JPH10301319A - Magnetic developer and image forming method using the same - Google Patents

Magnetic developer and image forming method using the same

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JPH10301319A
JPH10301319A JP10733497A JP10733497A JPH10301319A JP H10301319 A JPH10301319 A JP H10301319A JP 10733497 A JP10733497 A JP 10733497A JP 10733497 A JP10733497 A JP 10733497A JP H10301319 A JPH10301319 A JP H10301319A
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magnetic
magnetic developer
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fatty acid
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信忠 藤武
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晋一 斉喜
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic developer which produces high quality images. SOLUTION: This magnetic developer consists of toner particles and fine particles of fatty acid metal salt as an external additive. The toner particles consists of a styrene resin having <=200 ppm residual styrene monomer content and a magnetic powder having <=0.4 μm number average particle size in the resin. The fine particles satisfy the relation of Ds 50/Dt 50<=0.6 and Ds 84/Ds 16<=5, wherein Dt 50 is the volume average particle size of the toner particles, Ds 16, Ds 50 and Ds 84 are particle sizes corresponding to 16%, 50% and 84% volume particle size of the fine particles, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真複写機、
レーザービームプリンタ及び近年注目されつつある電子
写真方式のディジタル複写機等に用いられる磁性現像剤
及びこれを用いる電子写真画像形成方法に関する。
The present invention relates to an electrophotographic copying machine,
The present invention relates to a magnetic developer used for a laser beam printer, a digital copying machine of an electrophotographic system which has recently been receiving attention, and an electrophotographic image forming method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真画像形成方法に用いる現像剤に
は、周知のように、一成分現像剤と二成分現像剤とがあ
る。一成分現像剤を使用すると、現像装置や画像形成装
置を小型化でき、また、これらの装置はメンテナンスの
信頼性にも優れるという利点を有するので、低速の画像
形成装置を中心に近年その採用が活発化している。そし
てこれらの小型装置が、今後は小規模な事務所や一般家
庭に広く普及することが期待されている。
2. Description of the Related Art Developers used in an electrophotographic image forming method include, as is well known, a one-component developer and a two-component developer. The use of a one-component developer makes it possible to reduce the size of the developing device and the image forming apparatus, and has the advantage that the reliability of maintenance is excellent. It is becoming active. It is expected that these small devices will be widely used in small offices and ordinary households in the future.

【0003】一成分現像剤を用いる装置では、一成分現
像剤を速やかに帯電させ、かつ現像剤の薄層を効率よく
現像スリーブ上に形成させるため、しばしば現像スリー
ブに対しこれに接触するように層形成部材が設けられて
いる。また、感光体としては感光材料として有機光導電
体を用いたものが使用されることが多く、像転写後の残
存粒子のクリーニングにはポリウレタンなどの弾性体か
ら成るブレートを用いるのが一般的である。
In an apparatus using a one-component developer, the one-component developer is quickly charged, and a thin layer of the developer is efficiently formed on the developing sleeve. A layer forming member is provided. In addition, a photoconductor using an organic photoconductor as a photosensitive material is often used as the photoconductor, and a blade made of an elastic material such as polyurethane is generally used for cleaning residual particles after image transfer. is there.

【0004】一成分現像剤としては、内部に磁性材料を
含有する磁性現像剤と、磁性材料を含有しない非磁性現
像剤とがある。磁性現像剤は、一般に樹脂、磁性材料、
着色剤及び帯電制御剤などを混合して溶融混練し、次い
で混練物を冷却したのち破砕及び分級してトナー粒子と
するいわゆる破砕法により製造されている。このトナー
粒子に、その流動性を向上させ、かつ現像スリーブ上で
の層形成を容易にするため、シリカ微粒子その他の流動
性向上剤などを外添して磁性現像剤として用いる。また
別法として、重合性単量体、磁性材料、着色剤及び帯電
剤制御剤などを溶解ないしは分散させた単量体組成物
を、懸濁安定剤を含む水相中で懸濁重合してトナー粒子
を得るいわゆる重合法もある。
[0004] One-component developers include a magnetic developer containing a magnetic material therein and a non-magnetic developer containing no magnetic material. Magnetic developers are generally resins, magnetic materials,
It is manufactured by a so-called crushing method in which a colorant and a charge controlling agent are mixed and melt-kneaded, and then the kneaded material is cooled, crushed and classified to obtain toner particles. In order to improve the fluidity of the toner particles and facilitate the formation of a layer on the developing sleeve, silica particles and other fluidity improvers are externally added and used as a magnetic developer. Alternatively, a monomer composition obtained by dissolving or dispersing a polymerizable monomer, a magnetic material, a colorant, a charge controlling agent, and the like is subjected to suspension polymerization in an aqueous phase containing a suspension stabilizer. There is also a so-called polymerization method for obtaining toner particles.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】トナー粒子を形成する
樹脂中に残存モノマーなどの揮発性成分が含まれている
と、トナー粒子の製造過程や現像剤の使用時に臭気を発
して不快感を与えるという問題があることが従来から指
摘されている。この使用時に臭気を発して不快感を与え
るという問題は、前述のように一成分現像剤が小規模な
事務所や一般家庭のような比較的狭い部屋で使用される
装置に主として用いられることを考慮すると、今後ます
ます重要性を増す問題である。またトナー粒子を形成す
る樹脂中に揮発性成分が多く含まれていると、現像剤の
帯電性が低下して、画質濃度の低下や画像白地部へのカ
ブリなどの画像欠陥の発生や、現像剤の飛散によるコピ
ーや装置の汚染という問題も生ずる。この問題は、高温
高湿や低温低湿など、悪条件の使用環境下で特に発生し
易い。
If volatile components such as residual monomers are contained in the resin forming the toner particles, odor is generated during the production process of the toner particles or during the use of the developer, which causes discomfort. It has been pointed out that there is such a problem. The problem of odor and discomfort during use is that the one-component developer is mainly used for devices used in relatively small rooms such as small offices and ordinary households as described above. Considering this, it is an increasingly important issue. Also, if the resin forming the toner particles contains a large amount of volatile components, the chargeability of the developer is reduced, and image defects such as a decrease in image quality density and fog on a white background of an image are generated. Problems such as copying and contamination of the apparatus due to scattering of the agent also occur. This problem is particularly likely to occur in a use environment under bad conditions such as high temperature and high humidity and low temperature and low humidity.

【0006】また磁性現像剤は、その帯電機構が現像ス
リーブとの接触によるものであるから、キャリア粒子を
有する二成分現像剤と比較すると、帯電のための接触の
機会及び接触時間が共に少ない。その結果、個々の粒子
についてみると帯電量は低くなり、帯電量分布も逆極性
部分を多く含むものとならざるを得ない。これらはいず
れも、得られる画像の画像濃度を低くし、かつカブリを
発生させる要因となるが、最大の問題は転写工程での転
写性が悪化し、転写画像の中抜けが発生し易いことであ
る。画像の中抜けは、画像部の文字や線を不鮮明にする
ので、画像形成にとっては致命的な問題である。これら
に加えて、磁性現像剤は長期間使用していると、初期の
帯電量が維持されずに帯電量が低下していくという問題
もある。そしてこの長期間使用による帯電量の低下は、
上記の諸問題の発生をますます助長する。これらの問題
は、近年の高画質化の市場要求に応じて現像剤粒子を小
粒径化していくと、ますます顕在化し易い。
[0006] Since the charging mechanism of the magnetic developer is based on the contact with the developing sleeve, both the opportunity and the contact time for charging are shorter than those of the two-component developer having carrier particles. As a result, the charge amount of each particle is low, and the charge amount distribution is inevitably containing a large amount of the opposite polarity portion. Any of these causes the image density of the obtained image to be low and causes fogging, but the biggest problem is that the transferability in the transfer step is deteriorated, and the transferred image is likely to be hollow. is there. The void in the image makes the characters and lines in the image portion unclear, and is a fatal problem for image formation. In addition, when the magnetic developer is used for a long period of time, there is a problem that the initial charge amount is not maintained and the charge amount decreases. And the decrease in the charge amount due to this long-term use,
It will further promote the occurrence of the above problems. These problems are more likely to become more apparent as developer particles are reduced in size in response to recent market demands for higher image quality.

【0007】この現像剤粒子の帯電性不足の問題は、現
像スリーブに対してこれに接触するように層形成部材を
設けることによって改善することができる。しかし長期
間使用による帯電量低下の問題はこれによっては解決さ
れず、長期間使用していると画質が悪化するという問題
は依然として残っている。また、画像の中抜けを防止す
るため、転写工程でのコロナチャージャーやローラーチ
ャージャーなどの出力を上げることも検討されている。
しかしこの方法での改善には限度があり、かつ出力を上
げることによりオゾンやNOx などの発生が増加すると
いう新たな問題を生ずる。オゾンやNOx は感光体に用
いられている有機光導電体を劣化させ、また装置外に拡
散して人体や環境に悪影響を及ぼす恐れがある。
The problem of insufficient chargeability of the developer particles can be ameliorated by providing a layer forming member for the developing sleeve so as to contact the developing sleeve. However, the problem of a decrease in the charge amount due to long-term use cannot be solved by this, and the problem that image quality deteriorates after long-term use remains. Further, in order to prevent image dropout, it has been considered to increase the output of a corona charger, a roller charger, or the like in the transfer process.
But there is a limit to improvement in this way, and produces a new problem that occurrence of ozone and NO x is increased by raising the output. Ozone and NO x is to degrade the organic photoconductor used in the photoreceptor, also adversely affect the human body and the environment to diffuse out of the apparatus.

【0008】磁性現像剤の更に他の問題として、内部に
おける磁性材料の分散の程度がその特性に大きく影響す
る。例えば磁性材料の分散が不均一で磁性現像剤中に磁
性材料の凝集体が存在すると、感光体表面の有機光導電
層を傷つけ、また帯電が不均一となってカブリが悪化す
る。また、このような磁性現像剤は高温・高湿の環境に
さらされると凝集し易く、その結果、画質及び画像濃度
を著しく低下させる恐れがある。このように磁性現像剤
には未だ解決すべき多くの問題が残されている。本発明
はこれらの問題を解決せんとするものである。
As another problem of the magnetic developer, the degree of dispersion of the magnetic material inside has a great influence on its characteristics. For example, if the dispersion of the magnetic material is non-uniform and aggregates of the magnetic material are present in the magnetic developer, the organic photoconductive layer on the surface of the photoreceptor will be damaged, and the charging will be non-uniform and fog will worsen. Further, such a magnetic developer tends to aggregate when exposed to a high-temperature and high-humidity environment, and as a result, image quality and image density may be significantly reduced. As described above, the magnetic developer still has many problems to be solved. The present invention seeks to solve these problems.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、残存ス
チレン系モノマー量が200ppm以下のスチレン系樹
脂中に数平均粒子径が0.4μm以下の磁性粉が分散し
て含まれているトナー粒子に、脂肪酸金属塩の微粒子が
外添されており、かつ脂肪酸金属塩の微粒子が、トナー
粒子の体積平均径をDt 50、脂肪酸金属塩の微粒子の
体積16%径、50%径及び84%径をそれぞれDs
6、Ds 50及びDs 84とするとき、下記(1)式及
び(2)式を同時に満足するものであることを特徴とす
る磁性現像剤を用いることにより、不快な臭気を発散さ
せずに良好な画質の画像を形成することができる。 Ds 50/Dt 50≦0.6 ・・・(1) Ds 84/Ds 16≦5 ・・・(2)
According to the present invention, there is provided a toner comprising a styrene resin having a residual styrene monomer content of 200 ppm or less and magnetic powder having a number average particle diameter of 0.4 μm or less dispersed therein. the particles, fine particles of the fatty acid metal salt are externally added, and the fine particles of the fatty acid metal salt, D t 50 the volume average diameter of toner particles, a volume 16% diameter of the fine particles of the fatty acid metal salt, the 50% size and 84 % S 1
6, when D s 50 and D s 84 are used, by using a magnetic developer characterized by simultaneously satisfying the following formulas (1) and (2), unpleasant odors are not emitted. An image with good image quality can be formed. D s 50 / D t 50 ≦ 0.6 ··· (1) D s 84 / D s 16 ≦ 5 ··· (2)

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明に係る磁性現像剤に用いら
れるスチレン系樹脂は、スチレン、クロルスチレン、α
−メチルスチレンなどのスチレン系モノマーの(共)重
合体ないしは、これらのスチレン系モノマーと他のこれ
と共重合し得るビニルモノマーとの共重合体である。こ
れらの共重合体中のスチレン系成分の比率は通常は50
重量%以上であり、70重量%以上であるのが好まし
い。スチレン系モノマーとの共重合に用いられるモノマ
ーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、
アクリル酸ドデシル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸2−
エチルヘキシルなどの不飽和モノカルボン酸エステル
類;塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル;酢酸ビニ
ルなどのビニルエステル類;アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸又はメ
タクリル酸誘導体;ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエ
ーテル類;ビニルナフタリン類;ビニルメチルケトン、
ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類;N−ビニ
ルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルイン
ドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物
などが挙げられる。2種以上のビニル系モノマーを用い
ることもできる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The styrene resin used in the magnetic developer according to the present invention is styrene, chlorostyrene, α
A (co) polymer of a styrene-based monomer such as methylstyrene or a copolymer of such a styrene-based monomer and another vinyl monomer copolymerizable therewith. The ratio of the styrenic component in these copolymers is usually 50
% By weight or more, preferably 70% by weight or more. Monomers used for copolymerization with the styrene monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
Dodecyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-methacrylic acid
Unsaturated monocarboxylic acid esters such as ethylhexyl; vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride; vinyl esters such as vinyl acetate; acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide; vinyl methyl ether; Vinyl ethers such as vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl naphthalenes; vinyl methyl ketone;
Vinyl ketones such as vinyl hexyl ketone; N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone. Two or more vinyl monomers can be used.

【0011】これらの中でも、スチレン系共重合体、ス
チレン−アクリル系共重合体、スチレン−メタクリル系
共重合体となるようなモノマーの組合せが好ましい。ま
た、ジビニルベンゼン等の公知の架橋性モノマーで架橋
された共重合体であってもよい。これらのモノマーから
のスチレン系樹脂の製造は、溶液重合法、塊状重合法、
懸濁重合法、乳化重合法など常用の重合法により行うこ
とができる。
Among these, a combination of monomers that results in a styrene copolymer, a styrene-acrylic copolymer, and a styrene-methacrylic copolymer is preferred. Further, a copolymer crosslinked with a known crosslinking monomer such as divinylbenzene may be used. The production of styrenic resins from these monomers includes solution polymerization, bulk polymerization,
It can be carried out by a conventional polymerization method such as a suspension polymerization method and an emulsion polymerization method.

【0012】本発明においては、スチレン系樹脂中の残
存スチレン系モノマー量は200ppm以下である必要
がある。残存スチレン系モノマーは少ないほど臭気改善
に効果があり、さらには100ppm以下が好ましい。
残存スチレン系モノマー量が200ppmを超えると臭
気の問題に加えて磁性粉や帯電制御剤の分散性も悪くな
り、フィルミング、画像濃度低下等の画像欠陥が顕著と
なり好ましくない。
In the present invention, the amount of the residual styrene monomer in the styrene resin must be 200 ppm or less. The smaller the amount of the residual styrene monomer, the more effective the odor is, and more preferably 100 ppm or less.
If the amount of the residual styrene-based monomer exceeds 200 ppm, in addition to the problem of odor, the dispersibility of the magnetic powder and the charge controlling agent also deteriorates, and image defects such as filming and image density decrease become unfavorable.

【0013】スチレン系樹脂中の残存スチレン系モノマ
ー量を200ppm以下とする方法としては、スチレン
系樹脂を構成するモノマー混合物を懸濁重合等の重合法
により合成したのち、樹脂分散液を樹脂のガラス転移点
以上の温度に加熱しながら、分散液中の水量の5〜50
重量%の水を水蒸気として溜去する方法がある。又、多
量の空気や窒素等を吹き込んだり、分散液の沸点近傍ま
で加温すると、より短時間の処理で目的を達成すること
ができる。なお、ガラス転移点に達しない温度で上記の
処理を行っても、樹脂内の残存スチレン系モノマーが外
部に放出され難いので、残存スチレン系モノマー量を2
00ppm以下にするのは困難である。また蒸発水量を
更に多くしても残存スチレン系モノマーの低減効果は少
なく、逆に樹脂の二次凝集などの問題が生じる恐れがあ
る。なお、残存スチレン系モノマー量はガスクロマトグ
ラフィーにより定量することができる。
As a method for reducing the amount of the residual styrene monomer in the styrene resin to 200 ppm or less, a monomer mixture constituting the styrene resin is synthesized by a polymerization method such as suspension polymerization, and then the resin dispersion is mixed with the resin glass. While heating to a temperature above the transition point, the amount of water in the dispersion is 5 to 50
There is a method of distilling out water of weight% as steam. If a large amount of air, nitrogen, or the like is blown in or the dispersion is heated to near the boiling point, the object can be achieved in a shorter time. Even if the above treatment is performed at a temperature not reaching the glass transition point, the amount of the residual styrene-based monomer in the resin is reduced to 2 because the remaining styrene-based monomer in the resin is hardly released to the outside.
It is difficult to make the content below 00 ppm. Further, even if the amount of evaporated water is further increased, the effect of reducing the residual styrene-based monomer is small, and conversely, problems such as secondary aggregation of the resin may occur. The amount of the residual styrene monomer can be determined by gas chromatography.

【0014】磁性粉としては、プリンターや複写機など
の使用環境温度、すなわち0〜60℃付近において、フ
ェリ磁性又はフェロ磁性を示す強磁性体が用いられる。
例えばマグネタイト(Fe3 4 )、マグヘマイト(γ
−Fe2 3 )、マグネタイトとマグヘマイトの中間
体、Mx Fe3-x 4 (MはMn、Fe、Co、Ni、
Cu、Mg、Zn、Cdなど又はその混晶系)などのス
ピネルフェライト、BaO・6Fe2 3 、SrO・6
Fe2 3 などの六方晶フェライト、Y3 Fe512
Sm3 Fe5 12などのガーネット型酸化物、強磁性合
金などが用いられる。なかでもマグネタイト、マグヘマ
イト、マグネタイトとマグヘマイトの中間体などが好ま
しく、特に好ましいのはマグネタイトである。磁性粉の
数平均粒径は0.4μm以下でなければならない。好ま
しくは数平均粒径が0.3μm以下、特に0.2μm以
下の磁性粉を用いる。磁性粉は2種以上を併用してもよ
い。磁性粒子はトナー粒子中に10〜80重量%、特に
25〜60重量%含有させるのが好ましい。トナー粒子
中の磁性粉の数平均粒径は、透過型電子顕微鏡を用い
て、トナーの薄切片を2万倍の倍率で撮影した写真中の
磁性粉粒子をランダムに約300個選び、その水平方向
の径を実測して算出する。
As the magnetic powder, a ferromagnetic material exhibiting ferrimagnetism or ferromagnetism at a use environment temperature of a printer, a copying machine or the like, that is, around 0 to 60 ° C. is used.
For example, magnetite (Fe 3 O 4 ), maghemite (γ
-Fe 2 O 3), an intermediate of magnetite and maghemite, M x Fe 3-x O 4 (M is Mn, Fe, Co, Ni,
Spinel ferrites such as Cu, Mg, Zn, Cd, etc. or mixed crystal thereof, BaO.6Fe 2 O 3 , SrO.6
Hexagonal ferrites such as Fe 2 O 3 , Y 3 Fe 5 O 12 ,
Garnet-type oxides such as Sm 3 Fe 5 O 12 and ferromagnetic alloys are used. Among them, magnetite, maghemite, an intermediate between magnetite and maghemite, and the like are preferable, and magnetite is particularly preferable. The number average particle size of the magnetic powder must be 0.4 μm or less. Preferably, a magnetic powder having a number average particle size of 0.3 μm or less, particularly 0.2 μm or less is used. Two or more magnetic powders may be used in combination. The magnetic particles are preferably contained in the toner particles in an amount of 10 to 80% by weight, particularly 25 to 60% by weight. The number average particle size of the magnetic powder in the toner particles was determined by randomly selecting about 300 magnetic powder particles in a photograph of a thin section of the toner taken at a magnification of 20,000 times using a transmission electron microscope. It is calculated by actually measuring the diameter in the direction.

【0015】トナー粒子には負の帯電性を与えるための
帯電制御剤を含有させる。帯電制御剤としては、例え
ば、特公平3−37183号公報、特公平2−1691
6号公報、特開昭61−155464号公報等に記載の
含金属アゾ染料や、特公昭55−42752号公報に記
載のサリチル酸類の金属錯体などの含金属化合物が好ま
しい。中でも、クロム、鉄、コバルト等の金属を含む含
金属アゾ染料が上記した樹脂への分散性が良好であり、
安定した高帯電量が得られるので好ましい。
The toner particles contain a charge control agent for imparting negative chargeability. As the charge controlling agent, for example, Japanese Patent Publication No. 3-37183, Japanese Patent Publication No. 2-1691
No. 6, JP-A-61-155664, and the like, and metal-containing compounds such as metal complexes of salicylic acids described in JP-B-55-42752 are preferred. Among them, chromium, iron, metal-containing azo dye containing a metal such as cobalt has good dispersibility in the resin described above,
It is preferable because a stable high charge amount can be obtained.

【0016】帯電制御剤の使用量は、スチレン系樹脂1
00重量部に対して、通常0.1〜10重量部であり、
好ましくは0.5〜5重量部である。トナーを着色する
ための着色剤としては、従来から用いられている任意の
適当な顔料や染料が使用できる。例えば、カーボンブラ
ック、酸化チタン、亜鉛華、アルミナホワイト、炭酸カ
ルシウム、紺青などの無機顔料、モノアゾ顔料、ジスア
ゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料など
の有機顔料、アントラキノン染料、ローダミン染料等の
染料などを単独で、又は適宜混合して用いることができ
る。着色剤の使用量はスチレン系樹脂100重量部に対
して20〜200重量部とするのがよく、特には30〜
120重量部とするのが望ましい。
The amount of charge control agent used is styrene resin 1
It is usually 0.1 to 10 parts by weight with respect to 00 parts by weight,
Preferably it is 0.5 to 5 parts by weight. As a colorant for coloring the toner, any suitable pigment or dye conventionally used can be used. For example, carbon black, titanium oxide, zinc white, alumina white, calcium carbonate, navy blue and other inorganic pigments, monoazo pigments, disazo pigments, copper phthalocyanine pigments, organic pigments such as quinacridone pigments, anthraquinone dyes, rhodamine dyes and the like. They can be used alone or in appropriate mixtures. The amount of the colorant to be used is preferably 20 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene resin, and particularly preferably 30 to 200 parts by weight.
It is desirable to use 120 parts by weight.

【0017】この他、熱特性や物理特性を改良する目的
でトナー中には公知の種々の助剤を含有させることがで
きる。例えば、離型剤としてはポリアルキレンワック
ス、パラフィンワックス、高級脂肪酸、脂肪酸アミド等
が用いられ、その添加量は、スチレン系樹脂100重量
部に対して、0.1〜10重量部が好ましい。これらの
各成分からトナー粒子を製造するには、先ず磁性粉、ス
チレン系樹脂、着色剤、帯電制御剤等を所定割合で配合
して混合する。この際の装置としては、Vブレンダー、
ボールミル等の重力落下式混合機やヘンシェルミキサー
(三井三池化工機社製)、スーパーミキサー(カワタ社
製)等の高速流動式混合機等が使用される。
In addition, various known auxiliaries can be contained in the toner for the purpose of improving thermal characteristics and physical characteristics. For example, a polyalkylene wax, a paraffin wax, a higher fatty acid, a fatty acid amide, or the like is used as the release agent, and the addition amount thereof is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene resin. To produce toner particles from each of these components, first, a magnetic powder, a styrene-based resin, a colorant, a charge control agent, and the like are blended and mixed in a predetermined ratio. In this case, as a device, a V blender,
A gravity-flow mixer such as a ball mill, a high-speed fluid mixer such as a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Kakoki) or a super mixer (manufactured by Kawata) is used.

【0018】次いで、混合物を溶融混練する。溶融混練
工程で使用される装置としては、2本又は3本ロール、
バンバリーミキサー、一軸又は二軸押し出し機等が挙げ
られる。この工程において、スチレン系樹脂と相溶性を
有する成分は樹脂と溶融し、また、相溶性を有しない磁
性粉や帯電制御剤等の成分は、溶融した樹脂に分散され
る。
Next, the mixture is melt-kneaded. As a device used in the melt-kneading process, two or three rolls,
Examples include a Banbury mixer and a single or twin screw extruder. In this step, components having compatibility with the styrene-based resin are melted with the resin, and components such as magnetic powder and charge controlling agent having no compatibility are dispersed in the molten resin.

【0019】この溶融混練物を冷却固化させた後、微粉
砕、微粉砕及び分級の各工程を経てトナー粒子が製造さ
れる。粗粉砕にはハンマーミル、カッターミル等が、微
粉砕には高速回転式微粉砕機等の機械式粉砕機や衝撃型
ジェットミルや流動層式ジェットミル等のジェット粉砕
機等が用いられ、分級には強制うず型遠心分級機や慣性
分級機等が用いられる。
After the melt-kneaded product is cooled and solidified, toner particles are produced through the steps of pulverization, pulverization and classification. Hammer mills and cutter mills are used for coarse pulverization, and mechanical pulverizers such as high-speed rotary pulverizers and jet pulverizers such as impact-type jet mills and fluidized-bed jet mills are used for fine pulverization. For example, a forced vortex type centrifugal classifier or an inertial classifier is used.

【0020】トナー粒子の体積50%径(Dt 50)は
5〜12μmであるのが好ましい。トナー粒子の体積5
0%径がこれよりも小さいと、トナーが飛散しやすく、
画像のカブリが悪化する傾向がある。逆に体積50%径
がこれよりも大きいと、画像のシャープネスが低下する
傾向がある。なお、トナー粒子の粒径はコールターカウ
ンター(米国Coulter社製)を用いて行うものと
する。
The 50% volume diameter of the toner particles (D t 50) is preferably 5 to 12 .mu.m. Volume of toner particles 5
If the 0% diameter is smaller than this, the toner tends to scatter,
Image fog tends to worsen. Conversely, if the volume 50% diameter is larger than this, the sharpness of the image tends to decrease. The particle size of the toner particles is measured using a Coulter counter (manufactured by Coulter, USA).

【0021】本発明ではトナー粒子に脂肪酸金属塩の微
粒子を外添する。脂肪酸金属塩としては、次の条件を満
足するものを用いる。
In the present invention, fine particles of a fatty acid metal salt are externally added to the toner particles. As the fatty acid metal salt, one satisfying the following conditions is used.

【0022】 Ds 50/Dt 50≦0.6 ・・・(1) Ds 84/Ds 16≦5 ・・・(2)D s 50 / D t 50 ≦ 0.6 (1) D s 84 / D s 16 ≦ 5 (2)

【0023】ここでDs 16、Ds 50及びDs 84
は、それぞれ脂肪酸金属塩粒子の体積16%径、(すな
わち粒径の小なる粒子からの累積体積が16%の点の粒
径)、体積50%径及び体積84%径を表わす。なお、
脂肪酸金属塩の粒子径の測定は、レーザー回折式粒度分
布測定システムHeros&Rodos(独SYMPA
TEC社製)を用いて以下の条件で行うものとする。 分散方式:流動式分散ユニット 分散空気圧:2bar レンズ焦点距離:100mm 測定時間:3秒
Where D s 16, D s 50 and D s 84
Represents the volume 16% diameter of the fatty acid metal salt particles (that is, the particle diameter at the point where the cumulative volume from particles having a small particle diameter is 16%), the volume 50% diameter, and the volume 84% diameter. In addition,
The measurement of the particle size of the fatty acid metal salt is performed by a laser diffraction particle size distribution measuring system Heros & Rodos (SYMPA, Germany).
(Manufactured by TEC) under the following conditions. Dispersion method: Flow type dispersion unit Dispersion air pressure: 2 bar Lens focal length: 100 mm Measurement time: 3 seconds

【0024】従来から脂肪酸金属塩は、電子写真プロセ
スにおける感光体とクリーニングブレードとの接触摺擦
工程などにおいて、その減摩作用により摺擦を円滑にし
て、粒子の摩擦熱などによる付着の防止に効果のあるこ
とが知られている。しかし、上記のトナー粒子に上記の
条件を満す脂肪酸金属塩を外添して得た磁性現像剤にお
いては、上記の公知の作用に加えて、現像剤の帯電性を
高め、帯電量分布の逆極性部分を減少させ、かつ帯電性
の長期安定性を改善するなど、予期せざる作用を奏す
る。
Conventionally, a fatty acid metal salt has been used for smoothing rubbing due to its friction-reducing action in a contact rubbing step between a photoreceptor and a cleaning blade in an electrophotographic process, for preventing adhesion of particles due to frictional heat and the like. It is known to be effective. However, in a magnetic developer obtained by externally adding a fatty acid metal salt satisfying the above conditions to the above toner particles, in addition to the above-described known functions, the chargeability of the developer is increased, and the charge amount distribution is increased. It has unexpected effects such as reducing the reverse polarity portion and improving the long-term stability of the charging property.

【0025】上記の脂肪酸金属塩の粒径に関する(1)
及び(2)式は、粒径が小さく、しかも粒度分布が狭い
ことを意味している。Ds 50/Dt 50が0.6を超
える脂肪酸金属塩は、現像剤から脱落して飛散しやす
い。脂肪酸金属塩粒子が飛散すると装置が汚染されるこ
とに加えて、画像上に大粒状のカブリが生ずる。またD
s 84/Ds 16が5を超える脂肪酸金属塩は、現像剤
の帯電性の長期安定性の改善効果が小さい。
(1) Regarding the particle size of the above fatty acid metal salt
And (2) indicate that the particle size is small and the particle size distribution is narrow.
Means that. Ds50 / Dt50 exceeds 0.6
Fatty acid metal salts fall off the developer and easily scatter
No. If the fatty acid metal salt particles scatter, the equipment may be contaminated.
In addition, large-grain fog occurs on the image. Also D
s84 / DsThe fatty acid metal salt in which 16 exceeds 5 is a developer
Has a small effect of improving the long-term stability of the chargeability.

【0026】なお、脂肪酸金属塩粒子の粒度分布は一山
分布であるのが望ましい。脂肪酸金属塩の脂肪酸として
は、酪酸、吉草酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸及びモンタン酸等の一価の飽和脂
肪酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸及びセバシン酸等の多価の飽和脂肪酸、クロトン酸
及びオレイン酸等の一価の不飽和脂肪酸、並びにマレイ
ン酸及びシトラコン酸等の多価の不飽和脂肪酸が挙げら
れる。
It is desirable that the particle size distribution of the fatty acid metal salt particles be a single-peak distribution. Examples of fatty acids of fatty acid metal salts include monovalent saturated fatty acids such as butyric acid, valeric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and montanic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid, etc. Polyunsaturated fatty acids, monounsaturated fatty acids such as crotonic acid and oleic acid, and polyunsaturated fatty acids such as maleic acid and citraconic acid.

【0027】好ましくは8〜35個の炭素原子を有する
飽和又は不飽和の脂肪酸、特にステアリン酸を用いる。
塩を形成する金属としては、通常はリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、銅、ルビニウム、銀、亜鉛、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、アルミニウム、鉄、
コバルト、ニッケルなどが用いられるが、亜鉛、マグネ
シウム、カルシウム、アルミニウムなどを用いるのが好
ましい。脂肪酸金属塩として最も好ましいものの一つは
ステアリン酸亜鉛である。脂肪酸金属塩はトナー粒子1
00重量部につき0.01〜3重量部、特に0.03〜
1重量部添加するのが好ましい。トナー粒子への脂肪酸
金属塩の添加は、高速流動式混合機などを用いて行うの
が好ましい。
Preferably, saturated or unsaturated fatty acids having from 8 to 35 carbon atoms, in particular stearic acid, are used.
As the metal forming the salt, usually lithium, sodium, potassium, copper, rubinium, silver, zinc, magnesium, calcium, strontium, aluminum, iron,
Cobalt, nickel and the like are used, but zinc, magnesium, calcium, aluminum and the like are preferably used. One of the most preferred fatty acid metal salts is zinc stearate. Fatty acid metal salt is toner particles 1
0.01 to 3 parts by weight, especially 0.03 to 100 parts by weight
It is preferable to add 1 part by weight. The addition of the fatty acid metal salt to the toner particles is preferably performed using a high-speed fluid mixer or the like.

【0028】本発明においては、トナー粒子に脂肪酸金
属塩に加えて流動性向上剤を外添するのが好ましい。流
動性向上剤としては平均粒径が5〜50nmの微粒子を
用いるのが好ましく、その形状は球状であるのが好まし
い。通常はシリカ、アルミナ、チタニア等の無機酸化物
の微粒子や、ポリメチルメタクリレート、テフロン、シ
リコーン樹脂等の樹脂の微粒子などが用いられる。なか
でもシリカ、アルミナ、チタニアを単独で用いるか又は
これらを併用するのが好ましく、特にシリカを単独で用
いるのが最も好ましい。シリカ微粒子は乾式法又は湿式
法のいずれで製造されたものであってもよい。好ましく
は形状が球形でかつ表面が疎水化処理されているシリカ
を用いる。球形のシリカ微粒子を外添した磁性現像剤
は、不定形状で角張ったシリカ微粒子を外添したものに
比し、有機光導電体を用いた感光体と組合せて長時間使
用しても感光体の表面に傷がつき難く、従って感光体へ
の現像剤の付着・固化を誘発するのを防止することがで
きる。シリカ微粒子の形状は、透過型電子顕微鏡を用い
てシリカ微粒子の一次形状を観察することにより判定で
きる。なお、シリカ微粒子の形状の球状とは実質的に球
状であればよいのであり、その形状に若干のゆがみがあ
っても差支えない。すなわち大多数の粒子の表面が連続
的な滑らかな曲面で形成されていて、ほぼ球状に近いも
のであれば支障なく使用できる。
In the present invention, it is preferable that a fluidity improver is externally added to the toner particles in addition to the fatty acid metal salt. As the fluidity improver, it is preferable to use fine particles having an average particle size of 5 to 50 nm, and the shape is preferably spherical. Usually, fine particles of inorganic oxides such as silica, alumina and titania and fine particles of resins such as polymethyl methacrylate, Teflon and silicone resin are used. Among them, silica, alumina, and titania are preferably used alone or in combination, and it is particularly preferable to use silica alone. The silica fine particles may be produced by either a dry method or a wet method. Preferably, silica having a spherical shape and a surface subjected to a hydrophobic treatment is used. The magnetic developer with externally added spherical silica fine particles is compared to the magnetic developer with externally added irregular shaped and angular silica fine particles, and even when used in combination with a photoreceptor using an organic photoconductor for a long time, The surface is hardly scratched, so that it is possible to prevent the developer from adhering and solidifying to the photoreceptor. The shape of the silica fine particles can be determined by observing the primary shape of the silica fine particles using a transmission electron microscope. The spherical shape of the silica fine particles only needs to be substantially spherical, and the shape may be slightly distorted. In other words, the surface of most of the particles is formed as a continuous smooth curved surface and can be used without any trouble as long as it is almost spherical.

【0029】疎水化処理剤としては、ヘキサメチルジシ
ラザン又はシリコンオイルを用いるのが好ましい。疎水
化処理されているシリカは凝集物を生成し難く、従って
感光体に傷がつき難い。流動性向上剤はトナー粒子10
0重量部に対して0.05〜3重量部、特に0.1〜2
重量部外添するのが好ましく、その添加方法は脂肪酸金
属塩と同じく高速流動式混合機などを用いて行えばよ
い。所望ならば脂肪酸金属塩と流動性向上剤とを混合し
てトナー粒子に外添することもできる。この場合には、
混合したのち解砕し、粗大凝集物を除去してからトナー
粒子に添加するのが好ましい。
As the hydrophobizing agent, hexamethyldisilazane or silicone oil is preferably used. Silica that has been subjected to hydrophobizing treatment hardly forms aggregates, and therefore does not easily damage the photoreceptor. The fluidity improver is toner particles 10
0.05 to 3 parts by weight, especially 0.1 to 2 parts by weight per 0 parts by weight
It is preferable to externally add parts by weight, and the addition method may be performed using a high-speed fluid mixer as in the case of the fatty acid metal salt. If desired, a fatty acid metal salt and a fluidity improver can be mixed and externally added to the toner particles. In this case,
It is preferable to pulverize after mixing to remove coarse aggregates before adding to the toner particles.

【0030】本発明に係る磁性現像剤を用いる画像形成
方法の好ましい態様について説明すると、図1はこれに
用いるコピー機の模式図であり、図中、1は現像スリー
ブである。現像スリーブ1は円柱ないしは円筒状の形状
であり、その表面に現像剤6が担持される。現像スリー
ブは通常は内部にマグネットを内蔵した金属製であり、
その表面は現像剤6の搬送性を高めるため適当な粗度に
形成されている。2は層形成部材であり、その自体の弾
性力、現像スリーブ1の弾性力若しくは外部からの力、
又はこれらの組合せにより現像スリーブ2に押圧されて
いる。層形成部材2は、角棒状の剛体、突起状の弾性
体、板バネ状のものの面や先端部を利用するもの、さら
にはローラーなど多種多様な形体とすることができる。
層形成部材2は電気的には、絶縁体から成るもの、導電
体から成っていて電圧を印加し得るようになっているも
の、又は導電体から成っていてしかもどこにも電気的に
接続されていないものなど、各種の構成をとり得るが、
本発明に係る磁性現像剤は層形成部材が絶縁体から成る
もの又は導電体から成っているが電気的に接続されてい
ないもの、すなわち層形成部材と現像スリーブ1との間
に電圧を印加しない構成の場合に特に有効である。何故
ならば、この構成の場合には通常は逆帯電トナーによる
カブリが発生し易いからである。現像スリーブ1を層形
成部材2に対して摺るように相対移動させることによ
り、現像剤粒子は両者の間隙を押し広げながら通過し、
現像スリーブ1上に均一に配列されて現像剤層を形成す
る。間隙を通過する際に加わる圧力が大きいほど、一般
的には現像剤層は薄くかつ帯電量は大きくなる。しかし
現像スリーブ1及び層形成部材2の材質、形状、両者間
の印加電圧などによっても現像剤層の厚さ及び帯電量は
左右される。
The preferred embodiment of the image forming method using the magnetic developer according to the present invention will be described. FIG. 1 is a schematic view of a copying machine used in the method, and 1 is a developing sleeve. The developing sleeve 1 has a cylindrical or cylindrical shape, and a developer 6 is carried on the surface thereof. The developing sleeve is usually made of metal with a magnet inside,
The surface is formed to have an appropriate roughness in order to enhance the transportability of the developer 6. Reference numeral 2 denotes a layer forming member, which has its own elastic force, the elastic force of the developing sleeve 1 or an external force,
Alternatively, the toner is pressed against the developing sleeve 2 by a combination thereof. The layer forming member 2 may have various shapes such as a square rod-shaped rigid body, a projection-shaped elastic body, a leaf spring-shaped one using a surface or a tip, and a roller.
The layer forming member 2 is electrically made of an insulator, made of a conductor and capable of applying a voltage, or made of a conductor and electrically connected to any part. There can be various configurations, such as those that do not exist,
In the magnetic developer according to the present invention, the layer forming member is made of an insulator or a conductor but is not electrically connected, that is, no voltage is applied between the layer forming member and the developing sleeve 1. This is particularly effective in the case of a configuration. This is because, in the case of this configuration, fogging usually occurs due to the oppositely charged toner. By moving the developing sleeve 1 relative to the layer forming member 2 so as to slide, the developer particles pass while expanding the gap between them,
The developer layers are uniformly arranged on the developing sleeve 1 to form a developer layer. In general, the greater the pressure applied when passing through the gap, the thinner the developer layer and the larger the charge amount. However, the thickness and charge amount of the developer layer also depend on the materials and shapes of the developing sleeve 1 and the layer forming member 2 and the voltage applied between them.

【0031】3は静電潜像を保持する感光体であり、本
発明ではアルミニウムなどの円筒又は薄膜からなる導電
性基材面に、ポリカーボネート樹脂やアクリル樹脂など
を結合剤とする有機光導電体を含む感光層が塗布により
形成されたものを用いるのが好ましい。感光層の比誘電
率は1〜5程度であり、感光層の厚さは通常10〜50
μm程度である。
Reference numeral 3 denotes a photoreceptor for holding an electrostatic latent image. In the present invention, an organic photoconductor using a polycarbonate resin, an acrylic resin, or the like as a binder is coated on a conductive substrate surface formed of a cylinder or a thin film of aluminum or the like. It is preferable to use a layer in which a photosensitive layer containing is formed by coating. The relative permittivity of the photosensitive layer is about 1 to 5, and the thickness of the photosensitive layer is usually 10 to 50.
It is about μm.

【0032】4は、接触部材であり、現像スリーブ1の
移動方向に対して層形成部材2よりも上流側に設けられ
る。接触部材4は現像剤6を積極的に現像スリーブ1に
付着させるためのもので、スポンジ状やブラシ状のもの
を用いることができる。すなわちこれらにより現像剤を
現像スリーブ1に摺り付ける。このときの摩擦を利用し
て現像剤の帯電を促進することもできる。また、接触部
材4を導電性の材料で形成し、現像スリーブとの間に電
圧を印加して、現像剤が現像スリーブ1に静電気力によ
り付着するようにすることもできる。さらには現像スリ
ーブ1に付着している感光体3の静電潜像を現像した残
りの現像剤を現像スリーブ1から除去する清掃手段を兼
ねさせることもできる。この場合には現像剤が現像スリ
ーブ1から離れる方向の力が加わるように電圧を印加し
てもよい。また現像剤の清掃と供給とを兼ねる場合に
は、現像剤の帯電量を高めるべく交番電界を印加するこ
ともできる。なお接触部材4は省略することもでき、か
つ本発明に係る現像剤を用いれば省略しても画像中抜け
やカブリなどが発生し難いという顕著な効果が奏され
る。5は現像剤が現像スリーブ1の下方間隙から漏れる
のを阻止するためのシール部材である。
Reference numeral 4 denotes a contact member, which is provided upstream of the layer forming member 2 with respect to the moving direction of the developing sleeve 1. The contact member 4 is for positively attaching the developer 6 to the developing sleeve 1, and may be a sponge-like or brush-like one. That is, the developer is rubbed against the developing sleeve 1 by these. The charging of the developer can be promoted by utilizing the friction at this time. Alternatively, the contact member 4 may be formed of a conductive material, and a voltage may be applied between the contact member 4 and the developing sleeve so that the developer adheres to the developing sleeve 1 by electrostatic force. Further, it can also serve as a cleaning unit for removing the remaining developer from the developing sleeve 1 after developing the electrostatic latent image on the photoconductor 3 attached to the developing sleeve 1. In this case, a voltage may be applied so that a force in a direction in which the developer separates from the developing sleeve 1 is applied. When the cleaning and supply of the developer are performed at the same time, an alternating electric field can be applied to increase the charge amount of the developer. Note that the contact member 4 can be omitted, and if the developer according to the present invention is used, a remarkable effect that omission or fogging in an image hardly occurs even if the developer is omitted is achieved. Reference numeral 5 denotes a seal member for preventing the developer from leaking from a gap below the developing sleeve 1.

【0033】画像の形成は一般のゼログラフィーの原理
に従って行われる。すなわちコロナ帯電器その他の常用
の帯電部材7により感光体3を均一に帯電させ、ランプ
やレーザー光などによる露光により感光体3上に静電潜
像を形成させる。このとき感光体3上の最大電位は、導
電性基材を基準として100〜1200V、好ましくは
300〜900V程度にする。次いで感光体3を現像ス
リーブ1上の現像剤層と対向させ、現像剤を転移させて
潜像を顕像化する。
The formation of an image is performed according to the general principle of xerography. That is, the photoreceptor 3 is uniformly charged by a corona charger and other commonly used charging members 7, and an electrostatic latent image is formed on the photoreceptor 3 by exposure with a lamp or laser light. At this time, the maximum potential on the photoconductor 3 is set to about 100 to 1200 V, preferably about 300 to 900 V based on the conductive base material. Next, the photoconductor 3 is made to face the developer layer on the developing sleeve 1, and the developer is transferred to visualize the latent image.

【0034】この際、飛翔現像等の非接触現像において
は、50〜500μmの間隙を形成させ、現像剤を静電
気力で転移させる。接触現像の場合は、押圧して現像剤
層を接触させ、潜像パターンに見合った現像剤を静電気
力で転移させる。現像剤を転移させたい潜像電位と白地
としたい潜像電位との間の電位に現像スリーブ1の電位
を保つ方法が一般的である。
At this time, in non-contact development such as flight development, a gap of 50 to 500 μm is formed, and the developer is transferred by electrostatic force. In the case of contact development, the developer is pressed to contact the developer layer, and the developer corresponding to the latent image pattern is transferred by electrostatic force. A general method is to keep the potential of the developing sleeve 1 at a potential between the potential of the latent image at which the developer is to be transferred and the potential of the latent image at which the developer is to be made white.

【0035】潜像パターンに転移した現像剤は、通常の
複写機やレーザープリンタの場合、転写部材8によって
紙やフィルムなどの被転写材へさらに転写される。この
転写工程においては、被転写材を感光体に接触させて、
背面よりコロナ放電により電荷を与える方法や、導電性
の転写ローラを押圧し電圧を印加する方法などが一般的
である。ローラ転写等の圧力を加える転写工程の場合、
一般に画像中抜けが発生しやすいが、その場合にも、本
発明は顕著に効果を発揮する。
The developer transferred to the latent image pattern is further transferred to a transfer material such as paper or film by a transfer member 8 in the case of a usual copying machine or laser printer. In this transfer step, the material to be transferred is brought into contact with the photoreceptor,
A method of applying a charge from the back surface by corona discharge, a method of applying a voltage by pressing a conductive transfer roller, and the like are generally used. In the case of a transfer process that applies pressure such as roller transfer,
In general, image voids are likely to occur, but in this case, the present invention is also extremely effective.

【0036】転写工程の後に、感光体上に残存する現像
剤の除去が感光体に当接するポリウレタン等のクリーニ
ングブレード9での摺擦によって行われる。この際、有
機感光層を用いた感光体では、クリーニング不良や感光
体表面の研磨傷の発生、さらには感光体への粒子の付着
・固着が起きやすく、これらは画像上に致命的な欠陥を
生ずる。その発生機構は以下のように推定される。すな
わち、有機感光層を用いた感光体はその表面が高分子材
料等から主として成っている。このような高分子材料等
は、第一に現像剤を介してのクリーニングブレードの押
圧で弾性変形しやすい傾向にある。その場合は現像剤の
すり抜け現象を引き起こすのでクリーニング不良となっ
て現れる。第二にその硬度が低いので粒子を介してのク
リーニングブレードとの継続的な摺擦によって、その表
面に擦り傷、研磨傷がでやすく、また、それらの傷に現
像剤が摩擦熱で擦り込まれて点状やフィルム状の融着現
象が発生するために画像上の汚れとして検出されるもの
と考えられる。本発明に係る現像剤はこのような現象に
対して顕著な改良効果を発揮する。さらに、被転写材上
の現像剤像は、熱ロール方式等の熱定着機10を通過す
ることによって、被転写材上に熱融着して、固定化され
る。
After the transfer step, the developer remaining on the photoreceptor is removed by rubbing with a cleaning blade 9 made of polyurethane or the like in contact with the photoreceptor. At this time, in the photoreceptor using the organic photoreceptor layer, poor cleaning, polishing scratches on the photoreceptor surface, and adhesion and fixation of particles to the photoreceptor easily occur, and these cause fatal defects on an image. Occurs. The generation mechanism is presumed as follows. That is, the surface of the photoreceptor using the organic photosensitive layer is mainly made of a polymer material or the like. First, such a polymer material and the like tend to be easily elastically deformed by the pressure of the cleaning blade via the developer. In such a case, a phenomenon occurs in which the developer slips through, so that cleaning failure appears. Secondly, since its hardness is low, continuous rubbing with the cleaning blade through the particles causes scratches and polishing scratches on its surface, and the developer is rubbed into the scratches by frictional heat. It is considered that a point-like or film-like fusing phenomenon occurs and is detected as a stain on an image. The developer according to the present invention exerts a remarkable improvement effect on such a phenomenon. Further, the developer image on the transfer material passes through a heat fixing device 10 such as a hot roll system, and is thermally fused and fixed on the transfer material.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に
より限定されるものではない。なお、実施例及び比較例
中、単に「部」とあるのはいずれも「重量部」を表す。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the examples and comparative examples, “parts” simply means “parts by weight”.

【0038】<実施例1>以下に示す配合比により磁性
現像剤を得た。 スチレン系樹脂 100部 (モノマー重量比:スチレン/n−ブチルメタクリレート=80/20) 帯電制御剤 クロム含有アゾ染料 2部 (ボントロンS−34、オリエント化学社製) マグネタイト磁性粉 70部 低分子量ポリプロピレン 3部 (ビスコール550P、三洋化成社製)
Example 1 A magnetic developer was obtained according to the following compounding ratio. Styrene resin 100 parts (Monomer weight ratio: styrene / n-butyl methacrylate = 80/20) Charge control agent Chromium-containing azo dye 2 parts (Bontron S-34, manufactured by Orient Chemical Co.) Magnetite magnetic powder 70 parts Low molecular weight polypropylene 3 Department (Viscole 550P, manufactured by Sanyo Chemical)

【0039】上記の原材料を高速流動式混合機で混合し
たのち2軸押し出し機で溶融混練した。ハンマーミルで
粗粉砕したのち、機械式粉砕機(クリプトロン;川崎重
工社製)で微粉砕し、ジグザグ分級機(アルピネ社製)
で分級した。このトナー粒子100部に対して、疎水化
処理されたシリカ微粒子と表−2のステアリン酸亜鉛粒
子とを、高速流動式混合機で添加して磁性現像剤を調製
した。
The above-mentioned raw materials were mixed by a high-speed fluid mixer, and then melt-kneaded by a twin-screw extruder. After coarsely pulverized by a hammer mill, finely pulverized by a mechanical pulverizer (Cryptron; manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), and a zigzag classifier (Alpine)
Was classified. To 100 parts of the toner particles, hydrophobic fine silica particles and zinc stearate particles shown in Table 2 were added by a high-speed fluid mixer to prepare a magnetic developer.

【0040】評価には実写評価装置として、市販の磁性
一成分現像方式プリンターを改造して用いた。このプリ
ンターの感光体は、表面層にポリカーボネート樹脂が含
有されている直径30mmφのドラム状の積層型有機感
光体であり、クリーニング部材としてウレタンゴムのク
リーニングブレードが感光体に接触押圧されている。ま
た、現像装置はマグネットが内包されたステンレス製の
現像スリーブに対して、ウレタンゴム製のブレードが押
し当てられている。このプリンターの現像槽の中に約7
000枚の印字が可能となるよう磁性現像剤を仕込み評
価を行った。
In the evaluation, a commercially available magnetic one-component developing system printer was modified and used as an actual photographing evaluation device. The photoconductor of this printer is a drum-shaped laminated organic photoconductor having a diameter of 30 mm and a polycarbonate resin contained in the surface layer, and a urethane rubber cleaning blade as a cleaning member is pressed against the photoconductor. In the developing device, a urethane rubber blade is pressed against a stainless steel developing sleeve containing a magnet. About 7 in the developing tank of this printer
A magnetic developer was charged and evaluated so that printing on 000 sheets was possible.

【0041】評価方法は、上記プリンターを温度25
℃、相対湿度55%の常温常湿雰囲気、温度35℃、相
対湿度85%の高温高湿雰囲気、及び温度10℃、相対
湿度20%の低温低湿雰囲気に設置し、連続実写により
行った。評価結果を表−3に示す。
The evaluation method is as follows.
C. and a relative humidity of 55%, a normal temperature and normal humidity atmosphere, a temperature of 35.degree. C. and a relative humidity of 85% in a high-temperature and high-humidity atmosphere, and a temperature of 10.degree. Table 3 shows the evaluation results.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】[0044]

【表3】 [Table 3]

【0045】[0045]

【表4】 [Table 4]

【0046】[0046]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明方法を実施する画像形成装置の1例の説
明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram of an example of an image forming apparatus that performs a method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 現像スリーブ 2 層形成部材 3 感光体 4 接触部材 5 シール部材 6 現像剤 7 帯電部材 8 転写部材 9 クリーニングブレード 10 熱定着機 REFERENCE SIGNS LIST 1 developing sleeve 2 layer forming member 3 photoreceptor 4 contact member 5 seal member 6 developer 7 charging member 8 transfer member 9 cleaning blade 10 heat fixing machine

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 残存スチレン系モノマー量が200pp
m以下のスチレン系樹脂中に数平均粒子径が0.4μm
以下の磁性粉が分散して含まれているトナー粒子に、脂
肪酸金属塩の微粒子が外添されており、かつ脂肪酸金属
塩の微粒子が、トナー粒子の体積平均径をDt 50、脂
肪酸金属塩の微粒子の体積16%径、50%径及び84
%径をそれぞれDs 16、Ds 50及びDs 84とする
とき、下記(1)式及び(2)式を同時に満足するもの
であることを特徴とする磁性現像剤。 Ds 50/Dt 50≦0.6 ・・・(1) Ds 84/Ds 16≦5 ・・・(2)
Claims: 1. The amount of a residual styrene monomer is 200 pp.
m or less in a styrene resin having a number average particle diameter of 0.4 μm
The toner particles following magnetic powder is contained dispersed, fatty particles of metallic salt are externally added, and the fine particles of the fatty acid metal salt, a volume-average diameter D t 50 of toner particles, fatty acid metal salts 16% diameter, 50% diameter and 84
A magnetic developer characterized by satisfying the following expressions (1) and (2) at the same time, when the% diameters are D s 16, D s 50 and D s 84, respectively. D s 50 / D t 50 ≦ 0.6 ··· (1) D s 84 / D s 16 ≦ 5 ··· (2)
【請求項2】 磁性粉の数平均粒子径が0.3μm以下
であることを特徴とする請求項1記載の磁性現像剤。
2. The magnetic developer according to claim 1, wherein the number average particle diameter of the magnetic powder is 0.3 μm or less.
【請求項3】 トナー粒子100重量部に脂肪酸金属塩
の微粒子が0.01〜3重量部外添されていることを特
徴とする請求項1又は2に記載の磁性現像剤。
3. The magnetic developer according to claim 1, wherein 0.01 to 3 parts by weight of fine particles of a fatty acid metal salt is externally added to 100 parts by weight of the toner particles.
【請求項4】 脂肪酸金属塩がステアリン酸金属塩であ
ることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載
の磁性現像剤。
4. The magnetic developer according to claim 1, wherein the fatty acid metal salt is a metal stearate.
【請求項5】 トナー粒子に、脂肪酸金属塩の微粒子に
加えて、流動性向上剤が外添されていることを特徴とす
る請求項1ないし4のいずれかに記載の磁性現像剤。
5. The magnetic developer according to claim 1, wherein a fluidity improver is externally added to the toner particles in addition to the fine particles of the fatty acid metal salt.
【請求項6】 流動性向上剤の平均一次粒子径が5〜5
0nmであることを特徴とする請求項5記載の磁性現像
剤。
6. The fluidity improver has an average primary particle diameter of 5 to 5.
6. The magnetic developer according to claim 5, wherein the thickness is 0 nm.
【請求項7】 流動性向上剤がシリカ、チタニア及びア
ルミナから成る群から選ばれたものであることを特徴と
する請求項5又は6記載の磁性現像剤。
7. The magnetic developer according to claim 5, wherein the fluidity improver is selected from the group consisting of silica, titania and alumina.
【請求項8】 流動性向上剤が有機ケイ素化合物で疎水
化処理されたシリカであることを特徴とする請求項5な
いし7のいずれかに記載の磁性現像剤。
8. The magnetic developer according to claim 5, wherein the fluidity improver is silica that has been hydrophobized with an organosilicon compound.
【請求項9】 トナー粒子100重量部に流動性向上剤
が0.05〜3重量部外添されていることを特徴とする
請求項5ないし8のいずれかに記載の磁性現像剤。
9. The magnetic developer according to claim 5, wherein 0.05 to 3 parts by weight of a fluidity improver is externally added to 100 parts by weight of the toner particles.
【請求項10】 現像剤を保持するための現像スリーブ
と、現像スリーブに押圧された層形成部材とを具備した
装置を用いて、現像スリーブ上に層状に配列された現像
剤で感光体上の静電潜像を現像し、感光体上の現像剤画
像を被転写材に転写したのちクリーニングブレードで感
光体のクリーニングを行う工程を含む画像形成法におい
て、現像剤として請求項1ないし9のいずれかに記載の
磁性現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。
10. An image forming apparatus comprising: a developing sleeve for holding a developer; and a layer forming member pressed against the developing sleeve. 10. An image forming method comprising a step of developing an electrostatic latent image, transferring a developer image on a photoreceptor to a transfer material, and then cleaning the photoreceptor with a cleaning blade, wherein the developer is used as a developer. An image forming method using the magnetic developer according to any one of the above.
【請求項11】 感光体が有機光導電体からなる感光層
を有するものであることを特徴とする請求項10記載の
画像形成方法。
11. The image forming method according to claim 10, wherein the photosensitive member has a photosensitive layer made of an organic photoconductor.
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