JPH10306210A - Curable composition - Google Patents

Curable composition

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JPH10306210A
JPH10306210A JP9117922A JP11792297A JPH10306210A JP H10306210 A JPH10306210 A JP H10306210A JP 9117922 A JP9117922 A JP 9117922A JP 11792297 A JP11792297 A JP 11792297A JP H10306210 A JPH10306210 A JP H10306210A
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JP
Japan
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polysulfide
composition
balun
isocyanate groups
group
Prior art date
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Pending
Application number
JP9117922A
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Japanese (ja)
Inventor
明 ▲高▼橋
Akira Takahashi
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Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a white curable composition reduced in weight without deteriorating tensile characteristics, etc., by including a polysulfide polyether polymer, a specific urethane prepolymer and surface coated organic microspheres in a specified proportion therein. SOLUTION: This composition contains (A) a polysulfide polyether polymer, (B) a urethane prepolymer, having two or more isocyanate groups in one molecule and preferably prepared by reacting an organic polyisocyanate compound and/or an active hydrogen-containing compound with a polyisocyanate compound and (C) organic hollow microspheres having the surface coated with a filler such as carlcium carbonate, a surface treated calcium carbonate, titanium oxide or silicon oxide and is obtained by including 0.5-10 wt.% component C so as to provide 0.5-1.5 molar ratio (isocyanate groups/thiol groups) of isocyanate groups in the component B to thiol groups in the component A.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、軽量化シーリング
材に用いる硬化性組成物、これを利用したシーリング
材、ならびにその製造方法に関し、特に、ポリサルファ
イドポリエーテルポリマーと、1分子中に2個以上のイ
ソシアネート基を有する化合物と、表面を被覆した有機
微小中空体とを含有する硬化性組成物およびその製造方
法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a curable composition used for a lightweight sealing material, a sealing material using the same, and a method for producing the same. More particularly, the present invention relates to a polysulfide polyether polymer and two or more polysulfide polyethers per molecule. The present invention relates to a curable composition containing a compound having an isocyanate group, and a hollow organic fine body coated on the surface, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、硬化性組成物は、様々な用途に使
用されており、このような硬化性組成物としては、特願
平4−366121号公報にポリサルファイドポリエー
テルポリマーと、分子中に2個以上のイソシアネート基
を有する化合物とを含有する組成物が報告されている。
しかし、運搬、施工性等の問題からこれら硬化性組成物
の引張特性等の物性に大きな影響を与えることなく低比
重化が望まれている。硬化性樹脂を、シール材、接着剤
あるいはコーティング剤等に使用する際に、目的とする
物性を得るため、あるいは低比重化を図るために、種々
の充填剤が添加されている。
2. Description of the Related Art In recent years, curable compositions have been used for various applications. Such curable compositions are disclosed in Japanese Patent Application No. 4-366121, a polysulfide polyether polymer, Compositions containing a compound having two or more isocyanate groups have been reported.
However, due to problems such as transportation and workability, it is desired to reduce the specific gravity without significantly affecting the physical properties such as the tensile properties of these curable compositions. When a curable resin is used for a sealing material, an adhesive, a coating agent, or the like, various fillers are added to obtain desired physical properties or to reduce specific gravity.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、こうした充填
剤は必ずしも低比重のものばかりではなく、充填剤の添
加によって目的とする物性は得られても、硬化性組成物
の重量が増加し、期待した通りに比重が低下しない場合
があった。ポリマーに微小中空体を混合して硬化性組成
物を作製する技術としては、例えば特開平4−1738
6号公報、同4−8788号公報等にみられる。前者は
ロケット等の飛翔体のエンジン周りの軽量断熱ならびに
熱吸収材として、縮合型ポリシロキサンに硼珪酸シリカ
からなるマイクロバルンとフェノール樹脂からなるマイ
クロバルンを特定比率で混合する組成物に関し、後者は
ハードディスク装置用カバー部材として液状シリコーン
ゴムとマイクロバルンとからなる組成物を使用するもの
である。
However, such fillers are not necessarily low in specific gravity. Even if the desired physical properties can be obtained by adding the fillers, the weight of the curable composition increases, and In some cases, the specific gravity did not decrease as expected. As a technique for preparing a curable composition by mixing a fine hollow body with a polymer, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No.
Nos. 6 and 4-8788. The former relates to a composition in which microbalun composed of borosilicate silica and microbalun composed of phenolic resin are mixed at a specific ratio with condensed polysiloxane as lightweight insulation and heat absorbing material around the engine of a flying object such as a rocket. A composition comprising a liquid silicone rubber and a micro balloon is used as a cover member for a hard disk drive.

【0004】また、特開平7−113073号公報に
は、シーリング組成物にプラスチックバルンおよび/ま
たは、シリカバルンを配合し、艶消しシーリング組成物
とする例がみられるが、これらのものは、シーリング組
成物の硬化物性に著しい影響を与える上、シーリング組
成物内への分散が非常に困難であり、分散不良や、ある
いは、しばしば混練中にバルンが破壊されることとな
り、品質が不安定となる要因となる。また、本発明の発
明者等は、すでにポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、
変性シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、多硫化系ゴム等の
常温硬化性樹脂成分と、無機微粉末で表面被覆されたプ
ラスチックバルンとを含有する接着性組成物とその製造
方法を出願している。これらの組成物は、外壁等のシー
リング材として使用されるが、このような組成物中、ポ
リウレタン樹脂、シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂
を含む組成物は、汚れが付着しやすいという問題があ
る。また、多硫化系ゴムを含む組成物は、酸化剤と混合
すれば容易に硬化し、また、チオール基がエポキシ基、
イソシアネート基等と容易に反応して高分子量化する
が、しかし、限られた硬化剤しか使用できず、Pb
2 、MnO2 等の酸化剤で容易に硬化するものの、酸
化剤による着色が避けられず、白色の硬化物は得られな
い。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-113073 discloses an example in which a plastic balun and / or silica balun is blended into a sealing composition to form a matte sealing composition. In addition to having a significant effect on the cured physical properties of the product, it is very difficult to disperse it in the sealing composition, and poor dispersion or, or, often, the balun will be destroyed during kneading, causing the quality to be unstable Becomes In addition, the inventors of the present invention have already made polyurethane resin, silicone resin,
An application has been filed for an adhesive composition containing a room temperature curable resin component such as a modified silicone resin, an epoxy resin, and a polysulfide rubber, and a plastic balun surface-coated with inorganic fine powder, and a method for producing the same. These compositions are used as sealing materials for outer walls and the like. However, in such compositions, a composition containing a polyurethane resin, a silicone resin, and a modified silicone resin has a problem that dirt easily adheres. Further, the composition containing the polysulfide rubber is easily cured when mixed with an oxidizing agent, and the thiol group is an epoxy group,
It easily reacts with isocyanate groups and the like to increase the molecular weight, but only a limited curing agent can be used and Pb
Although readily cured by O 2, MnO 2 or the like oxidizing agent, inevitably coloring with an oxidizing agent, white cured product of can not be obtained.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は上記のような課
題を解決すべくなされたものであり、未硬化の硬化性組
成物中に特定の表面被覆有機微小中空体を含有する硬化
性組成物を提供しようとする。本発明者等は、炭酸カル
シウム、表面処理炭酸カルシウム、二酸化珪素、タル
ク、クレー、カーボンブラックから選ばれる少なくとも
1種の無機物で被覆されているプラスチックバルンを用
いることにより、ポリサルファイドエーテルポリマー中
へのバルンの混練性が著しく向上し、硬化した組成物の
物性にもほとんど変化がなく、汚れが付着しにくい白色
系シーリング材が得られることを知見し本発明に至っ
た。すなわち、本発明は、硬化性組成物の引張特性等の
物性を低下させることなく、軽量化された白色系硬化性
組成物を得ることを目的とする。さらに、ポリサルファ
イドエーテルポリマーと表面を被覆した有機微小中空体
との混練にあたり、混練し易く、空気を巻込みにくく、
装置を磨耗させない混練方法を提供することを目的とす
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and has a curable composition containing a specific surface-coated organic micro hollow body in an uncured curable composition. Try to offer things. By using a plastic balun coated with at least one inorganic material selected from the group consisting of calcium carbonate, surface-treated calcium carbonate, silicon dioxide, talc, clay and carbon black, the balun into the polysulfide ether polymer can be obtained. It has been found that the kneading properties of the cured composition are remarkably improved, the physical properties of the cured composition hardly change, and a white sealing material to which dirt hardly adheres is obtained. That is, an object of the present invention is to obtain a light-weight white curable composition without deteriorating physical properties such as tensile properties of the curable composition. Furthermore, in kneading the polysulfide ether polymer and the organic micro hollow body coated on the surface, it is easy to knead, it is difficult to entrain air,
It is an object of the present invention to provide a kneading method that does not wear the device.

【0006】すなわち本発明は、ポリサルファイドエー
テルポリマーと、1分子中に2個以上のイソシアネート
基を有するウレタンプレポリマーと、表面を被覆した微
小中空体とを含有し、前記分子中に2個以上のイソシア
ネート基を有する化合物中のイソシアネート基と、前記
ポリサルファイドポリエーテルポリマー中のチオール基
とのモル比(イソシアネート基/チオール基)が0.5
〜1.5である硬化性組成物である。前記微小中空体
は、有機質の微小中空体であることが好ましい。また、
前記微小中空体の添加量は、前記硬化性組成物の全体の
重量の0.5〜10重量%であればよい。
That is, the present invention comprises a polysulfide ether polymer, a urethane prepolymer having two or more isocyanate groups in one molecule, and a fine hollow body coated on the surface, wherein two or more molecules are contained in the molecule. The molar ratio (isocyanate group / thiol group) of the isocyanate group in the compound having an isocyanate group to the thiol group in the polysulfide polyether polymer is 0.5.
~ 1.5 is a curable composition. It is preferable that the minute hollow body is an organic minute hollow body. Also,
The addition amount of the minute hollow body may be 0.5 to 10% by weight based on the total weight of the curable composition.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の方法に使用する有機微小中空体( 以下、バルン
という) は、真比重が0.05〜0.5g/cm3 であり、
例えば「機能性フィラーの最新技術」(シーエムシー)
に記載されているように、直径が5〜200μmの有機
物で構成され、かつ表面の少なくとも一部を充填剤で被
覆してなる中空体である。本発明の硬化性組成物に使用
するバルンの径は5〜200μmであることが好まし
い。バルンの径をこの範囲としたのは、200μm超で
はポリサルファイドエーテルポリマーとの混練時に潰れ
やすく、5μm未満のものは比重が大きくなり、組成物
の軽量化の目的に外れるからである。30〜50μmの
範囲であると効果が著しい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The organic micro hollow body (hereinafter referred to as balun) used in the method of the present invention has a true specific gravity of 0.05 to 0.5 g / cm 3 ,
For example, “The latest technology for functional fillers” (CMC)
As described in above, a hollow body composed of an organic substance having a diameter of 5 to 200 μm and having at least a part of its surface covered with a filler. The balun used in the curable composition of the present invention preferably has a diameter of 5 to 200 μm. The reason why the diameter of the balun is set in this range is that if it exceeds 200 μm, it tends to be crushed during kneading with the polysulfide ether polymer, and if it is less than 5 μm, the specific gravity becomes large, which is not the purpose of reducing the weight of the composition. The effect is remarkable when it is in the range of 30 to 50 μm.

【0008】有機質のバルンとしては、硬化性樹脂バル
ンの材料として、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素
樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リメタクリレート、ポリビニルアルコール、スチレン−
アクリル系樹脂、塩化ビニリデンとアクリロニトリルと
の共重合体、アクリロニトリルとメタクリロニトリルと
の共重合体、塩化ビニリデンとアクリロニトリルとジビ
ニルベンゼンとの三元共重合体等を挙げることができ
る。
As organic balun, phenol resin, epoxy resin, urea resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polymethacrylate, polyvinyl alcohol, styrene
Examples include acrylic resins, copolymers of vinylidene chloride and acrylonitrile, copolymers of acrylonitrile and methacrylonitrile, and terpolymers of vinylidene chloride, acrylonitrile and divinylbenzene.

【0009】前記のバルンは、その表面の一部または全
部を炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウム、酸化チ
タン、酸化珪素、タルク、クレー、カーボンブラック等
から選ばれる少なくとも一種からなる充填剤により被覆
されている。表面被覆することにより、ポリサルファイ
ドエーテルポリマー中へのバルンの混練をし易くし、ま
た、混練、移送、施工にあたり、適度のチクソトロピー
性が得られ、作業効率が向上する。ここでいうバルン
は、発泡後のバルンでもよく、発泡剤を含むものを配合
後に発泡させてバルンとしてもよい。前記の如き有機質
の硬化性樹脂のバルンを用いることにより、組成物を例
えばシーリング材として施工を行うに際し、へら触りが
滑らかで感触がよく、施工が楽である。これが、ガラス
バルン等の無機質のバルンを用いると、ジャリジャリと
不快なへら触りのために作業者が不快感を示し、作業能
率が上がらない。また、これら有機質のバルンは、ポリ
サルファイドエーテルポリマーとの混練に際して機械的
な混練力により潰れ難く、また混練装置(ニーダー
等)、移送装置(ポンプ等)を磨耗させることがない。
The balun is partially or entirely coated with a filler comprising at least one selected from calcium carbonate, surface-treated calcium carbonate, titanium oxide, silicon oxide, talc, clay, carbon black and the like. I have. The surface coating facilitates kneading of balun into the polysulfide ether polymer, and at the time of kneading, transfer, and construction, a suitable thixotropy is obtained, and work efficiency is improved. The balun here may be a balun after foaming, or a balun obtained by blending a material containing a foaming agent and then foaming. By using balun made of an organic curable resin as described above, when the composition is used as a sealing material, for example, the spatula is smooth, the feel is good, and the construction is easy. However, when an inorganic balun such as a glass balun is used, the worker feels uncomfortable due to jarring and unpleasant spatula, and the working efficiency is not improved. Further, these organic baluns are not easily crushed by mechanical kneading force when kneading with a polysulfide ether polymer, and do not wear a kneading device (kneader or the like) or a transfer device (pump or the like).

【0010】前記の、充填剤で表面被覆された有機質バ
ルンとしては具体的には、マツモトマイクロスフェアー
L80GTi(松本油脂製薬(株)製)を挙げることが
できる。これらバルンは真比重0.05〜0.5g/cm3
のものを用いる。特に、0.10〜0.30g/cm3 のも
のを用いたときに効果が著しい。真比重0.05〜0.
5g/cm3 のバルンを用いることが好ましいのは、硬化性
組成物の軽量化を目的とする他、バルンの膜厚、粒径と
の関係から強度が高く、潰れにくい品質の物が得やすい
からである。
Specific examples of the organic balun surface-coated with a filler include Matsumoto Microsphere L80GTi (manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.). These baluns have a true specific gravity of 0.05 to 0.5 g / cm 3
Use In particular, the effect is remarkable when 0.10 to 0.30 g / cm 3 is used. True specific gravity 0.05-0.
It is preferable to use a balun of 5 g / cm 3 for the purpose of reducing the weight of the curable composition, and it is easy to obtain a balun having a high strength due to the relationship with the thickness and the particle diameter of the balun. Because.

【0011】本発明の硬化性組成物に添加する微小中空
体の添加量は、上記硬化性組成物の全体の重量の0.5
〜10重量%である。添加量を前記の範囲としたのは、
0.5重量%未満では、組成物の軽量化の効果が不十分
で、10重量%超では組成物の機械的強度が低下するか
らである。上記微小中空体の添加量は、0.5〜3.0
重量%であると効果が著しい。
[0011] The amount of the fine hollow body to be added to the curable composition of the present invention is 0.5% of the total weight of the curable composition.
-10% by weight. The addition amount was set in the above range,
If the amount is less than 0.5% by weight, the effect of reducing the weight of the composition will be insufficient, and if it exceeds 10% by weight, the mechanical strength of the composition will decrease. The addition amount of the above minute hollow body is 0.5 to 3.0.
The effect is remarkable when it is% by weight.

【0012】本発明で使用するポリサルファイドエーテ
ルポリマーは、主鎖中に、 (1)−(R1 O)n − (式中、R1 は炭素数2〜4のアルキレン基、nは6〜
200の整数を表す)で表されるポリエーテル部分と、 (2)(a)−(C2 4 OCH2 OC2 4 −Sx
−、および、(b)−(CH2 CH(OH)CH2 −S
x )− (式中、xは1〜5の整数である)で表される構造単位
とを有し、かつ末端に、 (3)(d)−C2 4 OCH2 OC2 4 −SH、お
よび/または、(e)−CH2 CH(OH)CH2 −S
H で表されるチオール基を有するものである。このような
ポリサルファイドエーテルポリマーとしては、市販品を
利用することが出来、例えば東レチオコール社製のLP
−282を用いることができる。
The polysulfide ether polymer used in the present invention has, in its main chain, (1)-(R 1 O) n- (wherein R 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n is 6 to 6).
A polyether moiety represented by represents) an integer of 200, (2) (a) - (C 2 H 4 OCH 2 OC 2 H 4 -S x)
-, and, (b) - (CH 2 CH (OH) CH 2 -S
x) - (wherein, x represents and a structural unit represented by a is) an integer from 1 to 5, and the terminal, (3) (d) -C 2 H 4 OCH 2 OC 2 H 4 - SH, and / or, (e) -CH 2 CH ( OH) CH 2 -S
It has a thiol group represented by H 2. As such a polysulfide ether polymer, a commercially available product can be used. For example, LP manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.
-282 can be used.

【0013】上記ポリサルファイドエーテルポリマー
中、上記(1)のポリエーテル部と(2)の構造単位は
任意の配列をとることができる。ポリサルファイドエー
テルポリマーのポリサルファイド結合部分Sx と、ポリ
エーテル部分−(R1 O)n −のモル比は、1/1〜1
/5特に1.0/2.0〜1.0/3.0であるのが、
組成物の物性の点から好ましい。また、ポリサルファイ
ド結合部分Sx と、ポリエーテル部分−(R1 O)n
を含めて、上記(1)(2)各部の割合は、 −(R1 O)n −成分が2〜95重量% −(C2 4 OCH2 OC2 4 )−成分が3〜70重
量% −(CH2 CH(OH)CH2 )−成分が1〜50重量
% ポリサルファイド結合Sx が1〜60重量%となるの
が、耐候性、可塑剤との相溶性の観点から好ましい。
In the polysulfide ether polymer, the polyether moiety of (1) and the structural unit of (2) can have an arbitrary arrangement. A polysulfide bond moiety S x of the polysulfide polyether polymers, polyether moiety - (R 1 O) n - molar ratio of 1 / 1-1
/ 5, particularly 1.0 / 2.0 to 1.0 / 3.0,
It is preferable from the viewpoint of the physical properties of the composition. Also, a polysulfide bond moiety S x, polyether moiety - (R 1 O) n -
Including, (1) (2) percentage of each part, - (R 1 O) n - component 2 to 95 wt% - (C 2 H 4 OCH 2 OC 2 H 4) - component 3 to 70 wt% - (CH 2 CH (OH ) CH 2) - that component is 1 to 50% by weight polysulfide bond S x is 1 to 60 wt%, weather resistance, from the viewpoint of compatibility with the plasticizer.

【0014】上記ポリサルファイドエーテルポリマーの
数平均分子量は、600〜200000、好ましくは8
00〜50000である。600未満であると、得られ
る本発明の硬化性組成物が硬くなりすぎて好ましくな
い。200000超であると、粘度が高くなるので好ま
しくない。
The number average molecular weight of the polysulfide ether polymer is from 600 to 200,000, preferably 8
00 to 50,000. If it is less than 600, the resulting curable composition of the present invention becomes too hard, which is not preferable. If it exceeds 200,000, the viscosity increases, which is not preferable.

【0015】上記ポリサルファイドエーテルポリマーの
製造方法としては、例えば、以下の方法を例示すること
ができる。両末端にメルカプト基を有し、式(2)
(a)で表される構造単位を1〜50含み、チオール基
が各構造単位ごとに1〜5、好ましくは2つ含まれるポ
リサルファイドポリマーと;式(1)と(2)(b)を
主鎖中に有し、分子末端に式(3)(e)で表されるチ
オール基を有するポリエーテルポリマーとを;ポリサル
ファイドポリマー/ポリエーテルポリマー=95/5〜
5/95、好ましくは90/10〜10/90の重量比
で反応させる。この範囲であると、得られるポリサルフ
ァイドエーテルポリマーの耐候性がよく、可塑剤との相
溶性もよいからである。上記ポリサルファイドポリマー
の分子量は、100〜200000、好ましくは400
〜50000である。上記ポリエーテルポリマーの分子
量は、400〜10000が、可塑剤との相溶性、取扱
性の観点から好ましい。また上記ポリエーテルポリマー
中の硫黄含量/メルカプタン含量の重量比が1.06以
上であるのが、ポリサルファイドポリマーとポリエーテ
ルポリマーの相溶性の観点から好ましい。上記ポリサル
ファイドポリマーとポリエーテルポリマーの反応は、3
0〜150℃、好ましくは50〜120℃で、2〜48
時間、好ましくは4〜10時間、撹拌しながら行なう。
この反応には、酸類を上記反応物100重量部に対し、
0.01〜10重量部、必要に応じて水、溶媒等に溶か
して添加してもよい。低分子量の副生物の生成が抑制さ
れるからである。
As a method for producing the polysulfide ether polymer, for example, the following method can be exemplified. Having a mercapto group at both ends and having the formula (2)
A polysulfide polymer containing 1 to 50 structural units represented by (a) and having 1 to 5, preferably 2 thiol groups for each structural unit; and formulas (1) and (2) (b) A polyether polymer having a thiol group represented by the formula (3) or (e) at a molecular terminal; polysulfide polymer / polyether polymer = 95/5
The reaction is carried out at a weight ratio of 5/95, preferably 90/10 to 10/90. This is because if it is in this range, the obtained polysulfide ether polymer has good weather resistance and good compatibility with the plasticizer. The molecular weight of the polysulfide polymer is 100 to 200,000, preferably 400
~ 50,000. The molecular weight of the polyether polymer is preferably from 400 to 10,000 from the viewpoints of compatibility with the plasticizer and handleability. The weight ratio of the sulfur content / mercaptan content in the polyether polymer is preferably 1.06 or more from the viewpoint of compatibility between the polysulfide polymer and the polyether polymer. The reaction between the polysulfide polymer and the polyether polymer is 3
0-150 ° C, preferably 50-120 ° C, 2-48
The stirring is performed for a period of time, preferably for 4 to 10 hours.
In this reaction, the acid was added to 100 parts by weight of the reactant,
0.01 to 10 parts by weight, if necessary, may be added by dissolving in water, a solvent or the like. This is because the generation of low-molecular-weight by-products is suppressed.

【0016】分子中に2個以上のイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマーとしては、有機ポリイソシア
ネート化合物、および/または、活性水素含有化合物
に、ポリイソシアネート化合物を反応させて得られるウ
レタンプレポリマーが好ましい。有機ポリイソシアネー
ト化合物としては、例えば、2,4−トリレンジイソシ
アナートまたは2,6−トリレンジイソシアナート(T
DI)、ジフェニルメタン−4,4−ジイソシアナート
(MDI)およびこれらの変性品、1,5−ナフタレン
ジイソシアナート(NDI)、トリジンジイソシアナー
ト(TODI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(H
DI)、イソホロンジイソシアナート(IPDI)、キ
シリレンジイソシアネート(XDI)等が挙げられる。
The urethane prepolymer having two or more isocyanate groups in the molecule is preferably an organic polyisocyanate compound and / or a urethane prepolymer obtained by reacting an active hydrogen-containing compound with a polyisocyanate compound. As the organic polyisocyanate compound, for example, 2,4-tolylene diisocyanate or 2,6-tolylene diisocyanate (T
DI), diphenylmethane-4,4-diisocyanate (MDI) and modified products thereof, 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), tolidine diisocyanate (TODI), hexamethylene diisocyanate (H
DI), isophorone diisocyanate (IPDI), xylylene diisocyanate (XDI) and the like.

【0017】活性水素含有化合物としては、ヒドロキシ
ポリエステル、多価ポリアルキレンエーテル、ヒドロキ
シル末端ポリウレタン重合体、多価ポリチオエーテル、
ポリアセタール、脂肪族ポリオール、およびメルカプト
基を2個以上有するアルキレンチオールを包含するアル
カン、アルケンおよび脂肪族チオール、芳香族、脂肪族
および複素環ジアミン等を包含するジアミン、およびこ
れらの混合物を例示することができる。
Examples of the active hydrogen-containing compound include hydroxy polyester, polyvalent polyalkylene ether, hydroxyl-terminated polyurethane polymer, polyvalent polythioether,
Illustrating alkanes, including alkanes, alkenes and aliphatic thiols, aromatic, aliphatic and heterocyclic diamines, including polyacetals, aliphatic polyols, and alkylene thiols having two or more mercapto groups, and mixtures thereof. Can be.

【0018】ウレタンプレポリマーは、上記活性水素含
有化合物と有機ポリイソシアネート化合物とを、イソシ
アネート化合物過剰の条件で反応させることにより得ら
れたものを用いることができる。
As the urethane prepolymer, those obtained by reacting the active hydrogen-containing compound with the organic polyisocyanate compound under the condition of an excess of isocyanate compound can be used.

【0019】本発明においては、前記ポリサルファイド
エーテルポリマーと、1分子中に2個以上のイソシアネ
ート基を有するウレタンプレポリマーとを、ウレタンプ
レポリマー中のイソシアネート基と、ポリサルファイド
エーテルポリマー中のチオール基のモル比(イソシアネ
ート基/チオール基)が0.5〜1.5となるよう配合
する。0.5未満では、組成物が十分に高分子量化しな
いので好ましくない。1.5超では、硬化物が硬く脆い
ものとなるので好ましくない。
In the present invention, the above-mentioned polysulfide ether polymer and a urethane prepolymer having two or more isocyanate groups in one molecule are obtained by mixing the isocyanate groups in the urethane prepolymer with the thiol groups in the polysulfide ether polymer. It is blended so that the ratio (isocyanate group / thiol group) becomes 0.5 to 1.5. If it is less than 0.5, the composition does not have a sufficiently high molecular weight, which is not preferable. If it exceeds 1.5, the cured product becomes hard and brittle, which is not preferable.

【0020】本発明の組成物は、以上の化合物の他に、
可塑剤、オイル、充填剤、酸化防止剤、顔料、分散剤、
溶剤、加硫促進剤等を配合してもよい。
The composition of the present invention comprises, in addition to the above compounds,
Plasticizers, oils, fillers, antioxidants, pigments, dispersants,
You may mix | blend a solvent, a vulcanization accelerator, etc.

【0021】可塑剤としては、具体的には、ジヘキシル
フタレート(DHP)、ジオクチルフタレート(DO
P)、ジブチルフタレート(DBP)、ジラウリルフタ
レート(DLP)、ブチルベンジルフタレート(BB
P)等のフタル酸エステル類;アジピン酸ジオクチル、
コハク酸イソデシル、セバシン酸ジブチル等の脂肪族二
塩基酸エステル類;ジエチレングリコールジベンゾエー
ト、ペンタエリスリトールエステル等のグリコールエス
テル類;オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチ
ル等の脂肪族エステル類;リン酸トリクレジル、リン酸
トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル等のようなリ
ン酸エステル類;等の二塩基酸と二価アルコールとのポ
リエステル系可塑剤等が用いられる。これらの可塑剤
は、単独でも、二種以上を混合して使用してもよい。
As the plasticizer, specifically, dihexyl phthalate (DHP), dioctyl phthalate (DO)
P), dibutyl phthalate (DBP), dilauryl phthalate (DLP), butylbenzyl phthalate (BB
P) and other phthalates; dioctyl adipate,
Aliphatic dibasic acid esters such as isodecyl succinate and dibutyl sebacate; glycol esters such as diethylene glycol dibenzoate and pentaerythritol ester; aliphatic esters such as butyl oleate and methyl acetyl ricinoleate; tricresyl phosphate and phosphorus Polyester plasticizers of a dibasic acid and a dihydric alcohol such as phosphoric esters such as trioctyl acid, octyl diphenyl phosphate and the like are used. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

【0022】バルンは、可塑剤、オイル等の液状成分と
混練されてからポリサルファイドエーテルポリマーと混
練する方がよい。充填剤、顔料等を配合して混練した後
に上記のバルンを濡らして混練し、硬化性樹脂組成物を
製造する。また、予めバルンと混練する液状成分は溶剤
を含んでもよく、含まれる溶剤としては、具体的には、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が好
ましい。オイルとしては、アロマオイル等のオイルが好
ましい。
It is preferable that balun is kneaded with a liquid component such as a plasticizer or oil and then kneaded with a polysulfide ether polymer. After blending and kneading a filler, a pigment and the like, the balun is wetted and kneaded to produce a curable resin composition. Further, the liquid component that is kneaded with the balun in advance may contain a solvent, and as the contained solvent, specifically,
Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene are preferred. As the oil, oil such as aroma oil is preferable.

【0023】充填剤は、高分子材料の諸特性を改善する
ために高分子中に分散させて用いられ、各種形状の有機
物質または無機物質である。一般的な充填剤としては、
カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、
酸化チタン、ガラス繊維、マイカ、グラファイト、フェ
ライト等を挙げることができる。本発明に使用する充填
剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン等が
好ましく、特に、炭酸カルシウムが好ましい。
The filler is used by being dispersed in a polymer in order to improve various properties of the polymer material, and is an organic substance or an inorganic substance having various shapes. As a general filler,
Carbon black, silica, calcium carbonate, clay,
Examples include titanium oxide, glass fiber, mica, graphite, and ferrite. As the filler used in the present invention, silica, calcium carbonate, titanium oxide and the like are preferable, and calcium carbonate is particularly preferable.

【0024】酸化防止剤は、種々の自動酸化性物質に対
し、光や熱などの条件下における酸素の作用を防止ない
し抑制する性質をもつ有機化合物をいい、ラジカル連鎖
禁止剤と過酸化物分解剤に大別される。一般的な酸化防
止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン(BHT)、
ブチルヒドロキシアニソール(BHA)等のフェノール
誘導体、ジフェニルアミン、フェニレンジアミン等の芳
香族アミン、亜リン酸トリフェニル等の亜リン酸エステ
ルなどを挙げることができる。
Antioxidants are organic compounds having the property of preventing or suppressing the action of oxygen on various autoxidizable substances under conditions such as light and heat. Radical chain inhibitors and peroxide decomposers Agents. Common antioxidants include butylhydroxytoluene (BHT),
Examples include phenol derivatives such as butylhydroxyanisole (BHA), aromatic amines such as diphenylamine and phenylenediamine, and phosphites such as triphenyl phosphite.

【0025】顔料には、無機顔料と有機顔料とがあり、
無機顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベ
ンガラ等の金属酸化物、リトポン、鉛、カドミウム、
鉄、コバルト、アルミニウム等の硫化物、塩酸塩、硫酸
塩等を挙げることができる。有機顔料としては、アゾ顔
料、銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。本発明の硬
化性組成物は、汚れが付着し難く、また、従来の多硫化
ゴムのように金属酸化物を硬化剤として用いることなく
白色系の硬化物とすることができるので、白色系のシー
リング材として有用であり、顔料により、所望の鮮やか
な色に着色されることができる。分散剤は、固体を微細
な粒子にして液中に分散させる物質をいい、ヘキサメタ
リン酸ナトリウム、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、界面活性剤等が挙げられる。
The pigment includes an inorganic pigment and an organic pigment.
As inorganic pigments, titanium dioxide, zinc oxide, ultramarine, metal oxides such as red iron, lithopone, lead, cadmium,
Examples include sulfides such as iron, cobalt, and aluminum, hydrochlorides, sulfates, and the like. Examples of the organic pigment include an azo pigment and a copper phthalocyanine pigment. The curable composition of the present invention hardly adheres dirt, and can be made into a white-based cured product without using a metal oxide as a curing agent as in a conventional polysulfide rubber. It is useful as a sealing material, and can be colored into a desired vivid color by a pigment. The dispersant refers to a substance that converts solids into fine particles and disperses them in a liquid, and includes sodium hexametaphosphate, condensed sodium naphthalenesulfonate, and a surfactant.

【0026】加硫促進剤は、ポリサルファイドエーテル
ポリマーの架橋反応を促進し、貯蔵後の硬化安定性を高
める効果をもたらす。加硫促進剤としては、テトラメチ
ルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスル
フィド等が挙げられる。
The vulcanization accelerator has the effect of accelerating the crosslinking reaction of the polysulfide ether polymer and increasing the curing stability after storage. Examples of the vulcanization accelerator include tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, and the like.

【0027】本発明の硬化性組成物の製造方法は、バル
ンをポリサルファイドエーテルポリマーに混練するに際
し、予めバルン1に対して可塑剤、オイル、溶剤から選
ばれる液状成分を好ましくは重量比で0.1〜7添加す
ることを特徴とし、より好ましくは各成分を空気を巻込
まぬよう減圧下または不活性雰囲気下に十分混練し、均
一に分散させ、次に、得られた液状成分と有機微小中空
体との混合物をポリサルファイドエーテルポリマーと混
練し、ついで1分子中に2個以上のイソシアネート基を
有するウレタンプレポリマーを混練して組成物とする。
バルンへの液状成分の添加量は、バルン1に対して液状
成分が好ましくは重量比で0.1〜7である。バルン1
に対し液状成分0.1未満ではバルンが十分濡れず、混
練の際の空気巻込み防止、時間短縮の効果がみられな
い。7超では、バルンと液状成分の分離の恐れがある。
より好ましくは0.7〜3である。予めバルンと混練す
る液状成分中の可塑剤、オイル、溶剤は、単独で用いて
もよく、また、可塑剤とオイル及び/または溶剤とを混
合して用いてもよい。さらに、これらの液状成分の中で
も、可塑剤が特にポリサルファイドエーテルポリマーに
バルンを混練するのに好ましく、このような可塑剤とし
て、前述の例示した可塑剤の中でも、ジヘキシルフタレ
ート(DHP)を特に好ましく例示することができる。
本発明の硬化性組成物の製造方法では、以上のように混
練を行うことで、空気を巻込まず短時間に均一に混練が
でき、バルンが潰れず、混練に際し装置を摩耗させるこ
とがない。
In the method for producing the curable composition of the present invention, when kneading balun with a polysulfide ether polymer, a liquid component selected from a plasticizer, an oil and a solvent is preferably added to balun in advance, preferably in a weight ratio of 0.1. 1 to 7 are added, and more preferably, each component is sufficiently kneaded under reduced pressure or an inert atmosphere so that air is not entrained, and uniformly dispersed. The mixture with the polymer is kneaded with a polysulfide ether polymer, and then a urethane prepolymer having two or more isocyanate groups in one molecule is kneaded to obtain a composition.
The amount of the liquid component added to the balun is preferably 0.1 to 7 in terms of the weight ratio of the balun to the liquid component. Balun 1
On the other hand, if the liquid component is less than 0.1, the balun does not wet well, and the effects of preventing air entrapment during kneading and shortening the time are not seen. If it exceeds 7, the balun may be separated from the liquid component.
More preferably, it is 0.7 to 3. The plasticizer, oil, and solvent in the liquid component that is previously kneaded with the balun may be used alone, or may be used as a mixture of a plasticizer, an oil, and / or a solvent. Further, among these liquid components, a plasticizer is particularly preferable for kneading balun into the polysulfide ether polymer. As such a plasticizer, dihexyl phthalate (DHP) is particularly preferable among the plasticizers exemplified above. can do.
In the method for producing a curable composition of the present invention, by performing kneading as described above, kneading can be performed uniformly in a short time without involving air, the balun does not collapse, and the apparatus does not wear during kneading.

【0028】本発明の混練方法においては、上述したバ
ルンを濡らす際に、バルンの量と上述の液状成分の量と
の関係によって、上記バルンを液状成分でコーティング
し見た目にばさばさ〜ねばねばであるファニキュラー
(funicular)状とするか、上述した微小中空
体を上述した液状成分中に分散させ見た目にねばねばで
あるキャピラリー(capillary)状または見た
目にどろどろであるスラリー(slurry)状とす
る。ファニキュラー状とする場合には、フロージェット
ミキサやサタンミキサ等の高速スプレイ式の固液混合装
置を用いる。また、キャピラリー状やスラリー状とする
ためには、ディスパータイプの装置を用いる。
In the kneading method of the present invention, when the above-mentioned balun is wetted, the balun is coated with a liquid component and apparently bulky to sticky depending on the relationship between the amount of the balun and the amount of the above-mentioned liquid component. It may be in the form of a func- ular, or the above-mentioned micro hollow body may be dispersed in the above-mentioned liquid component to form a capillary which is sticky in appearance or a slurry which is sticky in appearance. In the case of a funicular shape, a high-speed spray type solid-liquid mixing device such as a flow jet mixer or a satan mixer is used. In order to form a capillary or slurry, a disper type device is used.

【0029】微小中空体の上記の3つの濡れの状態のう
ちいずれを選択するかは、これと混練されるポリサルフ
ァイドエーテルポリマーの粘度によって選択するが、こ
れらバルン1に対して重量比で0.1〜7の液状成分を
使用してスラリー状とすることが好ましい。
Which one of the above three wet states of the micro hollow body is selected depends on the viscosity of the polysulfide ether polymer kneaded with the fine hollow body. It is preferable to make a slurry using the liquid components of Nos. 7 to 7.

【0030】上述のようにして得られた上述した液状成
分でコーティングされファニキュラー状、あるいは分散
されキャピラリー状またはスラリー状となったバルン
を、未硬化のポリサルファイドエーテルポリマーに混練
する工程は、以下のように行う。ポリサルファイドエー
テルポリマーは、1分子中に2個以上のイソシアネート
基を有するウレタンプレポリマー、充填剤、顔料、可塑
剤、オイル、加硫促進剤等を配合する度に繰り返し混練
するが、表面を濡らしたバルンはできるだけ後に加え
る。このように微小中空体を加える時期を遅らせること
によって、添加後の混練時間が短くなるために、微小中
空体のつぶれが少なくなるためである。
The step of kneading the balun coated with the above-mentioned liquid component obtained in the above-described manner and formed into a funicular form or a dispersed form into a capillary or slurry into an uncured polysulfide ether polymer includes the following steps. Do so. The polysulfide ether polymer is kneaded repeatedly every time a urethane prepolymer having two or more isocyanate groups in one molecule, a filler, a pigment, a plasticizer, an oil, a vulcanization accelerator, etc. are mixed, but the surface is wetted. Balun should be added as late as possible. This is because, by delaying the timing of adding the minute hollow body, the kneading time after the addition is shortened, and the collapse of the minute hollow body is reduced.

【0031】添加するバルンの濡れの状態は、混練中に
巻き込む空気の量を減少させ、混練中の分散が容易であ
る点で、スラリー状の微小中空体を添加すると効果が最
も著しいが、ファニキュラー状の微小中空体を加えた場
合であっても、微小中空体の表面が濡れていることによ
って混練の際に巻き込まれる空気の量は少なくなる。
The wet state of the balun to be added is most effective when a slurry-like fine hollow body is added in that the amount of air entrained during kneading is reduced and dispersion during kneading is easy. Even when a minute hollow body in the form of a curl is added, the amount of air entrained during kneading is reduced due to the wet surface of the minute hollow body.

【0032】このようにして得られる本発明の硬化性組
成物は、以下の特性を持つ。本発明の硬化性組成物は、
その物性が、従来のシーリング材に用いられる硬化性組
成物の硬化物の物性と同等でありながら、軽量化されて
いる。従来の、ポリサルファイド樹脂系の硬化性組成物
は、限られた酸化剤しか使用できなかったため、酸化剤
による着色が避けられず、白色の硬化物は得られなかっ
たが、本発明の硬化性組成物は、このような酸化剤を用
いることなく、1分子中に2個以上のイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマーにより容易に硬化される
ので、白色とするができ、本発明の組成物を用いて白色
系シーリング材を作ることが出来る。また、本発明の組
成物は、汚れが付着しにくく、従来のシーリング材用の
硬化性組成物よりも美観を保つことが出来、シーリング
材としてより好適である。
The curable composition of the present invention thus obtained has the following properties. The curable composition of the present invention,
Its physical properties are the same as those of the cured product of the curable composition used for the conventional sealing material, but the weight is reduced. The conventional polysulfide resin-based curable composition could only use a limited oxidizing agent, so that coloring by the oxidizing agent was unavoidable, and a white cured product could not be obtained. The product can be easily cured by a urethane prepolymer having two or more isocyanate groups in one molecule without using such an oxidizing agent, so that the product can be made white. A white sealing material can be made. Further, the composition of the present invention does not easily adhere to stains, can maintain an aesthetic appearance as compared with a conventional curable composition for a sealing material, and is more suitable as a sealing material.

【0033】本発明の接着性組成物は、建築部材のシー
リング材として有用である。
The adhesive composition of the present invention is useful as a sealing material for building members.

【0034】[0034]

【実施例】以下に、実施例を示して本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0035】(実施例1)表1に示されるポリサルファ
イドエーテルポリマー等の主剤成分および色材成分を、
表1に示す量配合し、プラネタリーミキサー(ダルトン
5L)で1時間混練し、これに、バルン(松本油脂製薬
社製、マツモトマイクロスフェアーL80GTi、平均
粒径20μm、真比重0.21)5重量部対してDHP
5重量部の割合で混合し湿潤させスラリー状にしたもの
を10重量部添加して、上記装置で10分混練した。つ
いで、表1に示される硬化剤成分を配合して上記装置で
10分混練することで硬化性組成物を得た。
(Example 1) A main component such as a polysulfide ether polymer shown in Table 1 and a coloring material component were
The amounts shown in Table 1 were blended and kneaded for 1 hour with a planetary mixer (Dalton 5 L), and the mixture was mixed with balun (Matsumoto Microsphere L80GTi, average particle size 20 μm, true specific gravity 0.21) manufactured by Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. DHP for parts by weight
10 parts by weight of a slurry which was mixed and moistened at a ratio of 5 parts by weight was added, and kneaded with the above apparatus for 10 minutes. Next, the curing agent components shown in Table 1 were blended and kneaded with the above-mentioned apparatus for 10 minutes to obtain a curable composition.

【0036】(比較例1)バルンを添加せず、他は実施
例1と同様にして硬化性組成物を得た。
Comparative Example 1 A curable composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that balun was not added.

【0037】(比較例2)表面がDHPにより湿潤され
ていないバルンを用いた以外は、実施例1と同様にして
硬化性組成物を得た。ただし、バルン添加は実施例1の
ように10分間では十分に混練できなかったので10分
間延長した。
Comparative Example 2 A curable composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that balun whose surface was not wetted by DHP was used. However, the addition of balun was extended for 10 minutes because sufficient kneading could not be performed in 10 minutes as in Example 1.

【0038】(物性評価)以上のようにして得た硬化性
組成物を下記の試験方法により行った。 (1)引張特性 JIS A5758(建築用シーリング材)の2形試験
体をアルミニウム板で作製し、標準状態7日、50±2
℃7日間養生した後、標準状態で約50mm/minの
速度で引張り、50%引張応力〔N/cm2 〕、最大引張
応力〔N/cm2〕および最大伸び率〔%〕を測定し、物
性を評価した。 (2)比重 JIS A5758に準拠して、混練直後、比重を測定
した。 (3)潰れたバルンの測定 混練後、未硬化物の比重を測定し、計算比重と実測比重
から実際に混練により潰れたバルン%を計算した。 (4)実施例で得られた組成物は、白く、汚れが付着し
にくかった。 結果を表1に示す。
(Evaluation of Physical Properties) The curable composition thus obtained was subjected to the following test methods. (1) Tensile properties A type 2 test specimen of JIS A5758 (sealing material for building) was prepared from an aluminum plate, and was standardized for 7 days at 50 ± 2.
After curing at 7 ° C. for 7 days, the film was pulled at a speed of about 50 mm / min in a standard condition, and a 50% tensile stress [N / cm 2 ], a maximum tensile stress [N / cm 2 ] and a maximum elongation [%] were measured. Physical properties were evaluated. (2) Specific gravity The specific gravity was measured immediately after kneading in accordance with JIS A5758. (3) Measurement of crushed balun After kneading, the specific gravity of the uncured product was measured, and the balun% actually crushed by kneading was calculated from the calculated specific gravity and the measured specific gravity. (4) The compositions obtained in the examples were white and hardly stained. Table 1 shows the results.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】実施例、比較例に用いた化合物は、以下の
とおりである。 ポリサルファイドエーテルポリマー:チオコール LP
−282、東レチオコール社製 ジヘキシルフタレート:大八化学工業(株)社製、DH
P キシレン樹脂:三菱ガス化学(株)社製、ニカノール
LLL 沈降性炭酸カルシウム:竹原化学工業(株)社製、ネオ
ライト SPT 重質炭酸カルシウム:日東粉化工業(株)社製、NCC
#1010 テトラエチルチウラムジスルフィド:大内新興化学社
製、ノクセラーTET オレイルアルコール:新日本理化(株)社製、アンジェ
コール90N トリス(トリデシル)フォスファイト:城北化学工業
(株)社製、JP333E ジブチル錫マレート:三共有機合成(株)社製、SCA
T−4A ポリオキシステアリルアミン:日本油脂(株)社製、ナ
イミーンS220 酸化チタン被覆プラスチックバルン:松本油脂製薬社
製、マツモトマイクロスフェアーL80GTi、平均粒
子径20μ、真比重0.21 ウレタンプレポリマー;ポリエーテル系ウレタンプレポ
リマー NCO%=4.05% 酸化チタン:石原産業(株)社製、タイペーク R−5
50
The compounds used in the examples and comparative examples are as follows. Polysulfide ether polymer: Thiokol LP
-282, dihexyl phthalate manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd .: DH manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.
P-xylene resin: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., Nicanol
LLL Precipitable calcium carbonate: manufactured by Takehara Chemical Industry Co., Ltd., Neolite SPT Heavy calcium carbonate: manufactured by Nitto Powder Chemical Co., Ltd., NCC
# 1010 Tetraethylthiuram disulfide: Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., Noxeller TET Oleyl alcohol: Shin Nippon Rika Co., Ltd., Angecor 90N Tris (tridecyl) phosphite: Johoku Chemical Co., Ltd., JP333E dibutyltin malate : SCA manufactured by Sankyoki Gosei Co., Ltd.
T-4A Polyoxystearylamine: Nippon Oil & Fats Co., Ltd., Nimeen S220 Titanium oxide coated plastic balun: Matsumoto Oil & Fats Co., Ltd., Matsumoto Microsphere L80GTi, average particle diameter 20 μ, true specific gravity 0.21 urethane prepolymer; Polyether-based urethane prepolymer NCO% = 4.05% Titanium oxide: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., Taipaque R-5
50

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明の硬化性組成物は、従来法による
シーリング材用硬化性組成物と比べて、50%引張応
力、最大引張応力、および、最大伸び率、ともにほぼ等
しい特性を示しながら、比重が低下し、軽量化され、し
かも汚れが付着しがたい白色系硬化性組成物である。ま
た本発明の樹脂への有機微小中空体の混練方法は、潰れ
たバルンの割合がひくく、バルンの混練性がよい。本発
明の組成物は、シーリング材として好適である。
The curable composition of the present invention exhibits almost the same properties as the curable composition for a sealing material according to the conventional method in terms of both the 50% tensile stress, the maximum tensile stress and the maximum elongation. It is a white curable composition that has a reduced specific gravity, is light in weight, and hardly adheres dirt. Further, in the method of kneading the organic fine hollow body into the resin of the present invention, the ratio of crushed balun is low, and the kneading property of balun is good. The composition of the present invention is suitable as a sealing material.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 9/02 C08K 9/02 C08L 27/08 C08L 27/08 33/20 33/20 81/04 81/04 C09K 3/10 C09K 3/10 D Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 9/02 C08K 9/02 C08L 27/08 C08L 27/08 33/20 33/20 81/04 81/04 C09K 3/10 C09K 3 / 10 D

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリサルファイドポリエーテルポリマー
と、1分子中に2個以上のイソシアネート基を有するウ
レタンプレポリマーと、表面被覆した有機微小中空体と
を含有し;前記分子中に2個以上のイソシアネート基を
有するウレタンプレポリマー中のイソシアネート基と、
前記ポリサルファイドポリエーテルポリマー中のチオー
ル基とのモル比(イソシアネート基/チオール基)が
0.5〜1.5であることを特徴とする硬化性組成物。
1. A polysulfide polyether polymer, a urethane prepolymer having two or more isocyanate groups in one molecule, and a hollow organic fine body coated on the surface; and two or more isocyanate groups in the molecule. Isocyanate groups in the urethane prepolymer having
A curable composition characterized in that the molar ratio (isocyanate group / thiol group) to thiol group in the polysulfide polyether polymer is 0.5 to 1.5.
【請求項2】前記有機微小中空体が、塩化ビニリデン樹
脂、塩化ビニリデンとアクリロニトリルとの共重合体、
アクリロニトリルとメタクリロニトリルとの共重合体、
および、塩化ビニリデンとアクリロニトリルとジビニル
ベンゼンとの三元共重合体からなる群から選ばれる少な
くとも1種から形成されている、請求項1に記載の組成
物。
2. The method according to claim 1, wherein the hollow organic fine particles are a vinylidene chloride resin, a copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile,
A copolymer of acrylonitrile and methacrylonitrile,
The composition according to claim 1, wherein the composition is formed from at least one selected from the group consisting of a terpolymer of vinylidene chloride, acrylonitrile, and divinylbenzene.
【請求項3】前記有機微小中空体の表面が、炭酸カルシ
ウム、表面処理炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪
素、タルク、クレー、カーボンブラックからなる群から
選ばれる少なくとも1種からなる充填材で被覆されてい
る請求項1または2に記載の組成物。
3. The surface of the hollow organic fine body is coated with a filler comprising at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, surface-treated calcium carbonate, titanium oxide, silicon oxide, talc, clay and carbon black. The composition according to claim 1 or 2, wherein
【請求項4】前記ポリサルファイドエーテルポリマーに
おいて、ポリサルファイド結合とポリエーテル部分の重
量比が、ポリサルファイド結合/ポリエーテル部分=1
〜60重量%/2〜95重量%である請求項1〜3のい
ずれかに記載の組成物。
4. The polysulfide ether polymer, wherein the weight ratio of the polysulfide bond to the polyether moiety is such that the polysulfide bond / polyether moiety = 1.
The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition is 6060% by weight / 2 to 95% by weight.
【請求項5】請求項1〜4のいずれかに記載の組成物
に、さらに、可塑剤、オイル、充填材、酸化防止剤、顔
料、分散剤および溶剤からなる群から選ばれる少なくと
も1種を含有する組成物。
5. The composition according to claim 1, further comprising at least one selected from the group consisting of a plasticizer, an oil, a filler, an antioxidant, a pigment, a dispersant and a solvent. Composition containing.
【請求項6】ポリサルファイドポリエーテルポリマー
と、1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化
合物と、表面被覆した有機微小中空体とを含有する組成
物からなることを特徴とするシーリング材。
6. A sealing material comprising a composition comprising a polysulfide polyether polymer, a compound having two or more isocyanate groups in one molecule, and a surface-coated organic micro hollow body.
【請求項7】有機微小中空体をポリサルファイドポリエ
ーテルポリマーに混合するにあたり、有機微小中空体1
に対して、可塑剤、オイル、溶剤から選ばれる少なくと
も1種からなる液状成分を重量比で0.1〜7添加して
混合し、次にポリサルファイドポリエーテルポリマーと
混合することを特徴とするポリサルファイドポリエーテ
ルポリマーへの有機微小中空体の混練方法。
7. The method of mixing an organic micro hollow body with a polysulfide polyether polymer.
Wherein a liquid component comprising at least one selected from the group consisting of a plasticizer, an oil and a solvent is added in a weight ratio of 0.1 to 7 and mixed, and then mixed with a polysulfide polyether polymer. A method for kneading an organic micro hollow body into a polyether polymer.
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