JPH10324796A - Aromatic polycarbonate resin composition and optical product member comprising the same - Google Patents

Aromatic polycarbonate resin composition and optical product member comprising the same

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JPH10324796A
JPH10324796A JP9133283A JP13328397A JPH10324796A JP H10324796 A JPH10324796 A JP H10324796A JP 9133283 A JP9133283 A JP 9133283A JP 13328397 A JP13328397 A JP 13328397A JP H10324796 A JPH10324796 A JP H10324796A
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aromatic polycarbonate
hydroxyphenyl
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition excellent in both optical characteristics such as transparency, optical uniformity and low double refraction and moldability and processability, comprising a specific component, by specifying a glass transition temperature. SOLUTION: This composition comprises (A) 1-99 wt.% of an aromatic polycarbonate copolymer which is a copolymer composed of (i) 10-60 mol.% of a constituent unit of formula I and 90-40 wt.% of (ii) a constituent unit of formula II [R<1> and R<2> are each H, a (substituted) alkyl, phenyl, etc.] and/or a constituent unit of formula III (X is an ether bond, a thioether bond, etc.) and has the ratio (Φ/Ψ) of the peak intensity of (Φ)<13> C-NMR derived from a carbonate bond of mutual constituent units of formula I to the peak intensity of (Ψ)<13> C-NMR derived from a carbonate bond of the constituent unit of formula I and a constituent unit of formula II or formula III of <=2 and (B) 99-1 wt.% of an aromatic polycarbonate resin composed of more than half of the constituent unit of formula II and/or formula III and has 145-170 deg.C glass transition temperature.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、光学的均
質性、低複屈折性等の、優れた光学的特性を備えると共
に、成形加工性にも優れた芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物、およびそれからなる光学製品部材に関する。
The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition having excellent optical properties such as transparency, optical homogeneity, and low birefringence, and also having excellent moldability. The present invention relates to an optical product member comprising the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、芳香族ポリカーボネート樹
脂、例えば、ジオール成分として、ビスフェノールA、
即ち、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、に代表される芳香族ジオールを用いて得られる芳香
族ポリカーボネート樹脂は、透明性、機械的性質、耐熱
性、および寸法安定性等に優れていることから、エンジ
ニアリングプラスチックとして多くの分野に広く用いら
れており、特に、透明性に優れることから光学製品部材
としての用途も多い。しかしながら、従来のポリカーボ
ネート樹脂は、光学材料としては複屈折が大きいという
欠点を有しており、近年、その低減化の要求が高まりつ
つある。特に、デジタル信号を利用した光情報材料とし
て供する場合、例えばデジタルオーディオディスク、デ
ジタルビデオディスク、さらには情報読み取り、書き込
みを目的としたディスクにおいては、透明性は勿論のこ
と、光学的歪みや複屈折低減の要求が厳しくなってお
り、中でも、光磁気記録方式では、基板断面方向の複屈
折(垂直複屈折)が5×10-5以下であることが要求さ
れている。これに対して、通常行われている射出成形に
おいて光学的歪みを少なくするために、溶融樹脂温度を
上げて溶融流動性をよくする等の方法が採られている
が、樹脂温度を上げると樹脂の劣化に伴う種々のトラブ
ルが生起し、十分な解決策とはなっていない。
2. Description of the Related Art Conventionally, aromatic polycarbonate resins, for example, bisphenol A as a diol component,
That is, an aromatic polycarbonate resin obtained using an aromatic diol represented by 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane has excellent transparency, mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, and the like. Therefore, it is widely used in many fields as an engineering plastic, and in particular, has many uses as an optical product member because of its excellent transparency. However, the conventional polycarbonate resin has a drawback of having a large birefringence as an optical material, and in recent years, a demand for reduction thereof has been increasing. In particular, when used as an optical information material utilizing a digital signal, for example, a digital audio disc, a digital video disc, and a disc for information reading and writing, not only transparency, but also optical distortion and birefringence. The requirement for reduction is strict, and among them, in the magneto-optical recording system, it is required that the birefringence (perpendicular birefringence) in the cross-sectional direction of the substrate be 5 × 10 −5 or less. On the other hand, in order to reduce optical distortion in injection molding which is usually performed, a method of increasing the molten resin temperature to improve the melt fluidity is adopted, but when the resin temperature is increased, the resin is increased. Various troubles have occurred due to the deterioration of, and it has not been a sufficient solution.

【0003】一方、複屈折の低減を目的として種々のポ
リカーボネート樹脂材料の開発も行われている。例え
ば、ジオール成分として、耐熱性を併せ持つ、9,9−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレンを用いたポ
リカーボネート樹脂が知られているが、この樹脂は、複
屈折低減効果は著しいものの、成形が困難であるという
問題があり、例えば、米国特許第5486577号明細
書では、この点の解決を図るべく、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパンを用いたポリカーボネー
ト樹脂を混合することが提案されている。しかし、本発
明者が知る限り、この組成物は、低複屈折性を有する反
面、透明性、光学的均質性に問題があり、また、成形加
工性も十分ではない。また、特開平2−304741号
公報には、前記フルオレンと、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパンや1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−1−フェニルエタン等の芳香族ジオー
ル成分とを共重合したポリカーボネート共重合体が記載
されているが、この場合も、本発明者が知る限り、複屈
折低減効果は認められるものの、透明性、光学的均質性
が不十分であり、また、成形加工性にも問題がある。
On the other hand, various polycarbonate resin materials have been developed for the purpose of reducing birefringence. For example, as a diol component, 9,9-
A polycarbonate resin using bis (4-hydroxyphenyl) fluorene is known, but this resin has a significant birefringence reduction effect, but has a problem that molding is difficult. For example, U.S. Pat. No. 5,486,577. In order to solve this point, the book states that 2,2-bis (4-
It has been proposed to mix a polycarbonate resin using (hydroxyphenyl) propane. However, as far as the inventor knows, this composition has low birefringence, but has problems in transparency and optical homogeneity, and has insufficient moldability. JP-A-2-304741 discloses the above-mentioned fluorene and aromatic diols such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane. Although a polycarbonate copolymer obtained by copolymerizing the component with the component is described, also in this case, as far as the present inventor knows, although the effect of reducing birefringence is recognized, transparency, optical homogeneity is insufficient, In addition, there is a problem in moldability.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、芳香族ポリ
カーボネート樹脂を光学材料に用いるに当たっての前述
した従来の問題を解決すべくなされたものであって、従
って、本発明は、透明性、光学的均質性、低複屈折性等
の、優れた光学的特性を備えると共に、成形加工性にも
優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、およびそれ
からなる光学製品部材を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems in using an aromatic polycarbonate resin for an optical material. It is an object of the present invention to provide an aromatic polycarbonate resin composition having excellent optical properties such as mechanical homogeneity and low birefringence, and also excellent in moldability, and an optical product member comprising the same.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の成分
(A)と成分(B)とからなる組成物であって、ガラス
転移温度が145〜170℃である芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物、およびそれからなる光学製品部材を要
旨とする。 成分(A);下記一般式(I)
The present invention provides an aromatic polycarbonate resin composition having the following components (A) and (B), and having a glass transition temperature of 145 to 170 ° C. And an optical product member comprising the same. Component (A); the following general formula (I)

【0006】[0006]

【化4】 (式中、それぞれのベンゼン環は置換基を有していても
よい。)で表される構成単位10〜60モル%と、下記
一般式(II)
Embedded image (Wherein each benzene ring may have a substituent), and 10 to 60 mol% of a structural unit represented by the following general formula (II)

【0007】[0007]

【化5】 (式中、R1 およびR2 は、水素原子、置換基を有して
いてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよ
いフェニル基を表し、それぞれのベンゼン環は置換基を
有していてもよい。)で表される構成単位、および/ま
たは、下記一般式(III)
Embedded image (Wherein, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or a phenyl group which may have a substituent, and each benzene ring has a substituent. And / or a structural unit represented by the following general formula (III):

【0008】[0008]

【化6】 (式中、Xは、エーテル結合、チオエーテル結合、また
はスルホン結合を表し、それぞれのベンゼン環は置換基
を有していてもよい。)で表される構成単位、90〜4
0モル%とからなる共重合体であって、前記一般式
(I)で表される構成単位同士のカーボネート結合に由
来する13C−NMRのピーク強度(Φ)の、前記一般式
(I)で表される構成単位と前記一般式(II)または(I
II) で表される構成単位とのカーボネート結合に由来す
13C−NMRのピーク強度(Ψ)に対する比(Φ/
Ψ)が2以下である芳香族ポリカーボネート共重合体樹
脂1〜99重量%
Embedded image (In the formula, X represents an ether bond, a thioether bond, or a sulfone bond, and each benzene ring may have a substituent.)
0 mol%, and a peak intensity (Φ) of 13 C-NMR derived from a carbonate bond between the structural units represented by the general formula (I), which is represented by the general formula (I) And a structural unit represented by the general formula (II) or (I
II) The ratio (Φ / φ) to the 13 C-NMR peak intensity (Ψ) derived from the carbonate bond with the structural unit represented by
1) to 99% by weight of an aromatic polycarbonate copolymer resin having Ψ) of 2 or less

【0009】成分(B);前記一般式(II)および/ま
たは(III) で表される構成単位の過半量からなる芳香族
ポリカーボネート樹脂(ただし、前記一般式(I)で表
される構成単位を共重合成分として含有するときは、そ
の含有量は10モル%未満とする。)99〜1重量%
Component (B): an aromatic polycarbonate resin comprising a majority of the structural units represented by the general formulas (II) and / or (III) (provided that the structural units represented by the general formula (I)) Is contained as a copolymer component, the content is less than 10 mol%.) 99 to 1% by weight

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明における成分(A)の前記
一般式(I)で表される構成単位(以後、「FL単位」
と略称することがある。)でのベンゼン環の置換基とし
ては、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアル
コキシ基、フェニル基、ニトロ基、およびハロゲン原子
等が挙げられる。そして、前記一般式(I)で表される
構成単位を得るための芳香族ジオールの具体例としは、
9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、
9,9−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)
フルオレン、9,9−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(3−エ
チル−4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−
ビス(3−メトキシ−4−ヒドロキシフェニル)フルオ
レン、9,9−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフ
ェニル)フルオレン、9,9−ビス(3−クロロ−4−
ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(3−
トリクロロメチル−4−ヒドロキシフェニル)フルオレ
ン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,6
−ジメチルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)−4,5−ジメチルフルオレン、9,9−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−3,6−ジクロロフル
オレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
3,6−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(3−メ
チル−4−ヒドロキシフェニル)−3,6−ジメチルフ
ルオレン、9,9−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)−3,6−ジクロロフルオレン等を挙げるこ
とができ、中で、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)フルオレン、および、9,9−ビス(3−メチル−
4−ヒドロキシフェニル)フルオレンが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The structural unit of the component (A) in the present invention represented by the general formula (I) (hereinafter referred to as "FL unit")
May be abbreviated. Examples of the substituent of the benzene ring in ()) include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, a nitro group, and a halogen atom. Specific examples of the aromatic diol for obtaining the structural unit represented by the general formula (I) include:
9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene,
9,9-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl)
Fluorene, 9,9-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (3-ethyl-4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-
Bis (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (3-chloro-4-
(Hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (3-
Trichloromethyl-4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6
-Dimethylfluorene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) -4,5-dimethylfluorene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dichlorofluorene, 9,9-bis (4- Hydroxyphenyl)-
3,6-diphenylfluorene, 9,9-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -3,6-dimethylfluorene, 9,9-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -3,6- Examples thereof include dichlorofluorene. Among them, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene and 9,9-bis (3-methyl-
4-Hydroxyphenyl) fluorene is preferred.

【0011】また、前記一般式(II)で表される構成単
位でのR1 およびR2 としては、水素原子、メチル基、
エチル基、プロピル基、およびブチル基等の炭素数1〜
4のアルキル基、並びにフェニル基等が例示され、さら
に、R1 とR2 でシクロアルキレン環を形成していても
よく、また、ベンゼン環の置換基は、前記一般式(I)
におけると同様である。そして、前記一般式(II)で表
される構成単位を得るための芳香族ジオールの具体例と
しては、R1 またはR2 の少なくとも一方が置換基を有
していてもよいフェニル基であるもの(以後、この芳香
族ジオールに由来する構成単位を「TP単位」と略称す
ることがある。)として、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)フェニルメタン、ビス(3−メチル−4−ヒドロキ
シフェニル)フェニルメタン、ビス(3−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(2,
6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタ
ン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)フェニルメタン、ビス(2,3,5−トリメチル−
4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(3−
フェニル−4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、
ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)フェニ
ルメタン、ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニ
ル)フェニルメタン、ビス(3−フルオロ−4−ヒドロ
キシフェニル)−4−フルオロフェニルメタン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−4−フルオロフェニルメ
タン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−クロロフ
ェニルメタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−
ブロモフェニルメタン、ビス(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシフェニル)−4−フルオロフェニルメタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニ
ルエタン、1,1−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(3−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニル
エタン、1,1−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシ
フェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−1−(4−ニトロフェニル)エ
タン、1,1−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェ
ニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−1−フェニルプロパン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン等を挙げること
ができ、中で、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1−フェニルエタン、および、1,1−ビス(3
−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエ
タンが好ましい。
Further, R 1 and R 2 in the structural unit represented by the general formula (II) are a hydrogen atom, a methyl group,
C 1 to C 1 such as an ethyl group, a propyl group, and a butyl group
And a phenyl group and the like. Further, R 1 and R 2 may form a cycloalkylene ring, and the substituent of the benzene ring may be the same as the general formula (I)
The same as in. Specific examples of the aromatic diol for obtaining the structural unit represented by the general formula (II) include those in which at least one of R 1 and R 2 is a phenyl group which may have a substituent. (Hereinafter, the structural unit derived from the aromatic diol may be abbreviated as “TP unit”.) Bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) phenylmethane , Bis (3-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (2
6-dimethyl-4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (2,3,5-trimethyl-
4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (3-
Phenyl-4-hydroxyphenyl) phenylmethane,
Bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) -4-fluorophenylmethane, bis (4- (Hydroxyphenyl) -4-fluorophenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) -4-chlorophenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) -4-
Bromophenylmethane, bis (3,5-dimethyl-4-
(Hydroxyphenyl) -4-fluorophenylmethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (3-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-
(Hydroxyphenyl) -1- (4-nitrophenyl) ethane, 1,1-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl Propane, bis (4-
Hydroxyphenyl) diphenylmethane, among which 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane and 1,1-bis (3
-Methyl-4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane is preferred.

【0012】さらに、前記一般式(II)で表される構成
単位を得るための芳香族ジオールの具体例として、R1
およびR2 が水素原子、または置換基を有していてもよ
いアルキル基であるもの(以後、この芳香族ジオールに
由来する構成単位を「BP単位」と略称することがあ
る。)として、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、1,1−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(3−エチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−イソ
プロピル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2
−ビス(3−s−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキ
サフルオロプロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)ヘキサン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)ジベンジルメタン等を挙げることが
でき、中で、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、および、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ヘキサフルオロプロパンが好ましく、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンが特に好まし
い。
Further, as specific examples of the aromatic diol for obtaining the structural unit represented by the general formula (II), R 1
And those in which R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent (hereinafter, a structural unit derived from the aromatic diol may be abbreviated as a “BP unit”). (4-hydroxyphenyl) methane, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-ethyl-4-hydroxyphenyl) propane, , 2-bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2
-Bis (3-s-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis ( 4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (4-
Hydroxyphenyl) hexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) dibenzylmethane and the like. Among them, bis (4-hydroxyphenyl) methane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl)
Propane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane are preferred, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is particularly preferred.

【0013】また、前記一般式(III) で表される構成単
位(以後、この芳香族ジオールに由来する構成単位も
「BP単位」と略称することがある。)を得るための芳
香族ジオールの具体例としては、4,4' −ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、4,4' −ジヒドロキシジフェ
ニルスルフォン、4,4' −ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド等を挙げることができる。なお、本発明におけ
る成分(A)としては、その特性を損なわない範囲で、
前記以外の芳香族ジオールや脂肪族ジオールに由来する
構成単位が共重合されていてもよい。以上の中で、本発
明における成分(A)の芳香族ポリカーボネート共重合
体樹脂としては、前記一般式(I)で表される前記芳香
族ジオールに由来する構成単位(FL単位)と、前記一
般式(II)のR1 またはR2 の少なくとも一方が置換基
を有していてもよいフェニル基である前記芳香族ジオー
ルに由来する構成単位(TP単位)とからなるものが好
適である。
The aromatic diol for obtaining the structural unit represented by the general formula (III) (hereinafter, the structural unit derived from the aromatic diol may be abbreviated as “BP unit”). Specific examples include 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, and 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide. In addition, as the component (A) in the present invention, as long as its properties are not impaired,
Structural units derived from aromatic diols and aliphatic diols other than those described above may be copolymerized. Among the above, as the aromatic polycarbonate copolymer resin of the component (A) in the present invention, a structural unit (FL unit) derived from the aromatic diol represented by the general formula (I), It is preferable that at least one of R 1 and R 2 in the formula (II) is a phenyl group which may have a substituent and a structural unit (TP unit) derived from the aromatic diol.

【0014】成分(A)の芳香族ポリカーボネート共重
合体樹脂における前記一般式(I)で表される前記芳香
族ジオールに由来する構成単位(FL単位)と、前記一
般式(II)および/または(III) で表される前記芳香族
ジオールに由来する構成単位(TP単位および/または
BP単位)との構成比は、そのFL単位と、TP単位お
よび/またはBP単位との合計量に対して、前者が10
〜60モル%、後者が90〜40モル%であることが必
須であり、前者が10〜45モル%、後者が90〜55
モル%であるのが好ましく、前者が10〜30モル%、
後者が90〜70モル%であるのが特に好ましい。FL
単位が10モル%未満では、組成物としての複屈折の低
減効果が認められず、また、60モル%超過では、組成
物としての透明性および光学的均質性が低下し、さら
に、成形加工性にも問題が生じる。
In the aromatic polycarbonate copolymer resin of the component (A), a structural unit (FL unit) derived from the aromatic diol represented by the general formula (I) and the general formula (II) and / or The structural ratio with the structural unit (TP unit and / or BP unit) derived from the aromatic diol represented by (III) is based on the total amount of the FL unit and the TP unit and / or BP unit. The former is 10
6060 mol%, the latter must be 90〜40 mol%, the former is 104545 mol%, and the latter is 90〜55 mol%.
Mol%, preferably the former is 10 to 30 mol%,
It is particularly preferred that the latter is from 90 to 70 mol%. FL
If the unit is less than 10 mol%, the effect of reducing the birefringence of the composition will not be recognized, and if it exceeds 60 mol%, the transparency and optical homogeneity of the composition will be reduced, and furthermore, the moldability will be reduced. Problems also arise.

【0015】本発明における成分(A)としての芳香族
ポリカーボネート共重合体樹脂は、前記一般式(I)で
表される構成単位同士のカーボネート結合に由来する13
C−NMRのピーク強度(Φ)の、前記一般式(I)で
表される構成単位と前記一般式(II)または(III) で表
される構成単位とのカーボネート結合に由来する13C−
NMRのピーク強度(Ψ)に対する比(Φ/Ψ)(以
後、これを「FL単位ブロック度」ということがあ
る。)が2以下であることが必須であり、0.5以下で
あるのが好ましく、0.25以下であるのが特に好まし
い。このFL単位ブロック度が2より大きいと、組成物
としての透明性および光学的均質性が低下し、複屈折の
低減効果も減少する。なお、このFL単位ブロック度
は、13C−NMRにより、クロロホルムを溶媒として2
5℃で測定したものである。また、本発明における成分
(A)としての芳香族ポリカーボネート共重合体樹脂
は、塩化メチレン溶液、20℃での極限粘度[η]が、
0.20〜0.46dl/gの範囲にあるのが好まし
く、ガラス転移温度は、155〜220℃程度である。
[0015] Aromatic polycarbonate copolymer resin as component (A) in the present invention is derived from the carbonate bond of the structural unit each other represented by the general formula (I) 13
13 C-NMR peak intensity (Φ) derived from the carbonate bond between the structural unit represented by the general formula (I) and the structural unit represented by the general formula (II) or (III)
It is essential that the ratio (Φ / Ψ) to the peak intensity (Ψ) of NMR (hereinafter sometimes referred to as “FL unit block degree”) is 2 or less, and 0.5 or less. It is particularly preferably 0.25 or less. When the FL unit block degree is larger than 2, the transparency and optical homogeneity of the composition decrease, and the effect of reducing birefringence also decreases. The FL unit block degree was determined by 13 C-NMR using chloroform as a solvent.
It was measured at 5 ° C. The aromatic polycarbonate copolymer resin as the component (A) in the present invention has a limiting viscosity [η] at 20 ° C. of a methylene chloride solution.
It is preferably in the range of 0.20 to 0.46 dl / g, and the glass transition temperature is about 155 to 220 ° C.

【0016】本発明における成分(B)の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂としては、前記成分(A)において用い
られる前記一般式(II)および/または(III) で表され
る構成単位(TP単位および/またはBP単位)の過半
量からなることが必須であり、その構成単位が80モル
%以上であることが好ましく、その際の他の構成単位と
しては、前記成分(A)における前記FL単位外の芳香
族ジオール、および脂肪族ジオールに由来する構成単位
等が用いられる。FL単位を共重合成分として含有する
ときは、その含有量は10モル%未満とするが、BP単
位のみからなるものが好適に用いられる。また、本発明
における成分(B)としての芳香族ポリカーボネート樹
脂は、塩化メチレン溶液、20℃での極限粘度[η]
が、0.26〜0.64dl/gの範囲にあるのが好ま
しく、ガラス転移温度は、140〜190℃程度であ
る。
As the aromatic polycarbonate resin of the component (B) in the present invention, the structural unit represented by the general formula (II) and / or (III) used in the component (A) (TP unit and / or (BP unit) is essential, and the constitutional unit is preferably at least 80 mol%, and the other constitutional unit at that time may be an aromatic compound other than the FL unit in the component (A). Structural units derived from aliphatic diols and aliphatic diols are used. When the FL unit is contained as a copolymer component, the content is less than 10 mol%, but a unit composed of only the BP unit is suitably used. Further, the aromatic polycarbonate resin as the component (B) in the present invention is a methylene chloride solution, an intrinsic viscosity at 20 ° C. [η].
Is preferably in the range of 0.26 to 0.64 dl / g, and the glass transition temperature is about 140 to 190 ° C.

【0017】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物における成分(A)および成分(B)の各々の芳香族
ポリカーボネート樹脂は、基本的には、工業的に用いら
れている公知の方法、例えば、公知の触媒を用いて、前
記芳香族ジオールとホスゲンから界面重合による方法
(ホスゲン法、または界面重合法)、あるいは、前記芳
香族ジオールとジフェニルカーボネート等の炭酸エステ
ルとのエステル交換による方法(エステル交換法、また
は溶融重合法)によって、製造することができる。但
し、成分(A)の芳香族ポリカーボネート共重合体樹脂
の製造においては、その前記FL単位ブロック度を規定
の範囲のものとするために、予め前記一般式(II)およ
び/または(III) で表される構成単位からなるポリカー
ボネートオリゴマーを製造し、しかる後、そのオリゴマ
ーに前記一般式(I)で表される構成単位を得るための
芳香族ジオールのアルカリ水溶液を添加して界面重合す
る方法を採ることが好ましい。
The aromatic polycarbonate resin of each of the components (A) and (B) in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is basically prepared by a known method used in industry, for example, a known method. By the interfacial polymerization (phosgene method or interfacial polymerization method) from the aromatic diol and phosgene using the above catalyst, or a method by transesterification of the aromatic diol with a carbonate ester such as diphenyl carbonate (ester exchange method). , Or a melt polymerization method). However, in the production of the aromatic polycarbonate copolymer resin of the component (A), in order to keep the FL unit block degree within a prescribed range, the resin is represented by the general formula (II) and / or (III). A method of producing a polycarbonate oligomer comprising the structural unit represented by the formula, and then adding an alkaline aqueous solution of an aromatic diol to the oligomer to obtain the structural unit represented by the general formula (I), followed by interfacial polymerization. It is preferred to take.

【0018】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物は、成分(A)としての芳香族ポリカーボネート共重
合体樹脂と成分(B)としての芳香族ポリカーボネート
樹脂との組み合わせとして、具体的に、以下のものが例
示できる。 ・FL単位/TP単位共重合体 + BP単位重合体 ・FL単位/TP単位共重合体 + BP単位/TP単
位共重合体 ・FL単位/TP単位共重合体 + BP単位/FL単
位共重合体 ・FL単位/BP単位共重合体 + BP単位重合体 ・FL単位/BP単位共重合体 + TP単位重合体 ・FL単位/BP単位共重合体 + BP単位/TP単
位共重合体 ・FL単位/BP単位共重合体 + BP単位/FL単
位共重合体 ・FL単位/TP単位/BP単位共重合体 + BP単
位重合体 ・FL単位/TP単位/BP単位共重合体 + BP単
位/TP単位共重合体 ・FL単位/TP単位/BP単位共重合体 + BP単
位/FL単位共重合体 中で、(A)成分としてFL単位/TP単位共重合体、
(B)成分としてBP単位重合体の組み合わせが好適で
ある。
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is specifically composed of the following combination of an aromatic polycarbonate copolymer resin as the component (A) and an aromatic polycarbonate resin as the component (B). Can be exemplified.・ FL unit / TP unit copolymer + BP unit polymer ・ FL unit / TP unit copolymer + BP unit / TP unit copolymer ・ FL unit / TP unit copolymer + BP unit / FL unit copolymer・ FL unit / BP unit copolymer + BP unit polymer ・ FL unit / BP unit copolymer + TP unit polymer ・ FL unit / BP unit copolymer + BP unit / TP unit copolymer ・ FL unit / BP unit copolymer + BP unit / FL unit copolymer ・ FL unit / TP unit / BP unit copolymer + BP unit polymer ・ FL unit / TP unit / BP unit copolymer + BP unit / TP unit copolymer Polymer-FL unit / TP unit / BP unit copolymer + BP unit / FL unit copolymer In component (A), FL unit / TP unit copolymer,
As the component (B), a combination of a BP unit polymer is preferable.

【0019】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物における成分(A)と成分(B)との組成割合は、成
分(A)が1〜99重量%、成分(B)が99〜1重量
%であり、成分(A)が5〜60重量%、成分(B)が
95〜40重量%であるのが好ましい。成分(A)が1
重量%未満であると、組成物としての複屈折の低減効果
が認められず、また、99重量%超過では、組成物とし
ての成形加工性に問題が生じる。また、本発明の芳香族
ポリカーボネート樹脂組成物は、組成物としてのガラス
転移温度が145〜170℃であることが必須であり、
150〜165℃であるのが好ましい。ガラス転移温度
が145℃未満では、芳香族ポリカーボネート樹脂本来
の有する機械的性質や耐熱性等が失われ、170℃超過
では、組成物としての成形加工性に問題が生じる。
The composition ratio of component (A) to component (B) in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is such that component (A) is 1 to 99% by weight and component (B) is 99 to 1% by weight. Preferably, component (A) is 5 to 60% by weight and component (B) is 95 to 40% by weight. Component (A) is 1
When the amount is less than 100% by weight, the effect of reducing the birefringence of the composition is not recognized. In addition, the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention must have a glass transition temperature of 145 to 170 ° C as a composition,
It is preferably from 150 to 165 ° C. If the glass transition temperature is lower than 145 ° C, the mechanical properties and heat resistance inherent in the aromatic polycarbonate resin are lost. If the glass transition temperature is higher than 170 ° C, there is a problem in the moldability of the composition.

【0020】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物は、成分(A)と成分(B)とを、例えば、それぞれ
の粉末または粒状物をスーパーミキサー、ヘンシェルミ
キサー、タンブラー等の混合機で混合した後、二軸押出
機、ニーダー、ロール等で溶融混練する方法、あるいは
溶液状で混合する方法等の公知の方法で製造することが
できる。なお、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物には、成形材料として使用するに当たって要求され
る熱安定性、離型性、帯電防止性等を付与するために、
例えば、亜燐酸エステル系、ヒンダードフェノール系等
の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン
系、ジベンゾイルメタン系、サリチレート系等の光安定
剤、シリコン系、脂肪酸系、脂肪酸エステル系、脂肪酸
グリセリド系、蜜ろう系等の滑剤や離型剤、ポリアルキ
レングリコール系、脂肪酸グリセリド系等の帯電防止剤
等を添加することができる。
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is obtained by mixing the component (A) and the component (B), for example, by mixing the respective powders or granules with a mixer such as a super mixer, a Henschel mixer or a tumbler. It can be manufactured by a known method such as a method of melt-kneading with a twin-screw extruder, a kneader, a roll, or the like, or a method of mixing in a solution state. Incidentally, the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, in order to impart the required thermal stability, release properties, antistatic properties and the like when used as a molding material,
For example, antioxidants such as phosphites and hindered phenols, light stabilizers such as benzotriazoles, benzophenones, dibenzoylmethane, and salicylates, silicones, fatty acids, fatty acid esters, and fatty acid glycerides And beeswax-based lubricants and release agents, and polyalkylene glycol-based and fatty acid glyceride-based antistatic agents and the like can be added.

【0021】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物を用いて光学製品部材等を成形するには、押出成形、
射出成形、ブロー成形、圧縮成形、射出圧縮成形等の公
知の成形法を用いることができるが、本発明の一つであ
る光学製品部材を成形するには、射出圧縮成形が好適で
ある。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用
いて成形される光学製品部材の具体例としては、高密度
の光ディスク基板、光ディスク用ピックアップレンズ、
光学レンズ、LCD基板、PDP基板、プロジェクショ
ン用テレビスクリーン、位相差フィルム等が挙げられ
る。
To mold optical product members and the like using the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, extrusion molding,
Known molding methods such as injection molding, blow molding, compression molding, and injection compression molding can be used, but injection compression molding is suitable for molding the optical product member according to the present invention. Specific examples of the optical product member molded using the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention include a high-density optical disk substrate, an optical disk pickup lens,
Examples include an optical lens, an LCD substrate, a PDP substrate, a television screen for projection, and a retardation film.

【0022】[0022]

【実施例】以下、実施例にて本発明を具体的に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造 製造例1 TP単位用としての1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−1−フェニルエタン70重量部、水酸化ナトリ
ウム24重量部、水800重量部、および塩化メチレン
300重量部との混合物を、攪拌機付き反応機に仕込
み、800rpmで攪拌し、これにホスゲン30重量部
を50分の間に吹き込んで界面重合を行い、反応終了後
にポリカーボネートオリゴマーを含有する塩化メチレン
溶液のみを捕集した。得られたオリゴマーの塩化メチレ
ン溶液を以下の方法で分析し、以下の結果を得た。 ・オリゴマー濃度(蒸発乾固させて測定);23.9重
量% ・末端クロロホーメート基濃度(アニリンと反応させて
得られたアニリン塩酸塩を0.2規定水酸化ナトリウム
水溶液で中和滴定);1.20規定 ・末端フェノール性水酸基濃度(四塩化チタン、酢酸溶
液に溶解させたときの発色を546nmで比色定量);
0.050規定 引き続いて、このオリゴマー溶液183重量部、p−t
−ブチルフェノール2.0重量部、および塩化メチレン
150重量部の混合物を攪拌機付き反応機に仕込み、5
50rpmで攪拌し、さらに、25重量%水酸化ナトリ
ウム7.5重量部にFL単位用として9,9−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)フルオレン6.5重量部を溶解
して得られた9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
フルオレンナトリウム塩14.0重量部、水酸化ナトリ
ウム4重量%水溶液28重量部、およびトリエチルアミ
ン2重量%水溶液0.57重量部を加え、7時間界面重
合を行った後、反応物を分液し、ポリカーボネート樹脂
を含む塩化メチレン溶液を、水酸化ナトリウム水溶液、
塩酸水溶液、水の順に用いて洗浄し、最後に塩化メチレ
ンを蒸発させて樹脂を採取した。この樹脂のFLブロッ
ク度Φ/Ψは0.00、極限粘度[η]は0.31dl
/g、ガラス転移温度は178℃であった。以上の結果
を表1に示した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the scope of the present invention. Production of Aromatic Polycarbonate Resin Production Example 1 70 parts by weight of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane for TP units, 24 parts by weight of sodium hydroxide, 800 parts by weight of water, and 300 parts of methylene chloride Parts by weight was charged into a reactor equipped with a stirrer, stirred at 800 rpm, and 30 parts by weight of phosgene was blown into the mixture for 50 minutes to perform interfacial polymerization. After the reaction, only a methylene chloride solution containing a polycarbonate oligomer was added. Was collected. The obtained methylene chloride solution of the oligomer was analyzed by the following method, and the following results were obtained. -Oligomer concentration (measured by evaporating to dryness); 23.9% by weight-Terminal chloroformate group concentration (Neutralization titration of aniline hydrochloride obtained by reacting with aniline with 0.2N aqueous sodium hydroxide) 1.20 rules ・ Terminal phenolic hydroxyl group concentration (colorimetric determination at 546 nm when dissolved in titanium tetrachloride, acetic acid solution);
0.050 N Subsequently, 183 parts by weight of this oligomer solution, pt
-A mixture of 2.0 parts by weight of butylphenol and 150 parts by weight of methylene chloride was charged into a reactor equipped with a stirrer,
The mixture was stirred at 50 rpm, and further mixed with 9,9-bis (4
9,9-bis (4-hydroxyphenyl) obtained by dissolving 6.5 parts by weight of (-hydroxyphenyl) fluorene
14.0 parts by weight of fluorene sodium salt, 28 parts by weight of a 4% by weight aqueous solution of sodium hydroxide, and 0.57 parts by weight of a 2% by weight aqueous solution of triethylamine were added, and after interfacial polymerization was carried out for 7 hours, the reaction product was separated. Methylene chloride solution containing polycarbonate resin, sodium hydroxide aqueous solution,
The resin was washed with an aqueous hydrochloric acid solution and water in that order, and finally, methylene chloride was evaporated to collect the resin. The FL block degree Φ / Ψ of this resin is 0.00, and the intrinsic viscosity [η] is 0.31 dl.
/ G, glass transition temperature was 178 ° C. Table 1 shows the above results.

【0023】製造例2〜4 表1に示したように諸条件を変更した外は、製造例1と
同様にして、オリゴマーを製造し、その溶液を分析し、
さらに、ポリカーボネート樹脂を製造し、その諸物性を
測定した。それらを表1に示した。
Production Examples 2 to 4 An oligomer was produced and the solution was analyzed in the same manner as in Production Example 1 except that the conditions were changed as shown in Table 1.
Furthermore, a polycarbonate resin was manufactured, and its various physical properties were measured. They are shown in Table 1.

【0024】製造例5 FL単位用として9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)フルオレン28.7重量部、TP単位用として1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエ
タン71.3重量部、水酸化ナトリウム41重量部、水
620重量部、および塩化メチレン290重量部との混
合物を、攪拌機付き反応機に仕込み、800rpmで攪
拌し、これにホスゲン63重量部を1時間の間に吹き込
んで界面重合を行い、反応終了後にポリカーボネートオ
リゴマーを含有する塩化メチレン溶液のみを捕集し、引
き続いて、このオリゴマー溶液100重量部、3−ペン
タデシルフェノール1.8重量部、および塩化メチレン
140重量部の混合物を攪拌機付き反応機に仕込み、5
50rpmで攪拌し、さらに、水酸化ナトリウム4重量
%水溶液48重量部、およびトリエチルアミン2重量%
水溶液0.27重量部を加え、7時間界面重合を行った
後、反応物を分液した外は、製造例1と同様にしてポリ
カーボネート樹脂を製造し、その諸物性を測定した。以
上の結果を表2に示した。
Production Example 5 28.7 parts by weight of 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene for FL units and 1,8.7 parts for TP units
A mixture of 71.3 parts by weight of 1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 41 parts by weight of sodium hydroxide, 620 parts by weight of water, and 290 parts by weight of methylene chloride was charged into a reactor equipped with a stirrer, The mixture was stirred at 800 rpm, and 63 parts by weight of phosgene was blown into the mixture for 1 hour to carry out interfacial polymerization. After the completion of the reaction, only the methylene chloride solution containing the polycarbonate oligomer was collected. , 3-pentadecylphenol 1.8 parts by weight and methylene chloride 140 parts by weight were charged into a reactor equipped with a stirrer,
Stir at 50 rpm, further add 48 parts by weight of a 4% by weight aqueous solution of sodium hydroxide, and 2% by weight of triethylamine.
After adding 0.27 parts by weight of an aqueous solution and conducting interfacial polymerization for 7 hours, a polycarbonate resin was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the reaction product was separated, and its physical properties were measured. Table 2 shows the above results.

【0025】製造例6〜10 表2に示したように諸条件を変更した外は、製造例5と
同様にして、オリゴマーを製造し、その溶液を分析し、
さらに、ポリカーボネート樹脂を製造し、その諸物性を
測定した。それらを表2に示した。
Production Examples 6 to 10 An oligomer was produced and the solution was analyzed in the same manner as in Production Example 5 except that the conditions were changed as shown in Table 2.
Furthermore, a polycarbonate resin was manufactured, and its various physical properties were measured. They are shown in Table 2.

【0026】製造例11 FL単位用として9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)フルオレン28.7重量部、TP単位用として1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエ
タン71.3重量部、ジフェニルカーボネート75.1
重量部、および希土類化合物を金属量をべースとしてジ
オールに対して1×10-6モル比に相当する量、さらに
助触媒を10×10-6モル比に相当する量を30リット
ルの槽型反応器に仕込み、窒素ガス置換した後、徐々に
昇温して反応混合物が溶解した後に攪拌を始め、さらに
昇温して重合を開始し、圧力100mmHg、温度21
0℃に保持した後、徐々に減圧、昇温して圧力1mmH
g、温度280℃とした後、生成するフェノールを留出
させて全重合時間3〜4時間で重合を終了させた。槽内
を復圧した後に水槽中にストランド状に押し出し、カッ
ティングしてペレットとした。この樹脂のFLブロック
度Φ/Ψは0.20、極限粘度[η]は0.29dl/
g、ガラス転移温度は187℃であった。以上の結果を
表2に示した。
Production Example 11 28.7 parts by weight of 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene for the FL unit, and 18.7 parts for the TP unit
71.3 parts by weight of 1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 75.1 parts of diphenyl carbonate
Bath of parts, and the amount of the rare earth compound corresponding to 1 × 10 -6 mole ratio relative to the diol as a base over scan the metal content, the amount of 30 liters of further corresponding cocatalyst to 10 × 10 -6 mole ratio After the reactor was charged and purged with nitrogen gas, the temperature was gradually raised to dissolve the reaction mixture, stirring was started, and then the temperature was further raised to start polymerization, pressure 100 mmHg, temperature 21
After maintaining the temperature at 0 ° C., the pressure was gradually reduced and the temperature was increased to 1 mmH
g, and the temperature was set to 280 ° C., and the resulting phenol was distilled off to terminate the polymerization in a total polymerization time of 3 to 4 hours. After restoring the pressure in the tank, it was extruded into a water tank in a strand shape and cut into pellets. FL block degree Φ / 度 of this resin is 0.20, intrinsic viscosity [η] is 0.29 dl /
g, glass transition temperature was 187 ° C. Table 2 shows the above results.

【0027】実施例1〜8、比較例1〜11 製造例1〜11で得られたポリカーボネート樹脂、およ
び、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
に由来する構成単位のみからなるポリカーボネート樹脂
(三菱瓦斯化学社製、ユーピロンH4000、極限粘度
[η]0.36dl/g、ガラス転移温度145℃)を
用いて、表3および表4に示す配合割合で、スーパーミ
キサーで混合した後、二軸押出機を用いて樹脂温度30
0〜320℃の温度条件で溶融混練して樹脂組成物を製
造した。各樹脂組成物についてガラス転移温度を測定し
た。さらに、得られた樹脂組成物を住友重機社製の射出
圧縮成形機(ディスク5AM3)を用いて射出圧縮成形
し、直径130mm、厚さ1.2mmの光ディスク基板
を成形した。それぞれ得られた光ディスク基板につい
て、全光線透過率、光学的均質性、複屈折、および成形
転写性を以下の方法で評価し、結果を表3および表4に
示した。
Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 11 Polycarbonate resins obtained in Production Examples 1 to 11 and polycarbonate resins comprising only structural units derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., Iupilon H4000, intrinsic viscosity [η] 0.36 dl / g, glass transition temperature 145 ° C.), and after mixing with a supermixer in the mixing ratios shown in Tables 3 and 4, Resin temperature 30 using a screw extruder
The resin composition was produced by melt-kneading at a temperature of 0 to 320 ° C. The glass transition temperature of each resin composition was measured. Further, the obtained resin composition was subjected to injection compression molding using an injection compression molding machine (Disc 5AM3) manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. to form an optical disk substrate having a diameter of 130 mm and a thickness of 1.2 mm. For each of the obtained optical disc substrates, the total light transmittance, optical homogeneity, birefringence, and mold transferability were evaluated by the following methods, and the results are shown in Tables 3 and 4.

【0028】・全光線透過率 日本電色社製Σ80を用い、ASTM D1003に準
拠して測定した。 ・光学的均質性 PULSTEC社製テスター(光学系:レーザー波長6
80nm、NA=0.6)を用い、トラッキングONの
状態でフォーカスエラー信号(FES)を測定し、前記
「ユーピロンH4000」の振幅値に対する比で示し
た。なお、フォーマットは4.6GB容量の光磁気ディ
スクとした。 ・複屈折 オーク製作所製ADR−130Nを用い、半径27〜6
2mmの範囲を波長632nmのレーザーにて斜め30
度入射角で測定したものを垂直複屈折の平均値で示し
た。 ・成形転写性 ピットにおける基板レプリカとガラスマスターとの深さ
比および形状から判断し、以下の基準で評価した。 ◎;非常に良好 ○;良好 △;不十分 ×;非常に悪い
The total light transmittance was measured according to ASTM D1003 using # 80 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. -Optical homogeneity Tester manufactured by PULSTEC (optical system: laser wavelength 6)
(80 nm, NA = 0.6), the focus error signal (FES) was measured in the tracking ON state, and the ratio was shown as a ratio to the amplitude value of the “Iupilon H4000”. The format was a 4.6 GB magneto-optical disk. -Birefringence Use ADR-130N manufactured by Oak Works, radius 27-6
The range of 2 mm is obliquely 30
The average value of the perpendicular birefringence measured at the incident angle is shown. -Mold transferability Judgment was made based on the depth ratio and shape between the substrate replica and the glass master in the pit, and evaluated based on the following criteria. ◎; very good ○; good △; insufficient ×; very bad

【0029】比較例12 成分(A)として、製造例8で得られた樹脂28重量%
と製造例9で得られた樹脂72重量%との混合組成物
(極限粘度[η]0.30dl/g、ガラス転移温度1
87℃)を用いた外は、前記実施例1〜8等と同様にし
て樹脂組成物を製造した。結果を表4に併記した。
Comparative Example 12 As the component (A), 28% by weight of the resin obtained in Production Example 8
And a mixture of 72% by weight of the resin obtained in Production Example 9 (intrinsic viscosity [η] 0.30 dl / g, glass transition temperature 1
87 ° C.), except that a resin composition was produced in the same manner as in Examples 1 to 8 and the like. The results are shown in Table 4.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】[0031]

【表2】 [Table 2]

【0032】[0032]

【表3】 [Table 3]

【0033】[0033]

【表4】 [Table 4]

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明は、透明性、光学的均質性、低複
屈折性等の、優れた光学的特性を備えると共に、成形加
工性にも優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、お
よびそれからなる光学製品部材を提供することができ
る。
The present invention provides an aromatic polycarbonate resin composition having excellent optical properties such as transparency, optical homogeneity, and low birefringence, and also having excellent moldability. An optical product member can be provided.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の成分(A)と成分(B)とからな
る組成物であって、ガラス転移温度が145〜170℃
であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物。 成分(A);下記一般式(I) 【化1】 (式中、それぞれのベンゼン環は置換基を有していても
よい。)で表される構成単位10〜60モル%と、下記
一般式(II) 【化2】 (式中、R1 およびR2 は、水素原子、置換基を有して
いてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよ
いフェニル基を表し、それぞれのベンゼン環は置換基を
有していてもよい。)で表される構成単位、および/ま
たは、下記一般式(III) 【化3】 (式中、Xは、エーテル結合、チオエーテル結合、また
はスルホン結合を表し、それぞれのベンゼン環は置換基
を有していてもよい。)で表される構成単位、90〜4
0モル%とからなる共重合体であって、前記一般式
(I)で表される構成単位同士のカーボネート結合に由
来する13C−NMRのピーク強度(Φ)の、前記一般式
(I)で表される構成単位と前記一般式(II)または(I
II) で表される構成単位とのカーボネート結合に由来す
13C−NMRのピーク強度(Ψ)に対する比(Φ/
Ψ)が2以下である芳香族ポリカーボネート共重合体樹
脂1〜99重量% 成分(B);前記一般式(II)および/または(III) で
表される構成単位の過半量からなる芳香族ポリカーボネ
ート樹脂(ただし、前記一般式(I)で表される構成単
位を共重合成分として含有するときは、その含有量は1
0モル%未満とする。)99〜1重量%
1. A composition comprising the following components (A) and (B), having a glass transition temperature of 145 to 170 ° C.
An aromatic polycarbonate resin composition characterized by the following. Component (A); the following general formula (I): (In the formula, each benzene ring may have a substituent.) 10 to 60 mol% of a structural unit represented by the following general formula (II): (Wherein, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or a phenyl group which may have a substituent, and each benzene ring has a substituent. And / or a structural unit represented by the following general formula (III): (In the formula, X represents an ether bond, a thioether bond, or a sulfone bond, and each benzene ring may have a substituent.)
0 mol%, and a peak intensity (Φ) of 13 C-NMR derived from a carbonate bond between the structural units represented by the general formula (I), which is represented by the general formula (I) And a structural unit represented by the general formula (II) or (I
II) The ratio (Φ / φ) to the 13 C-NMR peak intensity (Ψ) derived from the carbonate bond with the structural unit represented by
1) to 99% by weight of an aromatic polycarbonate copolymer resin having Ψ) of 2 or less. Component (B); Aromatic polycarbonate comprising a majority of the structural units represented by formulas (II) and / or (III). Resin (however, when the structural unit represented by the general formula (I) is contained as a copolymer component, the content is 1
Less than 0 mol%. ) 99-1% by weight
【請求項2】 成分(A)が、前記一般式(I)で表さ
れる構成単位と、R 1 またはR2 の少なくとも一方が置
換基を有していてもよいフェニル基である前記一般式
(II)で表される構成単位とからなり、成分(B)が、
1 およびR2が水素原子、または置換基を有していて
もよいアルキル基である前記一般式(II)で表される構
成単位からなる請求項1に記載の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物。
2. Component (A) represented by the above general formula (I)
A structural unit represented by R 1Or RTwoAt least one of
The general formula which is a phenyl group which may have a substituent
It comprises a structural unit represented by (II), wherein component (B) is
R1And RTwoHas a hydrogen atom or a substituent,
A structure represented by the general formula (II), which is an alkyl group;
2. The aromatic polycarbonate according to claim 1, comprising an aromatic unit.
Resin composition.
【請求項3】 成分(A)における前記一般式(I)で
表される構成単位が10〜30モル%、前記一般式(I
I)および/または(III) で表される構成単位が90〜
70モル%である請求項1または2に記載の芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物。
3. The composition according to claim 1, wherein the component (A) comprises 10 to 30 mol% of the structural unit represented by the general formula (I).
When the structural unit represented by (I) and / or (III) is 90 to
The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the amount is 70 mol%.
【請求項4】 成分(A)が5〜60重量%、成分
(B)が95〜40重量%である請求項1乃至3のいず
れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
4. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the component (A) is 5 to 60% by weight and the component (B) is 95 to 40% by weight.
【請求項5】 請求項1乃至4のいずれかに記載の芳香
族ポリカーボネート樹脂組成物からなることを特徴とす
る光学製品部材。
5. An optical product member comprising the aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1. Description:
【請求項6】 光学製品部材が光ディスク用基板である
請求項5に記載の光学製品部材。
6. The optical product member according to claim 5, wherein the optical product member is a substrate for an optical disk.
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