JPH10324798A - Flame retardant aromatic polycarbonate composition excellent in blow moldability and molding of the same - Google Patents

Flame retardant aromatic polycarbonate composition excellent in blow moldability and molding of the same

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JPH10324798A
JPH10324798A JP13486797A JP13486797A JPH10324798A JP H10324798 A JPH10324798 A JP H10324798A JP 13486797 A JP13486797 A JP 13486797A JP 13486797 A JP13486797 A JP 13486797A JP H10324798 A JPH10324798 A JP H10324798A
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JP
Japan
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component
flame retardant
aromatic polycarbonate
weight
polycarbonate resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP13486797A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuaki Kobayashi
泰明 小林
Yoshihide Hashimoto
喜秀 橋元
Toshimasa Hodaka
寿昌 帆高
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Chemicals Ltd
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Publication date
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  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a flame retardant aromatic polycarbonate composition excellent in blow moldability, capable of giving moldings having excellent appearance, mechanical properties such as impact strength resistance, etc., and drawndown properties by formulating a specific wollastonite, wax and flame retardant. SOLUTION: This composition is formulated with (A) 100 pts.wt. of the polycarbonate composition comprising (i) 98-70 wt.% of an aromatic polycarbonate resin having 10000-40000 of viscosity average molecular weight and (ii) 2-30 wt.% of an ultra-high molecular weight aromatic polycarbonate having 70000-200000 of viscosity average molecular weight, (B) 1-100 pts. of the wollastonite having 3-50 of aspect ratio L/D, (C) 0.02-5 pts. of an olefin based wax having carboxyl group and/or carboxylic acid anhydride group, (D) 0.5-30 pts. of the flame retardant (for example, a brominated bisphenol polycarbonate resin), (E) 0-2 pts. of an assistant flame retardant. Preferably, the component (D) is a phosphorus flame retardant and the component (E) is polytetrafluoroethylene having fibril forming capability.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はブロー成形性に優れ
た難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
更に詳しくは成形品とした場合の表面外観が良好であ
り、衝撃強度、剛性等の機械的特性、及びドローダウン
特性にも優れ、更にUL94の5V試験で5VAに合格
する充填剤で補強されたブロー成形性に優れた難燃性芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
The present invention relates to a flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition having excellent blow moldability.
More specifically, it has a good surface appearance when formed into a molded product, has excellent mechanical properties such as impact strength and rigidity, and has excellent drawdown characteristics, and is reinforced with a filler that passes 5 VA in a UL94 5V test. The present invention relates to a flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition having excellent blow moldability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、芳香族ポリカーボネート樹脂
は透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れた性能を有すること
から、射出成形、圧縮成形、押出成形、ブロー成形など
によって、溶融成形され多くの用途に供されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, since aromatic polycarbonate resins have excellent performance in transparency, heat resistance and impact resistance, they are often melt-molded by injection molding, compression molding, extrusion molding, blow molding and the like. Used for applications.

【0003】特に近年、大型成形品を安価に得る方法と
して押出ブロー成形法が注目されている。押出ブロー成
形法により、均一な肉厚の大型成形品を得るためには材
料の自重によるドローダウンの少ないこと、ダイ出口で
のスエルが小さいことが材料に対して要求される。
[0003] In particular, in recent years, the extrusion blow molding method has attracted attention as a method for obtaining large molded products at low cost. In order to obtain a large molded product having a uniform thickness by the extrusion blow molding method, the material is required to have a small drawdown due to its own weight and a small swell at the die exit.

【0004】しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹
脂は溶融時の自重によるドローダウンが大きいため、ブ
ロー成形によって均一な肉厚成形物が得られ難く、特に
大型成形物は成形が困難である。
However, since the aromatic polycarbonate resin has a large drawdown due to its own weight at the time of melting, it is difficult to obtain a uniform thick molded product by blow molding, and it is particularly difficult to mold a large molded product.

【0005】ブロー成形用途では射出成形分野と異な
り、成形時のブロー特性が別途要求される。ポリカーボ
ネート樹脂組成物では、超高分子量のポリカーボネート
樹脂を配合することでこのブロー特性を改良する技術が
開示されている(特開平4−2537566)。かかる
組成物は厚肉のブロー成形品として利用させている。ま
た、特開平9−12847には、耐溶剤性や表面外観性
が良好で、射出成形用途等に有用な樹脂組成物が開示さ
せており、自動車のドアーハンドル等に応用されてい
る。しかし、かかる樹脂組成物では近年要求されている
薄肉ブロー成形品の要求特性を十分には満足し得なかっ
た。
In the blow molding application, unlike the injection molding field, blow characteristics at the time of molding are separately required. With respect to the polycarbonate resin composition, a technique for improving the blow characteristics by blending an ultrahigh molecular weight polycarbonate resin has been disclosed (Japanese Patent Laid-Open No. 4-2537566). Such a composition is utilized as a thick blow-molded article. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-12847 discloses a resin composition having good solvent resistance and surface appearance and useful for injection molding and the like, and is applied to door handles and the like of automobiles. However, such a resin composition has not been able to sufficiently satisfy the required characteristics of a thin-wall blow molded article required in recent years.

【0006】また更に、芳香族ポリカーボネート樹脂
は、ガラス、金属などに比較して剛性が低いため、高い
剛性を必要とする用途においては、ガラス繊維等の適当
なフィラーを配合する方法(特公昭55−11702
号、特開平6−128474号)が開示されている。こ
れらのガラス繊維などの繊維状充填剤で強化した芳香族
ポリカーボネート樹脂組成物は、ガラス繊維などの繊維
状充填剤の配合により、剛性等の機械的特性、のみなら
ずドローダウン特性に優れた材料が得られ、ブロー成形
用途として各種工業分野に使用されている。
Further, since aromatic polycarbonate resin has low rigidity as compared with glass, metal, etc., in applications requiring high rigidity, a method of blending an appropriate filler such as glass fiber (Japanese Patent Publication No. -11702
No., JP-A-6-128474). Aromatic polycarbonate resin compositions reinforced with fibrous fillers such as glass fibers are made of materials with excellent mechanical properties such as stiffness, as well as drawdown properties, by blending fibrous fillers such as glass fibers. Are used in various industrial fields as blow molding applications.

【0007】しかしながら、ガラス繊維、カーボン繊維
等の繊維状充填剤で強化した芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物は通常の金型温度(100℃以下)でブロー成
形した場合、その成形品外観はガラス繊維、カーボン繊
維等の繊維状充填剤が表面に浮きでて和紙模様となり、
例えば良好な塗装外観が必要な自動車部品、OA機器等
に使用する場合、その塗膜を非常に厚くしなければなら
ないという欠点を有している。また、非常に高温の金型
温度(120℃〜150℃)でブロー成形することによ
り、ある程度良好な外観を有する成形品を得ることが可
能であるが、成形サイクルが長くなり、生産性が著しく
低下するという問題点を有するものである。
However, when an aromatic polycarbonate resin composition reinforced with a fibrous filler such as glass fiber or carbon fiber is blow-molded at a normal mold temperature (100 ° C. or lower), the appearance of the molded product is glass fiber, Fibrous filler such as carbon fiber floats on the surface and becomes a Japanese paper pattern,
For example, when used for automobile parts, OA equipment, and the like that require a good appearance, there is a disadvantage that the coating film must be very thick. Also, by performing blow molding at a very high mold temperature (120 ° C. to 150 ° C.), it is possible to obtain a molded product having a good appearance to some extent, but the molding cycle becomes longer and productivity is remarkably increased. There is a problem that it decreases.

【0008】一方、近年OA機器、家電製品等の用途を
中心に使用する樹脂材料の難燃化の要望が高まってい
る。該樹脂組成物の難燃性を向上させる為に種々の試み
がなされており、UL94燃焼試験のV試験においては
優れた燃焼性を示している。しかしながら、これらの樹
脂組成物は、UL94の5V試験において角板(150
×150mm)の厚みが2.5mm未満であると穴あき
が起きて5VAに不合格となる。
On the other hand, in recent years, there has been an increasing demand for flame-retardant resin materials used mainly for applications such as OA equipment and home electric appliances. Various attempts have been made to improve the flame retardancy of the resin composition, and the resin composition exhibits excellent flammability in the V test of the UL94 flammability test. However, these resin compositions did not show a square plate (150
If the thickness of (.times.150 mm) is less than 2.5 mm, a hole will be formed and the sample will fail 5VA.

【0009】そこで、表面外観、衝撃強度、剛性等の機
械的特性、及びドローダウン特性に優れ、更にUL94
の5V試験で5VAに合格する充填剤で強化された難燃
性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が要求されてい
た。
Therefore, it is excellent in mechanical properties such as surface appearance, impact strength, rigidity and the like, and drawdown properties.
There has been a demand for a flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition reinforced with a filler that passes 5 VA in the 5V test of the above.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形品の表
面外観が良好であり、衝撃強度、剛性等の機械的特性、
及びドローダウン特性にも優れ、更に薄く成形されても
UL94の5V試験で5VA試験に合格するような優れ
た難燃性を有する、充填剤にて補強されたブロー成形性
に優れた難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提
供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a molded article having good surface appearance, mechanical properties such as impact strength and rigidity, and the like.
Excellent flame-retardant properties, such as excellent draw-down characteristics, and even passing through the UL94 5V test in a 5V test even when molded into a thinner shape. An object is to provide an aromatic polycarbonate resin composition.

【0011】本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意
検討を重ねた結果、粘度平均分子量10,000〜4
0,000の芳香族ポリカーボネート樹脂及び粘度平均
分子量70,000〜200,000の超高分子量芳香
族ポリカーボネート樹脂とからなる芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物に特定のワラストナイト、及びカルボキ
シル基及び/又はカルボン酸無水物基を含有するオレフ
ィン系ワックス、及び難燃剤を配合する事により、特に
特定の難燃剤又は難燃剤組成物と超高分子量ポリカーボ
ネート樹脂を組み合わせることでブロー成形性と難燃性
及び機械特性をバランスすることを見いだし、本発明に
到達した。
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, found that the viscosity average molecular weight was 10,000 to 4
Specific wollastonite and a carboxyl group and / or a carboxyl group in an aromatic polycarbonate resin composition comprising an aromatic polycarbonate resin having a molecular weight of 000 and an ultrahigh molecular weight aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 70,000 to 200,000. Blow moldability, flame retardancy, and mechanical properties by blending an olefin wax containing an acid anhydride group and a flame retardant, especially by combining a specific flame retardant or flame retardant composition with an ultra-high molecular weight polycarbonate resin And reached the present invention.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明は、粘度平均分子
量10,000〜40,000の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂(A成分)98〜70重量%及び粘度平均分子量
70,000〜200,000の超高分子量芳香族ポリ
カーボネート樹脂(B成分)2〜30重量%からなる芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物100重量部に対し
て、アスペクト比L/D=3〜50のワラストナイト
(C成分)1〜100重量部、カルボキシル基及び/又
はカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス
(D成分)0.02〜5重量部、難燃剤(E成分)0.
5〜30重量部を配合してなるブロー成形性に優れた難
燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、及びこれから
なる成形品に係るものである。
The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 10,000 to 40,000 (component A) of 98 to 70% by weight and a viscosity average molecular weight of 70,000 to 200,000. Wollastonite (component (C)) having an aspect ratio L / D = 3 to 50 with respect to 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin composition comprising 2 to 30% by weight of a high molecular weight aromatic polycarbonate resin (component (B)) Parts by weight, 0.02 to 5 parts by weight of an olefin wax containing a carboxyl group and / or a carboxylic anhydride group (D component), and 0. 0 parts by weight of a flame retardant (E component).
The present invention relates to a flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition having excellent blow moldability, comprising 5 to 30 parts by weight, and a molded article comprising the same.

【0013】本発明で使用する芳香族ポリカーボネート
樹脂(A成分)は、二価フェノールとカーボネート前駆
体との反応によって製造される。ここで使用する2価フ
ェノールとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン[通称ビスフェノールA]を対象とする
が、その一部又は全部を他の二価フェノールで置換えて
もよい。他の二価フェノールとしては、例えばビス(4
−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフォン等があげら
れる。
The aromatic polycarbonate resin (component A) used in the present invention is produced by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor. As the dihydric phenol used here, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [commonly known as bisphenol A] is intended, but a part or all of the dihydric phenol may be replaced with another dihydric phenol. Other dihydric phenols include, for example, bis (4
-Hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3) -Methylphenyl) propane,
Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and the like can be mentioned.

【0014】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カルボニルエステル又はハロホルメート等があ
げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネー
ト、二価フェノールのジハロホルメート及びこれらの混
合物である。芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに
当り、前記の二価フェノールを単独でまたは2種以上を
使用することができる。また得られた芳香族ポリカーボ
ネート樹脂を2種以上混合して使用してもよい。
Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonyl ester and haloformate, and specific examples thereof include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and a mixture thereof. In producing the aromatic polycarbonate resin, the above-mentioned dihydric phenols can be used alone or in combination of two or more. Further, two or more kinds of the obtained aromatic polycarbonate resins may be mixed and used.

【0015】芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)の
分子量は、粘度平均分子量で表して一般に10,000
〜40,000、好ましくは15,000〜30,00
0である。本発明でいう粘度平均分子量(M)は塩化メ
チレン100mlにポリカーボネート樹脂0.7gを20
℃で溶解した溶液から求めた比粘度(ηSP)を次式に挿
入して求めたものである。 ηSP/C=[η]+0.45×[η]2C [η]=1.23×10-40.83 (但し[η]は極限粘度であり、Cはポリマー濃度で
0.7である。)
The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (component (A)) is generally represented by a viscosity average molecular weight of 10,000.
~ 40,000, preferably 15,000 ~ 30,000
0. The viscosity average molecular weight (M) in the present invention is as follows.
The specific viscosity (η SP ) obtained from the solution dissolved at ° C. was obtained by inserting it into the following equation. η SP /C=[η]+0.45×[η] 2 C [η] = 1.23 × 10 -4 M 0.83 (where [η] is the intrinsic viscosity and C is the polymer concentration at 0.7 is there.)

【0016】かかる分子量の芳香族ポリカーボネート樹
脂を製造するに当たって、適当な分子量調節剤、反応を
促進するための触媒等を使用してもよい。
In producing the aromatic polycarbonate resin having such a molecular weight, a suitable molecular weight regulator, a catalyst for accelerating the reaction and the like may be used.

【0017】A成分の芳香族ポリカーボネート樹脂とし
て粘度平均分子量が10,000未満のものを使用した
場合は、ブロー時の膨らみ性が不均一となり、偏肉の多
いブロー成形物となる。また、粘度平均分子量が40,
000を越えたものを使用した場合は、溶融粘度が過剰
に増大し、パリソンの成形が困難となる。
When an aromatic polycarbonate resin having a viscosity-average molecular weight of less than 10,000 is used as the component A, the blow-molded product becomes nonuniform when blown, resulting in a blow-molded product having a large uneven thickness. In addition, the viscosity average molecular weight is 40,
If the amount exceeds 000, the melt viscosity increases excessively, and it becomes difficult to form a parison.

【0018】本発明で使用する超高分子量芳香族ポリカ
ーボネート樹脂(B成分)は、上記芳香族ポリカーボネ
ート樹脂(A成分)で記述した成分を任意にとり得る
が、使用する上記芳香族ポリカーボネート樹脂(A成
分)と同一のものが好ましい。超高分子量芳香族ポリカ
ーボネート樹脂(B成分)の重合度は、単独では溶融成
形に供し得ない粘度平均分子量70,000〜200,
000、好ましくは100,000〜160,000で
ある。粘度平均分子量70,000未満のものを使用し
た場合は、ドローダウンを防止するために配合量を多量
にしなければならず、その結果溶融粘度が過剰に増大
し、パリソンの成形が困難になる。また、粘度平均分子
量200,000を越えたものを使用した場合は、混合
時の分散が悪く、ブロー成形品の外観が悪くなる。
The ultra-high molecular weight aromatic polycarbonate resin (component B) used in the present invention can take any of the components described above for the aromatic polycarbonate resin (component A). ) Are preferred. The polymerization degree of the ultra-high molecular weight aromatic polycarbonate resin (component B) is such that the viscosity average molecular weight of 70,000 to 200,
000, preferably 100,000 to 160,000. When a material having a viscosity average molecular weight of less than 70,000 is used, the compounding amount must be increased in order to prevent drawdown. As a result, the melt viscosity increases excessively, and it becomes difficult to form a parison. If the viscosity average molecular weight exceeds 200,000, the dispersion at the time of mixing is poor, and the appearance of the blow molded product is poor.

【0019】本発明で使用するワラストナイト(C成
分)は、針状結晶をもつ天然白色鉱物(カルシウムメタ
シリケート)であり、化学式CaSiO3で表され、通
常SiO2 50重量%、CaO 47重量%、その他
Fe23、Al23などを含有しており、比重は約2.
9である。本発明においては、該ワラストナイトはアス
ペクト比L/D=3〜50、好ましくは5〜50の範囲
にあることが必要である。本発明でアスペクト比L/D
とは、ワラストナイトを走査型電子顕微鏡写真を撮影
し、写真中の100個のワラストナイト繊維の平均繊維
長(L)と平均繊維径(D)との比で表されるものであ
る。
The wollastonite (component C) used in the present invention is a natural white mineral (calcium metasilicate) having acicular crystals, represented by the chemical formula CaSiO 3 , usually 50% by weight of SiO 2 and 47% by weight of CaO. %, Other Fe 2 O 3 , Al 2 O 3, etc., and the specific gravity is about 2.
9 In the present invention, the wollastonite needs to have an aspect ratio L / D = 3 to 50, preferably 5 to 50. In the present invention, the aspect ratio L / D
“Wollastonite” is a value obtained by taking a scanning electron micrograph of wollastonite and expressed by a ratio of an average fiber length (L) and an average fiber diameter (D) of 100 wollastonite fibers in the photograph. .

【0020】また、該ワラストナイトは、通常の表面処
理剤、例えばシラン系カップリング剤、チタネート系カ
ップリング剤などのカップリング剤などで表面処理を施
したものを使用しても差し支えない。アスペクト比が3
未満では、補強効果が不十分であり、耐薬品性、疲労特
性が低下するようになり、アスペクト比が50を超える
と得られる成形品の外観が悪化するようになり好ましく
ない。また、該ワラストナイトは、通常の表面処理剤、
例えばシラン系カップリング剤、チタネート系カップリ
ング剤などのカップリング剤などで表面処理を施したも
のを使用しても差し支えない。
The wollastonite may be used after surface treatment with a usual surface treatment agent, for example, a coupling agent such as a silane coupling agent or a titanate coupling agent. Aspect ratio is 3
If the ratio is less than 50, the reinforcing effect is insufficient, and the chemical resistance and the fatigue properties are deteriorated. If the aspect ratio exceeds 50, the appearance of the obtained molded product is unfavorably deteriorated. The wollastonite is a normal surface treatment agent,
For example, a material that has been surface-treated with a coupling agent such as a silane coupling agent or a titanate coupling agent may be used.

【0021】本発明で使用するカルボキシル基及び/又
はカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス
(D成分)とは、オレフィン系ワックスを特殊処理して
得られるカルボキシル基及び/又はカルボン酸無水物基
を持つワックスである。このワックスを配合することに
より、成形加工時のせん断による無機充填剤の破壊を低
減させ、本来のアスペクト比を保持する効果が発現する
ものと考えられる。
The olefin wax containing a carboxyl group and / or a carboxylic anhydride group (component D) used in the present invention is a carboxyl group and / or a carboxylic anhydride obtained by specially treating an olefin wax. It is a wax with a group. It is considered that the addition of the wax reduces the destruction of the inorganic filler due to shearing during the molding process, and exhibits an effect of maintaining the original aspect ratio.

【0022】このカルボキシル基及びカルボン酸無水物
基は、このオレフィン系ワックスのどの部分に結合して
もよく、またその濃度は特に限定されないが、該オレフ
ィン系ワックス1g当り0.1〜6meq/gの範囲が
好ましい。0.1meq/gより少なくなると剛性及び
耐衝撃性の改良効果が不十分となり、6meq/gより
多くなると該オレフィン系ワックス自身の熱安定性が悪
化し好ましくない。かかるオレフィン系ワックスの市販
品としては例えばダイヤカルナ−PA30(三菱化成
(株)製:商品名)、ハイワックス酸処理タイプの22
03A、1105A(三井石油化学(株)製:商品
名)、あるいは酸化パラフィン(日本精蝋(株)製)な
どが挙げられ、これら単独あるいは2種以上の混合物と
して使用される。
The carboxyl group and the carboxylic anhydride group may be bonded to any part of the olefin wax, and the concentration thereof is not particularly limited, but 0.1 to 6 meq / g per gram of the olefin wax. Is preferable. If it is less than 0.1 meq / g, the effect of improving rigidity and impact resistance becomes insufficient, and if it is more than 6 meq / g, the thermal stability of the olefin wax itself deteriorates, which is not preferable. Commercially available olefin waxes include, for example, Diacarna-PA30 (trade name, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), 22 of high wax acid treatment type.
03A and 1105A (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd .: trade name), oxidized paraffin (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.) and the like are used alone or as a mixture of two or more.

【0023】本発明で使用する難燃剤(E成分)は、熱
可塑性樹脂組成物に対して一般的に使用される、ハロゲ
ン系またはリン系のものであり、ハロゲン系が好まし
い。ハロゲン系難燃剤としては例えば芳香族ハロゲン化
合物、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化ポリカーボ
ネート樹脂、ハロゲン化芳香族ビニル系重合体、ハロゲ
ン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポリフェニルエーテ
ル、ハロゲン化ポリフェニルチオエーテル等が挙げら
れ、好ましくはデカブロモジフェニルオキサイド、ブロ
ム化ビスフェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェ
ノール系フェノキシ樹脂、ハロゲン化ポリカーボネート
樹脂、ブロム化ポリスチレン樹脂、ブロム化架橋ポリス
チレン樹脂、ブロム化ビスフェノールシアヌレート樹
脂、ブロム化ポリフェニレンオキサイド、ポリジブロム
フェニレンオキサイド、デカブロモジフェニルオキサイ
ドビスフェノール縮合物(テトラブロムビスフェノール
A、そのオリゴマー等)が挙げら、更に好ましくはハロ
ゲン化ポリカーボネート樹脂であり、最も好ましくは、
ブロム化ビスフェノール系ポリカーボネート樹脂でれ
る。リン系難燃剤としては例えばトリメチルホスフェー
ト、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート、トリブトキシコチルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オク
チルジフェニルホスフェート等の非ハロゲンリン酸エス
テル、トリス(クロロエチル)ホスフェート、トリス
(ジクロロプロピル)ホスフェート、ビス(2,3−ジ
ブロモプロピル)−2,3−ジクロロプロピルホスフェ
ート、トリス(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェー
ト、ビス(クロロプロピル)モノオクチルホスフェート
等の含ハロゲンリン酸エステル等が挙げられる。このリ
ン系難燃剤の難燃性を十分発揮させるためには、下記に
示す難燃助剤(G成分)と併用するのが好ましい。
The flame retardant (component E) used in the present invention is a halogen-based or phosphorus-based flame retardant generally used for a thermoplastic resin composition, and is preferably a halogen-based flame retardant. Examples of the halogen-based flame retardant include aromatic halogen compounds, halogenated epoxy resins, halogenated polycarbonate resins, halogenated aromatic vinyl polymers, halogenated cyanurate resins, halogenated polyphenyl ethers, halogenated polyphenylthioethers, and the like. Preferably, decabromodiphenyl oxide, brominated bisphenol-based epoxy resin, brominated bisphenol-based phenoxy resin, halogenated polycarbonate resin, brominated polystyrene resin, brominated cross-linked polystyrene resin, brominated bisphenol cyanurate resin, brominated polyphenylene oxide , Polydibromophenylene oxide, decabromodiphenyl oxide bisphenol condensates (tetrabromobisphenol A, oligomers thereof, etc.) Gera, more preferably a halogenated polycarbonate resin, most preferably,
It can be a brominated bisphenol-based polycarbonate resin. Examples of the phosphorus-based flame retardants include non-halogen phosphates such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxycotyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, and octyl diphenyl phosphate. , Tris (chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, bis (2,3-dibromopropyl) -2,3-dichloropropylphosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, bis (chloropropyl) monooctyl Halogen-containing phosphate esters such as phosphates and the like can be mentioned. In order to sufficiently exhibit the flame retardancy of the phosphorus-based flame retardant, it is preferable to use the phosphorus-based flame retardant in combination with the following flame retardant auxiliary (component G).

【0024】本発明のブロー成形性に優れた難燃性芳香
族ポリカーボネート樹脂組成物は、A成分とB成分の合
計を100重量%とした時、上述の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂(A成分)98〜70重量%、好ましくは96
〜75重量%、超高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂
(B成分)2〜30重量%、好ましくは4〜25重量%
からなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物100重量
部に対して、アスペクト比L/D=3〜50のワラスト
ナイト(C成分)1〜100重量部、好ましくは5〜7
0重量部、更に好ましくは10〜40重量部、カルボキ
シル基及び/又はカルボン酸無水物基を含有するオレフ
ィン系ワックス(D成分)を0.02〜5重量部、好ま
しくは0.05〜3重量部、難燃剤(E成分)0.5〜
30重量部、好ましくは1〜20重量部、配合してなる
ものである。
The flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition having excellent blow moldability of the present invention, when the total of the component A and the component B is 100% by weight, is preferably from 98 to 98%. 70% by weight, preferably 96
To 75% by weight, 2 to 30% by weight, preferably 4 to 25% by weight of the ultrahigh molecular weight aromatic polycarbonate resin (component B)
1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 7 parts, of wollastonite (component C) having an aspect ratio L / D of 3 to 50, based on 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin composition comprising
0 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight, and 0.02 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight of an olefin wax (component D) containing a carboxyl group and / or a carboxylic anhydride group. Part, flame retardant (E component) 0.5 ~
30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, are blended.

【0025】超高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂
(B成分)の配合割合が2重量%未満ではドローダウン
特性の改良が不十分であり、30重量%を超えると溶融
粘度が増大し成形が困難となる。
If the blending ratio of the ultrahigh molecular weight aromatic polycarbonate resin (component B) is less than 2% by weight, the drawdown characteristics are not sufficiently improved, and if it exceeds 30% by weight, the melt viscosity increases and molding becomes difficult. .

【0026】アスペクト比L/D=3〜50のワラスト
ナイト(C成分)の配合割合が1重量部未満では、補強
効果が小さく、剛性が不十分となり、100重量部を超
えると得られる成形品の外観が悪化するようになり好ま
しくない。
When the mixing ratio of wollastonite (component C) having an aspect ratio L / D = 3 to 50 is less than 1 part by weight, the reinforcing effect is small and rigidity is insufficient. The appearance of the product deteriorates, which is not preferable.

【0027】カルボキシル基及び/又はカルボン酸無水
物基を含有するオレフィン系ワックス(D成分)の配合
割合が0.02重量部未満では剛性、耐衝撃性改良効果
が小さく、5重量部を超えると外観、機械的強度が低下
するようになり好ましくない。
When the compounding ratio of the olefin wax containing a carboxyl group and / or a carboxylic anhydride group (component D) is less than 0.02 parts by weight, the effect of improving rigidity and impact resistance is small, and if it exceeds 5 parts by weight. The appearance and the mechanical strength are undesirably reduced.

【0028】難燃剤(E成分)の配合割合が0.5重量
部未満では十分な難燃効果が得られ難く、30重量部を
越えると成形加工時の熱安定性が低下するようになる。
If the compounding ratio of the flame retardant (component E) is less than 0.5 part by weight, it is difficult to obtain a sufficient flame retarding effect, and if it exceeds 30 parts by weight, the thermal stability at the time of molding will be reduced.

【0029】本発明においてA成分、B成分、C成分、
D成分、及びE成分からなる樹脂組成物にて目的とする
樹脂組成物を得ることが可能であるが、更に、耐衝撃
性、特に低温雰囲気下の耐衝撃性を向上させるために、
ゴム質重合体(F成分)を、難燃性の効果を増大させる
ために、難燃助剤(G成分)を配合することが可能であ
る。
In the present invention, A component, B component, C component,
Although it is possible to obtain the desired resin composition with the resin composition comprising the D component and the E component, in order to further improve the impact resistance, particularly, the impact resistance in a low-temperature atmosphere,
In order to increase the effect of the flame retardancy of the rubbery polymer (F component), a flame retardant auxiliary (G component) can be blended.

【0030】ゴム質重合体(F成分)としては、例え
ば、ブタジエン−アルキル(メタ)アクリレート−スチ
レン共重合体等のジエン系弾性重合体、ブタジエン−ア
ルキルアクリレート−アルキル(メタ)アクリレート共
重合体等のアクリル系弾性重合体、ポリオルガノシロキ
サンゴムとポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分
とが相互に絡み合った構造を有している複合弾性重合
体、オレフィン系共重合体などが挙げられ、これらを単
独あるいは2種以上混合して用いることも可能である。
さらにオレフィン系共重合体とは、エチレン及び/また
は炭素数3以上のα−オレフィンと不飽和カルボン酸エ
ステルとを重合させて得られるものである。かかるオレ
フィン系共重合体を構成する炭素数3以上のα−オレフ
ィンとしては、プロピレン、ブテン−1、ヘキセン−
1、デセン−1、4−メチルブテン−1、4−メチルペ
ンテン−1などが挙げられるがプロピレン又はブテン−
1が好ましい。また不飽和カルボン酸エステルとして
は、炭素数3〜8の不飽和カルボン酸、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸などのアルキルエステルであり、具
体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プ
ロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、などが挙げられる
が、アクリル酸エチル又はメタクリル酸メチルが好まし
い。該オレフィン系共重合体はエチレン及び/又は炭素
数3以上のα−オレフィンは50〜99重量%、不飽和
カルボン酸エステル1〜50重量%の範囲内で共重合し
たものを用いることが好ましい。
Examples of the rubbery polymer (F component) include a diene-based elastic polymer such as a butadiene-alkyl (meth) acrylate-styrene copolymer and a butadiene-alkyl acrylate-alkyl (meth) acrylate copolymer. Acrylic elastic polymers, composite elastic polymers having a structure in which a polyorganosiloxane rubber and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component are intertwined with each other, and olefin copolymers. Alternatively, two or more kinds can be used in combination.
Further, the olefin-based copolymer is obtained by polymerizing ethylene and / or an α-olefin having 3 or more carbon atoms with an unsaturated carboxylic acid ester. Examples of the α-olefin having 3 or more carbon atoms constituting the olefin-based copolymer include propylene, butene-1, and hexene-.
1, decene-1, 4-methylbutene-1, 4-methylpentene-1 and the like, but propylene or butene-
1 is preferred. The unsaturated carboxylic acid ester is an unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, for example, an alkyl ester such as acrylic acid and methacrylic acid. Specific examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate,
N-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-methacrylate
Examples thereof include butyl and isobutyl methacrylate, and ethyl acrylate or methyl methacrylate is preferred. As the olefin-based copolymer, it is preferable to use ethylene and / or α-olefin having 3 or more carbon atoms copolymerized in a range of 50 to 99% by weight and an unsaturated carboxylic acid ester in a range of 1 to 50% by weight.

【0031】ゴム質重合体(F成分)の配合割合は請求
項1記載の樹脂組成物100重量部に対し、1〜20重
量部の範囲が好ましい。1重量部未満では衝撃改善効果
が不十分であり、20重量部を超えると耐熱性や剛性が
低下するようになる。
The compounding ratio of the rubbery polymer (F component) is preferably in the range of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition according to the first aspect. If the amount is less than 1 part by weight, the effect of improving the impact is insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, heat resistance and rigidity are reduced.

【0032】難燃助剤(G成分)としては、例えばモリ
ブデン化合物、アンチモン化合物等を挙げることができ
る。このうち、特に好ましいものは、アンチモン酸ナト
リウム、三酸化アンチモンである。また、更に難燃性能
を更に向上させるためにフィブリル形成能を有するポリ
テトラフルオロエチレンを用いることも可能である。フ
ィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは
ASTM規格においてタイプIIIに分類されているもの
である。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロ
エチレンは、UL規格の垂直燃焼テストにおいて試験片
の燃焼テスト時に溶融滴下防止性能を有しており、かか
るフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレ
ンは、一層の難燃効果を与えるものである。かかるフィ
ブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、
例えば三井・デュポンフロロケミカル(株)よりテフロ
ン6Jとして、またはダイキン工業(株)よりポリフロ
ンとして市販されており容易に入手することが可能であ
る。かかるフィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
ロエチレンの配合量はA成分〜E成分の5成分からなる
難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物または、A成
分〜F成分の6成分からなる難燃性芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物100重量部に対して通常、0.1〜1
重量部である。0.1重量部未満では十分な溶融滴下防
止性能が得られ難く、1重量部を越えると外観が悪化す
るようになる。
Examples of the flame retardant auxiliary (component G) include a molybdenum compound, an antimony compound and the like. Of these, particularly preferred are sodium antimonate and antimony trioxide. It is also possible to use polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability in order to further improve the flame retardancy. Polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability is classified into Type III in the ASTM standard. Polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability has a drip-preventing performance at the time of a combustion test of a test piece in a vertical burning test of UL standard, and polytetrafluoroethylene having such a fibril-forming ability is more flame-retardant. It gives an effect. Polytetrafluoroethylene having such fibril-forming ability,
For example, it is commercially available as Teflon 6J from Mitsui-DuPont Fluorochemicals Co., Ltd. or as Polyflon from Daikin Industries, Ltd. and can be easily obtained. The compounding amount of the polytetrafluoroethylene having the fibril-forming ability is a flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition composed of five components A to E, or a flame-retardant aromatic polycarbonate resin composed of six components A to F. Usually 0.1 to 1 to 100 parts by weight of the polycarbonate resin composition
Parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, it is difficult to obtain sufficient performance to prevent melt dripping, and if it exceeds 1 part by weight, the appearance is deteriorated.

【0033】本発明のA成分〜E成分からなる難燃性芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物には、更にF成分〜G
成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲で、核剤
(例えば、ステアリン酸ナトリウム、エチレンーアクリ
ル酸ナトリウム等)、安定剤(例えば、リン酸エステ
ル、亜リン酸エステル等)、酸化防止剤(例えばヒンダ
ードフェノール系化合物等)、光安定剤、着色剤、発泡
剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、等を配合してもよい。
また、少量の他の熱可塑性樹脂(例えばジエン系ゴム成
分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラ
フトした熱可塑性グラフト共重合体、熱可塑性芳香族ポ
リエステル樹脂等)を添加してもよい。
The flame retardant aromatic polycarbonate resin composition comprising the components A to E of the present invention further comprises components F to G
In addition to the components, a nucleating agent (eg, sodium stearate, ethylene-sodium acrylate, etc.), a stabilizer (eg, phosphate ester, phosphite ester, etc.), antioxidant, as long as the object of the present invention is not impaired. Agents (eg, hindered phenol compounds), light stabilizers, colorants, foaming agents, lubricants, release agents, antistatic agents, and the like.
Further, a small amount of another thermoplastic resin (for example, a thermoplastic graft copolymer obtained by grafting a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound to a diene rubber component, a thermoplastic aromatic polyester resin, or the like) may be added.

【0034】本発明の樹脂組成物は、各成分をV型ブレ
ンダー、リボンミキサー、タンブラー等で均一に混合し
た後、通常の押出機などにて溶融混練し、ペレット化す
ることができる。また、任意の各成分のいずれかをあら
かじめ混合した後、残りの成分を混合し、通常の押出機
などにて溶融混練し、ペレット化してもよい。かくして
得られた樹脂組成物はブロー成形、インジェクションブ
ロー成形のほか、押出成形、熱成形、真空成形、射出成
形、ガスアシスト成形等の任意の方法で容易に成形する
ことができる。
The resin composition of the present invention can be uniformly mixed with a V-type blender, a ribbon mixer, a tumbler or the like, and then melt-kneaded with an ordinary extruder or the like to form pellets. Alternatively, any of the optional components may be mixed in advance, and then the remaining components may be mixed and melt-kneaded by a usual extruder or the like to form pellets. The resin composition thus obtained can be easily molded by any method such as extrusion molding, thermoforming, vacuum molding, injection molding and gas assist molding, in addition to blow molding and injection blow molding.

【0035】[0035]

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。なお、評価は下記の方法によった。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The evaluation was based on the following method.

【0036】(1)表面外観 箱型のブロー成形品の一部を切り出し、日本ビーケミカ
ル(株)製R−230ドーバーホワイトを塗布し、80
℃×1時間乾燥した後、万能表面形状測定機(SURF
COM 3B.E−MD−S10A:東京精密(株)
製)にて触針径2μm、触針圧0.07gの条件にて平
均表面粗さ(Ra)を測定した。なお塗装膜厚は30μ
mであった。
(1) Surface Appearance A part of a box-shaped blow-molded product was cut out and coated with R-230 Dover White manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.
After drying for 1 hour at ℃ ℃, a universal surface profiler (SURF
COM 3B. E-MD-S10A: Tokyo Seimitsu Co., Ltd.
The average surface roughness (Ra) was measured under the conditions of a stylus diameter of 2 μm and a stylus pressure of 0.07 g. The coating thickness is 30μ
m.

【0037】(2)衝撃強度 ASTM D256に従い、アイゾットノッチ付きイン
パクト(厚さ3.2mm)を測定した。
(2) Impact Strength The impact with an Izod notch (thickness: 3.2 mm) was measured according to ASTM D256.

【0038】(3)剛性 ASTM D790に従い、曲げ試験を実施し、曲げ弾
性率を測定した。
(3) Rigidity In accordance with ASTM D790, a bending test was performed to measure a flexural modulus.

【0039】(4)ドローダウン性(以下DDと表示) ブロー成形機のダイより押出されたパリソンがダイ下、
任意の長さに達した時の重量を測定し、図1に示すよう
に横軸にパリソン長さ、縦軸にパリソン重量をとって曲
線OPを作成し、この曲線に原点で接線OBを引き、パ
リソン長さLiに対応する重量をWpi、パリソン長さ
Liに対応する接線OBとの交点の重量をWBiとし下
式より求める。 DD(%)={(WBi−WPi)/WBi}×100 ドローダウン性は小さい方が好ましい。
(4) Drawdown (hereinafter referred to as DD) The parison extruded from the die of the blow molding machine is placed under the die.
The weight at the time of reaching an arbitrary length is measured, and as shown in FIG. 1, a curve OP is created by taking the parison length on the horizontal axis and the parison weight on the vertical axis, and draw a tangent OB to the curve at the origin. , The weight corresponding to the parison length Li is Wpi, and the weight at the intersection with the tangent OB corresponding to the parison length Li is WBi. DD (%) = {(WBi−WPi) / WBi} × 100 It is preferable that the drawdown property is small.

【0040】(5)燃焼性UL94/V試験 UL規格94−Vに従い、燃焼試験を行った。なお、試
験片の厚みは1/16インチであった。UL94/5V試験 UL規格94−5Vに従い、燃焼試験を行った。なお、
試験片の厚みは2.5mmであった。
(5) Flammability test UL94 / V A combustion test was conducted in accordance with UL Standard 94-V. The thickness of the test piece was 1/16 inch. UL94 / 5V test A combustion test was performed according to UL standard 94-5V. In addition,
The thickness of the test piece was 2.5 mm.

【0041】[実施例1〜6及び比較例1〜4]表1に
示す各成分を表記載の配合割合でV型ブレンダーで混合
した後、径30mmのベント式押出機[ナカタニ(株)
製VSK−30]によりシリンダー温度280℃でペレ
ット化した。このペレットを120℃で5時間乾燥した
後、射出成形機[FANUC(株)製T−150D]に
よりシリンダー温度280℃、金型温度80℃で試験片
を作成し、評価結果を表1に示した。
[Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4] The components shown in Table 1 were mixed in a blending ratio shown in the table in a V-type blender, and then a vented extruder having a diameter of 30 mm [Nakatani Co., Ltd.]
VSK-30] at a cylinder temperature of 280 ° C. After drying the pellets at 120 ° C. for 5 hours, a test piece was prepared at a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. using an injection molding machine [T-150D manufactured by FANUC Co., Ltd.]. Was.

【0042】また、上記ペレットを120℃で5時間乾
燥した後、ブロー成形機[住友重機械工業(株)製住友
ベクームSE51/BA2]を用いて、パリソンを形成
し、Li=50cmの位置でドローダウン性を測定し
た。使用したブロー成形機のスクリュー径は50mm
φ、ダイ外径は60mmφ、ダイ内径は56mmφであ
る。さらに、得られたパリソンを型締め、吹き込みし、
W100mm×T40mm×H300mmの箱型のブロ
ー成形品を得た。この時の成形条件は、シリンダー温度
280℃、金型温度80℃、ブロー空気圧が5kgf/
cm2である。
After the pellets were dried at 120 ° C. for 5 hours, a parison was formed using a blow molding machine [Sumitomo Become SE51 / BA2 manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.], and a parison was formed at a position of Li = 50 cm. The drawdown properties were measured. Screw diameter of blow molding machine used is 50mm
φ, the outer diameter of the die is 60 mmφ, and the inner diameter of the die is 56 mmφ. In addition, mold the parison obtained, blow it,
A box-shaped blow molded product of W100 mm × T40 mm × H300 mm was obtained. The molding conditions at this time were: cylinder temperature 280 ° C., mold temperature 80 ° C., blow air pressure 5 kgf /
cm 2 .

【0043】なお、表1記載の各成分を示す記号は下記
の通りである。 (A)芳香族ポリカーボネート樹脂 ビスフェノールAとホスゲンより製造される粘度平均分
子量25,000のポリカーボネート[帝人化成(株)
製パンライトL−1250](以下PCと称す) (B)超高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂 ビスフェノールAとホスゲンより製造される粘度平均分
子量120,000のポリカーボネート(以下UHM−
PCと称す) (C)無機充填剤 ワラストナイト:WIC10;キンセイマテック
(株)製、平均径(D)=4.5μm、アスペクト比L
/D=8(以下W−1と称す) ワラストナイト:NN−4;巴工業(株)製、平均径
(D)=4μm、アスペクト比L/D=20(以下W−
2と称す) ガラス繊維:3PE−941;日東紡(株)製、平均
径(D)=13μmアスペクト比L/D=230(以下
CSと称す) (D)オレフィン系ワックス α−オレフィンと無水マレイン酸との共重合によるオレ
フィン系ワックス:ダイヤカルナ−PA30;三菱化成
(株)製(無水マレイン酸含有量=10重量%)(以下
WAXと称す) (E)難燃剤 ハロゲン系難燃剤(テトラブロモビスフェノールAの
カーボネートオリゴマー)[帝人化成(株)製FG−7
000](以下FR−1と称す) リン系難燃剤(トリフェニルホスフェート)[大八化
学(株)製TPP](以下FR−2と称す) (F)ゴム質重合体 ブタジエン−アルキルアクリレート−アルキルメタア
クリレート共重合体:EXL−2602;呉羽化学工業
(株)製(以下E−1と称す) ポリオルガノシロキサン成分及びポリアルキル(メ
タ)アクリレートゴム成分が相互侵入網目構造を有して
いる複合ゴム:S−2001;三菱レイヨン(株)製)
(以下E−2と称す) (G)滴下防止剤 フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン
[ダイキン工業(株)製ポリフロンF−201L]
The symbols for each component shown in Table 1 are as follows. (A) Aromatic polycarbonate resin Polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 25,000 manufactured from bisphenol A and phosgene [Teijin Chemical Co., Ltd.
Panlite L-1250] (hereinafter referred to as PC) (B) Ultra-high molecular weight aromatic polycarbonate resin A polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 120,000 produced from bisphenol A and phosgene (hereinafter referred to as UHM-
(C) PC (C) Inorganic filler Wollastonite: WIC10; manufactured by Kinsei Matek Co., Ltd., average diameter (D) = 4.5 µm, aspect ratio L
/ D = 8 (hereinafter referred to as W-1) Wollastonite: NN-4; manufactured by Tomoe Kogyo Co., Ltd., average diameter (D) = 4 μm, aspect ratio L / D = 20 (hereinafter W-)
2) Glass fiber: 3PE-941; manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., average diameter (D) = 13 μm Aspect ratio L / D = 230 (hereinafter referred to as CS) (D) Olefin wax α-olefin and anhydrous maleic Olefin-based wax copolymerized with acid: Diacarna-PA30; manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation (maleic anhydride content = 10% by weight) (hereinafter referred to as WAX) (E) Flame retardant Halogen-based flame retardant (tetrabromo Bisphenol A carbonate oligomer) [FG-7 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.]
000] (hereinafter referred to as FR-1) Phosphorus flame retardant (triphenyl phosphate) [TPP manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.] (hereinafter referred to as FR-2) (F) Rubbery polymer Butadiene-alkyl acrylate-alkyl Methacrylate copolymer: EXL-2602; manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd. (hereinafter referred to as E-1) A composite rubber in which a polyorganosiloxane component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component have an interpenetrating network structure. : S-2001; manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
(Hereinafter referred to as E-2) (G) Anti-dripping agent Polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability [Polyflon F-201L manufactured by Daikin Industries, Ltd.]

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、製品のリブ数を
少なくでき、ブロー成形品の製品設計が容易であり、更
に薄肉化が可能になる。ブロー成形品の表面外観が良好
であり、更に詳しくは衝撃強度、疲労特性、剛性等の機
械的特性、ブロー成形性、及び難燃性に優れたものであ
り、OA機器分野、自動車分野などの各種工業用途に有
用である。
According to the resin composition of the present invention, the number of ribs in the product can be reduced, the product design of the blow molded product is easy, and the thickness can be further reduced. The surface appearance of the blow molded product is good, and more specifically, it is excellent in mechanical properties such as impact strength, fatigue properties, rigidity, blow moldability, and flame retardancy. Useful for various industrial applications.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、本発明のドローダウン性を測定するた
めの図。
FIG. 1 is a diagram for measuring the drawdown property of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI //(C08L 69/00 23:26 101:04 27:18) B29K 69:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI // (C08L 69/00 23:26 101: 04 27:18) B29K 69:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 粘度平均分子量10,000〜40,0
00の芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)98〜7
0重量%及び粘度平均分子量70,000〜200,0
00の超高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂(B成
分)2〜30重量%からなる芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物100重量部に対して、アスペクト比L/D=
3〜50のワラストナイト(C成分)1〜100重量
部、カルボキシル基及び/又はカルボン酸無水物基を含
有するオレフィン系ワックス(D成分)0.02〜5重
量部、難燃剤(E成分)0.5〜30重量部、難燃助剤
(G成分)0〜2重量部を配合してなるブロー成形性に
優れた難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
1. A viscosity average molecular weight of 10,000 to 40,0.
No. 00 aromatic polycarbonate resin (component A) 98-7
0% by weight and a viscosity average molecular weight of 70,000 to 200,0
With respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin composition comprising 2 to 30% by weight of the ultrahigh molecular weight aromatic polycarbonate resin (component B) of No. 00, the aspect ratio L / D =
1 to 100 parts by weight of 3 to 50 wollastonite (component C), 0.02 to 5 parts by weight of an olefin wax containing a carboxyl group and / or a carboxylic anhydride group (component D), a flame retardant (component E) A) A flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition having excellent blow moldability, comprising 0.5 to 30 parts by weight of a flame retardant aid (component G) of 0 to 2 parts by weight.
【請求項2】 難燃剤(E成分)がブロム化ビスフェノ
ール系ポリカーボネート樹脂、又は難燃剤(E成分)が
リン系難燃剤であり、且つ難燃助剤(G成分)がフィブ
リル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンである
請求項1記載のブロー成形性に優れた難燃性芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物。
2. The flame retardant (component E) is a brominated bisphenol-based polycarbonate resin, or the flame retardant (component E) is a phosphorus-based flame retardant, and the flame retardant auxiliary (component G) has a fibril-forming ability. The flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, which is tetrafluoroethylene.
【請求項3】 請求項1又は請求項2記載のブロー成形
性に優れた難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物か
ら形成された成形品。
3. A molded article formed from the flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2 having excellent blow moldability.
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