JPH10307420A - Electrophotographic method and electrophotographic device - Google Patents

Electrophotographic method and electrophotographic device

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JPH10307420A
JPH10307420A JP13173797A JP13173797A JPH10307420A JP H10307420 A JPH10307420 A JP H10307420A JP 13173797 A JP13173797 A JP 13173797A JP 13173797 A JP13173797 A JP 13173797A JP H10307420 A JPH10307420 A JP H10307420A
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JP
Japan
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toner
electrophotographic
photosensitive member
charged
polycarbonate
Prior art date
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Application number
JP13173797A
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Japanese (ja)
Inventor
Hisao Kurosu
久雄 黒須
Takeo Yamaguchi
剛男 山口
Hiroyuki Sugimoto
浩之 杉本
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Dry Development In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide such an electrophotographic method and device that a toner which causes contamination of the base, especially a normally electrified toner, hardly deposits on the electrophotographic photoreceptor and that contamination on the base in a finished image can be prevented. SOLUTION: This electrophotographic method includes a process to develop an electrostatic latent image formed on an electrophotographic photoreceptor by electrification and exposure with a developer containing a toner. The toner used in this method shows such properties that when an electrified toner by applying a developing bias voltage is deposited on a polycarbonate Z film without electrification and exposure, the charged energy distribution of the toner deposited on the polycarbonate Z film (the toner which causes contamination of the base) shows a normally electrified toner and a weakly electrified and/or reversely electrified toner, and the normally electrified toner has most of the charged energy distribution. Moreover, the outermost layer of the electrophotographic photoreceptor contains at least one kind selected from polyvinylbutyral, polymethacrylate, polyamide and cellulose acetate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真方法および
電子写真装置に関し、更に詳しくは乾式二成分あるいは
一成分現像剤を用いた地汚れ防止に優れた電子写真方法
および電子写真装置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic method and an electrophotographic apparatus, and more particularly to an electrophotographic method and an electrophotographic apparatus which are excellent in prevention of background contamination using a dry two-component or one-component developer. .

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真感光体の非画像部すなわち地肌
電位部(単に地肌部ともいう)にトナーが付着する現象
は「地汚れ(地肌汚れ)」あるいは「カブリ」などと呼
ばれている。この現象が発生する原因としては大きく分
けて二通りが知られている。その一つは、感光体の感度
低下や残留電位の上昇など電子写真感光体の静電特性が
劣化し、あるいは電子写真装置における光学系の汚れな
どによって露光量が低下するなどにより、電子写真感光
体の地肌電位自体に問題がある場合であり、その対策と
しては、例えば、感光体表面電位の測定結果に応じて潜
像形成条件を変化させて地肌部電位を制御させる方法が
知られている。他の一つは、感光体の地肌電位は正常で
あるが現像工程に問題がある場合であり、以下にこの場
合について説明する。
2. Description of the Related Art A phenomenon in which toner adheres to a non-image portion of an electrophotographic photosensitive member, that is, a background potential portion (also simply referred to as a background portion) is called "background stain" or "fog". The causes of this phenomenon are roughly classified into two types. One of them is that the electrostatic characteristics of the electrophotographic photosensitive member are degraded, such as a decrease in the sensitivity of the photoreceptor or a rise in the residual potential, or the exposure amount is reduced due to contamination of an optical system in the electrophotographic device. When there is a problem in the body potential itself of the body, as a countermeasure, for example, a method of changing the latent image forming condition according to the measurement result of the photoconductor surface potential and controlling the background potential is known. . In the other case, the background potential of the photoconductor is normal, but there is a problem in the developing process. This case will be described below.

【0003】例えば、二成分現像剤を例とした場合、現
像ニップ内ではべタ現像をするのに充分な多量のトナー
が一旦感光体表面に接触(付着)し、現像電界によるク
ーロン力の向きと大きさによって、最終的に感光体側に
付着する(現像される)か、キャリア側に戻る(スキャ
ベンジされる)かが決まる。現像電界が一定ならば、ク
ーロン力の向きと大きさはトナー粒子の帯電量で決まる
が、トナー粒子の帯電量は分布を持っており、トナー粒
子はそれぞれ異なった挙動を示す。一般に、現像ニップ
には地肌汚れを減少させる目的で現像バイアスが印加さ
れており、現像ニップ内で地肌部上に存在する多数の正
常帯電トナーに対してはキャリア側にスキャベンジされ
る比較的大きなクーロン力が働くため、地汚れは抑制さ
れる。
For example, in the case of a two-component developer, a large amount of toner sufficient for solid development once contacts (adheres) to the surface of the photoreceptor in the development nip, and the direction of the Coulomb force due to the development electric field. Depending on the size and size, whether the toner finally adheres to the photoreceptor side (developed) or returns to the carrier side (scavenged) is determined. If the developing electric field is constant, the direction and magnitude of the Coulomb force are determined by the charge amount of the toner particles, but the charge amount of the toner particles has a distribution, and the toner particles behave differently. Generally, a developing bias is applied to the developing nip for the purpose of reducing background stains, and a relatively large coulomb that is scavenged to the carrier side for many normally charged toners existing on the background in the developing nip. Since the force works, the background dirt is suppressed.

【0004】しかし、現像剤中に存在する少数の逆帯電
トナーに対しては、逆に感光体側に付着する方向にクー
ロン力が働くため、地肌部に逆帯電トナーが付着してし
まう。また、弱帯電トナーについてはキャリア側へのク
ーロン力が小さいため、キャリアにスキャベンジされず
に地肌部に残り易くなる。したがって、電子写真感光体
上の地汚れは、主に現像剤中に含まれる逆帯電トナー及
び弱帯電トナーが地肌部に付着することがその原因であ
り、現像剤の経時劣化や現像剤の混合攪拌不足による逆
帯電トナー及び弱帯電トナーの増加が原因であると考え
られてきた。
However, since a Coulomb force works in the direction of adhering to the photoconductor side to a small number of the oppositely charged toner present in the developer, the oppositely charged toner adheres to the background portion. In addition, since the weakly charged toner has a small Coulomb force toward the carrier, the toner tends to remain on the background without being scavenged by the carrier. Therefore, the background stain on the electrophotographic photosensitive member is caused mainly by the fact that the reversely charged toner and the weakly charged toner contained in the developer adhere to the background portion, which causes deterioration of the developer with time and mixing of the developer. It has been considered that the cause is an increase in reversely charged toner and weakly charged toner due to insufficient stirring.

【0005】そこで、現像剤中の逆帯電トナーや弱帯電
トナーの数を減少させる方法として、例えば特開平4−
110861号公報には、現像剤のトナー粒子帯電量分
布における適正帯電領域の分布面積が全帯電量分布面積
の約70%以上である現像剤の製造方法が開示されてお
り、また特開平4−77751号公報には、磁性粒子の
表面にカーボンブラック等の導電性微粒子を含有する樹
脂被覆を形成した樹脂コートキャリアを用い、この樹脂
被覆に導電性微粒子リッチの表層部を設けることにより
正帯電性トナーに対する帯電量分布をシャープにするこ
とが開示されている。また、特開平7−219275号
公報には、体積平均粒径(DT)が4.0〜9.0μm
のトナーで、トナー中に含有する荷電制御剤の数平均分
散粒径(DCCA)が、(4<DT/DCCA<90)
を満足し、かつ荷電制御剤の水に対する溶解度が2.0
%以下である帯電量分布がシャープなトナーが開示され
ている。
Therefore, as a method for reducing the number of reversely charged toners or weakly charged toners in the developer, for example, JP-A-4-
Japanese Patent Laid-Open No. 110861 discloses a method for producing a developer in which the distribution area of an appropriately charged area in the toner particle charge amount distribution of the developer is about 70% or more of the total charge amount distribution area, and JP-A-4-1041. JP-A-777751 discloses a resin-coated carrier in which a resin coating containing conductive fine particles such as carbon black is formed on the surface of magnetic particles, and a surface layer portion rich in conductive fine particles is provided on the resin coating to form a positively chargeable carrier. It is disclosed that the distribution of the amount of charge with respect to the toner is made sharp. Further, JP-A-7-219275 discloses that the volume average particle size (DT) is 4.0 to 9.0 μm.
In the toner, the number average dispersed particle diameter (DCCA) of the charge control agent contained in the toner is (4 <DT / DCCA <90)
And the solubility of the charge control agent in water is 2.0
% Is disclosed.

【0006】その他にも現像剤中の逆帯電トナーや弱帯
電トナーの数を減少させるような手段として、例えば特
開平3−91782号公報には、本来記録または複写を
行う領域外の非画像領域にカブリ状態で現像を行うよう
にし、カブリを生じさせた劣化トナーを積極的に現像剤
中から取り除く手段が開示されており、また特開昭63
−265276号公報には、ウォーミングアップ処理実
行中に感光体を予備回転させ、予備回転中に感光体表面
を静電潜像を形成する電位とは逆極性の電位に帯電さ
せ、現像装置内の不良現像剤を感光体表面に吸着して除
去する手段が開示されている。しかし、高画質の為に小
粒径化したトナーや、低エネルギー定着の為に軟化点を
低くしたトナーが開発され、そのトナーを用いた場合に
は上記のような従来の対策だけでは地汚れが十分に防止
できないという問題が生じている。
As another means for reducing the number of oppositely charged toners or weakly charged toners in a developer, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-91782 discloses a non-image area outside the area where recording or copying is originally performed. Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 63 (1988) discloses a method in which development is performed in a fogged state, and the deteriorated toner that has caused fogging is positively removed from the developer.
JP-A-265276 discloses that the photosensitive member is preliminarily rotated during the warming-up process, and the surface of the photoreceptor is charged to a potential having a polarity opposite to a potential for forming an electrostatic latent image during the preparatory rotation. Means for removing the developer by adsorbing it on the surface of the photoreceptor is disclosed. However, toners with a small particle size for high image quality and toners with a low softening point for low-energy fixing have been developed. Has not been sufficiently prevented.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】上記のようなトナーを
有する現像剤を用いたときの地汚れについて検討したと
ころ、電子写真感光体上に地汚れを起こすトナーとし
て、逆帯電トナーや弱帯電トナーだけでなく正常帯電ト
ナー(現像剤中のトナーの帯電量分布のピークに対応し
た帯電量をもつトナー)も付着しており、さらに正常帯
電トナーが地汚れを起こす主なトナーとして付着してい
る場合もあることがわかった。また、この正常帯電トナ
ーは、逆帯電トナーや弱帯電トナーに比べ現像剤中の数
が圧倒的に多く、転写工程で転写体上に転写されてしま
うため、最終的な画像上での地汚れとして目立つ場合が
多いこともわかった。そこで本発明の課題はこのような
問題点を解決し、電子写真感光体上に地汚れを起こすト
ナー、特に地汚れを起こす正常帯電トナーが付着しにく
く、最終的に複写用紙などの上に形成された画像におけ
る地汚れを防止することのできる電子写真方法および電
子写真装置を提供することにある。
When the background stain when the developer having the toner as described above is used is examined, as the toner causing the background stain on the electrophotographic photosensitive member, a reversely charged toner or a weakly charged toner is used. Not only the normally charged toner (toner with a charge amount corresponding to the peak of the charge amount distribution of the toner in the developer) is also attached, but the normally charged toner is also attached as the main toner that causes scumming. It turns out that there are cases. Further, this normally charged toner has an overwhelmingly large number in the developer as compared with the oppositely charged toner or the weakly charged toner, and is transferred onto the transfer body in the transfer process, so that the background image is smeared. It was also found that it often stands out. Accordingly, an object of the present invention is to solve such a problem, and it is difficult for a toner that causes background contamination, particularly a normally charged toner that causes background contamination to adhere to the electrophotographic photosensitive member. An object of the present invention is to provide an electrophotographic method and an electrophotographic apparatus capable of preventing background stain on a printed image.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、帯
電および露光によって電子写真感光体上に形成された静
電潜像をトナーを有する現像剤により現像してトナー像
を形成し、トナー像を転写体上に転写したのち感光体上
に残留するトナーを除去する工程を有する電子写真方法
において、トナーとして、ポリカーボネートZ膜上に帯
電および露光を行わずに現像バイアスを印加して帯電し
たトナーを付着させたとき、ポリカーボネートZ膜上に
付着したトナー(地汚れトナー)の帯電量分布が正常帯
電トナー(A)と弱帯電および/または逆帯電トナー
(B)とを含み正常帯電トナー(A)が主たる割合を占
める帯電量分布を示すトナーを用い、且つ電子写真感光
体の最外層がポリビニルブチラール、ポリメタクリレー
ト、ポリアミドおよび酢酸セルロースから選ばれた少な
くとも1種を含有することを特徴とする電子写真方法に
よって達成される。また、本発明の課題は、少なくと
も、帯電および露光によって電子写真感光体上に形成さ
れた静電潜像をトナーを有する現像剤により現像してト
ナー像を形成する現像手段と、トナー像を転写体上に転
写する転写手段と、転写後に電子写真感光体上に残留す
るトナーを除去するクリーニング手段とを有する電子写
真装置において、現像剤におけるトナーが、ポリカーボ
ネートZ膜上に帯電および露光を行わずに現像バイアス
を印加してポリカーボネートZ膜に現像剤のみが接触す
るようにしてトナーを付着させたとき、ポリカーボネー
トZ膜上に付着したトナー(地汚れトナー)の帯電量分
布が正常帯電トナー(A)と弱帯電および/または逆帯
電トナー(B)とを含み正常帯電トナー(A)が主たる
割合を占める帯電量分布を示すトナーであり、且つ電子
写真感光体の最外層がポリビニルブチラール、ポリメタ
クリレート、ポリアミドおよび酢酸セルロースから選ば
れた少なくとも1種を含有することを特徴とする電子写
真装置によって達成される。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to develop a latent image formed on an electrophotographic photosensitive member by charging and exposure with a developer having a toner to form a toner image. In an electrophotographic method having a step of removing a toner remaining on a photoconductor after transferring an image onto a transfer body, as a toner, a polycarbonate Z film is charged by applying a developing bias without performing charging and exposure. When the toner is applied, the charge amount distribution of the toner (ground toner) adhered on the polycarbonate Z film includes a normally charged toner (A) and a weakly charged and / or reversely charged toner (B). A) uses a toner exhibiting a charge amount distribution occupying a major proportion, and the outermost layer of the electrophotographic photoreceptor has polyvinyl butyral, polymethacrylate, polyamide and It is achieved by an electrophotographic method, characterized in that it contains at least one selected from cellulose acetate. Further, an object of the present invention is to transfer at least a developing unit for developing an electrostatic latent image formed on an electrophotographic photosensitive member by charging and exposure with a developer having a toner to form a toner image. In an electrophotographic apparatus having a transfer unit for transferring onto a body and a cleaning unit for removing toner remaining on an electrophotographic photoreceptor after transfer, toner in a developer is charged and exposed on a polycarbonate Z film without being charged and exposed. When a toner is applied by applying a developing bias to the polycarbonate Z film so that only the developer comes into contact with the polycarbonate Z film, the charge amount distribution of the toner (ground toner) adhered on the polycarbonate Z film has a normal charge toner (A ) And a weakly charged and / or oppositely charged toner (B), and a charge amount distribution in which the normally charged toner (A) accounts for a major proportion. Ri, and the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member polyvinyl butyral, polymethyl methacrylate, is achieved by an electrophotographic apparatus characterized in that it contains at least one selected from polyamides and cellulose acetate.

【0009】本発明によれば、電子写真感光体上に地汚
れを起こすトナー、特に地汚れを起こす正常帯電トナー
が付着しにくく、最終的に複写用紙などの上に形成され
た画像における地汚れを防止することことができる。
According to the present invention, the toner that causes background contamination, particularly the normally charged toner that causes background contamination, is difficult to adhere to the electrophotographic photosensitive member, and the background contamination in an image finally formed on copy paper or the like. Can be prevented.

【0010】ポリカーボネートZ膜上に付着したトナー
(地汚れトナー)の帯電量分布が正常帯電トナー(A)
と弱帯電および/または逆帯電トナー(B)とを含み正
常帯電トナー(A)が主たる割合を占める帯電量分布を
示すことの測定は、次のようにして行うことができる。
[0010] The charge amount distribution of the toner (ground stain toner) attached on the polycarbonate Z film is normally charged toner (A).
The measurement of the fact that the normally-charged toner (A) exhibits a charge amount distribution occupying the main proportion, including the toner and the weakly-charged and / or oppositely-charged toner (B), can be performed as follows.

【0011】すなわち、まず、現像剤中のトナーの帯電
量分布(横軸をトナーの電荷量Qをトナー粒径dで割っ
た値、縦軸をトナー数とする分布図で示される。)を測
定することにより正常帯電トナー(現像剤中のトナーの
帯電量分布のピークに対応した帯電量をもつトナー)の
ピークの横軸位置を知ることができ、ついでポリカーボ
ネートZ膜上に付着したトナー(地汚れトナー)の帯電
量分布を測定して、地汚れトナーの帯電量分布における
メインピークの横軸位置が現像剤中のトナーの帯電量分
布におけるピークの横軸位置に一致していれば、地汚れ
トナーの帯電量分布は正常帯電トナー(A)と弱帯電お
よび/または逆帯電トナー(B)とを含み正常帯電トナ
ー(A)が主たる割合を占める帯電量分布を示している
ことになる。
That is, first, the charge amount distribution of the toner in the developer (shown by a distribution diagram in which the horizontal axis is a value obtained by dividing the toner charge amount Q by the toner particle diameter d and the vertical axis is the number of toners). By measuring, the position of the horizontal axis of the peak of the normally charged toner (toner having a charge amount corresponding to the peak of the charge amount distribution of the toner in the developer) can be known, and then the toner attached on the polycarbonate Z film ( The charge amount distribution of the background toner is measured, and if the horizontal axis position of the main peak in the charge amount distribution of the background toner coincides with the horizontal axis position of the peak in the charge amount distribution of the toner in the developer, The charge amount distribution of the background smear toner shows a charge amount distribution in which the normally charged toner (A) and the weakly charged and / or oppositely charged toner (B) occupy the main proportion. .

【0012】トナーの帯電量分布を測定する方法として
は、例えばチャージスペクトル法を利用した方法やレー
ザードップラー速度計を使用した方法などが知られてお
り、いずれの方法による帯電量分布測定装置を用いても
よいが、ここではレーザードップラー速度計を使用した
トナー粒子帯電量分布測定装置(Eスパートアナライザ
ー、ホソカワミクロン社製)による測定方法を示す。
As a method of measuring the charge amount distribution of the toner, for example, a method using a charge spectrum method or a method using a laser Doppler velocimeter is known, and any method is used to measure the charge amount distribution. However, here, a measuring method using a toner particle charge amount distribution measuring device (E-spart analyzer, manufactured by Hosokawa Micron) using a laser Doppler velocimeter is shown.

【0013】まず、現像剤中のトナーの帯電量分布は通
常の測定で行うことができる。すなわち、磁石になって
いる現像剤保持台に現像剤を保持させ、エアーガン(窒
素ガス)によりキャリアとトナーを分離して測定部にト
ナー粒子を吸引導入させることによりトナーの帯電量分
布が得られる。このときの測定条件は以下の通りであ
る。 窒素ガスブロー圧力:0.4kg/cm2G ブロー時間:5sec. インターバル:2sec. 保持台回転数:320rpm
First, the distribution of the charge amount of the toner in the developer can be measured by an ordinary method. That is, the developer is held on the developer holding table serving as a magnet, the carrier and the toner are separated by an air gun (nitrogen gas), and the toner particles are suction-introduced to the measuring section, whereby the charge amount distribution of the toner can be obtained. . The measurement conditions at this time are as follows. Nitrogen gas blow pressure: 0.4 kg / cm 2 G Blow time: 5 sec. Interval: 2 sec. Holder rotation speed: 320 rpm

【0014】次に、ポリカーボネートZ膜上に付着した
トナー(地汚れトナー)の帯電量分布を測定する方法に
ついて説明する。まず、図1に示すように、アルミニウ
ム蒸着層1を有するポリエステルフィルム2の上にポリ
カーボネートZの被膜3を形成し、アルミニウム蒸着層
1とアルミ素管とを導通させアースさせるためのアルミ
ホイル4をポリエステルフィルム端部に付けアルミ素管
5の上に貼り付ける。このポリカーボネートZの被膜3
を有するアルミ素管5を、例えばアナログ式電子写真複
写機(FT−6500、リコー社製)の改造機に搭載
し、帯電および露光を行わずに現像バイアスを印加(−
150V〜−350V)して現像装置によりトナーを付
着させる。次に、このようにしてトナーを付着させたポ
リカーボネートZの被膜を有するポリエステルフィルム
を短冊状に切断し、図2に示すようにEスパートアナラ
イザーの現像剤保持台6にその短冊状のフィルム7を貼
り付け、現像剤保持台6を回転させつつエアーガン8か
ら窒素ガスを吹き付けてポリカーボネートZの被膜から
トナーを分離させ、分離したトナー粒子を測定部9に吸
引導入させることによりトナーの帯電量分布が得られ
る。このときの測定条件は以下の通りである。 窒素ガスブロー圧力:0.6〜0.7kg/cm2G ブロー時間:30sec. インターバル:1sec. 保持台回転数:1000〜1100rpm
Next, a method of measuring the distribution of the amount of charge of the toner (ground toner) adhered on the polycarbonate Z film will be described. First, as shown in FIG. 1, a coating 3 of polycarbonate Z is formed on a polyester film 2 having an aluminum vapor-deposited layer 1, and an aluminum foil 4 for conducting the aluminum vapor-deposited layer 1 and the aluminum tube to ground is provided. It is attached to the end of the polyester film and attached on the aluminum tube 5. This polycarbonate Z coating 3
Is mounted on, for example, a remodeled analog electrophotographic copying machine (FT-6500, manufactured by Ricoh Company), and a developing bias is applied without charging and exposing (-).
(150 V to -350 V), and the toner is adhered by the developing device. Next, the polyester film having the polycarbonate Z coating film to which the toner is attached in this manner is cut into strips, and the strip-shaped film 7 is placed on the developer holding table 6 of the E-SPART analyzer as shown in FIG. By sticking and rotating the developer holding table 6, nitrogen gas is blown from the air gun 8 to separate the toner from the coating film of the polycarbonate Z, and the separated toner particles are sucked and introduced into the measuring unit 9 so that the charge amount distribution of the toner is reduced. can get. The measurement conditions at this time are as follows. Nitrogen gas blow pressure: 0.6 to 0.7 kg / cm 2 G blow time: 30 sec. Interval: 1 sec. Holding table rotation speed: 1000 to 1100 rpm

【0015】現像剤として、ポリカーボネートZ膜上に
付着したトナー(地汚れトナー)の帯電量分布が正常帯
電トナー(A)と弱帯電および/または逆帯電トナー
(B)とを含み正常帯電トナー(A)が主たる割合を占
める帯電量分布を示すトナーを有する現像剤を用いた場
合の地汚れについて、電子写真感光体の観点から検討し
たところ、トナー像が形成される電子写真感光体表面の
表面性が大きな影響もち、感光体の最外層に特定の構造
の樹脂を用いた場合に、地汚れの防止されることがが明
らかとなった。すなわち、電子写真感光体の最外層がポ
リビニルブチラール、ポリメタクリレート、ポリアミド
および酢酸セルロースから選ばれた少なくとも1種を含
有する場合に地汚れが防止されることがが明らかとなっ
た。
As a developer, the charge amount distribution of the toner (ground toner) adhered on the polycarbonate Z film includes a normally charged toner (A) and a weakly charged and / or reversely charged toner (B). A) When a developer having a toner having a charge amount distribution occupying the main proportion is used, the background stain is examined from the viewpoint of the electrophotographic photoreceptor, and the surface of the electrophotographic photoreceptor surface on which a toner image is formed It has been clarified that when a resin having a specific structure is used for the outermost layer of the photoreceptor, background contamination is prevented. That is, it has been clarified that background fouling is prevented when the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member contains at least one selected from polyvinyl butyral, polymethacrylate, polyamide and cellulose acetate.

【0016】本発明における最外層がポリビニルブチラ
ール、ポリメタクリレート、ポリアミドおよび酢酸セル
ロースから選ばれた少なくとも1種を含有する電子写真
感光体としては、例えば、セレン、アモルファスシリコ
ン等の無機光半導体層の上にこれらの高分子化合物を主
体とした保護層を設けた電子写真感光体、有機光導電材
料とこれらの高分子化合物を含有する感光層を形成して
なる電子写真感光体、あるいは有機光導電材料と樹脂を
含有する感光層の上にこれらの高分子化合物を主体とし
た保護層を設けた電子写真感光体などが挙げられる。
The electrophotographic photoreceptor in which the outermost layer in the present invention contains at least one selected from polyvinyl butyral, polymethacrylate, polyamide and cellulose acetate includes, for example, an inorganic photo-semiconductor layer such as selenium and amorphous silicon. An electrophotographic photoreceptor having a protective layer mainly containing these polymer compounds, an electrophotographic photoreceptor having an organic photoconductive material and a photosensitive layer containing these polymer compounds, or an organic photoconductive material And an electrophotographic photoreceptor in which a protective layer mainly containing these polymer compounds is provided on a photosensitive layer containing a resin.

【0017】更に、本発明においては、地汚れを防止す
るために電子写真感光体の最外層表面に離型性を付与し
てもよい。感光体の最外層表面に離型性を付与する方法
としては、1)最外層に表面エネルギーの低い樹脂、例
えば構造中にフッ素含有基、シリコン含有基などを有す
る樹脂を添加する、2)最外層に撥水性、撥油性を付与
するような添加剤、例えばシリコンオイルや界面活性剤
などの添加剤を加える、3)特開平6−250413号
公報や特開平6−95413号公報に記載されているよ
うな高い離型性を有する材料、例えばポリ4フッ化エチ
レン、ポリフッ化ビニリデン等の含フッ素ポリマーを粉
体状にして最外層中に分散する、4)離型性物質、例え
ば飽和脂肪酸金属塩やフッ素系有機酸等の固形または液
体離型剤を感光体最外層表面に付与する、などの方法が
挙げられる。
Further, in the present invention, a release property may be imparted to the outermost layer surface of the electrophotographic photosensitive member in order to prevent background contamination. The method for imparting releasability to the surface of the outermost layer of the photoconductor is as follows: 1) adding a resin having a low surface energy to the outermost layer, for example, a resin having a fluorine-containing group or a silicon-containing group in its structure, 2) An additive for imparting water repellency and oil repellency to the outer layer, for example, an additive such as silicone oil and a surfactant is added. 3) JP-A-6-250413 and JP-A-6-95413 A material having high releasability, such as polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, etc., is powdered and dispersed in the outermost layer; 4) a releasable substance, for example, saturated fatty acid metal Examples thereof include a method of applying a solid or liquid release agent such as a salt or a fluorine-based organic acid to the outermost surface of the photoreceptor.

【0018】感光体最外層表面に離型性物質を付与する
には、特開昭56−154778号公報、特開昭57−
58181号公報、特開昭59−197068号公報ま
たは特開平1−259392号公報などに開示されてい
る装置を用いてもよく、また図3または図4に示す装置
を用いてもよい。図3および図4は感光体最外層表面に
離型性物質を付与する装置の一例を模式的に示す断面図
であり、離型性物質としてステアリン酸亜鉛を主成分と
する材料を溶融し冷却固化させた固形潤滑剤を用いた例
である。
In order to apply a release material to the surface of the outermost layer of the photoreceptor, JP-A-56-154778 and JP-A-57-154778
The device disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 58181, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-197068 or Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-259392 may be used, or the device shown in FIG. 3 or 4 may be used. FIGS. 3 and 4 are cross-sectional views schematically showing an example of an apparatus for applying a release material to the surface of the outermost layer of the photoconductor, in which a material mainly containing zinc stearate as a release material is melted and cooled. This is an example using a solid lubricant that has been solidified.

【0019】図3において、クリーニング装置10内の
クリーニングブラシ11に固形潤滑剤12を当接させる
ことにより、固形潤滑剤12はクリーニングブラシ11
のブラシ繊維によって約1μm程度の微粒子として削り
取られ、その潤滑剤の微粒子はブラシ繊維に担持して運
ばれ電子写真感光体13の最外層表面に付着する。その
後、潤滑剤の微粒子はクリーニングブレード14の当接
圧力によって感光体最外層表面に比較的強固に付着す
る。なお、図3において感光体13の周囲には、帯電器
16、現像スリーブ17と攪拌パドル18を有する現像
器19、転写ベルト20、除電ランプ21および定着器
22などが設けられている。
In FIG. 3, by bringing the solid lubricant 12 into contact with the cleaning brush 11 in the cleaning device 10, the solid lubricant 12 is removed from the cleaning brush 11.
The particles of the lubricant are scraped off as fine particles of about 1 μm by the brush fibers, and the fine particles of the lubricant are carried on the brush fibers and adhere to the outermost layer surface of the electrophotographic photosensitive member 13. Thereafter, the fine particles of the lubricant are relatively firmly adhered to the outermost surface of the photoconductor by the contact pressure of the cleaning blade 14. In FIG. 3, a charger 16, a developing device 19 having a developing sleeve 17 and a stirring paddle 18, a transfer belt 20, a static elimination lamp 21 and a fixing device 22 are provided around the photoconductor 13.

【0020】また、図4のように固形潤滑剤12を供給
ローラ15に当接させ供給ローラ15をクリーニングブ
ラシ11に当接させるようにしてもよい。さらに、現像
効率を考慮すると、感光体最外層表面への離型性物質の
付与量は必要最小限にすることが望ましいため、ソレノ
イドなどの接離機構によって固形潤滑剤12や供給ロー
ラ15をクリーニングブラシに対して接離させるように
することが好ましい。
Further, as shown in FIG. 4, the solid lubricant 12 may be brought into contact with the supply roller 15 and the supply roller 15 may be brought into contact with the cleaning brush 11. Further, in consideration of the development efficiency, it is desirable to minimize the amount of the releasable substance applied to the outermost layer surface of the photoreceptor. Therefore, the solid lubricant 12 and the supply roller 15 are cleaned by a contact / separation mechanism such as a solenoid. It is preferable to make the brush contact and separate from the brush.

【0021】また、クリーニングブラシ11としては、
例えば炭素含有アクリル繊維による360デニール/2
4フィラメント、5万本/平方インチ、毛足長さ5ミリ
程度の直毛ブラシを用いることが好ましく、ループブラ
シを用いると固形潤滑剤の削り量が多くなり、感光体最
外層表面への塗布量が過多になってしまうため好ましく
ない。直毛ブラシの植毛密度や繊維の太さなどは、感光
体線速、感光体径、感光体材質、固形潤滑剤の材質など
により感光体最外層表面への供給量が最適となるように
適宜選択すればよい。
The cleaning brush 11 includes:
For example, 360 denier / 2 with carbon-containing acrylic fiber
It is preferable to use a straight bristle brush having 4 filaments, 50,000 filaments / square inch, and a bristle length of about 5 mm. When a loop brush is used, the amount of solid lubricant shaving increases and the outermost layer of the photoreceptor is coated. It is not preferable because the amount becomes excessive. Depending on the photoreceptor linear speed, photoreceptor diameter, photoreceptor material, solid lubricant material, etc., the supply amount to the outermost surface of the photoreceptor is optimally adjusted according to the photoreceptor linear speed, the fiber thickness, etc. Just select it.

【0022】離型性物質としてはステアリン酸亜鉛の他
に特開昭57−73774号公報に開示されているその
他の飽和脂肪酸金属塩や特開昭57−90675号公報
に開示されているフッ素系有機酸なども用いることがで
きるが、ステアリン酸亜鉛が特に好ましい。
As the releasing agent, in addition to zinc stearate, other saturated fatty acid metal salts disclosed in JP-A-57-73774 and fluorine-based compounds disclosed in JP-A-57-90675. Organic acids and the like can be used, but zinc stearate is particularly preferred.

【0023】[0023]

【実施例】以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説
明する。
The present invention will be described below in more detail with reference to examples.

【0024】実施例1 PPC現像剤タイプ1(リコー社製)中のトナーの帯電
量分布を、前記のトナー粒子帯電量分布測定装置(Eス
パートアナライザー、ホソカワミクロン社製)を用い前
記の測定条件によって通常の測定方法で測定した結果を
図5に示す。一方、アルミニウムを1000Åの厚さに
蒸着した75μm厚のポリエステルフィルム上に、ポリ
アミド(CM8000、東レ社製)からなる0.5μm
の下引き層を設け、その上にポリカーボネートZ(帝人
化成社製)の9重量%テトラヒドロフラン溶液をドクタ
ーブレードで塗布し乾燥させてポリカーボネートZ膜を
形成した。次に、ポリカーボネートZ膜を有する上記フ
ィルムを、アルミニウム蒸着膜とアルミ素管を導通させ
て、アルミ素管に貼り付け、アナログ式電子写真複写機
(FT−6500、リコー社製)の改造機に搭載し、帯
電および露光を行わず、現像剤としてPPC現像剤タイ
プ1(リコー社製)を用いて、ポリカーボネートZ膜に
対して現像装置を作動させてトナーを付着させた。現像
装置の作動はアルミニウム蒸着膜がアースされ、−15
0Vの現像バイアスが印加された状態で行った。また、
上記現像装置の作動の間、ポリカーボネートZ膜にはク
リーニングブレード等何も接触しないようにした。この
ようにしてポリカーボネートZ膜上に付着したトナーの
帯電量分布を前記のレーザードップラー速度計を使用し
たトナー粒子帯電量分布測定装置(Eスパートアナライ
ザー、ホソカワミクロン社製)によって測定したとこ
ろ、図6に示す帯電量分布が得られた。図5および図6
において横軸はトナーの電荷量Qをトナー粒径dで割っ
た値を表している。また、図5において縦軸はトナー数
を表し、図6において縦軸はポリカーボネートZ膜上の
単位面積当たりのトナー数で補正したトナー数を表して
いる。図5および図6から明らかなように、ポリカーボ
ネートZ膜上に付着したトナー(地汚れトナー)の帯電
量分布におけるメインピークの横軸位置が現像剤中のト
ナーの帯電量分布におけるピークの横軸位置に一致して
おり、また、図6からは地汚れトナーが逆帯電領域から
正常帯電領域まで幅広く分布しており、正常帯電トナー
が主たる割合を占めていることがわかる。すなわち、P
PC現像剤タイプ1(リコー社製)におけるトナーは、
地汚れトナーの帯電量分布が正常帯電トナー(A)と弱
帯電および/または逆帯電トナー(B)とを含み正常帯
電トナー(A)が主たる割合を占める帯電量分布を示す
トナーである。次に、下記構造式(P)のビスアゾ顔料
0.4重量部をブチラール樹脂(エスレックBL−S、
積水化学(株)製)の5重量%テトラヒドロフラン溶液
4重量部及びテトラヒドロフラン7.6重量部とともに
ボールミリングし、ミリング後テトラヒドロフランを加
えて2重量%に希釈し、電荷発生層形成用塗液を調整
し、この塗液を、厚さ1000Åのアルミニウム蒸着膜
を有する75μm厚のポリエステルフィルムのアルミニ
ウム蒸着膜上にドクターブレーで塗布し乾燥させて電荷
発生層を形成した。
Example 1 The charge amount distribution of the toner in the PPC developer type 1 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was measured using the above-mentioned toner particle charge amount distribution measuring apparatus (E-Spart Analyzer, manufactured by Hosokawa Micron Corporation) under the above measurement conditions. FIG. 5 shows the result of the measurement by the usual measurement method. On the other hand, on a 75 μm-thick polyester film on which aluminum was deposited to a thickness of 1000 °, 0.5 μm of polyamide (CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used.
Was coated with a 9% by weight tetrahydrofuran solution of polycarbonate Z (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) using a doctor blade, and dried to form a polycarbonate Z film. Next, the above film having a polycarbonate Z film is attached to the aluminum tube by bringing the aluminum vapor deposition film and the aluminum tube into conduction, and used as a modified machine of an analog type electrophotographic copying machine (FT-6500, manufactured by Ricoh Company). The developing device was operated on the polycarbonate Z film using PPC developer type 1 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.) as a developer without charging and exposure. The aluminum vapor deposition film is grounded when the developing device is operated.
It was carried out with a developing bias of 0V applied. Also,
During the operation of the developing device, nothing was brought into contact with the polycarbonate Z film such as a cleaning blade. The charge amount distribution of the toner adhered on the polycarbonate Z film in this manner was measured by a toner particle charge amount distribution measuring apparatus (E-Spart Analyzer, manufactured by Hosokawa Micron Corporation) using the laser Doppler velocimeter. The charge amount distribution shown was obtained. 5 and 6
In the graph, the horizontal axis represents a value obtained by dividing the toner charge amount Q by the toner particle diameter d. In FIG. 5, the vertical axis indicates the number of toners, and in FIG. 6, the vertical axis indicates the number of toners corrected by the number of toners per unit area on the polycarbonate Z film. As is clear from FIGS. 5 and 6, the horizontal axis position of the main peak in the charge amount distribution of the toner (ground toner) adhered on the polycarbonate Z film is the horizontal axis of the peak in the charge amount distribution of the toner in the developer. It can be seen from FIG. 6 that the background smear toner is widely distributed from the oppositely charged area to the normally charged area, and the normally charged toner occupies the main proportion. That is, P
The toner in PC developer type 1 (manufactured by Ricoh Company) is
This is a toner having a charge amount distribution of the background toner that includes a normally charged toner (A) and a weakly charged and / or oppositely charged toner (B), and the normally charged toner (A) occupies a major proportion. Next, 0.4 part by weight of a bisazo pigment represented by the following structural formula (P) was added to butyral resin (S-REC BL-S,
Ball milling with 4 parts by weight of a 5% by weight tetrahydrofuran solution (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 7.6 parts by weight of tetrahydrofuran, and after milling, adding tetrahydrofuran to dilute to 2% by weight to prepare a coating liquid for forming a charge generation layer. Then, the coating liquid was applied on a 75 μm-thick polyester film aluminum vapor-deposited film having a 1000-μm-thick aluminum vapor-deposited film by a doctor blade and dried to form a charge generation layer.

【化3】 ついで、下記構造式(D)の正孔輸送物質6重量部、ポ
リビニルブチラール(XYHL、ユニオンカーバイド社
製)9重量部をテトラヒドロフラン67重量部に溶解
し、これを電荷発生層上に塗布し乾燥させて膜厚が20
μmの電荷輸送層を設け、電子写真感光体を作製した。
この電子写真感光体表面の水に対する接触角を接触角計
(CA−X型、協和界面化学社製)を用いて測定したと
ころ82°であった。
Embedded image Next, 6 parts by weight of the hole transporting material having the following structural formula (D) and 9 parts by weight of polyvinyl butyral (XYHL, manufactured by Union Carbide Co.) were dissolved in 67 parts by weight of tetrahydrofuran, and this was applied onto the charge generation layer and dried. 20
An electrophotographic photosensitive member was prepared by providing a charge transport layer having a thickness of μm.
The contact angle of the electrophotographic photoreceptor surface with water was measured using a contact angle meter (CA-X type, manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.) and found to be 82 °.

【化4】 このようにして作製した電子写真感光体を、アルミニウ
ム蒸着膜とアルミ素管を導通させて、アルミ素管に貼り
付け、アナログ式電子写真複写機(FT−6500、リ
コー社製)の改造機に搭載し、現像剤としてPPC現像
剤タイプ1(リコー社製)を用いて、通常の方法により
帯電、露光、現像を行い電子写真感光体上にトナー画像
を形成し、トナー画像の複写用紙への転写を行い、複写
用紙に転写された画像について目視により地汚れの有無
を評価した。その結果を表1に示す。また、上記のよう
にして作製した電子写真感光体を用いて、前記ポリカー
ボネートZ膜を用いた場合と同様な方法により電子写真
感光体上にトナー(地汚れトナー)を付着させた。地汚
れトナーが付着している電子写真感光体上に透明テープ
の一部を貼り付け、ついでその透明テープをゆっくり剥
がし(透明テープには地汚れトナーが転写した部分と未
転写部とができる)、剥がした透明テープを白紙上に貼
り付け、トナー転写部と未転写部の画像濃度を自動濃度
計TC−6MC(東京電色技術センター社製)で測定
し、両者の画像濃度の差すなわちプリンタックID値に
より地汚れ防止レベルの評価を行った。その結果を表1
に示す。プリンタックID値が小さいほど電子写真感光
体上に地汚れトナーが付着しないこと、すなわち地汚れ
防止レベルが優れていることを示している。さらに、電
子写真感光体上の地汚れトナーの帯電量分布を、ポリカ
ーボネートZ膜上に付着したトナーの帯電量分布の測定
と同様にして測定したところ、図7に示すように、図6
に比較して主に正常帯電トナーの付着量が減少してお
り、最外層にポリビニルブチラールを含有する電子写真
感光体を用いた場合には、地汚れの原因となる正常帯電
トナーが付着しにくいことを示している。
Embedded image The electrophotographic photosensitive member produced in this manner is attached to the aluminum tube by bringing the aluminum vapor deposition film and the aluminum tube into conduction, and used as a remodeling machine of an analog electrophotographic copying machine (FT-6500, manufactured by Ricoh Co., Ltd.). Equipped with a PPC developer type 1 (manufactured by Ricoh) as a developer, charging, exposing and developing by a usual method to form a toner image on an electrophotographic photoreceptor, and transferring the toner image to copy paper. Transfer was performed, and the presence or absence of background stain was visually evaluated for the image transferred to the copy paper. Table 1 shows the results. Further, using the electrophotographic photosensitive member manufactured as described above, toner (background toner) was adhered to the electrophotographic photosensitive member in the same manner as in the case of using the polycarbonate Z film. Stick part of the transparent tape on the electrophotographic photosensitive member to which the background toner is attached, and then slowly peel off the transparent tape (the transparent tape can have a part where the background toner is transferred and an untransferred part) Then, the peeled transparent tape was pasted on a blank sheet of paper, and the image densities of the toner transfer part and the untransferred part were measured with an automatic densitometer TC-6MC (manufactured by Tokyo Denshoku Gijutsu Center Co., Ltd.). The background ID level was evaluated by the tack ID value. Table 1 shows the results.
Shown in A smaller printer ID value indicates that the background toner does not adhere to the electrophotographic photosensitive member, that is, the background prevention level is superior. Further, the charge amount distribution of the background toner on the electrophotographic photoreceptor was measured in the same manner as the measurement of the charge amount distribution of the toner adhered on the polycarbonate Z film. As shown in FIG.
The amount of normally-charged toner adhered is mainly reduced compared to the above, and when an electrophotographic photoreceptor containing polyvinyl butyral is used in the outermost layer, normally-charged toner that causes scumming is less likely to adhere. It is shown that.

【0025】実施例2 実施例1において、ポリビニルブチラールに代えてポリ
メタクリレート(Elvacite 2010、Du P
ont社製)を用い、テトラヒドロフランに代えてメチ
ルエチルケトンを用いて電荷輸送層を形成した以外は実
施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。この電
子写真感光体表面の水に対する接触角を実施例1におけ
ると同様にして測定した。また、その電子写真感光体を
用いて、実施例1と同様にして複写用紙に転写された画
像の評価、及びプリンタックID値により地汚れ防止レ
ベルの評価を行った。その結果を表1に示す。
Example 2 In Example 1, polymethacrylate (Elvacite 2010, DuP) was used in place of polyvinyl butyral.
(manufactured by Ont Co., Ltd.), and an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that a charge transport layer was formed using methyl ethyl ketone instead of tetrahydrofuran. The contact angle of the electrophotographic photosensitive member surface with water was measured in the same manner as in Example 1. Further, using the electrophotographic photosensitive member, in the same manner as in Example 1, the image transferred on the copy paper was evaluated, and the background stain prevention level was evaluated by the PRINTAC ID value. Table 1 shows the results.

【0026】実施例3 実施例1において、ポリビニルブチラールに代えてポリ
アミドを用い、テトラヒドロフランに代えてブタノール
/エタノール(3/7)を用いて電荷輸送層を形成した
以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し
た。この電子写真感光体表面の水に対する接触角を実施
例1におけると同様にして測定した。また、その電子写
真感光体を用いて、実施例1と同様にして複写用紙に転
写された画像の評価、及びプリンタックID値により地
汚れ防止レベルの評価を行った。その結果を表1に示
す。
Example 3 A charge transport layer was formed in the same manner as in Example 1 except that a polyamide was used instead of polyvinyl butyral and butanol / ethanol (3/7) was used instead of tetrahydrofuran. An electrophotographic photosensitive member was manufactured. The contact angle of the electrophotographic photosensitive member surface with water was measured in the same manner as in Example 1. Further, using the electrophotographic photosensitive member, in the same manner as in Example 1, the image transferred on the copy paper was evaluated, and the background stain prevention level was evaluated by the PRINTAC ID value. Table 1 shows the results.

【0027】実施例4 実施例1において、ポリビニルブチラールに代えて酢酸
セルロース(関東化学社製)を用いて電荷輸送層を形成
した以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製
した。この電子写真感光体表面の水に対する接触角を実
施例1におけると同様にして測定した。また、その電子
写真感光体を用いて、実施例1と同様にして複写用紙に
転写された画像の評価、及びプリンタックID値により
地汚れ防止レベルの評価を行った。その結果を表1に示
す。
Example 4 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that cellulose acetate (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was used instead of polyvinyl butyral to form the charge transport layer. The contact angle of the electrophotographic photosensitive member surface with water was measured in the same manner as in Example 1. Using the electrophotographic photoreceptor, the image transferred to the copy sheet was evaluated in the same manner as in Example 1, and the background contamination prevention level was evaluated based on the printer ID value. Table 1 shows the results.

【0028】実施例5 実施例1において作製した電子写真感光体をアルミ素管
に貼り付けた後、アナログ式電子写真複写機FT−65
00(リコー社製)の改造機に搭載してステアリン酸亜
鉛を感光体表面に塗布した以外は実施例1と同様にし
て、複写用紙に転写された画像の評価、及びプリンタッ
クID値により地汚れ防止レベルの評価を行った。ま
た、ステアリン酸亜鉛が塗布された電子写真感光体表面
の水に対する接触角を実施例1におけると同様にして測
定した。それらの結果を表1に示す。
Example 5 After sticking the electrophotographic photosensitive member produced in Example 1 to an aluminum tube, an analog type electrophotographic copying machine FT-65 was used.
In the same manner as in Example 1 except that zinc stearate was applied to the surface of the photoreceptor and mounted on a remodeling machine of No. 00 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.), the image transferred to the copy paper was evaluated, and the ground was evaluated based on the printer ID. The stain prevention level was evaluated. The contact angle of water on the surface of the electrophotographic photoreceptor coated with zinc stearate was measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0029】実施例6 実施例2において作製した電子写真感光体をアルミ素管
に貼り付けた後、アナログ式電子写真複写機FT−65
00(リコー社製)の改造機に搭載してステアリン酸亜
鉛を感光体表面に塗布した以外は実施例1と同様にし
て、複写用紙に転写された画像の評価、及びプリンタッ
クID値により地汚れ防止レベルの評価を行った。ま
た、ステアリン酸亜鉛が塗布された電子写真感光体表面
の水に対する接触角を実施例1におけると同様にして測
定した。それらの結果を表1に示す。
Example 6 After the electrophotographic photosensitive member produced in Example 2 was attached to an aluminum tube, an analog type electrophotographic copying machine FT-65 was used.
In the same manner as in Example 1 except that zinc stearate was applied to the surface of the photoreceptor and mounted on a remodeling machine of No. 00 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.), the image transferred to the copy paper was evaluated, and the ground was evaluated based on the printer ID. The stain prevention level was evaluated. Further, the contact angle of water on the surface of the electrophotographic photosensitive member coated with zinc stearate was measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0030】実施例7 実施例3において作製した電子写真感光体をアルミ素管
に貼り付けた後、アナログ式電子写真複写機FT−65
00(リコー社製)の改造機に搭載してステアリン酸亜
鉛を感光体表面に塗布した以外は実施例1と同様にし
て、複写用紙に転写された画像の評価、及びプリンタッ
クID値により地汚れ防止レベルの評価を行った。ま
た、ステアリン酸亜鉛が塗布された電子写真感光体表面
の水に対する接触角を実施例1におけると同様にして測
定した。それらの結果を表1に示す。
Example 7 After attaching the electrophotographic photosensitive member produced in Example 3 to an aluminum tube, an analog type electrophotographic copying machine FT-65 was used.
No. 00 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.) and the zinc stearate was applied to the surface of the photoconductor in the same manner as in Example 1 to evaluate the image transferred to the copy paper and to perform the ground printing based on the PRINTAC ID value. The stain prevention level was evaluated. The contact angle of water on the surface of the electrophotographic photoreceptor coated with zinc stearate was measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0031】実施例8 実施例4において作製した電子写真感光体をアルミ素管
に貼り付けた後、アナログ式電子写真複写機FT−65
00(リコー社製)の改造機に搭載してステアリン酸亜
鉛を感光体表面に塗布した以外は実施例1と同様にし
て、複写用紙に転写された画像の評価、及びプリンタッ
クID値により地汚れ防止レベルの評価を行った。ま
た、ステアリン酸亜鉛が塗布された電子写真感光体表面
の水に対する接触角を実施例1におけると同様にして測
定した。それらの結果を表1に示す。
Example 8 After the electrophotographic photosensitive member produced in Example 4 was attached to an aluminum tube, an analog type electrophotographic copying machine FT-65 was used.
No. 00 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.) and the zinc stearate was applied to the surface of the photoconductor in the same manner as in Example 1 to evaluate the image transferred to the copy paper and to perform the ground printing based on the PRINTAC ID value. The stain prevention level was evaluated. The contact angle of water on the surface of the electrophotographic photoreceptor coated with zinc stearate was measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0032】実施例9 実施例1の電荷輸送層に代えて、構造式(D)の正孔輸
送物質6重量部、ポリビニルブチラール(XYHL、ユ
ニオンカーバイド社製)9重量部およびシリコンオイル
(KF50、信越化学社製)0.009重量部をテトラ
ヒドロフラン67重量部で溶解した溶液を用いて電荷輸
送層を形成した以外は実施例1と同様にして電子写真感
光体を作製した。この電子写真感光体表面の水に対する
接触角を実施例1におけると同様にして測定した。ま
た、その電子写真感光体を用いて、実施例1と同様にし
て複写用紙に転写された画像の評価、及びプリンタック
ID値により地汚れ防止レベルの評価を行った。その結
果を表1に示す。
Example 9 In place of the charge transport layer of Example 1, 6 parts by weight of the hole transport material of structural formula (D), 9 parts by weight of polyvinyl butyral (XYHL, Union Carbide Co.) and silicone oil (KF50, An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer was formed using a solution in which 0.009 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was dissolved in 67 parts by weight of tetrahydrofuran. The contact angle of the surface of this electrophotographic photosensitive member with water was measured in the same manner as in Example 1. Further, using the electrophotographic photosensitive member, in the same manner as in Example 1, the image transferred on the copy paper was evaluated, and the background stain prevention level was evaluated by the PRINTAC ID value. Table 1 shows the results.

【0033】実施例10 実施例1の電荷輸送層に代えて、構造式(D)の正孔輸
送物質6重量部、ポリメタクリレート(Elvacit
e 2010、Du Pont社製)9重量部およびシリ
コンオイル(KF50、信越化学社製)0.009重量
部をメチルエチルケトン67重量部で溶解した溶液を用
いて電荷輸送層を形成した以外は実施例1と同様にして
電子写真感光体を作製した。この電子写真感光体表面の
水に対する接触角を実施例1におけると同様にして測定
した。また、その電子写真感光体を用いて、実施例1と
同様にして複写用紙に転写された画像の評価、及びプリ
ンタックID値により地汚れ防止レベルの評価を行っ
た。その結果を表1に示す。
Example 10 In place of the charge transporting layer of Example 1, 6 parts by weight of a hole transporting material of the structural formula (D), polymethacrylate (Elvacit)
Example 1 except that the charge transport layer was formed using a solution of 9 parts by weight of e 2010, manufactured by Du Pont, and 0.009 parts by weight of silicone oil (KF50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in 67 parts by weight of methyl ethyl ketone. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as. The contact angle of the electrophotographic photosensitive member surface with water was measured in the same manner as in Example 1. Using the electrophotographic photoreceptor, the image transferred to the copy sheet was evaluated in the same manner as in Example 1, and the background contamination prevention level was evaluated based on the printer ID value. Table 1 shows the results.

【0034】実施例11 実施例1の電荷輸送層に代えて、構造式(D)の正孔輸
送物質6重量部、ポリアミド9重量部およびシリコンオ
イル(KF50、信越化学社製)0.009重量部をブ
タノール/エタノール(3/7)67重量部で溶解した
溶液を用いて電荷輸送層を形成した以外は実施例1と同
様にして電子写真感光体を作製した。この電子写真感光
体表面の水に対する接触角を実施例1におけると同様に
して測定した。また、その電子写真感光体を用いて、実
施例1と同様にして複写用紙に転写された画像の評価、
及びプリンタックID値により地汚れ防止レベルの評価
を行った。その結果を表1に示す。
Example 11 In place of the charge transport layer of Example 1, 6 parts by weight of the hole transport material of the structural formula (D), 9 parts by weight of polyamide and silicon oil (KF50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.009 parts by weight. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer was formed using a solution in which 67 parts by weight of butanol / ethanol (3/7) were dissolved. The contact angle of the electrophotographic photosensitive member surface with water was measured in the same manner as in Example 1. Evaluation of an image transferred to a copy sheet using the electrophotographic photosensitive member in the same manner as in Example 1
And the background stain prevention level was evaluated by the PRINTAC ID value. Table 1 shows the results.

【0035】実施例12 実施例1の電荷輸送層に代えて、構造式(D)の正孔輸
送物質6重量部、酢酸セルロース(関東化学社製)9重
量部およびシリコンオイル(KF50、信越化学社製)
0.009重量部をテトラヒドロフラン67重量部で溶
解した溶液を用いて電荷輸送層を形成した以外は実施例
1と同様にして電子写真感光体を作製した。この電子写
真感光体表面の水に対する接触角を実施例1におけると
同様にして測定した。また、その電子写真感光体を用い
て、実施例1と同様にして複写用紙に転写された画像の
評価、及びプリンタックID値により地汚れ防止レベル
の評価を行った。その結果を表1に示す。
Example 12 In place of the charge transporting layer of Example 1, 6 parts by weight of the hole transporting material of the structural formula (D), 9 parts by weight of cellulose acetate (manufactured by Kanto Chemical Co.) and silicon oil (KF50, Shin-Etsu Chemical) Company)
An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer was formed using a solution in which 0.009 parts by weight of tetrahydrofuran was dissolved in 67 parts by weight of tetrahydrofuran. The contact angle of the electrophotographic photosensitive member surface with water was measured in the same manner as in Example 1. Further, using the electrophotographic photosensitive member, in the same manner as in Example 1, the image transferred on the copy paper was evaluated, and the background stain prevention level was evaluated by the PRINTAC ID value. Table 1 shows the results.

【0036】比較例1 実施例1において、ポリビニルブチラール(XYHL、
ユニオンカーバイド社製)に代えてポリカーボネートZ
を用いた以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を
作製した。この電子写真感光体表面の水に対する接触角
を実施例1におけると同様にして測定した。また、その
電子写真感光体を用いて、実施例1と同様にして複写用
紙に転写された画像の評価、及びプリンタックID値に
より地汚れ防止レベルの評価を行った。その結果を表1
に示す。
Comparative Example 1 In Example 1, polyvinyl butyral (XYHL,
Polycarbonate Z instead of Union Carbide)
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except for using. The contact angle of the electrophotographic photosensitive member surface with water was measured in the same manner as in Example 1. Using the electrophotographic photoreceptor, the image transferred to the copy sheet was evaluated in the same manner as in Example 1, and the background contamination prevention level was evaluated based on the printer ID value. Table 1 shows the results.
Shown in

【0037】比較例2 実施例1において、ポリビニルブチラール(XYHL、
ユニオンカーバイド社製)に代えてスチレン構造を有す
るオリゴマー(ピコラスティックD125、Esso
Standard社製)を用いた以外は実施例1と同様
にして電子写真感光体を作製した。この電子写真感光体
表面の水に対する接触角を実施例1におけると同様にし
て測定した。また、その電子写真感光体を用いて、実施
例1と同様にして複写用紙に転写された画像の評価、及
びプリンタックID値により地汚れ防止レベルの評価を
行った。その結果を表1に示す。
Comparative Example 2 In Example 1, polyvinyl butyral (XYHL,
An oligomer having a styrene structure (Picolastic D125, Esso) in place of Union Carbide
An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that (Standard) was used. The contact angle of the surface of this electrophotographic photosensitive member with water was measured in the same manner as in Example 1. Using the electrophotographic photoreceptor, the image transferred to the copy sheet was evaluated in the same manner as in Example 1, and the background contamination prevention level was evaluated based on the printer ID value. Table 1 shows the results.

【0038】参考例1 現像剤としてPPC現像剤タイプ3300(リコー社
製)を用い、実施例1と同様にしてポリカーボネートZ
膜にトナーを付着させ、そのトナーの帯電量分布を実施
例1と同様にして測定したところ、正常帯電トナーと弱
帯電および逆帯電トナーとを含み弱帯電および逆帯電ト
ナーが主たる割合を占める帯電量分布を示していた。実
施例1において、ポリビニルブチラール(XYHL、ユ
ニオンカーバイド社製)に代えてポリカーボネートZを
用いた以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作
製し、その電子写真感光体およびPPC現像剤タイプ3
300(リコー社製)を用いた以外は実施例1と同様に
して、複写用紙に転写された画像の評価、及びプリンタ
ックID値により地汚れ防止レベルの評価を行った。そ
の結果を表1に示す。
Reference Example 1 A polycarbonate Z was used in the same manner as in Example 1 except that PPC developer type 3300 (manufactured by Ricoh Company) was used as a developer.
The toner was deposited on the film, and the distribution of the charge amount of the toner was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the charge including the normally charged toner, the weakly charged and the oppositely charged toner, and the weakly charged and the oppositely charged toner accounted for the main proportion. The quantity distribution was shown. An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that Polycarbonate Z was used instead of polyvinyl butyral (XYHL, manufactured by Union Carbide Co.), and the electrophotographic photosensitive member and PPC developer type were prepared. 3
In the same manner as in Example 1 except that 300 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was used, the evaluation of the image transferred to the copy paper and the evaluation of the background contamination prevention level by the printer ID value were performed. Table 1 shows the results.

【0039】参考例2 実施例1において、現像剤としてPPC現像剤タイプ3
300(リコー社製)を用いた以外は実施例1と同様に
して、複写用紙に転写された画像の評価、及びプリンタ
ックID値により地汚れ防止レベルの評価を行った。そ
の結果を表1に示す。
Reference Example 2 In Example 1, PPC developer type 3 was used as the developer.
In the same manner as in Example 1 except that 300 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was used, the evaluation of the image transferred to the copy paper and the evaluation of the background contamination prevention level by the printer ID value were performed. Table 1 shows the results.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】表1から明らかなように、実施例において
は複写用紙に転写された画像にカブリや地汚れが認めら
れず良好な画像が得られた。また、実施例におけるプリ
ンタックID値も小さく優れた地汚れ防止レベルを示し
ている。
As is clear from Table 1, in the examples, good images were obtained without fog or background stain on the images transferred to the copy paper. In addition, the printable ID value in the example is also small, indicating an excellent background stain prevention level.

【0042】また、参考例1および参考例2に示すよう
に、地汚れトナーの帯電量分布が正常帯電トナーと弱帯
電および逆帯電トナーとを含み弱帯電および逆帯電トナ
ーが主たる割合を占める帯電量分布を示すトナーを用い
た場合には、電子写真感光体の最外層がポリビニルブチ
ラール、ポリメタクリレート、ポリアミドおよび酢酸セ
ルロースから選ばれた少なくとも1種を含有いていて
も、または含有いていなくても地汚れ防止効果に差がほ
とんど認められないのに対して、地汚れトナーの帯電量
分布が正常帯電トナーと弱帯電および/または逆帯電ト
ナーとを含み正常帯電トナーが主たる割合を占める帯電
量分布を示すトナーを用いた場合には、電子写真感光体
の最外層がポリビニルブチラール、ポリメタクリレー
ト、ポリアミドおよび酢酸セルロースから選ばれた少な
くとも1種を含有しているときには地汚れを防止するこ
とができるが、それらを含有していないときには地汚れ
を防止することができない。
Further, as shown in Reference Examples 1 and 2, the charge amount distribution of the background soil toner includes a normally charged toner and a weakly charged and oppositely charged toner, and the weakly charged and oppositely charged toner occupies a major proportion. When a toner showing a quantity distribution is used, the outermost layer of the electrophotographic photoreceptor may or may not contain at least one selected from polyvinyl butyral, polymethacrylate, polyamide and cellulose acetate. Although there is almost no difference in the effect of preventing the background smear, the distribution of the amount of charge of the background smear toner includes the normally charged toner and the weakly charged and / or the oppositely charged toner, and the normally charged toner accounts for the main proportion. In the case of using a toner showing, the outermost layer of the electrophotographic photoreceptor is polyvinyl butyral, polymethacrylate, polyamide and Although it is possible to prevent the fog when containing at least one selected from acid cellulose, it is impossible to prevent scumming when not contain them.

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明によれば、電子写真感光体上に地
汚れを起こすトナー、特に正常帯電トナーが付着しにく
く、最終的に複写用紙などの上に形成された画像におけ
る地汚れを防止することができる。
According to the present invention, toner that causes scumming on the electrophotographic photoreceptor, particularly normally charged toner, is unlikely to adhere, and scumming is finally prevented in an image formed on copy paper or the like. can do.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明においてトナーを付着させるために用い
るポリカーボネートZ膜の構成を模式的に示す説明図で
ある。
FIG. 1 is an explanatory view schematically showing a configuration of a polycarbonate Z film used for attaching a toner in the present invention.

【図2】本発明においてポリカーボネートZ膜上に付着
したトナーの帯電量分布を測定するために用いる装置の
構成を模式的に示す説明図である。
FIG. 2 is an explanatory view schematically showing a configuration of an apparatus used for measuring a charge amount distribution of toner adhered on a polycarbonate Z film in the present invention.

【図3】本発明において感光体最外層表面に離型性物質
を付与する装置の一例を模式的に示す断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of an apparatus for applying a releasing material to the surface of the outermost layer of the photoconductor in the present invention.

【図4】本発明において感光体最外層表面に離型性物質
を付与する装置の一例を模式的に示す断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an example of an apparatus for applying a releasable substance to the outermost surface of the photoconductor in the present invention.

【図5】本発明の実施例1において用いた現像剤中のト
ナーの帯電量分布を測定して得られた帯電量分布図であ
る。
5 is a charge amount distribution chart obtained by measuring a charge amount distribution of toner in the developer used in Example 1 of the present invention. FIG.

【図6】本発明の実施例1においてポリカーボネートZ
膜上に付着したトナーの帯電量分布を測定して得られた
帯電量分布図である。
FIG. 6 Polycarbonate Z in Example 1 of the present invention
FIG. 5 is a charge amount distribution diagram obtained by measuring a charge amount distribution of a toner attached on a film.

【図7】本発明の実施例1においてポリカーボネートZ
膜上に付着させたと同様な方法により電子写真感光体上
に付着させたトナーの帯電量分布を測定して得られた帯
電量分布図である。
FIG. 7 shows polycarbonate Z in Example 1 of the present invention.
FIG. 9 is a charge amount distribution diagram obtained by measuring a charge amount distribution of toner adhered on an electrophotographic photosensitive member by a method similar to that applied on a film.

【符号の説明】 1 アルミニウム蒸着層 2 ポリエステルフィルム 3 ポリカーボネートZの被膜 4 アルミホイル 5 アルミ素管 6 現像剤保持台 7 トナーを付着させたポリカーボネートZ被膜を有す
る短冊状のフィルム 8 エアーガン 9 測定部 10 クリーニング装置 11 クリーニングブラシ 12 固形潤滑剤 13 電子写真感光体 14 クリーニングブレード 15 供給ローラ 16 帯電器 17 現像スリーブ 18 撹拌パドル 19 現像器 20 転写ベルト 21 除電ランプ 22 定着器
[Explanation of reference numerals] 1 aluminum vapor deposition layer 2 polyester film 3 coating of polycarbonate Z 4 aluminum foil 5 aluminum tube 6 developer holding base 7 strip-shaped film having a polycarbonate Z coating to which toner is attached 8 air gun 9 measuring part 10 Cleaning device 11 Cleaning brush 12 Solid lubricant 13 Electrophotographic photoreceptor 14 Cleaning blade 15 Supply roller 16 Charging device 17 Developing sleeve 18 Stirring paddle 19 Developing device 20 Transfer belt 21 Static erasing lamp 22 Fixing device

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 帯電および露光によって電子写真感光体
上に形成された静電潜像をトナーを有する現像剤により
現像してトナー像を形成し、トナー像を転写体上に転写
したのち感光体上に残留するトナーを除去する工程を有
する電子写真方法において、トナーとして、ポリカーボ
ネートZ膜上に帯電および露光を行わずに現像バイアス
を印加して帯電したトナーを付着させたとき、ポリカー
ボネートZ膜上に付着したトナー(地汚れトナー)の帯
電量分布が正常帯電トナー(A)と弱帯電および/また
は逆帯電トナー(B)とを含み正常帯電トナー(A)が
主たる割合を占める帯電量分布を示すトナーを用い、且
つ電子写真感光体の最外層がポリビニルブチラール、ポ
リメタクリレート、ポリアミドおよび酢酸セルロースか
ら選ばれた少なくとも1種を含有することを特徴とする
電子写真方法。
An electrostatic latent image formed on an electrophotographic photosensitive member by charging and exposure is developed with a developer having a toner to form a toner image, and after the toner image is transferred onto a transfer member, the photosensitive member is transferred. In the electrophotographic method having a step of removing the toner remaining on the polycarbonate Z film, the charged toner is applied by applying a developing bias without performing charging and exposure on the polycarbonate Z film. The charge amount distribution of the toner (ground stain toner) adhering to the toner includes a normally charged toner (A) and a weakly charged and / or reversely charged toner (B), and the normally charged toner (A) occupies a main proportion. Using the toner shown, and the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member is at least selected from polyvinyl butyral, polymethacrylate, polyamide and cellulose acetate. An electrophotographic method, characterized in that the electrophotographic method further comprises one kind.
【請求項2】 電子写真感光体の最外層が離型性物質を
含有することを特徴とする請求項1記載の電子写真方
法。
2. The electrophotographic method according to claim 1, wherein the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member contains a releasing material.
【請求項3】 離型性物質がシリコンオイルであること
を特徴とする請求項2記載の電子写真方法。
3. The electrophotographic method according to claim 2, wherein the releasable substance is silicone oil.
【請求項4】 電子写真感光体の最外層表面に離型性物
質が付与されていることを特徴とする請求項1記載の電
子写真方法。
4. The electrophotographic method according to claim 1, wherein a releasing material is provided on the outermost layer surface of the electrophotographic photosensitive member.
【請求項5】 離型性物質がステアリン酸亜鉛であるこ
とを特徴とする請求項4記載の電子写真方法。
5. The electrophotographic method according to claim 4, wherein the releasable substance is zinc stearate.
【請求項6】 少なくとも、帯電および露光によって電
子写真感光体上に形成された静電潜像をトナーを有する
現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
トナー像を転写体上に転写する転写手段と、転写後に電
子写真感光体上に残留するトナーを除去するクリーニン
グ手段とを有する電子写真装置において、現像剤におけ
るトナーが、ポリカーボネートZ膜上に帯電および露光
を行わずに現像バイアスを印加してポリカーボネートZ
膜に現像剤のみが接触するようにしてトナーを付着させ
たとき、ポリカーボネートZ膜上に付着したトナー(地
汚れトナー)の帯電量分布が正常帯電トナー(A)と弱
帯電および/または逆帯電トナー(B)とを含み正常帯
電トナー(A)が主たる割合を占める帯電量分布を示す
トナーであり、且つ電子写真感光体の最外層がポリビニ
ルブチラール、ポリメタクリレート、ポリアミドおよび
酢酸セルロースから選ばれた少なくとも1種を含有する
ことを特徴とする電子写真装置。
6. A developing means for forming a toner image by developing at least an electrostatic latent image formed on an electrophotographic photosensitive member by charging and exposure with a developer having toner;
In an electrophotographic apparatus having a transfer unit that transfers a toner image onto a transfer member and a cleaning unit that removes toner remaining on the electrophotographic photosensitive member after the transfer, the toner in the developer is charged on the polycarbonate Z film and Polycarbonate Z by applying a developing bias without performing exposure
When the toner is attached so that only the developer comes into contact with the film, the charge amount distribution of the toner (background stain toner) attached on the polycarbonate Z film is weakly charged and / or reversely charged to that of the normally charged toner (A). The toner has a charge amount distribution that includes the toner (B) and the normally-charged toner (A) accounts for a major proportion, and the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member is selected from polyvinyl butyral, polymethacrylate, polyamide and cellulose acetate. An electrophotographic apparatus comprising at least one kind.
【請求項7】 電子写真感光体の最外層表面に離型性物
質を付与する手段を有することを特徴とする請求項6記
載の電子写真装置。
7. The electrophotographic apparatus according to claim 6, further comprising means for applying a release material to the outermost layer surface of the electrophotographic photosensitive member.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000305289A (en) * 1999-02-16 2000-11-02 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, image forming method and device using same
JPWO2019035417A1 (en) * 2017-08-16 2020-07-27 旭化成株式会社 Silanol composition, cured product, adhesive, method for curing silanol composition

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