JPH10324712A - Production of modified polypropylene and polypropylene resin foam - Google Patents

Production of modified polypropylene and polypropylene resin foam

Info

Publication number
JPH10324712A
JPH10324712A JP9152931A JP15293197A JPH10324712A JP H10324712 A JPH10324712 A JP H10324712A JP 9152931 A JP9152931 A JP 9152931A JP 15293197 A JP15293197 A JP 15293197A JP H10324712 A JPH10324712 A JP H10324712A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polypropylene
peroxide
particles
main chain
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9152931A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3775615B2 (en
Inventor
Akira Iwamoto
晃 岩本
Yoshiaki Momose
義昭 百瀬
Toru Kino
徹 木野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSP Corp
Original Assignee
JSP Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JSP Corp filed Critical JSP Corp
Priority to JP15293197A priority Critical patent/JP3775615B2/en
Publication of JPH10324712A publication Critical patent/JPH10324712A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3775615B2 publication Critical patent/JP3775615B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To easily produce the subject compound modified in physical characteristics such as melt tension, etc., excellent in melt processability and having stable qualities by crosslinking a source polypropylene without melting using a specific peroxide compound. SOLUTION: This production of modified polypropylene is to put polypropylene (preferably a polypropylene homopolymer) particles (preferably <=5 mg/l piece in average particle weight), a peroxide (e.g. lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, etc.) having a one minute half life temperature [preferably 100 deg.C to (melting point of the source polypropylene -10 deg.C)] equal to or less than that of source polypropylene used for the polypropylene particles and a main chain cleavage-protecting agent (divinylbenzene, etc.) in an aqueous medium and obtain the polypropylene particles having essentially no gel fraction.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は改質されたポリプロ
ピレンの製造方法及びポリプロピレン樹脂発泡体の製造
方法に関するものである。
The present invention relates to a method for producing a modified polypropylene and a method for producing a polypropylene resin foam.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、各種合成樹脂成形品の原料樹脂としてポリプロピレ
ンが用いられているが、ポリプロピレンは他のポリオレ
フィンに比べて透明性、剛性、表面光沢、耐熱性等に優
れている反面、溶融加工性に問題があり、中空成形、押
出成形、発泡成形等の成形性に劣るという欠点がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, polypropylene has been used as a raw material resin for various synthetic resin molded products. However, polypropylene has higher transparency, rigidity, surface gloss and heat resistance than other polyolefins. Although it is excellent in properties, it has a problem in melt processability, and has a drawback that it is inferior in moldability such as hollow molding, extrusion molding, foam molding and the like.

【0003】特に、ポリプロピレンと発泡剤とを押出機
内で溶融混練した後、この溶融混練物を押出発泡させて
ポリプロピレン樹脂発泡体を得ようとする場合には、次
のような問題があった。即ち、ポリプロピレンは温度に
よる粘度変化が大きいため、独立気泡を有する良好な発
泡体が得られる粘度を維持するのはきわめて困難であ
り、押出発泡時の粘度が低過ぎると溶融混練物からの発
泡剤の逃散が速く連続気泡構造の発泡体となってしま
い、逆に高過ぎると均一な発泡が阻害されて表面が凹凸
の発泡体になってしまうというような成形上の問題を有
している。
In particular, when melt-kneading a polypropylene and a foaming agent in an extruder and then extruding and foaming the melt-kneaded product to obtain a polypropylene resin foam, there are the following problems. That is, since the viscosity of polypropylene greatly changes with temperature, it is extremely difficult to maintain the viscosity at which a good foam having closed cells can be obtained.If the viscosity during extrusion foaming is too low, the foaming agent from the melt-kneaded material is Has a molding problem such that the foam quickly escapes and becomes a foam having an open-cell structure. On the contrary, if it is too high, uniform foaming is hindered, and the foam becomes a foam having an uneven surface.

【0004】このため従来より、上記問題を解決するた
めに種々の提案がなされている。例えば特開昭62−2
01942号公報には、特定のMFI(メルトフローイ
ンデックス)を有するポリプロピレンに過酸化物を溶融
混練し、過酸化物によりポリプロピレンを架橋して押出
発泡する方法が開示されている。
For this reason, various proposals have conventionally been made to solve the above problems. For example, JP-A-62-2
No. 01942 discloses a method in which a peroxide having a specific MFI (melt flow index) is melt-kneaded with a peroxide, the polypropylene is crosslinked with the peroxide, and extrusion foaming is performed.

【0005】しかしながら、この方法では加熱され溶融
状態にあるポリプロピレンに過酸化物を混入しているた
め、過酸化物は混入されたとたんに分解してしまい、ポ
リプロピレンを架橋するに至らなかったり、架橋できた
としても過酸化物とポリプロピレンとが充分に混合され
ないうちに反応が起こってしまい均質なものが得られ難
い。上記公報では、1分間半減期温度の高い過酸化物を
用いることで均一な架橋反応が期待できるとされている
が、それとて限界があり、充分に満足できる結果は得ら
れておらず、ポリプロピレンの溶融加工性を改善すると
いう点においても未だ不充分なものであった。
However, in this method, peroxide is mixed in the heated and molten polypropylene, so that the peroxide is decomposed as soon as it is mixed, and the polypropylene cannot be crosslinked or crosslinked. Even if it is possible, a reaction occurs before the peroxide and the polypropylene are not sufficiently mixed, and it is difficult to obtain a homogeneous product. In the above-mentioned publication, it is said that a uniform crosslinking reaction can be expected by using a peroxide having a high half-life temperature for 1 minute, but there is a limit, and a sufficiently satisfactory result has not been obtained. However, it is still insufficient in terms of improving the melt processability.

【0006】また、加熱下に混入された過酸化物はポリ
プロピレンの主鎖を切断し、低分子量化による粘度低下
を引き起こしてしまう虞もあり、これを防止するには主
鎖切断防止剤を多量に添加しなければならない。
In addition, peroxide mixed under heating may cut the main chain of polypropylene and cause a decrease in viscosity due to a reduction in molecular weight. To prevent this, a large amount of a main chain cleavage inhibitor must be used. Must be added.

【0007】しかしながら、通常用いられる主鎖切断防
止剤はポリプロピレンとの相溶性が充分でないため、多
量に添加された主鎖切断防止剤は分散不良による物性の
不均一化を招いてしまうばかりか、主鎖切断防止剤は過
酸化物と反応してそれ自身が重合してしまうこともあ
り、これによっても物性の不均一化を招いてしまった
り、ポリプロピレンの均一な架橋を阻害してしまうとい
う問題があった。
However, since the main chain scission inhibitor usually used is not sufficiently compatible with the polypropylene, the main chain scission inhibitor added in a large amount not only causes non-uniform physical properties due to poor dispersion, The main chain scission inhibitor sometimes reacts with peroxide and polymerizes itself, which also leads to non-uniformity of physical properties and inhibits uniform crosslinking of polypropylene. was there.

【0008】一方、特開昭62−121704号公報に
よれば、直鎖状ポリプロピレンに活性酸素の存在下で電
子線やガンマ線等の高エネルギーイオン化放射線を照射
して長鎖分岐を生じさせることにより、ポリプロピレン
の溶融加工性を改善することができるとされている。
On the other hand, according to JP-A-62-121704, linear polypropylene is irradiated with high-energy ionizing radiation such as an electron beam or a gamma ray in the presence of active oxygen to cause long-chain branching. It is said that the melt processability of polypropylene can be improved.

【0009】しかしながら、このような方法では特定濃
度の活性酸素が存在する雰囲気下で高エネルギーイオン
化放射線を照射して反応を行い、放射線を照射した後に
は放射線照射によって生じた遊離基を失活させなければ
ならない等、操作も複雑であり、また、高エネルギーイ
オン化放射線を照射するための設備も必要となるため、
コスト的にも不利であるというような不具合があった。
However, in such a method, the reaction is performed by irradiating with high-energy ionizing radiation in an atmosphere in which a specific concentration of active oxygen exists, and after irradiating the radiation, free radicals generated by the irradiation are deactivated. Operation must be complicated, and equipment for irradiating high-energy ionizing radiation is required.
There was a disadvantage that it was disadvantageous in terms of cost.

【0010】本発明者らは、上記従来技術の有する問題
に鑑み鋭意研究を重ねた結果、1分間半減期温度がポリ
プロピレンの融点以下の過酸化物を用いて、該過酸化物
を水性媒体中でポリプロピレン粒子に含浸させた後に、
過酸化物を分解せしめてポリプロピレンを僅かに架橋さ
せて実質ゲル分率0%のポリプロピレン粒子を得ること
により、溶融張力等の物性が改質され、溶融加工性にも
優れた均質なポリプロピレンが容易に得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。
The present inventors have conducted intensive studies in view of the above-mentioned problems of the prior art, and as a result, using a peroxide having a one-minute half-life temperature equal to or lower than the melting point of polypropylene, the peroxide was dissolved in an aqueous medium. After impregnating the polypropylene particles with
By decomposing the peroxide and slightly cross-linking the polypropylene to obtain polypropylene particles with a substantial gel fraction of 0%, the physical properties such as melt tension are modified, and homogeneous polypropylene with excellent melt processability can be easily obtained. Thus, the present invention has been completed.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は(1)ポ
リプロピレン粒子と、1分間半減期温度がポリプロピレ
ン粒子に用いた原料ポリプロピレンの融点以下である過
酸化物と、主鎖切断防止剤とを水性媒体中に投入して攪
拌し、上記過酸化物及び主鎖切断防止剤をポリプロピレ
ン粒子に含浸させた後、過酸化物を分解せしめて原料ポ
リプロピレンを僅かに架橋させ、実質ゲル分率0%のポ
リプロピレン粒子を得ることを特徴とする改質されたポ
リプロピレンの製造方法、(2)主鎖切断防止剤が予め
含有されたポリプロピレン粒子と、1分間半減期温度が
ポリプロピレン粒子に用いた原料ポリプロピレンの融点
以下である過酸化物とを水性媒体中に投入して攪拌し、
上記過酸化物をポリプロピレン粒子に含浸させた後、過
酸化物を分解せしめて原料ポリプロピレンを僅かに架橋
させ、実質ゲル分率0%のポリプロピレン粒子を得るこ
とを特徴とする改質されたポリプロピレンの製造方法、
(3)過酸化物の1分間半減期温度が100℃〜〔原料
ポリプロピレンの融点−10℃〕である上記(1)又は
(2)記載の改質されたポリプロピレンの製造方法、
(4)ポリプロピレン粒子の平均重量が5mg/1個以
下である上記(1)、(2)又は(3)記載の改質され
たポリプロピレンの製造方法、(5)上記(1)、
(2)、(3)、又は(4)記載の方法により得られた
ポリプロピレン粒子を使用して押出発泡することを特徴
とするポリプロピレン樹脂発泡体の製造方法を要旨とす
る。
That is, the present invention provides (1) polypropylene particles, a peroxide having a one-minute half-life temperature equal to or lower than the melting point of the raw polypropylene used for the polypropylene particles, Was added to an aqueous medium and stirred to impregnate the polypropylene particles with the peroxide and the main chain scission inhibitor. Then, the peroxide was decomposed to slightly crosslink the raw material polypropylene, and a substantial gel fraction of 0 was obtained. % Polypropylene particles containing a main chain breaking inhibitor in advance, and a raw polypropylene having a half-life temperature of 1 minute for the polypropylene particles. And a peroxide having a melting point of not more than the melting point of the aqueous medium and stirred,
After impregnating polypropylene particles with the peroxide, the peroxide is decomposed to slightly crosslink the raw material polypropylene to obtain polypropylene particles having a substantial gel fraction of 0%. Production method,
(3) The method for producing a modified polypropylene according to the above (1) or (2), wherein the one-minute half-life temperature of the peroxide is 100 ° C. to [the melting point of the raw material polypropylene−10 ° C.]
(4) The method for producing a modified polypropylene according to the above (1), (2) or (3), wherein the average weight of the polypropylene particles is 5 mg / 1 or less, (5) the above (1),
A gist of the present invention is a method for producing a polypropylene resin foam, which comprises extruding and foaming the polypropylene particles obtained by the method according to (2), (3) or (4).

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0013】本発明で用いる原料ポリプロピレンは、プ
ロピレンホモポリマーであるのが特に好ましいが、プロ
ピレンと他のモノマー成分とを共重合させた共重合体で
あっても良い。
The raw material polypropylene used in the present invention is particularly preferably a propylene homopolymer, but may be a copolymer obtained by copolymerizing propylene with another monomer component.

【0014】本発明においてプロピレンと他のモノマー
成分との共重合体を原料ポリプロピレンとして用いる場
合、他のモノマー成分は共重合体中に、ランダム共重合
体の場合には5.0重量%以下、ブロック共重合体の場
合には20.0重量%以下の割合で含有されているのが
好ましい。共重合体中に含有される他のモノマー成分が
これよりも多いと、ポリプロピレン本来の透明性、剛
性、表面光沢、耐熱性等の特性が損なわれてしまうため
好ましくない。
In the present invention, when a copolymer of propylene and another monomer component is used as a raw material polypropylene, the other monomer component is contained in the copolymer, and in the case of a random copolymer, it is not more than 5.0% by weight. In the case of a block copolymer, the content is preferably 20.0% by weight or less. If the amount of other monomer components contained in the copolymer is larger than this, characteristics such as transparency, rigidity, surface gloss, and heat resistance inherent to polypropylene are undesirably impaired.

【0015】プロピレンと共重合可能な他のモノマー成
分としては、エチレン、1−ブテン、イソブチレン、1
−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、
3,4−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、3−メ
チル−1−ヘキセン等が挙げられる。これらの共重合体
は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でも良く、
更に二元系のみならず三元系共重合体であっても良い。
Other monomer components copolymerizable with propylene include ethylene, 1-butene, isobutylene,
-Pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene,
Examples include 3,4-dimethyl-1-butene, 1-heptene, 3-methyl-1-hexene and the like. These copolymers may be a random copolymer or a block copolymer,
Further, not only binary but also ternary copolymers may be used.

【0016】また、上記原料ポリプロピレンは単独で用
いるのみならず、2種以上を混合して用いることもでき
る。更に、原料ポリプロピレンには、前記したようなポ
リプロピレン本来の特性が損なわれない範囲で、高密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、エチレン−ブ
テン共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体等の
エチレン系樹脂、ブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ス
チレン系樹脂等を必要に応じて混合することもできる。
The raw material polypropylene can be used alone or in combination of two or more. Further, the raw material polypropylene may be a high-density polyethylene, a low-density polyethylene, a linear low-density polyethylene, a linear ultra-low-density polyethylene, an ethylene-butene copolymer as long as the above-mentioned properties inherent to polypropylene are not impaired. If necessary, an ethylene resin such as a copolymer, an ethylene-maleic anhydride copolymer, a butene resin, polyvinyl chloride, a vinyl chloride resin such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and a styrene resin are mixed as necessary. You can also.

【0017】尚、本発明で用いる原料ポリプロピレン
は、メルトフローインデックス(JIS K 7210
の表1の条件14)が1〜20g/10分であるのが好
ましい。また、原料ポリプロピレンの融点は135℃以
上であるのが好ましいが、望ましく145℃であり、よ
り望ましくは155℃以上である。
The raw material polypropylene used in the present invention has a melt flow index (JIS K7210).
Is preferably 1 to 20 g / 10 min. Further, the melting point of the raw material polypropylene is preferably 135 ° C. or higher, preferably 145 ° C., and more preferably 155 ° C. or higher.

【0018】本発明におけるポリプロピレン粒子は、上
記したような原料ポリプロピレンを用いて粒子状に成形
されたものである。該ポリプロピレン粒子の具体的な形
状は特に限定されず、球状、楕円球状、円柱状、不定形
状等、任意の形状を採用することができるが、過酸化物
や主鎖切断防止剤の均一な含浸が効率良く短時間で行な
われるようにするためには、ポリプロピレン粒子の体積
を小さくし且つ比表面積が大きくなるようにするのが好
ましい。そのためにはポリプロピレン粒子1個当たりの
平均重量が5mg/1個以下であるのが好ましく、より
好ましくは4mg/1個以下である。
The polypropylene particles in the present invention are formed into particles using the above-mentioned raw material polypropylene. The specific shape of the polypropylene particles is not particularly limited, and any shape such as a spherical shape, an elliptical spherical shape, a columnar shape, and an irregular shape can be adopted. In order to efficiently perform the reaction in a short time, it is preferable to reduce the volume of the polypropylene particles and increase the specific surface area. For this purpose, the average weight per polypropylene particle is preferably 5 mg / 1 or less, more preferably 4 mg / 1 or less.

【0019】尚、上記の場合、ポリプロピレン粒子の平
均重量は、無作為に選んだ20個のポリプロピレン粒子
の総重量を計測し、相加平均することにより求めるもの
とし、全てのポリプロピレン粒子が5mg/1個以下で
ある必要はない。
In the above case, the average weight of the polypropylene particles is determined by measuring the total weight of 20 randomly selected polypropylene particles and arithmetically averaging them. There is no need to have less than one.

【0020】また、本発明における過酸化物には、ポリ
プロピレン粒子に用いた原料ポリプロピレンを架橋させ
ることができるとともに、1分間半減期温度、即ち過酸
化物の半減期が1分となる分解温度が、上記原料ポリプ
ロピレンの融点以下のものが用いられる。1分間半減期
温度が原料ポリプロピレンの融点よりも高い過酸化物を
用いた場合には、原料ポリプロピレンが分解して本発明
の効果が得られず、逆に溶融加工性を低下させてしま
う。
The peroxide used in the present invention can crosslink the raw material polypropylene used for the polypropylene particles, and has a half-life temperature of 1 minute, that is, a decomposition temperature at which the half-life of the peroxide is 1 minute. Those having a melting point of the raw material polypropylene or lower are used. When a peroxide having a one-minute half-life temperature higher than the melting point of the raw material polypropylene is used, the raw material polypropylene is decomposed and the effect of the present invention cannot be obtained, and conversely, the melt processability is reduced.

【0021】本発明において原料ポリプロピレンが分解
されるのをより確実に防止するためには、過酸化物の1
分間半減期温度は、使用する原料ポリプロピレンの融点
よりも10℃以上低いことが望まれる。また、過酸化物
の1分間半減期温度が低すぎる場合には、過酸化物を低
温で保存しなければならないといった保管上の不具合が
あり、このような不具合を回避するためには、過酸化物
の1分間半減期温度は100℃以上であることが望まれ
る。従って、本発明で使用される過酸化物は、その1分
間半減期温度が100℃〜〔原料ポリプロピレンの融点
−10℃〕であるのが望ましい。
In the present invention, in order to more reliably prevent the raw material polypropylene from being decomposed, it is necessary to use one of peroxides.
It is desired that the minute half-life temperature is lower by at least 10 ° C. than the melting point of the raw material polypropylene used. In addition, if the one-minute half-life temperature of the peroxide is too low, there is a storage problem such that the peroxide must be stored at a low temperature. It is desirable that the one-minute half-life temperature of the object be 100 ° C. or higher. Therefore, it is desirable that the peroxide used in the present invention has a one-minute half-life temperature of 100 ° C. to [the melting point of raw polypropylene—10 ° C.].

【0022】ここで、原料ポリプロピレンの融点は、原
料ポリプロピレン3〜5mgを、示差走査熱量測定装置
により、昇温速度10℃/分で室温から220℃まで昇
温して1回目のDSC曲線を得た後、直ちに降温速度1
0℃/分で40℃まで降温し、その後もう一度昇温速度
10℃/分で220℃まで昇温したときに得られる2回
目のDSC曲線上の最も高温側に現れるピークの頂点の
温度をいうものとする。
Here, the melting point of the raw material polypropylene was determined by raising the temperature of 3 to 5 mg of the raw material polypropylene from room temperature to 220 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min with a differential scanning calorimeter to obtain a first DSC curve. Immediately after cooling down
The temperature at the peak of the peak appearing at the highest temperature on the second DSC curve obtained when the temperature is lowered to 40 ° C. at 0 ° C./min and then raised again to 220 ° C. at a rate of 10 ° C./min. Shall be.

【0023】このような過酸化物としては、例えば、ラ
ウロイルパーオキサイド、m−トルオイル−ベンゾイル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス(4
−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート等
が挙げられる。本発明で用いる過酸化物は、上記したも
ののなかでもラウロイルパーオキサイド、m−トルオイ
ル−ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イドが、取り扱い易いという点で好ましい。
Examples of such peroxides include lauroyl peroxide, m-toluoyl-benzoyl peroxide, benzoyl peroxide, bis (4
-Butylcyclohexyl) peroxydicarbonate. As the peroxide used in the present invention, lauroyl peroxide, m-toluoyl-benzoyl peroxide, and benzoyl peroxide are preferable among the above-mentioned compounds because they are easy to handle.

【0024】また、本発明において主鎖切断防止剤は、
過酸化物により原料ポリプロピレンの主鎖が切断されて
しまうのを防ぐために用いられる。このような主鎖切断
防止剤としては、例えば、メチルメタクリレート、ジビ
ニルベンゼン、トリアリルシアヌレート等を挙げること
ができるが、これらのなかでもビニル結合を1分子中に
2つ有する反応性の高いジビニルベンゼンを用いるのが
好ましい。
Further, in the present invention, the main chain cleavage inhibitor comprises:
It is used to prevent the main chain of the raw material polypropylene from being cut by the peroxide. Examples of such a main chain scission inhibitor include methyl methacrylate, divinylbenzene, triallyl cyanurate and the like. Among these, highly reactive divinyl having two vinyl bonds in one molecule is preferable. Preferably, benzene is used.

【0025】本発明にあっては、先ず、上記ポリプロピ
レン粒子、過酸化物及び主鎖切断防止剤を水性媒体中に
投入してこれらを攪拌し、過酸化物が分解してしまうの
を極力抑え、少なくとも投入した過酸化物の全量の半分
以上が残存するような温度と時間で、ポリプロピレン粒
子に過酸化物や主鎖切断防止剤を含浸させる。
In the present invention, first, the above-mentioned polypropylene particles, peroxide and main chain scission inhibitor are charged into an aqueous medium and stirred to minimize decomposition of the peroxide. The polypropylene particles are impregnated with a peroxide or a main chain scission inhibitor at a temperature and for a time such that at least half of the total amount of the added peroxide remains.

【0026】具体的には、過酸化物の10時間半減期温
度、即ち過酸化物の半減期が10時間となる分解温度に
加熱して1〜6時間、好ましくは1.5〜4.5時間保
持することにより、ポリプロピレン粒子への過酸化物や
主鎖切断防止剤の含浸を行なう。
Specifically, heating to a decomposition temperature at which the peroxide has a half-life of 10 hours, ie, a half-life of 10 hours, is performed for 1 to 6 hours, preferably 1.5 to 4.5. By holding for a period of time, the polypropylene particles are impregnated with a peroxide or a backbone chain breaker.

【0027】本発明で用いる水性媒体には、通常は界面
活性剤を添加した水が用いられる。このような水性媒体
は熱伝導性が良く良好な加熱媒体となるので、投入され
たポリプロピレン粒子等を均一に加熱することができ、
また温度制御も容易であるため、過酸化物や主鎖切断防
止剤のポリプロピレン粒子への均一な含浸が容易に行な
える。
As the aqueous medium used in the present invention, water containing a surfactant is usually used. Since such an aqueous medium is a good heating medium having good thermal conductivity, it is possible to uniformly heat the supplied polypropylene particles and the like,
In addition, since the temperature control is also easy, it is possible to easily impregnate the polypropylene particles with the peroxide or the main chain scission inhibitor easily.

【0028】本発明において水性媒体は、ポリプロピレ
ン粒子100重量部に対し、好ましくは150〜500
重量部使用する。
In the present invention, the aqueous medium is preferably 150 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene particles.
Use parts by weight.

【0029】また、過酸化物の使用量は、ポリプロピレ
ン粒子100重量部に対して0.1〜3.0重量部であ
るのが好ましく、より好ましくは0.2〜1.5重量部
である。3.0重量部を越えると、ポリプロピレン粒子
に用いた原料ポリプロピレンが分解し易くなってしまう
ため好ましくなく、しかも、この場合に原料ポリプロピ
レンの分解を防ぐためには主鎖切断防止剤を多量に添加
しなければならず、多量の主鎖切断防止剤の添加は、ポ
リプロピレンにゲルが生じ易くなってしまうという不具
合を招いてしまう。一方、過酸化物の使用量が0.1重
量部に満たないと、特に5〜30倍の発泡倍率をもつポ
リプロピレン押出発泡体を製造するに適した溶融加工性
をポリプロピレンに充分に付与できなくなってしまう虞
があるため好ましくない。
The amount of the peroxide used is preferably 0.1 to 3.0 parts by weight, more preferably 0.2 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polypropylene particles. . If the amount exceeds 3.0 parts by weight, the raw material polypropylene used for the polypropylene particles is easily decomposed, which is not preferable. In addition, in this case, in order to prevent the raw material polypropylene from being decomposed, a large amount of a main chain breaking inhibitor is added. Therefore, the addition of a large amount of the main chain scission inhibitor causes a problem that a gel is easily generated in polypropylene. On the other hand, if the amount of the peroxide is less than 0.1 part by weight, it becomes impossible to sufficiently impart melt processability suitable for producing an extruded polypropylene foam having a foaming ratio of 5 to 30 times to polypropylene. It is not preferable because there is a possibility that it may be caused.

【0030】主鎖切断防止剤の使用量はその種類によっ
ても異なるが、通常はポリプロピレン100重量部に対
し、0.01〜5.0重量部であるのが好ましく、より
好ましくは0.03〜1.0重量部である。5.0重量
部を越えると、ポリプロピレンにゲルが生じ易くなるた
め好ましくない。0.01重量部に満たないと、ポリプ
ロピレンが分解し易くなるため好ましくない。
The amount of the main chain scission inhibitor varies depending on the type thereof, but it is usually preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.03 to 5.0 parts by weight, per 100 parts by weight of polypropylene. 1.0 part by weight. If the amount exceeds 5.0 parts by weight, a gel is easily formed in the polypropylene, which is not preferable. If the amount is less than 0.01 part by weight, the polypropylene is easily decomposed, which is not preferable.

【0031】本発明にあっては、上記したようにして水
性媒体を使用してポリプロピレン粒子に主鎖切断防止剤
を含浸させる以外にも、主鎖切断防止剤を予めポリプロ
ピレン粒子に含有させておき、その後水性媒体を使用し
て該粒子に過酸化物を含浸させるようにすることもでき
る。ポリプロピレン粒子に予め主鎖切断防止剤を含有さ
せておくには、例えば、押出機内で原料樹脂と主鎖切断
防止剤とを溶融混練した後、この溶融混練物を粒子状に
成形する等すれば良い。但し、この場合には、時間の経
過とともに主鎖切断防止剤の一部がポリプロピレン粒子
から気化散逸してその含有量が減少してしまう虞がある
ため、主鎖切断防止剤を含有せしめたポリプロピレン粒
子を造粒した後は、比較的早い時期に該ポリプロピレン
粒子に過酸化物を含浸させて後述する架橋工程を経るこ
とが望まれる。
In the present invention, besides impregnating the polypropylene particles with the main chain scission inhibitor using an aqueous medium as described above, the main chain scission inhibitor is previously contained in the polypropylene particles. The particles can then be impregnated with peroxide using an aqueous medium. In order to contain the main chain breaking inhibitor in advance in the polypropylene particles, for example, after melt-kneading the raw resin and the main chain breaking inhibitor in an extruder, if the melt-kneaded product is molded into particles good. However, in this case, since a part of the main chain breaking inhibitor may vaporize and dissipate from the polypropylene particles with the elapse of time and the content thereof may be reduced, the polypropylene containing the main chain breaking inhibitor may be used. After granulation of the particles, it is desired that the polypropylene particles be impregnated with peroxide at a relatively early stage and undergo a crosslinking step described below.

【0032】次に、本発明にあっては、好ましくは10
0℃〜〔原料ポリプロピレンの融点−10℃〕であり且
つ使用する過酸化物の1分間半減期温度となる温度条件
下で、5〜120分、好ましくは15〜60分間保持す
ることによりポリプロピレン粒子に含浸させた過酸化物
を分解せしめ、原料ポリプロピレンを溶融させることな
く僅かに架橋させて実質ゲル分率0%のポリプロピレン
粒子を得る。
Next, in the present invention, preferably 10
The polypropylene particles are kept at a temperature of 0 ° C. to [the melting point of the raw material polypropylene −10 ° C.] and a half-life temperature of 1 minute of the peroxide used for 5 to 120 minutes, preferably 15 to 60 minutes. The raw material polypropylene is decomposed and slightly crosslinked without melting to obtain polypropylene particles having a substantial gel fraction of 0%.

【0033】尚、ゲル分率は、キシレン100g中に試
料約1gを入れて8時間煮沸した後、100メッシュの
金網で速やかに濾過し、次いで該金網上に残った沸騰キ
シレン不溶解成分を20℃で24時間乾燥させてから重
量:G(g)を測定し、次式により求めたものである。
また、本発明において、実質ゲル分率0%とは次式によ
り求められるポリプロピレンのゲル分率が0.5%未満
であることを意味する。
The gel fraction was determined by placing about 1 g of a sample in 100 g of xylene, boiling the mixture for 8 hours, quickly filtering the resulting mixture through a 100-mesh wire gauze, and removing the boiling xylene-insoluble component remaining on the wire gauze by 20 g. After drying at 24 ° C. for 24 hours, the weight: G (g) was measured and determined by the following equation.
In the present invention, a substantial gel fraction of 0% means that the gel fraction of polypropylene obtained by the following equation is less than 0.5%.

【数1】ゲル分率(重量%)=〔G(g)/試料重量
(g)〕×100
## EQU1 ## Gel fraction (% by weight) = [G (g) / sample weight (g)] × 100

【0034】本発明では、1分間半減期温度が原料ポリ
プロピレンの融点以下の過酸化物を用いることにより、
原料ポリプロピレンの融点以下の温度で原料ポリプロピ
レンを溶融させることなく架橋させることができるの
で、従来のように加熱され溶融状態にある原料ポリプロ
ピレンに過酸化物を混入するのとは異なり、投入したと
たんに過酸化物が分解してしまうことがなく、また、架
橋反応を開始させる前にポリプロピレン粒子に予め過酸
化物を含浸させておくことによって架橋反応の均一化を
図ることができるため、品質の安定したものを得ること
ができる。
In the present invention, by using a peroxide having a one-minute half-life temperature equal to or lower than the melting point of the raw material polypropylene,
Since the raw polypropylene can be cross-linked at a temperature lower than the melting point of the raw polypropylene without melting it, unlike the case where peroxide is mixed into the raw polypropylene in the heated and molten state as in the conventional method, it is added immediately. Since the peroxide is not decomposed to the above, and since the polypropylene particles are impregnated with the peroxide before the crosslinking reaction is started, the crosslinking reaction can be made uniform, so that the quality can be improved. A stable product can be obtained.

【0035】更に、本発明にあっては、原料ポリプロピ
レンを加熱溶融することなく過酸化物を含浸させるの
で、過酸化物による原料ポリプロピレンの主鎖の切断が
起こり難く、主鎖切断防止剤の使用量を比較的少なくす
ることができるため、多量の主鎖切断防止剤の混入によ
る物性の不均一化を引き起こす虞がない。
Further, in the present invention, the raw material polypropylene is impregnated with the peroxide without being heated and melted, so that the main chain of the raw material polypropylene is hardly cut by the peroxide, and the use of the main chain breaking inhibitor is not required. Since the amount can be relatively small, there is no possibility that the mixing of a large amount of the main chain scission inhibitor causes non-uniformity of physical properties.

【0036】このような本発明により改質されたポリプ
ロピレンは、溶融張力が高く、成形性にも優れ、品質の
安定したものであり、特に発泡倍率5〜30倍(発泡体
密度でいえば0.030〜0.18g/cm3 )のポリ
プロピレン発泡体を押出発泡により製造するのに好適で
ある。
The polypropylene modified according to the present invention has a high melt tension, is excellent in moldability, and has a stable quality. In particular, the expansion ratio is 5 to 30 times (in terms of foam density, it is 0%). (0.030 to 0.18 g / cm 3 ), which is suitable for producing a polypropylene foam by extrusion foaming.

【0037】次に、本発明ポリプロピレン発泡体の製造
方法について説明する。
Next, a method for producing the polypropylene foam of the present invention will be described.

【0038】本発明ポリプロピレン発泡体の製造方法
は、前述したようにして得られたポリプロピレン粒子を
用いて押出発泡するというものである。本発明における
具体的な押出発泡法としては、例えば、押出機内でポリ
プロピレン粒子と発泡剤とを溶融混練した後、この溶融
混練物を押出機先端に取り付けたダイスを通して低圧下
に押し出して発泡する等の公知の方法を採用することが
できる。また、本発明により得られる発泡体は、シート
状の発泡体でも板状の肉厚発泡体でも良い。
The method for producing a polypropylene foam of the present invention comprises extruding and foaming the polypropylene particles obtained as described above. As a specific extrusion foaming method in the present invention, for example, after melt-kneading polypropylene particles and a foaming agent in an extruder, the melt-kneaded product is extruded under a low pressure through a die attached to the tip of the extruder to foam. The known method can be adopted. The foam obtained by the present invention may be a sheet-like foam or a plate-like thick foam.

【0039】本発明で用いる発泡剤としては、無機発泡
剤、揮発性発泡剤、分解型発泡剤等を用いることができ
る。無機発泡剤としては、二酸化炭素、空気、窒素等を
用いることができる。揮発性発泡剤としてはプロパン、
n−ブタン、i−ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪
族炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂
肪族炭化水素、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフ
ロロメタン、ジクロロテトラフロロエタン、メチルクロ
ライド、エチルクロライド、メチレンクロライド等のハ
ロゲン化炭化水素等を用いることができる。また、分解
型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリ
ル、重炭酸ナトリウム等を用いることができる。
As the foaming agent used in the present invention, an inorganic foaming agent, a volatile foaming agent, a decomposition-type foaming agent and the like can be used. As the inorganic foaming agent, carbon dioxide, air, nitrogen and the like can be used. Propane as a volatile blowing agent,
Aliphatic hydrocarbons such as n-butane, i-butane, pentane and hexane, cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane, trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, dichlorotetrafluoroethane, methyl chloride, ethyl chloride And halogenated hydrocarbons such as methylene chloride. In addition, azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, azobisisobutyronitrile, sodium bicarbonate, and the like can be used as the decomposition-type foaming agent.

【0040】本発明において発泡剤の使用量は、発泡剤
の種類、所望する発泡倍率等によっても異なるが、例え
ば、密度0.2〜0.013g/cm3 程度の発泡体を
得るための発泡剤の使用量の目安は、ポリプロピレン粒
子100重量部当たり揮発性発泡剤0.5〜25重量部
(ブタン換算)程度である。また、密度0.09g/c
3 を越える発泡体を得るための発泡剤の使用量の目安
は、樹脂100重量部当たり、無機発泡剤の場合0.1
〜10重量部程度、分解型発泡剤の場合0.1〜5重量
部程度である。
In the present invention, the amount of the foaming agent used varies depending on the type of the foaming agent, the desired expansion ratio, and the like. For example, foaming for obtaining a foam having a density of about 0.2 to 0.013 g / cm 3 is used. The standard of the use amount of the agent is about 0.5 to 25 parts by weight (in terms of butane) of the volatile blowing agent per 100 parts by weight of the polypropylene particles. In addition, the density is 0.09 g / c.
The standard of the amount of the foaming agent used to obtain a foam exceeding m 3 is 0.1 wt.
About 10 to 10 parts by weight, and about 0.1 to 5 parts by weight in the case of a decomposable foaming agent.

【0041】また、本発明ではポリプロピレン粒子と発
泡剤との溶融混練物中に、更に気泡調整剤を添加しても
良い。気泡調整剤としてはタルク、シリカ等の無機粉末
や多価カルボン酸等の酸性塩、多価カルボン酸と炭酸ナ
トリウム或いは重炭酸ナトリウムとの反応混合物等が挙
げられる。気泡調整剤はポリプロピレン粒子100重量
部あたり13重量部程度以下添加することが好ましい。
また、必要に応じて、更に熱安定剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、着色剤等の添加剤を添加することもできる。
In the present invention, a foam regulator may be further added to the melt-kneaded product of the polypropylene particles and the foaming agent. Examples of the foam control agent include inorganic powders such as talc and silica, acidic salts such as polycarboxylic acids, and reaction mixtures of polycarboxylic acids with sodium carbonate or sodium bicarbonate. It is preferable to add the foam control agent in an amount of about 13 parts by weight or less per 100 parts by weight of the polypropylene particles.
Further, if necessary, additives such as a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a coloring agent can be further added.

【0042】[0042]

【実施例】以下、具体的な実施例を挙げて本発明をより
詳細に説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples.

【0043】実施例1〜7、比較例1〜4 容積5リットルのオートクレーブ中に、水250重量部
にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.01重量部を
添加してなる水性媒体を入れ、これに表1に示すポリプ
ロピレン粒子、過酸化物、主鎖切断防止剤を投入してオ
ートクレーブの蓋を閉じた。次いで、オートクレーブ内
の上部空間に窒素ガスを流入させて、該空間の酸素濃度
が0.2体積%以下となるように窒素置換を行なった。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 An aqueous medium obtained by adding 0.01 part by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate to 250 parts by weight of water was placed in a 5-liter autoclave. The polypropylene particles, peroxide and main chain scission inhibitor shown in 1 were added, and the lid of the autoclave was closed. Next, nitrogen gas was introduced into the upper space in the autoclave, and nitrogen replacement was performed so that the oxygen concentration in the space became 0.2% by volume or less.

【0044】上記操作において、ポリプロピレン粒子の
使用量は100重量部であり、過酸化物、主鎖切断防止
剤の使用量は表1に併せて示した。また、実施例3、
4、7、比較例1、3については、次の点で他の実施
例、比較例と操作を異ならせ、それ以外の操作は他の実
施例、比較例と同様に行なった。
In the above operation, the amount of the polypropylene particles used was 100 parts by weight, and the amounts of the peroxide and the main chain scission inhibitor were also shown in Table 1. Example 3
Operations of Examples 4 and 7 and Comparative Examples 1 and 3 were different from those of the other Examples and Comparative Examples in the following points, and the other operations were performed in the same manner as the other Examples and Comparative Examples.

【0045】実施例3、4では主鎖切断防止剤が予め含
有されたポリプロピレン粒子を使用したので、水性媒体
への主鎖切断防止剤の投入は行なわなかった。実施例7
ではオートクレーブの蓋を閉じた後に行なう窒素置換を
省略した。比較例1では水性媒体を使用せずに、表1に
示すポリプロピレン粒子、過酸化物、主鎖切断防止剤だ
けをオートクレーブ中に投入してその後の操作を行なっ
た。比較例3では主鎖切断防止剤を使用しなかった。
In Examples 3 and 4, polypropylene particles containing a main chain scission inhibitor in advance were used, so that the main chain scission inhibitor was not added to the aqueous medium. Example 7
In this case, the nitrogen substitution performed after closing the lid of the autoclave was omitted. In Comparative Example 1, only the polypropylene particles shown in Table 1 and the peroxide and the main chain scission inhibitor were introduced into the autoclave without using the aqueous medium, and the subsequent operation was performed. In Comparative Example 3, no backbone cleavage inhibitor was used.

【0046】次に、オートクレーブ内を攪拌しながら、
2℃/分の昇温速度で用いた過酸化物の10時間半減期
温度まで加熱して、その温度で2時間保持した。その
後、2℃/分の昇温速度で用いた過酸化物の1分間半減
期温度まで加熱して、その温度で20分間保持し、しか
る後に冷却してオートクレーブからポリプロピレン粒子
を取り出した。
Next, while stirring the inside of the autoclave,
The peroxide used was heated to the 10 hour half-life temperature of the peroxide used at a rate of 2 ° C./min and held at that temperature for 2 hours. Thereafter, the peroxide used was heated at a heating rate of 2 ° C./min to a half-life temperature of 1 minute, kept at that temperature for 20 minutes, and then cooled to take out the polypropylene particles from the autoclave.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】実施例及び比較例に用いたポリプロピレン
粒子の詳細は以下の通りである。 X:平均重量18.0mg/1個のポリプロピレン粒子
〔出光石油化学製E250G;融点163.7℃〕 Y:平均重量18.0mg/1個のポリプロピレン粒子
〔日本ポリオレフィン製M7500;融点162.8
℃〕 MX:上記粒子Xを押出機内で溶融混練してストランド
状に押し出し、平均重量2.5mg/1個となるように
カットしたもの。 MY:上記粒子Yを押出機内で溶融混練してストランド
状に押し出し、平均重量2.5mg/1個となるように
カットしたもの。 XY1:上記粒子Xと上記粒子Yとを重量比2:8でブ
レンドして押出機内で溶融混練してストランド状に押し
出し、平均重量2.5mg/1個となるようにカットし
たもの〔融点162.7℃〕。 XY2:上記粒子Xと上記粒子Yとを重量比4:6でブ
レンドして押出機内で溶融混練してストランド状に押し
出し、平均重量2.5mg/1個となるようにカットし
たもの〔融点162.9℃〕。 XMMA:上記粒子X100重量部当たり0.25重量
部のメチルメタアクリレート(MMA)を主鎖切断防止
剤として配合し、これらを押出機内で溶融混練してスト
ランド状に押し出し、平均重量2.5mg/1個となる
ようにカットしたもの。 YDVB:上記粒子Y100重量部当たり0.1重量部
のジビニルベンゼン(DVB)を主鎖切断防止剤として
配合し、これらを押出機内で溶融混練してストランド状
に押し出し、平均重量2.5mg/1個となるとうにカ
ットしたもの。
The details of the polypropylene particles used in the examples and comparative examples are as follows. X: polypropylene particles having an average weight of 18.0 mg / piece [E250G manufactured by Idemitsu Petrochemical; melting point: 163.7 ° C.] Y: polypropylene particles having an average weight of 18.0 mg / piece [M7500 made by Nippon Polyolefin; melting point: 162.8]
° C] MX: The above particles X were melt-kneaded in an extruder, extruded into strands, and cut to an average weight of 2.5 mg / piece. MY: The above-mentioned particles Y are melt-kneaded in an extruder, extruded into strands, and cut so as to have an average weight of 2.5 mg / 1. XY1: The particles X and the particles Y are blended at a weight ratio of 2: 8, melt-kneaded in an extruder, extruded into strands, and cut to an average weight of 2.5 mg / 1 [melting point 162] .7 ° C]. XY2: The particles X and the particles Y are blended at a weight ratio of 4: 6, melt-kneaded in an extruder, extruded into strands, and cut to an average weight of 2.5 mg / 1 [melting point 162] 0.9 ° C]. XMMA: 0.25 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) per 100 parts by weight of the particles X is blended as a main chain breaking inhibitor, and these are melt-kneaded in an extruder and extruded into strands, and the average weight is 2.5 mg / Cut into one piece. YDVB: 0.1 parts by weight of divinylbenzene (DVB) per 100 parts by weight of the above-mentioned particle Y is compounded as a main chain breaking inhibitor, and these are melt-kneaded in an extruder and extruded into strands, and the average weight is 2.5 mg / 1. What was cut into individual pieces.

【0049】また、過酸化物には以下のものを用いた。
尚、実施例及び比較例で用いた過酸化物の1分間半減期
温度、10時間半減期温度を表1に併せて示した。 A:ラウロイルパーオキサイド〔日本油脂製パーロイル
L〕 B:m−トルオイル−ベンゾイルパーオキサイド〔日本
油脂製ナイパーBMT−K40〕 C:ベンゾイルパーオキサイド〔日本油脂製ナイパーF
F〕 D:ジクメニルパーオキサイド〔日本油脂製パークミル
D〕 E:2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオ
キシ)ヘキセン−3〔日本油脂製パーヘキシン25B〕 F:ビス(4−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカ
ーボネート〔日本油脂製パーロイルTCP〕
The following peroxides were used.
In addition, the 1-minute half-life temperature and the 10-hour half-life temperature of the peroxide used in Examples and Comparative Examples are also shown in Table 1. A: Lauroyl peroxide [Perloyl L manufactured by NOF] B: m-toluoyl-benzoyl peroxide [Nipper BMT-K40 manufactured by NOF] C: Benzoyl peroxide [NIPER F manufactured by NOF
F] D: Dicumenyl peroxide [Parkmill D manufactured by NOF] E: 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexene-3 [Perhexin 25B manufactured by NOF] F: Bis (4 -Butylcyclohexyl) peroxydicarbonate [Perloyl TCP manufactured by NOF Corporation]

【0050】また、主鎖切断防止剤にはメチルメタクリ
レート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレートを
用い、表1中それぞれをMMA、DVB、TACと略記
した。
Further, methyl methacrylate, divinylbenzene, and triallyl cyanurate were used as the main chain scission inhibitor, and in Table 1, MMA, DVB, and TAC were abbreviated.

【0051】改質されたポリプロピレン粒子の溶融張
力、剪断速度100sec-1における溶融粘度を以下の
測定方法により測定した。測定結果及び単位溶融粘度当
たりの溶融張力を表2に示す。尚、ポリプロピレン粒子
X、Yに関する上記溶融特性を、それぞれ参考データ
1、2として参考までに表2に併記した。
The melt tension and the melt viscosity at a shear rate of 100 sec -1 of the modified polypropylene particles were measured by the following measuring methods. Table 2 shows the measurement results and the melt tension per unit melt viscosity. The melting characteristics of the polypropylene particles X and Y are also shown in Table 2 as reference data 1 and 2 for reference.

【0052】〔溶融張力の測定方法〕溶融張力は、
(株)東洋精機製作所製のメルトテンションテスターI
I型にて、ノズル径が2.0mm、L/Dが5のノズル
を用い、樹脂温度230℃、押出し速度10mm/分の
条件にて測定した。
[Measurement Method of Melt Tension]
Melt tension tester I manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.
Using an I-type nozzle having a nozzle diameter of 2.0 mm and an L / D of 5, the measurement was performed at a resin temperature of 230 ° C. and an extrusion speed of 10 mm / min.

【0053】〔溶融粘度の測定方法〕溶融粘度は、溶融
粘度測定装置としてチアスト社製のレオビス2100を
用い、被測定粒子の溶融物をその装置に付設された先端
ノズルから、樹脂温度230℃、剪断速度100sec
-1の条件で押出し流出させることによって測定した。こ
の場合、そのノズルの孔直径Dは1.0mmとし、ノズ
ルの長さLとノズルの孔直径Dとの比L/Dは10とし
た。
[Measurement Method of Melt Viscosity] The melt viscosity was measured by using a Reobis 2100 manufactured by Chiast Co., Ltd. as a melt viscosity measuring device, and using a tip nozzle attached to the device to measure a melt of particles to be measured at a resin temperature of 230 ° C. Shearing speed 100 sec
It was measured by extruding and flowing under the condition of -1 . In this case, the hole diameter D of the nozzle was set to 1.0 mm, and the ratio L / D of the length L of the nozzle to the hole diameter D of the nozzle was set to 10.

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】実施例8〜14、比較例5〜9 次に、上記の如くして得られたポリプロピレン粒子を、
表3に示す割合でブタンとともに50mmφの単一スク
リューを備えた押出機(L/Dは46)へ配合し、溶融
混練した後、押出機先端に取り付けた径75mmφ、間
隙0.3mmのリップを有するサーキュラーダイスを通
して押出発泡してチューブ状の発泡体を得、次いでこの
チューブを切り開いて発泡シートを得た。発泡シートの
発泡状況及び発泡体密度を表3に併せて示す。
Examples 8 to 14 and Comparative Examples 5 to 9 Next, the polypropylene particles obtained as described above were
After mixing with butane in the ratio shown in Table 3 into an extruder (L / D: 46) equipped with a single screw of 50 mmφ and melt-kneading, a lip with a diameter of 75 mmφ and a gap of 0.3 mm attached to the extruder tip was mixed. It was extruded and foamed through a circular die to obtain a tubular foam, which was then cut open to obtain a foam sheet. Table 3 also shows the foaming state and foam density of the foam sheet.

【0056】[0056]

【表3】 [Table 3]

【0057】本実施例により得られた発泡シートは、い
ずれも良好に発泡しており、また、品質も安定したもの
であった。
The foamed sheets obtained in this example were all foamed well and had stable quality.

【0058】[0058]

【発明の効果】以上説明したように、本発明改質された
ポリプロピレンの製造方法によれば、1分間半減期温度
がポリプロピレンの融点以下の過酸化物を用いて、該過
酸化物を水性媒体中でポリプロピレン粒子に含浸させた
後に、過酸化物を分解せしめてポリプロピレンを僅かに
架橋させて実質ゲル分率0%のポリプロピレン粒子を得
ることにより、溶融張力等の物性が改質され、溶融加工
性にも優れた均質なポリプロピレンを容易に得ることが
できる。
As described above, according to the method for producing the modified polypropylene of the present invention, a peroxide having a one-minute half-life temperature equal to or lower than the melting point of the polypropylene is used to convert the peroxide into an aqueous medium. After impregnating the polypropylene particles in the medium, the peroxide is decomposed and the polypropylene is slightly crosslinked to obtain polypropylene particles having a substantial gel fraction of 0%. A homogeneous polypropylene having excellent properties can be easily obtained.

【0059】また、本発明ポリプロピレン樹脂発泡体の
製造方法によれば、比較的低密度の発泡体を良好に製造
することができ、得られる発泡体の品質も非常に安定し
たものである。
Further, according to the method for producing a polypropylene resin foam of the present invention, a foam having a relatively low density can be favorably produced, and the quality of the foam obtained is very stable.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // B29K 23:00 105:04 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI // B29K 23:00 105: 04

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリプロピレン粒子と、1分間半減期温度
がポリプロピレン粒子に用いた原料ポリプロピレンの融
点以下である過酸化物と、主鎖切断防止剤とを水性媒体
中に投入して攪拌し、上記過酸化物及び主鎖切断防止剤
をポリプロピレン粒子に含浸させた後、過酸化物を分解
せしめて原料ポリプロピレンを僅かに架橋させ、実質ゲ
ル分率0%のポリプロピレン粒子を得ることを特徴とす
る改質されたポリプロピレンの製造方法。
1. A method in which a polypropylene particle, a peroxide having a one-minute half-life temperature not higher than the melting point of the raw polypropylene used for the polypropylene particle, and a main chain scission inhibitor are charged into an aqueous medium and stirred. After impregnating the polypropylene particles with a peroxide and a main chain scission inhibitor, the peroxide is decomposed to slightly crosslink the raw material polypropylene to obtain polypropylene particles having a substantial gel fraction of 0%. Production method of quality polypropylene.
【請求項2】主鎖切断防止剤が予め含有されたポリプロ
ピレン粒子と、1分間半減期温度がポリプロピレン粒子
に用いた原料ポリプロピレンの融点以下である過酸化物
とを水性媒体中に投入して攪拌し、上記過酸化物をポリ
プロピレン粒子に含浸させた後、過酸化物を分解せしめ
て原料ポリプロピレンを僅かに架橋させ、実質ゲル分率
0%のポリプロピレン粒子を得ることを特徴とする改質
されたポリプロピレンの製造方法。
2. A polypropylene particle containing a main chain scission inhibitor in advance and a peroxide having a one-minute half-life temperature not higher than the melting point of the raw polypropylene used for the polypropylene particles are charged into an aqueous medium and stirred. Then, after the polypropylene particles are impregnated with the peroxide, the peroxide is decomposed to slightly crosslink the raw material polypropylene, thereby obtaining polypropylene particles having a substantial gel fraction of 0%. Method for producing polypropylene.
【請求項3】過酸化物の1分間半減期温度が100℃〜
〔原料ポリプロピレンの融点−10℃〕である請求項1
又は2記載の改質されたポリプロピレンの製造方法。
3. The peroxide has a one-minute half-life temperature of 100 ° C.
2. The melting point of the raw material polypropylene is −10 ° C.
Or a method for producing a modified polypropylene according to item 2.
【請求項4】ポリプロピレン粒子の平均重量が5mg/
1個以下である請求項1、2又は3記載の改質されたポ
リプロピレンの製造方法。
4. An average weight of the polypropylene particles is 5 mg /
4. The method for producing a modified polypropylene according to claim 1, wherein the number is one or less.
【請求項5】請求項1、2、3、又は4記載の方法によ
り得られたポリプロピレン粒子を使用して押出発泡する
ことを特徴とするポリプロピレン樹脂発泡体の製造方
法。
5. A method for producing a polypropylene resin foam, comprising extruding and foaming the polypropylene particles obtained by the method according to claim 1, 2, 3 or 4.
JP15293197A 1997-03-27 1997-05-27 Method for producing polypropylene resin foam Expired - Fee Related JP3775615B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15293197A JP3775615B2 (en) 1997-03-27 1997-05-27 Method for producing polypropylene resin foam

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9-92996 1997-03-27
JP9299697 1997-03-27
JP15293197A JP3775615B2 (en) 1997-03-27 1997-05-27 Method for producing polypropylene resin foam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10324712A true JPH10324712A (en) 1998-12-08
JP3775615B2 JP3775615B2 (en) 2006-05-17

Family

ID=26434363

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15293197A Expired - Fee Related JP3775615B2 (en) 1997-03-27 1997-05-27 Method for producing polypropylene resin foam

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3775615B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JP3775615B2 (en) 2006-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20040162358A1 (en) Composition for polyolefin resin foam and foam thereof, and method for producing foam
US20030166782A1 (en) Blends of ethylenic polymers with improved modulus and melt strength and articles fabricated from these blends
EP1373401B1 (en) Blends of ethylenic polymers with improved modulus and melt strength and articles fabricated from these blends
US5902858A (en) Modified polypropylene resin, foam made thereof and processes for the preparation of them
JP3767992B2 (en) Polypropylene resin for extrusion foaming and method for producing the same
JP2859983B2 (en) Extruded propylene resin foam, molded article and method for producing the same
JP3775615B2 (en) Method for producing polypropylene resin foam
JP3312785B2 (en) Propylene resin composition
JPH07188442A (en) Polyethylene resin foam
JP3205225B2 (en) Polypropylene resin foam
JP3867941B2 (en) Cross-linked polypropylene resin foam and method for producing the same
JP3454739B2 (en) Crosslinked olefin resin foam and method for producing the same
JPH07268121A (en) Polypropylene-based resin composition for expansion and expanded polypropylene-based resin sheet using the same
JPH11152360A (en) Propylene-based resin extruded foam and preparation thereof
JP5019674B2 (en) RESIN COMPOSITION FOR FOAM MOLDED BODY, FOAM MOLDED BODY, AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
JPH0257576B2 (en)
JPH03139535A (en) Composition for crosslinked polyolefin foam
JPH059323A (en) Polyolefinic foam
JPH1192526A (en) Extrusion foaming polypropylene-based resin
RU2223983C2 (en) Composition for manufacturing chemically filled polyolefin foams
JPH1180404A (en) Polypropylene resin foam for thermoforming
JP2663598B2 (en) Method for producing polyolefin resin foam
JPS58154736A (en) Production of crosslinked polyolefin resin foam
JP2004026938A (en) Foamable polyolefin resin composition and its production method
JPH05295149A (en) Resin composition for crosslinked polyolefin foamed body

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040402

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20051201

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20051207

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060126

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20060215

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20060216

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090303

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110303

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110303

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120303

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130303

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130303

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140303

Year of fee payment: 8

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees