JPH10312713A - Electric wire/cable - Google Patents
Electric wire/cableInfo
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- JPH10312713A JPH10312713A JP9137675A JP13767597A JPH10312713A JP H10312713 A JPH10312713 A JP H10312713A JP 9137675 A JP9137675 A JP 9137675A JP 13767597 A JP13767597 A JP 13767597A JP H10312713 A JPH10312713 A JP H10312713A
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- Organic Insulating Materials (AREA)
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電線・ケーブルに関
するもので、特に解体して再利用する際に導体以外の全
ての被覆材を分別することなく一体で電線用被覆部材と
して再利用できる電線・ケーブルに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electric wire or cable, and more particularly to an electric wire or cable which can be integrally reused as an electric wire covering member without separating all coating materials other than conductors when disassembling and reusing. It is about cables.
【0002】[0002]
【従来の技術】電線・ケーブルの再利用に関しては、ま
ず導体の再利用が挙げられる。銅やアルミなど導体の再
利用は電線事業発祥当時からなされており、電線・ケー
ブルを焼却して残った導体を再利用したり、電線を粉砕
して比重選別などの方法で被覆材と分離した導体を再利
用し、被覆材は埋立処分や焼却処分をしてきた。2. Description of the Related Art As for the reuse of electric wires and cables, the reuse of conductors is first mentioned. The reuse of conductors such as copper and aluminum has been done since the birth of the electric wire business, and the remaining conductors were reused by incinerating the wires and cables, or the wires were crushed and separated from the covering material by methods such as specific gravity selection. The conductor has been reused, and the cladding has been disposed of in landfills or incinerated.
【0003】近年に至り、埋め立て処分地の不足、焼却
時の排ガスによる環境問題がクローズアップされる中
で、導体だけでなく被覆材の回収・再利用も進んでき
た。この再利用は概ね二つの手法がとられている。[0003] In recent years, as the shortage of landfill sites and the environmental problems caused by exhaust gas from incineration have been highlighted, the collection and reuse of not only conductors but also coating materials has been advanced. This reuse is generally performed in two ways.
【0004】一つは被覆材全体を粉砕などして得られた
材料を電線・ケーブル以外の用途に用いるものである。[0004] One is to use a material obtained by crushing the entire coating material for uses other than electric wires and cables.
【0005】もう一つの手法は、一般に「皮剥ぎ」と呼
ばれる方法で、被覆材をシース,絶縁体などの部位別に
皮剥ぎし、選別して得られた材料をペレットなどに加工
し、電線の被覆材として再利用するものである。この場
合、介在物,押さえテープは産業廃棄物として焼却や埋
め立て処分されることが多い。[0005] Another method is a method generally called "peeling", in which a covering material is peeled by a portion such as a sheath or an insulator, and a material obtained by sorting is processed into a pellet or the like, and then the wire is cut. It is reused as a coating material. In this case, the inclusions and the holding tape are often incinerated or landfilled as industrial waste.
【0006】前者の手法は無人の解体設備ラインによる
解体・分別が容易であり、コスト的にも望ましい。しか
し、同一の被覆材のみで構成された電線の解体の場合は
別として、異なる材料を分別することなく混合した材料
は性能不均一で特性が劣り、電線・ケーブル用には適さ
ない。The former method is easy in disassembly and separation by an unmanned dismantling equipment line, and is desirable in terms of cost. However, apart from the disassembly of an electric wire composed only of the same coating material, a material obtained by mixing different materials without separating them has non-uniform performance and poor characteristics, and is not suitable for electric wires and cables.
【0007】すなわち、電線・ケーブルの多くは、導体
上に絶縁体,介在物,押さえテープ,シースを有してお
り、介在物はポリプロピレン,紙,ジュートなど、押さ
えテープはポリエステル,ポリエチレンテレフタレー
ト,綿などで構成されている。一方、絶縁体やシースは
ビニル,ポリエチレン,架橋ポリエチレン等で構成さ
れ、介在物や押さえテープとは異なる材質のものが使用
されている。絶縁体,シースにこれら異質の材料が混入
することで材料の物理的特性、特に引張強さ・伸びが極
端に低下するため、電線の被覆材としては再利用できな
くなる。のである。That is, most of electric wires and cables have insulators, inclusions, holding tapes, and sheaths on conductors. The inclusions are polypropylene, paper, jute, etc., and holding tapes are polyester, polyethylene terephthalate, and cotton. It is composed of On the other hand, the insulator and the sheath are made of vinyl, polyethylene, cross-linked polyethylene, or the like, and are made of a material different from that of the inclusion or the holding tape. When these different materials are mixed into the insulator and the sheath, the physical properties of the materials, particularly the tensile strength and elongation, are extremely reduced, so that they cannot be reused as a covering material for electric wires. It is.
【0008】後者は、分別された材料を再利用するため
材料特性の均一化は図れる。しかし通常、種々の形状・
寸法をした束またはドラムに巻かれた電線・ケーブルを
人手により解体機に供給する必要から人件費などのコス
ト面で不利となっている。[0008] In the latter case, the material characteristics can be made uniform because the separated material is reused. However, usually, various shapes and
It is disadvantageous in terms of labor and other costs because it is necessary to manually supply the wires and cables wound around the sized bundle or drum to the dismantling machine.
【0009】一方、ビニルを絶縁体,シースとする電線
・ケーブルは安価なうえ良好な難燃性を有するため電線
ケーブル材料の主流を占めているが、解体・回収した被
覆材は焼却すると有害なハロゲンガスを発生するため、
埋め立て処分しているのが現状である。電線・ケーブル
の被覆材に好適な難燃性樹脂組成物に関連する技術とし
て、特開平1-108235号公報および特開平5-247281号公報
に記載の発明が知られている。On the other hand, electric wires and cables using vinyl as an insulator and a sheath are inexpensive and have good flame retardancy, and thus occupy the mainstream of electric cable materials. However, dismantled and recovered coating materials are harmful if incinerated. To generate halogen gas,
At present it is landfilled. As a technique related to a flame-retardant resin composition suitable for a covering material for electric wires and cables, the inventions described in JP-A-1-108235 and JP-A-5-247281 are known.
【0010】前者は難燃剤として金属無機水酸化物を50
〜500重量部添加しており、後者はエチレンエチルアク
リレート共重合体とエチレン酢酸ビニル共重合体の混和
物をベース樹脂に用いている。In the former, a metal inorganic hydroxide is used as a flame retardant.
500500 parts by weight, and the latter uses a mixture of an ethylene ethyl acrylate copolymer and an ethylene vinyl acetate copolymer as a base resin.
【0011】しかし、前者の技術は無機系難燃剤を多量
に添加しており、機械的強度や可撓性の低下を招く。ま
た、難燃剤に水酸化マグネシウムを用いた場合、大気中
のCO2 と水酸化マグネシウムが大気中の水分を介して
反応し、炭酸マグネシウムとなって材料表面が白くな
る。水酸化アルミニウムではこの問題は起こらないが、
水酸化アルミニウムは分解温度が水酸化マグネシウムに
比べて低いため、加工温度を上げると材料が発泡する。However, in the former technique, a large amount of an inorganic flame retardant is added, resulting in a decrease in mechanical strength and flexibility. Further, when magnesium hydroxide is used as the flame retardant, CO 2 in the atmosphere and magnesium hydroxide react via moisture in the atmosphere to become magnesium carbonate, and the material surface becomes white. This problem does not occur with aluminum hydroxide,
Since the decomposition temperature of aluminum hydroxide is lower than that of magnesium hydroxide, raising the processing temperature causes the material to foam.
【0012】また、後者の技術の共重合体は、ポリエチ
レンだけをベースとした材料よりも難燃性は高くなる
が、機械的強度が弱くなる。[0012] The copolymers of the latter technology have higher flame retardancy than materials based on polyethylene alone, but have lower mechanical strength.
【0013】[0013]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の主目
的は、粉砕解体などで回収した被覆材を分別することな
く電線・ケーブルの絶縁体やシースとして再利用できる
電線・ケーブルを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an electric wire / cable which can be reused as an insulator / sheath of the electric wire / cable without separating the coating material recovered by crushing and dismantling. It is in.
【0014】より具体的には、次のような電線・ケーブ
ルを提供することを目的とする。 繰り返し再利用された被覆材は劣化するためいずれ焼
却処分されることになるが、焼却時に人体に有害で且つ
腐食性を有するハロゲンガスを発生しないこと。More specifically, an object of the present invention is to provide the following electric wires and cables. The coating material that has been repeatedly reused deteriorates and will eventually be incinerated. However, it should not generate halogen gas that is harmful to the human body and corrosive during incineration.
【0015】分別せずに回収された被覆材を電線・ケ
ーブルの絶縁材やシースに再利用した際、この電線・ケ
ーブルが必要な難燃性(JIS C 3005 の傾斜難燃)を有す
ること。When the coating material collected without being separated is reused as an insulating material or a sheath of an electric wire / cable, the electric wire / cable must have a required flame retardancy (inclined flame retardancy of JIS C 3005).
【0016】分別せずに回収された被覆材が所定の引
張強度および伸びを有すること。すなわち、JIS規格
などで電線・ケーブル用材料として定められている引張
強さ10MPa 以上、伸び350 %以上を確保すること。The coating material collected without separation has a predetermined tensile strength and elongation. That is, ensure that the tensile strength is 10MPa or more and the elongation is 350% or more, which are specified as materials for electric wires and cables by JIS standards.
【0017】介在物にあっては最も一般的な1軸延伸
のポリプロピレン介在物と同等の熱収縮率を有するこ
と。すなわち、120 ℃の大気環境下で30分加熱したとき
の熱収縮率(熱収縮率=100 ×加熱後の長さ/加熱前の
長さ)を20%以下とすること。この条件を満たさない介
在物はシース押出時の熱で激しく収縮し、良好な形状の
電線・ケーブルを製造できなくなる。The inclusions have a heat shrinkage equivalent to that of the most common uniaxially oriented polypropylene inclusions. That is, the heat shrinkage when heated in an air environment at 120 ° C. for 30 minutes (heat shrinkage = 100 × length after heating / length before heating) should be 20% or less. Inclusions that do not satisfy this condition violently shrink due to the heat during sheath extrusion, making it impossible to produce electric wires and cables having good shapes.
【0018】押さえテープは介在物の前段階生成物な
ので介在物と同一の樹脂ベースとすること。Since the holding tape is a pre-stage product of the inclusions, it should be the same resin base as the inclusions.
【0019】[0019]
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の事情に
鑑み種々検討を行った結果、絶縁体,シース,介在物,
押さえテープの各々に特定の共重合体を使用することに
よって前記の目的を達成できることを見い出して本発明
を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventor has made various studies in view of the above circumstances, and as a result, has found that insulators, sheaths, inclusions,
The inventors have found that the above object can be achieved by using a specific copolymer for each of the holding tapes, and have completed the present invention.
【0020】すなわち、本発明は絶縁体とシースとを有
し、シースの内周に介在物および押さえテープの少なく
とも一方を具える電線・ケーブルにおいて、次の3つの
条件を満たすことを特徴とする。 ・絶縁体およびシースは下記の(A)の要件を満たす共
重合体をベースとする樹脂で構成される。 ・介在物は下記の(B)または(C)の要件を満たす共
重合体をベースとする樹脂からなるテープを1軸延伸し
たもので構成される。 ・押さえテープは下記の(B)または(C)の要件を満
たす共重合体をベースとする樹脂からなるテープであ
る。 (A)エチレンと炭素数2〜10のαオレフィンとをシン
グルサイト触媒を用いて共重合した共重合体で次の条件
を満たすもの Mw/Mn ≦2 密度0.91g/cm3 以下
MI≦3g/10min (B)エチレンと炭素数2〜10のαオレフィンとをシン
グルサイト触媒を用いて共重合した共重合体で次の条件
を満たすもの Mw/Mn ≦2 密度0.93〜0.94g/cm3
MI≦10g/10min (C)エチレンと炭素数2〜10のαオレフィンとを共重
合した共重合体で次の条件を満たすもの 2≦Mw/Mn ≦10 密度0.93〜0.94g/cm3
MI≦10g/10min なお、各共重合体(A),(B),(C)において、よ
り好ましいαオレフィンの炭素数は6〜8である。That is, the present invention provides an electric wire / cable having an insulator and a sheath and having at least one of an inclusion and a holding tape on the inner periphery of the sheath, wherein the following three conditions are satisfied. . -The insulator and the sheath are composed of a resin based on a copolymer satisfying the following requirement (A). The inclusions are formed by uniaxially stretching a tape made of a resin based on a copolymer satisfying the following requirements (B) or (C). The holding tape is a tape made of a resin based on a copolymer satisfying the following requirements (B) or (C). (A) A copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms using a single-site catalyst and satisfying the following conditions: Mw / Mn ≦ 2 Density 0.91 g / cm 3 or less
MI ≦ 3 g / 10 min (B) Copolymer of ethylene and α-olefin having 2 to 10 carbon atoms using a single-site catalyst, satisfying the following conditions: Mw / Mn ≦ 2 Density 0.93 to 0.94 g / cm 3
MI ≦ 10 g / 10 min (C) Copolymer of ethylene and α-olefin having 2 to 10 carbon atoms, satisfying the following conditions: 2 ≦ Mw / Mn ≦ 10 Density 0.93 to 0.94 g / cm 3
MI ≦ 10 g / 10 min In each of the copolymers (A), (B), and (C), a more preferred α-olefin has 6 to 8 carbon atoms.
【0021】ここで、電線・ケーブルの具体的な構成と
しては、3芯のケーブルコアをシースで一括被覆したケ
ーブルが挙げられる。各コアは中心の導体に絶縁体を押
出被覆して構成される。これらコアを3芯より合わせ、
各コアの間に介在物を配置して全体の外形を円形とし
て、その外周を押さえテープで巻回する。そして、押さ
えテープの外周にシースを押出被覆してケーブルを構成
する。Here, a specific configuration of the electric wire / cable is a cable in which a three-core cable core is collectively covered with a sheath. Each core is formed by extrusion-coating a central conductor with an insulator. Match these cores from 3 cores,
An intervening body is arranged between the cores to make the whole outer shape circular, and the outer periphery thereof is wound with a holding tape. Then, a sheath is extrusion-coated on the outer periphery of the holding tape to form a cable.
【0022】また、本発明電線・ケーブルは以下に述べ
る(1) 〜(5) のいずれかの配合組成物で絶縁体やシース
を構成することを特徴とする。Further, the electric wire / cable according to the present invention is characterized in that an insulator or a sheath is constituted by any one of the following compositions (1) to (5).
【0023】(1) 前記共重合体(A)80〜99 重量部と
下記の(D)20〜1重量部の合計100重量部に対して、
(E)50〜200重量部を含む組成物。 (D)ポリオレフィン系樹脂に酸無水物を0.1〜3 重量
%グラフト重合したポリオレフィン (E)次の条件を満たす水酸化マグネシウム 不定形の扁平粒子 平均粒径が2〜6μm 表面処理材として脂肪酸またはリン酸エステルを使用(1) With respect to 100 parts by weight of the copolymer (A) 80 to 99 parts by weight and the following (D) 20 to 1 part by weight,
(E) A composition comprising 50 to 200 parts by weight. (D) Polyolefin obtained by graft-polymerizing an acid anhydride to a polyolefin-based resin at 0.1 to 3% by weight (E) Magnesium hydroxide satisfying the following conditions: amorphous flat particles having an average particle size of 2 to 6 μm Fatty acid or phosphorus as a surface treatment material Use acid ester
【0024】(2) 上記(1) の組成物に、さらに無機充填
材(F)を(E)との合計で50〜200重量部含む組成
物。(2) A composition further comprising 50 to 200 parts by weight of a total of the inorganic filler (F) and (E) in the composition of the above (1).
【0025】(3) 前記共重合体(A)30〜99 重量部と
下記の(G)70〜1重量部の合計100重量部に対して、
(H)1〜20重量部と(I)120〜200 重量部とを含む組
成物。 (G)エチレンに対し、不飽和カルボン酸,不飽和カル
ボン酸エステル又は酸無水物を10重量%以上共重合した
ポリオレフィン共重合体 (H)ポリオレフィン系樹脂に酸無水物を0.1〜3 重量
%グラフト重合したポリオレフィン (I)次の条件を満たす水酸化マグネシウム 六角板状粒子 最大粒径が5μm以下で、かつ平均粒径が0.5〜2.0μm 表面処理材として脂肪酸またはリン酸エステルを使用(3) 30 parts to 99 parts by weight of the copolymer (A) and 70 parts to 1 part by weight of the following (G):
A composition comprising (H) 1 to 20 parts by weight and (I) 120 to 200 parts by weight. (G) Polyolefin copolymer obtained by copolymerizing at least 10% by weight of unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid ester or acid anhydride with ethylene (H) Grafting 0.1 to 3% by weight of acid anhydride to polyolefin resin Polymerized polyolefin (I) Magnesium hydroxide hexagonal plate particles satisfying the following conditions: Maximum particle size is 5 μm or less, and average particle size is 0.5 to 2.0 μm. Fatty acid or phosphate ester is used as a surface treatment material.
【0026】(4) 前記共重合体(A)30〜70 重量部と
下記の(J)70〜30 重量部の合計100 重量部に対し
て、(K)50〜100重量部と(L)2〜15重量部とを含む
組成物。 (J)エチレンに対し、不飽和カルボン酸,不飽和カル
ボン酸エステル又は酸無水物を10重量%以上共重合した
ポリオレフィン共重合体 (K)次の条件を満たす水酸化マグネシウム 不定形の扁平粒子 平均粒径が2〜6μm 表面処理材として脂肪酸またはリン酸エステルを使用 (L)赤リン(4) 50 to 100 parts by weight of (K) and (L) with respect to 100 to 100 parts by weight of 30 to 70 parts by weight of the copolymer (A) and 70 to 30 parts by weight of the following (J). 2 to 15 parts by weight. (J) Polyolefin copolymer obtained by copolymerizing at least 10% by weight of unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid ester or acid anhydride with ethylene (K) Magnesium hydroxide satisfying the following conditions: Amorphous flat particles Average Particle size 2-6μm Use fatty acid or phosphate ester as surface treatment material (L) Red phosphorus
【0027】(5) 前記共重合体(A)30〜70 重量部と
下記の(M)70〜30 重量部の合計100 重量部に対し
て、(N)1〜20重量部と、(O)50〜100重量部と、
(P)2〜15重量部とを含む組成物。 (M)エチレンに対し、不飽和カルボン酸,不飽和カル
ボン酸エステル又は酸無水物を10重量%以上共重合した
ポリオレフィン共重合体 (N)ポリオレフィン系樹脂に酸無水物を0.1〜3 重量
%グラフト重合したポリオレフィン (O)次の条件を満たす水酸化マグネシウム 六角板状粒子 最大粒径が5μm以下で、かつ平均粒径が0.5〜2.0μm 表面処理材として脂肪酸またはリン酸エステルを使用
(P)赤リン(5) 1 to 20 parts by weight of (N) and (O) with respect to 100 to 100 parts by weight of the copolymer (A) (30 to 70 parts by weight) and the following (M) 70 to 30 parts by weight. ) 50-100 parts by weight,
(P) 2 to 15 parts by weight. (M) Polyolefin copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid ester or acid anhydride in an amount of 10% by weight or more with respect to ethylene. (N) 0.1 to 3% by weight of an acid anhydride grafted to a polyolefin resin. Polymerized polyolefin (O) Magnesium hydroxide hexagonal plate-shaped particles satisfying the following conditions: Maximum particle size is 5 μm or less, and average particle size is 0.5 to 2.0 μm. Fatty acid or phosphate ester is used as a surface treatment material. (P) Red Rin
【0028】上記の各発明における主な原料の詳細や条
件の限定理由は次の通りである。まず、ベース樹脂は、
最終的に焼却処分してもハロゲンガスを発生しないこと
と、経済性の観点からポリオレフィン系の材料とした。
絶縁体,シース,介在物,押さえテープの全てを同一系
統のポリオレフィン系の材料とすることで被覆材を分別
することなく一括して再利用することができる。The details of the main raw materials and the reasons for limiting the conditions in each of the above-mentioned inventions are as follows. First, the base resin
A polyolefin-based material was used from the viewpoint of not generating halogen gas even when incinerated and finally being economical, and economical efficiency.
By using the same type of polyolefin-based material for all of the insulator, the sheath, the inclusion, and the holding tape, the covering material can be collectively reused without separation.
【0029】この場合の樹脂の候補としては、高密度ポ
リエチレン,ポリプロピレン,エチレン−酢酸ビニル共
重合体(EVA),エチレン−アクリル酸エチル共重合
体(EEA),エチレンとαオレフィンとの共重合体で
ある低密度ポリエチレン(いわゆるL−LDPE)など
が挙げられる。ここで、高密度ポリエチレンやポリプロ
ピレンは押出加工性が悪く、完成したケーブルは硬すぎ
て十分な可撓性が得られない。また、EVA,EEAは
高価である。従って、エチレンとαオレフィンとの共重
合体である低密度ポリエチレンをベース樹脂に選択し
た。ただし、難燃性を重視する場合には、EVA,EE
Aを併用しても良い。In this case, examples of the resin include high-density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and a copolymer of ethylene and α-olefin. Low-density polyethylene (so-called L-LDPE). Here, high-density polyethylene or polypropylene has poor extrusion processability, and the finished cable is too hard to obtain sufficient flexibility. EVA and EEA are expensive. Therefore, low-density polyethylene, which is a copolymer of ethylene and α-olefin, was selected as the base resin. However, when importance is placed on flame retardancy, EVA, EE
A may be used together.
【0030】ポリオレフィン(A)の要件に関し、重量
平均分子量と数平均分子量の比Mw/Mn が2を越えると強
度が低くなる。また、密度が0.91g/cm3 を越えると、各
種難燃剤・添加剤を必要量添加することができない。さ
らに、メルトインデックス(温度190℃, 荷重2160g )
が3g/10min を越えると押し出し加工時に材料が柔らか
くなり過ぎて加工できない。Regarding the requirement of the polyolefin (A), when the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight to the number average molecular weight exceeds 2, the strength becomes low. On the other hand, when the density exceeds 0.91 g / cm 3 , it is not possible to add necessary amounts of various flame retardants and additives. In addition, melt index (temperature 190 ℃, load 2160g)
If it exceeds 3 g / 10 min, the material becomes too soft during extrusion and cannot be processed.
【0031】ポリオレフィン(B)の要件に関し、重量
平均分子量と数平均分子量の比Mw/Mn が2を越えると強
度が低くなる。また、密度が0.93g/cm3 未満では押出成
形時の熱によって収縮していしまい、逆に0.94g/cm3 を
越えると各種難燃剤・添加剤を必要量添加することがで
きない。さらに、メルトインデックス(温度190℃,荷重
2160g )が10g/10min を越えると押出加工時に材料が柔
らかくなり過ぎて加工できない。Regarding the requirement of the polyolefin (B), if the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight to the number average molecular weight exceeds 2, the strength will be low. On the other hand, if the density is less than 0.93 g / cm 3 , the resin shrinks due to heat during extrusion molding. Conversely, if the density exceeds 0.94 g / cm 3 , various flame retardants and additives cannot be added in required amounts. In addition, melt index (temperature 190 ℃, load
If 2160g) exceeds 10g / 10min, the material becomes too soft during extrusion and cannot be processed.
【0032】ポリオレフィン(C)の要件に関し、重量
平均分子量と数平均分子量の比Mw/Mn が2を未満のもの
は生産するのが困難であり、10を越えると強度が低下す
る。また、密度が0.93g/cm3 未満では押出成形時の熱に
よって収縮してしまい、逆に0.94g/cm3 を越えると各種
難燃剤・添加剤を必要量添加することができない。さら
に、メルトインデックス(温度190℃, 荷重2160g )が1
0g/10min を越えると押出加工時に材料が柔らかくなり
過ぎて加工できない。Concerning the requirements of the polyolefin (C), those having a weight average molecular weight to number average molecular weight ratio Mw / Mn of less than 2 are difficult to produce, and exceeding 10 reduce the strength. On the other hand, if the density is less than 0.93 g / cm 3, it shrinks due to heat during extrusion molding, and if it exceeds 0.94 g / cm 3 , it is not possible to add various flame retardants and additives in necessary amounts. Furthermore, the melt index (temperature 190 ℃, load 2160g) is 1
If it exceeds 0 g / 10min, the material becomes too soft during extrusion and cannot be processed.
【0033】ポリオレフィン(A)とポリオレフィン
(D)との配合量を限定したのは、1重量部未満では加
工性改善の効果が不十分で、20重量部を越えると親和性
が強くなり過ぎ、加工性が悪くなるからである。また、
ポリオレフィン(A)と、ポリオレフィン共重合体
(G),(J),(M)との各配合量を限定したのは、
ポリオレフィン(A)の下限値未満では電線形状に加工
した際に必要となる機械的強度(10MPa) が得られないか
らであり、上限値を越えると共重合体の比率が低下して
難燃性が低下するからである。When the amount of the polyolefin (A) and the amount of the polyolefin (D) are limited, the effect of improving the processability is insufficient if the amount is less than 1 part by weight, and if the amount exceeds 20 parts by weight, the affinity becomes too strong. This is because workability deteriorates. Also,
The reason for limiting the amount of each of the polyolefin (A) and the polyolefin copolymers (G), (J), and (M) is as follows.
If the lower limit of polyolefin (A) is less than the lower limit, the required mechanical strength (10 MPa) when processed into an electric wire shape cannot be obtained. Is reduced.
【0034】なお、ポリオレフィン(A)や(B)の合
成に用いるシングルサイト触媒は公知の種々のものが利
用できる。例えば、周期率表3〜10族のランタノイド系
列の金属,金属配位錯体および活性化共触媒を含有する
触媒組成物(特開平6-306121号公報)などが挙げられ
る。Various known single-site catalysts can be used for the synthesis of the polyolefins (A) and (B). For example, a catalyst composition containing a lanthanoid-based metal belonging to Groups 3 to 10 of the periodic table, a metal coordination complex, and an activating cocatalyst (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-306121) can be mentioned.
【0035】ポリオレフィン共重合体(G),(J),
(M)は、不飽和カルボン酸,不飽和カルボン酸エステ
ルまたは酸無水物の共重合量が10%未満では十分な難燃
性が得られない。共重合させる具体的な物質には、アク
リレートや酢酸ビニルなどが挙げられる。Polyolefin copolymers (G), (J),
In (M), if the copolymerization amount of the unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid ester or acid anhydride is less than 10%, sufficient flame retardancy cannot be obtained. Specific substances to be copolymerized include acrylate and vinyl acetate.
【0036】無水マレイン酸などの酸無水物をグラフト
重合したポリオレフィン(D),(H),(N)は、酸
無水物のグラフト量が0.1 重量%未満では十分な親和性
が得られず、逆に3重量%を越えると親和性が強すぎて
加工面に支障を来す。また、ポリオレフィン(H),
(N)は、その配合量が1重量部未満ではCO2 との反
応による表面白化を抑制できない。逆に、20重量部を越
えると親和性が強くなり過ぎ、加工性が悪くなる。Polyolefins (D), (H) and (N) obtained by graft-polymerizing an acid anhydride such as maleic anhydride cannot obtain a sufficient affinity if the amount of the acid anhydride grafted is less than 0.1% by weight. On the other hand, if it exceeds 3% by weight, the affinity is too strong, and the processed surface is hindered. In addition, polyolefin (H),
If the amount of (N) is less than 1 part by weight, the surface whitening due to the reaction with CO 2 cannot be suppressed. Conversely, if it exceeds 20 parts by weight, the affinity becomes too strong, and the processability deteriorates.
【0037】水酸化マグネシウムに関し、不定形のもの
(E),(K)はブルーサイト鉱石を粉砕して得ること
ができ、六角板状のもの(I),(O)は公知の手段に
より工業的に合成して得ることができる。Regarding magnesium hydroxide, amorphous ones (E) and (K) can be obtained by pulverizing brucite ore, and hexagonal plate-like ones (I) and (O) can be manufactured by known means. Can be obtained by synthetic synthesis.
【0038】不定形のもの(E),(K)は、平均粒径
が2μm未満では凝集して分散不良を起こし、逆に6μm
を越えても分散不良となる。この不定形の水酸化マグネ
シウム(E),(K)は、SiO2 CaO,CaCO3
をCaO換算で1〜2 重量%含み、かつFe2 O3 を0.1
〜1.0 重量%含有することが好ましい。これにより耐酸
性の向上を図ることができる。なお、これら(E),
(K)を定形のものにすれば耐酸性が劣る。In the case of the amorphous (E) and (K), when the average particle diameter is less than 2 μm, the particles are aggregated to cause poor dispersion.
Even if the value exceeds, dispersion becomes poor. The amorphous magnesium hydroxides (E) and (K) are made of SiO 2 CaO, CaCO 3
From 1 to 2% by weight in terms of CaO, and 0.1% of Fe 2 O 3 .
It is preferably contained in an amount of 1.0 to 1.0% by weight. As a result, the acid resistance can be improved. These (E),
If (K) has a fixed shape, the acid resistance is poor.
【0039】また、六角板状のもの(I),(O)は、
最大粒径が5μmを越えると、そこが破壊起点になり強
度低下につながり易く、平均粒径が0.5μm 未満では凝
集して分散不良を起こし、逆に2μmを越えても分散不
良となる。なお、これら(I),(O)を不定形のもの
にすれば分散性が劣る。The hexagonal plates (I) and (O) are:
If the maximum particle size is more than 5 μm, it becomes a fracture starting point, which tends to lower the strength. If the average particle size is less than 0.5 μm, the particles will aggregate and cause poor dispersion, and conversely, if the average particle size exceeds 2 μm, poor dispersion will occur. In addition, if these (I) and (O) are indefinite, the dispersibility is inferior.
【0040】これらの水酸化マグネシウム(E),
(I),(K),(O)は表面処理を施したものを用い
ることが必要である。表面処理材としては、ラウリン
酸,ステアリン酸,オレイン酸,バルミチン酸などの脂
肪酸や、リン酸トリフェニル,リン酸トリクレシルなど
のリン酸エステルが挙げられる。これらの表面処理材
は、特に水酸化マグネシウムの分散性の点で望ましい。These magnesium hydroxides (E),
(I), (K) and (O) need to be surface-treated. Examples of the surface treatment material include fatty acids such as lauric acid, stearic acid, oleic acid, and balmitic acid, and phosphate esters such as triphenyl phosphate and tricresyl phosphate. These surface treatment materials are particularly desirable in terms of dispersibility of magnesium hydroxide.
【0041】なお、上記の水酸化マグネシウム(E),
(I),(K),(O)の配合量を限定したのは、規定
値の下限未満ではこの組成物を電線の被覆層とした場合
に垂直トレイ燃焼試験に合格しないからであり、上限を
越えると電線被覆に要求される機械的強度(10MPa)が得
られないからである。The above magnesium hydroxide (E),
The reason why the amounts of (I), (K) and (O) are limited is that if the composition is less than the lower limit of the specified value, the composition does not pass the vertical tray combustion test when the composition is used as a coating layer of an electric wire. This is because, if it exceeds 2,000, the mechanical strength (10 MPa) required for covering the electric wire cannot be obtained.
【0042】無機充填材(F)としては、炭酸カルシウ
ム,クレー,珪酸カルシウム,タルク,アルミナ,金属
粉(繊維),ガラス粉(繊維),炭素繊維などが挙げら
れる。無機充填材(F)の添加量は、形状を維持するた
めに必要な任意の量とすればよい。その効果は加工サイ
ズによって異なる上、水酸化マグネシウム(E)の添加
量によっても変わるが、概ね150 重量部以下であれば問
題ない。無機充填材(F)を添加する場合は、水酸化マ
グネシウム(E)との合計で50〜200重量部とする。Examples of the inorganic filler (F) include calcium carbonate, clay, calcium silicate, talc, alumina, metal powder (fiber), glass powder (fiber), and carbon fiber. The amount of the inorganic filler (F) to be added may be any amount necessary for maintaining the shape. The effect varies depending on the processing size and also depends on the amount of magnesium hydroxide (E) added, but there is no problem if it is approximately 150 parts by weight or less. When the inorganic filler (F) is added, the total amount is 50 to 200 parts by weight with the magnesium hydroxide (E).
【0043】赤リン(L),(P)は有毒なホスフィン
ガスの発生を防止するため、有機化合物または無機化合
物の少なくとも一方で被覆されたものを用いることが望
ましい。例えば、赤リンの粒子表面をエポキシ樹脂,フ
ェノール樹脂などで被覆したものや、水酸化アルミニウ
ム,亜鉛などで被覆し、さらに熱硬化性樹脂で被覆した
ものが挙げられる。赤リン(L),(P)の配合量を限
定したのは、2重量部未満では十分な難燃助剤効果が得
られず難燃性が不十分となり、15重量部を越えると難燃
助剤としての効果が頭打ちとなるからである。The red phosphorus (L) and (P) are preferably coated with at least one of an organic compound and an inorganic compound in order to prevent generation of toxic phosphine gas. For example, a red phosphorus particle surface coated with an epoxy resin, a phenol resin, or the like, a red phosphorus particle surface coated with aluminum hydroxide, zinc, or the like, and further coated with a thermosetting resin may be used. When the amount of red phosphorus (L) and (P) is limited, if the amount is less than 2 parts by weight, a sufficient flame retardant aid effect cannot be obtained and the flame retardancy becomes insufficient. This is because the effect as an auxiliary agent reaches a plateau.
【0045】さらに、本発明樹脂組成物には、必要に応
じて酸化防止剤,安定剤,紫外線防止剤,銅害防止剤,
滑剤,顔料などを適量配合してもよい。Further, an antioxidant, a stabilizer, an ultraviolet ray inhibitor, a copper damage inhibitor,
An appropriate amount of a lubricant, a pigment, and the like may be blended.
【0046】[0046]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。まず、絶縁体およびシース用の材料に関する試験
例を示す。表1〜表4に示す各配合剤をオープンロール
で混練加工して組成物を得た後、「CO2 白化試験」,
「垂直トレイ燃焼試験」,「加工性」,「引張強度」に
関して評価を行った(試験例1〜4)。試験結果も併せ
て各表に示す。各試験の方法および評価基準は次の通り
である。Embodiments of the present invention will be described below. First, a test example regarding a material for an insulator and a sheath will be described. After kneading and processing each compounding agent shown in Tables 1 to 4 with an open roll to obtain a composition, "CO 2 whitening test"
Evaluations were made on "vertical tray combustion test", "workability", and "tensile strength" (Test Examples 1 to 4). The test results are also shown in each table. The method and evaluation criteria for each test are as follows.
【0047】CO2 白化試験 組成物を厚さ1mmのシートに加工した後、底面に水をは
ったデシケータ中にこのシートを吊し、CO2 ガスに25
℃で48時間さらして重量変化を測定する。重量増加量が
0.5 重量%以上では白色析出物が顕著であるため不良と
し、0.5 重量%未満は良好とした。CO 2 bleaching test After the composition was processed into a sheet having a thickness of 1 mm, the sheet was suspended in a desiccator with water on the bottom surface, and the sheet was exposed to CO 2 gas.
Exposure at 48 ° C for 48 hours to measure weight change. Weight gain
When the content was 0.5% by weight or more, white precipitates were remarkable.
【0048】垂直トレイ燃焼試験 断面積22mm2 の導体上に厚さ1.2mm の絶縁層をポリエチ
レンで形成し、この絶縁層の上にシースとして組成物を
1.5mm 厚で押出被覆したケーブルを作製する。このケー
ブルに対してIEEE383 に規定される垂直トレイ試験を実
施した。試験の判定基準に基づき、上端まで燃焼したも
のは不合格、しなかったものを合格とした。Vertical Tray Burning Test An insulating layer having a thickness of 1.2 mm was formed of polyethylene on a conductor having a cross-sectional area of 22 mm 2 , and the composition was formed as a sheath on the insulating layer.
Make a 1.5mm thick extrusion coated cable. The vertical tray test specified in IEEE383 was performed on this cable. Based on the criteria of the test, those that burned to the upper end were rejected, and those that did not burn were passed.
【0049】加工性 組成物を断面積2mm2 の導体上に0.8mm 厚で押出被覆し
て、押出線速が生産性の目安となる50m/分以上にしても
外観が良好なものを良好とし、メルトフラクチャー等の
外観不良が生じたものを不良とした。Processability The composition was extrusion-coated on a conductor having a cross-sectional area of 2 mm 2 at a thickness of 0.8 mm, and a product having a good appearance was determined to be good even if the extrusion linear speed was 50 m / min or more, which was a measure of productivity. In addition, those having poor appearance such as melt fracture were evaluated as defective.
【0050】引張強度 組成物を厚さ1mmのシートに加工して引張強度を測定す
る。電線規格である10MPa 以上のものを合格とし、それ
未満のものを不合格とした。Tensile Strength The composition is processed into a sheet having a thickness of 1 mm, and the tensile strength is measured. Those with an electric wire standard of 10 MPa or more were accepted as acceptable, and those with less than 10 MPa were rejected.
【0051】[0051]
【表1】 [Table 1]
【0052】[0052]
【表2】 [Table 2]
【0053】[0053]
【表3】 [Table 3]
【0054】[0054]
【表4】 [Table 4]
【0055】(試験例1)表1に示すように、実施例1
1,12はいずれの試験にも合格であった。これに対し、
無水マレイン酸変性ポリマーを含まない比較例11,ポリ
オレフィン(A)の配合量が80重量部未満の比較例12は
加工性の点で不十分であった。また、マルチサイト触媒
で合成したポリオレフィンを用いた比較例13,水酸化マ
グネシウムの配合量が多い比較例16は引張強度の点で不
合格であった。そして、水酸化マグネシウムの平均粒径
が小さい比較例14はCO2 白化試験で、水酸化マグネシ
ウムの少ない比較例15は垂直トレイ燃焼試験で不合格で
あった。(Test Example 1) As shown in Table 1, Example 1
1 and 12 passed both tests. In contrast,
Comparative Example 11 containing no maleic anhydride-modified polymer and Comparative Example 12 containing less than 80 parts by weight of polyolefin (A) were insufficient in workability. Comparative Example 13 using a polyolefin synthesized with a multi-site catalyst and Comparative Example 16 containing a large amount of magnesium hydroxide failed in terms of tensile strength. Comparative Example 14 having a small average particle size of magnesium hydroxide failed the CO 2 whitening test, and Comparative Example 15 having a small amount of magnesium hydroxide failed the vertical tray combustion test.
【0056】ポリオレフィン(A)は従来のポリオレフ
ィンよりも機械的強度が優れているため、より多くの難
燃剤を添加することができ、難燃助剤である赤リンを用
いなくても高難燃性を得ることができる。また、ポリオ
レフィン(D)を用いることにより、ポリオレフィン
(A)と水酸化マグネシウム(E1),(E2) または無機充
填材(F)との親和性を高めることができ、加工性に優
れた組成物を得ることができる。水酸化マグネシウム
(E1),(E2) は、その形状,粒径を特定したことにより
多量に添加してもCO2 による表面白化を抑えることが
できる。さらに、不燃性の無機充填材(F)を用いるこ
とにより、組成物の燃焼時の形状維持に寄与し、燃焼試
験に合格することができる。Since the polyolefin (A) has better mechanical strength than conventional polyolefins, it is possible to add more flame retardants and to obtain high flame retardancy without using red phosphorus as a flame retardant aid. Sex can be obtained. In addition, by using the polyolefin (D), a composition having excellent processability can increase the affinity between the polyolefin (A) and the magnesium hydroxide (E1), (E2) or the inorganic filler (F). Can be obtained. Magnesium hydroxides (E1) and (E2) can suppress surface whitening due to CO 2 even if they are added in large amounts by specifying their shapes and particle sizes. Further, the use of the non-combustible inorganic filler (F) contributes to maintaining the shape of the composition at the time of combustion, and can pass the combustion test.
【0057】(試験例2)表2に示すように、実施例2
1,22はいずれの試験にも合格であった。一方、無水マ
レイン酸変性ポリマー(H)を含まない比較例11はCO
2 白化試験に関し、同変性ポリマーの配合量が多い比較
例22は加工性で、水酸化マグネシウム(H1)の少ない比較
例24は垂直トレイ燃焼試験に関して不十分であった。ま
た、ポリオレフィン(A)の配合量が少ない比較例23、
水酸化マグネシウム(I1)の多い比較例25、不定形の水酸
化マグネシウム(I')を用いた比較例26はいずれも強度不
足であった。(Test Example 2) As shown in Table 2, Example 2
1,22 passed both tests. On the other hand, Comparative Example 11, which did not contain the maleic anhydride-modified polymer (H),
2 Regarding the whitening test, Comparative Example 22 containing a large amount of the same modified polymer was workable, and Comparative Example 24 containing less magnesium hydroxide (H1) was insufficient for the vertical tray combustion test. Comparative Example 23 in which the blending amount of the polyolefin (A) was small,
Comparative Example 25 containing a large amount of magnesium hydroxide (I1) and Comparative Example 26 using amorphous magnesium hydroxide (I ′) both had insufficient strength.
【0058】ポリオレフィン(A)を用いることにより
ポリオレフィン(G1),(G2) の強度不足を補い、ポリオレ
フィン(G1),(G2) はポリオレフィン(A)の難燃性の低
さをカバーする。また、変性ポリマー(H)を用いるこ
とによりポリオレフィン(A),(G1),(G2) と水酸化マ
グネシウム(I1),(I2) との親和性を高め、水酸化マグネ
シウム(I1),(I2) が大気中のCO2 と水分を介して反応
して表面白化する現象を抑制できる。さらに、六角板状
と均一な形状の水酸化マグネシウム(I1),(I2)を用いる
ことで、十分な機械的強度の組成物を得ることができ
る。The use of polyolefin (A) compensates for the lack of strength of polyolefins (G1) and (G2), and polyolefins (G1) and (G2) cover the low flame retardancy of polyolefin (A). Further, by using the modified polymer (H), the affinity between the polyolefins (A), (G1), (G2) and the magnesium hydroxides (I1), (I2) is increased, and the magnesium hydroxides (I1), (I2) ) Can react with CO 2 in the atmosphere via moisture and suppress the phenomenon of surface whitening. Furthermore, by using magnesium hydroxides (I1) and (I2) having a hexagonal plate shape and a uniform shape, a composition having sufficient mechanical strength can be obtained.
【0059】(試験例3)表3に示すように、実施例3
1,32はいずれの試験にも合格であった。一方、ポリオ
レフィン(A)の少ない比較例31、水酸化マグネシウム
(K1)の多い比較例35は強度が不十分で、水酸化マグネシ
ウム(K')の平均粒径が小さい比較例36はCO2 白化試験
に不合格であった。また、ポリオレフィン(A)の多い
比較例32、赤リンの少ない比較例33、水酸化マグネシウ
ム(K1)の少ない比較例34は垂直トレイ燃焼試験に不合格
であった。(Test Example 3) As shown in Table 3, Example 3
1 and 32 passed both tests. On the other hand, Comparative Example 31 containing less polyolefin (A), magnesium hydroxide
Comparative Example 35 having a large amount of (K1) had insufficient strength, and Comparative Example 36 having a small average particle size of magnesium hydroxide (K ′) failed the CO 2 whitening test. Comparative Example 32 containing a large amount of polyolefin (A), Comparative Example 33 containing a small amount of red phosphorus, and Comparative Example 34 containing a small amount of magnesium hydroxide (K1) failed the vertical tray combustion test.
【0060】ポリオレフィン(A)を用いることにより
ポリオレフィン(J1),(J2) の強度不足を補い、ポリオレ
フィン(J1),(J2) はポリオレフィン(A)の難燃性の低
さをカバーする。また、水酸化マグネシウム(K1),(K
2) は、その形状,粒径を特定したことにより多量に添
加してもCO2 による表面白化を抑えることができる。
さらに、赤リン(L)を用いることで、水酸化マグネシ
ウム(K1),(K2) を多量に使用しなくても十分な難燃性
を得ることができる。従って、水酸化マグネシウム(K
1),(K2) を多量に用いることに伴う機械的強度の低下
を生じることがない。The use of polyolefin (A) compensates for the lack of strength of polyolefins (J1) and (J2), and polyolefins (J1) and (J2) cover the low flame retardancy of polyolefin (A). In addition, magnesium hydroxide (K1), (K
2) can suppress the surface whitening due to CO 2 even if it is added in a large amount by specifying its shape and particle size.
Further, by using red phosphorus (L), sufficient flame retardancy can be obtained without using a large amount of magnesium hydroxide (K1) and (K2). Therefore, magnesium hydroxide (K
1) There is no decrease in mechanical strength caused by using a large amount of (K2).
【0061】(試験例4)表4に示すように、実施例4
1,42はいずれの試験にも合格であった。一方、変性ポ
リマー(N)を含まない比較例41はCO2 白化試験に不
合格で、同ポリマー(N)の多い比較例42は加工性が不
十分であった。また、ポリオレフィン(A)の少ない比
較例43、水酸化マグネシウム(O1)の多い比較例47、水酸
化マグネシウム(O')の粒子が不定形の比較例48はいずれ
も強度不足であった。さらに、ポリオレフィン(A)の
多い比較例44、赤リン(P)の少ない比較例45、水酸化
マグネシウム(O1)の少ない比較例46はいずれも垂直トレ
イ燃焼試験に不合格であった。(Test Example 4) As shown in Table 4, Example 4
1,42 passed both tests. On the other hand, Comparative Example 41 containing no modified polymer (N) failed the CO 2 whitening test, and Comparative Example 42 containing a large amount of the modified polymer (N) was insufficient in processability. Further, Comparative Example 43 containing less polyolefin (A), Comparative Example 47 containing more magnesium hydroxide (O1), and Comparative Example 48 containing amorphous magnesium hydroxide (O ′) particles were all insufficient in strength. Furthermore, Comparative Example 44 containing a large amount of polyolefin (A), Comparative Example 45 containing a small amount of red phosphorus (P), and Comparative Example 46 containing a small amount of magnesium hydroxide (O1) all failed the vertical tray combustion test.
【0062】次に、介在物および押さえテープ用の材料
に関する試験例を説明する。表5〜表8に示す各配合剤
を混練加工して組成物を得た後、「テープ加工性」,
「ヤング率」,「熱収縮率」について評価した(試験例
5〜8)。ここでは、エチレンと共重合するαオレフィ
ンとして、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンを
選択した。テープ加工性はテープに加工できるかどう
か、ヤング率は1.0GPa以上を評価基準とした。また、熱
収縮率はテープに加工した各組成物を1軸延伸したもの
について、120 ℃の大気環境下で30分加熱したときの熱
収縮率(熱収縮率=100 ×加熱後の長さ/加熱前の長
さ)が20%以下となることを評価基準とした。その結果
も併せて表5〜表8に示す。Next, a description will be given of a test example regarding materials for inclusions and holding tapes. After kneading each compounding agent shown in Tables 5 to 8 to obtain a composition, "tape processability",
"Young's modulus" and "heat shrinkage" were evaluated (Test Examples 5 to 8). Here, 1-butene, 1-hexene, and 1-octene were selected as α-olefins copolymerized with ethylene. The tape processability was evaluated based on whether the tape could be processed and the Young's modulus was 1.0 GPa or more. The heat shrinkage was obtained by uniaxially stretching each composition processed into a tape, and then heating the film in an air environment at 120 ° C. for 30 minutes (heat shrinkage = 100 × length after heating / (The length before heating) was 20% or less. Tables 5 to 8 also show the results.
【0063】[0063]
【表5】 [Table 5]
【0064】[0064]
【表6】 [Table 6]
【0065】[0065]
【表7】 [Table 7]
【0066】[0066]
【表8】 [Table 8]
【0067】(試験例5,試験例6)表5,6に示すよ
うに、実施例51〜56および61〜66は、テープ加工性が良
好で、適度のヤング率を有し、熱収縮率も20%以下で
介在物として好適なことがわかる。(Test Examples 5 and 6) As shown in Tables 5 and 6, Examples 51 to 56 and 61 to 66 had good tape workability, had an appropriate Young's modulus, and had a heat shrinkage rate. It can be seen that the content is also 20% or less and suitable as inclusions.
【0068】(試験例7,試験例8)これに対して、密
度が0.925g/cm3の比較例51,53,61,63 は熱収縮率が90%
前後と大きく、エチレンと1−ブテンとの共重合体をベ
ース樹脂とした比較例65はテープに加工できなかった。
また、密度が0.945g/cm3の比較例52,54,62,64 およびポ
リプロピレンをベース樹脂とした比較例66は本試験にお
いては好結果を得ている。ただし、これらは後述する試
験例9〜14(「絶縁体・シースと介在物・押さえテー
プとを一体で回収した材料」を電線・ケーブルの絶縁
体,シースとして再利用した際の適性試験)において電
線の可撓性や物理的特性の点で不十分であった。(Test Examples 7 and 8) On the other hand, Comparative Examples 51, 53, 61 and 63 having a density of 0.925 g / cm 3 had a heat shrinkage of 90%.
Comparative Example 65 using the copolymer of ethylene and 1-butene as a base resin was large before and after, and could not be processed into a tape.
Further, Comparative Examples 52, 54, 62 and 64 having a density of 0.945 g / cm 3 and Comparative Example 66 using polypropylene as a base resin have obtained good results in this test. However, these are described in Test Examples 9 to 14 (suitability test when “a material obtained by integrally collecting an insulator / sheath and an inclusion / holding tape”) is reused as an insulator / sheath of a wire / cable). The wire was insufficient in flexibility and physical properties.
【0069】さらに、絶縁体およびシース用の上記材料
と、介在物および押さえテープ用の上記材料とを一体で
回収し、この回収材料を電線・ケーブルの絶縁体やシー
スとして再利用する場合の適性について試験した(試験
例9〜14)。試験項目は、「押出加工性」,「引張強
さ」,「伸び」,「難燃性」,「電線の可撓性」であ
る。押出加工性は電線の絶縁体やシースとして押出加工
が良好に行えるかどうかを評価基準に判断した。押出加
工性の評価としては、組成物を断面積2mm2 の導体上に
0.8mm 厚で押出被覆し、押出線速を生産性の目安となる
50m/分以上にしても外観が良好なものを良好(○)と
し、メルトフラクチャー等の外観不良が生じたものを不
良とした。また、引張強さは10MPa 以上を、伸びは350
%以上を、難燃性はJIS C 3005の傾斜難燃試験に合格す
ることを評価基準とした。さらに、電線の可撓性は電線
として要求される可撓性を具えているかどうかを評価基
準とした。絶縁体およびシース用の材料と、介在物およ
び押さえテープ用の材料との組み合わせ、各試験結果を
表9〜表16に示す。なお、表中の「備考」には試験例
5〜8の結果も併せて考慮した評価を記載している。Further, the above-mentioned material for the insulator and the sheath and the above-mentioned material for the inclusion and the holding tape are collectively collected, and the collected material is reused as an insulator or a sheath of electric wires and cables. (Test Examples 9 to 14). The test items are "extrudability", "tensile strength", "elongation", "flame retardancy", and "flexibility of electric wire". The extrusion processability was determined based on whether or not the extrusion process could be performed favorably as an insulator or a sheath of the electric wire based on the evaluation criteria. As the evaluation of extrusion processability, the composition on a conductor cross-sectional area 2 mm 2
Extrusion coating with 0.8 mm thickness, extrusion linear speed is a measure of productivity
Even if it was 50 m / min or more, those having good appearance were evaluated as good (O), and those having poor appearance such as melt fracture were evaluated as poor. The tensile strength is 10MPa or more, and the elongation is 350MPa.
% Or more, and the flame retardancy was evaluated based on passing the inclined flame retardant test of JIS C 3005. Further, the flexibility of the electric wire was evaluated based on whether or not the electric wire had the required flexibility. Tables 9 to 16 show combinations of the materials for the insulator and the sheath, the materials for the inclusions and the holding tape, and the test results. In addition, "remarks" in the table describes the evaluation in consideration of the results of Test Examples 5 to 8.
【0070】[0070]
【表9】 [Table 9]
【0071】[0071]
【表10】 [Table 10]
【0072】[0072]
【表11】 [Table 11]
【0073】[0073]
【表12】 [Table 12]
【0074】[0074]
【表13】 [Table 13]
【0075】[0075]
【表14】 [Table 14]
【0076】[0076]
【表15】 [Table 15]
【0077】[0077]
【表16】 [Table 16]
【0078】(試験例9,試験例11,試験例13,試
験例15)表9,表11,表13および表15に示すよ
うに、シース,絶縁体,介在物,押さえテープのいずれ
も実施例に用いた組成材料を再利用した電線は各評価基
準を満たしている。従って、ベース樹脂としてはエチレ
ンとαオレフィンとを共重合したものであって、その密
度を0.93〜0.94g/cm3 とすることが適当であることがわ
かる。(Test Example 9, Test Example 11, Test Example 13, Test Example 15) As shown in Table 9, Table 11, Table 13, and Table 15, all of the sheaths, insulators, inclusions, and holding tapes were used. An electric wire in which the composition material used in the example is reused satisfies each evaluation criterion. Therefore, it is understood that the base resin is a copolymer of ethylene and an α-olefin, and that the density thereof is suitably 0.93 to 0.94 g / cm 3 .
【0079】(試験例10,試験例12,試験例14,
試験例16)これに対して、表10,表12,表14お
よび表16に示すように、シース,絶縁体は実施例の組
成材料とし、介在物,押さえテープは比較例の組成材料
として再利用した電線はいずれかの評価基準を満たすこ
とができず、再利用には不適当であることがわかる。(Test Example 10, Test Example 12, Test Example 14,
Test Example 16) On the other hand, as shown in Table 10, Table 12, Table 14 and Table 16, the sheath and the insulator were made the composition materials of the examples, and the inclusions and the holding tape were made the composition materials of the comparative example. The used electric wire could not satisfy any of the evaluation criteria, which proved that the electric wire was not suitable for reuse.
【0080】[0080]
【発明の効果】以上説明したように、本発明電線・ケー
ブルは次の効果を奏する。 電線・ケーブルの各被覆材(絶縁体,シース,介在
物,押さえテープ)を同一系統の樹脂組成物で構成する
ことで、被覆材の構成部位ごとに分別しなくても電線・
ケーブルの被覆材として再利用することができる。As described above, the electric wire / cable of the present invention has the following effects. By configuring each covering material (insulator, sheath, inclusion, holding tape) of electric wires and cables with the same resin composition, it is possible to separate electric wires and cables without separating them for each component of the covering material.
It can be reused as a cable covering material.
【0081】繰り返しの再利用により被覆材が劣化し
て再利用できなくなり、焼却処分しても有害なハロゲン
ガスを発生しない。The coating material deteriorates due to repeated reuse and cannot be reused, and no harmful halogen gas is generated even when incinerated.
【0082】本発明電線・ケーブルに用いる被覆材は
再利用する際でも押し出し加工性に優れる。従って、製
造性向上に効果的である。The covering material used for the electric wire / cable of the present invention has excellent extrusion workability even when reused. Therefore, it is effective in improving the manufacturability.
【0083】本発明電線・ケーブルに用いる被覆材は
機械的強度に優れる。電線規格である10MPa 以上の引張
強度を有するため、電線・ケーブルの絶縁体やシースと
して再利用に好適である。The covering material used for the electric wire / cable of the present invention has excellent mechanical strength. Since it has a tensile strength of 10 MPa or more, which is an electric wire standard, it is suitable for reuse as an insulator or sheath for electric wires and cables.
【0084】本発明電線・ケーブルに用いる被覆材は
十分な難燃性を具える。垂直トレイ燃焼試験に合格でき
る難燃性を具え、難燃性の要求される種々の分野におい
て利用することができる。The covering material used for the electric wire / cable of the present invention has sufficient flame retardancy. It has flame retardancy that can pass the vertical tray combustion test and can be used in various fields where flame retardancy is required.
【0085】本発明電線・ケーブルに用いる被覆材は
CO2 による白化を抑制できる。水酸化マグネシウムの
形状,粒径の特定や水酸化マグネシウムとベース樹脂と
の親和性を高めることにより、水酸化マグネシウムとC
O2 との反応を抑制して白化を抑える。The coating material used for the electric wire / cable of the present invention can suppress whitening due to CO 2 . By specifying the shape and particle size of magnesium hydroxide and increasing the affinity between magnesium hydroxide and the base resin, magnesium hydroxide and C
To suppress the reaction of O 2 suppress the whitened.
【0086】本発明電線・ケーブルに用いる被覆材の
うち赤リンを用いないものでは、加工時の衝撃発火や、
有毒なホスフィンガス発生の危険性を排除できる。ま
た、赤リンを用いなくても高い難燃性を得られる。[0086] Among the covering materials used for the electric wires and cables of the present invention, those which do not use red phosphorus may cause impact ignition during processing,
The risk of toxic phosphine gas generation can be eliminated. Also, high flame retardancy can be obtained without using red phosphorus.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI H01B 7/18 H01B 7/18 H E //(C08K 13/06 3:02 9:04) Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI H01B 7/18 H01B 7/18 HE // (C08K 13/06 3:02 9:04)
Claims (6)
に介在物および押さえテープの少なくとも一方を具える
電線・ケーブルであって、 前記絶縁体およびシースは下記の(A)の要件を満たす
共重合体をベースとする樹脂で構成され、 前記介在物は下記の(B)または(C)の要件を満たす
共重合体をベースとする樹脂からなるテープを1軸延伸
したもので構成され、 前記押さえテープは下記の(B)または(C)の要件を
満たす共重合体をベースとする樹脂からなるテープであ
ることを特徴とする電線・ケーブル。 (A)エチレンと炭素数2〜10のαオレフィンとをシン
グルサイト触媒を用いて共重合した共重合体で次の条件
を満たすもの Mw/Mn ≦2 密度0.91g/cm3 以下
MI≦3g/10min (B)エチレンと炭素数2〜10のαオレフィンとをシン
グルサイト触媒を用いて共重合した共重合体で次の条件
を満たすもの Mw/Mn ≦2 密度0.93〜0.94g/cm3
MI≦10g/10min (C)エチレンと炭素数2〜10のαオレフィンとを共重
合した共重合体で次の条件を満たすもの 2≦Mw/Mn ≦10 密度0.93〜0.94g/cm3
MI≦10g/10min1. An electric wire or cable comprising an insulator and a sheath, wherein at least one of an inclusion and a pressing tape is provided on the inner periphery of the sheath, wherein the insulator and the sheath satisfy the following requirement (A). The inclusions are formed by uniaxially stretching a tape made of a copolymer-based resin satisfying the following requirement (B) or (C). The holding tape is a tape made of a resin based on a copolymer satisfying the following requirements (B) or (C). (A) A copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms using a single-site catalyst and satisfying the following conditions: Mw / Mn ≦ 2 Density 0.91 g / cm 3 or less
MI ≦ 3 g / 10 min (B) Copolymer of ethylene and α-olefin having 2 to 10 carbon atoms using a single-site catalyst, satisfying the following conditions: Mw / Mn ≦ 2 Density 0.93 to 0.94 g / cm 3
MI ≦ 10 g / 10 min (C) Copolymer of ethylene and α-olefin having 2 to 10 carbon atoms, satisfying the following conditions: 2 ≦ Mw / Mn ≦ 10 Density 0.93 to 0.94 g / cm 3
MI ≦ 10g / 10min
重量部と下記の(D)20〜1重量部の合計100 重量部に
対して、(E)50〜200重量部を含む樹脂組成物で構成
されることを特徴とする請求項1記載の電線・ケーブ
ル。 (D)ポリオレフィン系樹脂に酸無水物を0.1〜3 重量
%グラフト重合したポリオレフィン (E)次の条件を満たす水酸化マグネシウム 不定形の扁平粒子 平均粒径が2〜6μm 表面処理材として脂肪酸またはリン酸エステルを使用2. An insulator and a sheath, wherein (A) 80-99
2. The electric wire according to claim 1, comprising a resin composition containing (E) 50 to 200 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the following (D) 20 to 1 part by weight. ·cable. (D) Polyolefin obtained by graft-polymerizing an acid anhydride to a polyolefin-based resin at 0.1 to 3% by weight (E) Magnesium hydroxide satisfying the following conditions: amorphous flat particles having an average particle size of 2 to 6 μm Fatty acid or phosphorus as a surface treatment material Use acid ester
〜200重量部含むことを特徴とする請求項2記載の電線
・ケーブル。3. The total amount of the inorganic filler (F) and (E) is 50.
The electric wire / cable according to claim 2, wherein the electric wire / cable contains up to 200 parts by weight.
量部と下記の(G)70〜1重量部の合計100 重量部に対
して、(H)1〜20重量部と(I)120〜200 重量部とを
含むことを特徴とする請求項1記載の電線・ケーブル。 (G)エチレンに対し、不飽和カルボン酸,不飽和カル
ボン酸エステル又は酸無水物を10重量%以上共重合した
ポリオレフィン共重合体 (H)ポリオレフィン系樹脂に酸無水物を0.1〜3 重量
%グラフト重合したポリオレフィン (I)次の条件を満たす水酸化マグネシウム 六角板状粒子 最大粒径が5μm以下で、かつ平均粒径が0.5〜2.0μm 表面処理材として脂肪酸またはリン酸エステルを使用4. An insulator and a sheath comprising (A) 30 to 99 parts by weight and (G) 70 to 1 part by weight, a total of 100 parts by weight, (H) 1 to 20 parts by weight and (I) The electric wire / cable according to claim 1, comprising 120 to 200 parts by weight. (G) Polyolefin copolymer obtained by copolymerizing at least 10% by weight of unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid ester or acid anhydride with ethylene (H) Grafting 0.1 to 3% by weight of acid anhydride to polyolefin resin Polymerized polyolefin (I) Magnesium hydroxide hexagonal plate particles satisfying the following conditions: Maximum particle size is 5 μm or less, and average particle size is 0.5 to 2.0 μm. Fatty acid or phosphate ester is used as a surface treatment material.
量部と下記の(J)70〜30 重量部の合計100 重量部に
対して、(K)50〜100重量部と(L)2〜15重量部とを
含むことを特徴とする請求項1記載の電線・ケーブル。 (J)エチレンに対し、不飽和カルボン酸,不飽和カル
ボン酸エステル又は酸無水物を10重量%以上共重合した
ポリオレフィン共重合体 (K)次の条件を満たす水酸化マグネシウム 不定形の扁平粒子 平均粒径が2〜6μm 表面処理材として脂肪酸またはリン酸エステルを使用 (L)赤リン5. The insulator and the sheath are (A) 30 to 70 parts by weight and the following (J) 70 to 30 parts by weight, a total of 100 parts by weight, (K) 50 to 100 parts by weight and (L) The electric wire / cable according to claim 1, comprising 2 to 15 parts by weight. (J) Polyolefin copolymer obtained by copolymerizing at least 10% by weight of unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid ester or acid anhydride with ethylene (K) Magnesium hydroxide satisfying the following conditions: Amorphous flat particles Average Particle size 2-6μm Use fatty acid or phosphate ester as surface treatment material (L) Red phosphorus
量部と下記の(M)70〜30 重量部の合計100 重量部に
対して、(N)1〜20重量部と、(O)50〜100重量部
と、(P)2〜15重量部とを含むことを特徴とする電線
・ケーブル。 (M)エチレンに対し、不飽和カルボン酸,不飽和カル
ボン酸エステル又は酸無水物を10重量%以上共重合した
ポリオレフィン共重合体 (N)ポリオレフィン系樹脂に酸無水物を0.1〜3 重量
%グラフト重合したポリオレフィン (O)次の条件を満たす水酸化マグネシウム 六角板状粒子 最大粒径が5μm以下で、かつ平均粒径が0.5〜2.0μm 表面処理材として脂肪酸またはリン酸エステルを使用 (P)赤リン6. The insulator and the sheath are (A) 30 to 70 parts by weight and the following (M) 70 to 30 parts by weight, a total of 100 parts by weight, (N) 1 to 20 parts by weight, (O) A wire or cable comprising 50 to 100 parts by weight and (P) 2 to 15 parts by weight. (M) Polyolefin copolymer obtained by copolymerizing at least 10% by weight of unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid ester or acid anhydride with ethylene. (N) Grafting of 0.1 to 3% by weight of acid anhydride to polyolefin resin. Polymerized polyolefin (O) Magnesium hydroxide hexagonal plate-shaped particles satisfying the following conditions Maximum particle size is 5 μm or less and average particle size is 0.5 to 2.0 μm Use fatty acid or phosphate ester as surface treatment material (P) Red Rin
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9137675A JPH10312713A (en) | 1997-05-12 | 1997-05-12 | Electric wire/cable |
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Publications (1)
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---|---|
JPH10312713A true JPH10312713A (en) | 1998-11-24 |
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ID=15204199
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Country | Link |
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JP (1) | JPH10312713A (en) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008050575A (en) * | 2006-07-24 | 2008-03-06 | Ube-Maruzen Polyethylene Co Ltd | Flame-retardant resin composition, wire covering material containing the composition and wire covered with the material |
JP2008063562A (en) * | 2006-08-11 | 2008-03-21 | Ube-Maruzen Polyethylene Co Ltd | Flame-retardant resin composition, electric wire-coating material containing the same, and electric wire coated with it |
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CN116013593A (en) * | 2022-10-13 | 2023-04-25 | 天合光能股份有限公司 | Cable and sheath composition thereof |
-
1997
- 1997-05-12 JP JP9137675A patent/JPH10312713A/en active Pending
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