JPH10338850A - Cementing material for glass-containing material - Google Patents
Cementing material for glass-containing materialInfo
- Publication number
- JPH10338850A JPH10338850A JP9152596A JP15259697A JPH10338850A JP H10338850 A JPH10338850 A JP H10338850A JP 9152596 A JP9152596 A JP 9152596A JP 15259697 A JP15259697 A JP 15259697A JP H10338850 A JPH10338850 A JP H10338850A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- containing material
- meth
- acrylic polymer
- epoxy group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラスやその他の
ガラス含有材の接合に好適に用いられる接合材に関し、
特に、作業性及び接着強度を高め得るガラス含有材用接
合材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a bonding material suitably used for bonding glass and other glass-containing materials.
In particular, the present invention relates to a bonding material for glass-containing materials that can enhance workability and adhesive strength.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ガラスやガラスを含有する表面を
有する部材（以下、ガラス含有材と総称する）の接着に
は、エポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤などが用いら
れている。しかしながら、これらの接着剤は、通常、液
状であるため、接着に際し、液状接着剤を用意し、塗工
し、硬化に至るまで接着部分を仮止めするといった煩雑
な作業が強いられていた。従って、接着に際しての作業
性を高めることができなかった。加えて、液状接着剤で
は、各種有機溶剤を含有するものが多く、作業環境を悪
化させるという問題もあった。2. Description of the Related Art Conventionally, epoxy adhesives, urethane adhesives, and the like have been used for bonding glass and members having a glass-containing surface (hereinafter collectively referred to as glass-containing materials). However, since these adhesives are usually in a liquid state, a complicated operation such as preparing a liquid adhesive, applying the adhesive, and temporarily fixing the bonded portion until the adhesive is cured has been forced. Therefore, workability in bonding could not be improved. In addition, many liquid adhesives contain various organic solvents, which has a problem of deteriorating the working environment.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ガラ
スやその他のガラス含有材の接合に好適に用いることが
でき、作業性及び作業環境を悪化させることなく、十分
な接着強度を発現し得るガラス含有材用接合材を提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for bonding glass and other glass-containing materials, and exhibiting sufficient adhesive strength without deteriorating workability and work environment. An object of the present invention is to provide a bonding material for a glass-containing material to be obtained.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、アクリル系ポリマーと、エポキシ基を有する化合物
と、エポキシ基の光開環重合を誘発する光カチオン重合
開始剤とを含む組成を有する硬化型粘接着シートからな
り、前記アクリル系ポリマーが、（メタ）アクリレート
系モノマー１００重量部に対し、該（メタ）アクリレー
ト系モノマーと共重合可能な二重結合を有するシランカ
ップリング剤０．１〜１０重量部を含む組成を重合して
得られたポリマーであることを特徴とするガラス含有材
用接合材である。According to the first aspect of the present invention, there is provided a composition comprising an acrylic polymer, a compound having an epoxy group, and a cationic photopolymerization initiator for inducing photo ring-opening polymerization of the epoxy group. A silane coupling agent having a double bond copolymerizable with the (meth) acrylate-based monomer based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate-based monomer. A bonding material for a glass-containing material, which is a polymer obtained by polymerizing a composition containing 0.1 to 10 parts by weight.
【０００５】以下、本発明の詳細を説明する。 （アクリル系ポリマー）本発明において、上記アクリル
系ポリマーは、本発明にかかるガラス含有材用接合材に
感圧接着性を与えるために用いられている。この場合、
感圧接着性を与えるために、ガラス含有材用接合材は、
１２０℃の雰囲気下でボールタックが１以上あるように
構成されることが好ましく、より好ましくは室温で３以
上となるように構成される。Hereinafter, the present invention will be described in detail. (Acrylic Polymer) In the present invention, the acrylic polymer is used for imparting pressure-sensitive adhesiveness to the bonding material for a glass-containing material according to the present invention. in this case,
In order to provide pressure-sensitive adhesion, the bonding material for glass-containing materials
It is preferable that the ball tackiness is one or more in an atmosphere of 120 ° C., and more preferably three or more at room temperature.
【０００６】感圧接着性を得るには、被着体に対する濡
れ性と凝集力とのバランスが適切であることが必要であ
る。そこで、凝集力を得るために、上記アクリル系ポリ
マーが用いられる。In order to obtain pressure-sensitive adhesiveness, it is necessary that the balance between wettability to an adherend and cohesion is appropriate. Then, in order to obtain a cohesive force, the above-mentioned acrylic polymer is used.
【０００７】また、本発明では、上記アクリル系ポリマ
ーとして、（メタ）アクリレート系モノマーに上記シラ
ンカップリング剤が共重合されたものが用いられてお
り、それによって、ガラスやガラス含有材表面への接着
性が高められる。なお、本明細書において、（メタ）ア
クリレートは、アクリレート及びメタクリレートの双方
を包括する表現として用いることとする。In the present invention, the acrylic polymer is obtained by copolymerizing a (meth) acrylate-based monomer with the silane coupling agent. Adhesion is enhanced. In this specification, (meth) acrylate is used as an expression including both acrylate and methacrylate.
【０００８】上記（メタ）アクリレート系モノマーとし
ては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートや
アルキル基の炭素数が１〜１４であるアルキル（メタ）
アクリレートを主成分とするものが好適に用いられる。
上記アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）ア
クリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミ
リスチル（メタ）アクリレートなどを挙げることができ
る。Examples of the (meth) acrylate monomer include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate and an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms.
Those containing acrylate as a main component are preferably used.
Examples of the alkyl (meth) acrylate include:
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isomiristyl (meth) acrylate, etc. Can be mentioned.
【０００９】さらに、上記シランカップリング剤として
は、上記（メタ）アクリレート系モノマーと共重合可能
な二重結合を有する限り特に限定されないが、例えば、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越
化学社製、商品名：ＫＢＭ５０３など）、ビニルトリエ
トキシシラン（信越化学社製、商品名：ＫＢＭ１００３
など）を例示することができる。上記シランカップリン
グ剤は、上記アルキル（メタ）アクリレートモノマーと
共重合されるが、一種の架橋剤のように作用するため最
終的に得られる接着硬化物の強度が高められる。The silane coupling agent is not particularly limited as long as it has a double bond copolymerizable with the (meth) acrylate-based monomer.
γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KBM503), vinyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., trade name: KBM1003)
Etc.) can be exemplified. The silane coupling agent is copolymerized with the alkyl (meth) acrylate monomer, but acts like a kind of crosslinking agent, so that the strength of the finally obtained cured adhesive product is increased.
【００１０】また、上記シランカップリング剤は、（メ
タ）アクリレート系モノマー１００重量部に対し、０．
１〜１０重量部の割合で共重合される。０．１重量部未
満では、シランカップリング剤の共重合によるガラス含
有材への接着性向上効果が充分でなく、１０重量部を超
えると、粘着物性が低下する。The silane coupling agent is used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer.
It is copolymerized at a ratio of 1 to 10 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the adhesion to the glass-containing material by the copolymerization of the silane coupling agent is not sufficient. If the amount exceeds 10 parts by weight, the adhesive properties are reduced.
【００１１】なお、上記アクリル系ポリマーは、複数種
併用されてもよい。上記アクリル系ポリマーの分子量に
ついては、特に限定されるわけでないが、硬化型粘接着
シートの形状を保持するためには、重量平均分子量が４
０万以上であることが望ましく、充分な粘着性を発揮さ
せるには、５００万以下が好ましい。The acrylic polymer may be used in combination of a plurality of types. The molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited, but in order to maintain the shape of the curable adhesive sheet, the weight average molecular weight is 4
It is preferably at least 100,000, and preferably at most 5,000,000 in order to exhibit sufficient adhesiveness.
【００１２】上記アクリル系ポリマーの製造方法につい
ても特に限定されるわけではないが、モノマー種が限定
されないため、光ラジカル重合が望ましい。上記光ラジ
カル重合によりアクリル系ポリマーを生成させる場合に
は、アクリル系ポリマーを構成するためにラジカル重合
されるモノマー成分と、光ラジカル重合開始剤と、後述
のエポキシ基を有する化合物と、光カチオン重合開始剤
とを含む組成物をシート成形した後、光ラジカル重合を
行うことにより、シート中にアクリル系ポリマーを生成
させることができる。もっとも、光ラジカル重合された
アクリル系ポリマーを得た後に、該アクリル系ポリマー
に、エポキシ基を有する化合物及び光カチオン重合開始
剤を混合した後にシート成形してもよい。The method for producing the acrylic polymer is not particularly limited, but photoradical polymerization is desirable because the monomer species is not limited. When the acrylic polymer is generated by the photoradical polymerization, a monomer component that is radically polymerized to form the acrylic polymer, a photoradical polymerization initiator, a compound having an epoxy group described below, and a cationic photopolymerization An acrylic polymer can be formed in the sheet by subjecting the composition containing the initiator and the composition to sheet molding and then performing photoradical polymerization. Of course, after the photopolymerized acrylic polymer is obtained, the acrylic polymer may be mixed with a compound having an epoxy group and a photocationic polymerization initiator, and then formed into a sheet.
【００１３】また、好ましくは、上記光ラジカル重合開
始剤としては、３６０ｎｍ以上の波長領域の光により活
性化される光ラジカル重合開始剤が用いられ、このよう
な光ラジカル重合開始剤としては、例えば、４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α，α´−ジメチ
ルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、２，２−
ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンなどのアセト
フェノン誘導体化合物；ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系
化合物；ベンジルジメチルケタールなどのケタール誘導
体化合物；ハロゲン化ケトン；アシルフォスフィンオキ
シド；アシルフォスフォナート；ビス−（２，６−ジメ
トキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチル
フォスフィンオキシド類などを例示することができる。Preferably, the photo-radical polymerization initiator is a photo-radical polymerization initiator activated by light in a wavelength region of 360 nm or more. , 4- (2-
Hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-
Propyl) ketone, α-hydroxy-α, α′-dimethylacetophenone, methoxyacetophenone, 2,2-
Acetophenone derivative compounds such as dimethoxy-2-phenylacetophenone; benzoin ether compounds such as benzoin ethyl ether and benzoin propyl ether; ketal derivative compounds such as benzyl dimethyl ketal; halogenated ketones; acyl phosphine oxides; And-(2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxides.
【００１４】（エポキシ基を有する化合物）本発明で
は、ガラス含有材用接合材に光を照射して硬化させるた
めに、上記エポキシ基を有する化合物が配合されてい
る。すなわち、エポキシ基を有する化合物が、光カチオ
ン重合開始剤に光を照射して生成したカチオン生成種に
より開環重合し、硬化型粘接着シートよりなるガラス含
有材用接合材が硬化する。(Compound Having Epoxy Group) In the present invention, the compound having an epoxy group is blended in order to cure the bonding material for glass-containing material by irradiating light. That is, the compound having an epoxy group undergoes ring-opening polymerization by the cation-forming species generated by irradiating the photocationic polymerization initiator with light, and the bonding material for a glass-containing material formed of a curable adhesive sheet is cured.
【００１５】上記エポキシ基を有する化合物としては、
エポキシ樹脂が好適に用いられる。このエポキシ樹脂と
しては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、フ
ェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、グリ
シジルエーテル型、グリシジルアミン型等のエポキシ樹
脂を挙げることができる。As the compound having an epoxy group,
Epoxy resins are preferably used. Examples of the epoxy resin include bisphenol A type, bisphenol F type, phenol novolak type, cresol novolak type, glycidyl ether type, and glycidylamine type epoxy resins.
【００１６】また、エポキシ基含有オリゴマーも好適に
用いることができ、例えば、ビスフェノールＡ型エポキ
シオリゴマー（例えば、油化シェルエポキシ社製、エピ
コート１００１、１００２等）を挙げることができる。Further, epoxy group-containing oligomers can also be suitably used, and examples thereof include bisphenol A type epoxy oligomers (eg, Epicoat 1001, 1002, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.).
【００１７】さらに、上記エポキシ基含有モノマーやオ
リゴマーの付加重合体を用いてもよく、例えば、グリシ
ジル化ポリエステル、グリシジル化ポリウレタン、グリ
シジル化ポリアクリルなどを挙げることができる。Further, an addition polymer of the epoxy group-containing monomer or oligomer may be used, and examples thereof include glycidylated polyester, glycidylated polyurethane, and glycidylated polyacryl.
【００１８】さらに、これらに他の樹脂成分などを配合
したり、付加したりして可撓性を高めたり、接着力や屈
曲力の向上は図ってもよく、このような変性体として
は、ＣＴＢＮ（末端カルボキシル基含有ブタジエン−ア
クリロニトリルゴム）変性エポキシ樹脂；アクリルゴ
ム、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ブチルゴム、もしくはイソプレン
ゴムなどの各種ゴムを樹脂分散させたエポキシ樹脂；上
記のような液状ゴムで変性されたエポキシ樹脂；アクリ
ル、ウレタン、尿素、ポリエステル、スチレンなどの各
種樹脂を添加してなるエポキシ樹脂；キレート変性エポ
キシ樹脂；ポリオール変性エポキシ樹脂などを用いるこ
とができる。Further, other resin components or the like may be blended or added to these materials to enhance the flexibility or to improve the adhesive force or the bending force. CTBN (butadiene-acrylonitrile rubber containing a terminal carboxyl group) modified epoxy resin; epoxy resin in which various rubbers such as acrylic rubber, NBR, SBR, butyl rubber, or isoprene rubber are dispersed; epoxy modified with the above liquid rubber Resins; epoxy resins obtained by adding various resins such as acryl, urethane, urea, polyester, and styrene; chelate-modified epoxy resins; and polyol-modified epoxy resins.
【００１９】（光カチオン重合開始剤）本発明におい
て、上記光カチオン重合開始剤は、光を照射されること
により活性化され、光カチオン重合開始物質を発生する
ものであり、光の照射により重合を開始し得るので、比
較的低エネルギーで重合を開始することができる。(Cation Cationic Polymerization Initiator) In the present invention, the above cationic photopolymerization initiator is activated by irradiation with light to generate a cationic photopolymerization initiator, and is polymerized by irradiation with light. Can be initiated, so that polymerization can be initiated with relatively low energy.
【００２０】上記光としては、紫外線や可視光など適宜
の光を用いることができるが、好ましくは、３００ｎｍ
以上、３６０ｎｍ以下の波長の光が用いられる。上記光
カチオン重合開始剤としては、使用する波長の光により
エポキシ基の開環反応を誘発し得る限り、特に限定され
るわけではないが、３００〜３６０ｎｍの波長の光によ
りエポキシ基の開環反応を誘発し、かつ３６０ｎｍを超
える波長領域で非活性な化合物が好ましく用いられ、こ
のような化合物としては、例えば、芳香族ジアゾニウム
塩、芳香族ハロニウム塩、芳香族スルホニウム塩などの
オニウム塩類を挙げることができる。このようなオニウ
ム塩類の具体的な例としては、例えば、オプトマーＳＰ
−１５０（旭電化工業社製）、オプトマーＳＰ−１７０
（旭電化工業社製）、ＵＶＥ−１０１４（ゼネラルエレ
クトロニクス社製）、ＣＤ−１０１２（サートマー社
製）、サンエイドＳＩ−６０Ｌ（三新化学工業社製）、
サンエイドＳＩ−８０Ｌ（三新化学工業社製）、サンエ
イドＳＩ−１００Ｌ（三新化学工業社製）、ＣＩ−２０
６４（日本曹達社製）、ＣＩ−２６３９（日本曹達社
製）、ＣＩ−２６２４（日本曹達社製）、ＣＩ−２４８
１（日本曹達社製）などを例示することができる。As the light, any suitable light such as ultraviolet light or visible light can be used.
As described above, light having a wavelength of 360 nm or less is used. The photocationic polymerization initiator is not particularly limited as long as it can induce a ring-opening reaction of an epoxy group by light having a wavelength to be used. However, the ring-opening reaction of an epoxy group is caused by light having a wavelength of 300 to 360 nm. And inactive compounds in a wavelength region exceeding 360 nm are preferably used. Examples of such compounds include onium salts such as aromatic diazonium salts, aromatic halonium salts, and aromatic sulfonium salts. Can be. Specific examples of such onium salts include, for example, Optomer SP
-150 (manufactured by Asahi Denka Kogyo KK), Optmer SP-170
(Manufactured by Asahi Denka Kogyo), UVE-1014 (manufactured by General Electronics), CD-1012 (manufactured by Sartomer), Sun Aid SI-60L (manufactured by Sanshin Chemical Industry),
Sun-Aid SI-80L (manufactured by Sanshin Chemical Industry), San-Aid SI-100L (manufactured by Sanshin Chemical Industry), CI-20
64 (manufactured by Nippon Soda), CI-2639 (manufactured by Nippon Soda), CI-2624 (manufactured by Nippon Soda), CI-248
1 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.).
【００２１】なお、上記光カチオン重合開始剤は、単独
で用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。さら
に、有効活性波長の異なる複数の光カチオン重合開始剤
を用い、２段階硬化させてもよい。なお、本発明のガラ
ス含有材用接合材には、本発明の目的を阻害しない範囲
で、公知の増粘剤、充填剤、着色剤及び難燃剤等を含有
させてもよい。The above cationic photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Further, two-stage curing may be performed using a plurality of cationic photopolymerization initiators having different effective wavelengths. The bonding material for a glass-containing material of the present invention may contain a known thickener, a filler, a coloring agent, a flame retardant, and the like as long as the object of the present invention is not impaired.
【００２２】（配合割合）本発明に係る硬化型粘接着シ
ートでは、上記アクリル系ポリマーと、エポキシ基を有
する化合物との配合割合については、目的とする初期接
着力、硬化後の接着強度などに応じて適宜定められ、特
に限定されるものではないが、好ましくは、アクリル系
ポリマー１００重量部に対し、エポキシ基を有する化合
物は１０〜３００重量部の割合で配合される。(Blending ratio) In the curable pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the blending ratio of the above-mentioned acrylic polymer and the compound having an epoxy group depends on the desired initial adhesive strength, adhesive strength after curing, and the like. The amount of the compound having an epoxy group is preferably 10 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
【００２３】エポキシ基を有する化合物の配合割合が１
０重量部未満の場合には、光を照射して硬化させたとし
ても十分な接着強度を得ることができないことがあり、
３００重量部を超えると、アクリル系ポリマーの相対的
な配合割合が低下し、十分な初期接着力を得ることがで
きないことがある。When the compounding ratio of the compound having an epoxy group is 1
If the amount is less than 0 parts by weight, it may not be possible to obtain sufficient adhesive strength even when cured by irradiating light.
If it exceeds 300 parts by weight, the relative blending ratio of the acrylic polymer may decrease, and a sufficient initial adhesive strength may not be obtained.
【００２４】また、上記光カチオン重合開始剤の配合割
合についても、その種類によって異なるため、特に限定
されるものではないが、好ましくは、エポキシ基を有す
る化合物１００重量部に対し、光カチオン重合開始剤は
０．０１〜５重量部の範囲とされる。光カチオン重合開
始剤の割合が０．０１重量部未満の場合には、光を照射
してもエポキシ基の開環反応を十分に進行させることが
できないことがあり、接着強度の高い接着硬化物を得る
ことができないことがあり、５重量部を超えて配合した
としても、硬化を進行させる作用がそれ以上に高まら
ず、逆に初期粘着力が低下することがある。The proportion of the above-mentioned cationic photopolymerization initiator is also not particularly limited since it varies depending on the kind thereof, but preferably, the cationic photopolymerization initiator is added to 100 parts by weight of the compound having an epoxy group. The agent will range from 0.01 to 5 parts by weight. When the proportion of the cationic photopolymerization initiator is less than 0.01 parts by weight, the ring-opening reaction of the epoxy group may not be able to proceed sufficiently even when irradiated with light, and an adhesive cured product having a high adhesive strength may be obtained. May not be obtained, and even if it is added in an amount exceeding 5 parts by weight, the effect of promoting curing may not be further increased, and conversely, the initial adhesive strength may be reduced.
【００２５】（硬化型粘接着シートの成形）上記アクリ
ル系ポリマー、エポキシ基を有する化合物及び光カチオ
ン重合開始剤を含むシートを成形する方法については、
特に限定されず、従来から用いられている一般的な塗工
技術を採用することができる。例えば、上記各成分を
含む組成物を溶剤に溶かし、塗工し、乾燥させることに
より硬化型粘接着シートを得る方法や、アクリル系ポ
リマーの原料となるモノマーとエポキシ基を有する化合
物と光カチオン重合開始剤と光ラジカル重合開始剤とを
含む組成物を塗工した後、光カチオン重合開始剤へのエ
ネルギー移動を起こさないが、光ラジカル重合反応を引
き起こす長波長の紫外線を照射し、バルク重合させる方
法などを挙げることができる。(Formation of Curable Adhesive Sheet) A method for forming a sheet containing the acrylic polymer, the compound having an epoxy group, and the cationic photopolymerization initiator is described below.
There is no particular limitation, and a commonly used general coating technique can be employed. For example, a method of obtaining a curable adhesive sheet by dissolving a composition containing each of the above components in a solvent, coating and drying, or a monomer having an acrylic polymer as a raw material of an acrylic polymer, a compound having an epoxy group, and a photocation. After applying a composition containing a polymerization initiator and a photo-radical polymerization initiator, the bulk polymerization is performed by irradiating a long-wavelength ultraviolet ray that does not cause energy transfer to the photo-cationic polymerization initiator but causes a photo-radical polymerization reaction. And the like.
【００２６】光ラジカル重合及び光カチオン重合を開始
させる際に用いられる光源としては、特に限定されず、
例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧
水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイ
クロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどを
用いることができる。この場合、表層部分のみの硬化を
防止し、内部硬化を促進するには、３２０ｎｍ以下の波
長の光をカットして照射することが望ましい。The light source used to initiate photoradical polymerization and photocation polymerization is not particularly limited.
For example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave-excited mercury lamp, a metal halide lamp, and the like can be used. In this case, it is desirable to cut and irradiate light having a wavelength of 320 nm or less in order to prevent curing of only the surface layer portion and promote internal curing.
【００２７】（ガラス含有材）本発明に係るガラス含有
材用接合材を用いて接着されるガラス含有材についても
特に限定されず、種々のガラス、あるいは表面にガラス
を含有する複合材など任意である。(Glass-Containing Material) The glass-containing material to be bonded using the bonding material for a glass-containing material according to the present invention is not particularly limited, either, and may be any of various types of glass or a composite material containing glass on the surface. is there.
【００２８】（接着）本発明に係るガラス含有材用接合
材を用いてガラス等のガラス含有材と、ガラス含有材ま
たは他の材料からなる被着体とを接着するに際しては、
本発明に係るガラス含有材用接合材をガラス含有材また
は他方の被着体に貼付する前、または貼付直後にガラス
含有材用接合材に光を照射する。(Adhesion) When bonding the glass-containing material such as glass and the adherend made of the glass-containing material or another material using the bonding material for a glass-containing material according to the present invention,
The bonding material for glass-containing material is irradiated with light before or immediately after the bonding material for glass-containing material according to the present invention is attached to the glass-containing material or the other adherend.
【００２９】貼付に際しては、ガラス含有材用接合材
は、その粘着性によりガラス含有材及び他方の被着体に
容易に粘着させることができる。光の照射により、上記
光カチオン重合開始剤が活性化され、エポキシ基を有す
る化合物の開環重合が進行し、硬化が進行する。また、
上記アクリル系ポリマーにおいて共重合されているシラ
ンカップリング剤がガラス表面との密着性強化作用を発
揮し、ガラス含有材表面に結合する。従って、ガラス含
有材用接合材がガラス含有材に対して十分な接着強度を
持って接着されることになる。よって、被着体とガラス
含有材とを本発明に係るガラス含有材用接合材を介して
強固に接着することができる。At the time of sticking, the bonding material for a glass-containing material can be easily adhered to the glass-containing material and the other adherend due to its tackiness. The light irradiation activates the photocationic polymerization initiator, and the ring-opening polymerization of the compound having an epoxy group proceeds, whereby the curing proceeds. Also,
The silane coupling agent copolymerized in the acrylic polymer exhibits an effect of enhancing adhesion to the glass surface, and bonds to the glass-containing material surface. Therefore, the bonding material for a glass-containing material is bonded to the glass-containing material with sufficient bonding strength. Therefore, the adherend and the glass-containing material can be firmly bonded via the glass-containing material bonding material according to the present invention.
【００３０】光の照射は、光カチオン重合開始剤を活性
化させるために行われるものであるため、その波長は光
カチオン重合開始剤を活性化させ得る限り特に限定され
るわけではないが、好ましくは、３００〜３７０ｎｍの
波長の光が用いられる。３００ｎｍ未満では、内部未硬
化により十分な接着力が得られないことがあり、３７０
ｎｍを超えると、ガラス含有材用接合材が十分な光エネ
ルギーを吸収しがたくなり、硬化しないことがある。The light irradiation is performed for activating the photo-cationic polymerization initiator, and thus the wavelength is not particularly limited as long as the photo-cationic polymerization initiator can be activated. For light, light having a wavelength of 300 to 370 nm is used. If the thickness is less than 300 nm, a sufficient adhesive strength may not be obtained due to the internal uncured state,
If it exceeds nm, the bonding material for a glass-containing material becomes difficult to absorb sufficient light energy and may not be cured.
【００３１】さらに、硬化に際して照射する光の照射強
度については、５ｍＷ／ｃｍ2 以上とすることが望まし
い。５ｍＷ／ｃｍ2 未満の場合には、光カチオン重合開
始剤が十分に活性化されず、ガラス含有材用接合材の硬
化が十分に進行しないことがある。Further, it is desirable that the irradiation intensity of the light irradiated upon curing be 5 mW / cm 2 or more. When it is less than 5 mW / cm 2 , the cationic photopolymerization initiator is not sufficiently activated, and the curing of the bonding material for a glass-containing material may not proceed sufficiently.
【００３２】作用 請求項１に記載の発明では、上記ガラス含有材用接合材
が上記硬化型粘接着シートにより構成されているので、
接着に際しては、乾式工法によりガラス含有材を接着す
ることができる。すなわち、硬化型粘接着シートが常態
では、上記アクリル系ポリマーの粘着力及び凝集力を利
用して、ガラス含有材表面に容易に貼付することができ
る。[0032] In the invention described in the action claim 1, since the glass-containing material for a bonding material is constituted by the adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet,
At the time of bonding, the glass-containing material can be bonded by a dry method. That is, when the curable pressure-sensitive adhesive sheet is in a normal state, it can be easily attached to the surface of the glass-containing material using the adhesive force and cohesive force of the acrylic polymer.
【００３３】また、上記アクリル系ポリマーは、（メ
タ）アクリレート系モノマーに対し上記特定の割合でシ
ランカップリング剤を共重合させた構成を有するため、
該シランカップリング剤がガラス表面と共有結合を形成
し、それによってガラス含有材表面に対する接着強度が
高められる。The acrylic polymer has a constitution in which a silane coupling agent is copolymerized with the (meth) acrylate monomer in the above-described specific ratio.
The silane coupling agent forms a covalent bond with the glass surface, thereby increasing the bond strength to the glass-containing material surface.
【００３４】また、光を照射することにより、エポキシ
基を有する化合物が重合して上記硬化型粘接着シートが
硬化し、接着強度が十分に高められ、ガラス含有材が他
の被着体と強固に接合される。Further, by irradiating light, the compound having an epoxy group is polymerized to cure the above-mentioned curable pressure-sensitive adhesive sheet, whereby the adhesive strength is sufficiently increased, and the glass-containing material is separated from other adherends. Strongly joined.
【００３５】[0035]
【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例を挙げるこ
とにより、本発明を明らかにする。The present invention will be clarified by the following non-limiting examples.
【００３６】（実施例１）テトラヒドロフルフリルアク
リレート（ＴＨＦＡと略記する）６５重量部と、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社
製、品番：ＫＢＭ５０３）と、光ラジカル重合開始剤と
して、（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４
−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド（チバガイ
ギー社製、商品名：ＩＣ１７００）０．３重量部、エポ
キシ化合物（油化シェルエポキシ社製エポキシ樹脂、商
品名：エピコート８２８）６５重量部と、光カチオン重
合開始剤（旭電化工業社製、商品名：オプトマーＳＰ１
７０）１．５重量部とを含む組成物を十分に攪拌混合
し、得られた光重合性組成物を窒素ガスで２０分間バブ
リングし、溶存酸素を除去した。Example 1 65 parts by weight of tetrahydrofurfuryl acrylate (abbreviated as THFA), γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product number: KBM503), and a photo-radical polymerization initiator: (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4
0.3 parts by weight of trimethylpentylphosphine oxide (manufactured by Ciba Geigy, trade name: IC1700), 65 parts by weight of an epoxy compound (epoxy resin manufactured by Yuka Shell Epoxy, trade name: Epicoat 828), and a cationic photopolymerization initiator (Product name: Optmer SP1 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
70) A composition containing 1.5 parts by weight was sufficiently stirred and mixed, and the resulting photopolymerizable composition was bubbled with nitrogen gas for 20 minutes to remove dissolved oxygen.
【００３７】しかる後、表面が離型処理された第１，第
２のＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム間
に、約２００μｍの厚みとなるように上記光重合性組成
物を成形し、一方のＰＥＴフィルム側から４００ｎｍの
波長の光を照射強度１．０ｍＷ／ｃｍ2 となるように１
５分間照射し、第１，第２のＰＥＴフィルムに挟持され
た硬化型粘接着シートよりなるガラス含有材用接合材を
得た。Thereafter, the photopolymerizable composition is molded to a thickness of about 200 μm between the first and second PET (polyethylene terephthalate) films whose surfaces have been subjected to a mold release treatment. Light of 400 nm wavelength from the side so that the irradiation intensity is 1.0 mW / cm 2.
Irradiation was performed for 5 minutes to obtain a bonding material for a glass-containing material composed of a curable adhesive sheet sandwiched between the first and second PET films.
【００３８】（実施例２）γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランに代えて、ビニルトリエトキシシラ
ン（信越化学社製、品番：ＫＢＭ１００３）を用いたこ
とを除いては、実施例１と同様にして硬化型粘接着シー
トからなるガラス含有材用接合材を得た。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that vinyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product number: KBM1003) was used instead of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane. A bonding material for a glass-containing material composed of a curable adhesive sheet was obtained.
【００３９】（比較例）γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシランを用いなかったことを除いては、実施
例１と同様にして硬化型粘接着シートよりなるガラス含
有材用接合材を得た。(Comparative Example) A bonding material for a glass-containing material comprising a curable adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane was not used.
【００４０】（接着）実施例１，２及び比較例で得られ
たガラス含有材用接合材を２０ｍｍ×２０ｍｍの大きさ
に切断し、一方のＰＥＴフィルムを剥離し、２５ｍｍ×
１０００ｍｍ×厚み１ｍｍのガラス製被着体に貼付し、
他方のＰＥＴフィルムを剥離し、しかる後ガラス含有材
用接合材の露出されている面に３６５ｎｍの波長の紫外
線を照射強度２５ｍＷ／ｃｍ2 となるようにして１分間
照射した。照射後１０以内に上記と同様にして用意され
たガラスよりなる第２の被着体を貼付し、積層体を得、
この積層体に５ｋｇ／ｃｍ2 の圧力を厚み方向に１分間
加え圧着し、１対のガラス製被着体を上記ガラス含有材
用接合材で貼り合わせてなる試験片を得た。(Adhesion) The bonding material for glass-containing materials obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example was cut into a size of 20 mm × 20 mm, and one of the PET films was peeled off.
Affixed to a 1000 mm x 1 mm thick glass adherend,
The other PET film was peeled off, and then the exposed surface of the bonding material for glass-containing material was irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 365 nm for an irradiation intensity of 25 mW / cm 2 for 1 minute. Within 10 after irradiation, a second adherend made of glass prepared in the same manner as described above was attached to obtain a laminate,
A pressure of 5 kg / cm 2 was applied to the laminate for 1 minute in the thickness direction, and the laminate was pressure-bonded to obtain a test piece obtained by bonding a pair of glass adherends with the glass-containing material bonding material.
【００４１】上記試験片を、２３℃、相対湿度６５％の
環境下で７日間放置し、しかる後剪断方向に０．５ｍｍ
／分の変位を与え、接合部分の破壊が生じた際の最大荷
重を測定した。この最大荷重を剪断接着力とした。結果
を下記の表１に示す。The test piece was left in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 65% for 7 days, and then 0.5 mm in the shearing direction.
/ Min displacement was applied, and the maximum load at the time when the joint was broken was measured. This maximum load was defined as the shear adhesive strength. The results are shown in Table 1 below.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】表１から明らかなように、比較例では、シ
ランカップリング剤を用いなかったので、剪断接着力が
８ｋｇ／ｃｍ2 と低かった。これに対して、実施例１，
２では、それぞれ、上記シランカップリング剤を用いた
ためか、剪断接着力は１５ｋｇ／ｃｍ2 、１８ｋｇ／ｃ
ｍ2 と非常に高かった。As is clear from Table 1, in the comparative example, since the silane coupling agent was not used, the shear adhesive strength was as low as 8 kg / cm 2 . In contrast, Example 1,
In No. 2 , the shear adhesive strength was 15 kg / cm 2 and 18 kg / c, probably because of the use of the silane coupling agent.
m 2 was very high.
【００４４】[0044]
【発明の効果】請求項１に記載の発明によれば、常態で
はアクリル系ポリマーの粘着力によりガラス含有材表面
に容易に貼付することができる。上記光を照射してエポ
キシ基の開環重合を進行させてガラス含有材用接合材を
硬化させると、ガラス含有材と他の被着体とが硬化の進
行により強固に接合される。さらに、上記シランカップ
リング剤が（メタ）アクリレート系モノマーに上記特定
の割合で共重合されているので、ガラス含有材表面に対
し、シランカップリング剤がガラス表面と接着剤とのバ
インダとなるため、ガラス含有材表面と本発明に係るガ
ラス含有材用接合材の最終硬化物との接着強度が効果的
に高められる。According to the first aspect of the present invention, under normal conditions, it can be easily attached to the surface of the glass-containing material due to the adhesive force of the acrylic polymer. When the above-mentioned light is irradiated to advance the ring-opening polymerization of the epoxy group to cure the bonding material for a glass-containing material, the glass-containing material and another adherend are firmly bonded with the progress of the curing. Further, since the silane coupling agent is copolymerized with the (meth) acrylate-based monomer at the above specific ratio, the silane coupling agent becomes a binder between the glass surface and the adhesive with respect to the surface of the glass-containing material. Thus, the adhesive strength between the surface of the glass-containing material and the final cured product of the bonding material for a glass-containing material according to the present invention is effectively increased.
【００４５】本発明に係るガラス含有材用接合材は、上
記のように乾式工法により接合し得るものであるため、
作業性に優れており、かつ作業環境の汚染も引き起こし
難い。また、アクリル系ポリマーの粘着力によりガラス
含有材に粘着し得るので、最終的に硬化が完了するま
で、仮止めを必ずしも必要としない。従って、仮止めを
要しない点からも、作業性を高め得る。Since the bonding material for a glass-containing material according to the present invention can be bonded by the dry method as described above,
It is excellent in workability and hardly causes pollution of the work environment. In addition, since the acrylic polymer can adhere to the glass-containing material by the adhesive force, temporary fixing is not necessarily required until curing is finally completed. Therefore, the workability can be improved from the point that temporary fixing is not required.
【００４６】さらに、液状接着剤では、塗布ムラ等が生
じ、それによって部分的な接着不良が生じることがあっ
たのに対し、本発明に係るガラス含有材用接合材は上記
のようにガラス含有材表面に粘着力を利用して粘着する
ことができるので、このような塗布ムラ等による粘着不
良も生じ難い。Further, in the case of the liquid adhesive, coating unevenness or the like may occur, which may result in partial adhesion failure. On the other hand, the bonding material for a glass-containing material according to the present invention as described above Since it is possible to adhere to the surface of the material by utilizing the adhesive force, poor adhesion due to such uneven coating is unlikely to occur.
Claims (1)
する化合物と、エポキシ基の光開環重合を誘発する光カ
チオン重合開始剤とを含む組成を有する硬化型粘接着シ
ートからなり、 前記アクリル系ポリマーが、（メタ）アクリレート系モ
ノマー１００重量部に対し、該（メタ）アクリレート系
モノマーと共重合可能な二重結合を有するシランカップ
リング剤０．１〜１０重量部を含む組成を重合して得ら
れたポリマーであることを特徴とするガラス含有材用接
合材。1. A curable adhesive sheet having a composition comprising an acrylic polymer, a compound having an epoxy group, and a cationic photopolymerization initiator for inducing photo ring-opening polymerization of an epoxy group, wherein By polymerizing a composition containing 0.1 to 10 parts by weight of a silane coupling agent having a double bond copolymerizable with the (meth) acrylate monomer, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer. A bonding material for a glass-containing material, which is the obtained polymer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9152596A JPH10338850A (en) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | Cementing material for glass-containing material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9152596A JPH10338850A (en) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | Cementing material for glass-containing material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10338850A true JPH10338850A (en) | 1998-12-22 |
Family
ID=15543892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9152596A Pending JPH10338850A (en) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | Cementing material for glass-containing material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10338850A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001323244A (en) * | 2000-05-16 | 2001-11-22 | Ube Ind Ltd | Thermosetting adhesive composition |
| EP1231511A2 (en) * | 2001-02-09 | 2002-08-14 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Photosensitive composition for volume hologram recording and photosensitive medium for volume hologram recording |
| JP2006282805A (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Emulsion Technology Co Ltd | Adhesive composition curable with ultraviolet ray |
-
1997
- 1997-06-10 JP JP9152596A patent/JPH10338850A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001323244A (en) * | 2000-05-16 | 2001-11-22 | Ube Ind Ltd | Thermosetting adhesive composition |
| EP1231511A2 (en) * | 2001-02-09 | 2002-08-14 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Photosensitive composition for volume hologram recording and photosensitive medium for volume hologram recording |
| US7323275B2 (en) * | 2001-02-09 | 2008-01-29 | Dai Nippon Printing Co., Ltd | Photosensitive composition for volume hologram recording and photosensitive medium for volume hologram recording |
| US7550234B2 (en) | 2001-02-09 | 2009-06-23 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Photosensitive composition for volume hologram recording and photosensitive medium for volume hologram recording |
| US7629086B2 (en) | 2001-02-09 | 2009-12-08 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Photosensitive composition for volume hologram recording and photosensitive medium for volume hologram recording |
| EP1231511B1 (en) * | 2001-02-09 | 2014-04-02 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Photosensitive composition for volume hologram recording and photosensitive medium for volume hologram recording |
| JP2006282805A (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Emulsion Technology Co Ltd | Adhesive composition curable with ultraviolet ray |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0819746B1 (en) | Sheet form, curable pressure-sensitive adhesive | |
| JPH11140388A (en) | Hardenable pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP2003238923A (en) | Composition for forming adhesive agent, adhesive agent and adhesive sheet | |
| JPH10140128A (en) | Hardenable pressure-sensitive adhesive composition, method for bonding flexible printed wiring board to reinforcing plate and method for reinforcing flexible printed wiring board | |
| JP3022796B2 (en) | Curable adhesive sheet and joining method of members | |
| JPH10338850A (en) | Cementing material for glass-containing material | |
| JPH11343470A (en) | Hardening type adhesive sheet | |
| JP2000144071A (en) | Photopolymerizable composition, photocurable hardenable pressure sensitive adhesive sheet, and bonding of member | |
| JPH1180681A (en) | Foam-based pressure sensitive adhesive tape | |
| JP3043292B2 (en) | Energy polymerizable composition and curable adhesive sheet | |
| JPH10251614A (en) | Curable pressure-sensitive adhesive composition | |
| JPH10120995A (en) | Curing type tacky adhesive sheet, joining of member and tacky adhesive member | |
| JPH11181361A (en) | Curable pressure-sensitive adhesive sheet and laminate | |
| JPH10316957A (en) | Curable adhesive composition | |
| JPH10316943A (en) | Bonding material for foam | |
| JPH10120993A (en) | Curing type tacky adhesive sheet and joining of member | |
| JPH10195393A (en) | Curable pressure-sensitive adhesive sheet and method for bonding members | |
| JPH10316959A (en) | Curable adhesive composition and curable self-adhesive sheet | |
| JPH10120994A (en) | Curing type tacky adhesive sheet and joining of member | |
| JP2000290619A (en) | Curable type tacky adhesive composition and curable type tacky adhesive sheet | |
| JPH10120988A (en) | Curing type adhesive sheet and joining of member | |
| JP2001064615A (en) | Curable type tacky adhesive composition and curable type tacky adhesive sheet | |
| JP2000309756A (en) | Hardenable pressure-sensitive adhesive sheet or tape | |
| JPH10338851A (en) | Hardenable pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JPH10140095A (en) | Curing type tacky adhesive sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051025 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20060307 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |