JPH10321125A - Electron emitting element and display device using this - Google Patents

Electron emitting element and display device using this

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JPH10321125A
JPH10321125A JP12595997A JP12595997A JPH10321125A JP H10321125 A JPH10321125 A JP H10321125A JP 12595997 A JP12595997 A JP 12595997A JP 12595997 A JP12595997 A JP 12595997A JP H10321125 A JPH10321125 A JP H10321125A
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JP
Japan
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electron
layer
supply layer
electrode
insulator layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP12595997A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takamasa Yoshikawa
高正 吉川
Takashi Chuma
隆 中馬
Nobuyasu Negishi
伸安 根岸
Shingo Iwasaki
新吾 岩崎
Kiyohide Ogasawara
清秀 小笠原
Hiroshi Ito
寛 伊藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pioneer Corp
Original Assignee
Pioneer Electronic Corp
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Filing date
Publication date
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Priority to US09/032,111 priority patent/US6130503A/en
Priority to EP98301594A priority patent/EP0863533B1/en
Priority to DE1998609819 priority patent/DE69809819T2/en
Publication of JPH10321125A publication Critical patent/JPH10321125A/en
Priority to US09/520,213 priority patent/US6166487A/en
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  • Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
  • Cold Cathode And The Manufacture (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electron emitting element having high electron emitting efficiency by imparting a film thickness not less than a specific value in an insulator layer of the electron emitting element to emit an electron by impressing an electric field between an electron supply layer and a metallic thin film electrode, and transparentizing the electron supply layer. SOLUTION: An electron emitting element is composed of an electron supply layer 12 composed of metal or a semiconductor, an insulator layer 13 and a metallic thin film electrode 15 facing to a vacuum space, which are formed in order on a transparent glass substrate 10 having a light transmissive ohmic electrode 11, and is an electron emitting element to emit an electron by impressing an electric field between the electron supply layer 12 and the metallic thin film electrode 15. The insulator layer 13 has a film thickness not less than 50 nm, and the electron supply layer 12 is transparent. When an electron is implanted in the electron supply layer 12 by impressing driving voltage Vd between the ohmic electrode 11 and the thin film electrode 15, a part of electrons is emitted in a vacuum of an external part. The emitted electron is collected to a collector electrode 2.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子放出素子及び
これを用いた電子放出表示装置に関する。
[0001] 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to an electron-emitting device and an electron-emitting display device using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から電界電子放出表示装置のFED
(field emission display)が、陰極の加熱を必要としな
い冷陰極の電子放出源のアレイを備えた平面形発光ディ
スプレイとして知られている。例えば、spindt型冷陰極
を用いたFEDの発光原理は、冷陰極アレイが異なるも
ののCRT(cathode ray tube)と同様に、陰極から離間
したゲート電極により電子を真空中に引出し、透明陽極
に塗布された蛍光体に衝突させて、発光させるものであ
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, an FED of a field emission display device has been used.
(field emission display) is known as a planar light emitting display with an array of cold cathode electron emission sources that does not require heating of the cathode. For example, the light emission principle of an FED using a spindt-type cold cathode is that, similar to a CRT (cathode ray tube), although the cold cathode array is different, electrons are drawn out into vacuum by a gate electrode separated from the cathode and applied to a transparent anode. The phosphor is caused to emit light by colliding with the phosphor.

【0003】しかしながら、この電界放出源は、微細な
spindt型冷陰極の製造工程が複雑で、その工程数が多い
ので、製造歩留まりが低いといった問題がある。また、
面電子源として金属-絶縁-金属(MIM)構造の電子放
出素子もある。MIM構造の電子放出素子には、基板上
に下部Al層、膜厚10nm程度のAl2O3絶縁体層、膜厚1
0nm程度の上部Au層を順に形成した構造のものがある。
これを真空中で対向電極の下に配置して下部Al層と上部
Au層の間に電圧を印加するとともに対向電極に加速電圧
を印加すると、電子の一部が上部Au層を飛び出し対向電
極に達する。しかしながら、この素子を表示装置として
使用するにはまだ放出電子量が不足している。これを改
善するために、従来のAl2O3絶縁体層のさらなる数nm程
度膜厚への薄膜化や、極薄膜のAl2O3絶縁体層の膜質及
びAl2O3絶縁体層と上部Au層の界面を、より均一化する
ことが必要であると考えられている。
However, this field emission source has a
The production process of the spindt-type cold cathode is complicated, and the number of processes is large, so that there is a problem that the production yield is low. Also,
There is also an electron-emitting device having a metal-insulation-metal (MIM) structure as a surface electron source. In the electron emission device having the MIM structure, a lower Al layer, an Al 2 O 3 insulator layer having a thickness of about 10 nm,
There is a structure in which an upper Au layer of about 0 nm is sequentially formed.
This is placed under the counter electrode in a vacuum and the lower Al layer and the upper
When a voltage is applied between the Au layers and an acceleration voltage is applied to the counter electrode, some of the electrons jump out of the upper Au layer and reach the counter electrode. However, the amount of emitted electrons is still insufficient to use this device as a display device. In order to improve this, the conventional Al 2 O 3 insulator layer is further reduced to a thickness of about several nm, and the film quality of the ultra-thin Al 2 O 3 insulator layer and the Al 2 O 3 insulator layer It is considered that it is necessary to make the interface of the upper Au layer more uniform.

【0004】例えば、絶縁体層のさらなる薄膜化及び均
一化のために陽極酸化法を用いて、化成電流を制御する
ことにより電子放出特性を向上させる試みがなされてい
る(特開平7-65710号公報)。しかしながら、M
IM構造の電子放出素子でも、まだ放出電流は1x10
-6A/cm2程度で、放出電流比は1x10-3程度である。
For example, an attempt has been made to improve the electron emission characteristics by controlling the formation current by using an anodic oxidation method in order to make the insulator layer thinner and more uniform (Japanese Patent Laid-Open No. 7-65710). Gazette). However, M
Even in the electron emission device having the IM structure, the emission current is still 1 × 10
-6 A / cm 2 and the emission current ratio is about 1 × 10 -3 .

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上の事情
に鑑みてなされたものであり、電子放出効率の高い電子
放出素子及びこれを用いた電子放出表示装置を提供する
ことを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide an electron-emitting device having a high electron-emitting efficiency and an electron-emitting display device using the same. .

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の電子放出素子
は、金属又は半導体からなる電子供給層、前記電子供給
層上に形成された絶縁体層及び前記絶縁体層上に形成さ
れ真空空間に面する金属薄膜電極からなり、前記電子供
給層及び前記金属薄膜電極間に電界を印加し電子を放出
する電子放出素子であって、前記絶縁体層は50nm以上
の膜厚を有し、前記電子供給層は透明であることを特徴
とする。
According to the present invention, there is provided an electron-emitting device comprising an electron supply layer made of a metal or a semiconductor, an insulator layer formed on the electron supply layer, and a vacuum space formed on the insulator layer. An electron-emitting device comprising a metal thin film electrode facing the electron supply layer and applying an electric field between the electron supply layer and the metal thin film electrode to emit electrons, wherein the insulator layer has a thickness of 50 nm or more. The supply layer is characterized by being transparent.

【0007】本発明の電子放出素子は、絶縁体層は厚い
膜厚を有するのでスルーホールが発生しにくいので製造
歩留まりが向上する。素子の放出電流は1x10-6A/cm
2をこえ1x10-3A/cm2程度であり、放出電流比は1x
10-1が得られるので、表示素子とした場合、高輝度が
得られ、駆動電流の消費及び発熱を抑制でき、駆動回路
への負担を低減できる。さらに、前記絶縁体層は50nm
以上の膜厚を有するが、前記電子供給層は透明なので、
電子供給層側からの発散光の取り出しが可能となる。
In the electron-emitting device of the present invention, since the insulator layer has a large thickness, a through-hole is hardly generated, so that the production yield is improved. The emission current of the device is 1 × 10 -6 A / cm
Over 2 × 1 -3 A / cm 2 and emission current ratio is 1 ×
Since 10 -1 is obtained, when a display element is used, high luminance can be obtained, consumption of driving current and heat generation can be suppressed, and a load on a driving circuit can be reduced. Further, the insulator layer has a thickness of 50 nm.
Although having the above film thickness, since the electron supply layer is transparent,
Divergent light can be extracted from the electron supply layer side.

【0008】さらに、本発明の電子放出素子は、画素バ
ルブの発光源、電子顕微鏡の電子放出源、真空ミクロエ
レクトロニクス素子などの高速素子に応用でき、さらに
面状又は点状の電子放出ダイオードとして、赤外線又は
可視光又は紫外線の電磁波を放出する発光ダイオード又
はレーザダイオードとして動作可能である。また、本発
明の電子放出表示装置は、真空空間を挾み対向する一対
の第1及び第2基板と、前記第1基板内面に設けられた
複数の電子放出素子と、前記第2基板内面に設けられた
コレクタ電極と、前記コレクタ電極上に形成された蛍光
体層と、からなる電子放出表示装置であって、前記電子
放出素子の各々は、前記第1基板側に形成された金属又
は半導体からなる電子供給層、前記電子供給層上に形成
された絶縁体層及び前記絶縁体層上に形成され前記真空
空間に面する金属薄膜電極からなり、前記絶縁体層は5
0nm以上の膜厚を有し、前記電子供給層は透明であるこ
とを特徴とする。
Further, the electron-emitting device of the present invention can be applied to a high-speed device such as a light-emitting source of a pixel valve, an electron-emitting source of an electron microscope, and a vacuum microelectronic device. It can operate as a light emitting diode or a laser diode that emits infrared, visible, or ultraviolet electromagnetic waves. Also, an electron emission display of the present invention comprises a pair of first and second substrates facing each other across a vacuum space, a plurality of electron-emitting devices provided on the inner surface of the first substrate, and an inner surface of the second substrate. An electron emission display device comprising: a collector electrode provided; and a phosphor layer formed on the collector electrode, wherein each of the electron emission elements is a metal or semiconductor formed on the first substrate side. An electron supply layer comprising: an insulator layer formed on the electron supply layer; and a metal thin film electrode formed on the insulator layer and facing the vacuum space.
The electron supply layer has a thickness of not less than 0 nm and is transparent.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を図面を参
照しつつ説明する。図1に示すように、電子放出素子
は、インジウムスズ酸化物(ITO),ZnO,In23
SrOなど透光性のオーミック電極11を備えた透明ガ
ラス基板10上に順に形成された、金属又は半導体から
なる電子供給層12、絶縁体層13及び真空空間に面す
る金属薄膜電極15からなり、電子供給層及び金属薄膜
電極間に電界を印加し電子を放出する電子放出素子であ
る。絶縁体層13は50nm以上の極めて厚い膜厚を有
し、電子供給層は100nm以下の膜厚を有する。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, the electron-emitting device includes indium tin oxide (ITO), ZnO, In 2 O 3 ,
An electron supply layer 12 made of metal or semiconductor, an insulator layer 13 and a metal thin film electrode 15 facing a vacuum space, which are sequentially formed on a transparent glass substrate 10 provided with a transmissive ohmic electrode 11 such as SrO; An electron-emitting device that applies an electric field between an electron supply layer and a metal thin-film electrode to emit electrons. The insulator layer 13 has a very large thickness of 50 nm or more, and the electron supply layer has a thickness of 100 nm or less.

【0010】この電子放出素子の対向する一対の第1及
び第2基板10,1は真空空間を挾んで保持される。第
2基板1の内面にはコレクタ電極2と蛍光体層3とが設
けられる。この電子放出素子は、表面の薄膜電極を駆動
電位Vdにしオーミック電極を接地電位としたダイオー
ドである。オーミック電極11と薄膜電極15との間に
駆動電圧Vdを印加し電子供給層12に電子を注入する
と、ダイオード電流Idが流れ、絶縁体層13は高抵抗
であるので、印加電界の大部分は絶縁体層にかかる。電
子は、金属薄膜電極15側に向けて絶縁体層13内を移
動する。金属薄膜電極付近に達した電子は、そこで強電
界により一部は金属薄膜電極をトンネルし、外部の真空
中に放出される。このトンネル効果によって薄膜電極1
5から放出された電子e(放出電流Ie)は、対向した
コレクタ電極(透明電極)2に印加された高い加速電圧
Vcによって加速され、コレクタ電極2に集められる。
コレクタ電極2に蛍光体3が塗布されていれば対応する
可視光を発散させる。
A pair of first and second substrates 10 and 1 facing each other of the electron-emitting device are held across a vacuum space. On the inner surface of the second substrate 1, a collector electrode 2 and a phosphor layer 3 are provided. This electron-emitting device is a diode in which the thin-film electrode on the surface is set to the driving potential Vd and the ohmic electrode is set to the ground potential. When a drive voltage Vd is applied between the ohmic electrode 11 and the thin film electrode 15 to inject electrons into the electron supply layer 12, a diode current Id flows, and the insulator layer 13 has a high resistance. It depends on the insulator layer. The electrons move in the insulator layer 13 toward the metal thin film electrode 15 side. Some of the electrons that have reached the vicinity of the metal thin-film electrode tunnel through the metal thin-film electrode due to the strong electric field, and are emitted into an external vacuum. This tunnel effect causes the thin film electrode 1
Electrons e (emission current Ie) emitted from 5 are accelerated by the high acceleration voltage Vc applied to the opposing collector electrode (transparent electrode) 2 and collected at the collector electrode 2.
If the fluorescent material 3 is applied to the collector electrode 2, the corresponding visible light is diverged.

【0011】通常、電子放出素子においては、オーミッ
ク電極11、絶縁体層13及び薄膜電極15の積層は不
透明であり、内面にコレクタ電極2と蛍光体層3を設け
た第2基板1を透明体として、第2基板側から可視光を
目視する。この構成では、目視光は蛍光体3及び第2基
板1を透過した光しか利用できない。そこで、図2に示
すように、第1基板側にて、インジウムスズ酸化物(IT
O),ZnO,In23,SrOなど透光性のオーミック
電極11を備えた透明ガラス基板10として、さらに電
子供給層12膜厚を100nm以下と薄膜化することによ
り、第2基板10側から可視光を目視可能としている。
絶縁体層の厚さは、50nm以上、好ましくは 100〜 4
00nm程度であるが、オーミック電極11、絶縁体層1
3及び薄膜電極15の全体の積層が薄いので、蛍光体層
3からの発光は該積層を十分透過する。
Normally, in the electron-emitting device, the stack of the ohmic electrode 11, the insulator layer 13 and the thin film electrode 15 is opaque, and the second substrate 1 provided with the collector electrode 2 and the phosphor layer 3 on the inner surface is made of a transparent material. The visible light is visually observed from the second substrate side. In this configuration, only the light transmitted through the phosphor 3 and the second substrate 1 can be used as the viewing light. Therefore, as shown in FIG. 2, on the first substrate side, indium tin oxide (IT
O), ZnO, In 2 O 3 , SrO, etc., as a transparent glass substrate 10 provided with a light-transmitting ohmic electrode 11, by further reducing the thickness of the electron supply layer 12 to 100 nm or less so that the second substrate 10 Visible light is visible from
The thickness of the insulator layer is 50 nm or more, preferably 100 to 4 nm.
Ohmic electrode 11, insulator layer 1
Since the entire stack of the thin film electrode 3 and the thin film electrode 15 is thin, light emitted from the phosphor layer 3 is sufficiently transmitted through the stack.

【0012】各層の成膜法としては、スパッタリング法
が特に有効であるが、真空蒸着法、CVD(chemical v
apor deposition)法、レーザアブレイション法、MB
E(molecular beam epitaxy)法、イオンビームスパッ
タリング法でも有効である。スパッタリング法はAr,
Kr,Xeあるいはそれらの混合ガス、又はこれらの希
ガスを主成分とし所定材料とO2,N2,H2などを混入
した混合ガスを用いてガス圧0.1〜100mTorr好ま
しくは0.1〜20mTorr、成膜レート0.1〜100
0nm/min好ましくは0.5〜100nm/minのスパッタ条
件で成されている。スパッタリング装置のターゲットや
スパッタ条件を適宜変えることにより、電子供給層及び
絶縁体層のアモルファス相、粒径、原子比は制御され得
る。
As a method of forming each layer, a sputtering method is particularly effective, but a vacuum evaporation method, a CVD (chemical v
apor deposition) method, laser ablation method, MB
E (molecular beam epitaxy) and ion beam sputtering are also effective. The sputtering method is Ar,
Gas pressure of 0.1 to 100 mTorr, preferably 0.1 to 100 mTorr, using Kr, Xe or a mixed gas thereof, or a mixed gas containing a rare gas and a predetermined material mixed with O 2 , N 2 , H 2, etc. ~ 20mTorr, deposition rate 0.1 ~ 100
The sputtering is performed under a sputtering condition of 0 nm / min, preferably 0.5 to 100 nm / min. The amorphous phase, particle size, and atomic ratio of the electron supply layer and the insulator layer can be controlled by appropriately changing the target and sputtering conditions of the sputtering apparatus.

【0013】電子供給層12の材料としてはSiが特に
有効であるが、ゲルマニウム(Ge)、炭化シリコン(Si
C)、ヒ化ガリウム(GaAs)、リン化インジウム(InP)、セ
レン化カドミウム(CdSe)など、IV族、III−V族、II−V
I族などの単体半導体及び化合物半導体が、用いられ得
る。又は、電子供給層の材料としてAl, Au, Ag, Cuなど
の金属でも有効であるが、Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co,
Ni, Zn, Ga, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Cd, L
n, Sn, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Tl, Pb, La, Ce, Pr,
Nd, Pm, Sm, Eu, Gd,Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Luある
いはCも用いられ得る。電子供給層はこれら材料の結晶
状態、膜厚を適宜設定することにより透明とすることが
できる。
As a material of the electron supply layer 12, Si is particularly effective, but germanium (Ge), silicon carbide (Si)
C), gallium arsenide (GaAs), indium phosphide (InP), cadmium selenide (CdSe), etc., Group IV, III-V, II-V
Single semiconductors such as Group I and compound semiconductors can be used. Alternatively, metals such as Al, Au, Ag, and Cu are also effective as materials for the electron supply layer, but Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co,
Ni, Zn, Ga, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Cd, L
n, Sn, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Tl, Pb, La, Ce, Pr,
Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu or C can also be used. The electron supply layer can be made transparent by appropriately setting the crystal state and film thickness of these materials.

【0014】絶縁体層の誘電体材料としては酸化珪素S
iOx、(xは原子比を示す)が特に有効であるが、L
iOx,LiNx,NaOx,KOx,RbOx,SsOx
BeOx,MgOx,MgNx,CaOx,CaNx,Sr
x,BaOx,ScOx,YO x,YNx,LaOx,La
x,CeOx,PrOx,NdOx,SmOx,EuOx
GdOx,TbOx,DyOx,HoOx,ErOx,Tm
x,YbOx,LuOx,TbOx,DyOx,HoOx
ErOx,TmOx,YbOx,LuOx,TiOx,Ti
x,ZrOx,ZrNx,HfOx,HfNx,ThOx
VOx,VNx,NbOx,NbNx,TaOx,TaNx
CrOx,CrNx,MoOx,MoNx,WOx,WNx
MnOx,ReOx,FeOx,FeNx,RuOx,Os
x,CoO x,RhOx,IrOx,NiOx,PdOx
PtOx,CuOx,CuNx,AgO x,AuOx,Zn
x,CdOx,HgOx,BOx,BNx,AlOx,Al
x,GaOx,GaNx,InOx,TiOx,TiNx
SiNx,GeOx,SnOx,PbOx,POx,PNx
AsOx,SbOx,SeOx,TeOxなどの金属酸化物
又は金属窒化物でもよい。
The dielectric material of the insulator layer is silicon oxide S
iOx, (x represents an atomic ratio) is particularly effective,
iOx, LiNx, NaOx, KOx, RbOx, SsOx,
BeOx, MgOx, MgNx, CaOx, CaNx, Sr
Ox, BaOx, ScOx, YO x, YNx, LaOx, La
Nx, CeOx, PrOx, NdOx, SmOx, EuOx,
GdOx, TbOx, DyOx, HoOx, ErOx, Tm
Ox, YbOx, LuOx, TbOx, DyOx, HoOx,
ErOx, TmOx, YbOx, LuOx, TiOx, Ti
Nx, ZrOx, ZrNx, HfOx, HfNx, ThOx,
VOx, VNx, NbOx, NbNx, TaOx, TaNx,
CrOx, CrNx, MoOx, MoNx, WOx, WNx,
MnOx, ReOx, FeOx, FeNx, RuOx, Os
Ox, CoO x, RhOx, IrOx, NiOx, PdOx,
PtOx, CuOx, CuNx, AgO x, AuOx, Zn
Ox, CdOx, HgOx, BOx, BNx, AlOx, Al
Nx, GaOx, GaNx, InOx, TiOx, TiNx,
SiNx, GeOx, SnOx, PbOx, POx, PNx,
AsOx, SbOx, SeOx, TeOxSuch as metal oxides
Alternatively, metal nitride may be used.

【0015】また、LiAlO2,Li2SiO3,Li2
TiO3,Na2Al2234,NaFeO2,Na4SiO
4,K2SiO3,K2TiO3,K2WO4,Rb2Cr
4,CS2CrO4,MgAl24,MgFe24,M
gTiO3,CaTiO3,CaWO4,CaZrO3,S
rFe1219,SrTiO3,SrZrO3,BaAl2
4,BaFe1219,BaTiO3,Y3Al512,Y3
Fe512,LaFeO3,La3Fe512,La2Ti2
7,CeSnO4,CeTiO4,Sm3Fe512,E
uFeO3,Eu3Fe512,GdFeO3,Gd3Fe5
12,DyFeO3,Dy3Fe512,HoFeO3,H
3Fe512,ErFeO3,Er3Fe5 12,Tm3
512,LuFeO3,Lu3Fe512,NiTi
3,Al2TiO3,FeTiO3,BaZrO3,Li
ZrO3,MgZrO3,HfTiO4,NH4VO3,A
gVO3,LiVO3,BaNb26,NaNbO3,S
rNb26,KTaO3,NaTaO3,SrTa26
CuCr24,Ag2CrO4,BaCrO4,K2MoO
4,Na2MoO4,NiMoO4,BaWO4,Na2WO
4,SrWO4,MnCr24,MnFe24,MnTi
3,MnWO4,CoFe24,NnFe24,FeW
4,CoMoO4,CoTiO3,CoWO4,NiFe
24,NiWO4,CuFe24,CuMoO4,CuT
iO3,CuWO4,Ag2MoO4,Ag2WO4,ZnA
24,ZnMoO4,ZnWO4,CdSnO3,Cd
TiO3,CdMoO4,CdWO4,NaAlO2,Mg
Al24,SrAl24,Gd3Ga512,InFeO
3,MgIn24,Al2TiO5,FeTiO3,MgT
iO3,Na2SiO3,CaSiO3,ZrSiO4,K2
GeO3,Li2GeO3,Na2GeO3,Bi2Sn
39,MgSnO3,SrSnO3,PbSiO3,Pb
MoO4,PbTiO3,SnO2−Sb23,CuSe
4,Na2SeO3,ZnSeO3,K2TeO3,K2
eO4,Na2TeO3,Na2TeO4などの金属複合酸
化物、FeS,Al23,MgS,ZnSなどの硫化
物、LiF,MgF2,SmF3などのフッ化物、HgC
l,FeCl2,CrCl3などの塩化物、AgBr,C
uBr,MnBr2などの臭化物、Pbl2,CuI,F
eI2などのヨウ化物、又は、SiAlONなどの金属
酸化窒化物でも絶縁体層の誘電体材料として有効であ
る。
Further, LiAlOTwo, LiTwoSiOThree, LiTwo
TiOThree, NaTwoAltwenty twoO34, NaFeOTwo, NaFourSiO
Four, KTwoSiOThree, KTwoTiOThree, KTwoWOFour, RbTwoCr
OFour, CSTwoCrOFour, MgAlTwoOFour, MgFeTwoOFour, M
gTiOThree, CaTiOThree, CaWOFour, CaZrOThree, S
rFe12O19, SrTiOThree, SrZrOThree, BaAl2O
Four, BaFe12O19, BaTiOThree, YThreeAlFiveO12, YThree
FeFiveO12, LaFeOThree, LaThreeFeFiveO12, LaTwoTiTwo
O7, CeSnOFour, CeTiOFour, SmThreeFeFiveO12, E
uFeOThree, EuThreeFeFiveO12, GdFeOThree, GdThreeFeFive
O12, DyFeOThree, DyThreeFeFiveO12, HoFeOThree, H
oThreeFeFiveO12, ErFeOThree, ErThreeFeFiveO 12, TmThreeF
eFiveO12, LuFeOThree, LuThreeFeFiveO12, NiTi
OThree, AlTwoTiOThree, FeTiOThree, BaZrOThree, Li
ZrOThree, MgZrOThree, HfTiOFour, NHFourVOThree, A
gVOThree, LiVOThree, BaNbTwoO6, NaNbOThree, S
rNbTwoO6, KTaOThree, NaTaOThree, SrTaTwoO6,
CuCrTwoOFour, AgTwoCrOFour, BaCrOFour, KTwoMoO
Four, NaTwoMoOFour, NiMoOFour, BaWOFour, NaTwoWO
Four, SrWOFour, MnCrTwoOFour, MnFeTwoOFour, MnTi
OThree, MnWOFour, CoFeTwoOFour, NnFeTwoOFour, FeW
OFour, CoMoOFour, CoTiOThree, CoWOFour, NiFe
TwoOFour, NiWOFour, CuFeTwoOFour, CuMoOFour, CuT
iOThree, CuWOFour, AgTwoMoOFour, AgTwoWOFour, ZnA
lTwoOFour, ZnMoOFour, ZnWOFour, CdSnOThree, Cd
TiOThree, CdMoOFour, CdWOFour, NaAlOTwo, Mg
AlTwoOFour, SrAlTwoOFour, GdThreeGaFiveO12, InFeO
Three, MgInTwoOFour, AlTwoTiOFive, FeTiOThree, MgT
iOThree, NaTwoSiOThree, CaSiOThree, ZrSiOFour, KTwo
GeOThree, LiTwoGeOThree, NaTwoGeOThree, BiTwoSn
ThreeO9, MgSnOThree, SrSnOThree, PbSiOThree, Pb
MoOFour, PbTiOThree, SnOTwo-SbTwoOThree, CuSe
OFour, NaTwoSeOThree, ZnSeOThree, KTwoTeOThree, KTwoT
eOFour, NaTwoTeOThree, NaTwoTeOFourMetal complex acids such as
Compound, FeS, AlTwoSThreeOf sulfur, MgS, ZnS, etc.
Material, LiF, MgFTwo, SmFThreeSuch as fluoride, HgC
1, FeClTwo, CrClThreeChloride, such as AgBr, C
uBr, MnBrTwoSuch as bromide, PblTwo, CuI, F
eITwoSuch as iodide or metal such as SiAlON
Even oxynitride is effective as a dielectric material for the insulator layer.
You.

【0016】さらに、絶縁体層の誘電体材料としてダイ
ヤモンド,フラーレン(C2n)などの炭素、或いは、Al
4C3,B4C,CaC2,Cr3C2,Mo2C,MoC,NbC,SiC,TaC,T
iC,VC,W2C,WC,ZrCなどの金属炭化物も有効である。
なお、フラーレン(C2n)は炭素原子だけからなりC60
代表される球面篭状分子でC32〜C960などがあり、ま
た、上式中、Ox,Nxのxは原子比を表す。以下、同じ。
Further, carbon such as diamond, fullerene (C 2n ), or Al as a dielectric material of the insulator layer.
4 C 3, B 4 C, CaC 2, Cr 3 C 2, Mo 2 C, MoC, NbC, SiC, TaC, T
Metal carbides such as iC, VC, W 2 C, WC, and ZrC are also effective.
Incidentally, Fullerene (C 2n) are include C 32 -C 960 spherical cage molecules represented by C 60 consisting solely of carbon atoms, In the above formula, O x, x of N x the atomic ratio Represent. same as below.

【0017】電子放出側の金属薄膜電極材料としてはP
t, Au, W, Ru, Irなどの金属が有効であるが、Al, Sc,
Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Y, Zr, Nb,
Mo,Tc, Rh, Pd, Ag, Cd, Ln, Sn, Ta, Re, Os, Tl, Pb,
La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm,Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, T
m, Yb, Luも用いられ得る。素子基板10の材質はガラ
スの他に、Al23,Si34、石英等のセラミックス
でも良い。 (実施例)具体的に、電子放出素子を作製し特性を調べ
た。
The material of the metal thin film electrode on the electron emission side is P
Metals such as t, Au, W, Ru, Ir are effective, but Al, Sc,
Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Y, Zr, Nb,
Mo, Tc, Rh, Pd, Ag, Cd, Ln, Sn, Ta, Re, Os, Tl, Pb,
La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, T
m, Yb, Lu can also be used. The material of the element substrate 10 may be ceramics such as Al 2 O 3 , Si 3 N 4 , quartz in addition to glass. (Example) Specifically, an electron-emitting device was manufactured and its characteristics were examined.

【0018】ITOオーミック電極をスパッタリング法に
より膜厚300nmで形成したガラス基板の電極表面
に、シリコン(Si)の電子供給層及びSiOx絶縁体
層をスパッタリング法によりそれぞれ膜厚数nm〜10
0nm及び数nm〜500nmで順に形成した。かかる
Si基板を多数用意した。最後に、各基板のアモルファ
スSiOx層の表面上にPt薄膜電極を膜厚10nmで
スパッタ成膜し、素子基板を多数作成した。
[0018] The ITO ohmic electrode on the electrode surface of the glass substrate to a thickness of 300nm by sputtering, a few each film thickness by sputtering electron supply layer and the SiO x insulation layer of a silicon (Si) nm~10
It was formed in order of 0 nm and several nm to 500 nm. Many such Si substrates were prepared. Finally, a 10 nm-thick Pt thin film electrode was sputter-deposited on the surface of the amorphous SiO x layer of each substrate to form a number of element substrates.

【0019】一方、透明ガラス基板の内面にITOコレ
クタ電極が形成されたものや、各コレクタ電極上に、
R,G,Bに対応する蛍光体からなる蛍光体層を常法に
より形成した透明基板を作成した。これら素子基板及び
透明基板を、薄膜電極及びコレクタ電極が向かい合うよ
うに平行に10mm離間してスペーサにより保持し、間
隙を10-7Torr又は10-5Paの真空になし、電子放出素
子を組立て、作製した。
On the other hand, when an ITO collector electrode is formed on the inner surface of a transparent glass substrate, or on each collector electrode,
A transparent substrate was prepared in which phosphor layers composed of phosphors corresponding to R, G, and B were formed by a conventional method. The device substrate and the transparent substrate are held in parallel by a spacer at a distance of 10 mm so that the thin film electrode and the collector electrode face each other, and a gap is formed at a vacuum of 10 −7 Torr or 10 −5 Pa. Produced.

【0020】その後、多数の得られた素子について各S
iOx層膜厚に対応したダイオード電流Id及び放出電
流Ieを測定した。図3及び図4は、作製した電子放出
素子にVdを0〜200Vで印加したときのSiOx
膜厚に対する、各膜厚における放出電流Ieの関係並び
に電子放出効率(Ie/Id)の関係を示す。図3及び
図4から明らかなように、膜厚50nmにおいても十分
な放出電流並びに電子放出効率を得て、膜厚300〜4
00nmの素子で最大放出電流1x10-3A/cm2、最大
電子放出効率1x10-1程度が得られた。
Thereafter, for each of the obtained devices,
The diode current Id and emission current Ie corresponding to the thickness of the iO x layer were measured. 3 and 4 show the relationship between the emission current Ie and the electron emission efficiency (Ie / Id) at each film thickness with respect to the SiO x layer film thickness when Vd is applied to the manufactured electron-emitting device at 0 to 200 V. Is shown. As is clear from FIGS. 3 and 4, a sufficient emission current and electron emission efficiency were obtained even at a film thickness of 50 nm, and
A maximum emission current of 1 × 10 −3 A / cm 2 and a maximum electron emission efficiency of about 1 × 10 −1 were obtained with the device of 00 nm.

【0021】この結果より、200V以下の電界を加え
ることにより、1x10-6A/cm2以上の放出電流、1x
10-3以上の電子放出効率が、膜厚50nm以上好まし
くは、100〜400nmのSiOx誘電体層を有する
素子から得られることが判明した。また、蛍光体を塗布
したコレクタ電極及び薄膜電極の間に約4kVの加速電
圧を印加した状態では、SiOx層膜厚50nm以上の
素子で薄膜電極に対応する形の均一な蛍光パターンが観
測された。このことは、アモルファスSiOx層からの
電子放出が均一であり、直線性の高いことを示し、電子
放出ダイオードとして、赤外線又は可視光又は紫外線の
電磁波を放出する発光ダイオード又はレーザダイオード
として動作可能であることを示している。
From these results, it is found that by applying an electric field of 200 V or less, the emission current of 1 × 10 −6 A / cm 2 or more,
It has been found that an electron emission efficiency of 10 −3 or more can be obtained from a device having a SiO x dielectric layer having a thickness of 50 nm or more, preferably 100 to 400 nm. Further, in the state of applying the accelerating voltage of approximately 4kV between the collector electrode and the thin film electrode coated with phosphor, uniform fluorescent pattern corresponding to the shape of the thin-film electrode by SiO x layer thickness 50nm or more elements are observed Was. This indicates that the electron emission from the amorphous SiO x layer is uniform and highly linear, and can operate as a light emitting diode or a laser diode that emits infrared or visible light or ultraviolet electromagnetic waves as an electron emitting diode. It indicates that there is.

【0022】スパッタリングで成膜した絶縁体層の表面
をSEMで観察したところ、20nm程度の粒塊からな
ることを特徴としていることが判った。50nm以上の
膜厚を有しながらトンネル電流が流れるといった特異な
現象はこの特徴に起因すると考えられる。すなわち、図
6に示すように、SiO2は本来絶縁体であるが、粒塊
あるいは、その近傍に発生しやすい結晶欠陥や不純物な
どによりポテンシャルの低いバンドが多数現れる。電子
はこのポテンシャルの低いバンドを介し次々にトンネリ
ングし、結果として50nm以上の膜厚をもトンネルす
るのであると推定される。
When the surface of the insulator layer formed by sputtering was observed by SEM, it was found that the insulator layer was characterized by being composed of agglomerates of about 20 nm. It is considered that a peculiar phenomenon that a tunnel current flows while having a film thickness of 50 nm or more is caused by this feature. That is, as shown in FIG. 6, SiO 2 is originally an insulator, but a large number of low-potential bands appear due to crystal defects or impurities which are likely to be generated in or near the agglomerates. It is presumed that electrons tunnel one after another through the band with a low potential, and as a result, tunnel even a film thickness of 50 nm or more.

【0023】図5に実施例の電子放出表示装置を示す。
実施例は、一対の透明基板1及び素子基板10からな
り、基板は真空空間4を挾み互いに対向している。図示
する電子放出表示装置において、表示面である透明な前
面板1すなわち透明基板の内面(背面板10と対向する
面)には、例えばインジウム錫酸化物(いわゆるIT
O)、酸化錫(SnO)、酸化亜鉛(ZnO)などから
なる透明なコレクタ電極2の複数が互いに平行に形成さ
れている。また、コレクタ電極2は一体的に形成されて
いてもよい。放出電子を捕獲する透明コレクタ電極群
は、カラーディスプレイパネルとするために赤、緑、青
のR,G,B色信号に応じて3本1組となっており、そ
れぞれに電圧が印加される。よって、3本のコレクタ電
極2の上には、R,G,Bに対応する蛍光体からなる蛍
光体層3R,3G,3Bが真空空間4に面するように、
それぞれ形成されている。
FIG. 5 shows an electron emission display device according to the embodiment.
The embodiment comprises a pair of a transparent substrate 1 and an element substrate 10, and the substrates face each other with a vacuum space 4 interposed therebetween. In the illustrated electron-emitting display device, for example, indium tin oxide (so-called IT) is provided on the transparent front plate 1, which is the display surface, that is, on the inner surface of the transparent substrate (the surface facing the back plate 10).
O), a plurality of transparent collector electrodes 2 made of tin oxide (SnO), zinc oxide (ZnO) or the like are formed in parallel with each other. Further, collector electrode 2 may be formed integrally. The group of transparent collector electrodes for capturing emitted electrons is a set of three in accordance with red, green, and blue R, G, and B color signals in order to form a color display panel, and a voltage is applied to each of them. . Therefore, on the three collector electrodes 2, the phosphor layers 3 R, 3 G, 3 B made of the phosphors corresponding to R, G, B face the vacuum space 4.
Each is formed.

【0024】一方、真空空間4を挾み前面板に対向する
ガラスなどからなる背面板10すなわち素子基板内面
(前面板1と対向する面)には、インシュレータ層18
を介してそれぞれ平行に伸長する複数のオーミック電極
11が形成されている。このインシュレータ層18は、
SiO2, SiNx, Al2O3, AlNなどの絶縁体からなり、基板1
0から素子への悪影響(アルカリ成分などの不純物の溶
出や、基板面の凹凸など)を防ぐ働きをなす。オーミッ
ク電極の上に複数の電子放出素子Sが形成され、隣接す
る金属薄膜電極を電気的に接続しその一部上に、オーミ
ック電極に垂直に伸長して架設され、それぞれが平行に
伸長する複数のバス電極16と、が設けられている。電
子放出素子Sはオーミック電極上に順に形成された電子
供給層12、絶縁体層13及び金属薄膜電極15からな
る。金属薄膜電極15は真空空間4に面する。また、金
属薄膜電極15の表面を複数の電子放出領域に区画する
ため、開口を有した絶縁保護層17が成膜される。この
絶縁保護層17はバス電極16を覆うことで不要な短絡
を防止する。
On the other hand, an insulator layer 18 is provided on the back plate 10 made of glass or the like facing the front plate with the vacuum space 4 interposed therebetween, that is, on the inner surface of the element substrate (the surface facing the front plate 1).
A plurality of ohmic electrodes 11 extending in parallel with each other are formed. This insulator layer 18
The substrate 1 is made of an insulator such as SiO 2 , SiN x , Al 2 O 3 , and AlN.
It functions to prevent adverse effects on the device from 0 (elution of impurities such as alkali components and unevenness of the substrate surface). A plurality of electron-emitting devices S are formed on the ohmic electrode, electrically connect adjacent metal thin-film electrodes, and extend on a part thereof so as to extend perpendicularly to the ohmic electrode and extend in parallel with each other. Bus electrode 16 is provided. The electron-emitting device S includes an electron supply layer 12, an insulator layer 13, and a metal thin-film electrode 15 formed in this order on an ohmic electrode. The metal thin film electrode 15 faces the vacuum space 4. In order to divide the surface of the metal thin film electrode 15 into a plurality of electron emission regions, an insulating protective layer 17 having an opening is formed. The insulating protective layer 17 covers the bus electrode 16 to prevent unnecessary short circuit.

【0025】オーミック電極11の材料としては、A
u、Pt、Al、W等の一般にICの配線に用いられる
材料で、各素子にほぼ同電流を供給する均一な厚さであ
る。電子供給層12の材質は、シリコン(Si)が挙げ
られるが、本発明の電子供給層はシリコンに限られたも
のではなく他の半導体又は金属であり、アモルファス、
多結晶、単結晶の何れでも良い。
The material of the ohmic electrode 11 is A
Materials such as u, Pt, Al, and W, which are generally used for wiring of ICs, have a uniform thickness to supply substantially the same current to each element. The material of the electron supply layer 12 is, for example, silicon (Si). However, the electron supply layer of the present invention is not limited to silicon, but may be other semiconductors or metals, such as amorphous,
Either polycrystal or single crystal may be used.

【0026】薄膜電極15の材質は、電子放出の原理か
ら仕事関数φが小さい材料で、薄い程良い。電子放出効
率を高くするために、薄膜電極15の材質は周期律表の
I族、II族の金属が良く、たとえばMg、Ba、Ca、
Cs、Rb、Li、Sr等が有効で、更に、それらの合
金であっても良い。また、薄膜電極15の材質は極薄化
の面では、導電性が高く化学的に安定な金属が良く、た
とえばAu、Pt、Lu、Ag,Cuの単体又はこれら
の合金等が望ましい。また、これらの金属に、上仕事関
数の小さい金属をコート、あるいはドープしても有効で
ある。
The material of the thin film electrode 15 is a material having a small work function φ from the principle of electron emission. In order to increase the electron emission efficiency, the material of the thin film electrode 15 is preferably a metal of Group I or Group II of the periodic table, for example, Mg, Ba, Ca,
Cs, Rb, Li, Sr and the like are effective, and further, alloys thereof may be used. The material of the thin-film electrode 15 is preferably a metal having high conductivity and being chemically stable in terms of ultra-thinness. For example, a simple substance of Au, Pt, Lu, Ag, Cu, or an alloy thereof is desirable. It is also effective to coat or dope these metals with a metal having a low work function.

【0027】バス電極16の材料としては、Au、P
t、Al等の一般にICの配線に用いられる物で良く、
各素子にほぼ同電位を供給可能ならしめるに足る厚さ
で、0.1〜50μmが適当である。また、この表示装
置の駆動方式としては単純マトリクス方式又はアクティ
ブマトリクス方式が適用できる。
The material of the bus electrode 16 is Au, P
What is generally used for IC wiring, such as t and Al, may be used.
An appropriate thickness is 0.1 to 50 μm, which is sufficient to supply substantially the same potential to each element. Further, as a driving method of the display device, a simple matrix method or an active matrix method can be applied.

【0028】なお、上記実施例においては、Si及びS
iOxが絶縁体層中に分散しているものであるが、絶縁
体層をSiの層及びSiOxの層の交互に積層された多
層から構成しても良い。
In the above embodiment, Si and S
Although iO x is dispersed in the insulator layer, the insulator layer may be composed of a multilayer in which Si layers and SiO x layers are alternately stacked.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明による電子放出素子の概略断面図であ
る。
FIG. 1 is a schematic sectional view of an electron-emitting device according to the present invention.

【図2】本発明による電子放出素子の概略断面図であ
る。
FIG. 2 is a schematic sectional view of an electron-emitting device according to the present invention.

【図3】本発明による電子放出表示素子における電子放
出電流の絶縁体層膜厚依存性を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the dependence of the electron emission current on the thickness of the insulator layer in the electron emission display device according to the present invention.

【図4】本発明による電子放出表示素子における電子放
出効率の絶縁体層膜厚依存性を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing the dependence of electron emission efficiency on the thickness of an insulator layer in an electron emission display device according to the present invention.

【図5】本発明による実施例の電子放出表示装置を示す
概略斜視図である。
FIG. 5 is a schematic perspective view showing an electron emission display device according to an embodiment of the present invention.

【図6】本発明による電子放出素子の動作を説明する動
作説明図である。
FIG. 6 is an operation explanatory diagram illustrating the operation of the electron-emitting device according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 透明基板 2 コレクタ電極 3R,3G,3B 蛍光体層 4 真空空間 10 素子基板 11 オーミック電極 12 電子供給層 13 絶縁体層 15 金属薄膜電極 16 バス電極 17 絶縁保護層 18 インシュレータ層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent substrate 2 Collector electrode 3R, 3G, 3B phosphor layer 4 Vacuum space 10 Element substrate 11 Ohmic electrode 12 Electron supply layer 13 Insulator layer 15 Metal thin film electrode 16 Bus electrode 17 Insulation protection layer 18 Insulator layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩崎 新吾 埼玉県鶴ヶ島市富士見6丁目1番1号パイ オニア株式会社総合研究所内 (72)発明者 小笠原 清秀 埼玉県鶴ヶ島市富士見6丁目1番1号パイ オニア株式会社総合研究所内 (72)発明者 伊藤 寛 埼玉県鶴ヶ島市富士見6丁目1番1号パイ オニア株式会社総合研究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Shingo Iwasaki 6-1-1, Fujimi, Tsurugashima-shi, Saitama Pioneer Research Institute (72) Inventor Kiyohide Ogasawara 6-1-1, Fujimi, Tsurugashima-shi, Saitama Inside Pioneer Research Institute (72) Inventor Hiroshi Ito 6-1-1 Fujimi, Tsurugashima-shi, Saitama Prefecture Pioneer Research Institute

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 金属又は半導体からなる電子供給層、前
記電子供給層上に形成された絶縁体層及び前記絶縁体層
上に形成され真空空間に面する金属薄膜電極からなり、
前記電子供給層及び前記金属薄膜電極間に電界を印加し
電子を放出する電子放出素子であって、前記絶縁体層は
50nm以上の膜厚を有し、前記電子供給層は透明である
ことを特徴とする電子放出素子。
1. An electron supply layer comprising a metal or a semiconductor, an insulator layer formed on the electron supply layer, and a metal thin film electrode formed on the insulator layer and facing a vacuum space,
An electron-emitting device that applies an electric field between the electron supply layer and the metal thin-film electrode to emit electrons, wherein the insulator layer has a thickness of 50 nm or more, and the electron supply layer is transparent. Characteristic electron-emitting device.
【請求項2】 真空空間を挾み対向する一対の第1及び
第2基板と、前記第1基板内面に設けられた複数の電子
放出素子と、前記第2基板内面に設けられたコレクタ電
極と、前記コレクタ電極上に形成された蛍光体層と、か
らなる電子放出表示装置であって、前記電子放出素子の
各々は、前記第1基板側に形成された金属又は半導体か
らなる電子供給層、前記電子供給層上に形成された絶縁
体層及び前記絶縁体層上に形成され前記真空空間に面す
る金属薄膜電極からなり、前記絶縁体層は50nm以上の
膜厚を有し、透明であることを特徴とする電子放出表示
装置。
A pair of first and second substrates opposed to each other across a vacuum space, a plurality of electron-emitting devices provided on an inner surface of the first substrate, and a collector electrode provided on an inner surface of the second substrate. And a phosphor layer formed on the collector electrode, wherein each of the electron-emitting devices is an electron supply layer made of metal or semiconductor formed on the first substrate side, An insulator layer formed on the electron supply layer and a metal thin film electrode formed on the insulator layer and facing the vacuum space, wherein the insulator layer has a thickness of 50 nm or more and is transparent. An electron emission display device, characterized in that:
【請求項3】 前記第1基板は透明でありかつ前記第1
基板及び前記電子供給層の間に形成された透明電極を有
することを特徴とする請求項2記載の電子放出表示装
置。
3. The first substrate is transparent and the first substrate is transparent.
3. The electron emission display according to claim 2, further comprising a transparent electrode formed between the substrate and the electron supply layer.
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