JPH10310627A - Urethane composition - Google Patents
Urethane compositionInfo
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- JPH10310627A JPH10310627A JP9124022A JP12402297A JPH10310627A JP H10310627 A JPH10310627 A JP H10310627A JP 9124022 A JP9124022 A JP 9124022A JP 12402297 A JP12402297 A JP 12402297A JP H10310627 A JPH10310627 A JP H10310627A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、粘度が低く、高温
多湿下で促進硬化を行なっても発泡することのないウレ
タン組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a urethane composition having a low viscosity and which does not foam even when accelerated curing under high temperature and high humidity.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、一液湿気硬化型のウレタンシーリ
ング材に用いられるウレタンプレポリマーは、ジオール
とトリオールとにジイソシアネートを反応させたウレタ
ンプレポリマーが主流である。このようなウレタンプレ
ポリマーは、硬化反応の際に、ウレタンプレポリマー中
の遊離イソシアネートと水分との反応により炭酸ガスを
発生し、発泡するという問題点を有している。遊離イソ
シアネートを減少させるために、ウレタンプレポリマー
合成に用いられるジイソシアネートの配合量を減らす
と、発泡性はある程度抑制されるものの、生成されるウ
レタンプレポリマーの粘度が高くなりすぎ、取扱作業性
に劣る。従来より、このようなウレタンプレポリマーを
含む一液湿気硬化型のウレタン組成物については、発泡
性と粘度のバランスをとるのが非常に困難であるという
問題がある。その結果、硬化段階で高温多湿下にさらさ
れる用途、例えば自動車用シーリング材等への使用が困
難となっている。また、ウレタンシーリング材の物性、
例えば、硬度、モジュラス等を調節するためには、原料
として用いるトリオールとジオールの平均分子量を調節
したり、ウレタンプレポリマーに含有されるこれらポリ
オールとジイソシアネートのＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比
を調節するのが一般的な方法である。このように予め配
合を調節する方法は、生成されたウレタンプレポリマー
に添加物を加えて調節するといった方法に比べれば、若
干手間のかかる方法である。2. Description of the Related Art Conventionally, as a urethane prepolymer used for a one-pack moisture-curable urethane sealing material, a urethane prepolymer obtained by reacting a diisocyanate with a diol and a triol is mainly used. Such a urethane prepolymer has a problem that, during a curing reaction, carbon dioxide gas is generated due to a reaction between free isocyanate in the urethane prepolymer and moisture, and foaming occurs. In order to reduce the free isocyanate, if the amount of the diisocyanate used in the urethane prepolymer synthesis is reduced, the foaming property is suppressed to some extent, but the viscosity of the generated urethane prepolymer becomes too high and the handling workability is poor. . Conventionally, a one-part moisture-curable urethane composition containing such a urethane prepolymer has a problem that it is extremely difficult to balance foaming properties and viscosity. As a result, it is difficult to use the composition in applications exposed to high temperature and high humidity in the curing stage, such as sealing materials for automobiles. Also, physical properties of urethane sealing material,
For example, in order to adjust hardness, modulus and the like, the average molecular weight of triol and diol used as raw materials is adjusted, or the equivalent ratio of NCO group / OH group of these polyols and diisocyanate contained in urethane prepolymer is adjusted. This is the general method. The method of adjusting the composition in advance in this way is a slightly more laborious method than the method of adding an additive to the produced urethane prepolymer and adjusting it.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点を解決することにあり、低粘度であっ
て、高温多湿下で促進硬化を行なっても発泡が抑止され
るウレタン組成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and it is an urethane which has a low viscosity and suppresses foaming even when accelerated curing under high temperature and high humidity. It is to provide a composition.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、平
均分子量１０００〜７０００のポリエーテルトリオー
ル、もしくは、ポリエーテルトリオールとポリエーテル
ジオールからなる平均分子量１０００〜７０００の混合
ポリオールと、ジイソシアネートとを、ＮＣＯ基／ＯＨ
基の当量比が１．１〜２．５である範囲で反応させてな
るウレタンプレポリマー（Ａ）の分子末端イソシアネー
ト基の５〜３０モル％に、モノアルコール、もしくは、
分子量２００〜２０００のポリエーテルモノオールを結
合してなるウレタンプレポリマー組成物を提供する。That is, the present invention provides a diisocyanate comprising a polyether triol having an average molecular weight of 1,000 to 7000, or a mixed polyol having an average molecular weight of 1,000 to 7000 comprising polyether triol and polyether diol; NCO group / OH
A monoalcohol, or 5-30 mol% of the isocyanate group at the molecular end of the urethane prepolymer (A) reacted in a range where the equivalent ratio of the groups is 1.1 to 2.5.
A urethane prepolymer composition comprising a polyether monool having a molecular weight of 200 to 2,000 is provided.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。本発明の第１の特徴は、本発明のウレタンプレ
ポリマー組成物（以下、本発明の組成物と記す）の合成
に用いられるウレタンプレポリマー（Ａ）中のＮＣＯ基
／ＯＨ基の当量比（以下、ＮＣＯ／ＯＨと記す）が１．
１〜２．５、好ましくは１．８〜２．２と、高めの値を
とることである。第２の特徴は、本発明の組成物が、ウ
レタンプレポリマー（Ａ）合成後に特定のモノオールを
添加して得られるウレタンプレポリマー組成物であるこ
とである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. A first feature of the present invention is that the equivalent ratio of NCO groups / OH groups in the urethane prepolymer (A) used in the synthesis of the urethane prepolymer composition of the present invention (hereinafter, referred to as the composition of the present invention) ( Hereinafter, this is referred to as NCO / OH).
1 to 2.5, preferably 1.8 to 2.2. The second feature is that the composition of the present invention is a urethane prepolymer composition obtained by adding a specific monol after the synthesis of the urethane prepolymer (A).
【０００６】上記ウレタンプレポリマー（Ａ）は、ポリ
エーテルトリオール、もしくは、ポリエーテルトリオー
ルとポリエーテルジオールからなる混合ポリオールと、
ジイソシアネートとを反応させてなるウレタンプレポリ
マーである。本発明に用られるポリエーテルトリオール
には、特に限定はなく、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド等のアルキレンオキサイドと、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ヘキサントリオール等の活性水素化合
物との付加重合によって製造される各種のものが使用可
能である。具体的には、ポリテトラメチレントリオー
ル、ポリエチレントリオール、ポリプロピレントリオー
ル、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシブチ
レントリオール等を挙げることができる。これらのポリ
エーテルトリオールは、１種もしくは２種以上を組み合
わせて使用することができる。本発明に用られるポリエ
ーテルトリオールは、平均分子量が１０００〜７０００
のものが用いられる。分子量をこの範囲にすることによ
り、得られるウレタン組成物の粘度が適度なものとな
り、シーリング材等として優れた性能を発現できるから
である。平均分子量は、より好ましくは４０００〜６０
００である。The urethane prepolymer (A) comprises a polyether triol or a mixed polyol comprising a polyether triol and a polyether diol;
It is a urethane prepolymer obtained by reacting with diisocyanate. The polyether triol used in the present invention is not particularly limited, and addition polymerization of an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and styrene oxide with an active hydrogen compound such as glycerin, trimethylolpropane, and hexanetriol. Various types manufactured by the company can be used. Specifically, polytetramethylene triol, polyethylene triol, polypropylene triol, polyoxypropylene triol, polyoxybutylene triol and the like can be mentioned. These polyether triols can be used alone or in combination of two or more. The polyether triol used in the present invention has an average molecular weight of 1,000 to 7000.
Is used. By setting the molecular weight within this range, the viscosity of the obtained urethane composition becomes appropriate, and excellent performance as a sealing material or the like can be exhibited. The average molecular weight is more preferably 4000 to 60.
00.
【０００７】本発明に用られるポリエーテルジオールに
は、特に限定はなく、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド
等のアルキレンオキサイドと、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、４，４’−ジヒドロキシフェニルメタ
ン、４，４’−ジヒドロキシフェニルプロパン等の活性
水素化合物との付加重合によって製造される各種のもの
が使用可能である。具体的には、ポリテトラメチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキ
シブチレングリコール等を挙げることができる。これら
のポリエーテルジオールは、１種もしくは２種以上を組
み合わせて使用することができる。The polyether diol used in the present invention is not particularly limited, and alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and styrene oxide, and ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, Various compounds produced by addition polymerization with an active hydrogen compound such as 3-butanediol, 1,4-butanediol, 4,4'-dihydroxyphenylmethane, and 4,4'-dihydroxyphenylpropane can be used. . Specific examples include polytetramethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxybutylene glycol, and the like. These polyether diols can be used alone or in combination of two or more.
【０００８】本発明においては、ポリエーテルトリオー
ルに代えてポリエーテルトリオールとポリエーテルジオ
ールとからなる混合ポリオールを用いてもよい。混合ポ
リオールを用いると、ＮＣＯ％を高くし接着性を向上さ
せるとともに、組成物の粘度を低くすることができると
いう利点が得られる。混合ポリオールの混合比は特に限
定はないが、ポリエーテルトリオールが半分以上である
と好ましい。半分以上であると、高い官能基数、即ち、
架橋点を確保することができ、得られるウレタン組成物
がより優れた物性（モジュラス、硬度等）を得ることが
できるからである。混合ポリオールの平均分子量は、１
０００〜７０００である。平均分子量をこの範囲にする
ことにより、得られるウレタン組成物の粘度が適度なも
のとなり、シーリング材として優れた性能を発現できる
からである。平均分子量は、より好ましくは３０００〜
５０００である。In the present invention, a mixed polyol composed of a polyether triol and a polyether diol may be used instead of the polyether triol. The use of the mixed polyol has the advantage that the NCO% can be increased to improve the adhesiveness and the viscosity of the composition can be reduced. The mixing ratio of the mixed polyol is not particularly limited, but it is preferable that the polyether triol is half or more. When it is more than half, the number of high functional groups, that is,
This is because a cross-linking point can be secured, and the obtained urethane composition can obtain more excellent physical properties (such as modulus and hardness). The average molecular weight of the mixed polyol is 1
000-7000. By setting the average molecular weight within this range, the viscosity of the obtained urethane composition becomes appropriate, and excellent performance as a sealing material can be exhibited. The average molecular weight is more preferably from 3,000 to
5000.
【０００９】本発明に用いるジイソシアネートは、ＮＣ
Ｏ基を１分子内に２つ有するイソシアネートであれば特
に限定されず、各種のジイソシアネートが使用可能であ
る。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート等
の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシア
ネート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソ
シアネート等の脂環式ジイソシアネート；キシリレンジ
イソシアネート等のアリール脂肪族ジイソシアネート等
が好適に例示される。これらのジイソシアネートは、１
種あるいは２種以上を組み合わせて使用することができ
る。The diisocyanate used in the present invention is NC
There is no particular limitation as long as the isocyanate has two O groups in one molecule, and various diisocyanates can be used. For example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,2
Aromatic diisocyanates such as 6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, p-phenylenediisocyanate; aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate; alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate; Preferable examples include aryl aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate. These diisocyanates include 1
Species or a combination of two or more can be used.
【００１０】ウレタンプレポリマー（Ａ）合成における
ポリエーテルトリオール、もしくは、混合ポリオール
と、ジイソシアネートとのＮＣＯ／ＯＨの値は、１．１
〜２．５である。該範囲であると、得られるウレタンプ
レポリマー（Ａ）は低分子量となり、粘度を低くくする
ことができ、ひいては、本発明の組成物の粘度を低くす
ることが出来るからである。ＮＣＯ／ＯＨは、好ましく
は１．８〜２．２である。ＮＣＯ／ＯＨがより高い値で
あると、得られるウレタンプレポリマー（Ａ）をより低
分子量とすることができ、ウレタンプレポリマー（Ａ）
の粘度をより低くでき、ひいては本発明の組成物の粘度
を低することができるととに、上記ポリオールとジイソ
シアネートとの反応に要する時間を短くすることが出来
るからである。In the synthesis of the urethane prepolymer (A), the NCO / OH value of the polyether triol or the mixed polyol and the diisocyanate is 1.1.
２．５2.5. When the content is within the above range, the obtained urethane prepolymer (A) has a low molecular weight and can have a low viscosity, and thus the composition of the present invention can have a low viscosity. NCO / OH is preferably 1.8 to 2.2. When NCO / OH has a higher value, the obtained urethane prepolymer (A) can have a lower molecular weight, and the urethane prepolymer (A)
This is because the viscosity of the composition of the present invention can be reduced, and the time required for the reaction between the polyol and the diisocyanate can be shortened.
【００１１】ポリエーテルトリオール、もしくは、混合
ポリオールとジイソシアネートとの反応において、反応
温度は、用いる混合ポリオールの量により異なるが、８
０〜１００℃が好ましい。反応時間は、２４〜４８時間
が好ましい。In the reaction of the polyether triol or the mixed polyol with the diisocyanate, the reaction temperature varies depending on the amount of the mixed polyol used.
0-100 ° C is preferred. The reaction time is preferably 24-48 hours.
【００１２】本発明の組成物は、前記ウレタンプレポリ
マー（Ａ）の分子末端イソシアネート基に、モノアルコ
ール、もしくはポリエーテルモノオールが結合してなる
変性ウレタンプレポリマーを含有するウレタンプレポリ
マー組成物である。本発明に用いられるモノアルコール
は、特に限定はないが、好ましくは、沸点が本発明の組
成物の合成時の反応温度よりも高いものがよい。合成時
に揮散して失われないためである。このようなモノアル
コールとしては、例えば、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペン
タノール、イソペンタノール、ｎ−ヘキサノール、シク
ロヘキサノール、２−エチルヘキサノール等を挙げるこ
とができる。The composition of the present invention is a urethane prepolymer composition containing a modified urethane prepolymer in which a monoalcohol or a polyether monool is bonded to the molecular isocyanate group of the urethane prepolymer (A). is there. The monoalcohol used in the present invention is not particularly limited, but preferably has a boiling point higher than the reaction temperature during the synthesis of the composition of the present invention. This is because they are not lost by volatilization during synthesis. Examples of such a monoalcohol include n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol, isopentanol, n-hexanol, cyclohexanol, 2-ethylhexanol and the like.
【００１３】本発明に用いられるポリエーテルモノオー
ルには、特に限定はなく、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサ
イド等のアルキレンオキサイドと、エチルアルコール、
プロピレンアルコール、ブチレンアルコール等の活性水
素化合物との付加重合によって製造される各種のものが
使用可能である。具体的には、ポリテトラメチレンモノ
オール、ポリエチレンモノオール、ポリプロピレンモノ
オール、ポリオキシプロピレンモノオール、ポリオキシ
ブチレンモノオール等を挙げることができる。これらの
ポリエーテルモノオールは、１種もしくは２種以上を組
み合わせて使用することができる。本発明に用いられる
ポリエーテルモノオールは、平均分子量が２００〜２０
００のものが用いられる。平均分子量をこの範囲にする
ことにより、このポリエーテルモノオールが結合してな
る変性ウレタンプレポリマーを含有する本発明の組成物
の粘度が適度なものとなり、シーリング材として優れた
性能を発現できるからである。平均分子量は、より好ま
しくは３００〜１０００である。The polyether monool used in the present invention is not particularly limited, and alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and styrene oxide, ethyl alcohol,
Various types produced by addition polymerization with an active hydrogen compound such as propylene alcohol and butylene alcohol can be used. Specific examples include polytetramethylene monol, polyethylene monol, polypropylene monol, polyoxypropylene monol, polyoxybutylene monol, and the like. These polyether monols can be used alone or in combination of two or more. The polyether monol used in the present invention has an average molecular weight of 200 to 20.
00 is used. By setting the average molecular weight in this range, the viscosity of the composition of the present invention containing the modified urethane prepolymer formed by bonding the polyether monool becomes appropriate, and excellent performance as a sealing material can be exhibited. It is. The average molecular weight is more preferably from 300 to 1,000.
【００１４】上述のように本発明の組成物が含む変性ウ
レタンプレポリマーは、ウレタンプレポリマー（Ａ）の
分子末端イソシアネート基の一部に、上記モノアルコー
ル、もしくはポリエーテルモノオールが結合してなるも
のである。低分子量のウレタンプレポリマーの分子末端
にはイソシアネート基が結合している。この分子末端イ
ソシアネート基が、硬化時に水分と反応すると炭酸ガス
を発生すると考えられ、その結果、ウレタン組成物の硬
化時の発泡の原因となると考えられる。しかし、本発明
においては、ウレタンプレポリマー（Ａ）の合成後に、
モノアルコール、もしくはポリエーテルモノオールを、
ウレタンプレポリマー（Ａ）に後添加することにより、
モノアルコール、もしくはポリエーテルモノオールを分
子末端イソシアネート基の一部と結合させており、炭酸
ガスの発生を抑止することができる。また、ウレタンプ
レポリマー（Ａ）合成時に未反応のまま遊離イソシアネ
ートとして残ったイソシアネート残基も、硬化時の発泡
の原因となると考えられるが、このイソシアネート残基
とも、モノアルコールもしくはポリエーテルモノオール
が反応して、イソシアネート残基による発泡を抑止する
ことができる。モノアルコール、もしくはポリエーテル
モノオールが結合するウレタンプレポリマー（Ａ）の分
子末端イソシアネート基の割合は、５〜３０モル％であ
る。５モル％未満であると、本発明の組成物の硬化時の
発泡を抑止する効果が十分では無く、３０モル％超で
は、接着に有効なイソシアネート基が十分ではなくなる
からである。このような モノアルコール、もしくはポ
リエーテルモノオールが結合する該イソシアネート基の
割合は、好ましくは５〜１０モル％である。As described above, the modified urethane prepolymer contained in the composition of the present invention comprises the above-mentioned monoalcohol or polyether monool bonded to a part of the molecular isocyanate group of the urethane prepolymer (A). Things. An isocyanate group is bonded to the molecular end of the low molecular weight urethane prepolymer. It is considered that when the molecular terminal isocyanate group reacts with moisture at the time of curing, carbon dioxide gas is generated, and as a result, it is considered that the urethane composition causes foaming at the time of curing. However, in the present invention, after the synthesis of the urethane prepolymer (A),
Monoalcohol or polyether monol,
By post-adding to the urethane prepolymer (A),
Since monoalcohol or polyether monol is bonded to a part of the isocyanate group at the molecular end, generation of carbon dioxide gas can be suppressed. Isocyanate residues remaining as unreacted free isocyanates during the synthesis of the urethane prepolymer (A) are also considered to cause foaming at the time of curing. By reacting, foaming due to isocyanate residues can be suppressed. The ratio of the isocyanate group at the molecular end of the urethane prepolymer (A) to which the monoalcohol or the polyether monool is bonded is 5 to 30 mol%. If the amount is less than 5 mol%, the effect of suppressing foaming during curing of the composition of the present invention is not sufficient, and if it exceeds 30 mol%, an isocyanate group effective for adhesion becomes insufficient. The ratio of the isocyanate group to which such a monoalcohol or polyether monol is bonded is preferably 5 to 10 mol%.
【００１５】５〜３０モル％の範囲の中で、モノアルコ
ール、もしくはポリエーテルモノオールをより多く添加
すると、分子末端イソシアネート基がより多く減り、架
橋点がへるため、得られる本発明の組成物のモジュラス
や硬度が低くなる。また、逆に該範囲の中で、モノアル
コール、もしくはポリエーテルモノオールをより少なく
添加すると、分子末端イソシアネート基がより多く残
り、架橋点が多く残るので、得られる本発明の組成物の
モジュラスや硬度が高くなる。すなわち、本発明の組成
物は、後添加するモノアルコール、もしくはポリエーテ
ルモノオールの量を変化させるだけで、そのモジュラス
や硬度を簡単に調節することができる。このような組成
物の物性（モジュラス、硬度）の調節は、従来の調節方
法、例えば、組成物の合成に用いるポリオールの分子量
や、ＮＣＯ／ＯＨの値を調節するという方法に比べ、よ
り簡単に行なえる簡便な調節方法である。In the range of 5 to 30 mol%, when more monoalcohol or polyether monol is added, the number of isocyanate groups at the terminal of the molecule is reduced more and the crosslinking point is reduced. The modulus and hardness of the object decrease. Conversely, in the above range, when a smaller amount of monoalcohol or polyether monol is added, more isocyanate groups at the molecular end remain, and a larger number of crosslinking points remain. Hardness increases. That is, the modulus and hardness of the composition of the present invention can be easily adjusted only by changing the amount of the monoalcohol or polyether monol added later. The adjustment of the physical properties (modulus, hardness) of such a composition is easier than the conventional adjustment method, for example, a method of adjusting the molecular weight of the polyol used for synthesizing the composition or the value of NCO / OH. This is a simple adjustment method that can be performed.
【００１６】ウレタンプレポリマー（Ａ）とモノアルコ
ール、もしくはポリエーテルモノオールとの反応におい
て、反応温度は、用いる混合ポリオールの量により異な
るが、４０〜８０℃が好ましい。反応時間は、２〜６時
間が好ましい。In the reaction between the urethane prepolymer (A) and the monoalcohol or polyether monol, the reaction temperature varies depending on the amount of the mixed polyol used, but is preferably 40 to 80 ° C. The reaction time is preferably 2 to 6 hours.
【００１７】本発明のウレタン組成物は、上記必須の成
分に加え、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応
じて、可塑剤、溶剤、充填剤、反応促進触媒等の添加剤
を含有していてもよい。可塑剤としては、ジ・イソデシ
ルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート等のフタル酸誘導体や、テトラヒドロ
フタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、トリメリット
酸、イソフタル酸、アジピン酸、クエン酸等の誘導体等
が挙げられる。可塑剤の含有量は、本発明の組成物中、
５〜３０重量％が好ましい。溶剤としては、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の
脂肪族炭化水素や、ミネラルスピリット等が挙げられ
る。溶剤の含有量は、本発明の組成物中、１〜５重量％
が好ましい。充填剤としては、カーボンブラック、クレ
ー、タルク、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、無水
珪酸、あるいはこれらの混合物が挙げられる。充填剤の
含有量は、本発明の組成物中、４０〜７０重量％が好ま
しい。反応促進触媒としては、ジオクチル錫ジラウレー
ト（ＤＯＴＬ）、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫
マレート、第一錫オクテート、オクチル酸鉛、トリエチ
レンアミン、ペンタメチレンジエチレントリアミン等が
挙げられる。反応促進触媒の含有量は、本発明の組成物
中、０．１〜１重量％が好ましい。The urethane composition of the present invention contains, if necessary, additives such as a plasticizer, a solvent, a filler, and a reaction promoting catalyst in addition to the above essential components, as long as the object of the present invention is not impaired. It may be. Examples of the plasticizer include phthalic acid derivatives such as di-isodecyl phthalate (DIDP), dibutyl phthalate, and dioctyl phthalate, and tetrahydrophthalic acid, azelaic acid, maleic acid, trimellitic acid, isophthalic acid, adipic acid, and citric acid. Derivatives and the like. The content of the plasticizer in the composition of the present invention,
5 to 30% by weight is preferred. As the solvent, toluene,
Examples thereof include aromatic hydrocarbons such as xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, and mineral spirits. The content of the solvent is 1 to 5% by weight in the composition of the present invention.
Is preferred. Examples of the filler include carbon black, clay, talc, calcium carbonate, white carbon, silicic anhydride, and a mixture thereof. The content of the filler is preferably from 40 to 70% by weight in the composition of the present invention. Examples of the reaction promoting catalyst include dioctyltin dilaurate (DOTL), dibutyltin dilaurate, dibutyltin malate, stannous octate, lead octylate, triethyleneamine, pentamethylenediethylenetriamine and the like. The content of the reaction promoting catalyst is preferably 0.1 to 1% by weight in the composition of the present invention.
【００１８】本発明のウレタン組成物は、粘度が低く取
扱性に優れ、硬化時に発泡が抑止され、かつ、硬化後の
物性が必要に応じて容易に調節しうる組成物である。こ
のような本発明の組成物は、自動車用シーリング材、建
物用コーティング材、シーリング材等に好適である。The urethane composition of the present invention has a low viscosity and is excellent in handleability, suppresses foaming during curing, and can easily adjust physical properties after curing as required. Such a composition of the present invention is suitable for a sealing material for automobiles, a coating material for buildings, a sealing material, and the like.
【００１９】[0019]
【実施例】以下に、実施例を示して、本発明を更に具体
的に説明する。 （実施例１）ポリプロピレントリオール（分子量５００
０）１００重量部と、可塑剤としてジ・イソノニルアジ
ペート（ＤＩＮＡ）１５重量部を反応容器に入れ１２０
℃、１×１０-2ａｔｍで１２時間減圧脱水した後、５０
℃に冷却し、ここにＴＤＩ５重量部と、ＭＤＩ５重量部
とを攪拌しながら添加し、８０℃で３６時間反応させ
て、ウレタンプレポリマーを得た。ついで、このウレタ
ンプレポリマーに、イソプロピルアルコール０．４重量
部を加え、ウレタン組成物を得た。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. (Example 1) Polypropylene triol (molecular weight: 500
0) 100 parts by weight and 15 parts by weight of di-isononyl adipate (DINA) as a plasticizer are placed in a reaction vessel and placed in a reaction vessel.
After dehydration under reduced pressure at 1 × 10 -2 atm for 12 hours,
After cooling to 0 ° C, 5 parts by weight of TDI and 5 parts by weight of MDI were added thereto with stirring, and reacted at 80 ° C for 36 hours to obtain a urethane prepolymer. Then, 0.4 parts by weight of isopropyl alcohol was added to the urethane prepolymer to obtain a urethane composition.
【００２０】（実施例２）モノアルコールとしてイソプ
ロピルアルコール０．６重量部を用いた以外は、実施例
１と同様にしてウレタン組成物を得た。 （実施例３）モノアルコールとしてイソプロピルアルコ
ール０．８重量部を用いた以外は、実施例１と同様にし
てウレタン組成物を得た。 （実施例４）モノアルコールの代わりに、ポリエーテル
モノオールとしてポリプロピレンモノオール（分子量５
００）０．４重量部を用いた以外は、実施例１と同様に
してウレタン組成物を得た。 （実施例５）ポリプロピレントリオール１００重量部の
代わりに、ポリプロピレントリオール７０重量部とポリ
プロピレンジオール３０重量部とからなる混合ポリオー
ルを用い、モノアルコールの代わりに、ポリエーテルモ
ノオールとしてポリプロピレンモノオール（分子量５０
０）０．４重量部を用いた以外は、実施例１と同様にし
てウレタン組成物を得た。Example 2 A urethane composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.6 parts by weight of isopropyl alcohol was used as the monoalcohol. (Example 3) A urethane composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.8 parts by weight of isopropyl alcohol was used as the monoalcohol. Example 4 Instead of a monoalcohol, a polyether monool was used as a polypropylene monol (molecular weight: 5).
00) A urethane composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.4 parts by weight was used. (Example 5) Instead of 100 parts by weight of polypropylene triol, a mixed polyol consisting of 70 parts by weight of polypropylene triol and 30 parts by weight of polypropylene diol was used, and instead of monoalcohol, polypropylene monool (molecular weight 50
0) A urethane composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.4 parts by weight was used.
【００２１】（比較例１）ポリプロピレントリオール１
００重量部の代わりに、ポリプロピレントリオール７０
重量部とポリプロピレンジオール３０重量部とからなる
混合ポリオールを用い、モノアルコールもしくはポリエ
ーテルモノオールを添加しなかった以外は、実施例１と
同様にしてウレタン組成物を得た。Comparative Example 1 Polypropylene Triol 1
Instead of 00 parts by weight, polypropylene triol 70
A urethane composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that a mixed polyol consisting of 30 parts by weight of polypropylene diol and 30 parts by weight of polypropylene diol was used, and no monoalcohol or polyether monool was added.
【００２２】得られたウレタン組成物について、以下の
特性を測定評価した。 １）粘度 得られたウレタン組成物について、混練後２０℃２４時
間後の粘度をＥ型粘度計によって測定した。 ２）発泡性 得られたウレタン組成物をガラスに塗布し３時間放置
後、４０℃の温水中にて３日間硬化させ、発泡性を観察
した。表中、○は発泡が全く無かったことを、×は発泡
があったことを示す。 ３）モジュラス 得られたウレタン組成物の硬度をＪＩＳ Ｋ ６８２９
に準拠して測定した。結果を表１に示す。The following characteristics of the obtained urethane composition were measured and evaluated. 1) Viscosity The obtained urethane composition was measured for viscosity at 20 ° C. for 24 hours after kneading using an E-type viscometer. 2) Foamability The obtained urethane composition was applied to glass, left for 3 hours, then cured in warm water at 40 ° C. for 3 days, and the foamability was observed. In the table, ○ indicates that there was no foaming, and X indicates that there was foaming. 3) Modulus The hardness of the obtained urethane composition was measured according to JIS K 6829.
It measured according to. Table 1 shows the results.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明のウレタン組成物は、粘度が低く
取扱作業性に優れ、高温多湿下、例えば、４０℃の温水
中等の条件下で促進硬化を行なっても全く発泡しない。
また、本発明のウレタン組成物は、後添加するモノアル
コール、もしくは、ポリエーテルモノオールの添加量を
変えるという簡単な操作によりその物性（例えばモジュ
ラス）を容易に調節できるものである。従って、本発明
のウレタン組成物は、一液湿気硬化型の自動車用ウレタ
ンシーリング材等に極めて有用である。The urethane composition of the present invention has a low viscosity and is excellent in handling workability, and does not foam at all under accelerated curing under high temperature and high humidity conditions, for example, at 40 ° C. in warm water.
Further, the physical properties (for example, modulus) of the urethane composition of the present invention can be easily adjusted by a simple operation of changing the amount of monoalcohol or polyether monool added later. Therefore, the urethane composition of the present invention is extremely useful as a one-component moisture-curable urethane sealing material for automobiles and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｄ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C09K 3/10 C09K 3/10 D
Claims (1)
テルトリオール、もしくは、ポリエーテルトリオールと
ポリエーテルジオールからなる平均分子量１０００〜７
０００の混合ポリオールと、ジイソシアネートとを、Ｎ
ＣＯ基／ＯＨ基の当量比が１．１〜２．５である範囲で
反応させてなるウレタンプレポリマー（Ａ）の分子末端
イソシアネート基の５〜３０モル％に、モノアルコー
ル、もしくは、分子量２００〜２０００のポリエーテル
モノオールを結合してなるウレタンプレポリマー組成
物。1. A polyether triol having an average molecular weight of 1,000 to 7000, or an average molecular weight of 1,000 to 7, comprising polyether triol and polyether diol.
000 mixed polyol and diisocyanate with N
A monoalcohol or a molecular weight of 200 is added to 5 to 30 mol% of the molecular terminal isocyanate groups of the urethane prepolymer (A) which is reacted in a range where the equivalent ratio of CO group / OH group is 1.1 to 2.5. A urethane prepolymer composition obtained by bonding up to 2,000 polyether monols.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9124022A JPH10310627A (en) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | Urethane composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9124022A JPH10310627A (en) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | Urethane composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10310627A true JPH10310627A (en) | 1998-11-24 |
Family
ID=14875104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9124022A Withdrawn JPH10310627A (en) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | Urethane composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10310627A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003012755A (en) * | 2001-06-28 | 2003-01-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | Water-dispersible polyisocyanate composition, water- based curable composition, and water-based coating material and water-based adhesive each including the water-based curable composition |
| US6914117B2 (en) | 2001-05-21 | 2005-07-05 | Huntsman International Llc | Elastomeric polyurethane material |
| JP2008138110A (en) * | 2006-12-04 | 2008-06-19 | Inoac Corp | Water cut-off sealing member |
| WO2009001826A1 (en) * | 2007-06-27 | 2008-12-31 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | Organic polyisocyanate composition, and coating composition and adhesive composition each using the same |
| JP2018165324A (en) * | 2017-03-28 | 2018-10-25 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Urethane-based adhesive composition, and laminate |
| KR20200094327A (en) * | 2019-01-30 | 2020-08-07 | 주식회사 자이온화학 | an adhesive composite and an urethane adhesive with flame resistance and the method of the urethane adhesive |
-
1997
- 1997-05-14 JP JP9124022A patent/JPH10310627A/en not_active Withdrawn
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