JPH10329425A - Thermal recording medium and its manufacture - Google Patents

Thermal recording medium and its manufacture

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JPH10329425A
JPH10329425A JP9146304A JP14630497A JPH10329425A JP H10329425 A JPH10329425 A JP H10329425A JP 9146304 A JP9146304 A JP 9146304A JP 14630497 A JP14630497 A JP 14630497A JP H10329425 A JPH10329425 A JP H10329425A
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JP
Japan
Prior art keywords
intermediate layer
layer containing
layer
resin
recording medium
Prior art date
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Pending
Application number
JP9146304A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shuji Saito
修二 斉藤
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
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Publication date
Application filed by Oji Paper Co Ltd filed Critical Oji Paper Co Ltd
Priority to JP9146304A priority Critical patent/JPH10329425A/en
Publication of JPH10329425A publication Critical patent/JPH10329425A/en
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal recording medium having excellent recording feeding property and surface glossiness and a method for manufacturing the medium with excellent productivity. SOLUTION: In the thermal recording medium comprising a thermal recording layer containing leuco dye, colorant and adhesive, first intermediate layer containing aqueous resin, second intermediate layer containing hydrophobic resin and uppermost layer containing pigment and aqueous resin sequentially provided on a support, as means for obtaining the medium having excellent recording feeding property and surface glossiness, as hydrophobic resin of the second intermediate layer, resin cured by emitting electron beam after ultraviolet ray is emitted to ionizing radiation curable compound at the time of forming the second intermediate layer is used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に記録走
行性と表面光沢性に優れた感熱記録体およびその製造方
法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material utilizing a color-forming reaction between a leuco dye and a color former, and more particularly to a heat-sensitive recording material excellent in recording runnability and surface gloss, and a method for producing the same. .

【0002】[0002]

【従来の技術】紙、合成紙、またはプラスティックフィ
ルムなどからなる支持体の片面上に、ロイコ染料、呈色
剤および接着剤とを含有する感熱記録層を設けた感熱記
録体を記録媒体として用いた記録装置はコンパクトでし
かも安価であり、かつ保守が容易であるため、ファクシ
ミリ、自動券売機、科学計測機の記録用媒体としてだけ
でなく、POSラベル、CAD、CRT医療画像用など
の各種プリンタ−、プロッタ−の出力媒体として広く使
用されている。
2. Description of the Related Art A thermosensitive recording medium having a thermosensitive recording layer containing a leuco dye, a coloring agent and an adhesive provided on one side of a support made of paper, synthetic paper, plastic film or the like is used as a recording medium. The recording device used is compact, inexpensive, and easy to maintain, so it can be used not only as a recording medium for facsimile machines, vending machines, and scientific measuring machines, but also for various printers such as POS labels, CAD, and CRT medical images. -Widely used as output media for plotters.

【0003】その中で記録画像の均一性、高解像度が必
要なCRT医療計測用の画像プリンターおよび、寸法安
定性、細線記録の必要なCADプロッタ−には複層構造
を有する合成紙や、必要に応じて無機顔料を含有する二
軸延伸した熱可塑性樹脂フィルムが使用されている。そ
して、用途の多様化にともない、銀塩写真に匹敵するよ
うな記録階調性、記録画質および表面の光沢性に優れた
感熱記録体の要望が高まりつつある。
Among them, an image printer for CRT medical measurement requiring uniformity of recorded images and high resolution, and a CAD plotter requiring dimensional stability and fine line recording, such as synthetic paper having a multilayer structure, A biaxially stretched thermoplastic resin film containing an inorganic pigment is used in accordance with (1). With the diversification of uses, there is an increasing demand for a thermosensitive recording medium having excellent recording gradation, recording quality, and surface glossiness comparable to silver halide photography.

【0004】表面光沢性に優れた感熱記録体を得るため
に水性樹脂を含有する第1中間層上に電子線硬化性化合
物に電子線を照射して硬化された第2中間層を設ける方
法が特開昭63−99984号公報に記載されている
が、かかる第2中間層は記録時にスティッキングが発生
し易い問題がある。
[0004] In order to obtain a thermosensitive recording medium having excellent surface gloss, a method of providing a second intermediate layer cured by irradiating an electron beam curable compound with an electron beam on a first intermediate layer containing an aqueous resin is known. Although described in JP-A-63-99984, such a second intermediate layer has a problem that sticking easily occurs during recording.

【0005】かかる問題を解決するために本発明者等
は、更に第2中間層上に顔料と樹脂を含有させた最上層
を設けた感熱記録体(特開平7−125430号)を見
出したが、表面光沢性を高めるのに、最上層を光沢を有
するポリエステル系フィルム或いは金属表面から剥離し
て製造する場合は、フィルム或いは金属表面と最上層と
の間の剥離性が十分でないと操業速度を制限する必要が
あり、生産性に問題がある。特にポリエステル系フィル
ムはクロームメッキされた鉄製ドラム表面に比べ、最上
層樹脂との密着性が高く、操業速度が著しく制限される
問題がある。
In order to solve such a problem, the present inventors have found a thermosensitive recording medium (JP-A-7-125430) in which an uppermost layer containing a pigment and a resin is further provided on a second intermediate layer. When the uppermost layer is peeled off from a glossy polyester film or metal surface to increase the surface gloss, the operation speed may be increased if the peelability between the film or metal surface and the uppermost layer is not sufficient. It needs to be limited, and there is a problem with productivity. In particular, a polyester film has a higher adhesion to the uppermost layer resin than a chromed iron drum surface, and thus has a problem that the operating speed is significantly restricted.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
走行性と表面光沢性に優れた感熱記録体、および生産性
に優れたその感熱記録体の製造方法を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a thermosensitive recording medium having excellent recording running properties and surface gloss, and a method for producing the thermosensitive recording medium having excellent productivity.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】支持体上に、ロイコ染
料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層、水性樹
脂を含有する第1中間層、疎水性樹脂を含有する第2中
間層、および顔料と水性樹脂を含有する最上層を順次設
けた感熱記録体において、記録走行性と表面光沢性に優
れた感熱記録体を得るための手段として、本発明は、第
2中間層の疎水性樹脂として、第2中間層の形成時に、
電離放射線硬化性化合物に紫外線を照射後、更に電子線
を照射して硬化された樹脂を使用するものである。更
に、支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および接着剤を含
有する感熱記録層、水性樹脂を含有する第1中間層、電
離放射線硬化性化合物に電子線を照射して硬化された第
2中間層、および顔料と水性樹脂を含有する最上層を順
次設ける感熱記録体の製造方法において、記録走行性と
表面光沢性に優れ、しかも生産性に優れた感熱記録体の
製造方法の手段として、本発明は、支持体上に感熱記
録層、および第1中間層を順次設け、第1中間層上
に、光重合開始剤と電離放射線硬化性化合物とを含有す
る第2中間層用塗液を塗布して第2中間層塗布面を設
け、支持体とは別のフィルムに最上層を設け、最上
層と第2中間層塗布面を密着させ、支持体またはフィ
ルムの裏面側から紫外線を照射した後、更に電子線を
照射して第2中間層を硬化させ、透明フィルムと最上
層との間を剥離するものである。
A thermosensitive recording layer containing a leuco dye, a coloring agent and an adhesive, a first intermediate layer containing an aqueous resin, and a second intermediate layer containing a hydrophobic resin are provided on a support. As a means for obtaining a heat-sensitive recording medium having excellent recording runnability and surface glossiness in a heat-sensitive recording medium provided with a top layer containing a pigment and an aqueous resin in order, When forming the second intermediate layer as a conductive resin,
A resin cured by irradiating the ionizing radiation-curable compound with ultraviolet rays and further irradiating with an electron beam is used. Further, on the support, a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye, a colorant and an adhesive, a first intermediate layer containing an aqueous resin, and a second layer cured by irradiating the ionizing radiation-curable compound with an electron beam. An intermediate layer, and a method for manufacturing a thermosensitive recording medium in which a top layer containing a pigment and an aqueous resin is sequentially provided, as a means of a method for manufacturing a thermosensitive recording medium having excellent recording runnability and surface gloss, and excellent productivity. In the present invention, a heat-sensitive recording layer and a first intermediate layer are sequentially provided on a support, and a coating liquid for a second intermediate layer containing a photopolymerization initiator and an ionizing radiation-curable compound is provided on the first intermediate layer. The coating was applied to provide a second intermediate layer application surface, the uppermost layer was provided on a film different from the support, the uppermost layer was brought into close contact with the second intermediate layer application surface, and ultraviolet light was irradiated from the back side of the support or the film. After that, the second intermediate layer is cured by further irradiating an electron beam, It is to peeling between the light film and the top layer.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】電離放射線硬化性化合物を含有す
る第2中間層に、更に光重合開始剤を含有させ、紫外線
を照射して第2中間層を予備硬化させることにより、最
上層が形成されるフィルムからの最上層の剥離が容易と
なると共に、記録部および地肌部の光沢性に優れた感熱
記録体が得られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The second intermediate layer containing an ionizing radiation-curable compound further contains a photopolymerization initiator, and is irradiated with ultraviolet rays to pre-cur the second intermediate layer, thereby forming the uppermost layer. The uppermost layer can be easily peeled off from the film to be formed, and a heat-sensitive recording material having excellent glossiness in a recording portion and a background portion can be obtained.

【0009】光重合開始剤としては、例えばベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、ベンゾインオクチルエーテル、アン
トラキノン、ベンゾフェノン、2−メチルアントラキノ
ン、オルトベンゾイル安息香酸メチルエステル、ジアセ
チル、ジベンジルトリフェニルホスフイン、アゾビスイ
ソブチルニトリルなどを挙げることができる。これらの
光重合開始剤は単独で使用することもできるし、必要に
応じて2種以上を組合わせて用いることもできる。
Examples of the photopolymerization initiator include, for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin octyl ether, anthraquinone, benzophenone, 2-methylanthraquinone, methyl orthobenzoylbenzoate, diacetyl , Dibenzyltriphenylphosphine, azobisisobutylnitrile and the like. These photopolymerization initiators can be used alone, or can be used in combination of two or more as needed.

【0010】電離放射線硬化性化合物と光重合開始剤と
の使用量は、通常、電離放射線硬化性化合物100重量
部につき、光重合開始剤0.1〜15重量%、好ましく
は0.5〜5重量%程度とすることが望ましいが、照射
する紫外線の強度および照射時間を考慮して適宜決定す
ることができる。また、紫外線照射用の光源としては、
1〜50個の紫外線ランプ、キセノンランプ、タングス
テンランプなどが用いられ、30〜160W/cm程度
の強度を有する紫外線が好ましく照射される。
The amount of the ionizing radiation curable compound and the photopolymerization initiator used is usually 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight of the photopolymerization initiator per 100 parts by weight of the ionizing radiation curable compound. Although it is desirable to be about weight%, it can be appropriately determined in consideration of the intensity of the ultraviolet ray to be irradiated and the irradiation time. Also, as a light source for UV irradiation,
1 to 50 ultraviolet lamps, xenon lamps, tungsten lamps and the like are used, and ultraviolet rays having an intensity of about 30 to 160 W / cm are preferably irradiated.

【0011】第2中間層の塗布量は特に制限されない
が、1〜10g/m2 程度である。塗布量が1g/m2
未満になると最上層の光沢度が低下したり、或いは記録
画質と最上層と第2中間層との密着性が低下する恐れが
あり、また10g/m2 を越えると記録感度が低下する
恐れがある。かかる第2中間層は電離放射線硬化性化合
物と光重合開始剤とを含有する第2中間層用塗液を第1
中間層上に塗布して第2中間層塗布面を設けた後、支持
体とは別のフィルムに形成された最上層と第2中間層塗
布面とを密着させ、紫外線を照射し、更に電離放射線を
照射することにより、第2中間層塗布面が硬化されて形
成されるので、支持体またはフィルムのいずれか一方は
透明であることが好ましい。
The coating amount of the second intermediate layer is not particularly limited, but is about 1 to 10 g / m 2 . The coating amount is 1 g / m 2
If it is less than the above, the glossiness of the uppermost layer may decrease, or the recording quality and the adhesion between the uppermost layer and the second intermediate layer may decrease. If it exceeds 10 g / m 2 , the recording sensitivity may decrease. is there. The second intermediate layer is prepared by applying a coating liquid for a second intermediate layer containing an ionizing radiation-curable compound and a photopolymerization initiator to the first intermediate layer.
After coating on the intermediate layer to provide a second intermediate layer coating surface, the uppermost layer formed on a film different from the support is brought into close contact with the second intermediate layer coating surface, irradiated with ultraviolet rays, and further ionized. By irradiating the radiation, the second intermediate layer application surface is cured and formed, so that either the support or the film is preferably transparent.

【0012】第2中間層において使用される電離放射線
硬化性化合物のとして、例えばエチレン性不飽和結合を
1つ以上有するアクリレートあるいはメタクリレート系
モノマーあるいはオリゴマーなどの電離放射線硬化性化
合物が挙げられる。単官能モノマーとして、例えばN−
ビニルピロリドン、アクリロニトリルあるいはその誘導
体、スチレンあるいはその誘導体、アクリルアミドなど
のアミド基含有モノマー、ベンジルアクリレート、2−
エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシ
エチルアクリレート、ε−カプロラクトン付加物のアク
リレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−
ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、シ
クロヘキシル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチル
アミノ(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート、3−フェノキシプロピル
アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレー
トなどの(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
Examples of the ionizing radiation-curable compound used in the second intermediate layer include ionizing radiation-curable compounds such as acrylate or methacrylate monomers or oligomers having one or more ethylenically unsaturated bonds. As a monofunctional monomer, for example, N-
Vinylpyrrolidone, acrylonitrile or derivatives thereof, styrene or derivatives thereof, amide group-containing monomers such as acrylamide, benzyl acrylate,
Ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenoxyethyl acrylate, nonylphenoxyethyl acrylate, ε-caprolactone adduct acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-
Hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, N, N-dimethylamino (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 3-phenoxypropyl acrylate, 2-methoxyethyl (meth) And (meth) acrylates such as acrylate.

【0013】エチレン性不飽和結合を2つ以上有するモ
ノマーとしては、ヘキサンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、トリプロピレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロ
ールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ(ペンタ)アクリレート、ε−カプロラクト
ン変性ジペンタエリスリトールのアクリレート、エチレ
ンオキサイド変性ビスフェノールAのジアクリレートな
どを挙げることができる。これらエチレン性不飽和結合
を1つ以上有する化合物は、必要に応じて二種以上を混
合して使用してもよい。
Examples of the monomer having two or more ethylenically unsaturated bonds include hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, and tricyclodecane dimethylol diacrylate. Examples include acrylate, trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol hexa (penta) acrylate, acrylate of ε-caprolactone-modified dipentaerythritol, and diacrylate of ethylene oxide-modified bisphenol A. These compounds having one or more ethylenically unsaturated bonds may be used as a mixture of two or more as necessary.

【0014】エチレン性不飽和結合を1つ以上有する
(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、例えばウレ
タン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル
(メタ)アクリレートオリゴマー、ブタジエン変性(メ
タ)アクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
Examples of the (meth) acrylate oligomer having one or more ethylenically unsaturated bonds include urethane (meth) acrylate oligomer, polyester (meth) acrylate oligomer, and butadiene-modified (meth) acrylate oligomer.

【0015】第2中間層用塗液の調製方法としては、ス
リーロールミル、ツーロールミル、カウレスディゾルバ
ー、ホモミキサー、サンドミル、ペイントコンディショ
ナーおよび超音波分散機などを使用することができる。
また、第2中間層用塗液の第1中間層上への塗布方法と
しては、例えばオフセットグラビア方式、エアナイフ方
式、メイヤーバー方式、ブレード方式、リバースロール
方式、スリットダイ方式などが挙げられる。
As a method for preparing the coating liquid for the second intermediate layer, a three-roll mill, a two-roll mill, a cowles dissolver, a homomixer, a sand mill, a paint conditioner, an ultrasonic disperser, or the like can be used.
Examples of the method of applying the coating liquid for the second intermediate layer on the first intermediate layer include an offset gravure method, an air knife method, a Meyer bar method, a blade method, a reverse roll method, and a slit die method.

【0016】電子線線照射に用いられる電子線加速器と
しては、特にその方式に限定はなく、例えばエレクトロ
カーテン方式、スキャニング方式などの電子線照射装置
を使用することができる。これらの中でも比較的安価で
大出力の得られるエレクトロカーテン方式のものが有効
に用いられる。電子線照射の際の加速電圧は100KV
以上であることが好ましく、吸収線量としては、支持体
への損傷を最小限に抑える点から、硬化が十分な範囲内
でできるだけ少ないことが好ましい。
The electron beam accelerator used for electron beam irradiation is not particularly limited, and for example, an electron beam irradiation apparatus such as an electro-curtain system or a scanning system can be used. Among them, an electro-curtain type which is relatively inexpensive and can obtain a large output is effectively used. Acceleration voltage for electron beam irradiation is 100KV
Preferably, the absorbed dose is as small as possible within a sufficient range from the viewpoint of minimizing damage to the support.

【0017】本発明における支持体としては、例えばポ
リオレフィン系樹脂と白色無機顔料を加熱混練し、ダイ
から押し出し、縦方向に延伸したものの両面にポリオレ
フィン系樹脂と白色無機顔料からなるフィルムを片面当
たり1〜2層積層し、横方向に延伸して半透明化あるい
は不透明化して製造される合成紙、およびポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエステルなど
の熱可塑性樹脂単独または混合物を加熱混練し、ダイか
ら押し出し2軸延伸して得られたフィルム、これらの樹
脂に白色無機顔料を混合し、2軸延伸した不透明フィル
ムのほか、上質紙、中質紙、中性紙、再生紙、塗工紙な
どのパルプ繊維から製造されたものが使用できる。
As the support in the present invention, for example, a polyolefin-based resin and a white inorganic pigment are heated and kneaded, extruded from a die and stretched in the longitudinal direction, and a film made of the polyolefin-based resin and the white inorganic pigment is coated on both sides at one side. ~ 2 layers are laminated and stretched in the transverse direction to make it translucent or opaque, and synthetic paper, and a thermoplastic resin such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyester alone or a mixture are heated and kneaded, and extruded from a die. Films obtained by axial stretching, opaque films obtained by mixing these resins with white inorganic pigments and biaxially stretching, and pulp fibers such as high quality paper, medium quality paper, neutral paper, recycled paper, and coated paper Can be used.

【0018】感熱記録層に含有されるロイコ染料と呈色
剤の組合わせについては、各種公知のロイコ染料および
呈色剤が使用できる。かかるロイコ染料の具体例として
は、例えば3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニ
ル)−1−(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−
2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロ
ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジメチルアミノ−7−クロロアニリノフルオラ
ン、3−〔N−エチル−N−(p−メチルフェニル)ア
ミノ〕−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチル)アニリ
ノフルオラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフ
ルフリル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソペンチル)アミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチ
ル)アミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオランな
どが挙げられる。勿論、これらに限定されるものでな
く、また二種以上を併用することもできる。感熱記録層
に含有させるロイコ染料量としては0.1〜3g/m2
程度が使用される。
As for the combination of the leuco dye and the color former contained in the heat-sensitive recording layer, various known leuco dyes and color formers can be used. Specific examples of such leuco dyes include, for example, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-dimethylaminophenyl) ethylene-
2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide,
3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-
Anilinofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7
-Anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dimethylamino-7-chloroanilinofluoran, 3- [N-ethyl- N- (p-methylphenyl) amino] -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethyl) anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-tetrahydro Furfuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-isopentyl) amino-6
-Methyl-7-anilinofluoran, 3-di (n-butyl) amino-7- (o-chloroanilino) fluoran and the like. Of course, the present invention is not limited to these, and two or more kinds may be used in combination. The amount of the leuco dye contained in the heat-sensitive recording layer is 0.1 to 3 g / m 2.
Degree is used.

【0019】呈色剤の具体例としては、例えば4,4’
−イソプロピリデンジフェノール、4,4’−シクロヘ
キシリデンジフェノール、4−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4
−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス
(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニ
ルエタン、1,4−ビス〔α−メチル−α−(4−ヒド
ロキシフェニル)エチル〕ベンゼン、2,2’−チオビ
ス(4−tert−オクチルフェノール)などのフェノ
ール性化合物、N,N’−ジ−m−クロロフェニルチオ
ウレアなどのチオ尿素化合物、N−(p−トリルスルホ
ニル)カルバモイル酸p−クミルフェニルエステル、N
−(o−トルオイル)−p−トリスルホアミド、N−
(p−トリルスルホニル)−N’−(p−トリル)尿
素、4,4’−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノ
カルボニルアミノ)ジフェニルメタンなどの分子内に−
SO2NH−結合を有するもの、4−〔2−(p−メト
キシフェノキシ)エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、4−
〔3−(p−トリルスルホニル)プロピルオキシ〕サリ
チル酸亜鉛、5−〔p−(2−(p−メトキシフェノキ
シエトキシ)クミル〕サリチル酸亜鉛などの芳香族カル
ボン酸の亜鉛塩などが挙げられる。勿論、これらの呈色
剤に限定されるものでなく、また二種以上を併用するこ
ともでき、呈色剤はロイコ染料1重量部に対し1〜5重
量部、特に1.5〜3重量部程度使用するのが好まし
い。
Specific examples of the coloring agent include, for example, 4,4 ′
-Isopropylidene diphenol, 4,4'-cyclohexylidene diphenol, benzyl 4-hydroxybenzoate, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone,
-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,4-bis [α-methyl-α- (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 2,2′-thiobis (4-tert- Phenolic compounds such as octylphenol), thiourea compounds such as N, N'-di-m-chlorophenylthiourea, N- (p-tolylsulfonyl) carbamoyl p-cumylphenyl ester, N
-(O-toluoyl) -p-trisulfonamide, N-
In a molecule such as (p-tolylsulfonyl) -N '-(p-tolyl) urea and 4,4'-bis (N-p-tolylsulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane,
Having a SO 2 NH— bond, zinc 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylate,
Zinc salts of aromatic carboxylic acids such as [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy] zinc salicylate and 5- [p- (2- (p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] zinc salicylate. It is not limited to these colorants, and two or more colorants can be used in combination. The colorant is 1 to 5 parts by weight, particularly about 1.5 to 3 parts by weight, per 1 part by weight of the leuco dye. It is preferred to use.

【0020】感熱記録層中には、必要に応じて下記の如
き増感剤、保存性改良剤などを添加することもできる。
増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、
ベヘン酸アミド、テレフタル酸ジベンジルエステル、シ
ュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ−p−メチルベ
ンジルエステル、シュウ酸ジ−p−クロロベンジルエス
テル、イソフタル酸ジブチルエステル、2−ナフチルベ
ンジルエーテル、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)
エタン、1,2−ジフェノキシエタン、1−フェノキシ
−2−(4−メチルフェノキシ)エタン、炭酸ジフェニ
ル、p−ベンジルビフェニルなどが挙げられる。
In the heat-sensitive recording layer, if necessary, the following sensitizers and storage improvers can be added.
Specific examples of the sensitizer include, for example, stearic acid amide,
Behenic acid amide, terephthalic acid dibenzyl ester, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid di-p-methylbenzyl ester, oxalic acid di-p-chlorobenzyl ester, isophthalic acid dibutyl ester, 2-naphthyl benzyl ether, 1,2 -Di (3-methylphenoxy)
Examples include ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1-phenoxy-2- (4-methylphenoxy) ethane, diphenyl carbonate, p-benzylbiphenyl, and the like.

【0021】保存性改良剤としては、例えば2,2’−
メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェ
ノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−tert−
ブチル−3−メチルフェノール)、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチル
フェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−
4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタ
ン、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−ter
t−ブチルフェノール)、2,4−ジ−tert−ブチ
ル−3−メチルフェノール、4,4’−チオビス(3−
メチル−6−tert−ブチルフェノール)などのヒン
ダードフェノール類、2−(2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキ
シ−4−ベンジルオキシベンゾフェノンなどの紫外線吸
収剤などが挙げられる。増感剤および保存性改良剤は、
一般にロイコ染料1重量部に対して各々0.1〜4重量
部程度含有するのが好ましい。
As the preservability improver, for example, 2,2'-
Methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-
Butyl-3-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-
4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-ter)
t-butylphenol), 2,4-di-tert-butyl-3-methylphenol, 4,4′-thiobis (3-
Hindered phenols such as methyl-6-tert-butylphenol), 2- (2′-hydroxy-5′-
UV absorbers such as methylphenyl) -benzotriazole and 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone. The sensitizer and the storage stability improver
In general, it is preferable to contain about 0.1 to 4 parts by weight with respect to 1 part by weight of the leuco dye.

【0022】感熱記録層は、例えば水を分散媒として、
ロイコ染料、呈色剤、および必要により増感剤、保存性
改良剤等とを共に、或いは別々にサンドミル、アトライ
ターおよびコボルミルなどの粉砕機により平均粒子径が
0.2〜3.0μm程度に微分散した後、接着剤を含有
させて調製された感熱記録層用塗液を支持体上に乾燥後
の塗布量が3〜20g/m2 程度となるように塗布乾燥
して形成される。
The heat-sensitive recording layer is formed, for example, by using water as a dispersion medium.
The average particle diameter is adjusted to about 0.2 to 3.0 μm by a pulverizer such as a sand mill, an attritor and a cobol mill together or separately with a leuco dye, a color former, and, if necessary, a sensitizer and a preservability improver. After finely dispersing, it is formed by applying and drying a coating solution for a heat-sensitive recording layer prepared by incorporating an adhesive on a support so that the coated amount after drying is about 3 to 20 g / m 2 .

【0023】感熱記録層用塗液中に含有される接着剤の
具体例としては、例えば完全(部分)ケン化ポリビニル
アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセト
アセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基
変性ポリビニルアルコール、澱粉、酸化変性澱粉、カゼ
イン、メチルセルロース、ポリアクリルアマイド、スチ
レン−アクリル酸共重合体の塩、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体の塩、メチルビニルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体の塩、イソプロピレン−無水マレイン酸共
重合体の塩などの水溶性樹脂、および酢酸ビニル系ラテ
ックス、アクリル酸エステル樹脂系ラテックス、ポリエ
ステルポリウレタン系ラテックス、スチレン−ブタジエ
ン系ラテックスなどの水分散性樹脂を単独または混合し
て使用することができる。感熱記録層中の接着剤の使用
量は感熱記録層の固形量に対し8〜35重量%が望まし
い。
Specific examples of the adhesive contained in the coating solution for the heat-sensitive recording layer include, for example, completely (partially) saponified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, Starch, oxidized modified starch, casein, methylcellulose, polyacrylamide, styrene-acrylic acid copolymer salt, styrene-maleic anhydride copolymer salt, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer salt, isopropylene- Use water-soluble resin such as maleic anhydride copolymer salt, and water-dispersible resin such as vinyl acetate latex, acrylate resin latex, polyester polyurethane latex, styrene-butadiene latex, alone or in combination Can do Kill. The amount of the adhesive used in the heat-sensitive recording layer is preferably 8 to 35% by weight based on the solid content of the heat-sensitive recording layer.

【0024】更に、感熱記録層用塗液中には、カオリ
ン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
硫酸バリウム、酸化チタン、無定形シリカなどの顔料、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの滑
剤、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスなどの
ワックス、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アセチレングリコ
ール、リン酸エステル系などの界面活性剤、および着色
染料、蛍光染料、蛍光顔料などを添加することもでき
る。
Further, in the coating solution for the heat-sensitive recording layer, kaolin, calcium carbonate, aluminum hydroxide, zinc oxide,
Pigments such as barium sulfate, titanium oxide, amorphous silica,
Lubricants such as zinc stearate and calcium stearate; waxes such as polyethylene wax and paraffin wax; surfactants such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, acetylene glycol, and phosphate esters; and coloring dyes, fluorescent dyes, A fluorescent pigment or the like can be added.

【0025】感熱記録層用塗液はオフセットグラビア方
式、エアナイフ方式、メイヤーバー方式、ブレード方
式、リバースロール方式、スリットダイ方式などの従来
から当業者で使用されている方式で支持体上に塗布され
る。
The coating solution for the heat-sensitive recording layer is applied to the support by a method conventionally used by those skilled in the art, such as an offset gravure method, an air knife method, a Meyer bar method, a blade method, a reverse roll method, and a slit die method. You.

【0026】本発明の感熱記録体は、感熱記録層の地肌
カブリを防止すると共に記録像の保存性を向上するた
め、かくして得られた感熱記録層上に、まず水性樹脂を
含有する第1中間層を設けるものである。第1中間層に
使用される水性樹脂は感熱記録層に使用されるものの中
から適宜選択して使用することができるが、これらの中
でも成膜性に優れた完全(部分)ケン化ポリビニルアル
コール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性
ポリビニルアルコールおよびカゼインが好ましい。かか
る第1中間層は、水性樹脂が溶解、または分散された第
1中間層用塗液を感熱記録層上に乾燥後の塗布量が1〜
7g/m2 程度となるように塗布乾燥して形成するのが
好ましい。塗布方式は感熱記録層の塗布に利用した方法
と同様な方法が利用できる。
The heat-sensitive recording medium of the present invention has a first intermediate containing an aqueous resin on the heat-sensitive recording layer thus obtained in order to prevent background fog of the heat-sensitive recording layer and to improve the preservability of the recorded image. A layer is provided. The aqueous resin used for the first intermediate layer can be appropriately selected from those used for the heat-sensitive recording layer, and among these, completely (partially) saponified polyvinyl alcohol having excellent film-forming properties, Silicon-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, and casein are preferred. The first intermediate layer has a coating amount of 1 to 1 after drying the first intermediate layer coating liquid in which the aqueous resin is dissolved or dispersed on the heat-sensitive recording layer.
It is preferable to apply and dry so as to have a weight of about 7 g / m 2 . As a coating method, a method similar to the method used for coating the heat-sensitive recording layer can be used.

【0027】第1中間層の塗布量が1g/m2 未満にな
ると塗膜が均一に形成されないためバリヤー性が低下す
る問題があり、7g/m2 を越すと、感度が低下し記録
濃度が低下する恐れがある。第1中間層中の水性樹脂の
使用量は、特に限定するものではないが、バリヤー性と
共に記録感度に優れる点で第1中間層の固形量に対し2
0〜80重量%が好ましい。第1中間層用塗液中には必
要により顔料、滑剤、界面活性剤などを感熱記録層に使
用されるものの中から適宜選択して使用することができ
る。
If the coating amount of the first intermediate layer is less than 1 g / m 2 , there is a problem that the coating film is not formed uniformly and the barrier property is reduced. If it exceeds 7 g / m 2 , the sensitivity is lowered and the recording density is reduced. May drop. The amount of the aqueous resin used in the first intermediate layer is not particularly limited, but is 2% based on the solid content of the first intermediate layer in that the recording sensitivity and the recording sensitivity are excellent.
0 to 80% by weight is preferred. In the first intermediate layer coating liquid, pigments, lubricants, surfactants and the like can be appropriately selected and used from those used for the heat-sensitive recording layer, if necessary.

【0028】本発明の第1中間層表面をスーパーカレン
ダー、グロスカレンダー、マシンカレンダーなどにより
平滑化処理を行うことにより、第2中間層の塗工性を向
上させ、均一な厚さの第2中間層を形成することができ
る。
By subjecting the surface of the first intermediate layer of the present invention to a smoothing treatment using a super calender, a gloss calender, a machine calender, or the like, the coatability of the second intermediate layer is improved, and the second intermediate layer having a uniform thickness is formed. Layers can be formed.

【0029】最上層の塗布量は特に限定されないが、
0.5〜5g/m2 程度が好ましい。0.5g/m2
満ではスティッキングが発生し易くなり記録走行性が悪
化し、また5g/m2 を越すと感度が低下し、記録濃度
が低下する恐れがある。
The coating amount of the uppermost layer is not particularly limited.
About 0.5 to 5 g / m 2 is preferable. If the amount is less than 0.5 g / m 2 , sticking is likely to occur, and the recording traveling property is deteriorated. If the amount exceeds 5 g / m 2 , the sensitivity may decrease, and the recording density may decrease.

【0030】最上層における顔料と水性樹脂の割合は、
重量比で10:90〜90:10程度である。最上層用
塗液中には、更に記録走行性、耐水性などを高めるため
に滑剤、界面活性剤、架橋剤などを前記の感熱記録層ま
たは第1中間層に使用されるものの中から適宜選択して
使用することができる。
The ratio of the pigment and the aqueous resin in the uppermost layer is
The weight ratio is about 10:90 to 90:10. In the coating liquid for the uppermost layer, a lubricant, a surfactant, a cross-linking agent, and the like are appropriately selected from those used for the heat-sensitive recording layer or the first intermediate layer in order to further enhance the recording runnability, water resistance, and the like. Can be used.

【0031】最上層に含有される水性樹脂の具体例とし
ては、例えば完全(部分)ケン化ポリビニルアルコー
ル、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル
基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコール、澱粉、酸化変性澱粉、カゼイン、メ
チルセルロース、ポリアクリルアマイド、スチレン−ア
クリル酸共重合体の塩、スチレン−無水マレイン酸共重
合体の塩、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重
合体の塩、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体の
塩などの水溶性樹脂、および酢酸ビニル系ラテックス、
アクリル酸エステル樹脂系ラテックス、ポリウレタン系
ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテックスなどの
水分散性樹脂が挙げられる。
Specific examples of the aqueous resin contained in the uppermost layer include, for example, completely (partially) saponified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, starch, and oxidized modified starch. , Casein, methylcellulose, polyacrylamide, styrene-acrylic acid copolymer salt, styrene-maleic anhydride copolymer salt, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer salt, isopropylene-maleic anhydride copolymer Water-soluble resins such as coalesced salts, and vinyl acetate latex,
Water-dispersible resins such as acrylate resin-based latex, polyurethane-based latex, and styrene-butadiene-based latex are exemplified.

【0032】また、顔料の具体例としては、例えばカオ
リン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜
鉛、硫酸バリウム、酸化チタン、無定形シリカなどが挙
げられる。
Further, specific examples of the pigment include kaolin, calcium carbonate, aluminum hydroxide, zinc oxide, barium sulfate, titanium oxide, amorphous silica and the like.

【0033】更に、最上層にはポリエチレンワックス、
パラフィンワックスなどのワックス、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、アセチレングリコール、リン酸エステル系など
の界面活性剤、着色染料、蛍光染料などを添加すること
もできる。
Further, the uppermost layer is polyethylene wax,
A wax such as paraffin wax, a surfactant such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, acetylene glycol, and phosphate ester, a coloring dye, a fluorescent dye, and the like can also be added.

【0034】最上層、感熱記録層および第1中間層用塗
液中には、必要に応じてグリオキザール、ジアルデヒド
澱粉などのジアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミン
などのポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリア
ミド−エピクロロヒドリン樹脂、メラミン樹脂、グリセ
リングリシジルエーテルなどのジグリシジル系化合物、
ジメチロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブロッ
クイソシアネ−ト化合物、過硫酸アンモニウム、塩化マ
グネシウム、四ホウ酸ソーダ、四ホウ酸カリウム、ホウ
酸などの架橋剤を添加することもできる。
In the coating solution for the uppermost layer, the heat-sensitive recording layer and the first intermediate layer, if necessary, a dialdehyde compound such as glyoxal or dialdehyde starch, a polyamine compound such as polyethyleneimine, an epoxy compound, or a polyamide -Diglycidyl compounds such as epichlorohydrin resin, melamine resin, glycerin glycidyl ether,
A crosslinking agent such as a dimethylol urea compound, an aziridine compound, a block isocyanate compound, ammonium persulfate, magnesium chloride, sodium tetraborate, potassium tetraborate, and boric acid can also be added.

【0035】[0035]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、これらに限定されるものではない。なお、特に断わ
らない限り、部および%はそれぞれ重量部および重量%
を示す。
The present invention will be described in detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. Parts and% are parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.
Is shown.

【0036】実施例1 〔A液調製〕3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン20部、ポリビニルアルコー
ルの10%水溶液5部および水20部からなる組成物を
ウルトラビスコミルで平均粒径が1.3μmとなるよう
に分散してA液を得た。
Example 1 [Preparation of Solution A] A composition comprising 20 parts of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 5 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol, and 20 parts of water. Was dispersed with an Ultraviscomiler such that the average particle diameter became 1.3 μm, to obtain a liquid A.

【0037】〔B液調製〕4−ヒドロキシ−4’−イソ
プロポキシジフェニルスルホン50部、ポリビニルアル
コールの10%水溶液5部および水70部からなる組成
物をウルトラビスコミルで平均粒径が1.3μmとなる
ように分散してB液を得た。
[Preparation of Solution B] A composition comprising 50 parts of 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 5 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol and 70 parts of water was treated with an ultra-viscomil to have an average particle size of 1.3 μm. To obtain a liquid B.

【0038】〔感熱記録層塗液の調製〕A液30部、B
液90部、炭酸カルシウムの60%スラリー52部、ポ
リビニルアルコールの10%水溶液40部、スチレン−
ブタジエン系ラテックス(L−1537、固形濃度50
%、旭化成工業社製)28部、ステアリン酸アミド(セ
ロゾールA−877、固形濃度26.5%、中京油脂社
製)11部、ステアリン酸亜鉛(ハイドリン Z−7−
30、固形濃度30%、中京油脂社製)13部および水
82部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液
を得た。
[Preparation of coating solution for heat-sensitive recording layer]
Liquid 90 parts, calcium carbonate 60% slurry 52 parts, polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 40 parts, styrene-
Butadiene latex (L-1537, solid concentration 50
%, Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) 28 parts, stearic acid amide (Cerozole A-877, solid concentration 26.5%, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 11 parts, zinc stearate (hydrin Z-7-)
30, a solid concentration of 30%, a composition comprising 13 parts of Chukyo Yushi Co., Ltd.) and 82 parts of water were mixed and stirred to obtain a coating liquid for a heat-sensitive recording layer.

【0039】〔第1中間層用塗液の調製〕ポリビニルア
ルコール(PVA−117、クラレ社製)の8%水溶液
100部、炭酸カルシウム(ソフトン1800、備北粉
化社製)10部および水10部からなる組成物を混合撹
拌して第1中間層用塗液を得た。
[Preparation of Coating Solution for First Intermediate Layer] 100 parts of an 8% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 10 parts of calcium carbonate (Softon 1800, manufactured by Bihoku Powder Chemical Co., Ltd.) and 10 parts of water Was mixed and stirred to obtain a first intermediate layer coating liquid.

【0040】〔第2中間層用塗液の調製〕電離放射線硬
化性化合物としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリ
スリトールのアクリレート(カヤラッドDPCA−6
0、日本化薬社製)80部、1,6−ヘキサンジオール
のジグリシジルエーテルのジアクリレート(カヤラッド
R−167、日本化薬社製)20部およびベンゾフェノ
ン(カヤキュアBP、日本化薬社製)0.5部とを混合
撹拌して第2中間層用塗液を得た。
[Preparation of Coating Solution for Second Intermediate Layer] As an ionizing radiation-curable compound, acrylate of ε-caprolactone-modified dipentaerythritol (Kayarad DPCA-6)
0, 80 parts, Nippon Kayaku Co., Ltd.) 80 parts, diacrylate of diglycidyl ether of 1,6-hexanediol (Kayarad R-167, Nippon Kayaku Co., Ltd.) 20 parts and benzophenone (Kayacure BP, Nippon Kayaku Co., Ltd.) The mixture was mixed and stirred with 0.5 part to obtain a second intermediate layer coating liquid.

【0041】〔最上層用塗液の調製〕カオリン(UW−
90、エンゲルハード社製)の60%スラリー100
部、ポリウレタン系ラテックス(UE−1101、固形
濃度35%、東亜合成社製)100部、ステアリルリン
酸エステルカリウム塩(ウーポール1800、固形濃度
35%、松本油脂製薬社製)10部および水30部から
なる組成物を混合撹拌して最上層用塗液を得た。
[Preparation of Coating Liquid for Top Layer] Kaolin (UW-
90, manufactured by Engelhard Co.)
Parts, 100 parts of polyurethane latex (UE-1101, solid concentration 35%, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 10 parts of stearyl phosphate potassium salt (Upol 1800, solid concentration 35%, manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) and 30 parts of water Was mixed and stirred to obtain a coating liquid for the uppermost layer.

【0042】〔バック層用塗液の調製〕ポリスチレンス
ルホン酸ソーダ(ケミスタットSA−9、三洋化成工業
社製)の30%水溶液30部、スチレン−ブタジエン系
ラテックス(L−1537、固形濃度50%、旭化成工
業社製)70部、酸化澱粉(エースA、王子コーンスタ
ーチ社製)の10%水溶液150部、カオリン(UW−
90、エンゲルハード社製)の60%スラリー67部お
よび水83部からなる組成物を混合撹拌してバック層用
塗液を得た。
[Preparation of Coating Solution for Back Layer] 30 parts of a 30% aqueous solution of sodium polystyrene sulfonate (Chemistat SA-9, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), styrene-butadiene latex (L-1537, solid concentration 50%, 70 parts of Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., 150 parts of a 10% aqueous solution of oxidized starch (Ace A, manufactured by Oji Cornstarch), kaolin (UW-
90, manufactured by Engelhard Co.) and a composition comprising 67 parts of a 60% slurry and 83 parts of water were mixed and stirred to obtain a coating liquid for a back layer.

【0043】〔感熱記録体の作成〕市販の合成紙(ユポ
FPG−80、王子油化合成紙社製)の一方の面(裏面
側)にバック層用塗液を乾燥後の塗布量が1.5g/m
2 となるようにバー塗工方式で塗布乾燥してバック層を
形成し、他方の面(表面側)に感熱記録層用塗液および
第1中間層用塗液をそれぞれを乾燥後の塗布量が5.5
g/m2 、1.5g/m2 となるようにバー塗工方式で
順次塗布乾燥して感熱記録層および第1中間層を形成し
た後、スーパーカレンダー処理して、更にその上に第2
中間層用塗液の塗布量が3.5g/m2 となるようにバ
ー塗工方式で塗布し第2中間層塗布面を形成した。これ
とは別に厚さ75μmのPETフィルム(ルミラーT、
東レ社製)上に最上層用塗液を乾燥後の塗布量が1.0
g/m2 となるようにバー塗工方式で塗布乾燥後、第2
中間層塗布面と最上層とを密着させ、PETフィルム側
から60W/cmの高圧水銀ランプを30cmの高さか
ら5秒間照射し予備硬化した後直ちに、エレクトロンカ
ーテン型電離放射線加速機(ESI社製)により加速電
圧175KV、PETフィルム下の吸収線量3.0Mr
adの電離放射線を照射して第2中間層を硬化させた
後、PETフィルムと最上層との間を剥離して感熱記録
体を得た。得られた感熱記録体はPETフィルムとの間
の剥離性が良好であり、最上層のピット抜けが認められ
なかった。
[Preparation of Thermosensitive Recording Material] The coating amount after drying the back layer coating solution on one surface (back side) of a commercially available synthetic paper (Yupo FPG-80, manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper) was 1 0.5 g / m
As a 2 by coating and drying a bar coating method to form a back layer, the coating amount after drying, respectively a thermal recording layer coating solution and the first intermediate layer coating solution on the other surface (surface side) Is 5.5
g / m 2 , 1.5 g / m 2 to form a heat-sensitive recording layer and a first intermediate layer by successive coating and drying with a bar coating method.
It was applied by a bar coating method so that the coating amount of the coating liquid for the intermediate layer was 3.5 g / m 2 to form the second intermediate layer coated surface. Separately, a 75 μm thick PET film (Lumirror T,
The coating amount after drying the uppermost layer coating solution is 1.0
g / m 2 after coating and drying using a bar coating method.
Immediately after the intermediate layer application surface and the uppermost layer are brought into close contact with each other and irradiated with a 60 W / cm high-pressure mercury lamp from the PET film side at a height of 30 cm for 5 seconds from the PET film side and precured, an electron curtain type ionizing radiation accelerator (manufactured by ESI) ) Accelerating voltage 175KV, absorbed dose under PET film 3.0Mr
After the second intermediate layer was cured by irradiation with ionizing radiation of ad, the PET film and the uppermost layer were separated to obtain a thermosensitive recording medium. The obtained heat-sensitive recording material had good releasability from the PET film, and no pits were missing in the uppermost layer.

【0044】実施例2 実施例1の最上層用塗液の調製において、ベンゾフェノ
ン(カヤキュアBP、日本化薬社製)0.5部の代わり
に2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオフェノン(東
京化成工業社製)5部を用いた以外は、実施例1と同様
にして感熱記録体を得た。実施例1と同様に、得られた
感熱記録体はPETフィルムとの間の剥離性が良好であ
り、最上層のピット抜けが認められなかった。
Example 2 In the preparation of the coating solution for the uppermost layer in Example 1, 2-hydroxy-2-methyl-propiophenone (Tokyo) was used instead of 0.5 part of benzophenone (Kayacure BP, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of the product were used (manufactured by Kasei Kogyo Co., Ltd.). As in Example 1, the obtained heat-sensitive recording material had good releasability from the PET film, and no pits were missing in the uppermost layer.

【0045】比較例1 実施例1の最上層用塗液の調製において、光重合開始剤
を添加せず、紫外線を照射しなかった以外は、実施例1
と同様にして感熱記録体を得た。得られた感熱記録体は
PETフィルムとの間の剥離性が悪く、剥離除去した後
のPETフィルム上に最上層が微小に点在し、最上層の
ピット抜けが認められた。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that no photopolymerization initiator was added and no ultraviolet light was applied in the preparation of the coating solution for the uppermost layer of Example 1.
In the same manner as in the above, a thermosensitive recording medium was obtained. The obtained heat-sensitive recording material had poor releasability from the PET film, and the uppermost layer was finely scattered on the PET film after peeling and removal, and pits were missing in the uppermost layer.

【0046】[0046]

【発明の効果】以上説明した通り、本発明は記録走行性
と表面光沢性に優れた感熱記録体、および生産性に優れ
たその感熱記録体の製造方法である。
As described above, the present invention relates to a thermosensitive recording medium having excellent recording running properties and surface gloss, and a method for producing the thermosensitive recording medium having excellent productivity.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および接
着剤を含有する感熱記録層、水性樹脂を含有する第1中
間層、疎水性樹脂を含有する第2中間層、および顔料と
水性樹脂を含有する最上層を順次設けた感熱記録体にお
いて、第2中間層に含有する疎水性樹脂が第2中間層の
形成時に電離放射線硬化性化合物に紫外線を照射後、更
に電子線を照射して硬化された樹脂であることを特徴と
する感熱記録体。
1. A thermosensitive recording layer containing a leuco dye, a color former and an adhesive, a first intermediate layer containing an aqueous resin, a second intermediate layer containing a hydrophobic resin, and a pigment on a support. In a thermosensitive recording medium in which an uppermost layer containing an aqueous resin is sequentially provided, the ionizing radiation-curable compound is irradiated with ultraviolet rays and then further irradiated with an electron beam when the hydrophobic resin contained in the second intermediate layer is formed in the second intermediate layer. A heat-sensitive recording material, which is a resin cured by heating.
【請求項2】支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および接
着剤を含有する感熱記録層、水性樹脂を含有する第1中
間層、電離放射線硬化性化合物に電子線を照射して硬化
された第2中間層、および顔料と水性樹脂を含有する最
上層を順次設ける感熱記録体の製造方法において、支
持体上に感熱記録層、および第1中間層を順次設け、
第1中間層上に、光重合開始剤と電離放射線硬化性化合
物とを含有する第2中間層用塗液を塗布して第2中間層
塗布面を設け、支持体とは別のフィルムに最上層を設
け、最上層と第2中間層塗布面を密着させ、支持体
またはフィルムの裏面側から紫外線を照射した後、更
に電子線を照射して第2中間層を硬化させ、フィルム
と最上層との間を剥離することを特徴とする感熱記録体
の製造方法。
2. A thermosensitive recording layer containing a leuco dye, a coloring agent and an adhesive, a first intermediate layer containing an aqueous resin, and an ionizing radiation-curable compound, which are cured by irradiating an electron beam on a support. A second intermediate layer, and a method for producing a thermosensitive recording medium, in which a top layer containing a pigment and an aqueous resin is sequentially provided, wherein a thermosensitive recording layer and a first intermediate layer are sequentially provided on a support,
On the first intermediate layer, a coating liquid for a second intermediate layer containing a photopolymerization initiator and an ionizing radiation-curable compound is applied to provide a second intermediate layer application surface, and the second intermediate layer is coated on a film different from the support. An upper layer is provided, the uppermost layer is brought into close contact with the surface to which the second intermediate layer is applied, and after irradiating ultraviolet rays from the back side of the support or the film, the second intermediate layer is further irradiated with an electron beam to cure the film and the uppermost layer. And a method for producing a thermosensitive recording medium.
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