releasing couplers, U.S. Pat.
Couplers which emit a fluorescent dye described in the specification of 4,181 are exemplified.

【0078】又本発明にはさらに種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は、下記RDに記載されて
いる。関連箇所を下記に示す。
Further, various couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof are described in the following RD. The relevant parts are shown below.

【0079】 〔項目〕 〔RD308119のぺージ〕 〔RDl7643〕 イエローカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 マゼンタカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 シアンカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 カラードカプラー 1002 VII−G項 VII G項 DlRカプラー 1001 VII−F項 VII F項 BARカプラー 1002 VII−F項 その他の有用残基 放出カプラー 1001 VI1−F項 本発明に使用する添加剤は、RD308119XIVに記載され
ている分散法などにより添加することができる。
[Item] [Page of RD308119] [RD17643] Yellow coupler 1001 Section VII-D VII C to G Magenta coupler 1001 VII-D VII C to G Cyan coupler 1001 Section VII-D VII C to G Item Colored coupler 1002 VII-G Section VIIG Section DIR coupler 1001 VII-F Section VIIF Section BAR coupler 1002 VII-F Other useful residues Emission coupler 1001 Section VI1-F Additive used in the present invention is And the like.

【0080】本発明においては、前述RD17643、第28
頁、RD18716 647〜8頁及びRD308119のXIXに記載さ
れている支持体を使用することができる。
In the present invention, the aforementioned RD17643, the 28th
The support described in pages IX, RD18716, pages 647-8 and RD308119, can be used.

【0081】本発明の感光材料には、前述のRD308119
VII−K項に記載されているフィルター層や中間層の
補助層を設けることができる。
The light-sensitive material of the present invention includes the aforementioned RD308119
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the section VII-K can be provided.

【0082】本発明の感光材料の、写真構成層最表面の
pHは5.0〜7.0、好ましくは5.5〜6.5であり、特開昭61
-245153号公報に記載された方法で測定することができ
る。
The pH of the outermost surface of the photographic constituting layer of the light-sensitive material of the present invention is from 5.0 to 7.0, preferably from 5.5 to 6.5.
-245153 can be measured.

【0083】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のRDNo.17643の28頁及び同No.18716の647頁
右欄から648頁左欄に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention are described, for example, in RD No. 17643, page 28 and No. 18716, page 647, right column to page 648, left column.

【0084】具体的な支持体としては、ポリエチレン等
をラミネートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム、パライタ紙、三酢酸セルロースフィルム等を用い
ることができる。支持体の厚さは50〜200μmが通常用い
られる。
As a specific support, a paper laminated with polyethylene or the like, a polyethylene terephthalate film, a parita paper, a cellulose triacetate film or the like can be used. The thickness of the support is usually 50 to 200 μm.

【0085】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合はカートリッジに収納した形態を取るのが好ま
しい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在の
135フォーマットのパトローネである。その他の下記特
許で提案されたカートリッジも使用できる(実開昭58-6
7329号公報、特開昭58-181035号公報、同58-182634号公
報、実開昭58-195236号公報、米国特許第4,221,479号明
細書、特願昭63-57785号公報、同63-183344号公報、同6
3-325638号公報、特願平1-21862号公報、同1-25362号公
報、同1-30246号公報、同1-20222号公報、同l-21863号
公報、同1-37181号公報、同1-33108号公報、同1-85198
号公報、同1-172595号公報、同1-172594号公報、同1-17
2593号公報、米国特許第4,846,418号明細書、同第4,84
8,693号明細書、同第4,832,275号明細書)。
When the light-sensitive material of the present invention is used in the form of a roll, it is preferable that the light-sensitive material is housed in a cartridge. The most common cartridges are
This is a 135 format patrone. Other cartridges proposed in the following patents can also be used.
No. 7329, JP-A-58-181035, JP-A-58-182634, JP-A-58-195236, U.S. Pat.No.4,221,479, JP-A-63-57785, JP-A-63-183344 No. 6
No. 3-325638, Japanese Patent Application No. 1-21862, No. 1-25362, No. 1-30246, No. 1-20222, No. 1-21863, No. 1-37181, 1-33108, 1-85198
Publication Nos. 1-172595, 1-172594, 1-17
No. 2593, U.S. Pat.No. 4,846,418, U.S. Pat.
No. 8,693, No. 4,832,275).

【0086】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー現像処理を行うこ
とができる。
In order to obtain a dye image using the light-sensitive material of the present invention, a commonly known color developing process can be performed after exposure.

【0087】本発明の感光材料は前記RD17643,28〜2
9頁、RD18716,647頁及びRD308119のXIIに記載され
た通常の方法によつて現像処理することができる。
The light-sensitive material of the present invention is prepared by using the RD 17643, 28-2
Developing can be carried out by a conventional method described on page 9, RD18716, page 647 and RD308119, XII.

【0088】[0088]

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。実施例1下引層を設けたセルローストリア
セテートフィルム支持体上に以下の組成物を塗布して多
層カラー感光材料である試料101を作製した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 The following composition was applied on a cellulose triacetate film support provided with an undercoat layer to prepare Sample 101 as a multilayer color photosensitive material.

【0089】以下において、ハロゲン化銀写真感光材料
中の添加量は特に記載のない限り1m2当たりのグラム数
を示す。また、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換
算して示し、増感色素はハロゲン化銀1モル当たりのモ
ル数で示した。
In the following, the amount of addition in the silver halide photographic light-sensitive material indicates the number of grams per 1 m 2 unless otherwise specified. Silver halide and colloidal silver were expressed in terms of silver, and sensitizing dyes were expressed in moles per mole of silver halide.

【0090】 第1層:ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 0.18 紫外線吸収剤(UV−1) 0.30 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.37 ゼラチン 1.59 第2層:中間層 ゼラチン 0.80 第3層:低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤A 0.63 増感色素(SD−1) 1.7×10-4 増感色素(SD−2) 1.5×10-4 増感色素(SD−3) 1.5×10-4 増感色素(SD−4) 1.3×10-5 シアンカプラー(C−1) 0.71 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.09 DIR化合物(D−2) 0.005 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.65 ゼラチン 2.05 第4層:中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤B 0.71 増感色素(SD−2) 2.5×10-4 増感色素(SD−3) 1.4×10-5 増感色素(SD−4) 2.2×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.27 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.04 DIR化合物(D−1) 0.01 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.32 ゼラチン 0.83 第5層:高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤C 1.52 増感色素(SD−2) 2.1×10-4 増感色素(SD−3) 1.2×10-5 増感色素(SD−4) 1.8×10-4 シアンカプラー(C−2) 0.13 DIR化合物(D−2) 0.009 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.17 ゼラチン 1.04First layer: Anti-halation layer Black colloidal silver 0.18 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.30 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.37 Gelatin 1.59 Second layer: Intermediate layer Gelatin 0.80 third layer: low-sensitivity red-sensitive layer silver iodobromide emulsion A 0.63 sensitizing dye (SD-1) 1.7 × 10 -4 sensitizing dye (SD-2) 1.5 × 10 − 4 Sensitizing dye (SD-3) 1.5 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-4) 1.3 × 10 -5 Cyan coupler (C-1) 0.71 Colored cyan coupler (CC-1) 0 0.09 DIR compound (D-2) 0.005 High boiling point organic solvent (Oil-1) 0.65 Gelatin 2.05 Fourth layer: Medium-sensitive red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion B 0.71 Sensitizing dye ( SD-2) 2.5 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 1.4 × 10 -5 sensitizing dye (SD-4) 2 2 × 10 -4 Cyan coupler (C-1) 0.27 Colored cyan coupler (CC-1) 0.04 DIR compound (D-1) 0.01 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.32 Gelatin 0 .83 Fifth layer: High-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion C 1.52 Sensitizing dye (SD-2) 2.1 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-3) 1.2 × 10 -5 Sensitizing dye (SD-4) 1.8 × 10 -4 Cyan coupler (C-2) 0.13 DIR compound (D-2) 0.009 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.17 Gelatin 1. 04

【0091】 第6層:中間層 色汚染防止剤(SC−1) 0.04 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.50 ゼラチン 1.00 Y−1 0.04 Y−2 0.12 第7層:低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤A 0.76 増感色素(SD−1) 6.5×10-4 増感色素(SD−9) 7.2×10-5 増感色素(SD−7) 7.5×10-5 マゼンタカプラー(M−1) 0.13 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.11 DIR化合物(D−1) 0.004 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.49 ゼラチン 1.10 第8層:中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤B 0.55 増感色素(SD−1) 5.2×10-4 増感色素(SD−9) 5.8×10-5 増感色素(SD−7) 5.0×10-5 マゼンタカプラー(M−1) 0.07 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.14 DIR化合物(D−3) 0.002 DIR化合物(D−4) 0.002 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.33 ゼラチン 0.78 第9層:高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤C 0.82 増感色素(SD−6) 1.4×10-4 増感色素(SD−7) 1.5×10-4 増感色素(SD−8) 1.4×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.03 マゼンタカプラー(M−2) 0.05 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.03 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.31 ゼラチン 0.91 第10層:中間層 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.30 ゼラチン 0.50Sixth layer: Intermediate layer Color stain inhibitor (SC-1) 0.04 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.50 Gelatin 1.00 Y-1 0.04 Y-2 0.12 7 layers: low-sensitivity green-sensitive layer silver iodobromide emulsion A 0.76 sensitizing dye (SD-1) 6.5 × 10 -4 sensitizing dye (SD-9) 7.2 × 10 -5 sensitizing dye (SD-7) 7.5 × 10 -5 magenta coupler (M-1) 0.13 Colored magenta coupler (CM-1) 0.11 DIR compound (D-1) 0.004 High boiling organic solvent (Oil- 2) 0.49 gelatin 1.10 8th layer: medium-sensitive green-sensitive layer silver iodobromide emulsion B 0.55 sensitizing dye (SD-1) 5.2 × 10 -4 sensitizing dye (SD-9) 5.8 × 10 -5 sensitizing dye (SD-7) 5.0 × 10 -5 magenta coupler (M-1) 0.07 colored magenta coupler -(CM-1) 0.14 DIR compound (D-3) 0.002 DIR compound (D-4) 0.002 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.33 Gelatin 0.78 Ninth layer: High Sensitive green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion C 0.82 sensitizing dye (SD-6) 1.4 × 10 -4 sensitizing dye (SD-7) 1.5 × 10 -4 sensitizing dye (SD-8) 1.4) 10-4 magenta coupler (M-1) 0.03 Magenta coupler (M-2) 0.05 Colored magenta coupler (CM-2) 0.03 High boiling organic solvent (Oil-2) 31 gelatin 0.91 10th layer: intermediate layer High boiling organic solvent (Oil-1) 0.30 gelatin 0.50

【0092】 第11層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.10 色汚染防止剤(SC−2) 0.08 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.10 ゼラチン 1.00 第12層:中間層 ゼラチン 0.50 第13層:低感度青感性層 沃臭化銀乳剤A 0.16 沃臭化銀乳剤D 0.16 増感色素(SD−10) 1.7×10-4 増感色素(SD−11) 4.0×10-4 増感色素(SD′−1) 3.1×10-6 イエローカプラー(Y−1) 0.24 イエローカプラー(Y−2) 0.66 DIR化合物(D−5) 0.10 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.18 ゼラチン 1.19 第14層:中感度青感性層 沃臭化銀乳剤B 0.46 増感色素(SD−10) 1.3×10-4 増感色素(SD−11) 3.0×10-4 増感色素(SD′−1) 1.6×10-6 イエローカプラー(Y−1) 0.07 イエローカプラー(Y−2) 0.20 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.05 ゼラチン 0.84 第15層:高感度青感性層 沃臭化銀乳剤E 0.41 増感色素(SD−10) 0.9×10-4 増感色素(SD−12) 2.0×10-4 増感色素(SD′−1) 1.0×10-6 イエローカプラー(Y−1) 0.06 イエローカプラー(Y−2) 0.18 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.05 ゼラチン 0.97Eleventh layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver 0.10 Color stain inhibitor (SC-2) 0.08 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.10 Gelatin 1.00 12th layer: Intermediate layer Gelatin 0.50 13th layer: low-sensitivity blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion A 0.16 Silver iodobromide emulsion D 0.16 sensitizing dye (SD-10) 1.7 × 10 -4 sensitizing dye ( SD-11) 4.0 × 10 -4 sensitizing dye (SD′-1) 3.1 × 10 -6 Yellow coupler (Y-1) 0.24 Yellow coupler (Y-2) 0.66 DIR compound ( D-5) 0.10 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.18 Gelatin 1.19 14th layer: Medium-sensitivity blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion B 0.46 Sensitizing dye (SD-10) 1 .3 × 10 -4 sensitizing dye (SD-11) 3.0 × 10 -4 sensitizing dye (SD'-1) 1.6 × 10 -6 yellow coupler (Y-1) 0.07 yellow coupler (Y-2) 0.20 high boiling point organic solvent (Oil-2) 0.05 gelatin 0.84 15th layer: high sensitivity blue Sensitive layer Silver iodobromide emulsion E 0.41 sensitizing dye (SD-10) 0.9 × 10 -4 sensitizing dye (SD-12) 2.0 × 10 -4 sensitizing dye (SD′-1) 1.0 × 10 -6 Yellow coupler (Y-1) 0.06 Yellow coupler (Y-2) 0.18 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.05 Gelatin 0.97

【0093】 第16層:第1保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.04μm,沃化銀含有率4.0モル%) 0.30 紫外線吸収剤(UV−2) 0.30 紫外線吸収剤(UV−3) 0.015 紫外線吸収剤(UV−4) 0.015 紫外線吸収剤(UV−5) 0.015 紫外線吸収剤(UV−6) 0.10 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.07 高沸点有機溶媒(Oil−3) 0.07 ゼラチン 1.44 第17層:第2保護層 アルカリ可溶性マット剤(P−1) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm)0.04 滑り剤(WAX−1) 0.04 ゼラチン 0.55Sixteenth layer: First protective layer Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.04 μm, silver iodide content 4.0 mol%) 0.30 UV absorber (UV-2) 0.30 UV Absorbent (UV-3) 0.015 Ultraviolet absorber (UV-4) 0.015 Ultraviolet absorber (UV-5) 0.015 Ultraviolet absorber (UV-6) 0.10 High boiling organic solvent (Oil- 2) 0.07 High-boiling organic solvent (Oil-3) 0.07 Gelatin 1.44 17th layer: 2nd protective layer Alkali-soluble matting agent (P-1) 0.15 Polymethyl methacrylate (average particle size 3 μm) 0.04 Slip agent (WAX-1) 0.04 Gelatin 0.55

【0094】尚上記組成物の他に、化合物SU−1,S
U−2,SU−3,SU−4、粘度調整剤V−1、硬膜
剤H−1,H−2、安定剤ST−1、カブリ防止剤AF
−1、AF−2,重量平均分子量:10,000及び重量平均
分子量:1,100,000の2種のAF−3、化合物FS−
1,FS−2、及び防腐剤DI−1を各層に適宜添加し
た。上記試料に用いた化合物の構造を以下に示す。
In addition to the above composition, the compounds SU-1, S
U-2, SU-3, SU-4, viscosity modifier V-1, hardener H-1, H-2, stabilizer ST-1, antifoggant AF
-1, AF-2, two kinds of AF-3 having a weight average molecular weight of 10,000 and a weight average molecular weight of 1,100,000, a compound FS-
1, FS-2, and the preservative DI-1 were appropriately added to each layer. The structure of the compound used in the above sample is shown below.

【0095】[0095]

【化3】 Embedded image

【0096】[0096]

【化4】 Embedded image

【0097】[0097]

【化5】 Embedded image

【0098】[0098]

【化6】 Embedded image

【0099】[0099]

【化7】 Embedded image

【0100】[0100]

【化8】 Embedded image

【0101】[0101]

【化9】 Embedded image

【0102】[0102]

【化10】 Embedded image

【0103】[0103]

【化11】 Embedded image

【0104】[0104]

【化12】 Embedded image

【0105】[0105]

【化13】 Embedded image

【0106】[0106]

【化14】 Embedded image

【0107】[0107]

【化15】 実施例で用いた乳剤は、下記の通りである。尚平均粒径
は、立方体に換算した粒径で示した。また、各乳剤は、
金・硫黄増感を最適に施した。
Embedded image The emulsions used in the examples are as follows. Incidentally, the average particle size is shown by a particle size converted into a cube. Also, each emulsion
Optimal gold and sulfur sensitization.

【0108】[0108]

【表1】 [Table 1]

【0109】前記試料101に対し、第16層にAI−
1を0.01g,AI−2を0.02g、AI−3を0.03g添加
し試料102を作成した。また試料101の第15層の
沃化銀乳剤Eを乳剤Fに置き換え、添加量はそのままに
し試料103を作成した。また試料101の第15層の
沃化銀乳剤Eを乳剤Gに置き換え、添加量はそのままに
し試料104を作成した。また試料104の第17層の
アルカリ可溶性マット剤をP−2に置き換え試料105
を作成した。
For the sample 101, the AI-
Sample No. 1 was prepared by adding 0.01 g, 0.02 g of AI-2, and 0.03 g of AI-3. Sample 103 was prepared by replacing the silver iodide emulsion E of the fifteenth layer of the sample 101 with the emulsion F, and keeping the added amount. Further, Sample 104 was prepared by replacing the silver iodide emulsion E of the fifteenth layer of Sample 101 with Emulsion G and keeping the added amount. Further, the alkali-soluble matting agent in the 17th layer of sample 104 was replaced with P-2,
It was created.

【0110】得られた各試料に対して、特開平8-179460
号公報に記載の方法により特定写真感度を求めた。また
鮮鋭度(MTF)評価用のテストパターン露光を与え、
British Journal of Photograpy 1988,P196〜198記載
のイーストマンコダック社製C−41処理を行い、鮮鋭度
を求めた。鮮鋭度の改良効果は色素画像のMTF(Modu
lation Transfer Function)を求め30本/mmでのMTF
の相対値(試料101を100とする)で示した。
For each of the obtained samples, refer to JP-A-8-179460.
The specific photographic sensitivity was determined by the method described in Japanese Patent Application Publication No. In addition, a test pattern exposure for sharpness (MTF) evaluation is given,
Sharpness was determined by performing C-41 treatment manufactured by Eastman Kodak Co. described in British Journal of Photograpy 1988, pp. 196-198. The effect of improving the sharpness is based on the MTF (Modu
MTF at 30 / mm
(Sample 101 is taken as 100).

【0111】正反射率(SR)は各試料をミノルタ製C
M−2002で正反射光を含む反射率(SCI)と正反射を
除去した反射率(SCE)を測定し、550nmにおける正
反射光を含む反射率と除去した反射率の差を%で示し
た。
The specular reflectance (SR) of each sample was measured using C
The reflectance (SCI) including specular reflection light and the reflectance (SCE) after removing regular reflection were measured with M-2002, and the difference between the reflectance containing specular reflection light at 550 nm and the removed reflectance was indicated by%. .

【0112】また各試料をそれぞれ135サイズ規格に裁
断し、パトローネに収納し、図1に示す、撮影ユニット
本体がカートン内に納められた撮影ユニットに装填し、
屋外にて半逆光で人物を撮影した。撮影済の前記試料を
コニカミニラボシステムNPS−858J TypeIIを
用いて、コニカカラーネガフィルム用現像処理剤CNK
4−41−J1にて現像処理し、乾燥してカラーネガ画像
を有するフィルム試料を得た。さらにコニカカラーペー
パータイプQAA6にプリントしてプリントを得た。得
られたプリントのフレアのでかたについて目視評価を行
った。
Further, each sample was cut into 135 size standards, stored in a patrone, and loaded into the photographing unit shown in FIG. 1 in which the photographing unit body was placed in a carton.
We photographed the person outdoors in semi-backlit. Using the Konica minilab system NPS-858J Type II, the photographed sample was used as a developing agent CNK for Konica color negative film.
The film was developed by 4-41-J1 and dried to obtain a film sample having a color negative image. Further, printing was performed on Konica Color Paper Type QAA6 to obtain a print. The resulting prints were visually evaluated for flare appearance.

【0113】また、135サイズ規格に裁断、パトローネ
に収納した試料をMGI社製デジタルフィルムレコーダ
ーOPALで輝度比の高い画像データの露光を行い、前
記と同様の現像処理を行った。得られた現像処理済各試
料をフレアのでかたについて目視評価をおこなった。
(DFR1) また、MGI社製デジタルフィルムレコーダーLite
jetについても同様の評価を行った。(DFR2)
The sample cut into a 135 size standard and stored in a patrone was exposed to image data having a high luminance ratio using a digital film recorder Opal manufactured by MGI, and subjected to the same development processing as described above. Each of the obtained developed samples was visually evaluated for flare appearance.
(DFR1) Digital film recorder Lite manufactured by MGI
The same evaluation was performed for jet. (DFR2)

【0114】フレアの評価 ◎:フレアが発生していない ○:フレアがほとんど発生していない △:フレアがやや発生しているが、画像に影響を与えな
い ×:フレアが発生し、画像に影響を与える ××:フレアがひどく発生し、画像に大きく影響を与え
る それらの結果を表2に示す。
Evaluation of flare :: Flare is not generated. フ レ: Flare is hardly generated. Δ: Flare is slightly generated but does not affect the image. X: Flare is generated and affects the image. XX: Flare is severely generated and greatly affects the image. The results are shown in Table 2.

【0115】[0115]

【表2】 [Table 2]

【0116】表2から明らかなように、本発明の試料は
安価なカメラで撮影した場合でも、フレアの発生をおさ
えることができ、かつ鮮鋭度の高いことがわかる。また
ディジタルフィルムレコーダーで露光した場合でも本発
明の試料はフレアを軽減できる。
As is evident from Table 2, the sample of the present invention can suppress the occurrence of flare and has high sharpness even when photographed with an inexpensive camera. The sample of the present invention can reduce flare even when exposed by a digital film recorder.

【0117】実施例2 下引層を設けたセルローストリアセテートフィルム支持
体上に以下の組成物を塗布して多層カラー感光材料であ
る試料201を作製した。
Example 2 The following composition was applied on a cellulose triacetate film support provided with an undercoat layer to prepare a sample 201 as a multilayer color photosensitive material.

【0118】以下において、ハロゲン化銀写真感光材料
中の添加量は特に記載のない限り1m2当たりのグラム
数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に
換算して示し、増感色素はハロゲン化銀1モル当たりの
モル数で示した。
In the following, the amount added in the silver halide photographic light-sensitive material indicates the number of grams per 1 m 2 unless otherwise specified. Silver halide and colloidal silver were expressed in terms of silver, and sensitizing dyes were expressed in moles per mole of silver halide.

【0119】 第1層:ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 0.12 紫外線吸収剤(UV−1) 0.30 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.37 ゼラチン 1.59 第2層:中間層 ゼラチン 0.80 第3層:低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤B 0.28 増感色素(SD−1) 0.8×10-4 増感色素(SD−2) 0.7×10-4 増感色素(SD−3) 0.8×10-4 増感色素(SD−4) 0.6×10-5 シアンカプラー(C−1) 0.71 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.09 DIR化合物(D−2) 0.005 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.65 ゼラチン 2.05 第4層:中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤C 0.33 増感色素(SD−2) 1.2×10-4 増感色素(SD−3) 0.7×10-5 増感色素(SD−4) 1.1×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.27 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.04 DIR化合物(D−1) 0.01 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.32 ゼラチン 0.83 第5層:高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤H 0.47 増感色素(SD−2) 1.1×10-4 増感色素(SD−3) 0.6×10-5 増感色素(SD−4) 0.9×10-4 シアンカプラー(C−2) 0.13 DIR化合物(D−2) 0.009 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.17 ゼラチン 1.04First layer: anti-halation layer Black colloidal silver 0.12 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.30 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.37 Gelatin 1.59 Second layer: Intermediate layer Gelatin 0.80 third layer: low-sensitivity red-sensitive layer silver iodobromide emulsion B 0.28 sensitizing dye (SD-1) 0.8 × 10 -4 sensitizing dye (SD-2) 0.7 × 10 − 4 Sensitizing dye (SD-3) 0.8 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-4) 0.6 × 10 -5 Cyan coupler (C-1) 0.71 Colored cyan coupler (CC-1) 0 0.09 DIR compound (D-2) 0.005 High-boiling organic solvent (Oil-1) 0.65 Gelatin 2.05 Fourth layer: Medium-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion C 0.33 Sensitizing dye ( SD-2) 1.2 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 0.7 × 10 -5 sensitizing dye (SD-4) 1 1 × 10 -4 Cyan coupler (C-1) 0.27 Colored cyan coupler (CC-1) 0.04 DIR compound (D-1) 0.01 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.32 Gelatin 0 .83 Fifth layer: High-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion H 0.47 Sensitizing dye (SD-2) 1.1 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-3) 0.6 × 10 -5 Sensitizing dye (SD-4) 0.9 × 10 -4 cyan coupler (C-2) 0.13 DIR compound (D-2) 0.009 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.17 Gelatin 1. 04

【0120】 第6層:中間層 色汚染防止剤(SC−1) 0.04 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.50 ゼラチン 1.00 Y−1 0.04 Y−2 0.12 第7層:低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤B 0.35 増感色素(SD−1) 3.2×10-4 増感色素(SD−9) 3.9×10-5 増感色素(SD−7) 4.0×10-5 マゼンタカプラー(M−1) 0.13 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.11 DIR化合物(D−1) 0.004 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.49 ゼラチン 1.10 第8層:中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤C 0.26 増感色素(SD−1) 3.0×10-4 増感色素(SD−9) 2.9×10-5 増感色素(SD−7) 2.4×10-5 マゼンタカプラー(M−1) 0.07 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.14 DIR化合物(D−3) 0.002 DIR化合物(D−4) 0.002 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.33 ゼラチン 0.78 第9層:高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤H 0.26 増感色素(SD−6) 0.7×10-4 増感色素(SD−7) 0.8×10-4 増感色素(SD−8) 0.7×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.03 マゼンタカプラー(M−2) 0.05 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.03 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.31 ゼラチン 0.91 第10層:中間層 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.30 ゼラチン 0.50Sixth layer: Intermediate layer Color stain inhibitor (SC-1) 0.04 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.50 Gelatin 1.00 Y-1 0.04 Y-2 0.12 7 layers: low-sensitivity green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion B 0.35 sensitizing dye (SD-1) 3.2 × 10 -4 sensitizing dye (SD-9) 3.9 × 10 -5 sensitizing dye (SD-7) 4.0 × 10 -5 Magenta coupler (M-1) 0.13 Colored magenta coupler (CM-1) 0.11 DIR compound (D-1) 0.004 High boiling organic solvent (Oil- 2) 0.49 gelatin 1.10 8th layer: medium-sensitive green-sensitive layer silver iodobromide emulsion C 0.26 sensitizing dye (SD-1) 3.0 × 10 -4 sensitizing dye (SD-9) 2.9 × 10 -5 sensitizing dye (SD-7) 2.4 × 10 -5 magenta coupler (M-1) 0.07 colored magenta coupler -(CM-1) 0.14 DIR compound (D-3) 0.002 DIR compound (D-4) 0.002 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.33 Gelatin 0.78 Ninth layer: High Sensitive green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion H 0.26 sensitizing dye (SD-6) 0.7 × 10 -4 sensitizing dye (SD-7) 0.8 × 10 -4 sensitizing dye (SD-8) 0.7) 10-4 Magenta coupler (M-1) 0.03 Magenta coupler (M-2) 0.05 Colored magenta coupler (CM-2) 0.03 High boiling organic solvent (Oil-2) 31 gelatin 0.91 10th layer: intermediate layer High boiling organic solvent (Oil-1) 0.30 gelatin 0.50

【0121】 第11層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.02 色汚染防止剤(SC−2) 0.08 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.10 ゼラチン 1.00 第12層:中間層 ゼラチン 0.50 第13層:低感度青感性層 沃臭化銀乳剤B 0.06 沃臭化銀乳剤D 0.07 増感色素(SD−10) 0.7×10-4 増感色素(SD−11) 2.0×10-4 増感色素(SD′−1) 1.5×10-6 イエローカプラー(Y−1) 0.24 イエローカプラー(Y−2) 0.66 DIR化合物(D−5) 0.10 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.18 ゼラチン 1.19 第14層:中感度青感性層 沃臭化銀乳剤C 0.18 増感色素(SD−10) 0.6×10-4 増感色素(SD−11) 1.8×10-4 増感色素(SD′−1) 0.7×10-6 イエローカプラー(Y−1) 0.07 イエローカプラー(Y−2) 0.20 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.05 ゼラチン 0.84 第15層:高感度青感性層 沃臭化銀乳剤H 0.10 増感色素(SD−10) 0.4×10-4 増感色素(SD−12) 0.9×10-4 増感色素(SD′−1) 0.3×10-6 イエローカプラー(Y−1) 0.06 イエローカプラー(Y−2) 0.18 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.05 ゼラチン 0.97Eleventh layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver 0.02 Color stain inhibitor (SC-2) 0.08 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.10 Gelatin 1.00 12th layer: Intermediate layer Gelatin 0.50 13th layer: low-sensitivity blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion B 0.06 Silver iodobromide emulsion D 0.07 Sensitizing dye (SD-10) 0.7 × 10 -4 sensitizing dye ( SD-11) 2.0 × 10 -4 sensitizing dye (SD′-1) 1.5 × 10 -6 Yellow coupler (Y-1) 0.24 Yellow coupler (Y-2) 0.66 DIR compound ( D-5) 0.10 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.18 Gelatin 1.19 14th layer: Medium-sensitivity blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion C 0.18 Sensitizing dye (SD-10) 0 0.6 × 10 -4 sensitizing dye (SD-11) 1.8 × 10 -4 sensitizing dye (SD′-1) 0.7 × 10 -6 yellow coupler (Y-1) 0.07 yellow coupler (Y-2) 0.20 high boiling point organic solvent (Oil-2) 0.05 gelatin 0.84 15th layer: high sensitivity blue Sensitive layer Silver iodobromide emulsion H 0.10 sensitizing dye (SD-10) 0.4 × 10 -4 sensitizing dye (SD-12) 0.9 × 10 -4 sensitizing dye (SD′-1) 0.3 × 10 -6 Yellow coupler (Y-1) 0.06 Yellow coupler (Y-2) 0.18 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.05 Gelatin 0.97

【0122】 第16層:第1保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.04μm,沃化銀含有率4.0モル%) 0.15 紫外線吸収剤(UV−2) 0.30 紫外線吸収剤(UV−3) 0.015 紫外線吸収剤(UV−4) 0.015 紫外線吸収剤(UV−5) 0.015 紫外線吸収剤(UV−6) 0.10 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.07 高沸点有機溶媒(Oil−3) 0.07 ゼラチン 1.44 第17層:第2保護層 アルカリ可溶性マット剤(P−1) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm)0.04 滑り剤(WAX−1) 0.04 ゼラチン 0.55Sixteenth layer: first protective layer Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.04 μm, silver iodide content 4.0 mol%) 0.15 UV absorber (UV-2) 0.30 UV Absorbent (UV-3) 0.015 Ultraviolet absorber (UV-4) 0.015 Ultraviolet absorber (UV-5) 0.015 Ultraviolet absorber (UV-6) 0.10 High boiling organic solvent (Oil- 2) 0.07 High-boiling organic solvent (Oil-3) 0.07 Gelatin 1.44 17th layer: 2nd protective layer Alkali-soluble matting agent (P-1) 0.15 Polymethyl methacrylate (average particle size 3 μm) 0.04 Slip agent (WAX-1) 0.04 Gelatin 0.55

【0123】尚上記組成物の他に、化合物SU−1,S
U−2,SU−3,SU−4、粘度調整剤V−1、硬膜
剤H−1,H−2、安定剤ST−1、カブリ防止剤AF
−1、AF−2,重量平均分子量:10,000及び重量平均
分子量:1,100,000の2種のAF−3、化合物FS−
1,FS−2、及び防腐剤DI−1を各層に適宜添加し
た。
In addition to the above composition, the compounds SU-1, S
U-2, SU-3, SU-4, viscosity modifier V-1, hardener H-1, H-2, stabilizer ST-1, antifoggant AF
-1, AF-2, two kinds of AF-3 having a weight average molecular weight of 10,000 and a weight average molecular weight of 1,100,000, Compound FS-
1, FS-2, and the preservative DI-1 were appropriately added to each layer.

【0124】また、試料201の第17層のアルカリ可
溶性マット剤をP−2の置き換え試料202を作成し
た。試料の内容を表3に示す。
Further, Sample 202 was prepared by replacing the alkali-soluble matting agent in the 17th layer of Sample 201 with P-2. Table 3 shows the contents of the sample.

【0125】[0125]

【表3】 また、実施例1と同様に正反射率を測定した。結果を表
4に示す。
[Table 3] Further, the regular reflectance was measured in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the results.

【0126】[0126]

【表4】 [Table 4]

【0127】また、試料201、202を135規格に裁
断パトローネに収納し、実施例1と同様の評価を行った
結果、本発明の試料201、202はフレアが発生せ
ず、また、鮮鋭性も高い結果が得られた。
Further, the samples 201 and 202 were stored in a cutting patrone according to the 135 standard and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the samples 201 and 202 of the present invention did not generate flare and had sharpness. High results were obtained.

【0128】[0128]

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀感光材料は、安価
なカメラで撮影された場合にもフレアが少なく、かつ、
鮮鋭性に優れ、また、ディジタルフィルムレコーダーで
露光した場合にも光のにじみ(フレア)が少ない。
The silver halide light-sensitive material of the present invention has little flare even when photographed with an inexpensive camera, and
It has excellent sharpness and has little light bleed (flare) even when exposed with a digital film recorder.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例で用いた撮影ユニットを説明する斜視図
である。
FIG. 1 is a perspective view illustrating a photographing unit used in an embodiment.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構
成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲ
ン化銀感光材料の表面の正反射率が7%以上であること
を特徴とするハロゲン化銀感光材料。
1. A silver halide light-sensitive material having at least one photographic constituent layer comprising a light-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of a transparent support. A silver halide photosensitive material having a regular reflectance of 7% or more.
【請求項2】 ハロゲン化銀感光材料の表面の正反射率
が、波長550nmの光に対するものであることを特徴とす
る請求項1に記載のハロゲン化銀感光材料。
2. The silver halide light-sensitive material according to claim 1, wherein the regular reflectance of the surface of the silver halide light-sensitive material is for light having a wavelength of 550 nm.
【請求項3】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構
成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲ
ン化銀感光材料の支持体から最も遠い感光性ハロゲン化
銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子のアスペクト比が
10以上であり、かつ、ハロゲン化銀粒子の厚さが0.05ミ
クロン以下であり、ハロゲン化銀感光材料の総塗布銀量
を金属銀に換算した量が2.0以上2.7g/m2以下であり、
かつ、ハロゲン化銀感光材料に含まれるコロイド銀量を
金属銀に換算した量が0.15g/m2以下であることを特徴
とするハロゲン化銀感光材料。
3. A silver halide light-sensitive material having at least one photographic constituent layer comprising a light-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of a transparent support, wherein the support of the silver halide light-sensitive material is provided. The aspect ratio of the silver halide grains contained in the photosensitive silver halide emulsion layer furthest from
10 or more, and the thickness of the silver halide grains is 0.05 μm or less, and the total amount of silver applied to the silver halide photosensitive material is 2.0 to 2.7 g / m 2 in terms of metallic silver,
A silver halide photosensitive material characterized in that the amount of colloidal silver contained in the silver halide photosensitive material in terms of metallic silver is 0.15 g / m 2 or less.
【請求項4】 支持体からみて感光性層より遠い側の非
感光性層に単分散度3.3以下のマット剤粒子を含有です
ることを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀感光
材料。
4. The silver halide light-sensitive material according to claim 1, wherein the non-light-sensitive layer farther from the light-sensitive layer as viewed from the support contains matting agent particles having a monodispersity of 3.3 or less. .
【請求項5】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構
成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲ
ン化銀感光材料の支持体から最も遠い感光性ハロゲン化
銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子のアスペクト比が
10以上であり、かつ、ハロゲン化銀粒子の厚さが0.05ミ
クロン以下であり、かつ、支持体からみて感光性層より
遠い側の非感光性層に単分散度3.3以下のマット剤粒子
を含有することを特徴とする請求項1に記載のハロゲン
化銀感光材料。
5. A silver halide light-sensitive material having at least one photographic constituent layer comprising a light-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of a transparent support, wherein the support of the silver halide light-sensitive material is provided. The aspect ratio of the silver halide grains contained in the photosensitive silver halide emulsion layer furthest from
10 or more, and the thickness of the silver halide particles is 0.05 μm or less, and contains a matting agent particle having a monodispersity of 3.3 or less in the non-photosensitive layer farther from the photosensitive layer as viewed from the support. 2. The silver halide light-sensitive material according to claim 1, wherein:
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